TW404973B - Monophase solid solutions containing asymmetric pyrrolo[3,4-c]pyrroles as hosts - Google Patents

Monophase solid solutions containing asymmetric pyrrolo[3,4-c]pyrroles as hosts Download PDF

Info

Publication number
TW404973B
TW404973B TW085110397A TW85110397A TW404973B TW 404973 B TW404973 B TW 404973B TW 085110397 A TW085110397 A TW 085110397A TW 85110397 A TW85110397 A TW 85110397A TW 404973 B TW404973 B TW 404973B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
formula
patent application
ministry
solid solution
pyrrole
Prior art date
Application number
TW085110397A
Other languages
English (en)
Inventor
Zhi-Min Hao
Abul Iqbal
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Application granted granted Critical
Publication of TW404973B publication Critical patent/TW404973B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04Ortho-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415Five-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04Ortho-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

404973 明 说 明 發 ' 五 5 , » 1X 2 I 稱氫 對 二 不 I 的 5 代, 取 2 經和 的咯 穎吡 新并 種咯 一at 於酮 0 二 係 -明 4 發, 本 1— - 氫 料 顔 為 作 其 及 液 溶 體 固 相 單 的 酮 吖 喹 或 咯 at 晤 〇 吡用 酮應 二 的 4 D , 稱 1 對 I 不 氫的 二態 I 型 5 下 ’Μ 2 括 包 S P P D /L 咯 吡 并 咯 吡 嗣
S
Η 經濟部中央標本及只工消贽合作社印狀 其製備和作為顔料的懕用,例如在美國專利第4,5 7 9 ,949中有記載。此類DPPs也是習知的固體溶液的 組成,在美國專利第4,783,540和4,810, 3 0 4中有記載。 美鼷專利第4,783,540記載如何混合兩種不 同的2,5 —二氫一 1 ,4 一二釅吡咯,然後對混合物進 行捏合(kneading),研磨或再沈澱,可能得到固體溶液。 作為說明的式(I)的不對稱DPPs實例為3 —苯基一 6 — (3 —氛苯基)一 2,5 —二氫一 1彳4 一二酮吡咯 并吡咯和3_苯基一 6_ (4 —氯苯基)一 2,5 —二氫 一 1 ,4 一二嗣吡咯并吡咯,其與不對稱的DPPs 〔包 括式(I I a)中G3和G4為相同者〕一起使用 -5- 裝 --I訂— I, ! 冰 (請先閲讀背面之注意事項再填转本頁) 本紙张尺度珀圯中家捃肀((,NS ) Λ4规格(210X297公釐) 404973 五、發明説明(,) η Ο
美國專利第4,8 1 0,3 04號記載當混合2,5 一二氫一 1 ,4 一二_吡咯和喹吖酮〔包括那些式(I I b)〕,然後Μ捏合,研磨或再沈澱處理混合物,同理可 掂得到固體溶液。並未提出具備式(I)的不對稱DPPs作 為成份的實例。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
ft 經濟部中央橾準局β工消先合作社印焚 這些固體溶液的X射媒繞射圜在兩種情況下均與個別 成份的X射媒繞射圖的缌和不同。然而,在所有依所掲示 的霣例所得到的產物當中,其與個別成份純结晶性的X射 線親射圖也有顯著的不同。因此,所述溶液為獨特的多相 固體溶液,其不具備精確、均勻的结晶格卩再者,所得到 的這些產物係為不受喜歡的大體積非定形形式。 另外曾經發現此類多相固體溶液並不見得會如所希望 的符合需求,例如高度光安定性和耐候性和精確的複製色 _ 6 - 本紙張尺度適中闼因家榡彳((’NS ) Λ4%格(210X 297公釐) 404973_^__— 五、發明説明(,) 潭0 ^前已經發現如果所用的宿主為具備界定Gi WG2 的式(I)的不對稱2,5 —二氫-1 ,4 -二酮吡咯并 吡咯,且所用的宿主在界定莫耳比例,為具備界定和 G4的式(I I a)的2,5 —二氫一1 ,4 一二嗣吡塔 并吡咯或具備界定取代基Rg的式(I I b)喹吖酮*則 可以得到具備令人驚訝的高度光安定性和耐候性以及精確 複製色潭的單相固題溶液。這些單相固體溶液的结晶性極 佳,其特激為其X射媒编射圖的布雷格角度媒具備$ 1 ♦ 〇 2Θ的中等尖峯買度,較佳客〇 · 82Θ。在每一種情況 下,單相固骽溶液的X射線繞射圖幾乎與式(I)的鈍不 對稱之2,5 —二氫一 1 ,4 一二酮吡咯并吡咯相同;換 言之,在每一種情況下,客者完全放棄其结晶结構,所得 到的單相固®溶液與宿主形成同晶形(isoBorphous),也 沒有混合结晶。 在文獻當中,不同作者諸如G.H. Van’t Hoff, 經濟部中央標準局β工消赀合作社印51 .(#先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A.I.Kitaigorodsky 和A. Whitacker等對固體溶液和混合 结晶的定義經常冥衷一是(參考例如”Analytical chemistry of synthetic dyes*, Chapter 10/page 2 6 9 , Editor K. Vendataranan, J. Wiley, New York 1977) 〇 因此,在此文獻當中所了解的#軍相固粗瑢液# * 多相固體溶液〃或者〃混合结晶〃應該是取自以下之新定 義’其係經過修正K符合現代潮流,K及對此系統的改良 本紙張尺度適扣中國Β3家榡肀((’NS ) Λ4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局Β工消费合作社印^ 404973_^__ 五、發明説明(4-) 技藝狀態: ~i多相固體溶液不具備精確、均勻的结晶晶格,其與 個別成份的物理混合不同,因為至少一種成份的结晶晶格 已部份或者全部改變。與成份的物理混合物作比較* X射 媒繞射圖的訊號變寬了,位置偏移了,或者強度有了改變 。一般而言,不同的成份比例會產生不同的结晶。 一單相(或者多相)固賭溶液具備與其一種成份的结 晶相同的结晶晶格,一種成份以''客者"的身份被加入其 它成份的结晶晶格中,其它晶格即扮演"宿主"。在某種 限制當中,不同的成份比例會產生幾乎相同的结果。 一混合结晶具備精確的组成和均勻的结晶晶格,與其 成份的结晶晶格不同。如果不同的成份比例在某種限制內 造成相同的结果,則固通溶液以作為宿主的混合结晶形式 存在。 為了排除任何誤解,也可Μ指出可能為不定形结構, Κ及包括具備不同物理型態粒子的混合聚集物,例如各為 肫结晶改良之不同成份的聚集物。此類不定形结構和混合 聚集物不能與固體溶液或混合结晶等量齊觀,其具備不同 的基本性質。 本發明提供一種固體溶液,其包括6 0 — 9 0萁耳% 之式(I)不對稱之2,5 —二氫一 1 ,4 一二酮吡咯并 〔3,4 _ c〕吡咯 本紙張尺度適;丨〗中國®家標彳((’NS ) Λ4規格(210X297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ A7 __4Μ^13___51 五、發明説明(C)
本紙張尺度適用中國阎家標彳((’NS ) Λ4規格(210X297公釐) 404973_^__ 五、發明説明U ) R4為氫,氟,氛,澳,氰基,硝基,三氟甲基, (CM-C8)烷基,(Ci-Cs)焼氧基,(Ci-〇8)烷基胺基,(01-〇8)二烷基胺基,((:1-C8)烷氧基羰基,((:1一匚8)烷基胺基羰基或( Ci _C8 )二烷基胺基羰基,和
Rs為氫,甲基或乙基, 雖然,如果Gi$G2其一為 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.
,ιτ 經濟部中央榡率局!工消於合作社印製 另一個G2或不為
R
其中Rs為氮而R7為氟或三氟甲基,或Rs和R7各自 -10- 本紙張尺度进圯中國(’NS ) Λ4规格(210X 297公釐) 404973 A7 B7
訂 \ : •旅 - , . (請先«讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適州中國围家檑彳(('NS ) Λ4規栳(2丨0X 297公釐〉 五、發明説明(Y ) 404973 五、發明説明(s ) 其中R9為氫,鹵素,(Ci -CU )烷基或(Ci — C 4 )烷氧基; 其係為具備不對稱之式(I)之2,5 -二氫_1, 4 一二酮吡咯并〔3,4 一 c〕吡咯结晶结構的單相固體 溶液。 (Ci _Cs )烷基例如為甲基,乙基,正丙基,異 丙基,正丁基,二级丁基,三级丁基,正戊基,三级戊基 ,正己基,正庚基,正辛基,2 —乙基己基或2,4,4 一三甲基一2_戊基。 (Ci—Ca)烷氧基在單獨存在或(Ct-Cts )烷氧基羰基為一0— (Ct-C8)烷基,例如甲氧基 ,乙氣基,正丙氧基,異丙氧基,丁氧基,己氧基或辛氣 基。 (Ci 一〇8 )烷基胺基在單獨之下或(Ci -Ci 8 ) 經消部中央標來扃兵工消资合作社印奴 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) alkyl,'
—N 二烷基胺基羰基為 Nalkyl2 ,其中兩個烷基的碳原子 數目緦和為2至8個,例如二甲基胺基,乒乙基胺基,二 丙基胺基,二丁基胺基,甲基己基胺基或乙基己基胺基。 (C5 -C6 )環烷基例如為環戊基,特別是瓖己基 0 -12- 本紙張尺度適;)]中國1¾¾:標H*. ( rNS ) Λ4規格(2丨0X297公釐) 404973 at B7五、發明説明(q ) 5 9 2 之咯 }at I 3 ( C 式| 之4 稱, 對 3 不 C 為并 佳咯 較啤 嗣二 0
Η 者 同 不 為 立 獨 自 各 2 G 和 G 中 其
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 或
R 基 中甲 其氟 R 和
C
三烷 » \1/ 基 〇0 硝 C » I 基 1 氰 C J /IN 溴, , 基 氛苯 為, 立基 獨烷 § ) 各 8 1 C c C /(V /1\ , 或 基基 氧胺
8 8 c C 基基 羰胺 基基 氧烷 烷.二
C
基 烷 \t/ 8 C 經滴部中央標準局員工消费合作社印製 2 1 R 和 氫 可 二 I 5 9 2 為 之咯 } 吡 I ] 0 ( C 1 式 I 2 的4 ο 稱, S 對 3 - 不 t 或為并 I 例咯 5 實吡 R 佳萌 N 較二 - 的 I 為提 4 - 咯 } 吡 基 3 苯 C 基一 甲 4 I , X 3 3 C {并 I 咯 6吡 I 嗣 )二 基| 苯 4 氛, | 1 , I 4 氫 (二 I I 3 5 2 本紙張尺度適州中國囤象栋中.((’NS ) Λ4规格(2丨〇Χ 297公釐) 404973五、發明説明U°) 4 氫 {二 I I 3 LCT 2 - 咯 }at 基 3 苯 C 基一 甲 4 I J V 3 4 C f 并 I 咯 6吡 - 萌 )二 基 I 苯 4 氯, 6 - 基 苯I 3 基 苯 瞄 氫二I 52 , 基 咯苯 吡基 /—> 丁 C 级 - 三 4 - 9 / 3 4 η /IV 并 I 咯 6 W-酮基 二苯- I 4 3 2 5 4基, , 苯 1 1 I I _ 3 氫 氫 二 二 - 咯 } 吡基 3 苯 C 氯 - 二 4 I •r / 3 4 C . 并, 咯 3 吡 ί 酮一 二 6 2 5 ----^---^---^— .(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 咯 砒 ΙοI4 3 rL 并 咯 at 0 二 4 9 (二 - -3 5 92 基 苯 氛 6 4 基 苯 瞄 咯 吡 J CI 4 9 3 rL 并 咯 吡 酮 二 訂 4 氳 (二 - I 3 5 2 - 咯 )at 基3 苯 C 基| 丁4 I » , 3 4 C { 并 - 咯 6吡 - 嗣 )二 基| 苯 4 氛 , 2 3 5 - 咯 )tt 基 3 苯 C 基 I 甲 4 I 丨 , 3 3 C ί 并 - 咯 6吡 -0 )二 基| 苯4 氛, I 1, I 4 氫 經濟部中央標攀局货工消费合作社印51 2 3 5 I 喀 )» 基 3 苯 C 基一 氰4 I -5- . 3 3 C ί 并 I 咯 6吡 I 0 )二 基一 苯4 氛, I 1 / I 4 氫 式 3 為 C 者并 佳咯 特[«; 酮 二
氫 二 - 5 2 稱咯 對吡 不 3 的 C 本紙張尺度適用中國网家榡今((’NS ) Λ4規格(210X297公釐) 經濟部中央標參局只工消贤合作社印51 404973 五、發明説明(U)
其中Ri 3和Rt 4為硝基,(C4 —C8 )烷基,苯基 ,(C4 — C8 )烷氧基或(C4 — Ca )二烷基胺基, 特別是三级丁基或苯基,其中Gz為與Gi不同者,相當 於在本文一開始所定義者〇 逭些特佳的不對稱之式(I)之2,5-二氫一1, 4 一二酮吡咯并〔3 *4 — c〕吡咯很令人驚訝地的證實 其是遘合形成單相固髓溶液的宿主,即使是當Gz為未經 取代的苯基。 可以一提的特佳的不對稱的式(I)之2 , 5 —二氫 一 1 ’4_二酮吡咯并〔3,4 — c〕吡咯之S例為: 3—苯基一6— (4' 一聪苯基)一2,5—二氫-1 ,4 一二_吡咯并〔3,4_c]吡咯> 3—苯基一6_(4' 一三级丁基苯基)_2,5-二氣一1 ,4一二酮吡咯并[3,4_c〕吡咯,和 3 —苯基-6 — (3' ,4 '一二氛笨基)一 2,5 -15- 本紙张尺度璉扪中國囤家樣率(7,NS ) Μ規格(210X297公釐) ^ 裝 ^ ; 訂 : Γ '泉 I _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 404973 五、發明説明(,> A7 B7 一二氫一1 ,4 一二酮吡咯并〔3,4 一 C]吡咯。!又特佳的不對稱之式(I)之2,5 —二氫一 1 , 4 一二酮吡咯并〔3,4 一 c〕吡咯為
H-N rS7' N一Η (I), 〇 (諳先閲讀背面之注項再填寫本頁) 其中Gi *G2各自獨立為不同者 R13
ci 4
Cl 其中Rl 3和Ri 4為硝基,(C4 一 C8 )烷基,苯基 ,(C4 — C8 )烷氧基或(C4 — C8 )二烷基胺基, 特別是三級丁基或苯基。可以一提又特佳的不對稱的式( 之2 ,5 氫 經濟部中央標率局Μ工消阶合作社印製 _1 ,4 —二鹂吡咯并〔3,4 一 c]吡咯之實例為: 3 — (4'—氯苯基)一 6 — (4'-聪苯基)一 2,5 —二氫一 1 ,4 一二酮吡咯并〔3彳,4 — c]吡咯 3_ (4< _氯苯基)一6— (4' 一三級丁基苯基 2,5 — 二氫一 1 ,4 一二酮砒咯并[3,4 — c] -16- 本紙張尺度適用中國國家標呤((,NS ) Λ4規格(210X297公釐) A7 經濟部中央標準局員工消资合作社印$1 --404973----五、發明説明(θ) 吡咯, g - (4'——氯苯基)一6 — (3' ,4' 一二氛苯 基)一2,5_ 二氫—1 ,4 —二嗣 ftfc 晦并〔3,4—c 〕吡咯, 3 — (4'—氛苯基)一6 — (3' —甲基苯基)一 2,5 —二氫一 1 ,4 一二酮吡咯并〔3,4 — c]吡咯 t 3 — (4' 一氛苯基)一6_ (3'—氰基苯基)一 2,5 —二氫一 1 ,4 一二酮吡咯并〔3,4— c]吡咯 Ο 較佳之式(I I a)之2,5 —二氫一1 ,4 —二顒 1«;咯并〔3,4 — c]吡咯為
其中G3和各自獨立為相同或不同者 Ra ί. ^ -〇^R3' I 其中R8為氟,氛,氰基,硝基,三蕖甲基,(Ci_ C4)烷基* (Ci 一 C4)烷氧基,(Ci— C4)烷 -17- 本紙張尺度適用中阐Κ家棍(’NS ) Λ4規格(210X297公釐) 批衣 ,, . 訂 „Λ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) __404973 五、發明説明(丨ψ) Α7 Β7 基胺基或(Ci 一 C4 )二烷基胺基。 耳較佳者為式(I I a)之2 ’ 5 —二氣一1 ,4•一 二酮吡咯并〔3,4 — c]吡咯 G, Ο
Η —N N —H (Iia), (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -尊 其中G3和G4各自獨立為相同或不同者 或
R 15 其中Ri s為氛,硝基,三氟甲基,甲基,甲氧基,甲基 胺基或二甲基胺基。 較佳之喹吖酮為式(I lb) 〇 Η
-R。 (lib), 其中R9為氫,鹵素或甲基。 特佳之式(I I b)喹吖嗣為未經取代的喹吖酮,2 - 18 _ 本紙張尺度適州中國囤家標冷.((’泌)/\4规梠(2丨0乂 297公釐) 泉. 經濟部中央榡準局只工消贽合作社印取 404973 A7 B7 五、發明説明(丨< ) ,9 —二氯喹吖嗣或2,9 —二甲基唼吖酮。 g為作為宿主*方便使用空間體積小於式(I)之宿 主之空間體積之式(I la)或(I lb)化合物。測定 化合物空間體積時可以箪化合物軍位晶格之體積(可K採 用X射線分析單晶之结構加K澜得)除以單位晶格內的分 子數目。如果不可行,例如因為沒有合適的结晶可用,則 也可以計算空間體積,或者至少以完全充分精確方式加K 預估*其係使用許多可用之霣臞模擬系絞程式之一,或者 K手動方式使用傳铳的標準數值,該數值可自例如"化學 和物理手冊""Handbook of Chemistry and Physics”(CRC Press, 76th edition, 1995/96,section 9)—類的表列 式文獻中取得,如鍵長度,鐽角度和凡得瓦半徑。然而, 習知此技藝人士能夠在不需計算情況下理解到•例如3 * 6 —二(4 一 氛苯基)_2,5-二氫一1 ,4_ 二酮吡 咯并〔3,4 一 c〕吡咯的空間體積遠小於3 - (4 -聪 苯基)一6_ (4 —三鈒丁基)苯基—2,5 —二氫一 1 ,4 一二_吡咯并〔3 * 4 — c]吡咯之空間S租。 莫耳湄度較佳為75 — 90莫耳%之不對稱之式(I )之 2,5 —二氫-1 ,4一 二酮K咯并〔3,4_c] 吡咯和25 — 10萁耳%之式(I I a)之2,5 —二氫 一 1 ,4 —二酮吡咯并〔3,4 — c〕吡咯或式(I lb )之喹吖嗣。
莫耳湄度特佳為75 — 84冥耳%之不對稱之式(I -19- 本紙張尺度適用中闽囤冢(’NS ) Μ現格(210X297公釐) ----_---;---装---:--Ί 订—4 _{請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經滴部中央標隼扃员工消资合作社印^ 404973 A7 B7 五、發明説明(α) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) )之 2,5 -二氫一 1 ,4 一二酮吡咯并〔3,4 — c] 吡咯巧25 — 16萁耳96之式(I I a)之2,5 —二氫 —1 ,4 -二嗣吡晤并〔3,4 — c〕或式(I lb )之喹吖酮。 式(I)和式(I la)之 2,5 —二氫一 1 ,4 一 二_吡咯并〔3,4 一 c]吡咯K及式(I I b)的喹吖 酮為習知的物質。如果任何一者仍是新穎的,可在類似一 般習知方法中製備於習知的物質。特別是,不對稱的式( I)和式(I la)之2,5 —二氫一 1 ,4—二酮吡咯 并〔3,4 一 c〕吡咯可由US — 4778899所述的 方法製備成鈍形式。 新顆的單相画鱧溶液的製備,從上述式(I)和(I la)或(I lb)之成份的物理混合物開始,Μ下述方 法加以製備,該方法本身係習知的: -在極性有櫬溶劑中接觸,較佳在回流溫度下一起授 拌成份混合物; -強烈研磨或捏合成份混合物; 經濟部中夾標準局β工消价合作社印*'1木 一藉再沈溅,也就是將成份混合物溶於酸中,再Κ水 稀釋而使固體溶液沈澱; -藉成份混合物在極性有機溶熥中之驗性沈澱;和 -在鐮金羼酵酸盥、驗金羼羥基化物或季銨化合物存 在下,一起攪拌成份混合物於極性有機溶劑中; 可能Κ類似詳述於,例如US — 478 3540之方 -20- 本紙张尺度適州中闽S家標蜱(('NS ) Λ4規格(210Χ297公嫠) 4049V〇 at Β7 五、發明説明(Π) 法進行。 -j種新穎的製備方法包括 〔1〕藉本身習知的方法使式(I)和式(I I a)或式 (I I b )化合物與 下式之二羧酸鹽 L - 0 - L (III)反應, ,或者與下式之三鹵醋酸鹽 (R 1 6 ) 3 C - L (IV)反懕, 或者與下式之叠氮 L - N 3 ( V )反應, 或者與下式的羧酸鹽 L - 0 R 1 7 (VI)反應, 或者與下式的烷叉亞胺氣基甲酸鹽
經漓部中央榡枣局負工消资合作社印裝 .(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R t β為氯,氟或溴,
Ri 7為(Ci _C4 )烷基或苯基或被苯基取代的 鹵素,(Ci-C*)烷基,(Ci— C4)烷氧基或 -21- 本紙張尺度適用中國囤家標彳((’NS ) Λ4規格(210X297公釐) 404973_ ___ 五、發明説明(I s) C N * θίβ 為一 CN 或- C00R1S,
Rt s為苯基或被苯基取代的鹵素,(Ct - C4 ) 烷基,(〇1—(:4)烷氧基或〇讨, R2 〇 為氣,(Cl ~Ce )焼基(C2 — Cs)铺 基或(Cz — Cs )炔基,和
Rz i*R22各自獨立為(Ci 一06 )烷基,( Cz —Cs )烯基或(C2 — Cs )炔基* 其莫比例為1 : 2至1 : 3,反應係在非質子有機溶 劑中以及作為觸媒之lit存在下進行,而製得可溶解的下式 顔料前驅物
經濟部中夾樣準扃貞工消赀合作社印狀 _(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) [2〕K所要的固體溶液的其耳比例均勻混合疽些可溶解 的顔料前驅物於惰性液體中,且K乾堍形式或作為懸浮物 或溶液;然後 〔3〕從乾嫌、懋浮或溶解混合物中藉由热、光觸媒或化 學處理或结合上述方法使所欲的軍相固髓溶液沈澱。 -22- 本紙張尺度適;丨1中阐囤家標今.((,NS > Λ4規格(210X297公釐) A7 4D4973__B7 五 '發明説明(if ) 為(CZ — Cs)烯基之R2〇 ,尺2 1和1122為 ,例抑乙烯基,丙烯基,甲基烯丙基,正一丁一2—烯基 ,2 —甲基丙一 2 —烯基,或正戊一 2 —烯基,為(C2 〜Cs )炔基之Rz 〇 ,R2 i和尺2 2為,例如乙炔基 ,丙一 2 —炔基,丁 一 2-炔基,丁一 3 —炔基,2 —甲 基一丁一 3 —炔基或2,2 —二甲基丙一 2 —炔基。 較佳者,Rzo和Rz ^為甲基,R22為(Ct — C6)烷基,特別是甲基。 ----^--.---裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁吣 L較佳為
I CH, 〇- -ch2ch3
〇 II CH, -CH, CH, CH. 訂
I
0 CH 或」 -0- C=CH , CH, 經濟部中央標準局S工消费合作社印51 式(I) , (Ila)和(lib)較佳在使用式( I I I)二碳酸醱反應而製得式(VI I I) · (IX) 和(X )化合物。 式(I I I)的二碳酸醣*式(IV)的三鹵醋酸醱 ,式(V)的叠氮,式(VI)的碳酸II和式(VI I) 的烷叉亞胺氣甲酸鹽為習知物質。如果有任何新顆物霣, 可以依照泛知的方法加以製備。 合缠的非質子有櫬溶劑之實例為醚,例如四氫呋喃或 -23- 本紙張尺度適用中國囤家摞冷((’NS ) Λ4規格(210X 297公浚) 404973 A7 B7__ 五、發明説明(〆) (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 二噁烷,或二酵醚,例如乙二酵甲基醚,乙二酵乙基醚, 二乙j酵軍甲基醚或二乙二酵單乙基醚,K及二極非S子 溶劑,例如乙臑,苄臃,N,N-二甲基甲醢胺,N,N 一二甲基乙醣胺,硝基苯,N —甲基吡咯烷酮,鹵化胞肪 或芳香烴,例如三氯乙烷,苯或烷基取代苯,烷氧基取代 苯,鹵素取代苯,典型包括甲苯,二甲苯,苯甲醚 (anisole) 或氯苯,或芳香系N -雜環,例如吡啶,皮可 林或喹啉。較佳的溶劑典型為四氫呋哺,N,N —二甲基 甲醢胺和N —甲基吡咯烷嗣。上述的溶劑也可用混合物形 ....... . 1 式。5 - 20重量份溶爾對1重量份反懕劑為方便使用量 Ο 經濟部中央標珞局β工消费合作社印焚 遘合作為觸媒的驗的實例為酿金屬本身,例如鋰,納 或鈾K及其氫氣化物或碾酸鹽*或者驗金臞醯胺,例如鋰 、醯胺,納豔胺或鉀醢胺,或者金羼氫化物,例如氫化鋰 ,氫化納或氫化鉀,或者ϋ土金羼或ϋ金羼酵酸鼸,其係 特別衍生自一级,二趿或三趿含1到1 〇個碳原子的胞肪 酵,例如鋰,納或鉀的甲,基盥,乙基«,正丙基鹽,異丙 基邇,正丁基鹽,二级丁基邇,三级丁基體,2 —甲基一 2 —丁基鹽,2 —甲基一 2 —戊基Η,3 —甲基一 3 —戊 基》,3 —乙基一 3 —戊基蘧,邐有有櫬脂肪系,芳香系或 雑環系Ν —驗,典型的包括有二氮雜二環辛烯,二氮雜二 環十一烯和4_二甲基胺基吡啶和三烷基胺,例如三甲基 胺或三乙基肢。也可以使用上述«(的混合物。 -24- 本紙浓尺度適州中國®家標( (’NS ) Λ4現格(210X 297公釐〉 404973 at, _____ _B7_^__ 五、發明説明(>/) - (請先閱i#-背1&之注意事項再續{?5本页) 有糖氮驗較佳為,例如二氮雜二環辛稀,二氮雜二環 十一烯,又M4 —二甲基胺基吡啶較佳。
I 反應較佳在大氣壓下的10到1oot溫度範圍進行 ,最佳是在14到40t溫度範圍進行。 接著,式(I)和式(I la)或式(I lb)化合 物K所欲莫耳比例K及乾煉形式或懸浮物或溶液形式,以 ~般習知方法被均勻温合於惰性液體中。 如果式(I)和式(I la)或式(I lb)化合物 在惰性液髓中被混合成為懸浮物或溶液形式,則方便使用 的惰性液體例如為K下所述之溶劑之一:醚,例如四氫呋 哺或二噁烷,或二酵醚,例如乙二酵甲基醚,乙二酵乙基 醚,二乙二酵單甲基醚或二乙二酵軍乙基醚,聚酵,例如 聚乙二酵,酮,例如丙酮,乙基甲基酮,異丁基甲基酮或 環己酮,以及二極非霣子溶劑,例如乙睛,苄腈,N,N 一二甲基甲醢胺,N ,N_二甲基乙醢胺,硝基苯,N — 甲基吡咯烷酮,二甲基亞碾,鹵化脂肪烴,例如三氛乙烷 ,二氛甲烷或氯仿,芳香系烴,例如苯或烷基取代苯,烷 氧基取代苯,鹵素取代苯,例如甲苯,二甲苯,苯甲醚 (anisole) 或氛苯,或芳香系N —雜環,例如吡啶,皮可 林或喹啉,高沸點胞肪系烴,例如萘烷(decalin),正十二 烷或煤油或其混合物。較佳的溶麵為甲苯,二甲苯,二苯 基醚,N —甲基吡咯烷酮,N ,N —二甲基甲醢胺,二甲 基亞祖和喹啉° -25- Ί· K !'· % ( <'NS ) ( 2I0 > 297-i>^ ) 經濟部中央標隼局貝工消资合作社印裝 404973 A7 B7 五、發明説明(夕) 惰性液S中的式(I),式(Ila)或式(lib )化$物的濃度依所使用的惰性液艚而有很大的變化。方 便使用式(I),式(Ila)或式(lib)化合物的 濃度為Ο·1至20%重量,較佳為0·2至5%重量, K緦溶液為基準。 從乾燥、懸浮或溶解的式(VI I)和式(IX)或 式(X)的顔科前驅物之混合物,可能K非常籣單方式得 到包括式(I )和式(I I a )或式(I I b )化合物的 新穎覃相固級溶液,即處理乾堍、懸浮或溶解的混合物 • - · - .... (a ) K热方式、也就是在5 0 t:和4 0 0 t:之間加热, 較佳在10 〇〇和2 00 υ之間加热或者以笛射照射· (b) 光觸媒方式,也躭是暴兹在v3 7 5 n m以:下的波長 ,'或.者….' (c) 化學方式,也就是K有櫬或無櫬酸,例如睡酸,甲 笨磺酸々三氣睡酸,氫氛《或疏酸* r 並K習知方法分離所得到的產物。 處理方法(a) , (b)和(c)可個別加以使用或 者一起使用。較佳者為热處理(a ) ,K及结合热處理( a ) K及化學處理(e ) 〇 新顥的單相固髓溶液較佳係製備於強烈的研磨,驗性 再沈澱或者上述方法,經由式(V I I I )和(I X )或 式(X)之顔料前驅物。特佳者係W性再沈《1,Κ及,更 特別的是涉及顔料前臛物的方法。 -2 6 _ 本紙張尺度適用中國囤家梂冷.((、阳)六4规格(210父297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) S. 京 -♦ 404973 A7 B7__ 五、發明説明(>々) - (請先閱讀背而之注意事項再墒,KT本頁) 如同先前所述,新穎軍相固s溶液的X射媒繞射圈的 特徴為獨特存在的式(I)成份的不對稱線。可Μ看到兩
I 倍布霤格角(t w i c e t h e B r a g g a n g 1 e)的尖峯與純宿主的X 射線编射圖的些微改愛,特別是當宿主的湄度高時;這些 改變不超過所有尖峯絕對數值的平均數0 * 320,且高 達涠別峯的約±0 · 82Θ。然而,此類位移係由化學組 成的變化所造成的,且不懕該在任何情況下被解釋為暗示 宿主结晶结構以任何方式被改變。兩培布雷格角的線的中 等尖峯寬度和相對強度同理稍微改雯。較佳者為新穎的高 结晶軍相固體溶液,特戡為其X射媒繞射圈之媒的平均中 等尖峯寬度舀1 · 02Θ,特佳运0 · 82Θ。較佳者, 兩倍布雷格角尖峯的偏差絕對值與純宿主的X射線鏡射圖 比較時彡所有尖峯的平均0 · 22Θ,以及在所有個別尖 峯之备0 · 4 2 Θ 。 藉著形成新穎單相固髏溶液,可能得到十分受到瞩目 的有利色澤位移。與前言中所述之習知多相固體溶液比較 起來,所得到的顔料很令人驚訝地具備十分優良的顔料性 質,特別是具備高度光安定性和耐候性,以及可精確再現 的色瀑。另一項谩點是不對稱宿主的结晶晶格,在與對稱 宿主的结晶晶格比較時,很令人驚訝地受到保留,因此只 要針對其習知性質,例如其表面特戡,優良固色性或者清 潔色澤,來選擇宿主。客者的功能之一是改良軍相固體溶 液的色澤到所欲的顔色。 -27- 木紙体尺度城川·丨.WPAUW ( ( 2H)x:!97公# ) 404973 A7 B7_ 五、發明説明(>4) - 為了使其顔料性質達到最遘化,新穎軍相固體溶液在 形成之後接受額外的熱處理或者经過再结晶。
I 如果進行再结晶和/或熱處理,其係依照顔料習用方 法進行。此類處理一般涉及在水中或者在有襪溶劑中、及 大氣或起大氣壓之下進行熱後處理。較佳係使用有機溶劑 ,例如鹵素取代苯或硝基取代苯,例如二甲苯,籯苯,鄰 一二氣苯或硝基苯,κ及吡啶基礎者,例如吡啶,皮可林 或喹啉,也包括酮類,例如環己酮,酵類,例如異丙酵, 丁酵或戊嗣,醚類,洌如乙二酵單甲基醚或乙二酵單乙基 醚,醢胺類,例如二甲基甲醣胺或N -甲基吡咯烷酮,或 二甲基亞碾或SULFOLANE。後處理也可Μ在水中、大氣或超 大氣壓力下、Κ及有檄溶劑和/或添加界面活性劑之下進 行。 新穎固骽溶液可作為為高分子量有櫧物質著色的顔料 0 可被新類單相固體溶液著色或上顔科的高分子量有櫬 物質的實例為缠維素醚類,纖維素酯類,例如乙基纖維素 ,硝基遢維素,灌維素醋酸酯和雄维素丁酸酯;天然樹脂 或合成樹脂,例如添加聚合樹脂或铺合聚合樹胞,例如胺 基樹脂,特別是脲一甲醛和三聚氰醮胺/甲醛樹脂,酸酵 樹脂,酚樹脂,聚碳酸_,聚烯烴,聚苯乙烯,聚氛乙烯 ,聚醢胺,聚氨基甲酸酯,聚酯,丙烯購一丁二烯一苯乙 烯共聚物(ABS),聚次苯基氧化物,橡膠,酚朊,矽 ---------裝------訂------„--線 - < - (誚先M讀背而之注意事項再"."本Π ) ‘"-•;'rt-'!,-xvrr"” ;·'·.ίί;^Α”" 404973_^___ 五、發明説明(><) . 詷和矽酮樹脂,個別使用或以混合物形式使用。 (請先«1_請背而之注意事項再續巧本页) 占述高分子董有槺化合物可κ個別或混合物方式地κ 塑膠團塊,熔融物或旋纺溶液,濟漆,塗覆物質或印墨形 式存在。依所欲用途而定,經證實使用新穎軍相固體溶液 作為調色萷,或者為製備物形式者係有利的。經過新穎軍 相固體溶液著色的有懺高分子量物霣具備出色的色彩性質 。本發明因此提供一種包括新穎軍相固體溶疲和高分子量 有櫬物質的組成物。 以被上顔料的高分子鼉有櫬物質為基準,使用的新穎 單相固體溶液數最為Ο * Ο 1至30¾重量,較佳為 0 · 1至1 0 %重最。 高分子量有櫬物質被新穎單相固體溶液上顔料的進行 方式偽為,例如混合此固體溶液,視需要為母霣混合物 (nasterbatch)到這些基質中,係使用輾茼組装,混合機或 研磨装置。被上顔料物霣接著被本身習知方法如輾製,壓 縮成型*擠出成型,塗覆,澆鑄或射出成型等製成所欲最 终形式。經常希望在成形之前將可塑劑加入高分子量化合 物。可Μ作為此類可塑劑的化合物實例為磷酸酯,钛酸酯 或葵二酸酯。可塑劑可在加人新穎軍相固體溶液之前或之 後加入聚合物。為了達到不同的色彩效果,不僅可能將新 頚單相固體溶液添加到加高分子霣有櫬物質,也可能添加 任何所欲數最之填料,反射金饜或無機顆粒,洌如鋁片或 雲母,和/或其它賦/色彩的組成份,例如白色、有色或 "29' 經滴部中次樣本局貝工消费合作社印^ 404973 : B7 五、發明説明(νΜ 黑色頭科。 封清漆、塗覆物質和印墨而言,高分子量有機物質和 新穎單相固體溶液與所欲添加劑如填料,其它顔料,乾料 或可塑劑被極细地分散或溶於常見有櫬溶劑或溶劑混合物 中。本發明中,可能進行下一道程序使個別成份被個別分 散或溶解,或者二或多種成份一起被分散或溶解,然後將 所有成份混合。 新穎單相固體溶液特別適合用於為塑膠*特別是聚氛 乙烯和聚烯烴著色,κ及為塗料著色,較佳是汽車或金靥 飾漆,例如含金靨顆粒或霉母顆粒者。 在著色應用上,例如聚氛乙烯或聚烯烴的著色愿用, 新穎軍相固«溶液表現優良的一般顔科性質,例如優良分 散性*高度色彩強度和濟潔度,對移動性、热,光和酎候 的優良固色度,以及優良的透明度。 以下實例說明本發明。 實例1 0 · 53克(1 ♦ 4毫其耳)之2,9 一二氛喹吖酮 ,2 · 21 克(5. 6«冥耳)1 *4 一二酮 一 3 - ( 4 一三级丁基苯基)一6- (4一氛苯基)一2,5-二氫 吡喀并〔3,4 一 c〕吡咯和1 ♦ 18克氫氧化鉀混合物 在4 0¾升二甲基工通中被加热到5 Ot:,並在此溫度攬 拌2小時。然後,反應混合物在0♦25小時内被滴加人 0 ‘ 7¾升的濃疏酸於40¾升甲酵和1 20奄升水中所 -30- 本紙张尺度洎扣中國围家榡埤((,NS ) Λ4规格(210X297公釐) ---------装-----Ί訂--.-----诔 - ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 404973 五、發明説明(>p 形成的溶液中,此混合物在6 Ot:加热並攪拌5小時。過 漶紅每懸浮物,以甲酵沖洗殘留物,再以水予以沖洗,在 60¾之真空中乾燥,製得2 ♦ 3克(87%理論值)的 紅色粉末。 分析: C Η N Cl 理論值:68.40% 4*57% 7*38% 11 -21% S際值:67*14% 4-69% 7-15% 11-04% 完II的X绕射線圖依照習用方法MSienens D5Q()®X射 媒親射計(CuKct輻射)測定。 X射媒鏡射圈的特激為以下销射媒: (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 經濟部中央標準局員工消贽合作社印51 平面間間隙(A ) 雙倍布笛格角(2Θ ) 相對強度(X) 22 . 7870 4.25 100 6.5758 13.45 29 4.9359 17.96 ΐ 88 3.6466 24.39 22 -31- -· 本紙張尺度诚川中BIS家榡中((,NS ) Λ4規格(2丨OX297公釐) W桃3 Α7 _ Β7 五、發明説明(>g ) |3 . 3 3 6 4 26.70 85 3 . 0 5 3 9 29.22 20 此X射線鐃射圖與具傅Μ下繞射媒特徽之1 *4 —二 酮一 3 (4 —三级丁基苯基)一 6 — (4 一氢笨基)一 2 ,5 —二氫一吡咯并〔3,4 — c]吡咯相同: .(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 矣. 經濟部中央標準局負工消赀合作社印裝 平面間間隙(Α:) 雙倍布雷格角(2Θ ) 相對強度(X) 20.3166 4.35 100 6.5391 13.53 22 4.9139 18.04 83 3.6357 24.46 \ 15 3.3300 26.75 81 -32- 本紙張尺度追用中國Κ家栊冷((’NS ) Λ4彡見格(2丨0X 297公釐) 404973 A7 B7五、發明説明(>/) 3.0498 29.26 17 經消部中央標準局只工消費合作社印氣 實例2 0·86克(3毫莫耳)之1 ,4一二酮一3,6 — 二苯基_2,5 —二氫吡咯并〔3,4 — c〕吡咯,2 · 36 克 1 ,4 一 二酮一 3 — (4 一氛苯基)一 6 — ( 4 -甲基苯基)一 2,5_二氫吡咯并〔3,4 一 c〕吡咯和 1 · 68克氫氧化鉀混合物在60毫升二甲基亞碾中被加 熱到50它,並在此溫度攪拌2小時。然後,反應混合物 在0 ♦ 25小時内被滴加入 0 * 9奄升的灌硫酸於60 牽升甲酵和1 20毫升水中所形成的溶液中,此混合物在 60tl加熱並攪拌6小時。過濾紅色懸浮物,以甲酵沖洗 殘留物,再K水予K沖洗,在60C之真空中乾燥,製得 2 · 8克(87%理論值)的紅色粉末。 分析: C Η N Cl 理論值:69·70% 3-97% 8-69% 7-70% 實際值:6 7 · 4 7 96 3-98¾ 8-46% 7*61% X射線縝射圈的特徴為K下繞射媒: \ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度中1¾¾尜標々((’N’S ) Λ4现格(210X297公t ) 404973 at B7 五、發明説明(W) 經濟部中夾標隼趵兵工消资合作社印^ 平面間間隙(A ) 雙倍布雷格角(2Θ ) 相對強度(X) 1 15.5890 5.67 83 7.6648 11.54 11 6.4784 13.66 22 5.9761 14.81 53 5.0935 17.40 12 4.9295 17.98 10 4.8330 23.19 27 3.7103 23.97 16 3.2959 27.03 / 100 3.1292 1 28.50 14 3.0635 29.13 12 -34- 本紙伕尺度適州中國囤家榡泠((’化)八4規格(210'/ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,1Τ 泉 404973 A7 B7 五、發明説明(a I) ,2.98 4 9 29.91 16 2.6988 33.17 9 2.1715 41.55 8 此X射媒鏡射圖與具備以下繞射媒特徴之1,4一二 賙一3 — (4 —氮苯基)—6 — (4 —甲基苯基)一 2, 5 —二氫一吡咯并〔3,4 一 c〕吡咯相同: X射媒繞射圖的特激為Μ下繞射媒: ---------β---^--—1Τ--Ρ-----f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夾橾牟局β工消赀合作社印製 平面間間隙(A ) 雙倍布雷格角(2Θ) 相對強度(X) 15.3634 5.75 100 7.6399 11.57 ( 23 6.4688 1 13.68 15 5.9654 14.84 35 -35- 本紙張尺度適川中國1¾¾:你并((’NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 經濟部中央橾率局貝工消費合作社印*'1木 404973 五、發明説明($>) |5 · 0 8 5 4 17.43 10 4.9062 18.07 7 3.8443 23.12 18 3.6949 24.07 10 3.2898 27.08 58 3.1260 28.53 10 3.0456 29.30 12 3.0085 29.67 14 2.68 3 2 33.37 7 2.1752 41.48 、 10 ----:--_---A---.--1 訂--- (讀先閲讀背面之注意事項再填离本頁) 本紙張尺度通州中國囤家標跨((’NS ) Λ4现格(210X297公釐) B7 404973 五、發明説明(W) 〇 . 7 2 克(2 ♦ 5 毫 6 — 4 苯 基 一 2, 5 — 二 Μ 1 · 6 8 克 ( 5 · 0 奄 萁 耳 氯苯 基 ) — 6 -( 3 — 甲 基 [3 9 4 一 C 〕吡 喀 和 0 * 奄升 二 甲 基 亞 通中 被 加 熱 到 0狀 後 9 反 懕 混合 物 在 被 加 奄升 水 中 並 被 冷卻 到 0 V 所 時。 過 濾 紅 色 懸浮 物 9 甲 洗, 在 8 0 V 之真 空 中 乾 嫌 值) 的 紅 色 粉 末0 分析 » « - C Η 理論值 » 4 7 0 •] .7% 3 .9 ί 實際值 • • 6 9 •4 5% 4 1 ( 莫耳)之 1 ,4 一二 3, 吡咯并〔3,4 — c]吡咯, )1 »4 —二嗣—3 — (4 — 苯基)一 2,5 —二氫吡咯并 6 6克氫氧化鉀混合物在7 5 50t!,並在此溫度授拌隔夜 入1 · 69牽升濃硫酸於150 形成的溶液中,持續撹拌6小 酵沖洗殘留物,再以水予K沖 ,製得1 ♦ 6克(67%理諭 N C 1 79% 7-02¾ 0% 8-68% 7*49% 「繞射媒: (讀先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾導局負工消贽合作拉印5ί· X射媒鐃射圈的特激為K 平面間間隙(A ) 雙倍布笛格角(2Θ ) 相對強度U) 15.2279 5.80 、 100 本紙掁尺度適用中國囤家標冷((,Ns ) Λ4規格(210X297公釐) 404973 五、發明説明Uf) 〜12 <10 ! 6.6825 13.24 25 6.1163 14.47 73 4 .986 6 17.77 24 3.7645 23.62 29 -- 〜25 <10 3.3240 26.80 94 3.0573 29.19 20 (#先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經滴部中央榡準局兵工消贽合作社印*11木 此X射線繞射圖與具備K下境射媒特激之1,4一二 酮一 3 — (4 — Μ苯基)一 6 — (3 —甲基苯基)一2, 5 —二氫一吡咯并〔3,4 一 c〕吡咯相周: 平面間間隙(Α) 雙倍布霤格角(2Θ) 相對強度(X) -3 8 _ 本紙张尺度诚用中國S家括4* ( (’NS ) Λ4规格(2丨0'〆297公釐) 404973 五、發明説明(;)<) 經濟部中央標隼扃βχ消费合作社印製 1,5 . 2 88 4 5.78 100 7 . 5 6 5 5 11.69 13 6.8 2 0 1 12.97 24 6.2102 14.25 54 5.0440 17.57 24 3 . 6 9 4 2 24.07 22 -- 〜25 <10 3.3300 26.75 80 3.1414 28.39 17 \ 實例4 重覆實例1之程序,但是以1 · 4¾萁耳之2,9一 二甲基喹吖酮取代2,9 一二氛喹吖嗣。同理得到紅色粉 本紙張尺度诚用中國囚家標彳((’NS ) Λ4现格(210X 297公釐) (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 404973 ab;__ 五、發明説明UU ‘ 末,其X射媒繞射圖與1 ,4 —二酮一 3 — (4 —三級丁 基苯拜)一 6— (4 一 Μ苯基)一2,5 —二氫一吡咯并 [3,4一c]吡咯完全相同。 實例5 里覆S例2之程序,但是使用3·3¾萁之1,4一 二嗣_3,6 —二苯基一 2,5 —二氫吡咯并〔3,4_ c〕吡咯和6 . 7毫莫耳之1 ,4 一二嗣一 3 — (4 一氯 苯基)一 6 — (3 —甲基苯基)一 2,5 —二氫毗咯并〔 3,4 一 c]吡咯。得到紅色粉末,其X射媒鏡射圖與1 ,4 —二醑一 3 — (4 —氯苯基)_6 — (3 —甲基苯基 )-2,5 -二售一吡咯并〔3,4-c]吡咯完全相同 Ο S例6 經濟部中央標率局—工消費合作社印^ .(請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 里覆實例2之程序,但是使用4¾其之1,4 一二釅 一 3,6 -二苯基一 2,5_ 二氫吡咯并[3,4 一 c] 吡咯和6毫莫耳之1 ,4——二嗣一 3 — (4 一氛苯基)_ 6 — (3 — 甲基苯基)一 2,5 —二filft 咯并〔3,4一 c〕吡咯。得到紅色粉末,其X射媒镅射®與1,4 一二 酮一 3 — (4 一氯苯基)一 6 — (3 -甲碁苯基)一 2, 5 —二氲一吡咯并〔3,4— c〕K咯完全相同。 -40- 本紙張尺度適ΪΪΓ中國段5^樣4厂((,NS ) Μ規格(2丨0父297公產^ 404973 A7 B7 五、發明説明(Μ)
實例7 A · 23克(26 · 4奄莫耳)的4 一二甲基胺基 吡啶加入14 ♦ 75克(51 · 2毫萁耳)的1 ,4 —二 _一3,6 -二苯基一 2,5 —二氫吡咯并〔3,4 一 c ]吡咯和27 · 94克(128¾莫耳)的二一三级丁基 二碳酸酯於5 0 0*升四蠶呋哺中的混合物。所得到紅色 懸浮物在不含濕氣之室溫下攪拌2小時。在減K下蒸皤除 去溶劑,在室溫下K少量甲酵沖洗黄色殘留物,得到 23 · 8克(理論值的95%)的黄色N,N —二一(三 . ·. - · - 級丁氧基羰基)一1,4 一二酮_3,6 —二苯基一 2, 5—二氫吡咯并〔3,4_c〕吡咯。 C Η Ν 理論值:68·84% 5-78¾ 5 · 7 3 % 實際值:68·71% 5-79% 5*71% 實例7 Β 經濟部中央標芈局貝工消於合作社印焚 .(諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 重覆實例7Α程序,但是以17 ♦ 23克(51 ♦ 2 毫莫耳)的1 ,4_二酮一3 — (4 —氛苯基)一6_ ( 3 -甲基苯基)一 2,5 —二氫砒咯并〔3,4 — c]吡 咯取代1 ,4 —二酮一 3,6 —二苯基一彳2,5 —二氫吡 咯并〔3,4 一 c〕吡咯,並把反懕時間從2小時延長到 3小時。如此得到23 *4克(理論值的85%)的鲜黃 色的Ν,Ν —二(三級丁氧基羰基)一 1 ,4 一二酮一 3 -41- 本紙張尺度珀用中國囤家標肀((1奶)八4規格(210/297公嫠) 經濟部中喪標卑局员工消资合作社印^. 404973 A7 ___ B7 五、發明説明(3 2丨 ~ (4 一氣苯基)一6 — (3 —甲基苯基)一2,5-二 氫吡哼并〔3,4 — c]吡咯。 C Η N Cl 理論值:δ4·86% 5-44¾ 5-22% 6.6096 S 際值:64.50% 5.622 5*11% 6.43%
實例7 C 將1 · 95克(4毫冥耳)的製備如實例7A的N, N 一一一 (二級丁氧基截基)一 1,4 —二_一3,6 — 二苯基一 2,5 —二氫吡咯并[3,4 一 c]吡咯和 4 · 30克(8奄莫耳)的製備如實例7B的N,N —二 (二級丁氧基截基)一1 ,4 一二酮一 3_ (4 —氯苯基 )-6 - (3 —用基苯基)一2,5 -二氫吡咯并[3, 4 — c〕吡咯的混合物在60D及攪拌下溶於200毫升 甲苯中。接著添加5 ‘ 8克的4_甲苯磺酸,快速加熱混 合物到1 05t:,然後使其冷卻到室溫。過濾該懸浮物, K甲酵沖洗殘留物,然後用水沖洗,在8 Ot:及真空中乾 煥,製得3♦2克(理論值的83%)的橙色粉末。 分析 C Η N Cl 理論值:70.1?% 3*99% 5*92%^ 7-02% -42- 本紙张尺度进州中闽K象枕彳((.MS ) Λ4规枋(210x297公釐) ----;--‘---裝---.--Ί 訂--------線 一 ' .(讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 7 9 4 Π 4
7 7 A B 五、發明説明U7) 苴際值:69>17% 4-1 8 2 8-5 1 % 7*41% X射線繞射圈的特激為以下繞射線: 經濟部中*標隼局Μ工消費合作社印製 平面間間隙(A ) 雙倍布雷格角(2Θ) 相對強度U) 15.0546 5.87 100 7.4994 11.79 9 6.7621 13.15 15 6.1222 14.46 48 4.9972 17.73 20 3.7475 23.72 17 3.5946 24.75 9 3.3249 26.79 ^ 68 3.0735 29.03 12 -43- (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 本紙張尺度诚;1]中( (’NS ) Λ4规格(2丨0X 297公釐) --404^-73-五、發明説明(P ) B7 經济部中喪標卒局只工消合作社印^ 此X射媒繞射圖與1 ,4 —二嗣—3 — (4 —氯苯基 )-6 - (3 —甲基苯基)一2,5 —二氫一吡咯并[3 ,4— c〕吡咯所具備者完全相同。 實例8 A 重覆實例7B之程序,但是K1 ,4 一二酮一3-( 4 -氛苯基)一6 — (4 —甲基苯基)_2,5—二氫一 吡咯并〔3,4— c〕砒咯取代1 ,4一二國一3— (4 —氛苯基)一6_ (4 —甲基苯基)一2,5 —二氫一 ttt 咯并〔3,4 — c]吡咯,製得鲜黃色的N,N-二一( 三級丁氧基羰基)一 1 ,4 —二嗣一 3_ (4 —氛苯基) —6 — (4 —甲基苯基)_2,5 -二氫吡喀并〔3,4 一 c ] 1B;略0 分析 C Η N Cl 理論值:64·86% 5*44% 5*22% 6*60% 實際值:64·35% 5*70% 5· 10% 6-45¾ 實例8 B \ 重覆實例7C程序,但是以實例8A所製備的N * N -44- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度诚州中囚阀家栉彳(('NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 經濟部中央橾準局B工消费合作社印裝 404973 五、發明説明(+丨) 一二—(三级丁氧基羰基)一 1 ,4 一二酮一 3 — (4 一 氛苯考)一6 — (4 一甲基苯基)一2,5 —二氫吡咯并 〔3,4_c]吡咯取代N,N —二一(三級丁氧基羰基) 一 1 ,4 一二圈一3 — (4 —氛苯基)一 6 — (3 —甲基 苯基)一2 * 5 —二氫吡咯并〔3,4 一 c〕吡咯,製得 3 ♦ 1克(理論值的80%)的紅色粉末。 分析 C Η N Cl 理論值:70*17% 3-99% 8-79¾ 7-02% 實際值:69*17% 4 · 1 1 % 8 · 6 0 % 7-26% X射線繞射圖的特激為Μ下縝射媒: 平面間間隙(A ) 雙倍布雷格角(2Θ ) 相對強度(2) 15.1873 5.82 100 7.5993 11.64 12 6.4423 13.74 16 5.9374 14.91 48 -45- 本紙張尺度iM】中國K家標彳(rNS ) Λ4现招(210X297公嫠) .(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .展· 一 ,--1 404973 A7 B7 五、發明説明(夺; 經濟部屮央標隼局OC.T-消资合作社印製 ,5.0610 17.51 13 4.8989 18.09 9 3.8184 23.28 21 3.7018 24.02 12 3.2798 27.17 76 3.1160 28.63 10 3.0461 29.30 10 3.9827 29.93 14 2.6876 33.31 8 2.1658 41.67 \ 8 此X射線繞射圖與1 ,4一二酮一 3 — (4 一氛苯基 -4 6 - 本紙張尺度诚川中國β家榡H* ( rNS ) Λ4坭格(21〇Χ297公楚) (請先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁) -装.
'1T 404973 ^ B7 五、發明説明(斗4) )—6 — (4 一甲基苯基)一2,5 —二氫一吡咯并〔3 ,41C]吡咯所具備者相同。 5 例 9 一 2 4 重覆S例2之程序,但是使用式(I I a)的化合物 作為客者(取代1 ,4一二酮一 3,6 —二苯基—2,5 一二氫吡咯并〔3,4_c〕吡咯),M及式(I)化合 物作為宿主(取代1 ,4 —二酮一3_ (4 —氛苯基)一 6 - (4 一甲基苯基)一2,5 —二氫吡咯并〔3,4 一 c〕吡咯,其中Gi SG4 K及個別萁耳比例如下表所示 。在所有情況下,均得到單相固體溶液。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標卑局β工消於合作社印製 G, 0 Λ-η Η-Ν Ν-Η 霣例 [I 0 1 G4 0 G2 (Ila)為客者 (I)為宿主 客對宿主萁 主色漆的 g3 G4 Gi Gz 耳比例 色彩 4-氛-苯 4-氛-苯 4-氛- 4-三级丁 2055:801 紅色 9 基 基 苯基 基-苯基 -47- 本紙張尺度进;中國S家標彳(rNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) 經淌部中央樣卒趵只工消阶合作社印來 404973 at B7 五、發明説明(抖) 10 4-氯-苯 t 基 4-氯-苯 基 4-氛-苯基 3-甲基-苯基 18%:82X 橙色 11 4-氛-苯 基 苯基 4-氯-苯基 3-甲基-苯基 47153¾ 橙色 12 4-氯-苯 基 苯基 4-氯-苯基 4-三级丁 基苯基 40%:60% 紅色 13 苯基 苯基 苯基 4-聯苯基 4035:60¾ 紅色 14 苯基 苯基 苯基 4-聯苯基 50¾:50¾ 紅色 15 苯基 苯基 苯基 4-三级丁 基苯基 紅色 16 4-氯-苯 4-氛-苯 苯基 4-三級丁 20%:80% 紅色 -48** ----;--.---/---;--1 訂--r-----农 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度迠州中國囚家榡彳((’NS ) Λ4規格(2丨0X 297公t ) 404973 五、發明説明(4<) 經濟部中央標革局只工消贽合作社印si 基 基 基苯基 17 1 4-氛-笨 基 苯基 4-氛-苯基 4-聯苯基 2035:80¾ 紅色 18 4-氛-苯 基 4-氯-苯 基 4-氯-苯基 4-聯苯基 2035:80% 紅色 19 苯基 苯基 4-氛-苯基 4-聯苯基 20%:80% 紅色 20 4-氰-苯 基 4-氰-笨 基 苯基 4-三級丁 基苯基 15%:85X 紅色 21 4-®-苯 基 4-氛-苯 基 苯基 3,4-二氛 苯基 1635:8435 橙色 22 4-氣-苯 基 4-氛-苯 基 4-氛-苯基 3,4-二氯 苯基 15X:85X > 紅橙色 23 苯基 苯基 4-氛-苯基 3-氰-苯 基 1 2〇χ:8〇χ 橙色 -49- ----;--.---粟---,--Ί 訂--------來 - - (#先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度询州中國( rNS ) Λ4规格(2丨0乂 297公漤) 404973 五、發明説明(4^) 24 4-氰-苯 4-氰-苯 苯基 4-三级丁 15%:85% 紅色 基! 基 基苯基 經滴部中夾標"-^β工消资合作社印5i 實例2 5 7 . 5克實例1的混合结晶,98 * 9克的CAB溶 液(包括4 1 ♦ 〇克的灌維素乙醢丁酸睡® CAB 531.1’ 漯度為2 0% (於2 : 1的丁酵/二甲苯中MEastman Cheai) , 1 ♦ 5 克的辛酸结,1 8 ♦ 5 克的 ® S0LVESS0 150(ESSO),2 1 ♦ 5克的醋酸丁酯和1 7 ♦ 5克的二甲苯 ),3 6 . 5 克聚酯樹脂 ® DYNAPOL H700 (Dynanit Nobel) ,4 . 6 克三聚氰胺樹胞 ©MAPREHAL MF650(Hoechst)和 2,5 克分散劑 ® DISPERBYK160(Byk Chemie)—起在搖晃 器分敗90分鐘(缌塗覆物質為150克;5%顔科)。 27·69克所形成的主色塗科與17·31克的鋁 原料溶疲(8%)混合供基底塗覆的,該溶液包括1 2 · 6 5 克的 6 0 % 的 © SILBEUINE SS 3 3 3 4 AR ( S i 1 ber 1 i ne Ltd·),56 ♦ 33克的CAB溶液(如上述的组成)20 ♦ 8 1克的聚酯樹脂® DYNAPOL H 7 0 0,2 · 6 0克的三聚氰胺 樹脂 ® MAPRENAL M F 6 5 0 和 7 · 5 9 克的 ® S 0 L V E S S 0 1 5 0 ◊此混合物經由噴塗被施於鋁片上(湄膜钓2 0撤米厚) 。在室溫下蒸發3 0分鐘之後,經嗔塗熱固性丙烯系濟漆 作為上塗,該清漆包括29·60克的丙烯系樹脂® -50- 本紙恨尺度诚川中闽R家摞肀((’NS ) Λ4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -装.
,1T I 線.. 經濟部屮夾標嗥局兵工消货合作社印" A7 40497^_5Z__ 五、發明説明Up URACRON 2263 XB (於二甲苯 /丁酵中,50X) (Chem . Fabr ik Schwe|izerhalle),2,75 克乙二酵醋酸二丁酷,5 . 8 0克三聚氰胺樹3 2 7 ( 9 0 %,於異丁酵中),5 . 7 0克二甲基,1 · 65克的正丁酵,0 ♦ 50克的矽酮流 體,1% (於二甲苯中),3 ♦ 00克的光安定劑® TINUVIN 900( 10 X於二甲苯(汽巴))和1 · 00克光安定劑 ®TINUVIU 232(10X,於二甲苯中,汽巴),噴塗作為上塗( 濕薄膜約50微米),在室溫另外蒸發30分鐘之後,塗 覆在130t:烘烤30分鐘。 實例2 6 0 · 6克的實例2的單相固通溶液與67克的聚氛乙 烯,3 3克的肽酸二丁酷,2克的二月桂酸二丁酷錫和2 克的二氧化钛混合,在1 60t;的滾荷床上加工1 5分鐘 ,形成薄膜。如此得到的紅色聚氯乙烯薄膜之色彩強烈, 且對移動性和光的固色性佳。 實例2 7 使 1 0 0 0 克的聚丙烯顆粒(®DAPLEN PT-55,Cheinie LINZ)和20克的50%顔料製備物(包括10克的S例3 的單相固體溶液和1 0克的二十二碳酸鎂9在混合鼓狀轉 苘中進行密集的混合,經過處理的顆粒在26〇υ和28 5*0之間Κ熔融旋坊技術進行旋坊,得到光不裡色性和嫌 物固色性質優良的橙色钃雄。 -5 1 - 本紙张尺度適州中阀Hfl家標: CNS ) Λ4規掊(210X297公嫠> -------·---Λ-------—訂—'·--.--京 I - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 404973 A7 B7五、發明説明(车多) 7 4 2 2 1 I 5 4 2 例 例實 實用 似使 類如 K 例 能, 可物 色產 著外 的 Μ 質 3 物| 機 1 有例 量霣 子用 分使。 高式1物 方產 的的 ----;--:---A---.--- 訂--r----f - _ (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經滅部中夾標枣而Μ工消扮合什社印 本紙張尺度適州中ΚΚ家標肀((’NS ) Λ4规格(210X 297公釐)

Claims (1)

  1. 4049tl; .-* __六、申請專利範圍 A8 &8 C8 、D8 十' •1% >'p 須請#^^明示,本案.乂詩.'?:^後-€^^更原實質內容 經濟部中央榡牟局月工消费合作社印装 張 紙
    <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 三,羰基烷 經濟部中央標準局爲工消费合作社印製 A8 Βδ _404973___ 七、申請專利範圍 R3 為一 0 —,一 NRs — ,一 Ν^Ν —或一S〇2 — R4為簋,氟,氯,溴,Μ基,硝基,三氟甲基, (Ct— C8)烷基,Ci— Cs)烷氧基,(C! — C 8 )烷基胺基,(Ct-Cs)二烷基胺基,(Ci-Cs )烷氧基羰基,(Ci — Cs )烷基胺基羰基或( Ci _C8 )二烷基胺基羰基,和 Rs為氫,甲基或乙基, 其條件為如果或〇2其一為
    另一個G2或0 t不為
    其中Re為氯而R7為氟或三氟甲基,或Re和R7各自 -2 - 本紙诔尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4规格(210X297公釐) ----:--:---裝---1---_--订---------成 .(請先聞讀背面之注意Ϋ項再填窝本頁) 404973 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 獨立為氟,甲基或三氟甲基; Μ及40— 10莫耳%之式(I I a)之2,5-氫-1 ,4 —二酮吡咯并〔3,4 — c〕吡咯 G, 〇
    N 一 H (Ha), 其中G3和G4各自獨立為相同或不同者
    其中Rs為氟*氛,氰基,硝基,三氟甲基, C4)烷基,(Ci— C4)烷氧基,(Ci 基胺基或(Ci _C4 )二烷基胺基; 或40 — 10莫耳%之式(I lb)之喹吖酮 (C 1 --C 4 )烷 -----:---:----裝---------訂------^---線 一 (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局工消费合作社印裝 Η
    --Rg (lib), 其中R 9為簋,鹵素 v (Ct — C4 )烷基或(C -3 _ 本紙張尺度逋用中國國家梂準(CNS ) A4规格(210X297分釐) 404973 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 C 4·)烧氧基; 其係為具備不對稱之式(I)之2 ,5 —二氫一 1 4 一二酮吡喀并〔3,4 溶液。 ]吡咯结晶结構的軍相固體 2 *如申請專利範園第1項的固體溶液,其中Gi *G2 Μ下不同者 n _R” . 經濟部中央梂準局身工消费合作社印轚 其中〇和i各自獨立為氛,溴,氰基,硝基,三 氟甲基* (Ci-Cs)烷基,苯基,(Ci-Cs)烷 氧基,(Ci — C8 )烷氧基羰基,(Ci — C8 )焼基 胺基或(Ci -Ca )二烷基胺基,和 Ri 2 為一 NRs — 或一 S〇2 —。 3 ♦如申請専利範_第1項的固體溶液,其中式(1) $ G 1為 R13善Ο R 14'
    ----:---:----裝--1---i订 ^------*----據 - - (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) R 13 R 14 CI 或
    CI 其中Rl 3和Rl 4為硝基,(C4 — Ce )烷基·,苯基 -4 - V紙張纽逋兄中困國家棵率(CNS ) A4规格(210X297公釐) 404973 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 -Cs )烷氧基或(c4 _C8 )二烷基胺基。 4 ♦如申諸專利範画第3項的固體溶液,其中Ri 3和 Ri 4為三级丁基或苯基。 5 ·如申請專利範圍第1項的固體溶液,其中式(I)中 Gl和G2獨立為K下不同者 (c R 14'
    或 CI-<5- CI 其中Ri 3和Ri 4為硝基,(C4 一 Ce )焼基,苯基 ’ (C4 一 Ce )烷氧基或(C4 一 Ce )二烷基胺基。 6 *如申請專利範圍第5項的固鼉溶液,其中Ri 3和 Rl4為三级丁基或苯基。 7 ·如申請專利範圍第1項的固體溶液,其中式(I j a )中G3和G4各自獨立為相同或不同者 R〇
    -R。 ----;---;----裝---^--->--訂--„---r--^旅 - ' (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標率局負工消费合作社印*. 其中Rs為氟,氯,氰基,硝基,三氟甲基,(Ci-C4)烷基,(Ci—C*)烷氧基,(C1—C4)烷 基胺基或(Ci 一 C4 )二烷基胺基。 8 ·如申請專利範圓第1項的固體溶液*其中式(I la )中G3和各自獨立為相同或不同者 本纸張纽適用中國國家揲率(CNS )人4狀(210X297公釐) A8 404973 !88 D8 六、申請專利範圍
    其中Ri 5為氯,硝基,三氟甲基,甲基,甲氧基,甲基 胺基或二甲基胺基。 9 *如申請專利範圍第1項的固體溶液,其中式(I lb )之R9為氫,鹵素或甲基。 10 ·如申請專利範圍第1項的固fi溶液,其中式(I I b)係未取代的喹吖嗣,2,9 —二氯喹吖嗣或2,9一 二甲基喹吖酮。 1 1 ♦如申請專利範圍第1項的固體溶液,其中冥耳濃度 為75 — 90莫耳%之不對稱之式(I)之2,5 —二氫 一 1 ,4 —二圈吡咯并〔3,4 — c〕吡咯和25 — 10 莫耳%之式(I I a)之2,5_二氫一 1 ,4 —二嗣吡 咯并〔3,4 一 c]吡咯或式(I lb)之喹吖萌。 經濟部中央揉率局貝工消費合作社印策 (請先H讀背面之注$項再填寫本頁) 1 2 ·如申請專利範圍第1項的固體溶液,其中冥耳滬度 為75 — 84莫耳%之不對稱之式(I)之2,5 —二氫 —1 ,4一 二_吡咯并〔3,4 一 c]吡咯和 25 — 16 冥耳%之式(I l a)之2,5 —二氫一1 ,4 一二酮吡 咯并〔3,4 — c]吡咯或式(I lb)之喹吖嗣。 1 3 ·如申請專利範圍第1項的固體溶液,其形成之後額 外進行熱處理或再结晶。 14 · 一種製備如申請專利範園第1項的固體溶液的方法 *其包括 -6- 本紙張尺度逍用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ A8 B8 C8 m 404973 申請專利範圍 〔1〕藉本身習知的方法使式(I)和式(I I a)或式 (I I b )化合物與 下式之二羧酸盥 L - 0 - L (III)反應 * ,或者與下式之三鹵醋酸鹽 (R 1 δ ) 3 C - L (IV)反應, 或者與下式之叠氮 L - N a ( V )反應, 或者與下式的羧酸鹽 L - 0 R 1 7 (VI)反應, 或者與下式的烷叉亞胺氧基甲酸鹽 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 R II /18 Ι__〇_ϋ_0_^—/ ^19 其中L為下式基 0—®-0_Ch2_//
    〇 R, -^-0- (V I I )反應, 經濟部中央標準局属工消費合作社印衷
    〇11 •R21· —^0-0Η2
    Ν, -ο—CH2S〇2~~V 7汉一^-ο-ν R i S為氛,氟或溴, Ri 7為(Cl )烷基或苯基或被苯基取代的 鹵素,(Ci-C^l·)烷基,((^-04)烷氧基或 C N 、 Ri 8 為一CN 或一C00R 本纸張尺度速用中國國家梂準(CNS ) A4规格(210X297公釐) A8 B8 C8 D8 R 404973 申請專利範圍 為苯基或被苯基取代的鹵素,(Ci - C 4 烧基,(Ci-C*)烷氧基或CN, Rz0為氫’ (Ci-Cs)烷基(C2—c5)烯 基或(C2—C5)块基,和 Rz 1和R2 2各自獨立為(Ci -Cs )烷基,( c 2 - C S )烯基或(c c S )炔基 其莫比例為1 : 2至1 : 3,反應係在非質子有櫬溶 劑中K及作為鳞媒之驗存在下進行,而製得可溶解的下式 顔料前驅物G, 〇 L—Ν N—L (VIII), L—Ν 或
    R 上 同 義 定 9 R 和 4 G 至 1 G 中 其 ----:--1-J----^-- (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) G3 0 N—L (IX)
    (X). 订: •y-i-i' ;旅 經濟部中央樑準局員工消費合作社印策 〔2〕K所要的固ffi溶液的莫耳比例均勻混合這些可溶解 的顔科前驅物於愤性液SB中,且K乾燁形式或作為懸浮物 或溶液;然後 〔3〕從乾煉、懸浮或溶解混合物中藉由热、光觸媒或化 學處理或结合上述方法使所欲的m相固體溶液沈澱。 15 ♦如申請專利範圃第14項的方法,其中在步驟〔1 本紙張尺度逋用中國國家搞率(CNS ) A4規格(210X297公釐) A8 B8 C8 D8 404973 申請專利範圍 〕中,式(I),式(Ila)和式(lib)化合物與 式(I I I)二碳酸酯反應而得到式(VI I I),式( I X )和式(X )的化合物。 16 ·如申請專利範围第14項的方法,其中步驟〔3] 係Μ熱、化學處理完成的,或者係结合熱處理與化學處理 方法完成的。 ----Γ-7-i---裝---r--11 訂--r----Λ ί 1 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局只工消费合作社印¾ -9- 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 404973 月”日 申請曰期 s、; 公告本 案 號 A4 C4 類 df ή W ^^Ι〇ΰ , (以上各欄由本局填註) 404973 ||塁專利説明書 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印装 發明 一、U名稱 新型 中 文 含不對稱吡咯并[3,4-c]吡咯之作為宿主的單相固體溶液 英 文 Monophase solid solutions containina asymmetric * Dvrrolof3.4-clDvaoles as hosts 姓 名 國 籍 ⑴郝志明 ⑵阿巴杜.依克巴 發明 ⑴中國大陸 -、創作A 住、居所 ⑵孟加拉 ⑴瑞士 1723瑪利,中央路19號 ⑵瑞士 1732亞康西,戴依區202號 姓 名 (名稱) 汽巴特用化學品控股公司 國 籍 瑞 士 三、申請人 住、居所 (事務所) 瑞士 4057巴賽爾城,克律貝街141號 代表人 ⑴恩斯特.阿特黑爾 姓 名 ⑵漢斯-培特.威特林 -1- 訂- 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4洗格(210 X 297公釐〉 裝 4049tl; .-* __六、申請專利範圍 A8 &8 C8 、D8 十' •1% >'p 須請#^^明示,本案.乂詩.'?:^後-€^^更原實質內容 經濟部中央榡牟局月工消费合作社印装 張 紙
    <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 三,羰基烷
TW085110397A 1995-09-26 1996-08-27 Monophase solid solutions containing asymmetric pyrrolo[3,4-c]pyrroles as hosts TW404973B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH271995 1995-09-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW404973B true TW404973B (en) 2000-09-11

Family

ID=4240067

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW085110397A TW404973B (en) 1995-09-26 1996-08-27 Monophase solid solutions containing asymmetric pyrrolo[3,4-c]pyrroles as hosts

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5756746A (zh)
EP (1) EP0765919B1 (zh)
JP (1) JPH09132728A (zh)
KR (1) KR100430357B1 (zh)
CN (1) CN1076744C (zh)
CA (1) CA2186319A1 (zh)
DE (1) DE59606457D1 (zh)
TW (1) TW404973B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0794235B1 (en) * 1996-03-06 2000-02-02 Ciba SC Holding AG Ternary solid solutions of 1,4-diketo-pyrrolopyrroles and quinacridones
EP0877058B1 (de) * 1997-05-06 2002-07-03 Ciba SC Holding AG Diketopyrrolopyrrolzusammensetzungen
GB9818821D0 (en) * 1998-08-29 1998-10-21 Ciba Sc Holding Ag Novel monophase solid solutions
JP4526650B2 (ja) * 1999-04-22 2010-08-18 クラリアント ファイナンス (ビーブイアイ) リミティド 固溶体
CA2444912A1 (en) * 2001-05-14 2002-11-21 Shivakumar Basalingapp Hendi New crystal modification of diketopyrrolpyrrole solid solution pigment
US7041166B2 (en) * 2002-01-31 2006-05-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation Manufacturing and conditioning of solid solution organic pigments
DE102007049883A1 (de) * 2007-10-18 2009-04-23 Clariant International Ltd. Diketopyrrolopyrrol-Mischkristalle
JPWO2009081930A1 (ja) * 2007-12-26 2011-05-06 東洋インキ製造株式会社 赤色カラーフィルター用顔料組成物、その製造方法、及びそれを用いた着色組成物、及びカラーフィルター
WO2009144115A1 (en) 2008-05-28 2009-12-03 Basf Se Improved, red colour filter composition
WO2012089516A1 (en) 2010-12-30 2012-07-05 Basf Se Surface-modified pigment preparations

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE256983C (zh) *
EP0094911B1 (de) * 1982-05-17 1986-09-10 Ciba-Geigy Ag Herstellung von Pyrrolo-(3,4-c)-pyrrolen
DE3584138D1 (de) * 1984-11-07 1991-10-24 Ciba Geigy Ag Pigmentmischungen.
US4783540A (en) * 1986-08-07 1988-11-08 Ciba-Geigy Corporation Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrrols
DE3851346D1 (de) * 1987-02-02 1994-10-13 Ciba Geigy Ag Feste Lösungen von Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrolen mit Chinacridonen.
US4810304A (en) * 1987-02-02 1989-03-07 Ciba-Geigy Corporation Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrroles with quinacridones
EP0654506B1 (de) * 1993-11-22 2000-05-17 Ciba SC Holding AG Verfahren zur Herstellung synergistischer Pigmentgemische
EP0704497B1 (de) * 1994-09-28 1999-12-15 Ciba SC Holding AG Mischkristalle und feste Lösungen von 1,4-Diketopyrrolopyrrolen
US5529623A (en) * 1994-09-28 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Pigmentary solid solutions of pyrrolo[3,4-c]pyrroles and quinacridones
TW434296B (en) * 1994-10-12 2001-05-16 Ciba Sc Holding Ag Process for the preparation of diaryldiketopyrrolopyrrole pigments

Also Published As

Publication number Publication date
JPH09132728A (ja) 1997-05-20
KR100430357B1 (ko) 2004-08-16
EP0765919A2 (de) 1997-04-02
KR970015573A (ko) 1997-04-28
CN1076744C (zh) 2001-12-26
EP0765919B1 (de) 2001-02-21
DE59606457D1 (de) 2001-03-29
EP0765919A3 (de) 1998-04-01
CA2186319A1 (en) 1997-03-27
CN1159464A (zh) 1997-09-17
US5756746A (en) 1998-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW404973B (en) Monophase solid solutions containing asymmetric pyrrolo[3,4-c]pyrroles as hosts
TW444051B (en) Soluble chromophores having improved solubilising groups
EP0962499B2 (en) Direct preparation of pigmentary pyrrolo-(3,4-C)pyrroles
KR100396303B1 (ko) 1,4-디케토피롤로피롤의혼합결정및고체용액
US8883889B2 (en) Pigment compositions comprising pyrrolo[3,4-c]pyrroles
CN102292397B (zh) 有机黑色颜料及其制备
JP2781796B2 (ja) ピロロ[3,4−c]ピロールの改良された製法
JPS6348279A (ja) ピロロ−〔3,4−c〕−ピロ−ルの固溶体
US6248165B1 (en) Mixed crystals and solid solutions of 1,4-diketopyrrolopyrroles
Ji et al. Solvothermal depolymerization and recrystallization of imine-linked two-dimensional covalent organic frameworks
JP4335322B2 (ja) 1、4−ジケトピロロピロールの固溶体
TW448214B (en) Pigment composition based on 3,6-di(4-biphenyl)-1,4-diketo-pyrrolo[3,4 c]-pyrrole, processes for preparing the same and a process for preparing a pigmented plastic material
JPS6058469A (ja) 濃色のイソインドリン顔料、その製法及び用途
TW473518B (en) Soluble chromophores containing solubilising groups which can be easily removed
US20070017414A1 (en) Process for preparing metal compounds of an azo compound using pumped circulation
WO2004076457A1 (en) Solvent-free process for the preparation of pyrrolo (3,4c) pyrrole compounds
CN106083851A (zh) 一种具有低温相变的金属铅配位化合物、制备方法及其应用
TW201109390A (en) Phthalocyanine compound and method for producing the same, and coloring composition containing the phthalocyanine compound
CN109369691A (zh) 一种高温相变化合物及其制备方法和应用
TW404972B (en) Solid solutions of pyrrolo-[3,4-c]-pyrroles with quinacridonequinones
Mizuguchi A Pigment Precursor Based on 1, 4-diketo-3, 6-diphenyl-pyrrolo [3, 4-c]-pyrrole and its Regeneration into the Pigment
Imura et al. Crystal structure of a latent pyrrolopyrrole-pigment and its regeneration process
CN105368089A (zh) 一种近红外反射功能有机染料及其制备方法
JPS621977B2 (zh)
Senju et al. Crystal Structure of a Soluble Quinacridone-Precursor and its Thermal Regeneration into the Pigment

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees