TW404957B - Process and solid nucleophilic reagent for conversion of benzylic halogen functionality on polymers to other functionalities - Google Patents

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部 而 h .T 消 f- /. ΐ\ 卬 f A7 B7 曰入檔之Provis ional Applica ——404951 _______ 五、發明説明（1 ) 其係以1 9 9 6，八月 nt USSN 60/023,044 爲基礎 發明背景 發明領域 本發明與用於將在溴化異丁烯/對一甲基苯乙烯共聚 合物上連接其苄基之溴官能基轉化成其他官能基之固態親 核試劑，以及彼之製造與使用方法。 相關技藝 單獨提出共聚物上連接其苄基之鹵素（如溴）官能基 作爲基礎，由其可製得各種官能化飽和共聚物，因爲其可 用以大範圍親核劑 '' 淸潔"親核取代反應，因此可導入許 多所需種類及用量之官能基，而且無不良副反應，並且在 溫和到可以避免含有側連接其苄基之鹵素官能基之飽和共 聚物降解及/或交聯之條件進行。此外，在許多實例中， 可以僅將部分側連接苄基之鹵素轉化成其他所需官能基， 並保留部分或者稍後將剩餘連接苄基之鹵素官能基之其他 部分轉化成其他新穎官能基，因此可製造含有混合官能基 之共聚物。已使用混合官能基提供獨特之性質組合，諸如 經由該官能基之一與其他官能聚合物接枝，然後經由該官 能基其他部分交聯或連接於某些表面（見例如美國專利 5，162，445，其於本文提出以供參考）。 連接苄基之歯素官能基包括極活性親電子劑’其可於 本紙张尺度诚川十阀國家標率（CNS ) Λ4規格（2丨0X297公釐） ---,------於-- - 誚先閱讀背面之：-^意事項再功朽本頁) 訂------ -4- 4()4^ δ · Α7 Γ_________ ___ _ Β7__ 五、發明説明（2 ) 1^ n 'I I I I - i -- I -I n . 1-^- I n^i I (誚先閱讀背面之注意事項與填巧本頁) 適用條件下與可以給予其電子之親核劑反應。適用之親核 劑包括（但不受限於）含有氧，硫，氮，鈉與鉀者。與可 與連接苄基之鹵素官能基反應之親核劑種類多樣性同樣重 要的是相當溫和之條件，在該條件下進行此等親核取代反 應’可完成該取代反應，導入所需之新官能基，而不會有 涉及涉和烴主幹之斷裂或交聯反應。例如，使用異丁烯/ 偏溴甲基苯乙烯/對一甲基苯乙烯三聚物作爲改良用之'、 基質"聚合物，並於適當條件下進行親核取代反應，已製 備許多側官能基：（1 )酯類（許多含有其他官能基，諸 如醋酸酯，硬脂酸酯，彈性硬脂酸酯，丙烯酸酯，肉桂酸 酯等）；（2 )羥基（直基接在苄基溴或經由其他鍵連結 );(3 )羧酸；（4 )腈；（5 )四級銨鹽；（6 )四 級辚鹽；（7 )均一異硫脲鹽；（8 )二硫代胺四酸酯類 :及（9 )硫醇。 上述親核反應在適當反應條件下必須使試劑之間達到 緊密接觸。代表性離子交換方法中，相關之試劑一般皆爲 小分子；因此使用適用溶劑系統通常可輕易達成所需之緊 密接觸。然而，當試劑之一或二者連接至大型聚合分子時 ’極難達成所需之緊密接觸。本發明中，該連接苄基之鹵 素（該"極性〃親電子劑）連接至低極性烴共聚物基質（ 異丁烯/對一甲基苯乙烯主幹）並因此"埋藏〃於該低極 性烴共聚物基質內。當親電子劑（該連接苄基之鹵素）連 接至並因而、、埋藏〃在低極性烴聚合物基質時，要達成極 性試劑（親電子劑與親核劑）之間所需之緊密接觸成爲一 本紙ft尺度適州十囤國家標率（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I -5- 404957 ^ ---------—..................... ........------- | __ -丨· --------------- 丨 丨 五、發明説明（3 ) 相當大的難題。含有反應性苄基之溴親電子官能基之溴化 異丁烯/對一甲基苯乙烯共聚物最易溶解於溶解度參數與 該共聚物相近（即6至7 )之低極性烴溶劑中。另一方面 ’大部分小分子親核劑不溶解或僅些微地溶解於較適用於 含苄基溴共聚物之低極性溶劑中。因此難以發現二種試劑 之共同溶劑以進行親核取代反應。此外，可溶解含溴化苄 基溴聚合物之低極性烴溶劑中無法使該極性反應位址（即 該親電子劑/親核劑位址）適當地溶劑化，因此即使該試 劑在低極性介質中接觸亦無法以令人滿意之速率進行取代 反應。 鮑爾斯（Powers)等人在美國專利 5 ，162 ，44 5號中已經描述可使用異丁烯/對—甲 基苯乙烯共聚物之連接苄基之鹵素官能基進行親核取代反 應之條件，但是該條件需要使用含有極性共溶劑之溶劑摻 合物溶解親核試劑並使反應位址溶劑化；必須使用昂貴而 且難以回收且難以再使用之相轉化觸媒；必須使用大量且 昂貴之有機可溶解陽離子（如四丁.銨）以增加親核試劑之 溶解度（在可溶解溴化異丁烯/對-甲基苯乙烯共聚物的 低極性烴溶劑中）：並需要極徹底且昂貴之淸洗步驟，以 在經取代異丁烯/對-甲基苯乙烯共聚物可作用並回收使 用前去除親核取代反應之副產物。 特別是’前文所描述之反應條件下所需之淸洗步驟通 常大幅地複雜化該方法，並增加其成本。例如，在前述條 件下，可以藉由該共聚物與丙烯酸四丁銨間之親核取代反 本紙张尺度適川十囚國家標準（〇阽）厶4規格（2丨0/297公楚） 11^— I —^1 I n^i I. nn 一<J (誚先閱讀背面之注意事項"填朽本頁) -6- A7 B7 -—— — — —-_———' _ . 五、發明説明（4 ) 應以丙烯酸鹽代替溴化異丁烯/對一甲基苯乙稀共聚物上 之苄基溴。該方法涉及藉由將該共聚物溶解在烴溶劑諸如 己烷（或己烷異丙醇溶劑摻合物）中使親電子劑與親核劑 達到緊密接觸：在極性溶劑諸如異丙醇中溶解 丙稀酸四 丁銨；在大約8 5 %烴與1 5 %醇之所形成溶劑摻合物中 混合二種溶劑並加熱進行該取代反應。（或者，可使四丁 銨化氫氧與丙烯酸反應在"原位置〃形成丙稀酸四丁鞍， 但是該反應介質仍然必須爲烴/醇摻合物，而且仍必須使 用昂貴之四丁銨陽離子。）該親核取代反應之產物爲所需 之共聚物丙烯酸衍生物，而四丁錶化溴副產物在混合之烴 /醇溶劑摻合物（假如該丙烯酸四丁烷親核試劑係由四丁 銨化氫氧與丙烯酸反應 ''在原位〃形成，亦包含部分水副 產物）。製造及回收所需之聚合丙烯酸酯衍生物期間，必 須完全去除四丁銨化溴副產物，因爲即使少量四丁銨化溴 留在聚合產物中可能導致該聚合產物交聯及/或膠凝以及 引發其他產物品質問題。極昂貴之淸洗步驟包括必須鹼性 ，酸性然後中性淸洗以完全去除該四丁銨化溴。此等淸洗 步驟極費時且成本高，因爲所使用之昂貴四丁鉸，極性共 溶劑（異丙醇）以及任使相轉化觸媒已經萃取並且高度稀 釋存在多次淸洗所使用之大量水中，故回收並再循環此等 物質極困難而且成本高昂。此外，因爲該四級銨鹽（即四 丁銨化溴及/或相轉化觸媒）充作乳化劑使得該水相與有 機相之分離作用緩慢且困難，極難完成該淸洗步驟，而且 時常相當麻煩之"袖口（ cuff ) 〃相。然後在先前親核取 本紙依尺度通m國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (誚先閱讀背而之注意事項4硝本頁) Y* '1’ I? 消 f 厶 404957 A7 B7 五、發明説明（5 ) 代方法中所需之淸洗步驟整體上相當複雜，並且增加製造 所需聚合衍生物之成本。 (誚先閱讀背而之注意事項再楨巧本頁) 根據本發明，使用可將聚合物上之連接其苄基之鹵素 官能基經由親核取代方法轉化爲其他官能基之固體親核試 劑可簡化而且降低製造所需官能基衍生物聚合物的成本。 本發明提出一種完全消除先前方法之昂貴徹底淸洗步驟所 具有之既有複雜性與問題，使其可容易地回收溶劑摻合物 (不必分離）並重複地再產生並再使用該親核試劑，例如 四級銨陽離子，因此大幅減少廢棄物與操作成本。此外， 由本發明方法極易製造相當高品質之官能基聚合物，其係 因該親核取代反應副產物"形成於〃且"連接於〃該新穎 固體親核試劑表面，因此容易自該官能化共聚物分離，如 此可以直接回收所需之共聚物。 本發明中，該親核試劑形成並連接於適當固體，例如 '離子交換樹脂上。在適當條件下於適用溶劑中簡單地接觸 該含有連接苄基之鹵素共聚物溶劑，使該親核取代反應發 生在該固態親核試劑表面或孔內。所形成之官能化聚合物 保留在溶液中，而該反應產物連接在該固體上，因此容易 自該聚合物溶液分離。例如在去揮發擠製器中容易回收精 純形式之官能化聚合產物，而且不需淸洗步驟即可將其自 該溶劑分離出。該溶劑（或溶劑摻合物）容易再循環，不 需要分離或純化。該固態親核試劑容易再產生並再次使用 ，不會有損失或廢棄拋棄問題。 例如，經由如下文之親核取代反應可以輕易地以丙烯 ""本紙张尺度適州屮阀國家榡涞（CNS ) Λ4坭格（210X297公釐〉 I - 8 - 「—— -404957_________B7____ 五、發明说明（6 ) (翊先閱讀背而之注意事項再硝艿本頁--- 酸醋取代溴化異丁烯/對一甲基苯乙烯共聚物上之苄基溴 :將含有爷基二丁錢化溴表面基團之官能化聚苯乙烯交換 樹脂裝成柱狀形成樹脂床，並以稀釋水性苛性鹼而後以稀 釋水性丙儲酸（二者均爲每M e Q使用1 . 5微莫耳）處 理’製得含有表面；基三丁銨丙烯酸官能基之所需固體親 丰亥I式劑1 〇於7 0 °C以足以使該連接苄基之鹵素轉化成新的 所需官能基速率’經由該包裝柱緩慢抽取在9 〇 / 1 〇戊 院/異丙醇溶劑摻合物中之1 5 %溴化異丁烯/對-甲基 苯乙'嫌溶液進行該親核取代反應。該親核取代反應在聚合 物溶液中之固體親核試劑表面發生，該聚合苄基化溴基被 轉化成苄基丙烯酸基，產生所需之丙烯酸官能化聚合物， 而且該樹脂上之苄基三丁銨丙烯酸基被轉化成苄基三丁銨 化溴基。所需之官能化聚合物係藉由通過去揮發擠製器之 溶液’自該樹脂包裝柱排出之溶液直接回收以去除溶劑並 回收包裝並銷售用所需之丙烯酸官能化聚合物。該回收之 溶劑摻合物直接再循環並用以溶解更多轉化用之溴化異丁 烯/對-甲基苯乙烯共聚物。當經由該樹脂包裝柱抽取充 分聚合物將大部分苄基三丁銨丙烯酸表面官能轉化回苄基 三丁銨化溴官能基時，該親核取代反應變緩最後中止，因 此必須再產生該樹脂。其容易藉由簡單沖洗該樹脂床完成 ，首先以戊烷沖洗出殘留聚合物，然後以稀釋水性苛性鹼 而後以水性丙烯酸處理再產生用以再使用之所需固體親核 試劑床，其含有表面苄基三丁銨丙烯酸官能基，而且無樹 脂官能基損失或困難之廢棄物拋棄問題。 本紙讯尺度適國家榡枣（CNS ) A4規格（210X297公釐）~一 " j - 9 - A7 B7 404957 ---------....... '* ... —.- -.-... 五、發明説明（7 ) 於稀釋苛性鹼再產生步驟期間產生含有稀釋溴化鈉之 水性廢水。蒸發濃縮該廢水製造一種鹽溶液，由該溶液可 以再產生用以溴化更多異丁烯/對一甲基苯乙烯共聚物之 溴’或者可以容易銷售它用之溴化鈉。該以水性丙烯酸之 再產生步驟副產物僅爲水，因此該廢水可僅添加新鮮的丙 烯酸即可再循環。 該方法可以在一個生產柱另一個再產生柱之二個並行 包裝柱之間切換來回連續進行。對熟知本技藝者亦極明顯 的是該樹脂可以丙烯酸以外之試劑處理產生其他在固態樹 脂上用以藉由適當親核反應條件將聚合物上之苄基溴官能 基轉化成其他所需官能基之表面親核試劑。然後，與先前 技藝製造此等所需官能基聚合物方法相較，本發明極爲有 利。 發明摘要 根據觀念之一’本發明有關將鹵化聚合物上之連接苄 基之鹵素官能基轉化成其他官能基之方法，其改良係以固 態親核試劑接觸該鹵化聚合物達成。 該試劑包括含有氧，硫，氮，磷，碳，矽，鎂，鋰， 鈉與鉀之固態親核試劑。 本發明較佳具體化實例之詳細説明 本發明有關用以將聚合物上連接其苄基之鹵素官能基 轉化成其他官能基之固態親核以及製造與使用彼之方法。 '^紙张尺度適州中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X2—97公资）

I -10- A7 404^57 …_ _________B7_ 五、發明説明（8 ) 11 - HI- 1— I ^^1 n^i - ) - «^^1 HI —I— I (部1閲讀背面之注意事項再楨$本灯) 可用以進行本發明之固體係聚合物材料，通常爲離子_ 交換樹脂，諸如輕度交聯之含連接苄基之三丁錢官能基， 节基三烷基亞磷官能基等之孔狀聚乙烯陰離子交換樹脂。 該親核試劑包含有乳樹脂爲佳。然而，如熟知本技藝者所 知，所使用之特定固體視特定應用而定。 本發明之固態試劑包括可將聚合物之連接；基之齒素 目能基轉化爲其他官能基之親核試劑。在較佳具體化實例 中，該親核試劑包括（但不受限於）具有選自氧，硫，氮 ’亞磷，碳，矽，鎂，鋰，鈉及鉀元素之試劑。 用以將聚合物（如異丁烯/對一甲基苯乙稀共聚物） 上之連接其苄基之溴官能基轉化成其他官能基之特定親核 劑係已知者，其包括烷氧化物，酚鹽類，羧酸酯類，丙嫌 酸酯類，硫羥酸酯類，硫代酚鹽類，硫代酯類，硫代殘酸 酯類，二硫代羧酸酯類，硫脲，二硫代胺甲酸酯類，黃原 .酸酯類，矽烷類，鹵代矽烷類，氰化物，有機鋰（或其他 鹼或鹼土金屬）化合物，丙二酸酯，二或三經取代甲烷衍 生物，醯胺類，胺類，咔唑類，酞醯胺類，吡啶，順式丁 烯二醯抱亞胺，亞胺化合物，膦類等。使用本發明方法可 以隨後官能化之其他鹵化聚合物實例包括：苯乙烯/乙烯 基/苄基/氯化物共聚物，氯甲基化聚苯乙烯，丁二烯/ 苯乙烯/氯甲基化苯乙烯三聚物等。 使用本發明之親核取代反應在固相與液相之間發生。 該固相包含親核試劑，而該液相包含具有良好脫離基之聚 合物。冷卻時，該固相之親核試劑移至該聚合物，同時該 "^张尺度適W t阀國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐] 一 _ -11 - ^04957 A7 ________ ____B7_ 五、發明説明（9 ) 聚合物之脫離基與該固相結合。基本上，經由S N 2機制 進行離子交換。 mf nn ^^^^1 ^mfl I ^ —^ϋ I— 1-^ 分 、νδ (誚先閱讀背面之注意事項再本页) 被認爲適用於本發明之溶劑包括：T H F，甲苯，煙 (戊烷，己烷，環己烷，庚烷等），苯，四氯化碳及氯仿 °該親合取代反應可由介於室溫與溶劑回流溫度間之溫度 範圍影響。該固態親核試劑對聚合物上之脫離基莫耳比可 自 〇 · 5 : 1 至 5 0 : 1。 可藉由回顧下列實施例更瞭解本發明，但是其並非受 限於此。 實施例 製備隨後聚合物改良用之包含適當親核離子之固態親 核試劑。特別是，使用官能化聚苯乙烯樹脂製備溴化共異 丁烯-對一甲基苯乙烯聚合物之丙烯酸酯化作用。將該含 有苄基三丁銨化氯之聚苯乙烯樹脂包裝於柱中，並以 H2s〇4 (每ΜΕΟ 4 . 5微莫耳）處理形成更軟質之 硫酸氫陰離子。隨後，立即以NaOH (每MEQ 18 微莫耳）處理，最後以甲基丙烯酸（每MEQ 1 . 5微 莫耳）處理，製得所需之固體上親核陰離子。所有步驟係 於室溫下進行。 以H 2 S 0 4預處理形成在固體上之硫酸氫離子，可改 良該丙烯酸離子之轉化效率。若無該預處理步驟，僅有5 %之氯化物離子可轉化成丙烯酸基。然而，進行H2 S 預處理’有高達9 5%之氯化物離子可轉化成丙烯酸基。 本紙張尺度適ϋί'ϊϋ家樣ϋ CNS ) Λ4規格（210X297公资） -12- A7 B7 -------------------4 〇 4分 5 7--------------——*— ____ 五、發明说明（10 ) 經甲基丙烯酸處理之固體係於5 0°C真空爐中乾燥。具有 苄基三烷基銨丙烯酸官能基之固體最終形式於此溫度下相 當安定。 裝配5 0 〇m 1具有加熱罩與空氣攪拌器之燒瓶反應 器，在經處理固體與溴化共異丁烯-對一甲基苯乙烯共聚 物之間進行親核取代反應。以自由基反應製備溴化聚合物 ，其中該溴原子選擇性連接於連接苄基之碳上。 在反應器中’於氮氣籠罩下以室溫連續攪拌製備6 % 甲苯中之聚合物溶液（2 3克聚合物在3 5 0克甲苯中） 。然後在攪拌下將該溶液加熱至6 5 t，並且將預秤重量 之乾燥聚苯乙烯固體（5 0克）緩慢添加於反應器中。隨 後，該反應器加熱至高達7 5 °C，以預定時間間隔（1小 時）對樣本進行F T I R分析。本實驗中，親核官能基對 溴官能基之過量大約爲10比1(以莫耳爲基準）。 在分批反應器中，該經處理固體與聚合物溶液攪拌時 ，該聚合物樣本之FT I R分析顯示該連接苄基之溴官能 基尖峰縮小，而隨著反應時間增長該羰基官能基之尖峰增 大。因此，固體上之親核劑與聚合物上之脫離基之間發生 親核取代反應。 本紙张尺度遥川中1¾國家榡準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） κι^ϋ n^n I ^^i·— m^i -1·1 N (誚先閱讀背面之注意事項再木頁) -13-

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 第86 1 1 1 1 50號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國88年8月修正 1. 種用以將聚合物上連接其卡基之齒素官能基轉 化成其他官能基之方法’其改良係使該聚合物與固態親核 試劑接觸，該固態親核試劑包含多孔樹脂，及選自氧，硫 ，氮，亞磷，碳，砍，鎂，鋰，鈉與鉀之—元素。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該聚合物包 括異丁烯/對一甲基苯乙烯共聚物。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該鹵素包括 溴。 4 .—種用以將鹵化異丁烯/對—甲基苯乙烯共聚物 上連接其苄基之鹵素官能基轉化成其他官能基之試劑，其 包括： 一種包含多孔樹脂及選自氧，硫，氮，亞磷，碳，矽 ，鎂，鋰’鈉與鉀之一元素的固態親核試劑。 5 .如申請專利範圍第4項之試劑，其中該固體係選 自含有爷基三烷基銨官能基’苄基三烷基鳞官能基等之樹 脂。 6 .如申請專利範圍第4項之試劑，其中該固態親核 試劑包括以苄基三烷基銨丙烯酸酯官能化之聚苯乙烯樹脂 0 7 .如申請專利範圍第4項之試劑，其中鹵化異丁烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I. Μ '4--------訂-171 4----線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 _4U4WZ_^_ 六、申請專利範圍 /對一甲基苯乙烯共聚物上連接其苄基之鹵素官能基係爲 異。 化基 溴能 官 溴 之 基 苄 其 接 連 上 物 聚 共 烯 乙 苯 基 甲 I 對 \ 嫌 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -2- 件二⑻：第 86111150 號專利申請案 民國88年8月修正 申請日期 86年 8月 5日 案 號 86111150 類 别 —(M-h 说 1 (以上各欄由本局填註） A4 404957 Γ' 經滴部智u?!li4^工^费合作社印製 11 專利説明書 發明A 一、新型名稱 中文 用於將聚合物上連接其苄基之鹵素官能基轉化成其他官能基之方^ 及固態親核試劑 英文 Process and solid nucleophilic reagent for conversion of benzylic halogen functionality on polyeers to other fnnpt.i onal i t.i p.q 姓名 (1)徐家賢 Chee, Chia Shian ¢2)王憲章 Wang, Hsien Chang 國籍 ⑶肯眉士* 保_[斯 Powers, Kenneth Willia· ⑴美國 0美國 ⑶美國 發明 (1)美國路易斯安那州貝頓洛格新堡大道一二ot 二' 人 創作 四號三〇—公寓 住、居所 12074 Newcastle Avenue, #301, Baton Rouge, Louisiana 70816, U.S.A. 0美國德州·貝雷爾大學五三六號 536 College, Bel laire, TX 77401, USA (3)美國新澤西州Ot九二二波克利高地♦羅賓斯 大道一四五號 145 Robbins Avenue, Berkeley Heights, NJ 07922, USA 姓 名 (1)艾克頌化學專利公司 (名稱） Exxon Chenical Patents Inc· 三、申請人 國 籍 住、居所 ⑴美國 (1)美國徳州77 5 20海灣鎮海灣大道520 0 號 (事務所） 5200 Bayway Dr. Baytown TX 77520, USA 代表人 姓 名 (1)班•卡登海徳 Cadenhead, Ben Chandler 裝 訂 線 404957 哆·土 A5 B5 四、中文發明摘要（發明之名稱將聚合物上連接其韦:基之鹵素 官能基轉化成其他官能基之方法及 固態親核試劑 用於將在聚合物上連接其爷基之鹵素官能基轉化成其 他官能基之固態親核試劑，以及彼之製造與使用方法。 英文發明摘要（發明之名稱： Process and solid nucleophilic reagent for conversion nf benzvlic halogen functionality on polymers to other functionalities ABSTRACT 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各棚) A solid nucleophilic reagent for the conversion of benzylic halogen functionality on polymers to other fimctionalities, and methods of making and uang the same. 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-2 -

   六、申請專利範圍 第86 1 1 1 1 50號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國88年8月修正 1. 種用以將聚合物上連接其卡基之齒素官能基轉 化成其他官能基之方法’其改良係使該聚合物與固態親核 試劑接觸，該固態親核試劑包含多孔樹脂，及選自氧，硫 ，氮，亞磷，碳，砍，鎂，鋰，鈉與鉀之—元素。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該聚合物包 括異丁烯/對一甲基苯乙烯共聚物。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該鹵素包括 溴。 4 .—種用以將鹵化異丁烯/對—甲基苯乙烯共聚物 上連接其苄基之鹵素官能基轉化成其他官能基之試劑，其 包括： 一種包含多孔樹脂及選自氧，硫，氮，亞磷，碳，矽 ，鎂，鋰’鈉與鉀之一元素的固態親核試劑。 5 .如申請專利範圍第4項之試劑，其中該固體係選 自含有爷基三烷基銨官能基’苄基三烷基鳞官能基等之樹 脂。 6 .如申請專利範圍第4項之試劑，其中該固態親核 試劑包括以苄基三烷基銨丙烯酸酯官能化之聚苯乙烯樹脂 0 7 .如申請專利範圍第4項之試劑，其中鹵化異丁烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I. Μ '4--------訂-171 4----線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製