TW404939B - Process for the production of bis(4-hydroxyaryl)alkanes - Google Patents

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A7 B7 五、發明説明（丨） 本發明關於一種以芳族羥基化合物和酮類間的酸τ俗化反應 製備雙（4-羥芳基）烷類之方法，其中藉適當地組成多相之方 式調整液體反應混合物的溫度、酮含量和水含量。 已知以芳>矣羥基化合物和酮類間的酸催化反應合成雙（4-羥 芳基）烷類。US3,634,341和US3,760,006描述觸媒效力受到 反應混合物的水含量的影響，並且指示在固定床反應器 中，2-3重量％之水含量是反應的臨界值。WO94/19079和 EP-A770590揭示將乾惰性氣體，例如氮氣逆流通過反應器 以連續移除反應中所形成的水。在US4,400,555(EP-A342758) 和EP-A754666顯示在許多反應器系列相連的製造方法中， 若酮分散在不同的反應器中’則可增加形成雙（4-羥芳基）烷 類的選擇性；在WO94/19079中提出在一種（汽提塔）塔中製 造雙（4-羥芳基）烷類，其以散佈在整個塔長上之許多分散點 的方式供應氣態或液態形式的酮。後者方法的缺點是配合 酮之供應的主要資本投資和工程控制比許多反應器或許多 汽提塔供應點高。而且可藉酮供應的比例降低形成雙(4_羥 芳基）烧類的反應速率。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 需要一種反應不只較有選擇性而且同時以較快的速率進行 以最大化時空產率的方法。 現在已發現若藉·適當地組成氣相之方式調整液體反應混合 物的溫度 '酮含量和水含量，則可製造高選擇性和同時高 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） __ 五、發明説明（2 / 時空產率的雙（4-羥芳基）烷類 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明提供-種以芳族經基化合物和__的酸催化反應 製備雙(4-羥芳基)烷類之方法，其中包含芳族羥化合物、酮 和視情況選㈣水之液相’和包含芳族經化合物、嗣和視 情況選用的水之IU目，以使反應器中的水從液相進入氣相 而且酮從氣相進入液相之濃度通過反應器。 液相和氣相可以順流或逆流方式通過反應器。以逆流操作 為佳。 根據本發明方法的結果，同時在近固定可自由選擇的溫度 下凋整通過整個反應器之酮和水之可自由選擇、近固定濃 度。根據本發明，相同地可能進行一種方法以取代近固定 的反應條件，可能選擇一反應條件使液相中通過整個反應 器之芳奴羥化合物、酮和水的溫度和/或濃度不是固定的。 所以’例如溫度梯度和/或酮和/或水濃度梯度可應用於液相 中。根據本發明方法的第一個觀念是藉適當地組成氣相之 方式調整液體反應混合物的溫度、酮含量和水含量。 根據本發明方法中，芳族羥基化合物在送入反應器之液相 中相對於綱的莫耳比例一般是從3.5 : 1至125 : 1，較佳係 5 ‘ 1至60 : 1 ’特佳係1〇 : 1至30 : 1。送入反應器之液相 包含少量的水。水含量最好是從〇至2重量0/c^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

•4.

404989_ B7__ 五、發明説明（3 ) 在反應溫度和反應壓力下，酮應從反應器的氣相進入液相 中的反應條件造成芳族羥基化合物在送入反應器之氣相中 相對於酮的莫耳比例。為了調整液相中近固定的酮濃度， 因此酮在進入反應器之氣相中的濃度應經過選擇使其近如 在所選舞的反應溫度和反應壓力和熱力學平衡狀態下，氣 相中超出所加液相之所能達到的濃度般高。若在反應器中 調整酮的濃度梯度，則酮在送入反應器之氣相中的濃度應 經選擇使其高於或低於熱力學平衡狀態下應調整的濃度。 在相同的原則下，水在分散氣相中的濃度造成水在分散液 相中的濃度。其須經過選擇使水在反應器中於反應溫度和 反應壓力下從液相進入氣相。因此水在氣相令的濃度應經 過選擇使其近如在所選擇的反應溫度和反應壓力和熱力學 平衡狀態下，氣相中超出所加液相之所能達到的濃度般 高，以調整液相中固定的水濃度。若在反應器中調整水的 /農度梯度，則水在送入反應器之氣相中的濃度應經選擇使 其高於或低於熱力學平衡狀態下應調整的濃度。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •••訂 適备调整反應益中氣相和液相中的漢度的結果，以連續氣 相的方式從液體反應混合物中移除水並將酮送入。反應所 造成酮消耗和水增加的結果接著可被氣相和液相間的相轉 移所平衡。在此方式中，液相中嗣和水的濃度以及反應器 的溫度可保持近固定或者可引用濃度梯度或溫度梯度。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 104988 五、發明説明（4 此操作特性是高度有利的，田&、击破. . 口為連續補充所消耗的酿)並且 同時連續地自液相中銘哈走α / 甲移除水可使磐個反應器都保持在高反 應速率。反應器中可調整、 门堂視it况近固定的反應條件和實 際上等溫操作的特性可同時改善選擇性。 反應器的溫度是介於反應混合物的結晶溫度和13〇力之 間。其可藉選擇反應器的壓力來調整。若酮的濃度和水的 /農度在整個反應H中都保持固定，則可獲得高度均一的溫 度範圍。參照W094/19079中所描述的方法，在惰性氣流中 加熱無法進行熱的移除和供應，但局部蒸發和冷凝基本上 可更有效地使其發生。參照先前技術方法，以此法可將整 個反應區中的溫度保持在近固定。 .... 為了目標溫度以及目標酮和水的濃度欲調整的壓力可依熱 力學平衡方法算得；在無惰性氣體的操作特性下，其一般 疋從5至1 〇〇〇毫巴’較佳係15至2〇〇毫巴。為了以預設 的壓力調整反應器中的溫度，可視情況加入惰性氣體如氮 氣至氣體進料中。 若在反應器中調整溫度梯度，例如以避免雙（4_羥芳基）烷類 含量豐富之反應混合物在反應器的較低處結晶，可藉在反 應器中產生壓力階段或施以濃度梯度以影響反應器的溫度 和甚至以液相中酮的濃度和水的濃度方式-反應混合物的結 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） C請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) Γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印笨 404939 A7 _______B7______ 五、發明説明（5 ) 晶溫度。 所供應的液相溫度最好是相當於反應器中預設壓力下的沸 點，但也可選用較低的溫度，以及所供應的氣相溫度最好 是相當於或稍微高於預設壓力下的露點。 當進行根據本發明方法時，溫度和濃度變化曲線和/或溫度 和濃度階段可自然地以目標方式進行，其是加氣體和流體 進料分散點的結果或在反應器中引起局部壓力變化方法的 結果。 適合製造雙（4_羥芳基）烷類的酸觸媒是為熟諳此技者所熟 知的。他們可為均相觸媒，例如氫氣酸、硫酸、三氟化爛 和類似物。均相觸媒可藉分開散佈裝置和/或一起在液相中 的方式而分散。最好使用非均相觸媒。為熟諳此技者所熟 知的非均相觸媒是，例如酸離子交換樹脂、固態無機酸、 官能基化的固態無機酸和類似物。最好使用有機、無機或 合併的有機/無機基質中具有磺酸基的觸媒。異相觸媒最好 與含硫共觸媒一起使用。此種共觸媒是為熟諳此技者所熟 知的。他們可以氣體形式，視情況與離析物氣流（例如在H2S 的例子中）一起或以與液相一起之均勻形式被分散，或者其 可事先被固定在異相觸媒上。可在US2,468,982， US2,623,908，US2,775,620，US3,634,34卜 US3,760,006， DE-OS3619450和DE-OS3727641發現此種觸媒的實例。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0Χ 297公嫠） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} - " 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

40493S 五、發明説明（6 ) 可使用的反應器是為熟諳此技者所熟知的，其可使氣相和 液相間發生充分的質量轉移並且同時使液相與非均相觸媒 ί 作充分接觸。後者的實例是含有懸浮觸媒（氣體攪拌槽反應 器、泡罩塔、三相流體化床反應器和類似物）的多-相反應 器、含寧定方式排列之觸媒的多-相反應器（例如滴流床反應 器）或各種設計的精餾塔。最好使用反應性精餾塔。以熟諳 此技者已知方式具體化之實例是多層蒸餾塔或填充塔。在 具異相觸媒之方法的較佳具體實例中，以熟諳此技者已知 方式將後者送入層板蒸餾塔或具規則或隨意填充的填充塔 中。實例描述於 ΕΡ-Α670178 ; ΕΡ-Α461855 ; US5,026,459 ; US4,536,373 ； WO94/08681 ； WO94/08682 ； WO94/08679 ； EP-A470655 ； W097/26971 ； US5,308,451 ； EP-A755706 ； EP-A781829 ； EP-A428265 ； EP-A448,884 ； EP-A640385 ； EP-A631813 ； W090/02603 ； W097/24174 ； EP-A665041 ； EP-A458472 ; EP-A476938 中，德國實用型 29807007.3。 或者，觸媒可被送入外部’視情況選用的溫度控制反應器 中，其中液相從塔進入反應器中並從那裡質量轉移回塔 中。塔和外部反應器的溫度可藉塔和外部反應器間的溫度 控制流而去偶合。 在此方法較佳具體實例中，其中使用反應性精餾塔作為反 應器，酮、芳族羥基化合物和視情況選用的水以想要的比 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ297公楚) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -*ττ A7 B7 404939 五、發明説明（7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 例之液體形式分散在高於反應區之塔較高處。同時將適當 地組成氣體進料送入低於反應區之塔較低處，達到以氣相 方式連續運送液相中反應結果所產生的水，而且接著連續 運送反應所消耗的酮至液相中。在反應器中可調整近固定 的酮濃度和水濃度或者溫度梯度和/或酮濃度和/或水濃度 梯度例如以避免反應混合物在反應性精餾塔較低處結晶為 選擇。在反應性精餾塔中，以液相組成和視情況刻意地所 施壓力損失和/或額外的氣體和/或液體分散點調整濃度和 溫度變化曲線。若酮在反應塔較低處的濃度增加，則反應 混合物具有較低的結晶溫度使可選擇較低的反應溫度，其 中反應塔的較低處具有較高的雙(4_羥芳基）烷類含量。 藉視情況設置的熱交換器可供應反應器熱或自其移出熱。 不具熱交換器的操作特性是較簡單。以熟諳此技者已知方 式使反應器内氣相和液相間的質量轉移更完全。若此方法 以反應性精餾方式進行為佳’所設置的分離效率是視反應 的進行而選擇，使所消耗的酮其後可以十分快速地從氣相 被帶至液相中並且所生成的水以十分快速地從液相被運送 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 至液相中。而且最好使用熟諳此技者已知的填充塔或層板 蒸館塔。若使用異相觸媒，其是以熟諳此技者已知的方式 ，棑列層板上或填充塔巾。若使用均相觸媒和/或共觸媒， =以液體分散方式和/或藉附加的分散點方式分散在反應 域用氣體形式的共觸媒，其可以氣體分散方式和/ 或精附加的分散點方式被帶入反應器中。 m 1 良紙張尺度朝

404939 五、發明説明（ 蒸館區和蒸發器可被安置在反應 :部:芳香族經化合物和視情況選用的共=可自液體逸 = 發使只有部份氣體流必須以外部方式供應。離開後 面π館區的產物4具有較低的_和水濃度和較高的雙(心經 芳基）烷類濃度。 產物可以技術者已知方式逐漸形成。例如，雙(4_經芳基)烧 肩可以、·，。明（見，wDE_OS4213872、Ep_A67m^us_ A5’545,764)、以有機溶劑萃取、蒸顧（見，如US_A5,785,823) 或這些方法的組合自產物流中分離出來。 錯原則上已知的質量轉移方法，視情況結合使用完全或部 份壓縮’將自頂端反應區放出的氣流分裂成其成份或其成 份混合物。因此所獲得的部份流體然後以液體或氣體形式 回到程序中，但是其中所形成的反應水被運出程序。此熟 諳此技者已知的方法可用於，例如部份冷凝、蒸餾、萃取、 隔臈程序和類似方法的質量轉移。接下來的壓縮，氣體部 份流可直接以氣體形態回至塔中而無進一步加工。 液相和氣相的分散量比例將以熟諳此技者已知的方式視所 選的反應器種類而定。例如’考慮所安置的裝置所造成的 流體限制，在反應性精餾時後者的比例是經過選擇的，以 確保有效的質量轉移以及排除反應器中不均勻分佈和加上 10- 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -----打 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 404939 at _ Β7 五、發明説明（9 ) — 因高反應器負荷所引起的溢流或因低反應器負荷所引起的 喷-穿過。 所選擇的氣流相對於液體流之定量比例也會影響反應條件 在反應益中保持固定的程度。氣流的組成物隨其流過反應 器而改變，因為提供酮給液相並接受來自液相的水。造成 輕微偏移目標固定反應條件的結果發生。氣流相對於液體 流之定量比例較高，則偏差較小；但是當氣體量增加，因 此自動增加回收氣流的成本。氣流相對於液體流之比例較 佳係從0.01至10，特別是〇 〇5至2。 运入反應器之液體流是由離析物所組成的，其是新鮮地被 送入和/或循環進入程序中並且視情況自氣流部份冷凝所獲 得的回收"IL。送入反應器之氣流是由新鮮地被送入和/或循 裱進入程序中並且視情況液體流部份蒸發結果所獲得的成 份所組成的。可將蒸餾部份安置在蒸發器和反應部份之 間，其用於改善低沸點成份的回收。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 根據本發明方法，適合的芳族經機化合物是無取代對位的 並且不包含一級取代基如氰基、羧基或硝基；可列出的實 例為盼、鄰-甲酴和間_曱紛、2,6_二甲基盼、鄰-第三丁基盼、 2甲基-6-第二丁基酚、鄰_環己烷酚 '鄰-苯基酚、鄰-異丙 土酚甲基-6-環戊基酚、鄰_氣紛和間-氣紛、2,3,6_三甲 基盼。以酚、鄰·甲酚和間-甲酚、2,6•二甲基酚、鄰-第三丁 -11 本紙張尺度適财而家· (rNS、, * ·/ /- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 404939 五、發明説明（丨0) 特佳係酚 基酚和鄰-苯基酚為佳 適合的剩包含脂族、芳脂族或芳族於幾基上。例如可使用 :幾苯基乙醯苯或二苯㈣。較佳的綱包含至少—個脂族基 在祕上，可列出的實例為丙綱、f基乙基_ 某

_、甲基異丙基酮、二乙基乙g產I 一 土啊乙軋本、環己_'環戊酮、 甲土-、二甲基-和三甲基環己酮，其也可具有偕甲基如”_ 二甲基-5·甲基環己酮(氫異佛爾酮)。以丙酮、乙醯苯、環 己嗣和其帶有甲基的同系物為佳；特佳係丙嗣。 根據本發明方法，適合的離析物也是包含下列雙（4-羥芳基） 烧類之萃取液的母液’其在加入所消耗的經基化合物和視

1T 情況移除一定比例以避免不想要的副產物增加之後，被回 流至程序中；在雙酚A合成的例子中，此種母液包含近75 至90重量％酚和1〇至25重量％副產物，其具有下列組成 物： 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 雙酚A 25-80重量％ 鄰，對-雙酚 - —__ 5-20重量％ 參酚 2-10重量％ 氧雜奈滿 ----—— 2-20重量％ 二羥基苯基氫茚 ---— 1 -15重量％ 其他副產物 〇·5-1 〇 重量 ％ -12- 本紙張尺度適财關家榡準（CNS) M規格（21Gx297公着） ---_ B7____ 五、發明説明（u) 在根據本發明方法中，特別是在反應精餾塔中進行時，連 續和有效萃取出反應水以及連續製造酮的結果獲得較高的 反應速率和因此獲得較高時空產率，其中反應水藉阻隔觸 媒表面而可抑制反應。同時，因為在系統中發生放熱或吸 熱作用不會導致溫度變化，因此可能獲得高度固定溫度範 圍’但其仍可被部份蒸發或冷凝補償。由於反應器中較短 的滯留#間和溫度的規律性，反應器的液相中可獲得較高 反應靈敏度和因此而較低的副產物調配物以及較高產物量 之水含量和酮含量。此後者也是改善觸媒壽命條件。 當然也可能使用根據本發明方法和慣用製造雙（4_羥芳基） 烷類之反應技術的組合。所以可將進行銅之初轉化反應之 慣用固定床反應器安置在進行剩餘轉化反應以完成反應之 根據本發明方法的上流。固定床反應器中於高酮濃度、低 水滚度和低最初溫度下，初轉化反應可製造高空間/時間產 率和高粗產物產量’其中將粗產物以液相形式量入根據本 發明方法中。然後在根據本發明方法之較佳條件下，如例

如在近固定的低水濃度和/或高酮濃度或近固定的溫度下， 進行剩餘的轉化反應。 H 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此種反應技術組合的優點是所用儀器裝置成本最小化。 實例1-7 -13- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297^7 A 7 __ 404989_b7____ 五、發明説明（12 ) 丙_和盼在一個30厘米長、直徑為50釐米之裝有！ 6〇克 觸媒的對逆管反應器反應成雙酚A。觸媒是在圓筒形線網填 充體中，其保留近60%自由體積開放給氣流並使其可發生 充分質量轉移。使用與2重量％二乙基苯交聯之績化的聚苯 乙埽樹脂（K 1131，獲自Bayer AG)。 .實例1-3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 當離析物組成保持固定時，改變氣體進料的定量氣流。 組成 ----— 丙酮[重量％] 水[重量％1 酚[重量％1 進料 4.00 0.25 95.75 進料 59.5 6.6 33.9 - 實例 —--- 1 1 a 2 2a 3 3a 雙2卩溫度[°C] 60.3 60.2 60.2 60.1 57.5 58.5 底部溫度[°c] 63.1 62.9 63.1 63.0 63.3 63.1 曼左[毫巴] 30 30 30 30 30 30 ϋϋ-頭[克/時] 600 600 600 600 600 600 ϋϋ-底[克/時] 600 600 300 300 150 150 [克/時] 690 688 640 650 651 649 物[克/時] 485 495 250 240 102 100 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 在後者逆流管反應器中低於反應區之粗產物的組成是表示 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 404939

五、發明説明（13 於下列表中。在此必須注意在此種簡單的實驗室裝置令， 無藉蒸館高彿點部份兩_和水以發生萃取於反應區下使後 者與底部產物-起出現。所以，在下列分析物中，所有底 部產物的總和(包括丙_和水)為1〇〇%。 * --~~—-Ί 底部產物分析 — ί__ la 2 2a 3 3a 盼[重量％] 78.9 78.8 77.0 79.2 78.9 78.2 一甲基氧雜葱『重晋 0.08 0.09 0.08 0.08 0.06 0.06 鄰，鄰'-BPA丨重量％1 0.013 0.014 0.015 0.014 0.013 0.013 鄰，對'-BPA[重量 0.42 0.44 0.49 0.47 0.51 0.54 對，對’-BPA丨重量％1 13.3 13.5 15.5 14.9 15.1 15.6 氧雜萘滿[重量％1 0.031 0.035 0.033 0.033 0.029 0.030 BPA-氫雖[重量％] 0.004 0.004 0.004 0.004 0.005 0.008 螺氫茚[重量％1 0.021 0.023 0.022 0.021 0.020 0.020 參盼[重.量％] 0.15 0.17 0.15 0.15 0.15 0.16 M〇1402[重量 ％] 0.001 0.001 0.007 0.006 0.001 0.001 Σ未知組成物[重量％ι 0.016 0.019 0.080 0.040 0.040 0.050 丙_ [重量％] 6.7 6.6 6.3 5.0 4.9 5.0 水[重量％] 0.36 0.31 0.29 0.08 0.27 0.33 實例 1 la 2 2a 3 3a 對於對，對^BPA的選擇 性[%] 94.8 94.4 94.6 94.7 94.8 94.7 時空產量 0.43 0.43 0.46 0.45 0.46 0.47 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

V1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 __術咖 五、發明説明（14) [克（BPA)/毫升（觸媒） 時] 時空產量 [克（BPA)/毫升（觸媒） 時] 0.57 0.57 0.61 0.60 0.61 0.63 實例4-7 水在液相中的濃度和反應溫度是不同的。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例 4 5 6 7 液體 氣體 液體 氣體 液體 氣體 液體 氣體 進料 進料 進料 進料 進料 進料 進料 進料 丙_ 4.0 57.8 4.0 59.5 4.0 60.30 4.0 60.8 [重量％1 水 0.50 12.5 0.25 6.6 0.10 2.7 0.00 0.00 [重量％] 酚 95.50 29.7 95.75 33.9 95.90 36.9 96.00 39.2 [重量％] 實例 4 4a 5 5a 6 7 頭部溫度[°C ] 56.2 56.2 60.2 60.1 63.5 65.7 底部溫度[°c ] 58.8 58.7 63.1 63.0 66.1 68.5 壓力[毫巴] 30 30 30 30 30 30 -16-

----•'訂 I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 2们公釐） 五 姻93 9- A7 B7 ---- -- 進料•頭[克/時1 600 600 600 600 600 600 ilih-底[克/時] 300 300 300 300 300 1 300 •[克/時] 660 655 640 650 380 670 餾出物[克/時1 235 238 250 240 220 225 從下表中可見在後者逆流管反應器中低於反應區之粗產形 的組成。在此必須注意在此種簡單的實驗室裝置中，其裔 藉於反應q下蒸館而彿點部份丙_和水之萃取使後者與名 邠產物一起出現。所以，在下列分析物中，所有底部產勒 的總和（包括丙酮和水）為1 〇〇%。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _底部產物分析 4 4a 5 5a 6 7 酌·[重量％] -------- 81.6 82.0 77.0 79.2 75.5 74.4 二甲基氧雜蒽[重量 0.05 0.05 0.08 0.08 0.09 0.09 鄰，鄰’-BPA[重量％1 0.012 0.012 0.015 0.014 0.015 0.017 鄰，對'-BPA丨重量％] 0.32 0.33 0.49 0.47 0.61 0.72 對，對’-BPA丨重量％1 11.7 11.5 15.5 14.9 17.2 18.8 氧雜萘滿丨重量％] 0.018 0.018 0.033 0.033 0.046 0.068 BPA-氫移丨重量％] 0.003 0.000 0.004 0.004 0.011 0.024 螺氫雖[重量％] 0.012 0.010 0.022 0.021 0.037 0.058 參盼[重量％] 0.10 0.09 0.15 0.15 0.22 0.29 M〇1402[重量 ％] 0.001 0.001 0.007 0.006 0.007 0.009 Σ未知組成物[重量〇/〇ι 0.02 0.02 0.08 0.04 0.04 0.05 丙酮[重量％] 5.6 5.5 6.3 5.0 5.9 5.3 -17- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS)A4規格（210x297公釐） __404939五、發明説明（16) A7

7 B 水[重量％] 0.50 0 .50 0 .29 0 .08 0 .25 0 .16 實例 4 4a 5 5a 6 7 對於對，對ΆΡΑ的選擇 性[%] 95.6 95.6 94.6 94.7 94.2 93.4 時空產量 [克(BPA)/毫升（觸媒） 時] 0.36 0.35 0.46 0.45 0.55 0.59 時空產量 [克(BPA)/毫升（觸媒） 時] 0.48 0.47 0.61 0.60 0.73 0.79 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例8-10 試驗裝翼和方法相當於實例1-7實驗的裝置和方法。在此系 列試驗中使用其他觸媒。所有觸媒皆經過5莫耳％2,2-二甲 基噻唑烷改質。 離析物流的組成在此系列實例中保持固定： 組成 丙酮[重量％] 水[重量％] 酚[重量％] 液體進料 4.00 0.5 95.5 氣體進料 57.8 12.5 29.7 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 4Q4ddd A7 ___B7 五、發明説明（〗7 ) 實例 8 9 10 頭部溫度[°c] 56.2 56.2 56.2 底部溫度[°c ] 58.8 58.8 58.8 壓力[毫b] 30 30 30 進料-頭[克/時] 600 540 600 進料-底[克/時] 300 270 300 底部[克/時] 685 620 700 餾出物[克/時] 215 180 200 觸媒 Lewatit K Amberlyst A Lewatit K 1221 Bayer 31 1431 Bayer Rohm&Haas 觸媒量[克] 200 180 200 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 從下表中可見在後者逆流管反應器中低於反應區之粗產物 的組成。在此必須注意在此種簡單的實驗室裝置中，其無 藉於反應區下蒸條高沸點部份丙酮和水之萃取使後者與底 部產物一起出現。所以，在下列分析物中，所有底部產物 的總和（包括丙酮和水）為100〇/〇。 底部產物分析 8 9 10 酚[重量％1 80.0 85.0 87.1 二甲基氧雜蒽[重量％1 0.00 0.05 0.00 鄰，鄰ΆΡΑ丨重詈％1 0.013 0.010 0.006 -19- __404939 五、發明説明（18) 鄰，對’-BPA[重量％] 0.53 0.37 0.21 對，對’-BPA[重量％] 12.3 9.6 7.1 氧雜萘滿[重量％] 0.044 0.027 0.020 BPA-氫茚[重量％] 0.006 0.004 0.008 螺氫茚[重量％] 0.14 0.013 0.023 參酚[重量％] 0.051 0.063 0.045 M〇1402[重量％] 0.007 0.005 0.000 Σ未知組成物[重量％] 0.047 0.033 0.039 丙酮[重量％] 6.3 4.3 4.8 水[重量％] 0.55 0.54 0.61 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例 8 9 10 對於對，對'-BPA的選擇 性[%] 94.0 94.4 94.7 時空產量 [克（BPA)/毫升（觸媒） 時] 0.42 0.33 0.25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4；%格（21〇X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -20-

Claims (1)

1. \ \ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 公告本I 專备請案第87120230號 •___— | ROC Client Appln. No. 87120230 丄 〜一歧ι之中靖專利範团中义本-w利------- 六、申請專利範圍 —_ Amended Claims in Chinese - Enel. I (88年12月16曰送呈） (Submitted on December 16, 1999) l- 一種製備雙(4-羥芳基）烷類之方法，其係藉苯酚和丙嗣 間的酸催化反應而進行，其中引導 一種包含苯酚、丙酮和視情況選用的水之液相，和 一種包含苯酚、丙酮和視情況選用的水之氣相，以使 反應器中的水從液相進入氣相和丙酮從氣相進入液相 之濃度，以逆流方式通過反應器，藉此， 在送入反應器之液相中，苯酚對丙酮之莫耳比為3.5:1 至125:1 ，且 在送入反應器之液相中，水含量為〇至2重量％，且 反應器中之溫度為介於反應混合物之結晶化溫度與 130°C之間，且 反應器中之壓力為5至1000毫巴。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中苯酚、丙酮和 視情況選用的水在送入反應器之氣相中的濃度相當於 那些存在於氣相中的濃度，其中在反應器中的溫度和 壓力條件下，該氣相是與送入反應器之液相處於熱力 學平衡狀態。 3. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中苯酚、丙酮和 視情況選用的水在送入反應器之氣相中和在送入反應 器之液相中的濃度是經過選擇以使整個反應器中之苯 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----ΙΊ'1訂·！-線 A8

   \ \ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 公告本I 專备請案第87120230號 •___— | ROC Client Appln. No. 87120230 丄 〜一歧ι之中靖專利範团中义本-w利------- 六、申請專利範圍 —_ Amended Claims in Chinese - Enel. I (88年12月16曰送呈） (Submitted on December 16, 1999) l- 一種製備雙(4-羥芳基）烷類之方法，其係藉苯酚和丙嗣 間的酸催化反應而進行，其中引導 一種包含苯酚、丙酮和視情況選用的水之液相，和 一種包含苯酚、丙酮和視情況選用的水之氣相，以使 反應器中的水從液相進入氣相和丙酮從氣相進入液相 之濃度，以逆流方式通過反應器，藉此， 在送入反應器之液相中，苯酚對丙酮之莫耳比為3.5:1 至125:1 ，且 在送入反應器之液相中，水含量為〇至2重量％，且 反應器中之溫度為介於反應混合物之結晶化溫度與 130°C之間，且 反應器中之壓力為5至1000毫巴。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中苯酚、丙酮和 視情況選用的水在送入反應器之氣相中的濃度相當於 那些存在於氣相中的濃度，其中在反應器中的溫度和 壓力條件下，該氣相是與送入反應器之液相處於熱力 學平衡狀態。 3. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中苯酚、丙酮和 視情況選用的水在送入反應器之氣相中和在送入反應 器之液相中的濃度是經過選擇以使整個反應器中之苯 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----ΙΊ'1訂·！-線