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8 8 Α:第85115007號專利申請案Μ4Μ69Ϊ! ，明書傪正頁 Α7 Β7 民國87年8月修正 五、發明説明（12) R和W更宜的是滿足下列方程式（4): 1.5W 各 RS1000W (4) 更特別的是下列方程式（5 ): 2. 0W^R^500W (5) 當間隙R太小時，刮傷以數增加，而當R太大時，髙 速塗覆的安定性減退。 如圖2所示，於適壓反面塗覆法中，凹版滾筒1和背 面滾筒2之中心軸所形成之連線係不與基底膜5之表面垂 直。 積層膜的耐水性（意即稹層膜於與水接觸之氣氛中的 氣體遮斷性能）可經由在含有無機層狀化合物和樹脂之塗 層形成後，在1 10 — 220 °C的溫度熱熟化積層膜而加 以改進。熟化的時間並不限定，只要膜達到預定的熟化溫 度。當使用例如熱風乾燥器之加熱介質時，熟化時間宜爲 1秒至1 0 0分。 加熱源並不限定，任何習用的加熱源（例如加熱滾简 )，加熱介質（例如空氣和油），紅外線，微波等均可使 用。 含無機層狀化合物和樹脂之塗層的厚度並不限定，而 以積層膜的透明度而言，其通常是1 Oim或更低，宜爲 1 或更低。塗層厚度的底限並不限定，而以稹層膜的 氣體遮斷性能而言，其通常是至少1 nm，宜爲至少1 0 含有機層狀化合物和樹脂（特別是可形成氫鍵的樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先《讀背面之注f項再填寫本頁) -15 - 403699 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（1 ) 發明領域 本發明係有關一具優良透明度之積層膜，而其係經由 凹版塗覆法所製得。特別地，本發明係有關一具優良透明 度，氣體遮斷性能和濕氣遮斷性能，和基底膜較少瑕疵之 積層膜。 先前抟藝之描沭 包裝材料需要各種不同的功能，特別的是，對抗各種 氣體以保護包裹內容物之遮斷性能（氣體遮斷性能）此對 食物保存而言是重要的性能。由於分配系統和包裝技術之 多樊化，添加物的規定和口味的變化使得氣體遮斷性能的 重要性增加。 破壞食物品質的因素包含氧氣、光'熱、水氣等，其 中，氧氣是破壞食物品質之主要因素之一。因此，含有具 氣體遮斷性能之金靥或玻璃的遮斷材料可以有效地阻擋氧 氣，且其爲不可分配性材料以作爲用以控制食物品質的變 化（例如充填以惰性氣體或真空包裝）之裝置。 具有遮斷氧氣以及其他各種氣體，有機溶劑蒸汽，香 味等功能之遮斷材料可有效地防制生銹，臭味和昇華，且 以甜料包，乾燥It魚片包，’袋中煮沸（boil-in-the-bag) #食物袋，碳酸飲料容器等形式，廣泛地應用於例 如食物，化粧品，農化和藥學領域上。 由於熱塑性樹脂膜中，聚丙烯，聚脂，聚醯胺等之定 向膜具有良好的機械性質，耐熱性和透明度，因此已廣泛 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - <11 嚷

五、發明説明（13) )之塗層可含有樹脂用交聯劑以改良耐水性。 403698 供可形成氫鍵的基團用之交聯劑的例子是鈦底質偶合 劑、矽烷偶合劑、密胺偶合劑、環氧偶合劑、異氰酸酯偶 合劑、銅化合物、锆化合物等，其中，鉻化合物是較佳的 鉻化合物的例子是鹵化锆（例如氣氧化鉻、羥基氯化 鉻、四氣化鉻、溴化锆等）、無機酸之鉻籩（例如硫酸鉻 、鹼式硫酸鍩、硝酸鍩等）、有機酸之鉻鹽（例如甲酸銷 、醋酸鉻、丙酸鍩、辛酸锆、硬脂酸锆等）、鉻複合盥（ 例如碳酸銨鉻、硫酸鈉銷、醋酸銨鉻、草酸鈉锆、檸檬酸 鈉锆、鋅檬酸銨锆等）等· 供高度可形成·氫鍵的樹脂用之交聯劑的童是使交聯劑 之交聯位點的總數（C N )對髙度可形成氫鍵的樹脂之可 形成氫鍵的基團或離子的基團的總數（HN)之比例K介 於0. 001至10,宜爲0. 01至1間者· 交聯劑可利用任何習知的方法加至含有無機厝狀化合 物和樹脂之塗層中，例如將特定量之交聯劑加至含有無機 層狀化合物和樹脂之塗覆液中，或將交聯劑的溶液灌至已 經形成之含無機層狀化合物和樹脂之塗層中。 基底膜的種類並不限定，只要其是透明的，一般而言 ，使用的是樹脂膜。供作基底膜之樹脂膜的例子是聚烯樹 脂，例如低或髙密度聚乙烯、乙烯一丙烯共聚物、乙烯一 丁烯共聚物、乙烯一己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙 聚丙烯、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、乙烯一甲基丙烯酸甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） {婧先閲讀背面之注$項再埃寫本頁) 訂 經矛部中决糅準而SCJ-消費合作ίι印製 -16 - A7 B7 403699 五、發明説明（2 ) 地用作爲包裝材料。當這些膜用作爲包裝材料時，所包含 的食物可能輕由氧化分解或需氧性微生物而變性，香味透 過膜而消散而導致香味喪失，及大氣中的濕氣穿透進包裝 的食物使食物潮溼而導致味道被破壞》 並且，具有高度氣體遮斷性能之透明樹脂材料膜例如 聚乙烯醇，乙烯一乙烯醇共聚物和聚氯乙烯樹脂是可以獲 致的，但是這些樹脂在作爲包裝材料時其氣體遮斷性能與 用於罐頭或瓶裝食物之金靥或玻璃材料相比較時仍感不足 9 改良此類樹脂膜的氣體遮斷性能的方法之一是經由施 用一種含有無機層狀化合物和樹脂之塗覆液而將一含無機 層狀化合物和樹脂之塗層層積在樹脂膜上。然而，此積層 膜的透明度不足8 發明縯論 本發明之一目的是提供一種具優良透明度的積層膜， 而其係經由將一含有無機層狀化合物和樹脂之塗覆液施用 於一基底膜上而完成。 本發明之另一目的是提供一種具優良透明度之積層膜 ，而其在塗覆液施用於基底膜上時，不會遭受到微細的刮 傷 因此，本發明提供一積層膜，其包含一基底膜和一含 無機層狀化合物和樹脂之塗層，此塗層是經由將含有無機 層狀化合物和樹脂之塗覆液在滿足下列方程式之條件下進 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 請 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 ί 訂 經濟部中央標準局爲工消費合作社印製 -5 - A7 B7 40369 五、發明説明（14 ) (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 酯共聚物、離子聚合物樹脂等；聚酯樹脂，例如聚對酞酸 乙烯酯、聚對酞酸丁烯酯、聚某酸乙烯酯等：匾胺樹脂， 例如尼龍_6、尼龍一 6，6，間二甲苯二胺一己二酸縮 聚物、聚甲基丙烯酸甲酯等；丙烯酸樹脂，例如聚甲基丙 烯酸甲酯；苯乙烯或丙烯睛底質樹脂，例如聚苯乙烯、苯 乙烯-丙烯睛共聚物、苯乙烯-丙烯睛-丁二烯共聚物、 聚丙烯睛等；疏水化嫌維素樹脂，例如纖維素三醋酸酯、 嫌維素二醋酸酯等；含鹵樹脂，例如聚氯乙烯、聚偏二氯 乙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯等；可形成氫鍵型樹脂 ，例如聚乙烯醇、乙烯一乙烯醇共聚物、嫌維素衍生物等 :及工程塑膠、例如聚碳酸酯樹脂、聚研I樹脂、聚醚砚樹 脂，聚醚醚酮樹脂、聚苯醚樹脂、聚甲醚樹脂、液晶樹脂 等》 上述樹脂膜中，聚丙烯、聚對酞酸乙烯酯和尼龍的雙 軸定向膜，及聚丙烯、聚對酞酸乙烯酯和尼龍之經聚偏二 氯乙烯塗覆（K塗覆）的雙軸定向膜是較佳的· 經浐部中央*?.率消費合作衽印家 基底膜的厚度通常是介於5 至5mm間，較宜爲 1 2 至 4 Ο μ m 。 基底膜可含有多種添加劑，例如紅外光吸收劑，染料 、抗氧化劑等，只要不破壤本發明之功效· 當本發明之積層膜是作爲包裝用途時，在含有無機層 狀化合物和樹脂之塗層上可塗覆以一密封劑層· 供密封劑層用之樹脂並不限定，供密封劑層用之樹脂 的較佳例子是聚烯烴，例如聚丙烯，低或高密度聚乙烯、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -17 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 403699 at B7 五、發明説明（3 ) 行凹版塗覆而獲致： 7<1 〇 g C2 ( (G/B) xlOO)2x (B + G)2x(GM)〕<13 (1) 其中G是凹版滾筒之轉速（米/分），8是背面滾筒之轉 速（米/分）及G Μ是凹版滾筒之網數》 圖示之詳細說明 圖1概要說明適壓反面塗覆法的體係。 圖2概要說明另一個適壓反面塗覆法的體係，其中凹 版和背面滾筒的軸不與基底膜的表面呈垂直。 發明之詳細說明 本發明所用之 '無機層狀化合物< 意指層積有單位結 晶層之層狀結構。'層狀結構〃意指由以共價鍵等強力地 結合在一起之密集方向性原子所組成之平面利用例如凡德 瓦力等弱結合力與其他平面互相平行地堆積而成之結構。 本發明所用之無機層狀化合物當以下述之方法測量時 ，"^縱橫比〃 （aspect fratio)爲 5 0 — 5 0 0 0，及 顆粒大小爲5 Mm以下。 以積層膜之氣體遮斷性能而言，縱橫比較宜是至少 1 0 0，更宜是至少2 0 0，然而以製造成本和經濟上的 理由而言，其宜不超過3000，更宜爲2000，特別 是 1 5 0 0。 以積層膜之透明度而言，無機層狀化合物之顆粒大小 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)

•IT 40369 修正 年；1日 五、發明説明（15) 乙烯一丙烯共聚物、乙烯一丁烯共聚物、乙烯—己烯共聚 物、乙烯—4 —甲基一 1 一戊烯共聚物、乙烯一辛烯共聚 、乙烯一甲基丙烯酸甲酯共 物、乙烯一丙烯酸共聚物、 物、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物 聚物、乙烯一丙烯酸甲酯共聚 離子聚合物樹脂等；及聚酯樹 聚對酞酸丁烯酯等· 密封劑層可任何習知的方 用之樹脂溶於一適當的溶劑中 狀化合物和樹脂之塗層上，或 有無機層狀化合物和樹脂之塗 狀化合物和樹脂之塗層間的介 劑(anchor-coat i ng agent) 本發明之稹層膜在3 1°C ，每1膜厚宜具有透氧性 atm或更低，更宜爲0. 2 a t m或更低。 本發明之積層膜具有優良 度，及可用於多種用途。 當無機層狀化合物是具膨 ，在耐水性試驗後，積層膜具 樹脂是高度可形成氫鍵的樹脂 遮斷性能更加提高· 此外，本發明之稹層膜已 脂，例如聚對酞酸乙烯酯、 法形成。例如，將供密封劑 ，及將其施用於含有無機層 將密封劑層擠壓和靥積在含 靥上。密封劑層與含無機厝 面可以m晕放電法或結合塗 處理。 及61%RH的測試條件下 2cc/m2· day. cc//m2*day. 的透明度，顯著地降低總濁 脹或斷裂性能的黏土礦物時 有優良的氣體遮斷性能。當 時，在耐水性試驗後，氣體 大幅地減低基底膜上的擦傷 (讀先閲讀背面之注意事項再填耗本頁 訂 f 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18 - 403699 A7 B7 五、發明説明（4 ) 宜爲3 或更小，當積層膜應用於對透明度的要求高的 情況（例如食物包裝）時，顆粒大小更宜爲1 或更小 〇 本發明所用之無機層狀化合物的特別例是石墨，磷酸 衍生物類化合物（例如磷酸锆類化合物），黏土礦物，硫 靥化合物（例如MX 2所示之二硫靥化合物，其中Μ是週 期表中VI族（Ti ，Zr或Hf) ，V族（V，Nb或 T a )或V I族（Μ 〇或W)原子，及X是硫靥原子（S ，S e 或 T e ))。 本發明所用之無機層狀化合物的顆粒大小是經由動 力光散射法於一溶劑中測量》無機化合物於樹脂組成物中 的真正顆粒大小非常地難以測量，但是當樹脂中混合有一 有機化合物，而此有機化合物已完全溶脹於與動力光散射 法中所用之溶劑相同之溶劑中時，無機化合物於樹脂組成 物中之顆粒大小可以非常地接進其於溶劑中的顆粒大小。 無機層狀化合物中之縱橫比（Z )是如下式所示： Z = L / a 其中是無機層狀化合物之單位厚度（平面間間隔） ，和L是由動力光散射法於一溶劑中測得之無機層狀化合 物之顆粒大小。 厚度| a ^•是利用粉末X -光繞射方法單獨由無機層 狀化合物測得。 以稹層膜之氣體遮斷性能而言，無機層狀化合物宜具 有膨脹或斷裂性質（下文中將作說明）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2ΙΟΧ297公釐） 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再 填 本 頁 ί 訂 經濟部中央搮準局員工消費合作社印製 403699 A7 B7 …修正 年月日 S7· 8· -3 補亦. 籽浐部中决榀準^=; Η消費含作私印家 五、發明説明（16) 圖式簡單說明 圖1係圖示說明適壓反面塗覆法，其中基底膜5係 經由導引滾筒6和凹版滾筒1餵入背面滾筒2中，經由 mo ineau泵4藉由刮刀3提供塗覆液並塗覆在與凹版滾筒 相接觸之基底膜上，隨後乾燥通過背面滾简之薄膜以除去 存在於該塗覆液中之分散基質，以獲致積層膜。 圖2係圖示說明於適壓反面塗覆法中，凹版滾筒1和 背面滾筒2之中心軸所形成之連續係不與基底膜5之表面 垂直》 窗施例 本發明將以下列實施例說明，惟其不用於限制本發明 之範圍。 實施例中用以測量性質的方法是如下： 潘度 膜之濁度是使用SUGA SHIKENKI製之毒性測置計依 JIS K 7105而測量· 厚度 0. 5或以上之膜厚度以數位式厚度測置計（一 種接觸式厚度測量計，商品名：Ultra High Accurate Decimicrohead Μ Η - 1 5 Μ ， NIPPON K0GAKU製）。 0. 5 μιη以下之厚度是以量量分析法，或積層膜的 本紙張尺度適用中國國家揉丰（CNS ) Α4規格（210X25»7公釐） {讀先閱讀背面之注項再填寫本頁) 訂 -19 - A7 B7 403699 五、發明説明（5 ) 無機層狀化合物於分散性介質中之膨脹或斷裂程度可 以下列之膨脹和斷裂試驗評估" 無機層狀化合物在下列的膨脹和斷裂試驗中宜有至少 5 ( m ^ )，更宜是至少20 (mi?)之值，因其表示較 大的縱橫比》 膨脹試賒 將分散介質（1 0 〇m$ )置於_ 1 〇 〇m$量筒中 ，接著將無機層狀化合物（2 g )加至分散介質中，在 2 3 °C下保持2 4小時後，自分散液和上清液的界面由刻 度讀出含無機層狀化合物之分散層的體積，分散液的體積 越大表示膨脹性越高。 斷裂試驗 將無機層狀化合物（3 0 g )加至一分散介質（ 1 500mj?)中，且以配備有直徑53mm之葉片的攪 散裝置（D i s p e r Μ Η - L, A s a d a I r 〇 m W 〇 r k s C 〇. , L t d ·製 )，轉速：3100rpm.容器容積：3升，底部和葉 片間的距離：28mm)，在圓周速度8. 5m/sec 及2 3°C下攪拌9 0分，接著將1 0 Omj?分散液倒入量 筒中並置放6 0分，自分散液和上清液的界面由刻度讀出 含無機層狀化合物之分散層體積，分散液的體積越大表示 斷裂性能越髙。 在分散介質中膨脹或斷裂之無機層狀化合物的典型例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 先 閲 背 Λ 之 注

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403699 五、發明説明（17) 元素分析法测量· (請先《讀背面之注f項再填寫本頁) 重置分析法中，厚度是經由將具比面稹之膜所測得的 重量除以膜面積再除以組成物的重量而得· 元素分析中，樹脂組成物的塗屠厚度對基底膜的厚度 之比值是經由稹層膜之特定的無機元素（源自層稹層之組 成）的分析量對無機餍狀化合物本身中特定的元素之含量 的比值而計算得到的。 顆粒大小 顆粒大小是在水中於2 5 °C下以超微細顆粒大小分析 儀（Blookheaven製之B I — 9 0 )測量而得。由光子關 連法（photon correlation method )依動力光散射法而 測得之中心大小係用作爲顆粒大小L · 縱槽比 S?浐部中戎"準而只工消费合作私印家 X-光繞射圖案是經由粉末法經X-光繞射儀（XD —5 A，Shimadzu Corporation製）以無機層狀化合物本 身和含無機層狀化合物之樹脂組成物而測得•無機層狀化 合物之平面間間隙（單位厚度）'a'是由X —光繞射圖 案計算而得，再由樹脂組成物之X -光繞射圖案而確定（ 無機層狀化合物的平面間間隙在某些部份變寬） 縱橫比Z ( = L/ a)是由經動力光散射法而獲致之 顆粒大小L和上述之平面間間隙計算而得· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 - A7 B7 4〇3&的 五、發明説明（6 ) 子是可在分散介質中膨脹或斷裂之黏土礦物。 黏土破物可分類成雙層結構型和三層結構型，雙層結 構型包含一個矽石之四面體層和一個八面體層（以鋁或鎂 原子爲中心原子，而此中心原子係存在於四面體層的一側 )，三層結構型包含一個砂石的四面體層和二個八面體層 (以鋁或鎂原子爲中心原子*而此中心原子係分別存在於 四體層的二側）。雙層結構型的例子是高嶺土，葉蛇紋石 等，三層結構型的例子依層間陽離子的數目可分爲綠土、 蛭石、雲母等。 此類黏土礦物的特殊例是高嶺土、狄克石、珍珠陶土 、多水高嶺土、葉蛇紋石、織蛇紋石、葉蜡石、蒙脫土、 beidelite、襄脫土、皂石、矽鈉鋅鋁石、矽鎂石、水輝 石、四甲较院雲母、sodium taeniolte，一般雲母、珍珠 雲母、滑石、蛭石、金雲母、綠脆雲母、綠泥石等。黏土 礦物可以有機物質處理，此稱之爲有機改性的黏土礦物。 有機改性的黏土礦物的例子可自Asakura Shoten出版之’ Dictionang of Clays’ （NENDO NO JITEN)找到。 在上述之礦土碛物中，綠土、蛭石和雲母以膨脹和斷 裂性能而言是較佳的，綠土例如蒙脫土、beidelite、嚢 脫土、皂石、矽鈉鋅鋁石、矽鎂石和水輝石是特別合宜的 對天然可膨脹黏土磺物而言，膨脹或斷裂無機層狀化 合物的分散介質是水，醇類（例如甲醇、乙醇、丙醇、異 丙醇、乙二醇、二甘醇等）、二甲基甲醯胺、二甲亞硕、 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公煃） (請先閲讀背面之注意事項再填本頁) 訂- 經濟部中央橾準局負工消费合作社印裝 403698 A7 B7 年fl £87. 8. ~3 補充 五、發明説明（18) 刮傷的評估_ 基底膜是以來於其後的日光觀察，以眼確認其刮傷 0"表示沒刮傷形成，表示有刮傷形成。 塗覆液Α之製備 塗覆液A是以下列方法製備： 將含二種聚乙烯醇之等重混合物（PVA 1 1 7 Η ，購自KURARAY，具99. 6%皂化程度和1700聚合 程度，及PVA 103，購自〖111^1^丫，具98.5% 皂化程度和300聚合程度）以4. 0重量％之濃度溶於 經離子交換的水（低於0. 7jws/cm)中，此溶液係 爲樹脂溶液B。 · 粉末狀天然蒙脫土（KUNIPIA ，購自ΚϋΝΙΜΙΝΕ Industries， Ltd. ， 顆粒大小爲 0. 56 #m， 縱橫比爲 4 6 1 )加至且分散於樹脂溶液B中，其置爲使聚乙烯醇 和蒙脫土的總重量爲6. 0重量％者，如此得一混合組成 物液· 好浐部中央极準而只J消费合作社印^ (讀先閱讀背面之注項再填寫本頁) 將作爲交聯劑之碳酸銨锆（Z1RC0S0L A C 7，購自 DAI — ICHI Rare Elements Industiries* Ltd.，）以含 1 5重量％之水溶液的形式（以氧化锆計）加至所述之混 合組成物液中，其量爲使聚乙烯醇之羥基對鉻元素之莫耳 比爲15 : 1者，如此得到塗覆液A · 塗覆液B之製備 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 403 ⑽ at _ B7 五、發明説明（7 ) 丙酮等，特別的是水和醇類。而對有機改性的黏土礦物而 言，分散介質是芳香烴類（例如苯、甲苯、二甲苯等）、 醚類（例如乙醚、四氫呋喃）、酮類（例如丙酮、甲乙酮 、甲基異丁基酮等）、脂族烴類（例如正戊烷、正已烷、 正辛烷等），鹵化烴類（例如氯苯、四氯化碳、氯仿，二 氯甲烷、1 ’ 2_二氯乙烷、全氯乙烯等）、乙醇乙酯、 甲基丙烯酸甲酯、酞酸二辛酯、二甲基甲醯胺、二甲亞碉 、甲基溶織劑、矽酮油等。 塗覆液中所含之樹脂是不限制的，樹脂的例子是聚烯 烴樹脂、聚酯樹脂、醯胺樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂 、丙烯腈樹脂、嫌維素樹脂，含齒榭脂，可形成氫鍵的樹 脂、液晶樹脂、聚苯醚樹脂、聚甲醚樹脂、聚碳酸酯樹脂 、聚碩樹脂、聚醚硕樹脂、聚醚醚酮樹脂等。 樹脂的較佳例小是具一可形成氫鍵或離子基團的高度 可形成氫鍵的樹脂，下文中將作說明· 可形成氫鍵的型及/或離子的基團在高度可形成氫鍵 的樹脂中的含量通常是介於2 0 - 6 0重量％，宜介於 3 0 — 5 0重量％ »可形成氫鍵的及/或離子的基團的含 量可以NMR (例如1H-NMR，13C — NMR等）測 量。 可形成氫鍵的基團的例子是羥基、胺基、硫醇、磺酸 和磷酸基。離子的基團的例子是羧酸根、磺酸根、磷酸根 、銨根和鱗根。其中，較佳的是羥基、胺基、羧基、磺酸 、羧酸根、磺酸根和銨根。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填I本頁) 訂 -10 - 403699 A7 B7 187年 8' 3 修 經來部中决il率>CJ只工消资合作社印$ί 五、發明説明（19 ) 塗覆液B是依下列方法製備： —定置的聚乙烯（PVA 11711，購自1[111^1^¥ ，具皂化程度99. 6%和聚合程度1700)溶於經離 子交換的水（低於0. 7# s/cm)中，接著將粉末狀 天然蒙脫土（KUNIPIA ，購自 KUNIMINE Indnstries，Ltd .，顆粒大小爲0. 56μιη和縱横比爲461)加至且 分散於上述溶液中，其量爲使聚乙烯醇和蒙脫土的總重量 爲5. 0重置％者，蒙脫土對聚乙烯醇之重量比爲1:2 窗施例1 一 2 0 使用厚度爲12 且其表面經電晕處理之雙軸定向 聚對酞酸乙烯酯（OPET)膜作爲基底膜· 將含作爲主要成份之聚酯樹脂（AD 335A，購 自Τ0Υ0 MORTON Co，Ltd. ，（3 2重童％)和作爲硬化 劑之異氣酸酯化合物（CAT 1 0，購自Τ0Υ0 MORTON Co，Ltd. ，） （76重量％)之混合物加至甲苯和甲乙 酮之混合溶劑（重量比1 : 1 )中，如此得到一最終固體 含量爲2重置％之溶液，此溶液是用作爲結合塗劑（anc-horcoating agent)(二液體型式）。 結合塗劑是以凹版塗覆法塗覆於上述之基底膜上，乾 燥後形成一結合塗劑層· 接著塗覆液A是以一試驗塗覆器（TEST No. 3，IN0UE metal Industries，Led.製，G 和 B 滾筒間 本紙張尺度速用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (婧先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 訂 -22 - 403698 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（8 ) 高度可形成氫鍵的樹脂的特殊例是聚乙烯醇、乙烯~ 乙烯醇共聚物（乙烯醇含量是至少4 1莫耳％)，多糖、 聚丙烯酸酯及其酯類、聚丙烯酸鈉、聚苯磺酸、聚苯磺酸 鈉、聚乙烯亞胺、聚烯丙胺和其四級銨鹽、聚乙烯硫醇、 聚甘油、聚偏氟乙烯、聚丙烯睛等，其中較佳的是聚乙烯 醇和多糖。 聚乙烯醇包含經由使乙酸乙烯酯聚合物的乙酸基水解 或轉酯化而製得之聚合物，亦即，乙烯醇和乙酸乙酯的共 聚物，和經由使聚三氟乙酸乙烯酯、聚甲酸乙烯酯、聚特 戊酸乙烯酯、聚特丁基乙烯基醚、聚三甲基甲矽烷基乙烯 基醚等皂化而製得之聚合物，聚乙烯醇的詳細說明可參考 POVAL Society編著之 ’PVA W 0 R L D ^ ( KABUSH-IKAISHA K0BUNSHI ΚΑΜ0-ΚΑΙ，1 9 9 2 出版）和 Naga-mo等人之 ' P 〇 V A L 〃（： KABUSHIKIKAISHA K0BUNSHI ΚΑΝΚ0— 01，1981出版）。 聚乙烯醇的皂化程度宜至少7 0莫耳％，更宜是至少 8 5莫耳％，特別合宜的是具有至少9 8莫耳％皂化程度 之所謂的完全皂化產物。 聚乙烯醇的聚合程度宜於1 0 0至5 0 0間，更宜於 2 0 0 至 3 0 0 0 間。 多糖是經由多種單糖於有機體內聚合而得之生物聚合 物•其包含化學改性的多糖。多糖的例子是纖維素，纖維 素衍生物（例如羥基纖維素，羥乙基嫌維素，羧甲基繊維 素等）’直鏈澱粉’支鏈澱粉’ cardran，xanthan gum， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） c請先聞讀背面之注意事項再填#!本頁) 訂-· -線；- -11 - 4036 ⑽ Α7 Β7 87年8.月- 3 修正 籽浐部中央«.29-Λ卩-Τ消費合作社卬製 五、發明説明（20) 的間隙：14#m，乾燥溫度：150°C)在表1所示之 條件下利用凹版塗覆法塗覆於結合塗劑層之上β直線速度 是同於背面滾筒之轉速· 所得之積層膜的評估結表於表1。 比鮫窗例1 依實施例1 一 2 0之方法製造稹層膜，惟塗覆液Α是 使用試驗塗覆器（YASU I SE I K I製；微凹版塗 覆條件：塗覆速度：1. 5m/mi η，凹版網數·· 80 ，G和Β滾筒間的間隙：14jwm，乾燥溫度：i〇〇°c )在G滾筒對B滾筒之轉速比值（G/B)爲〇. 7之條 件下進行微凹版塗覆。 所得之稂層膜的評估結果示於表1· 比較窗例2 使用一塗棒將塗覆液A以手工塗覆至一與實施例相同 之基底膜上，及在1 0 0°C下乾燥· 比較賁例3 利用一塗棒將塗覆液A以手工塗覆至—厚度爲2 〇 μηι之雙軸定向聚丙烯（OPP)膜上（pylENE Ρ 1 202，購自ΤΟΥΟΒΟ)上，此膜的表面已經電 晕處理成基底膜，及在1 0 OeC下乾燥· 比較例1和2所得之稹層膜的評估結果示於表1中· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -23 - 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 40369S at ___B7_ 五、發明説明（9 ) 甲殼質，c h i t 〇 s a η等" 本發明所用之塗覆液是一含有無機層狀化合物和分散 或溶於分散介質中之樹脂的液體，分散介質較宜具有膨脹 或斷裂有機層狀化合物的性質。 有機層狀化合物對塗裹液中之樹脂的比例是不限定的 ，有機層狀化合物對樹脂的重量比通常是介於1 : 2 0至 10:1，宜爲1:20至2:1。 有機層狀化合物和樹脂的總濃度通常是介於4-15 重量％，宜爲4一10重量％。 塗覆液可利用任何傳統的方法製備，例如 (1 )混合-含有樹脂和已經膨脹或斷裂的無機層狀 化合物的分散液之溶液； (2 )將已經膨脹或斷裂的無機層狀化合物的分散液 加至樹脂中； (3 )將無機層狀化合物加至樹脂的溶液中以膨脹或 斷裂無機層狀化合物； (4 )熱混合樹脂和無機層狀化合物，接著將混合物 分散於一分散介質中。 上述方法中，方法（1) ，（2)和（3)是較佳的 ，因爲無機層狀化合物的縱橫比在塗覆液中增加。 本發明所用之凹版塗覆法意指使用凹版滾筒（以下稱 之爲'G滾筒# )來塗覆。 G滾筒可爲對角線滾筒，格子狀滾筒或角鋸狀滾筒， 可依塗覆液的性質而加以選擇。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4'規格（210Χ297公釐） ' -12 - (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂 A7 B7 403699 五、發明説明（10 ) 背面滾筒（以下稱之爲'B滾筒〃）是用作於安定塗 層。 塗覆法的直線速度通常是由B滾筒的轉速加以控制。 積層膜可經由下列方法而製得：將G滾筒浸入含有上 速塗覆液之容器內，令基底膜下文中將作說明在G滾筒和 B滾筒間通過，將塗覆液施用於基底膜的表面上，及乾燥 所施用的塗覆液以除去分散介質。如此可得一積層膜，其 含有基底膜和一含有無機層狀化合物和樹脂之塗層。 塗覆液的量並不重要，塗覆液是以足以均勻地塗覆於 基底膜上之置施用於基底膜上。 較宜的是，塗覆液在施用後儘可能地立即乾燥以加速 含有無機曆狀化合物和樹脂之塗層的形成。 如果部份積層膜在塗覆液未完全乾燥前因風吹而重叠 ，其將互相黏在一起，以致部份稹層被拉斷，因而無法滿 意地將此含有無機層狀化合物和樹脂之塗層自基底膜上拉 起。 G滾筒通常是由橡膠製成，橡膠的例子是NBR (丙 烯睛一丁二烯共聚物），SBR (苯乙烯一 丁二烯共聚物 )，EP DM (乙烯一丙烯一二烯共聚物），NR (順一 1，4一聚異戊間二烯），CR (聚氯丙烯），IIR( 異丁烯-異戊間二烯共聚物），氯磺酸化聚乙烯，矽酮橡 膠（例如聚二甲基矽酮），氟化橡膠（例如六氟丙烯-偏 二氟乙烯共聚物），KP橡膠尿烷橡膠（例如聚異氰酸酯 或聚異氰酸醚）等》 本紙張尺度適用中國國家橾準（CMS ) Α4規格（210 X 297公釐） 〜 ----Γ__Ί—--Γ--/-----：--訂------線 < (請先閱讀背面之注意事項再$本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（11 ) 本發明之凹版塗覆法的條件滿足下列方程式（1) ·_ 7<1 og〔2 ( (G/B) xl〇〇)2x (B + G)2x(GM)〕<13 (1) 其中G是凹版滾筒之轉速（米/分），8是背面滾筒之轉 速（米/分）及GM是凹版滾筒之網數。較宜的是滿足下 列方程式（2 ): 10<1 〇 g ί 2 ( (G/B) xl〇0)2x (B + G)2x (GM) ) ^12 (2) 其中G，B和GM的定義同上。 當G滾筒與B滾筒以同一方向旋轉時，當B滾筒的旋 轉方向設定爲正面時，G滾筒的方向亦是爲正向，而當G 和B滾筒以相反方向旋轉時，G滾筒的方向則爲負向。 G滾筒的網數是每吋滾筒的標記數。 G和B滾筒間的間隙R(#m)和基底膜的厚度W( em)宜滿足下列方程式（3):

1. 1W<R10，000W 間隙R意指圖1中之7，圖1概要說明一適壓反面塗覆法 的例子。適壓反面塗覆法意指G和B滾筒間的間隙大於基 底膜的厚度之塗覆法。 圖1中，1表示G滾筒，2表示B浪筒，3表示接近 的刮刀’ 4表示moneau卿筒，5表示一基底膜，6表示一 導引滾筒，及7表示間隙尺。 較宜的是，R是介於1. 2W和5000W間。 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4«L格（210X297公漦） (請先Μ讀背面之注意事項再本頁) 、·ιτ 涑ί 14 8 8 Α:第85115007號專利申請案Μ4Μ69Ϊ! ，明書傪正頁 Α7 Β7 民國87年8月修正 五、發明説明（12) R和W更宜的是滿足下列方程式（4): 1.5W 各 RS1000W (4) 更特別的是下列方程式（5 ): 2. 0W^R^500W (5) 當間隙R太小時，刮傷以數增加，而當R太大時，髙 速塗覆的安定性減退。 如圖2所示，於適壓反面塗覆法中，凹版滾筒1和背 面滾筒2之中心軸所形成之連線係不與基底膜5之表面垂 直。 積層膜的耐水性（意即稹層膜於與水接觸之氣氛中的 氣體遮斷性能）可經由在含有無機層狀化合物和樹脂之塗 層形成後，在1 10 — 220 °C的溫度熱熟化積層膜而加 以改進。熟化的時間並不限定，只要膜達到預定的熟化溫 度。當使用例如熱風乾燥器之加熱介質時，熟化時間宜爲 1秒至1 0 0分。 加熱源並不限定，任何習用的加熱源（例如加熱滾简 )，加熱介質（例如空氣和油），紅外線，微波等均可使 用。 含無機層狀化合物和樹脂之塗層的厚度並不限定，而 以積層膜的透明度而言，其通常是1 Oim或更低，宜爲 1 或更低。塗層厚度的底限並不限定，而以稹層膜的 氣體遮斷性能而言，其通常是至少1 nm，宜爲至少1 0 含有機層狀化合物和樹脂（特別是可形成氫鍵的樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先《讀背面之注f項再填寫本頁) -15 -

五、發明説明（13) )之塗層可含有樹脂用交聯劑以改良耐水性。 403698 供可形成氫鍵的基團用之交聯劑的例子是鈦底質偶合 劑、矽烷偶合劑、密胺偶合劑、環氧偶合劑、異氰酸酯偶 合劑、銅化合物、锆化合物等，其中，鉻化合物是較佳的 鉻化合物的例子是鹵化锆（例如氣氧化鉻、羥基氯化 鉻、四氣化鉻、溴化锆等）、無機酸之鉻籩（例如硫酸鉻 、鹼式硫酸鍩、硝酸鍩等）、有機酸之鉻鹽（例如甲酸銷 、醋酸鉻、丙酸鍩、辛酸锆、硬脂酸锆等）、鉻複合盥（ 例如碳酸銨鉻、硫酸鈉銷、醋酸銨鉻、草酸鈉锆、檸檬酸 鈉锆、鋅檬酸銨锆等）等· 供高度可形成·氫鍵的樹脂用之交聯劑的童是使交聯劑 之交聯位點的總數（C N )對髙度可形成氫鍵的樹脂之可 形成氫鍵的基團或離子的基團的總數（HN)之比例K介 於0. 001至10,宜爲0. 01至1間者· 交聯劑可利用任何習知的方法加至含有無機厝狀化合 物和樹脂之塗層中，例如將特定量之交聯劑加至含有無機 層狀化合物和樹脂之塗覆液中，或將交聯劑的溶液灌至已 經形成之含無機層狀化合物和樹脂之塗層中。 基底膜的種類並不限定，只要其是透明的，一般而言 ，使用的是樹脂膜。供作基底膜之樹脂膜的例子是聚烯樹 脂，例如低或髙密度聚乙烯、乙烯一丙烯共聚物、乙烯一 丁烯共聚物、乙烯一己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙 聚丙烯、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、乙烯一甲基丙烯酸甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） {婧先閲讀背面之注$項再埃寫本頁) 訂 經矛部中决糅準而SCJ-消費合作ίι印製 -16 - A7 B7 40369 五、發明説明（14 ) (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 酯共聚物、離子聚合物樹脂等；聚酯樹脂，例如聚對酞酸 乙烯酯、聚對酞酸丁烯酯、聚某酸乙烯酯等：匾胺樹脂， 例如尼龍_6、尼龍一 6，6，間二甲苯二胺一己二酸縮 聚物、聚甲基丙烯酸甲酯等；丙烯酸樹脂，例如聚甲基丙 烯酸甲酯；苯乙烯或丙烯睛底質樹脂，例如聚苯乙烯、苯 乙烯-丙烯睛共聚物、苯乙烯-丙烯睛-丁二烯共聚物、 聚丙烯睛等；疏水化嫌維素樹脂，例如纖維素三醋酸酯、 嫌維素二醋酸酯等；含鹵樹脂，例如聚氯乙烯、聚偏二氯 乙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯等；可形成氫鍵型樹脂 ，例如聚乙烯醇、乙烯一乙烯醇共聚物、嫌維素衍生物等 :及工程塑膠、例如聚碳酸酯樹脂、聚研I樹脂、聚醚砚樹 脂，聚醚醚酮樹脂、聚苯醚樹脂、聚甲醚樹脂、液晶樹脂 等》 上述樹脂膜中，聚丙烯、聚對酞酸乙烯酯和尼龍的雙 軸定向膜，及聚丙烯、聚對酞酸乙烯酯和尼龍之經聚偏二 氯乙烯塗覆（K塗覆）的雙軸定向膜是較佳的· 經浐部中央*?.率消費合作衽印家 基底膜的厚度通常是介於5 至5mm間，較宜爲 1 2 至 4 Ο μ m 。 基底膜可含有多種添加劑，例如紅外光吸收劑，染料 、抗氧化劑等，只要不破壤本發明之功效· 當本發明之積層膜是作爲包裝用途時，在含有無機層 狀化合物和樹脂之塗層上可塗覆以一密封劑層· 供密封劑層用之樹脂並不限定，供密封劑層用之樹脂 的較佳例子是聚烯烴，例如聚丙烯，低或高密度聚乙烯、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -17 - 40369 修正 年；1日 五、發明説明（15) 乙烯一丙烯共聚物、乙烯一丁烯共聚物、乙烯—己烯共聚 物、乙烯—4 —甲基一 1 一戊烯共聚物、乙烯一辛烯共聚 、乙烯一甲基丙烯酸甲酯共 物、乙烯一丙烯酸共聚物、 物、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物 聚物、乙烯一丙烯酸甲酯共聚 離子聚合物樹脂等；及聚酯樹 聚對酞酸丁烯酯等· 密封劑層可任何習知的方 用之樹脂溶於一適當的溶劑中 狀化合物和樹脂之塗層上，或 有無機層狀化合物和樹脂之塗 狀化合物和樹脂之塗層間的介 劑(anchor-coat i ng agent) 本發明之稹層膜在3 1°C ，每1膜厚宜具有透氧性 atm或更低，更宜爲0. 2 a t m或更低。 本發明之積層膜具有優良 度，及可用於多種用途。 當無機層狀化合物是具膨 ，在耐水性試驗後，積層膜具 樹脂是高度可形成氫鍵的樹脂 遮斷性能更加提高· 此外，本發明之稹層膜已 脂，例如聚對酞酸乙烯酯、 法形成。例如，將供密封劑 ，及將其施用於含有無機層 將密封劑層擠壓和靥積在含 靥上。密封劑層與含無機厝 面可以m晕放電法或結合塗 處理。 及61%RH的測試條件下 2cc/m2· day. cc//m2*day. 的透明度，顯著地降低總濁 脹或斷裂性能的黏土礦物時 有優良的氣體遮斷性能。當 時，在耐水性試驗後，氣體 大幅地減低基底膜上的擦傷 (讀先閲讀背面之注意事項再填耗本頁 訂 f 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18 - 403699 A7 B7 …修正 年月日 S7· 8· -3 補亦. 籽浐部中决榀準^=; Η消費含作私印家 五、發明説明（16) 圖式簡單說明 圖1係圖示說明適壓反面塗覆法，其中基底膜5係 經由導引滾筒6和凹版滾筒1餵入背面滾筒2中，經由 mo ineau泵4藉由刮刀3提供塗覆液並塗覆在與凹版滾筒 相接觸之基底膜上，隨後乾燥通過背面滾简之薄膜以除去 存在於該塗覆液中之分散基質，以獲致積層膜。 圖2係圖示說明於適壓反面塗覆法中，凹版滾筒1和 背面滾筒2之中心軸所形成之連續係不與基底膜5之表面 垂直》 窗施例 本發明將以下列實施例說明，惟其不用於限制本發明 之範圍。 實施例中用以測量性質的方法是如下： 潘度 膜之濁度是使用SUGA SHIKENKI製之毒性測置計依 JIS K 7105而測量· 厚度 0. 5或以上之膜厚度以數位式厚度測置計（一 種接觸式厚度測量計，商品名：Ultra High Accurate Decimicrohead Μ Η - 1 5 Μ ， NIPPON K0GAKU製）。 0. 5 μιη以下之厚度是以量量分析法，或積層膜的 本紙張尺度適用中國國家揉丰（CNS ) Α4規格（210X25»7公釐） {讀先閱讀背面之注項再填寫本頁) 訂 -19 -

403699 五、發明説明（17) 元素分析法测量· (請先《讀背面之注f項再填寫本頁) 重置分析法中，厚度是經由將具比面稹之膜所測得的 重量除以膜面積再除以組成物的重量而得· 元素分析中，樹脂組成物的塗屠厚度對基底膜的厚度 之比值是經由稹層膜之特定的無機元素（源自層稹層之組 成）的分析量對無機餍狀化合物本身中特定的元素之含量 的比值而計算得到的。 顆粒大小 顆粒大小是在水中於2 5 °C下以超微細顆粒大小分析 儀（Blookheaven製之B I — 9 0 )測量而得。由光子關 連法（photon correlation method )依動力光散射法而 測得之中心大小係用作爲顆粒大小L · 縱槽比 S?浐部中戎"準而只工消费合作私印家 X-光繞射圖案是經由粉末法經X-光繞射儀（XD —5 A，Shimadzu Corporation製）以無機層狀化合物本 身和含無機層狀化合物之樹脂組成物而測得•無機層狀化 合物之平面間間隙（單位厚度）'a'是由X —光繞射圖 案計算而得，再由樹脂組成物之X -光繞射圖案而確定（ 無機層狀化合物的平面間間隙在某些部份變寬） 縱橫比Z ( = L/ a)是由經動力光散射法而獲致之 顆粒大小L和上述之平面間間隙計算而得· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 - 403698 A7 B7 年fl £87. 8. ~3 補充 五、發明説明（18) 刮傷的評估_ 基底膜是以來於其後的日光觀察，以眼確認其刮傷 0"表示沒刮傷形成，表示有刮傷形成。 塗覆液Α之製備 塗覆液A是以下列方法製備： 將含二種聚乙烯醇之等重混合物（PVA 1 1 7 Η ，購自KURARAY，具99. 6%皂化程度和1700聚合 程度，及PVA 103，購自〖111^1^丫，具98.5% 皂化程度和300聚合程度）以4. 0重量％之濃度溶於 經離子交換的水（低於0. 7jws/cm)中，此溶液係 爲樹脂溶液B。 · 粉末狀天然蒙脫土（KUNIPIA ，購自ΚϋΝΙΜΙΝΕ Industries， Ltd. ， 顆粒大小爲 0. 56 #m， 縱橫比爲 4 6 1 )加至且分散於樹脂溶液B中，其置爲使聚乙烯醇 和蒙脫土的總重量爲6. 0重量％者，如此得一混合組成 物液· 好浐部中央极準而只J消费合作社印^ (讀先閱讀背面之注項再填寫本頁) 將作爲交聯劑之碳酸銨锆（Z1RC0S0L A C 7，購自 DAI — ICHI Rare Elements Industiries* Ltd.，）以含 1 5重量％之水溶液的形式（以氧化锆計）加至所述之混 合組成物液中，其量爲使聚乙烯醇之羥基對鉻元素之莫耳 比爲15 : 1者，如此得到塗覆液A · 塗覆液B之製備 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 403699 A7 B7 187年 8' 3 修 經來部中决il率>CJ只工消资合作社印$ί 五、發明説明（19 ) 塗覆液B是依下列方法製備： —定置的聚乙烯（PVA 11711，購自1[111^1^¥ ，具皂化程度99. 6%和聚合程度1700)溶於經離 子交換的水（低於0. 7# s/cm)中，接著將粉末狀 天然蒙脫土（KUNIPIA ，購自 KUNIMINE Indnstries，Ltd .，顆粒大小爲0. 56μιη和縱横比爲461)加至且 分散於上述溶液中，其量爲使聚乙烯醇和蒙脫土的總重量 爲5. 0重置％者，蒙脫土對聚乙烯醇之重量比爲1:2 窗施例1 一 2 0 使用厚度爲12 且其表面經電晕處理之雙軸定向 聚對酞酸乙烯酯（OPET)膜作爲基底膜· 將含作爲主要成份之聚酯樹脂（AD 335A，購 自Τ0Υ0 MORTON Co，Ltd. ，（3 2重童％)和作爲硬化 劑之異氣酸酯化合物（CAT 1 0，購自Τ0Υ0 MORTON Co，Ltd. ，） （76重量％)之混合物加至甲苯和甲乙 酮之混合溶劑（重量比1 : 1 )中，如此得到一最終固體 含量爲2重置％之溶液，此溶液是用作爲結合塗劑（anc-horcoating agent)(二液體型式）。 結合塗劑是以凹版塗覆法塗覆於上述之基底膜上，乾 燥後形成一結合塗劑層· 接著塗覆液A是以一試驗塗覆器（TEST No. 3，IN0UE metal Industries，Led.製，G 和 B 滾筒間 本紙張尺度速用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (婧先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 訂 -22 - 4036 ⑽ Α7 Β7 87年8.月- 3 修正 籽浐部中央«.29-Λ卩-Τ消費合作社卬製 五、發明説明（20) 的間隙：14#m，乾燥溫度：150°C)在表1所示之 條件下利用凹版塗覆法塗覆於結合塗劑層之上β直線速度 是同於背面滾筒之轉速· 所得之積層膜的評估結表於表1。 比鮫窗例1 依實施例1 一 2 0之方法製造稹層膜，惟塗覆液Α是 使用試驗塗覆器（YASU I SE I K I製；微凹版塗 覆條件：塗覆速度：1. 5m/mi η，凹版網數·· 80 ，G和Β滾筒間的間隙：14jwm，乾燥溫度：i〇〇°c )在G滾筒對B滾筒之轉速比值（G/B)爲〇. 7之條 件下進行微凹版塗覆。 所得之稂層膜的評估結果示於表1· 比較窗例2 使用一塗棒將塗覆液A以手工塗覆至一與實施例相同 之基底膜上，及在1 0 0°C下乾燥· 比較賁例3 利用一塗棒將塗覆液A以手工塗覆至—厚度爲2 〇 μηι之雙軸定向聚丙烯（OPP)膜上（pylENE Ρ 1 202，購自ΤΟΥΟΒΟ)上，此膜的表面已經電 晕處理成基底膜，及在1 0 OeC下乾燥· 比較例1和2所得之稹層膜的評估結果示於表1中· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -23 -

40369S 五、發明説明（21 ) 表1 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例 凹版 網數 直線速 度1) (m/min) G/B X 100 G+B (m/min) 塗層厚度 (nra) 濁度（¾) 總量 外部 1 80 50 100 100 710 13. 5 12. 5 2 80 80 100 160 660 13. 0 12. 0 3 80 100 100 200 449 10. 0 9. 0 4 80 150 100 300 390 9. 4 8. 4 5 80 200 100 400 353 6. 9 5. 9 6 80 200 150 500 314 5. 8 4. 8 7 80 200 200 600 296 4. 5 3. 5 8 80 200 250 700 294 4. 4 3. 4 C. 1 80 1. 5 70 2. 55 976 23. 0 22.0 C. 2 — — — — 550 24. 2 23. 2 C. 3 — — 一 — 600 25. 0 23. 5 9 200 20 100 40 224 8. 3 7. 3 10 200 20 150 50 144 6. 6 5. 6 11 200 20 200 60 98 5. 3 4. 3 12 200 20 250 70 48 4. 4 3. 4 13 200 100 100 200 160 4. 5 3. 5 14 200 100 120 220 96 3. 8 2. 8 15 200 100 250 350 38 2. 7 1. 7 16 80 125 100 250 401 9. 2 8. 2 17 80 175 100 350 337 7. 5 6. 5 18 80 300 100 600 350 7. 2 6. 2 19 80 400 100 800 320 7. 1 6. 1 20 80 500 100 1000 295 5. 8 4. 8 註：1 )直線速度==背面滾筒的轉速 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 填/ 本 頁 訂 缘 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24 - 403698 at B7 五、發明説明（22 ) 由表1所示之結果可知’當滾筒的轉速比（G/B) 增加或瘡箇的轉速和（G + B )增加，濁度降低》 啻施例2 1 - 2 5 依實施例1 - 2 0之方法，將結合塗劑（anchor-coating agent) 塗覆在比較實例 3 所用之表面已經電暈 處理的雙軸定向聚丙烯（ο p p )膜上。接著以表2所示 之條件，將塗覆液B以適壓反面塗覆在結合塗劑層上，及 在1 2 0°C下乾燥。 G和B滾筒間的間隙爲3 0 0 cm，連接G和B滾筒 之軸的直線是垂直於基底膜。 所得之稹層膜的評估結果示於表2。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -,ιτ 味： 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 25 403699 五、發明説明（23 ) 表2 A7 B7 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 實例 凹版 網數 直線速 度1) (m/min) G/B X 100 G+B (m/min) 塗層厚度 (nm) 濁度（％) 刮傷 評估 總量 外部 21 80 50 100 100 300 10. 1 9. 0 〇 22 80 100 100 200 270 8. 9 7. 8 〇 23 80 150 100 300 160 7. 4 6. 4 〇 24 80 200 100 400 160 5.3 4. 3 〇 25 80 240 100 400 150 4. 3 3. 3 〇 註：1)直線速度=背面滾筒的轉速 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

-I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26 -

Claims (1)

1. A諳委員E,示，本究修正#是否變更原實質A容 經濟部中央揉率局貝工消費合作社印裝 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 第851 1 5007號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國88年2月修正 1 . 一種具有改良之透明性和氣體遮斷性之積層膜， 其包含一基底膜和一含無機層狀化合物和樹脂之塗層，其 中製備該稹層膜之方法係包含下述之步驟： 提供一凹版塗覆機，其包含一凹版滾筒和背面滾筒， 該凹版滾筒具有於其上之標記； 於滿足下述方程式（1 )之條件下· 7<1 og [2 ( (G/B) xl00)2x (B + G)2x(GM)〕<13 (1) 以塗覆液凹版塗覆該基底膜，該塗覆液係包含該無機 層狀化合物，該樹脂及分散基質，該無機層狀化合物之縱 橫比係介於5 0至5 0 0 0之間， 其中G係該凹版滾筒之轉速（米/分鐘）且係介於 1 0至1 0 0 0之間，B係該背面滾筒之轉速（米/分鐘 )且係介於1 0至1 0 0 0之間•及GM係該凹版滾筒之 網數且係介於30至500之間：及* 乾燥所塗覆之塗覆液以除去該分散基質· 2.如申請專利範圍第1項之稹層膜，其中凹版塗覆 的條件滿足下列方程式（2): 10<logC2((G/B)xl00)2X (B + G)2x(GM)〕S12 (2) 其中G，B和GM如上所定義。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） _n ^^1 ^^1 Bn —ϋ ^^1 ml «, (請先閏讀背面之注意事項t寫本頁)

   A諳委員E,示，本究修正#是否變更原實質A容 經濟部中央揉率局貝工消費合作社印裝 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 第851 1 5007號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國88年2月修正 1 . 一種具有改良之透明性和氣體遮斷性之積層膜， 其包含一基底膜和一含無機層狀化合物和樹脂之塗層，其 中製備該稹層膜之方法係包含下述之步驟： 提供一凹版塗覆機，其包含一凹版滾筒和背面滾筒， 該凹版滾筒具有於其上之標記； 於滿足下述方程式（1 )之條件下· 7<1 og [2 ( (G/B) xl00)2x (B + G)2x(GM)〕<13 (1) 以塗覆液凹版塗覆該基底膜，該塗覆液係包含該無機 層狀化合物，該樹脂及分散基質，該無機層狀化合物之縱 橫比係介於5 0至5 0 0 0之間， 其中G係該凹版滾筒之轉速（米/分鐘）且係介於 1 0至1 0 0 0之間，B係該背面滾筒之轉速（米/分鐘 )且係介於1 0至1 0 0 0之間•及GM係該凹版滾筒之 網數且係介於30至500之間：及* 乾燥所塗覆之塗覆液以除去該分散基質· 2.如申請專利範圍第1項之稹層膜，其中凹版塗覆 的條件滿足下列方程式（2): 10<logC2((G/B)xl00)2X (B + G)2x(GM)〕S12 (2) 其中G，B和GM如上所定義。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） _n ^^1 ^^1 Bn —ϋ ^^1 ml «, (請先閏讀背面之注意事項t寫本頁) A8 B8 C8 D8 40369& 7、申請專利範圍 3. 如申請專利範圍第1項之積層膜，其中凹版塗覆 條件另滿足下列方程式（3): 1. lW<R<l〇»〇〇〇W (3) 其中R是凹版和背面滾筒間之間隙（//m)及W是基底膜 之厚度（# m ) · 4. 如申請專利範圍第3項之積層膜，其中凹版塗覆 條件另滿足下列方程式（4 )·‘ 1.5WSRS1000W (4) 其中R和W如上所定義· 5. 如申請專利範圍第3項之稹層膜，其中凹版塗覆 條件另滿足下列方程式（5): 2WSRS50W (5) 其中R和W如上所定義* 6. 如申請專利範圍第1項之積餍膜，其中該無機層 狀化合物之顆粒大小爲5 或更低，縱橫比是介於5 0 至5 0 0 0間· 7. 如申請專利範圍第6項之積層膜，其中該無機層 狀化合物在分散介質中具有膨脹或斷裂性質· 8. 如申請專利範圍第7項之積層膜，其中該無機層 狀化合物是黏土礦物。 9. 如申請專利範圔第6項之稹層膜，其中該無機層 狀化合物之縱橫比是介於2 0 0至3 0 0 0間。 1 0 .如申請專利範圍第1項之積層膜，其中該無機 層狀化合物對該樹脂的比值爲1 : 20至10 : 1 · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（210X297公釐） ^— (請先閲讀背面之注意事項t寫本頁) .1T 經濟部中央標牟局WC工消费合作社印東 -2 - 403698 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 1 .如申請專利範圍第i項之稹層膜，其中該樹脂 是具有可形成氫鍵的基團或離子基團之高度可形成氫鍵的 樹脂· 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之積餍膜，其中該高 度可形成氫鍵的樹脂含有3 0 - 5 0重置％可形成氫鍵的 基團或離子基團· 1 3 .如申請專利範圍第1 1項之積層膜，其中該高 度可形成氫鍵的樹脂係至少一種選自聚乙烯醇樹脂和多糖 類之樹脂· 1 4 ·如申請專利範圍第1項之積層膜，其中該基底 膜係選自雙軸定向聚丙烯膜，雙軸定向聚醯胺膜和雙軸定 向聚對酞酸乙烯酯膜。 1 5 .如申請專利範圍第1項之積層膜，在3 1°C和 6 1%RH條件下測量，每1 膜厚，其具有2 c c/ m 2 · day. atm或更低之透氧性。 16. 如申請專利範圍第15項之稹層膜，在3 1 °C 和61%RH之條件下測置，每1膜厚，其具有 0. 2cc/m2.day. atm或更低之透氧性。 17. —種製備具有改良之透明性和氣體遮斷性的積 層膜之方法，該稹靥膜係包含一基底膜和一含無機層狀化 合物和樹脂之塗層，該方法係包含下述之步驟： 提供一凹版塗覆機，其包含一凹版滾筒和背面滾筒’ 該凹版滾筒具有於其上之檫記； 於滿足下述方程式（1 )之條件下， 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS > A4洗格（210X297公釐） I 1^1 n ϋ n n n n 4 n n I n n Γ---- --A (請先聞讀背面之注意事項i寫本頁) . 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 ABCD 403698 六、申請專利範圍 7<logC2((G/B)xl〇〇)zx (B + G)2x(GM)〕<13 ( 1 ) 以塗覆液凹版塗覆該基底膜，該塗覆液係包含該無機 層狀化合物，該樹脂及分散基質，該無機層狀化合物之縱 橫比係介於50至5000之間， 其中G係該凹版滾筒之轉速（米/分鐘）且係介於 1 0至1 0 0 0之間，B係該背面滾筒之轉速（米/分鐘 )且係介於1 0至1 0 0 0之間，及GM係該凹版滾筒之 網數且係介於3 0至5 0 0之間：及， 乾燥所塗覆之塗覆液以除去該分散基質· ---------.裝— (請先閲讀背面之注意事項Ϊ寫本頁) 訂 ·Λ 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210X297公* )