402485 五、發明說明（i ) 本發明係有關一種除蟲菊酯化合物及含有該化合物作 爲活性成分之防治害蟲用之組成物》 [發明背景] 已知，例如鹵烯基環丙烷羧酸與2-甲基-4-氧代基-3-(2_丙炔基）環戊-2-烯醇之酯具有殺蟲活性，見GB-205 5822-A。 然而，在施用含有上述酯類之彼等組成物時，依施用 條件而定，通常不可避免的不只受限於其防治效果，亦受 限於其安全性。尤其，一般用於預防傳染病用之防治害蟲 用之組成物主要是在生活環境之有限空間中使用，因此彼 等組成物需要具有所需之殺蟲活性或忌避活性，且需對哺 乳類如人類、家畜及寵物明顯無害。 [發明大綱] 鑑於上述情形，本發明者致力硏究，並發現3-(2,2-二氯乙烯基）-2,2-二甲基環丙烷羧酸2-甲基-4-氧代基·3-(2-丙炔基）-環戊-2-烯酯之特殊光學活性反式異構物爲在 害蟲防治上具優異效果且對哺乳類無害之化合物，因而 完成本發明。 因此，本發明係有關一種下式所示之（1R)-反式-> (2,2-二氯乙烯基）-2,2-二甲基環丙烷羧酸（S)-2·甲基氧 代基-3-(2-丙炔基）-環戊-2-烯酯（下文稱爲本化合物）= f請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝--------訂----- 峻 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製
403485 A7 ____B7_____ 五、發明說明（2 ) 及含有本化合物作爲活性成分之防治害蟲用組成物。 本發明化合物可藉由，例如，使下式所示之（S)-2-甲 基-4-氧代基-3-(2-丙炔基）-環戊-2-烯基醇（下文稱爲醇化 合物）： |
與下式所示之（1R)·反式- 3-(2,2-二氯乙烯基）-2,2-二甲基 環丙烷羧酸（下文稱爲羧酸化合物）：
或該羧酸化合物之反應性衍生物（例如醯鹵或酸酐）反應而 製得。 該反應通常在縮合劑或鹼存在下之溶劑中進行。 縮合劑包含例如二環己基羰二亞胺（DCC)及1-乙基-3-(3-二甲胺基丙基）羰二亞胺鹽酸鹽（WSC)。 鹼包含例如有機鹼，如三乙基胺、吡啶、N，N-二乙基 苯胺、4-二甲胺基吡啶及二異丙基乙基胺。 溶劑包含例如烴類，如苯、甲苯及己烷；醚類，如乙 醚及四氫呋喃等；及鹵化烴類，如二氯甲烷及1，2-二氯乙 烷。 反應、時間通常在5分鐘至72小時間之範圍內。 反應溫度通常在-20 °C至+100 °C間之範圍內（或當反應 中所用溶劑之沸點低於+l〇〇°C時，自-20°C至反應所用溶 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------線 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2 310553 A7 403485 B7_,_ 五、發明說明（3 ) 劑之沸點），較佳自- 5°C至+100 °C (或當反應中所用溶劑之 沸點低於+i〇〇r時，自-5<>c至反應所用溶劑之沸點）之間之 範圍內。 雖然羧酸化合物或其反應性衍生物對醇化合物之莫耳 比可任意選擇而無任何限定，但較佳二者係以約1:1之莫 耳比進行反應β 縮合劑或鹼對醇化合物可使用任意比例，但較好每莫 耳醇化合物使用1莫耳至5莫耳。 本化合物於反應完成後，可藉由使反應溶液進行一般 之後處理，如以有機溶劑萃取及濃縮等製得。若需要，可 藉由習知之操作，如層析、蒸餾及再結晶進一步純化。 該醇化合物可依據例如美國專利第4,571，436號案等 揭示之方法製備。該羧酸化合物可依據例如JP-A-4-234991 等掲示之方法製備。 本化合物能展現其防治效果之害蟲實例爲下述節肢動 物》由於本化合物可使用作爲防治下述節肢動物用之組成 物之活性成分，且其於安全因素上特別優越，因此特別有 效作爲對哺乳類所需具高度安全性之預防傳染病用之防治 害蟲用之組成物。 鱗翅目： 螺蛾科（Pyralidae)，如二化螺(Chilo suppressalisHf^ 水螟）、稻縱捲螺fCnaphalocrocis medinalis、（稻捲葉蟲 >及 印度谷螟（Plndia i n t e r p u n c t e 11 a)(印度谷螟）；夜蛾科 (Noctuidae)，如斜紋夜蛾（Spodoptera 1 i t u r a)(煙草地老 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I 裝----I---訂！！竣 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 3 310553 402485 A7 ____B7_ 五、發明說明（4 ) 虎）、東方黏蟲 （Pseudaletia separata)(稻黏蟲）及甘藍夜 蛾（Mamestra brassicae^ (甘藍黏蟲）；粉蟝科（Piperidae)， 如甘藍菜粉蝶（Pieri s rap ae. cruci vor a)(普通甘藍蟲）；捲 葉蛾科（Tosrtricidae)，如小捲葉蛾（Adoxophves s ρ ρ .);果 柱蛾科（Carposinidae);潛蛾科（Lyonetiidae);毒蛾科 (Lymantriidae) ； Antographa 臛:地老虎屬（A grnti s spp )， 如黃地老虎(紅rotis &.cgctum)(M菁地老虎）及小地老虎 (AgLQthis ipsilonHH 地老虎）；烟夜蛾屬(Helicoverpa S p-p··);夜蛾屬（Heliothi s spp.);小菜蛾（Ρ 1 u t e 11 a xylQStella):直紋稻苞蟲（Parnara guttata、(直紋稻苞蟲）； 網衣蛾（Tinea translucen s、(網衣蛾）；袋衣蛾（Tinenla bisselliella)(袋衣蛾）等。 雙翅目： 庫蚊屬（C U 1 ex S p.p .)，如赤家蚊（C u 1 e x p i pi en s p a 11 en s ) (普通家蚊）及三帶庫紋（Culex tritaeniorhynchus);伊蚊屬 (Aedes spp.)，如埃及伊蚊（Aedes aegypti^ 及伊蚊（A edes albopictus);按蚊龎（Anopheles spp.)，如桉拉 f A η η p h e 1 e s sinensis):搖蚊科（Chironomidae;蚊納）；家繩科 (Muscidae)，如家蠅（Muscina domestica)、廄腐蠅（Muscina StabuUas)(廄腐蠅）及黃腹廄蠅（Fannia canicul ari g)(小家 繩）；麗蠅科（Calliphoridae):麻蠅科（Sarcophagidae); 花蠅科（Anthomylidae)，如種蠅(Delia platura、（稱蠅）及蔥 蠅（H£_LLau antigua);實蠅科（Tephritidae)(果蠅）；果蠅科 (Drosophilidae)(小果蠅，醋蠅）；毛蠓科（Psychodidae; <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ----訂---------線 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 310553 A7 402485 B7___ 五、發明說明（5 ) 蛾繩、砂繩）；墨蚊科（Simuliidae;黑蚊）；忙科 (Tabanidae);螫蠅科（Stomoxyidae);蠓（biting midges)等。 網翅目： 德國小蠊(BlaLtteiU. germanicaU^國蟑螂）；烟色大嫌 (P-sriplaneU· fuJigUosaJ(烟色蟑螂）；美洲大蠊 fperipian<>ta a m_e r i c a n a)(美洲蟑螂）；褐色大蠊 r Per ip lan eta bmnnea^ (褐 色蟑螂）；東方非蠊（B latta oriental i s)(東方幢鄉）等* 膜翅目： 蟻科（Formicidae;蟻）；胡蜂科（Vespidae;大胡蜂）； 腫腿蜂科（Bethylidae);葉蜂科（Tenthredinidae;葉蜂）， 如黃翅菜葉蜂（Aliiali a no sae rufi corn i (菜葉蜂）等。 蚤目： 狗櫛頭香(Ctenocephalides c a n i s )、猫櫛頭蛋 (Ctenocephalides f e 1 i s ) ' 人备 fPu 1 ex irritans、等 〇 虱目： 體風（Pediculus humanus)、陰風（Phth i rn s puhi s、等》 等翅目： 白犠(Reticulitemie_s sderatus、、台灣家白蟻 (Coptotermes formosanus、(台灣家白蟻）等。 蟎蜱目： 刺皮蟎科（Pyroglyphidae)，如美洲家刺皮蟎 (Dermatophagoides farinae) ^ 歐洲家刺皮摘 (Dermatophagoides pteronyssinus)；粉媒科（Acaridae)， 如：腐食酷痛（Tyrophagus outrescentiae Schrank)(腐食酷 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I--------^---------^ 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 5 310553 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 402485 A7 — B7 五、發明說明（6 ) 蝴）及橋圓嗜粉摘（Aleuroglvphus 〇 v a t u s Troupeau);食甜 蛾科（Glycyphagidae)’ 如：隱秘食甜觸（Glycvphagus Rli vat US)、家食甜蟎（Glvcvphagus d 〇 m e s t i c n s ^ 及害嗜鱗蟎 (G_l-VCVDhagus destructor Schranlc):肉食蟎科（Cheyletidae)， 如：麻六甲肉食鱗（Cheyletus m a 1 a c c e n s i s )及 C h e y 1 e t n s nULQJLfi丄）；附線蟎科（Tarsonemidae);嗜草蟎（Chrtoglyphus); 甲蟎總股（Oribatei);葉蟎科（Tetranychidae)(蛛蟎），如朱 砂葉蟎（X&JL〇JULiiULS_ uxilcjL^)(兩點紅蜘蛛）；神澤葉蟎 (X^lranychus kanzawa iU^澤蛛蟎）；柑桔全爪蟎 (g-A-nonychus cilxl)(柑桔紅蟎）；蘋果全爪錨fPanonvchus liJjnl)(歐洲紅蟎）等；蜱科（Ixodidae)，如長角血蜱 (Haemaphysali s lonyi con i s);等 〇 半翅目： 飛風科（Delphacidae;飛風），如稻灰飛風（Laodelphav &t r,l,a t e 11 U S )(小褐飛虱）、稻褐飛風（Nilaparvata 1 u g e n s )(褐 飛虱）及白背飛虱（Soeatella furcifera^ (白背稻飛虱）；葉 蟬科（Deltocephalidae)(葉蟬），如黑尾葉蟬(Nenhntftttiv CliICticgp.s)及微綠葉禪（Nephotettix virescens):讶科 (Aphididae)(蚜蟲）；椿科（pentatomidae):粉虱科 (Aleyrodidae;粉虱）；蚧科（coccidae;介殻蟲）；網椿科 (Tingidae;網椿）：木虱科（psyiHdae)等。 鞘翅目： 單色皮蠢（Attagemis unicolon ;紅斑皮蠢（AjlUul£juls_ verbasci);玉米根蟲，如玉米根葉甲(Diabrotica virgifpr^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------線 FJ. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 6 310553 A7 402485 _B7__ 五、發明說明（7 ) (西方玉米根蟲）及~f--星瓜葉甲(Diahrotica nndecimpunctaca h o w a r d Π (南方玉米根蟲）；金龜甲科 (Scarabaeidae)如大綠麗金龜（Anomala cuprea、及大豆姬金 龜（Anomala rufocuprea、(大豆甲蟲）；象甲總科 (Curculionidae)，如玉米象（Sitophilus z e a m a i s ) '稻象甲 (Τ,ι ssorhoptrus oryzophilus) '球象甲(Anthonomus g r a n d i s gran d i s')及綠豆象（C a 11 〇 s o b ru c h u s chinensis、;擬步甲蟲 科（Tenebrionidae;擬步甲），如黃粉甲（Tenebrio m ο 1 i t o r) (黃粉蟲）及赤擬谷盜（Tri bo 1 i u m castaneum、(赤擬谷盜）； 葉甲科（Chrysomelidae;玉米根蟲），如稻負泥蟲（Qu.lft,m„a. r>ryzae、、黃條跳甲(Phvl lotreta striolata) Έί 黃守瓜 (Aulacophora femorali s)(守瓜）；竊蠢科（Anobiidae);瓢 蟲靥（Epilachna spp·)，如二十八星瓢蟲（Epilachna. vigintioctopunctata .);粉蠢科（Lyctidae ;竹蠢）；長蠢科 (Bostrychidae;僞竹蠢）；天牛科（Cerambycidae);袍甲蟲 (PaeHerus fusci pes)等 0 纓翅目·’ 棕櫚 M 馬(Thrip s pal mi)、花薊馬(Thr.ip-S. hawaiisnsi s) 等。 直翅目： 螻蛄科（Gryllotalpidae;螻蛄）；煌科（Acrididae 煌蟲） 等。 本發明中，該用以防治害蟲用之組成物，係用以防治 節肢動物如昆蟲及/或蟎蜱。 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·-----1—訂！！ 線 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 7 310553 A7 402485 B7__ 五、發明說明（8 ) 當使用本化合物作爲防治害蟲用組成物之活性成分 時，其通常是在藉由使本化合物或其溶液與固體載劑、液 體載劑、氣體載劑、毒餌用之基質材料或蚊香捲用之基質 材料混合，並視需要添加調配用佐劑如界面活性劑，或以 本化合物或其溶液浸漬基質材料如蚊香捲或蚊香片，而調 配成各種調配劑後施用，彼等調配劑例如油調配劑；可乳 化濃縮劑；可濕性粉劑；可流動性濃縮劑（例如水性懸浮 液濃縮劑及水性乳液濃縮劑）；顆粒；細粉劑；噴霧劑； 加熱燻蒸劑，如：蚊香捲、電蚊香片及使用吸收芯之加熱 燻蒸劑用之液體；加熱煙燻調配劑，如自燃型煙燻調配劑、 化學反應型煙燻調配劑及使用多孔陶瓷片之電加熱型煙燻 調配劑；非加熱揮發型調配劑，如樹脂之揮發型調配劑及 經浸漬紙之非加熱揮發型調配劑；生霧劑；ULV調配劑； 毒餌等。 此等調配劑通常含有含量爲0.001至95重量％之本 化合物作爲活性成份。 供調配劑使用之固體載劑包含例如無機載劑之細粉及 顆粒，如黏土 [如，高嶺黏土、矽藻土、合成水合二氧化 矽、皂土、富巴沙米黏土（Fubasami clay)及酸性黏土]、 滑石、陶瓷、絹雲母、石英及碳酸鈣；合成樹脂如聚乙燦 及聚丙烯；及自植物獲得之載劑，如木粉及活性碳。液體 載劑包含例如水、醇（如：甲醇、乙醇及高級醇類）、酮類 (如：丙酮及甲基乙基酮）、芳族烴類（如：苯、甲苯' = 甲苯、乙基苯及甲基萘）、脂族烴（如：己烷、環己烷、煤 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^--------^---------^ 經濟部智慧財產局貝Η消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 8 310553 A7 402485 B7____ 五、發明說明（9 ) 油及輕油）、酯類（如乙酸乙酯及乙酸丁酯）、腈類（如：乙 腈及異丁腈）、醚類（如：異丙醚及二噚烷）、醯胺類（如：N，N-二甲基甲醯胺及N，N-二甲基乙醯胺）、鹵化烴類（如二氯 甲烷、三氯乙烷及四氯化碳）、二甲亞碾及植物油（如：大 豆油及棉籽油）。液化氣體載劑包含例如氟碳化物、氟烴、 LPG(液化石油氣）、二甲醚、及二氧化碳。 界面活性劑包含例如烷基硫酸酯、烷基磺酸酯、烷芳 基磺酸酯、烷基芳基醚及其聚氧乙烯化之產物、聚乙二醇 醚、多元醇酯及糖醇衍生物。 調配用佐劑如黏著劑及分散劑包含例如酪蛋白、明 膠、多糖類（如：澱粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物及藻朊 酸）、木質素衍生物、皂土、糖' 及合成水溶性聚合物[如， 聚（乙烯醇）類、聚（乙烯吡咯烷酮）類及聚（丙烯酸）類]。安 定劑之實例包含PAP(酸性磷酸異丙酯）、BHT (2,6·二-第 三丁基-4-甲基酚）、BHA(2-第三丁基-4-甲氧基酚與3-第 三丁基-4-甲氧基酚之混合物）、植物油、礦物油、界面活 性劑及脂肪酸或脂肪酸酯。 蚊香捲用之基質材料包含例如植物性粉末（例如木粉 及除蟲菊渣）與黏結劑（如太白粉、澱粉及麵筋）之混合物》 電蚊香片用之基質材料包含例如由棉線集結之纖維或 由棉線及紙漿所成之混合物獲得之片材。 自燃型煙燻調配劑用之基質材料包含例如可燃劑及生 熱劑（如，硝酸鹽、亞硝酸鹽、胍鹽、氯化鉀、硝基纖維 素、乙基纖維素及木粉）、熱裂化促進劑（如，鹼金屬鹽類、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 訂---------線 1 . 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 9 310553 402485 A7 _____B7____ 五、發明說明（10 ) 鹼土金屬鹽類、重鉻酸鹽及鉻酸鹽）、氧氣供應劑（如，硝 酸鉀）、助燃劑（蜜胺及小麥澱粉）、增補劑（如，矽藻土）及 黏結劑（如，合成糊料）* 化學反應型煙燻調配劑用之基質材料包含例如生熱劑 (如，硫化物、多硫化物、硫氫化物及鹼金屬水合鹽，以 及氧化鈣）、觸媒（如，含碳物質、碳化鐵及活性黏土）、 有機發泡劑（如，偶氮二甲醯胺、苯磺醯基肼、二亞硝基 五亞甲基四胺、聚苯乙烯及聚尿烷）及塡充劑（如，天然纖 維片及合成繊維片）。 非加熱揮發型調配劑用之基質材料包含例如熱塑性樹 脂、濾紙及日本紙》 毒餌之基質材料包含例如誘餌成分（如：穀粉、植物 油、糖及結晶性纖維素）、抗氧化劑（如：二丁基羥基甲苯 及降二氫愈瘡木酸）、保存劑（如：脫氫乙酸）、防止小孩 或寵物誤食劑（如：紅辣椒粉）、吸引劑（如：乳酪香味、 洋蔥香味及花生油）。 可流動性濃縮劑（水性懸浮液濃縮劑或水性乳液濃縮 劑）通常包括本化合物、分散劑、懸浮助劑（例如，能賦予 搖觸變之保護性膠體或化合物）、適當之佐劑（如：消泡劑、 防銹劑、安定劑、展著劑、穿透助劑、抗凍劑、殺細菌劑 及殺真菌劑）及水。該保護性膠體包含例如明膠、酪蛋白、 膠、纖維素醚及聚（乙烯醇）類。該能賦予觸變性之化合物 包含例如皂土、矽酸鋁鎂、黃原膠及聚（丙醯酸）類。亦可 藉由實質上無法溶解本化合物之油代替水，以製備油性分 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 夢 裝--------訂---------線 I . 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 10 310553 402485 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（u ) 散液。 如此獲得之調配劑可就其所製備者或以水等稀釋而使 用，依目的而定。 該調配劑亦與其它殺昆蟲劑、殺蟎劑、忌避劑、增效 劑等或其組合混合使用。 殺昆蟲劑及殺蟎蟲劑之實例包含有機磷化合物，例 如，撲滅松（Fenitrothi〇n)[〇-(3-甲基-4-硝苯基）硫代磷酸 0,0-二甲酯]，芬殺松（Fenthion)[0_(3_甲基_4_(甲硫基）苯 基）硫代鱗酸0,0-二甲酯]，大利農（Diazinon)[〇-2 -異丙基 -6-甲基嘧啶-4-基硫代磷酸〇,〇_二乙酯]，陶斯松 (Chlorpyrifos)[〇-3,5,6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸 〇,〇·二乙 酯]’好勝（Acep hate) [〇，S-二甲基乙醯基硫代磷醯胺]，滅 大松（]^111丨(1&111丨〇11)[〇,〇-二甲基二硫代磷酸8-23_二氫_5_ 甲氧基-2-氧代-1，3,4-噻二唑-3-基甲酯]，二硫松 (Disulfoton)[S-2-乙硫乙基二硫代磷酸〇,〇_二乙酯]，二 氯松（DDVP)[磷酸2,2-二氯乙烯基二甲酯]，硫普松 (Sulprofos)[S-丙基二硫代磷酸〇_乙酯〇_4-(甲硫基）苯 酯]，氰乃松（€丫&!10?110 3)[0,0-二甲基硫代磷酸〇_4_氛苯 酯】’大克苯松（Dioxabenzofos)[2-甲氧基-4H-1，3,2-苯并 二噚磷雜芑（phosphorin)-2-硫化物]，大滅松（rumeth〇ate) [二硫代磷酸〇,〇·二甲酯S-(N-甲基胺甲醯甲酯）]，稻豐 散（Phenth〇ate)[2-二甲氧膦硫醯基硫（苯基）乙酸乙酯]，， 馬拉松（Malathi 〇n)[(二甲氧膦硫醯硫基）丁二酸二乙醋], 三氯仿（Trichl〇rf〇n)[2,2,2-三氯-卜羥乙基膦酸二甲醋]， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 310553 ^----Ί----1 48^---11111 -1----111^ X—-1111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 40248b A7 ____B7___ 五、發明說明（12 ) 谷速松（八2丨17?11〇3-|^11^1)[0,0-二甲基二硫代磷酸8-3,4-二氫-4-氧代-1，2,3-苯并三畊-3·基甲酯]，亞素靈 (Monocrotophos)[鱗酸二甲酯（E)-l -甲基- 2-(甲胺甲醯基） 乙烯酯]，及愛殺松 基雙（二硫代磷酸酯）];胺基甲酸酯化合物，例如，丁基 滅必蝨（BPMC)[甲基胺基甲酸2-第二丁基苯酯]，免扶克 巧611^&〇&1*1)){]^-[2,3-二氫-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基氧羰 基（甲基）胺硫基]-N-異丙基- yS-丙胺酸乙酯}，安丹 (Propoxur)[N-甲基胺基甲酸2_異丙氧苯酯]，加保芳 (€&1"1)〇311丨£&11)[]^-二丁胺硫基-：^甲基胺基甲酸2,3-二氫-2,2-二甲基-7-苯并[b]呋喃基酯]，加保利（Carbaryl)[ N-甲 基胺甲酸1-苯酯]，納乃得（Methomyl)[S-甲基-N-[(甲基 胺甲醯基）氧基]硫乙醯亞胺酯]，殺蟲丹（EthiofenCarb)[2-(乙硫甲基）苯基甲基胺基甲酸酯]，得滅克（Aid icarb)[2-甲 基-2·(甲硫基）丙醛Ο-甲基胺甲醯基肟]，歐殺滅（Oxamyl) [N，N-二甲基-2-甲胺甲醯氧亞胺基-2-(甲硫基）乙醯胺]， 及芬硫克（Phenothiocarb)[S-(4-苯氧丁基）-N，N-二甲硫基 胺甲酸酯];擬除蟲菊酯（pyrethroid)化合物，例如，乙芬 普（丑1(^6 1^1"<^)[2-(4-乙氧苯基）-2-甲基丙基-3-苯氧苯甲基 醚]，芬伯雷（卩6!^&16^16)[(1^)-2-(4-氯苯基）-3-甲基丁酸 (RS)-a-氰基-3-苯氧苯甲酯]，易芬伯雷（Esfenvalerate) [(S)-2-(4-氯苯基）-3-甲基丁酸（S)-a-氰基-3-苯氧基苯甲 醋]，芬普寧（Fenpropathrin)[ 2,2,3,3-四甲基環丙院殘酸 (RS)-a-氰基-3-苯氧苯甲酯]，賽滅寧（Cypermethrin) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----I----線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 12 310553 A7 402485 _____B7__ 五、發明說明（13 ) [(1RS)-順式，反式-3-(2,2-二氯乙烯基）-2,2-二甲基環丙 烷羧酸（RS)-a-氰基-3-苯氧苯甲酯]，百滅寧（Permethrin) [(1RS)-順式，反式-3-(2,2-二氯乙烯基）-2,2-二甲基環丙 院竣酸3-苯氧基苯甲醋]’賽洛寧（Cyhalothrin) [(Z)-(IRS)-順式-3-(2-氯-3，3,3-三氟丙-1-烯基）-2，2-二甲基環丙烷羧 酸（RS)-a -氰基-3-苯氧基苯甲醋]，第滅寧（Deltamethrin) [(1 R)-順式-3-(2,2-二溴乙烯基）-2,2-二甲基環丙烷羧酸 (S)-a-氰基-3-苯氧苯甲酯]，環普寧（Cycloprothrin) [(RS)-2,2-二氯-1-(4-乙氧苯基）環丙烷羧酸（RS)-a-氰基-3 -苯氧苯甲酯]，福化利（Fluvalinate) (N-(2 -氯-α，α，α -三 氟-對-甲苯基）-D-纈胺酸α-氟基-3-苯氧苯甲酯），畢芬寧 (丑1【61^心丨11)[(2)-(1厌5)-順式-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯 基卜2,2-二甲基環丙烷羧酸（2-甲基聯苯-3-基中）酯]，2-甲 基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基）丙基（3-苯氧基苯甲基醚），催 滅寧（Tralomethrin)[(lR-順式）3-{(11^)(1，2,2,2-四溴乙 基Η-2,2-二甲基環丙烷羧酸（S)_a·氰基-3-苯氧苯甲酯]， 矽氟芬（Silafluofen)[4-乙氧苯基{3-(4-氟·3-苯氧苯基）丙 基}二甲基矽烷]，d-費若寧（d-Fenothrin) [(1R-順式，反 式）菊酸3-苯氧苯甲酯]，賽芬寧（d-Cyphenothrin)[(lR-順 式，反式）菊酸（RS)- α -氰基-3-苯氧苯甲酯]，d-利滅寧（d-Resmethrin)[(lR-順式，反式）菊酸5-苯甲基-3-咲喃基甲 酯]，克納寧（acrinathrin)[(S)-a-氰基-3-苯氧苯甲基（1R· 順式-2,2-二甲基-3-{3-氧代-3-(1，1,1，3,3,3-六氟丙氧基）丙 烯基}環丙烷羧酸酯]，賽扶寧（匸7^111111^11)[3-(2,2-二氯乙 ^ Ί. 裝-------- 訂---- -----線' L-----1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 13 310553 402485 a/ _ B7 ____ 五、發明說明（U ) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 烯基）-2,2-二甲基環丙烷羧酸（RS)-a-氰基_4·氟-3-苯氧苯 甲酯]，特氟寧（Tefluthrin) [(1RS-順式（Z))-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基）-2,2-二甲基環丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲 基苯甲醋]，反氟寧（Transfluthrin)[(lR-反式）-3-(2,2·二氯 乙烯基）-2,2-二甲基環丙烷羧酸2,3,5,6-四氟苯甲酯]，治 滅寧（Tetramethrin) [(1RS)-順式，反式-菊酸 3,4,5,6-四氫 酞醯亞胺甲酯]，亞烈寧（Allethrin)[(lRS) -順式，反式-菊 酸（RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代-環戊-2-烯酯]，巴利寧 (Prallethrin)[(lR)-順式，反式-菊酸（S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基）-環戊-2-烯酯]，艾潘寧（Empenthrin) [(1R)-順 式，反式-菊酸（RS)-l-乙炔基-2-甲基-2-戊烯酯]，米普寧 (Imiprothrin)[(lR)-順式，反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-l-烯基）環丙烷羧酸2,5-二氧代-3-(丙-2-炔基）咪唑啶-l-基甲 酯]，d-弗米寧（d-Flamethrin)[(lR)-順式，反式-菊酸 5-(2-丙炔基）糠酯]，及2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸5-(2-丙炔基） 糠酯；N-氰脒衍生物，例如，N-氰基-N·-甲基-Ν··(6-氯-3-吡啶甲基）乙脒，氯化烴化合物，例如，安殺番（Endosulfan) [6,7,8,9，10，10-六氯- l，5,5a，6,9,9a-六氫- 6,9-甲橋-2,4,3-苯 并二嗜噻呼（benzodioxathiepine)氧化物]，蟲必死（Τ' - BHC) [1，2,3,4,5,6-六氯環己烷]及大克蟎（Dic〇f〇l)[l，l-雙（4-氯 苯基）-2,2,2-三氯乙醇];苯甲醯苯脲型化合物，例如，克 福隆（Chlorfluazuron)[l-(3,5 -二氣-4-(3 -氣-5-二氟甲基 D比 啶-2-基氧基）苯基）-3-(2,6-二氟苯甲醯基）脲]’得福隆 (丁6【11^6112111'〇11)[1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基）-3-(2,6-二氟 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 14 310553 402485 A7 __ B7 五、發明說明（15 ) 苯甲醯基）脲]及氟芬隆（Flufenoxuron)[l-(4-(2-氯-4-三氟 甲基苯氧基）-2-氟苯基）-3-(2，6-二氟苯甲醯基）脲]，硫脲衍 生物，例如，二芬隆（Diaphenthiuron)[N-(2,6-二異丙基-4-苯氧苯基）-Ν·-第三丁基羰二亞胺]，苯基吡唑化合物，甲 迪隆（Metoxadiazon)[5-甲氧基- 3-(2-甲氧苯基）-1，3,4-噚二 哩- 2- (3H)-酮]，新殺摘（Bromopropyolat)[4,4’-二溴苯甲酸 異丙酯]，得脫蟎（Tetradifon)[4-氯苯基2,4,5-三氯苯基 楓]，摘離丹（Quinomethionate)[S，S-6-甲基喹暗啉-2,3-二基 二硫碳酸酯]，嗒免（Pyridaben)[2-第三丁基- 5-(4-第三丁 基苯甲基硫基）-4_氯嗒啡-3(2H)-酮]，芬必滅 (Fenpyroximate)[(E)-4-[(l，3-二甲基-5-苯氧 Π比嗖-4 -基）伸 甲胺氧甲基]苯甲酸第三丁酯]，特芬得（Tebufenpyrad) [N-(4-第三丁基苯甲基）-4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑甲醯 胺]，多萘菌素（polynactins)複合物[四萘菌素，二萘菌素及 三萘菌素]，嘧啶芬（？71'丨|11丨£1丨€611)[5-氯-：^-[2-{4-(2-乙氧乙 基）-2,3-二甲基苯氧基}乙基]-6-乙基嘧啶-4-胺]，米滅丁 (Milbemectin)，亞滅丁（Abamectin)，伊滅丁（Ivermectin)， 及印苦楝子素（人2&(!丨^<^11)[人2人0]。 忌避劑之實例包含3,4_長松針烷二醇、Ν，Ν·二乙基-間-甲苯醯胺、2-(2-羥乙基）-：!-六氫吡啶羧酸1-甲基丙酯、 對-薄荷烷-3,8-二醇及植物精油，如薺菜油（hyssop oil) 等。 增效劑之實例包含贰（2,3，3,3-四氯丙基）醚（S-421)、 N(2-乙基己基）雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羰亞胺（1^〇{：- (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝------訂！ ！-線 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 15 310553 402485 A7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 B7 五、發明說明（16 ) 2 64)、及a-[2-(2-丁氧乙氧基）乙氧基]_4,5-亞甲二氧基-2-丙基甲苯（胡椒基丁氧化物）。 當將本化合物用作預防居家傳染病之防治害蟲用或防 治動物害蟲用之組成物活性成分時，調配劑通常呈可乳化 濃縮劑、可濕性粉劑、或可流動性濃縮劑的劑型，於以水 稀釋後施用，施用濃度通常爲0.1至10,000 ppm。當調配 劑呈油性調配劑、噴霧劑、燻蒸劑、煙燻調配劑、揮發性 調配劑、成霧劑、ULV調配劑、毒餌或樹脂調配劑時， 可就所製備者予以使用》 上述調配劑之施用量與施用濃度可根據調配劑類型； 調配劑施用之時間、地點、及方法、害蟲種類與損害程度 等而適當決定。 實例 茲將參考下述製造例、調配例、及生物試驗例進一步 詳細敘述本發.明，但彼等實例並非用於限制本發明範例 疇。 首先說明本化合物之製造例。 製造例 於冰冷卻下，將3.4g吡啶添加至含5.0g(S)-2-甲基-4-氧代基-3-(2-丙炔基）-環戊-2-烯基醇、8.0 g(lR)-反式-3-(2,2-二氯乙烯基）-2,2-二甲基-環丙烷羧酸氯化物及50ml 甲苯之混合物中。所以得混合物於室溫攪拌1 2小時。其 後將50 ml氯化銨飽和水溶液加至所得反應溶液中，及以 每次50ml之乙醚萃取三次。以飽和氯化鈉水溶液洗滌所 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 裝 - 訂丨-------線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 16 310553 403485 A7 _______B7 五、發明說明（Π ) 混合之乙醚層，以無水硫酸鈉脫水，及於減壓下濃縮。得 殘留物進行矽膠管柱層析，接著自己烷及乙酸乙酯之混合 溶劑再結晶，獲得8.9 g(產率78%)(1R)-反式-3-(2,2-二氯 乙烯基）-2,2-二甲基環丙烷羧酸（S)-2-甲基-4-氧代基-3-(2-丙炔基）-環戊-2-烯酯（本化合物）》 ^H-NMRCCDCl^TMS 內部標準）5(PP«0: 1.21(s，3H)， 1.29(s，3H)，1.64(d，1H)，2.00(t，1H) ’ 2.18(bs，3H) ’ 2.2-2.3(m，2H)，2.92(dd，1H)，3.16(d，2H)，5.64(d，1H)， 5.7 1 (bd, 1H) 〇 如上文獲得之本化合物爲實質上不具（1R)·順式異構 物，且係應用於下述試驗例者。 接著，於下文說明調配例。於調配例中"份"皆爲重量 計。 調配例1 取20份之本化合物，溶解於65份二甲苯中，再添加 15份乳化劑Sorpol 3005X(註冊商標，東邦化學股份有限 公司），充分攪拌並混合，獲得20%可乳化濃縮劑。 調配例2 使40份之本化合物與5份Sorpol 3 005X(如上述）充 分混合，添加32份Carp lex #80(註冊商標，塩野義股份 有限公司；合成水合二氧化矽之細粉）及23份3 00網目之 矽藻土至其中，在果汁機中攪拌及混合所得之混合物，獲 得40%可濕性粉末。 調配例3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------^訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17 310553 40248^ A7 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 __ ____B7____ 五、發明說明（18 ) 使1.5份之本化合物與985份agsotBLVM-MS 24/48(微晶高嶺石之燒結產物，〇IL DRI公司製造；具24 至48網目粒徑之顆粒載劑）充分混合’製成丨·5 %顆粒° 調配例4 將含有10份本化合物、10份苯基二甲苯基乙烷、及 0.5份Sum idur L-7 5 (住友拜耳尿烷股份有限公司所製造之 二異氰酸二甲苯基酯）之混合物添加至20份10%阿拉伯膠 水溶液中。所得混合物以均混器攪拌，獲得具有平均粒徑 爲20//m之乳液》接著將2份乙二醇加至該乳液中。使 所得混合物於60°C熱水浴中反應24小時，獲得微膠囊漿 液。另一方面，將〇·2份黃原膠與1.0份VeegumR(三洋 化學工業股份有限公司所製造之矽酸鋁鎂）分散於56.3份 離子交換水中，製得增稠劑溶液。 將42.5份上文製得之微膠囊漿液與57.5份上文製得 之增稠劑溶液混合，獲得1 〇%微膠囊調配劑。 調配例5 將含有10份本化合物與1〇份苯基二甲苯基乙烷之混 合物加至20份10%聚（乙二醇）之水溶液中。所得混合物 於均混器中攪拌，獲得具有平均粒徑爲之乳液。另 一方面，將0.2份黃原膠與1.0份VeegumR (三洋化學工 業股份有限公司所製造之矽酸鋁鎂）分散於58.8份離子交 換水中，製得增稠劑溶液。 將40份上文製得之乳液與6〇份上文製得之增稠劑溶 液混合，獲得1 0%可流動性調配劑》 卜紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 18 310553 (請先Μ讀背面之注意事項再填窝本頁)
裝·！'訂· — II I MB 蜃 峻 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（19 ) 調配例6 使5份本化合物、3份Carplex#8〇(註冊商標’塩野 義股份有限公司；合成水合二氧化矽之細粉）、0.3份PAP 及91.7份300網目之滑石在果汁機中攪拌及混合，製得 5%細粉劑》 調配例7 將0.1份本化合物溶解於10份二氯甲烷中，所得溶 液再與89.9份Μ(異鏈烷烴，由Exxon化學公司製造）混 合，而獲得0.1 %油性調配劑。 調配例8 藉由使1份本化合物、5份二氯甲烷與34份除味煤 油混合製得溶液，將該溶液饋入噴霧劑容器中，然後在容 器裝設閥元件，接著將60份推進劑（液化石油氣）經由閥 元件壓入噴霧劑容器中，製得油性噴霧劑。 調配例9 藉由使0.6份本化合物、5份二甲苯、3.4份除味煤 油與1份乳化劑（Atmos 300; Atlas化學公司之註冊商標） 混合製得溶液，將該溶液與50份純水饋入噴霧劑容器中， 然後在容器裝設閥元件，接著將60份推進劑（液化石油氣） 經由閥元件壓入噴霧劑容器中，製得水性噴霧劑。 調配例1 〇 將o.lg本化合物溶解於2 0ml丙酮，使所得溶液與 99.9g蚊香捲用之載劑（比例爲4:3:3之太白粉、除蟲菊渣 及木粉之混合物）均勻攪拌及混合，加120m丨水至其中， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 1111 11--111 ·^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 19 310553 402485 A7 . ___B7______ 五、發明說明（20 ) 將混合物充分捏合，模塑，及乾燥該捏合之混合物，獲得 蚊香捲。 調配例1 1 將0.2 g本化合物及〇.4g胡椒基丁氧化物溶解於丙 酮，製得總體積ml溶液。以0.5ml上文所得之溶液均 勻浸漬電蚊香片用之基質材料（使棉線與紙漿之混合物之 纖維凝集製得之片材；面積2.5cmxi.5cm，厚度0.3 cm)， 而獲得電蚊香片β 調配例1 2 將3份本化合物溶解於97份除味煤油中，製得溶液。 將所得之溶液裝入氯化乙烯製之容器中。在容器內插入吸 收芯（以黏合劑使無機粉末凝結後，焙燒所得凝結粉末而 製得者）之一端，使該吸收芯之另一端可經加熱器加熱， 而獲吸收芯型加熱揮發裝置用之元件。 調配例1 3 將100 mg之本化合物溶解於適量丙酮中，以製備溶 液，以該溶液浸漬面積爲4.0cm見方、厚度爲1.2cm多孔 性陶瓷片，獲得加熱煙燻調配劑。 調配例1 4 以含有本化合物之丙酬溶液浸漬濾紙，使得該濾紙中 所含本化合物之濃度爲Ig/lm1，藉由空氣風乾濾紙移除 丙酮，獲得蟎防治片。 試驗例1:蚊香捲對普通家蚊（赤家蚊）之效果 以含本化合物之丙酮溶液均勻浸潰蚊香捲用之基質材 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 裝-------'訂-------- 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） 20 310553 4〇料85 A7 B7 五、發明說明（21 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 料（藉由攪拌太白粉、除蟲菊渣及木粉之4:3:3之混合物， 加水至其中’充分捏合所得混合物，經模塑及乾燥該捏合 之混合物而製得者），使該材料含有預定量之本化合物。 將所得基質材料風乾，製得蚊香捲。 將10隻普通家蚊之雌性成蟲釋放於玻璃室（70 cm立 方公分，容量：〇.34m3)中。將如上文製得之含有本化合物 之蚊香捲0.3 g置於該室底部中心之支持器上，點燃蚊香 之一端，燃燒30分鐘後，自該室取出。計算蚊香安置後 15分鐘內擊倒之普通家蚊數目。 以（1RS)-順式-3-(2,2-二氯乙烯基）-2,2-二甲基環丙烷 殘酸（S)-2 -甲基_4_氧代基- 3- (2-丙快基）-環戊-2-嫌醋（下文 稱爲參考化合物A)重複相同之試驗步驟。 試驗結果示於表1。表1中擊倒活性係依下述標準評 估者： 優異：所有昆蟲皆被擊倒（一共重複2次）。 良好：有1至3隻昆蟲未被擊倒（同上）》 中等：有4至6隻昆蟲未被擊倒（同上）。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 差 ：有7隻或更多昆蟲未被擊倒（同上）。 表 1 試驗化合物 濃度（％W/W) 擊倒活性 本化合物 0.5 優異 參考化合物A 0.5 差 1.0 差 試驗例2 對普通家蚊（赤家蚊）噴霧油性調配劑之效果 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 21 310553 A7 402485 B7 ___ 五、發明說明（22 ) (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 將10隻普通家蚊之雌性成蟲釋放於玻璃室（70立方 公分，容量：〇.34m3)中。將0.7毫升之依據調配例7製 得之含有預定量濃度（示於表2)本化合物之油性調配劑以 噴霧槍，經該室之小側窗噴霧至該室中。噴霧2分鐘後， 計算普通家蚊被擊倒之數目。 以（1RS)-順式- 3-(2，2-二氯乙烯基）-2,2-二甲基環丙烷 羧酸（S)-2-甲基-4-氧代基-3-(2-丙炔基）-環戊-2-烯酯（下文 稱爲參考化合物A)重複相同之試驗步驟。 表2顯示試驗結果。表2中擊倒活性係依下述標準評 估者： 良好：有3隻或更少昆蟲未被擊倒（一共重複2次）。 中等：有4至6隻昆蟲未被擊倒（同上）。 差 ：有7隻或更多昆蟲未被擊倒（同上）。 表 2 試驗化合物 濃度 (%W/W) 擊倒活性 本化合物 0.025 良好 參考化合物A 0.025 差 0,05 差 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 試驗例3 對美洲蟑螂之殺昆蟲試驗及對大鼠之毒性一對美洲蟑 螂之殺昆蟲試驗 以丙酮分別稀釋本化合物與參考化合物A，以製備預 定濃度之稀釋液。以微型塗佈器，將各稀釋液以每隻昆蟲 l.Oul塗佈於美洲蟑螂之雌性成蟲的腹板上。然後供給彼 等昆蟲水及食物。72小時後，計算死亡及存活數。由死 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 22 310553 402485 A7 ______B7 _._ 五、發明說明（23 ) 亡率決定ld5。値。 --對大鼠之毒性 以玉米油分別將本化合物與參考化合物A稀釋至預 定濃度。如此製得之各稀釋液以10 mg/kg的量投予至大 鼠。供給大鼠水及食物。7天後，計算死亡及存活數。由 死亡率決定LD5。値。 --安全因子之計算 依下述等式，由對美洲蟑螂之殺昆蟲活性及對大鼠之 毒性計算安全因子。結果示於表3。 安全因子=[對大鼠之毒性（LDi()値）]/[對美洲蟑螂之殺 昆蟲活性（LD,。値）] 表 3 試驗化合物 對美洲蟑螂 之殺昆蟲活 性（ld5。値） 對大鼠之毒 性（LD5e値） 安全 因子 本化合物 0.72 >300 >400 參考化合物A 4.4 <100 <23 本化合物具有優異之害蟲防治效果，且對晡乳安全， 因此非常有效地作爲防治害蟲用之組成物之活性成分，特 別是作爲預防傳染病用之防治害蟲用之組成物之活性成 分。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> '裝·------'*訂---------唉 «Γ J. 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公藿） 23 310553