TW401444B - Thermosetting resin composition and two-parts composite body thereof with silicone rubber - Google Patents

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401444 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 1 ) 發 明 景 本 發 明 係 有 關 熱 固 性 樹 脂 組 成 物 且 亦 有 關 由 硬 化 矽 酮 橡 膠 的 第 件 和 未 插 置 黏 著 劑 層 而 整 體 地 黏 合 著 的 熱 固 性 ---------.樹….0旨- 姐 成物 έ·- 第 件 康構. 成 的— 兩 件 式 胤 合 1 0 I. 特 室... 之 » 本 發 明 係 有 關 一 種 熱 固 性 樹 腊 組 成 物 其 能 夠 黏 合 到 矽 酮 橡 膠 體 的 表 面 於 其 上 面 該 樹 脂 組 成 物 •cm 峨 化 而 展 現 出 即 使 沒 有 用 到 任 何 黏 著 劑 也 具 有 的 高 黏 合 強 度 0 最 近 數 年 内 有 一 種 趨 勢 t 亦 即 在 多 種 臑 用 中 有 時 候 需 要 用 到 兩 件 式 複 合 劑 9 其 係 由 具 有 橡 膠 般 彈 性 » 如 用 具 有 蕕 ΛΓπ 氏 Α硬度（Sh 0 Γ e A ha r d n e S S )在 例如 30至 80 範 圍 内 的 橡 膠 所 形 成 之 第 —** 件 t 及 由 具 有 蕭 氏 D 嫂 度 為 例 如 至 少 40 可 能 時 9 不 使 用 黏 著 劑 而 整 體 地 黏 合 到 該 第 —* 件 的 經 硬 化 堅 硬 樹 脂 之 第 二 件 所 構 成 的 0 彼 等 兩 件 式 複 合 體 的 __1. 個 典 型 例 子 為 各 種 電 子 儀 器 所 用 的 鍵 盤 開 關 板 中 之 所 謂 的 按 紐 開 關 覆 蓋 元 件 〇 按 紐 開 關 覆 蓋 元 件 通 常 具 有 由 眾 多 單 元 按 鈕 開 關 所 構 成 的 連 續 體 構 造 該 等 單 元 按 紐 開 關 各 具 附 圖 第 7 圖 中 所 繪 垂 直 斷 面 圖 所 示 之 構 造 該 構 造 包 括 基 底 部 75 - 上 升 部 74和 鍵 頂 基 座 (li r t c » P b a S € )72 1 r此 者 以 橡 膠 般 材 料 整 體 地 模 造 在 一 +Η m )及黏合到鍵頂基座72 且 由 質 樹 脂 狀 材 料 所 製 得 之 鍵 頂 71 κ 及 在 該 鍵 頂 基 座 72 的 下 表 面 黏 合 著 由 導 電 性 橡 膠 般 材 料 所 製 成 的 可 移 動 式 接 觸 點 76 ° 當 操 作 員 指 尖 按 下 該 鍵 頂 7 1時 9 上 升 部 74即 彎 曲 並 使 該 可 移 動 式 接 觸 點 76接 觸 到 下 面 的 電 路 板 ( 未 在 圔 中 示 出 )上所含： 之 一對 酉定接觸點 (未 在 圖 中 示 出 ) 連 通 該 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印势 A7 'v B7五、發明説明（2 ) 兩固定接觸點之間的電路，其中該按鈕開關覆蓋元件係在 基底部75處安裝於該電路板上。當施加到鍵頂71的按力鬆 開時，該上升部74即經由橡膠般材料的回彈性再度獲得未 受壓形式使得該可移動式接觸點76被拉離該固定接觸點而 斷開該電路。 形成基底部75，上升部74和鍵頂基座72所用的橡膠般 材料需要具有80或更低的蕭氏A硬度值Μ在上述按鈕和釋 放操作中確得良好的工作性能Μ及在將該覆蓋元件裝置到 電路板上時確得良好的位置可調整性。於各類型的橡膠般 材料中，矽酮橡膠Κ彼等所具優良電性質、精確的可模造 性及在重複彎曲及釋放動作中的耐久性而在大部份情況中 為較佳者。 另一方面，鍵頂71係用較佳具有40或更高的蕭氏D硬 度值之硬質熱固性樹脂所製成。這是因為當鍵頂71係用橡 膠般材料與其他部份整體地模造成之時，鍵頂7 1的頂面會 或多或少地具有橡膠般材料所內稟的黏滯性因而擾亂按紐 操作的順暢性。此外，操作員指尖分泌出的脂肪分泌物會 被鍵頂71頂面的橡膠般材料所吸收並滲濾到其中而引起橡 膠製鍵頂的變色和性質的劣化，例如其機械強度的劣化。 當鍵頂下方的可移動式接觸點7 6被滲移經過鍵頂71和鍵頂 基座7 2的脂肪分泌物所污染時，會使形成該可移動式接觸 點76的導電性橡膠般材料所具電阻增加因而降低開關的可 靠性。 _當然，要另外用熱固性樹脂製備成鍵頂72所用片材’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 4 38571 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 401444 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 並用黏著劑將該片材黏合到該橡膠般鍵頂基座72的上表面 。不過，因為縱使不提及在橡膠般鍵頂基座72與硬質樹脂 鍵頂71之間的黏著劑黏合中之不均匀性所引起的缺點’也 會因按紐開關覆蓋元件的製造過程中增加的複雜性而使這 種方法不實用。上文所逑情況即為形成最近的趨勢之理由 ，該趨勢為不使用黏著劑將樹脂鍵頂Ή黏著性结合到橡膠 般鍵頂基座72而是將按紐開關覆蓋元件製備成整體模造成 的兩件式複合體。 於先前技藝中，對於不必使用黏著劑即可利用形成化 學鍵的化學反應整體地黏合到矽酮橡膠表面之熱固性樹脂 ，到目前為止已有各種嘗試和提案。有一類此種型式的熱 固性樹脂組成物包括在日本專利公開6-3 09988中所揭示者 ，其為高硬度的矽酮樹脂，包含甲基矽酮樹脂’笨基矽酮 樹脂，二甲基二苯基矽酮樹脂及類似物。另一類熱固性樹 脂組成物包含在日本專利公開6-60767中所揭示者*其包 括具有至少6Χ ΙΟ-4莫耳/毫升不飽和基濃度的多官能基化 合物，混合要賦與熱硬化性的有機過氧化物。上述多官能 基化合物的例子有乙二醇二（甲基丙烯酸酯），二乙二醇二 -(甲基丙烯酸酯）及類似物。 上文所述先前技藝可化學鍵结到矽酮橡膠的熱周性樹 脂各具有其本身的優點和缺點。例如，日本專利公開6_ 309988中所揭示的高硬度矽酮樹脂各具有非常高之可與聚 (甲基丙烯酸甲酯）樹脂和聚碳酸酯樹腊相比的透光率•且 _篚夠使樹脂製部件具有90 %或甚至更高的總透光率而能夠 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. ——訂 線 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 38 57 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4&1444A7 B7五、發明説明（4 ) 製成具有任何明亮顔色的有色零件。此外，這些樹脂所展 現的模造中線型收縮大約相等於矽酮橡膠所具值，使得整 體撗造成的兩件體沒有因該兩件之間的模造收縮差異所促 成的彎曲或變形困擾。另一方面，這些矽酮樹腊的機械強 度或，特別者，衝擊強度相當地低，使得當按紐開關覆蓋 元件中的鍵頂7 1所具厚度值為小，例如小於2 . 3毫米時， 於將覆蓋元件從約2米的高度掉落到覆蓋著樹脂磁磚的地 板之機械震動檢驗中，鍵頂71中.有時候會形成龜裂，使得 在裝卸彼等按紐開關覆蓋元件時需要小心謹慎。 與此相異者，日本專利公開6-6076 7中所揭示的熱固 性樹脂通常具有相當高的該等樹脂固有之機械強度因而可 通過上文所提及的機械震動檢驗。雖然如此，瑄些樹脂的 應用領域仍受到限制，因為，由於彼等樹脂具有5 0至6 0之 蕭氏D硬度值，所Μ樹脂表面易於形成刮痕，即使是用指 甲或鉛筆尖刮擦也一樣之故。此外，這些樹脂具有另一項 有關模造收縮之問題，其通常展現大到7至8%的線型收縮 率，如參看第8Α至8Ε画Μ横斷面閫示用矽酮橡膠製備按鈕 開關覆蓋元件的整體模造程序所解釋出者。亦即，如第8Α 画中所示者，可流動的樹脂組成物82從分配器噴嘴81澆注 到下端模子8 3的模腔内而填滿該模腔（參看第8 Β圖）、。於在 該下端模子83的模腔内原位（in situ)加熱使該熱固性樹 脂組成物硬化形成已硬化鍵頂δ6之後，如第8c圔中所示者 ，即裝上一片未經硬化的矽酮橡膠料84M覆蓋該下端模子 83的模腔並用上端模子85壓縮模造Μ封閉該金屬模子（參 nn· 111 Ηϋ^— —^n Kn^ «n^i m nIT 粲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 6 38 57 1 401444 A7 B7 經濟部中，央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) 看第8D圖）而形成包含基座部份75，上升部74和鍵頂基座 7 2的已硬化矽酮橡膠部分*其係整體黏合到樹脂製成的鍵 頂86，如第8E圖中所示者。 由於樹脂組成物82所具的大模造收縮率，如第8C圖中 所示者*在已硬化樹脂部件86四間與下端模子83的模腔壁 之間*不可避免地會形成一大間隙空間9 0使得矽酮橡膠料 84在壓縮模造下自然地侵入並填滿該已硬化樹脂鍵頂86四 周的間隙空間9 0，如第8 D圖中所示者並在其中硬化結合到 該樹脂部份86，不過這兩部份之間的结合表面不能平坦* 因而在鍵頂8 6側壁上出現這兩部份之間的不規則換合線， 如第8E圔中所示者。再者，在橡膠部件72與樹脂部件86所 具模造收縮率之間的大幅差異到最後可能引起模造後的兩 件式複合體之彎曲或變形。 再者，日本專利公開6 -607 67中所揭示的熱固性樹脂 ，與日本專利公開6 - 3 0 9 9 8 8中所揭示者比較之下，於硬化 過程中會快速地喪失與矽酮橡膠的黏合能力，使得彼等與 矽酮橡膠部件的整體模造程序不具有足夠多的用途。再者 ，該樹脂組成物不具高度透明性使得用該樹脂組成物模造 的鍵頂不能明亮地著色。 發明撇谏 綜上所述，本發明的一項目的為提供一種新穎且改良 的熱固性樹脂組成物，其不必使用任何黏著劑即能夠與矽 酮橡膠整體地模造製成兩件式複合體*其沒有因該樹脂組 成物與矽函橡膠組成物所具模造收縮率之間的大幅差異所 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 8 57 1

B 明 説明發 五 及發 度 本 強 。 械色 機顔 的的 良 意 優 合 有何 具任 份成 部色 脂著 樹可 化份 i-t tj- 硬部 經脂 該樹 且該 BC, 0 點性 缺光 的透 生度 產 高 穎合件 新.黏部 述地膠 上接橡 用直酮 使且矽 由體化 ， 整硬 體其的 合 與 層 複及劑 式件著 件部黏 兩脂置 種樹插 一 化有 供硬沒 提的間 為得之 的製者 目物兩 一 成而 另組起 的腊 一 明樹在 黏 地 體 整 下 之 層 劑 著 黏 置 cm 插 未 面 介 在 於 用 合 適 。 此 成因 組 所 種 1 為 物 成 組 脂 樹 性 固 熱 明 發 本 之 ： 件括 部包 膠其 橡， 嗣物 矽合 化摻 硬的 到匀 合均 脂 樹 酯 聚 和 飽 不 的 數 份 量 重 物 合 化 性 合 聚 可 和 飽 不 烯 乙 的 數 份 量 重 ο 5 至 及 劑 化 硬 ; 性 脂應 .， 樹反 脂胺_ 樹氰 氧聚 環三 的的 數，數 份份 量 量 重 重 3020至 至至.1 il 震 2 基 由 自 的 數 份 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 2 至 屏 鈕 按 如 例 〇 體 媒合 觸複 *·.Γ-1 酸件 的兩 數的 份供 量提 重所 明 發 本 元 蓋 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 該矽 中到 其結 ， 鍵 件個 部 一 化少 硬至 1 有 :第具 成的内 組成子 所造分 列模的 下.©子 由成分 其組烷 , 膠氧 體橡矽 合酮聚 整矽基 一 由機 為一有 組 該 ， 件 部 化 PV 硬二 第 的 成 造 模 物 成 及組 ; 脂 基樹 烯性 乙固 的熱 子由 原 一 括 包 其 物 合 摻 匀 均 1 為 物 成 脂 樹 酯 聚 和 飽 不 的 數 份 量 重 物 合 化 性 合 聚 可 和 飽 不 烯 乙 的 數 份 量 重 ο 5 至 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 38 57 1 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（7 ) (c) 5至30重量份數的環氧樹脂； (d) 2至20重量份數的三聚氰胺樹脂； (e) 0.1至2重量份數的自由基-反應性硬化劑；及 (f) 0.1至2重量份數的酸性觸媒， 該第一部件和第二部件係未在介面插置黏著劑層之下接合 在一起的。 圄忒夕簡罌說明 第1A至1E圖分別Μ垂直斷面圖闡示使用本發明熱固性 樹脂組成物整體模造按鈕開關覆蓋元件的程序中所包括的 一步驟。 第2Α圖Μ垂直斷面圖閫示經由將圓錐頭落擊重體（ dropping weight)落擊Κ測定檢體衝擊強度的檢驗方法且 第2B圖為該圓錐頭落擊重體的軸向斷面圖。 第3 A和3B圔Μ垂直斷面圖分別闊示出在熱固性樹脂層 與矽嗣橡膠層之間有平坦介面或有不規則起伏介面之黏合 狀態。 第4圖為用於暗處的按紐開關所含導光元件（lUht-conducting member) 之.垂直斷 面圖。 第5圔為整體地裝配著彈性墊圈的樹脂蓋板之軸向斷 面圔。 第6 _為一茶杯墊的軸向斷面圖，其為包括一樹脂茶 杯墊體和一橡膠製茶杯墊底座之兩件式複合體，上面安放 一個裝著飲料的杯子。 第7圖為闡示按紐開關覆蓋元件的構造之垂直斷面圖 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（ CNS ) Μ规格（210X 297公釐） 38 5 7 1 401444 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ' B7五、發明説明（8 ) 0 第8A至8E圔分別K垂直斷面圖闡示使用傳統熱固性樹 脂組成物整體模造按紐開關覆蓋元件的程序中之一個步驟 0 較住啻_例夕誌細說明 如上文所概逑者，適合在兩者之間未插置黏著劑層之 情況下整體地黏合到硬化矽酮橡膠表面的熱固性樹腊組成 物為一種均匀的摻合物，其包括内含成份U)至（f)之必要 成份，各具所記載之相對於成份（a)之重量比例。 成份（a)為不飽和聚酯樹脂，其不限於特定類別而可 為Μ異酞酸為基質的聚酯樹脂，Μ鄰酞酸為基質的聚酯樹 脂，以雙酚為基質的聚酯樹脂及其他，無特別限制。市面 上可Κ取得之屬於這些類別的各種商業產品可就此使用， 包拮藉下列商品名出售者：Estars 1510C,CL1270和C0600 -1(各為 Mitsui-Toatsu Kagaku公司的產品），Upicas 2035 ,2239和2253(各為日本Upica公司的產品），Polymal (為武 田製藥公司的產品），P〇丨ylite(為Dai-nippon油墨化學公 司的產品），R i. g ο 1 a c (為S h 〇 w a高級聚合物公司的產品）及 其他等。從這些商業產品進行不飽和聚酯樹脂的選擇自然 地決定於對樹脂製部件所具性質的特殊要求例如高透明性 ，優良的抗龜裂形成性及其他等根據該兩件式複合體的預 期應用而定者。 成份（b)為乙烯不飽和可聚合性化合物或，典型者， 乙烯基或烯丙基化合物，其可同時用為不飽和聚酯樹脂的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 10 38571 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 401444 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) ... . · 交聯劑及作為樹脂表面與矽嗣橡膠表面之間的黏合促進劑 。彼等乙烯不飽和可聚合性化合物的例子包含苯乙烯，亦 即乙烯基苯，乙烯基甲苯，酞激二烯丙酯*三聚氰酸三烯 丙酯及類似物，其中就其低揮發性及賦與本發明樹脂組成 物所得硬化部份具有改良的抗磨蝕性使其適合用於模造精 密模製物件例如作為典型產品的按鈕開關覆蓋元件等方面 而言，酞酸二烯丙酯係較佳者，而就所調配成的樹脂組成 物在室溫附近的相當低溫度下之可硬化性Μ合乎製備填料 或墊圈元件等的要求之方面而言，笨乙烯係較佳者。就經 硬化樹腊組成物所具抗墊性的改良而言，三聚氰酸三烯丙 酯調配成的本發明熱固性樹脂組成物適合用於例如製造具 有防滑性矽銅橡膠茶杯墊底座用Κ盛裝熱杯子之茶杯墊* 如第6圖中所閫示者，除了上文所述作為成份（b)的各種單 體化合物之外，有時候也可Μ有利地使用長鏈二醇化合物 與（甲基）丙烯酸的二酯例如，在樹脂製部份需要某種伸縮 性及樹脂製部份在硬化後需要改良其釋模性之時，可使用 每100重量份數成份（a)10至20重量份數範圍之量的聚乙二 醇二（甲基丙烯酸酯）。 本發明熱固性樹脂組成物中的成份（c)為環氧樹脂， 其係用K改良樹脂組成物經硬化部份的機械強度及減低樹 脂組成物的模造收縮率。在市場上可K取得各種適用的商 業產品，包含：新戊二酵二縮水甘油醚，其係MEpiol N P G - 1 0 0之商品名出售（為日本油脂公司的產品），丙二醇 二縮水甘油醚》其係MEpiolP-400之商品名出售（為上述 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝·

'1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 11 3 85 7 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 „ B7 五、發明説明（1G) 公司的產品）；添加2莫耳雙鼢A過氧化物的二縮水甘油醚 或所謂的BP-A二縮水甘油醚，其係Μ Epo 1 i te 3002之商品 名出售（為Kyoei化學公司的產品）；乙二醇二縮水甘油醚 ，其係MEpoiite 40E之商品名出售（為上逑公司的產品） 等。雖然此等環氧樹脂之任一種都可K用於本發明熱固性 樹脂組成物的配方之中，不過，從對於樹脂組成物的交聯 反應之促進效應且防止樹脂組成物在模造過程中因熱而黃 化諸方面看來*較佳者為使用分子構造中具有乙烯基及環 氧基之環氧樹脂。彼等含乙烯基環氧榭脂的商業產品例子 包含為甲基丙烯酸縮水甘油酯的Blenmar G(為日本油脂公 司的產品）；為甲基丙烯酸二乙胺基乙酯的Lite Ester DE (為Kyoei化學公司的產品）；為甲基丙烯酸縮水甘油酯 的L ί t e E s t e r G (為上述公司的產品）等。 成份（d)為三聚氰胺樹脂*其可自由地選自甲醇基化 三聚氰胺樹脂* 丁醇基化三聚氰胺樹脂和甲醇基化-丁醇 基化三聚氰胺樹脂而沒有特別地限制}不過*從在硬化反 應過程中很少因氣體產生所致困擾來看，以丁醇基化三聚 氰胺樹脂較為適用。一些適用的三聚氰胺樹脂之商業產品 例子包括Cymels 3 03，701和2 32及Micoat 506(皆為三井 氰胺公司的產品），21R和120(各為Mitsui Toatsu Kagaku C ο .的產品）與其他等。 成份（e)為自由基-反應性硬化劑或*亦即，為自由基 反應的起始劑。通常用於此目的之有機過氧化物化合物包 括酮過氧化物•過氧縮酮，氫過氧化物，二烷基過氧化物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1 2 3 8 57 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 線_ 401444 輕濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 (,； B7 五、發明説明（11) ，二醯基過氧化物，過氧酯等，從其中根據對硬化溫度和 硬化時間的要求之考慮進行選擇。從所調配成的樹脂組成 物所具良好貯存性及其相對矩的模造擇環諸方面來看係以 過氧縮酮和過氧酯齩為適用。氫過氧化物和二烷基過氧化 物通常不適用於高循環製造之目的，因為彼等具有相當高 的一分鐘半生期溫度之故，該溫度為過氧化合物被熱分解 的半生期為一分鐘之溫度。 適合用為成份（e)的過氧化合物之一些例子包含：過 氧化丁酮（Per me k N), 1,1-二（第三丁基過氧基-3,3,5-三 甲基）環己烷（Perhexa 3M)，戊酸正丁基-4,4 -二-(第三丁 基過氧基）酯（Perhexa V), 2,2-二-(第三丁過氧基）丁烯 (Perhexa 2.2)*過氧化苯甲醯基（Niper BW)，過氧化m -三 油基（Niper BMT-K40)，碳酸第三丁基過氧基異丙酯（ P e r b u t y 1 ]:)等*各皆為日本油脂公司的產品。 最後，成份（f )為酸性觸媒，其係作為成份（d )三聚氰 胺樹1旨的硬化加速劑。該酸性觸媒可為芳族磺酸類或為磷 酸類。適用的商業產品例子包括Catalyst 4050 ，其為芳 族磺酸類*和Cata丨yst 2 96-9，其為磷酸類，皆為三井氰 胺公司的產品。 本發明熱固性樹脂組成物當然可視需要經由用適當的 有機或無機著色劑或顔料調配而予以著色，其中有機顔料 的例子有酞青藍，二重氮黃等，而無機顔料的例子為二氧 化鈦，碳黑*普魯士藍，群青，鈷藍等。這些著色劑也可 以調配在與本發明熱固性樹脂組成物一起得到本發明兩件 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 13 385 7 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 線 經濟部中央標率局員工消費合作社印袋 401444 A7 , B7 五、發明説明（12) 式複合體所含硬化矽酮橡膠部件所用的矽_橡膠組成物之 中。 形成本發明熱固性樹脂組成物的上述諸必要成份之個 別用量必須在前逑之相對於成份（a)之重量比例範圍之内 。例如，作為成份（b)的乙烯不飽和可聚合性化合物之用 量為每100重量份數成份U)在20至50重量份數範圍内。 當該成份（b)的含量相對於成份（a)為太小時，該熱固性樹 脂組成物即不能完全硬化或其硬化會被大大地滞緩而不能 展現出對矽酮橡膠部份的優良黏合。相反地當其含量太大 大時，會引起硬化後的熱固性樹脂所具機械強度之減低。 作為成份（c)的環氧樹脂之用量係在每100重量份數成 份（a) 5至30重量份數的範圍之内。當成份（c)的用量太小 時，該熱固性樹脂組成物在模造中會展現出大收縮率值同 時會使硬化後的樹脂組成物所具機械強度減低。相反地5 當其用量太大時，該熱固性樹脂組成物會展現出幾乎為零 的模造收縮率因而引起將模造且硬化後的樹脂部件從金屬 模子中取出之困難性，導致模造程序的生產率減低且使可 接受的本發明樹脂組成物模造產物或兩件式複合體產物之 產率減低。 作為成份（d)的三聚氰胺樹脂之用量係在每10 0重量份 數成份U)2至20重量份數之範圍内。當該成份（d)的用量 太小時，硬化後的樹胞組成物部件對矽酮橡膠表面的黏合 強度即無法足夠高，而當其用量太大時，有時候會因為模 造和硬化過程中發出氣體而使硬化後的熱固性樹脂組成物 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1 4 3 8 57 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝_ ,ιτ 線_ 401444 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 1 B7 五、發明説明（13) 體含有空洞。 作為成份（e)的自由基反應性硬化劑之用量係在每100 重量份數成份（a ) 0 . 1至2重量份數的範圍内，其係依硬化 劑的類別而定。當成份（e)的用量太小時，該熱固性樹脂 組成物當然不能夠完全硬化*而當其用量太大時，樹脂組 成物會展現出大幅模造收縮率*導致經模造且硬化後的樹 脂組成物體形成裂痕或不良的外觀。 作為成份（f)的酸性觸媒之用量係在每100重量份數成 份U) 0 . 1至2重量份數的範圍内。當成份（f)的用量太小時 ，三聚氰胺樹脂即不能硬化到完全程度，導致在硬化樹脂 部件與矽酮橡膠部件之間的黏合強度減低。相反地，當其 用量太大時，三聚氰胺樹脂的硬化會太激進*使得熱固性 樹脂組成物的硬化體有時候可能含有因氣體形成所致之空 洞。 本發明兩件式複合體為一堅固整合體，其係由一上文 所述熱固性樹脂組成物的硬化部件和一硬化矽嗣橡膠部件 在兩者之間不插置黏著劑層而由形成化學鍵所構成者。一 種可能的機構為上文所提化學鍵係經由鍵結在矽酮橡膠中 所含矽原子上的乙烯基與該熱固性樹脂組成物中所含乙烯 不飽和可聚合性化合物之間的反應所形成的。不需說，樹 脂部份和矽酮橡膠的表面不一定都需要為平坦者，反而可 為彎曲或不平坦者，只要兩部件之間可得到實質接觸部位 即可。 雖則沒有特別限制，不過，本發明熱固性樹脂組成物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 1 5 38 57 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 線 401444 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 1 B7 五、發明説明（14) 的硬化體必須具有60或更高的蕭氏D硬度值。 本發明兩件式複合體的矽酮橡膠部份係用矽酮橡膠組 成物模造成者，其中的有機基聚矽氧烷分子各在矽原子上 鍵结著至少一個乙烯基，如在甲基乙烯基矽酮橡膠，二苯 基二乙烯基矽酮橡膠和類似者之中的情形。矽酮橡膠組成 物係由將100重量份數的矽酮橡膠配料與0.5至5重量份數 的自由基-反應性硬化劑（其典型地為有機過氧化物）調配 而製備成。當硬化劑的用量太小時，該橡膠組成物當然不 能完全硬化而當該硬化劑的用量太大時，矽酮橡膠組成物 的硬化反應會進行得太快速而引起焦化問題。 矽酮橡膠組成物當然是視需要而與有限量*例如， 0 . 5至3重量、的著色劑混合。此外，矽酮橡膠組成物可與 各為有限量的光漫射劑，老化滯媛劑等混合。 形成本發明兩件式複合體所用硬化矽酮橡膠部件必須 具有30至80範圍內的蕭氐A硬度值，依該複合體的特殊預 期應用而定。當該兩件式複合體為，例如，按鈕開關覆蓋 元件時，基於多種因素例如上升部的尺寸和鍵頂基座的形 式和尺寸K及單元按鈕開關的配置之考慮，該矽酮橡膠部 件所具蕭氏A硬度值較佳者係在30至60的範圍之內。當本 發明兩件式複合體為用K盛裝飲料杯的茶杯墊*花瓶接座 等通常具有平坦矽酮橡膠部件構型者之時，依該矽酮橡膠 基座表面所接觸的桌面或地板面之狀況K及其他要求例如 不平性補償，靜置穩定性等而定，該矽酮橡膠部件的蕭氏 A硬度值可選自30至80的範圍内。 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 16 38571 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 線 A7 B7 五、發明説明（15) 本發明兩件式複合體的其他應用包含，例如具有橡膠 部件的樹脂製玩具，具有橡膠頭的樹脂製鎚子，具有樹脂 框的矽酮橡膠基互連饋線（interconnector)和熱感.性滾筒 Μ及安裝在搖動抬上的樹脂製器物*如在肮行中的船上者 ，以防止該等器物在抬上滑動。這些兩件式複合體可再經 過二次加工例如視需要使用印刷油墨或塗覆組成物予以印 刷，其中的載色劑樹脂較佳者為以聚_或以胺甲酸酯為基 質之樹脂。 在下文中*要Μ按紐開關覆蓋元件作為典型例子更詳 細地閫述本發明兩件式複合體。 不需提及者，對於按紐開關覆蓋元件有關鍵頂的形狀 和尺寸，單元開關的配置及其他因素可Μ有極多種設計。 例如，該鍵頂可Μ為方形，長方形，圓形或橢圓形，具有 0,5至50毫米的厚度及0,3至5000平方毫米的平面面積。該 上升部可Κ設計成僅用Κ連接基座部份和鍵頂基座*也可 Μ設計成圓頂形突起具有回彈性進行彎曲和復原。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 該鍵頂是用本發明熱固性樹脂組成物模造成的，該組 成物包括*每100重量份數不飽和聚酯樹脂，20至50重量 份數的乙烯不飽和可聚合性化合物，5至30重量份數的環 氧樹脂* 2至20重量份數的三聚氰胺樹脂，0，1至2重量份 數的自由基反應性硬化劑和0.1至2重量份數的酸性觸媒。 鍵頂的厚度較佳者為至少0.5毫米而按鈕開關覆蓋元件的 主體包括基座部份，上升部和鍵頂基座，係用矽嗣橡膠組 成物模造成的，其尺寸為使其展現出足供實際使用所用之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 3 8 5 7 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 7 401444 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ^ __B7_'___五、發明説明（16) 機械行為和強度。由於本發明熱固性樹脂組成物的線型模 造收縮率為約3至5%，大約相等於矽酮橡膠組成物所具值 ，經由將樹脂部份和矽嗣橡膠部份整體黏合絕不會發生因 為這兩部份所具模造收縮率之間的差異所導致的其他案例 不可避免的問題例如彎翹和變形。 上述所提出自本發明熱固性樹脂組成物模造成的鍵頂 具0.5毫米低限厚度值係使該鍵頂具有足夠的機械強度K 通過後面所說明的落重衝擊檢驗。當其厚度太小時，有時 候會經由落重而在其中形成龜裂。而基於製備覆蓋元件所 用金屬模子的尺寸準確度之考慮*該矽酮橡膠層的厚度較 佳者係在0.5至1毫米範圍内。合意者為，必須避免將熱固 性樹脂組成物與矽酮橡膠組成物交互混合來形成，特別者 是上升郜，否則不能得到充分且令人喜稅的開關按動感。 該矽酮橡膠組成物可為習用者，對其沒有特殊要求且 可用習用方式製備。亦即，可K將矽酬橡膠配料，硬化劑 和*視情況選用的著色劑及其他添加劑經由使用橡膠加工 機器例如碾軋滾筒，捏合機等予Μ充分地摻合在一起，且 將如此所得矽酮橡膠組成物初步地模造成所謂的預壓片料 (P r e f 〇 r m ) *其具有適合用於模造加工件，例如Μ狀形式 之足夠尺寸和厚度。 熱固性樹脂組成物係經由將必要成份和選用的添加劑 (包括著色劑）用適當的摻合機予Κ均勻地混合而製備成。 該摻合加工可Μ對所有的成份一次進行或*較佳者，將自 由基-反應性硬化劑的混合延長到其他成份在摻合機的形 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 18 38571 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

、1T 線 401444 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（I7) 1 | 成 均 匀 摻 合 物 為 止 〇 合 意 者 為 經 由 在 模 造 刖 施 加 減 壓 Μ 消 1 I 去 可 流 動 的 熱 固 性 樹 脂 組 成 物 中 所 含 的 任 何 空 氣 氣 泡 0 1 1 I 本 發 明 按 紐 開 關 覆 蓋 元 件 的 模 造 程 序 係 先 用 熱 固 性 樹 請 先 閱 讀 1 1 I 脂姐成物在金屬模子的 模 腔 内 模 造 成 鍵 頂 9 接 著 經 由 注 射 1 I 模 造 或 壓 縮 模 造 而 模 造 矽 酮 橡 膠 部 件 > 使得該 樹 脂 部 件 和 背 面 之 1 該 矽 酮 橡 膠 部 件 在 即 使 沒 有 任 何 黏 著 劑 之 下 也 能 堅 固 且 整 注 意 拳 喇 體 地 黏 合 在 一 起 0 該 模 造 程 序 要 經 由 參 考 附 画 中 的 第 1 Α至 項 再 埴 1 | 1E圖予 以 進 一 步 詳 细 闥 述 〇 寫 本 頁 '--- 裝 I 如 第 1 A圖 Κ 垂 直 斷 面 圖 所 示 者 利 用 空 氣 分 配 器 或 管 1 I 狀 泵 (未在圖中示出）在 加 壓 下 將 可 流 動 的 熱 固 性 樹 脂 組 成 1 Λ I 1 物 2從噴嘴1 排放出來而填滿下端模子3的模腔 0 填 滿 該 金 1 訂 1 屬 模 子 3的模腔之可流動樹脂組成物2即在原位 (i η si t U ) 加 熱 促 成 raj 嫂 化 到 至 少 使 樹 脂 池 2 的 表 面 層 失 去 流 動 性 之 程 1 1 度 (參看第1 B圖） 0 之 後 如 第 1 C圖 中 所 示 者 在 該 下 端 模 ϋ 子 3之上放置矽酮橡膠組成物預壓片料片材4 K覆蓋作為鍵 1 線 頂 的 已 硬 化 樹 腊 部 份 6 3將下端模子3與 上 端 模 子 5 合 起 來 1 I 封 閉 該 金 屬 模 子 並 以 此 狀 態 保 持 在 高 溫 一 般 指 定 時 間 如 第 1 1 10圖 所 示 者 使 得 該 矽 酮 橡 膠 組 成 物 4 被 壓 縮 模 造 並 硬 化 1 1 而 得 按 鈕 開 關 覆 蓋 元 件 9 其 從 金 屬 模 子 取 出 時 包 括 如 第 1Ε 1 1 圖 中 所 示 者 9 由 基 座 部 份 1C 上升部9和鍵頂基座7所 形 成 1 的 矽 _ 橡 膠 部 件 及 由 本 發 明 熱 固 性 樹 脂 組 成 物 製 成 的 作 為 I 鍵 頂 之 樹 脂 部 件 〇 1 1 I 雖 然 在 上 文 所 逑 程 序 中 i 矽 酮 橡 膠 組 成 物 係 用 壓 縮 模 1 1 | 造 方 法 予 Μ 模 造 和 rm 燠 化 不 過 也 可 用 注 射 模 造 法 模 造 並 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 19 3 8 57 1 401444 A7 B7 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 18 ) - I 硬 化 該 矽 酮 橡 膠 組 成 物 其 中 係 將 矽 m 橡 膠 組 成 物 導 到 已 1 1 1 將 下 端 模 子 3 和 上 端 模 子 5閉合覆蓋已硬化的樹脂部ft :6之 1 1 金 屬 模 子 内 0 I A I 請 1 I 熱 固 性 樹 脂 組 成 物 和 矽 酮 橡 膠 組 成 物 的 模 造 和 Τ3& 艘 化 條 先 閲 讀 1 I 件 當 然 決 定 於 個 別 組 成 物 的 類 別 9 產 品 尺 寸 和 其 他 因 素 » 背 面 1 I 之 使 得 實 際 條 件 必 須 事 先 進 行 預 備 模 造 試 驗 予 Μ 建 立 〇 注 意 •1 1 於 本 發 明 熱 固 性 樹 脂 組 成 物 中 » 個 別 成 份 所 扮 演 的 角 項 1 填 1 色 可 能 為 如 下 、文 所 述 者 〇 亦 即 t 作 為 成 份 (b) 的 乙 烯 不 飽 寫 本 裝 | 和 可 聚 合 性 化 合 物 係 用 來 黏 合 樹 脂 部 件 和 矽 酮 橡 膠 部 件 0 頁 1 1 作 為 成 份 (C ) 的 環 氧 樹 脂 具 有 減 低 樹 脂 組 成 物 模 造 收 縮 率 1 之 效 愿 及 對 硬 化 後 的 樹 脂 組 成 物 m 械 強 度 之 改 良 效 應 0 作 1 為 成 份 ⑷ 的 三 聚 m 胺 樹 脂 具 有 遏 止 樹 脂 組 成 物 滯 媛 硬 化 訂 I 之 作 用 特 別 是 在 與 大 氣 空 氣 接 觸 的 表 面 層 內 者 〇 作 為 成 1 I 份 (e )的自由基反應性硬化劑和作為成份（f) 的 酸 性 觸 媒 係 1 I 分 別 作 用 在 作 為 成 份 (a )的不飽和聚酯樹脂和作為成份（d ) 1 1 線 的 三 聚 氰 胺 樹 脂 Μ 確 使 樹 脂 組 成 物 完 全 硬 化 〇 1 透 過 上 述 諸 成 份 展 規 出 來 的 增 效 作 用 本 發 明 熱 固 性 1 1 樹 脂 組 成 物 可 Μ 在 矽 酮 橡 膠 組 成 物 上 模 造 和 燠 化 至 堅 固 且 1 1 整 體 地 黏 合 在 一 起 9 而 即 使 沒 有 使 用 黏 著 劑 或 底 膠 ( 1 | P r i q 1 e r S ) 也 能 形 成 強 化 學 鍵 〇 由 於 該 樹 脂 組 成 物 的 主 成 份 I 為 作 為 成 份 (a) 的 不 飽 和 聚 酯 樹 脂 > 因 此 硬 化 後 的 樹 脂 組 1 1 成 物 具 有 優 良 好 的 透 明 性 而 沒 有 黃 化 之 缺 點 9 使 得 樹 脂 部 1 1 份 可 以 容 易 地 著 色 成 任 何 合 意 顔 色 0 1 ! 下 文 要 經 由 實 施 例 說 明 本 發 明 的 一 些 特 殊 實 施 例 > 在 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 〇 3 8 5 7 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 401444 A7 ， B7五、發明説明（19) 該等實施例之前先進行幾個預備試驗κ建立本發明熱固性 樹脂組成物的適當配方。於下面的說明書中，指示物質量 的”份"（parts) —詞都是指”重量份數”（P_a.rts by weight) Ο 預備試驗1 將1 0 0份作為成份（a )的市售不飽和聚酯樹脂產品（ Es tar 151 0C，商品名，前文所述者）與15至50份作為成份 (b)的乙烯不飽和可聚合性化合物的酞酸二烯丙酯和多達 2.5份不定量的作為成份（e)之自由基-反應性硬化劑（ Niper B0,商品名）調配在一起K製備樹脂組成物。將各 樹脂組成物澆注於溫度5 0 °C的金屬模子之模腔內（直徑1 5 毫米且深度為5毫米）並保持靜置於其中一分鐘後，用鑷子 的尖端接觸樹脂表面Μ檢驗表面層內的樹脂組成物之硬化 狀況。 試驗結果如下所逑。當成份（e)被省略掉時，未發規 有任何硬化反應發生。而當成份（b)的量為20或35份且成 份（e )的量為0 . 1份或當成份（b )的量為5 0份且成份（e )的量 為2份時*可Μ觀察到樹脂組成物的硬化。當成份（b)的量 為20或50份且成份（e)的量為2.5份時，在樹脂組成物的已 硬化表面上發現到龜裂現象。 衔備試驗2 . 製備諸熱固性樹脂組成物，其分別係經由將包括100 份不飽和聚酯樹脂* 35份酞酸二烯丙酯和1份自由基-反應 性硬化劑的基質組成物（其各成份皆為與上述預備試驗1中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

、-IT 線 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 21 3 8 5 7 1 01444五、發明説明（20 與 \1/ 同 相 者 用 所 至 4 η Γ A7 B7 ( 者 份成 成 而 為配 作調 份 } 5 J 3 名 品 商 金 的 V ο 5 Ί* 度 溫 到 内 腔 模 形 方 長 之 子 模 品注 1 產澆寬 脂物， 樹成米 氧組毫 環腊20 售樹長 市各丨 的將 塊成 化組 硬脂 一 樹 得同 而·相 鐘述 分上 1 用 中 ， 其外 於另 置 〇 靜 ％ 持率 保縮 並收 ’ 造 丨模 型 線 深其 且 量 米測 毫 ， 米 毫 物 米 毫 2 為 度 深 米 毫 5 徑 直 盤 圓 物 成 組 脂 樹。 化驗 硬檢 得擊 而衝 化重 腔硬落 模下施 形序實 圓程其 的化對 子 硬 序 模同程 屬相述 金述所 一 上文 另在下 充並用 不Μ 體可 檢則 , 體 時 檢 份他 S4其 為 而 量 用 J 擊 )/ (C之 份 下 成落 當度 為 高 果分 結公 的60 驗從 檢體 擊重 衝受 忍 能 從測 體的 重率 受縮 忍 收 表 的 面 下 ο 擊 衝 之 下 落 度 高 分 公 份 成 當 0 果 結 為 量 用 的 造收 模為 出因 列 * I.時 份 測在 能須 不必 而量 , 用 出 的 取 } 中(C 腔份 模成 形示 方顯 長 果 從結 能些 不這 塊。 化率 硬縮 使收 致造 小模 太型 率線 縮定 至 5 內 之 圔 範 份 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 訂 -線 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 使 有 ο 示， 303.闡此 圔依 Β 2 ο 5 5 第圖 2 3 而面 ’ 斷 8 置向 203 裝軸 的之 用體 5.0所重 4 驗用 .檢所 4❾擊上 5 衝體 出檢 數 ％ 示於 份， 驗闡擊 ， 率檢圔落 脂縮墼2Α置 樹收 衝第裝 氧造蚩 該 環模 d 用 在 立 直 一 * 持。端 保23下 22體形 管檢錐 直的圓 的上e) 徑21gi 內板 8 i、 E 开盛 毫基pe 8 於(a 9 置角 有靜頂 具蓋。 一覆60 徑 直 及 M有徑 上具半 之且率 21米曲 台毫米 某| ο 毫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 8 5 7 1 ^01444 ^01444 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 * - B7 五、發明説明（21) 之圓化尖端和4克重量之金屬重體2 4從h (公分）高度掉落K 撞擊下面的檢體*而後檢查壓痕或龜裂之發生。當重體24 從2 0 0公分或較低些的高度掉下且在檢體2 3中未偵測到缺 陷時，即作為檢體通過該檢驗之準則。 箱傲試驗3 製備諸熱固性樹脂組成物，其分別係經由將包括1 0 0 份不飽和聚酷樹脂* 35份酞酸二烯丙酯* 1份自由基-反應 性硬化劑和25份環氧樹脂的基質組成物（其各成份皆為與 上述預備試驗2中所用者相同）與1至2 5份作為成份（d )的市 售三聚氟胺樹脂產品（Cyme i 303，商品名）和多達2, 5份作 為成份（f)的酸性觸媒（Catalyst 4050，商品名）調配而成 者。將各樹脂組成物澆注到溫度1 5 0 °C的金屬模子之長方 形模腔內（長度45毫米*寬度20毫米且深度7毫米）並保持 靜置於其中40秒鐘而得硬化塊。於另一處*將用100份矽 酮橡膠配料（K E 9 5 1 m為信越化學公司的產品）和2.份硬化 劑（C - 8，上述公司的產品）所製成的一片矽酮橡膠組成物 預壓片料覆蓋在模腔內已硬化樹脂瑰的暴露表面之上並填 充矽酮橡膠模腔的剩餘空間，將金屬模子閉合且於2 0 0公 斤力/平方公分（kgf/cm2)壓力之下壓縮模造3分鐘，使得 硬化後的矽酮橡膠黏合到樹脂部件的表面。將如此得到的 兩件式複合體從金屬模子內取出並檢查樹脂組成物流動侵 入矽酮橡膠部件之內的情形及該熱固性樹脂組成物的硬化 狀況，下面的表2列出成份（d)和（f)的用量及複合體的檢 查结果。_ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 23· 38571 t0— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 —\IJ— 線 401444 A7 ^ B7 五、發明説明（.2 2 ) 第3 A和3B圖所示為如此所得由樹脂部件32和矽嗣橡膠 部件31分別在介面33 A或3 3B黏合在一 合體之垂直斷面画。當該熱固性樹脂 起所構成的兩件式複 組成物係用2至2 0份 媒調配成時，該兩部 的三聚氰胺樹脂和0.1至2份的酸性觸 件3 1，3 2係在平面滑順介面3 3 A黏合在一起*而且樹脂組 成物32沒有侵入到矽酮橡膠部件31之內，如第3A圖中所示 者，而當該兩種成份的用量沒有在上文所提範圍之内時， 介面3 3B即不平滑反而是起伏不平者 。下面的表2中摘列出如此製備的檢 其中介面起伏不平現象係Μ分別表小 伏之A，Β和C三等級予Μ評等，而硬 全可接受的硬化，不完全硬化及無硬 形成之A，Β和C三等級予以評等。 表2 如第3B圖中所示者 體之目視檢查結果， 起伏，中起伏和大起 化狀況則以分別表完 化或有硬化但有空洞 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 三聚氰胺樹脂 份數 1 酸性觸媒 份數 0.1 介面起伏 不平規象 硬化狀況 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 10 10 20 2 0 25 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

A A

A A B 2 4 3 8 57 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 401444 A7 1 B7 五、發明説明（23) 琯備試驗4 利用上文所述預備試驗1至3的结果來選擇本發明熱固 性樹脂組成物的較佳配方，其包括：100份作為成份（a)的 不飽和聚酯樹脂* 35份作為成份（b)的酞酸二烯丙酯，25 份作為成份（c)的環氧樹脂* 15份作為成份（d)的三聚氰胺 樹脂》1份作為成份（e)的自由基-反應性硬化劑和1份作為 成份（f )的酸觸媒。 硬化後的檢體，其為45毫米、20毫米、7毫米塊形式 或為直徑15毫米，厚2毫米的圓盤形式，分別是用此熱固 性樹脂組成物，後文稱為樹脂組成物A者，及作為比較目 的所用的日本專利公開6-3059988和6-60767中所揭示的熱 固性樹脂組成物，後文稱為樹脂組成物B和C者，經由澆注 模造法製備成的。樹脂組成物B係用100份二甲基二苯基矽 酮樹脂與1 0份硬化劑和0 . 4份硬化觸媒製備成者，而樹脂 組成物C係用100份乙二醇二甲基丙烯酸酯和1份2，5-二甲 基-2,5 -二-(第三丁基過氧基）己烷製備成者。 對諸檢體進行各種物理性質檢驗。其結果列於下列表 3之中。表中所列”吉他撥子檢驗”（g u i t a r p i c k t e s t)係 M下面所述方式進行者。依此，對圓盤形式的檢體用中等 • / 硬度的吉他撥子係垂直方向重複地打擊，其係在5 0 0克荷 重下Μ固定速度及2次/秒的固定頻率往返地上下移動打擊 直到檢體表面第一次偵測到缺陷或龜裂為止*記錄打擊次 數。表3所列對樹脂組成物A，Β和C進行此檢驗所得結果分 別對應於3 Η，Η和F鉛筆硬度值。_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 25 38571 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •Κ. 裝· 、1Τ 線 ^01444 A7 B7 五、發明説明（24) 表3 樹 脂 組 成 份 A B C 硬 化 溫 度 °C 140 180 165 T35 化 時 間 分 2 1 1 模 造 收 縮 率 * % 3 4 3-4 7-8 透 光 率 t % 8 5-90 65-70 85-92 耐 衝 擊 強 度 .，公 分 200 60 200 簫 mn 氏 D硬度 85 80 55 吉 他 撥 子 檢 驗X 104次 30 25 10 nn ^^—^1 I il·—· 11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 預備試驗5 將100份矽酮橡膠配料（KE951U，上述者）與2份矽酮橡 膠製造商所建議的硬化劑（C-8)摻合K製備可硬化的矽酮 橡膠組成物，用上述預備試驗4中所用樹脂組成物A，B和 C中之一在具有眾多各具不同尺寸的模腔之金屬模子内進 行整體模造而得兩件式複合體的檢體，其為具有如下面表 4中所示不同樹脂部份厚度和不同鍵頂面積的按鈕開關覆 蓋元件鍵頂部份之模擬件，該表4中另列出包含樹腊部件 和矽酮橡膠部件的鍵頂部份之總厚度。對該等檢體進行落 重衝擊試驗並將表4中IS頂下的结果Μ分別表高強度和低 強度的Α和Β兩等級予以評等，如表4中所示者。於該表中 *時間” C ”為從樹腊組成物的澆注到明顯完全硬化的時間 長度，單位為秒而時間” B ”為Μ分鐘表出的從該樹脂組成 物的澆注到完成硬化樹脂部件與矽酮橡膠部件之間的良好 黏合之過程中所容許的矽酮橡膠組成物之最大可延遲澆注 時間。 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2.97公釐） 26 3 8 57 1 401444 A7 B7 五、發明説明（25 ) 表4 (第1部份) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 鏰 頂 尺 寸 樹脂細成物 I 總厚度， 樹脂層厚 鍵頂面積， A B c 1 L ! 毫米 度，毫米 平方毫米 時間時間 時間時間 時間時間 請 先 聞 | r Γ i IS C B IS C B IS C B 讀 背 2.3 0.3 5 B 10 10 B 10 60 B 10 2 面 之 注 意 事 項 1' 丨辦！ 2,3 0.5 5 A 10 10 B 10 60 A 10 2 再 1 2.3 2.2 5 A 10 10 B 10 60 A 10 2 寫 本 頁 裝 （ 1 ! 3.5 2.5 5 k 10 10 B 10 60 A 10 2 1 1 3.5 0.9 5 B 10 10 B 10 60 B 10 2 1 1 10.0 7.0 5 A 10 10 A 10 60 A 10 2 Ί 10.0 9.0 5 A 10 10 A 10 60 A 10 2 訂 1 25.0 17.5 5 k 15 10 A 15 60 k 15 2 | 1 25.0 23.8 5 A 15 10 A 15 60 A 15 2 〇 1 2,3 0,4 20 B 10 10 B 10 60 B 10 2 1 I 線 1 2.3 1.1 20 A 10 10 B 10 60 A 10 2 2.3 1.5 20 A 10 10 B 10 60 k 10 2 1 I 3.5 2.5 20 A 10 10 B 10 60 A 10 2 1 | 3.5 3.3 20 A 15 10 A 15 60 A 15 2 1 1 10.0 7,0 20 A 15 10 A 15 60 A 15 2 1 φ 1 10.0 9.5 20 A 20 10 A 20 60 A 20 2 1 25.0 17.5 20 A 20 10 A 20 60 A 20 2 1 1 25.0 23.8 20 A 20 10 A 20 60 A 20 2 1 1 2.3 1.0 150 A 20 10 B 20 60 A 20 2 1 I 2.3 1.8 150 A 20 10 B 20 60 A 20 2 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 27 38571 401444 A7 B7 五、發明説明（26 ) , 宪4(筮2郤份） 繃 頂 R 寸 _樹_細成物 總厚度，樹脂層厚鍵頂面積，_______&._ _E___C_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 毫米 度，毫米平方毫米 時間時間 時間時間 時間時間 3.5 2.0 150 IS C A 20 B 10 IS c B 20 B 60 IS C A 20 B 2 3.5 2.3 150 A 20 10 B 20 60 A 20 2 10.0 6.0 150 A 30 10 A 30 60 k 30 2 10.0 9.5 150 A 30 10 A 30 60 A 30 2 25.0 17.5 150 A 40 10 A 40 60 A 40 2 25.0 23.8 150 A 40 10 A 40 60 A 40 2 2.3 0.4 300 B 20 10 B 20 60 B 20 2 2.3 1.0 300 A 20 10 B 20 60 A 20 2 3.5 2.5 300 k 20 10 B 20 60 A 20 2 3.5 3.0 300 A 30 10 A 30 60 A 30 2 10.0 7.0 300 A 30 10 A 30 60 k 30 2 10.0 9.5 300 A 40 10 A 40 60 k 40 2 25.0 0.8 300 B 20 10 B 20 60 B 20 2 25.0 23.0 300 A 50 10 A 50 60 A 50 2 2.3 1.3 5000 A 200 10 B 200 60 A 200 2 2,3 1.8 5000 A 300 10 B 300 60 A 300 2 3.5 2.5 5000 k 300 10 B 300 60 A 300 2 3.5 3.3 5000 A 300 10 A 300 60 A 300 2 10.0 7.0 5000 A 400 10 A 400 60 A 400 2 10.0 9.0 5000 A 400 10 A 400 60 A 400 2 25.0 17.5 5000 A 600 10 A 600 60 A 600 2 25.0 23.8 5000 A 600 10 A 600 60 A 600 2 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 28 38571 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 401444 A7 n, - i B7五、發明説明（27) 管施例1 在混合機内將100份不飽和聚酯樹脂（Poiyiite 8400) ，40份酞酸二輝丙酯單體（〇8!3〇03卩料01101^1'*為〇3丨50公 司的產品），40分環氧樹脂（Epolite 3002)，15份的三聚 ‘ . 广 氟胺樹脂（Cymel 303)，0.5份的自由基-反應性硬化劑（ Hiper B0)，0.5份的酸性觸媒（Catalyst 4040)和 0.5份的 著色劑（BK-0002-BP，為Novotek公司的產品）均勻地摻合 30分鐘K製備根據本發明的可流動性熱固性樹脂組成物。 另外，將100份矽酮橡膠配料（KE951U)和1份自由基- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 膠且 分蓋掀在橡脂的的模份，金 橡度 氣覆?5持酮樹分物縮部件從 酮厚空關 S 保矽的公成..壓座部件 矽定 過開 Η 並將化方組地基膠元 的指 透紐端，，硬平膠體由橡該 化有 係按上 腔後已 / 橡整括酮將 硬具 2 製 Μ 模之蓋 Μ 酮而包矽， 可成 物模 >該。覆 Α 矽，其化後 成造 成縮内滿化 該面，硬最 備模 組壓 I 填硬上20成表件的 .， 製預 脂 MIr下的子和促的元成件 壓物. 樹用彳況物模°c, 6 篕形部 輕成。’PU 情成端30鐘份覆所脂 M)組材者3.0子之組下E1分部關17樹 2/ 1 在 1¾ J 膠片示模方脂在 5脂開化 xa橡之所 端上樹蓋 子樹紐員硬 heii寸中“下的該舖^‘模化按»1的 er砂尺圖It之 3 成 4 HM.硬的 0 成 (P該定1ΕΕΪ子子促片Iffi金已：成ί形 劑將指至堯模模M壓 該到形 9 所 化並有1A、1 屬端鐘預 合合體部 6 硬，具第嘴金下分物 閉黏整升頂 性物成如噴的該 2 成 6 下並到上鍵 應成割 器件在中組份力化得，由 反組切 配元開其膠部壓硬造10及 、11 線· 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 9 3 8 5 7 1 401444 A7 B7 五、發明説明（28 ) 屬模子3，5中取出。 如目視檢查可知者，如此得到之覆蓋元件具有非常銀 良好且可托受的外觀，且在鍵頂部份沒有黃化現象，而在 . [ 樹腊部件與矽酮橡膠部件之間的介面係平滑而無起伏不平 者。將該覆蓋元件置於自動張力檢驗機上進行張力檢驗時 ，該覆蓋元件係因矽酮橡膠層內的内聚敗壞而非因樹脂部 件與矽酮橡膠部件之間的介面之黏著敗壞而破壞，顯示出 在介面有非常高的黏合強度。再者，用刀子從矽酬橡膠鍵 頂基座切出的硬化樹脂組成物鍵頂在接受重複衝擊檢驗時 發現其耐衝擊強度非常高。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在混合機内將1 0 0份不飽和聚酯樹脂（R i g Ο 1 a e )，4 0 份乙烯基甲苯，25份環氧樹脂（Epi o ] NPG -100)，15份三 聚氰胺樹脂（Cyme 1 2 3 2 )，0 , 7份自由基反應性硬化劑（ Permek N)和0.6份酸性觸媒（Catalyst 4050)均勻地摻合 Μ製備根據本發明的可流動性熱固性樹脂組成物。 另外，將100份矽酮橡膠配料（KE951U)，1份自由基_ 反應性硬化劑（？646父3 31〇和5份的细粉（3卜1〇118 ，為 Sip ion Kasei公司的產品）作為光漫射劑一起輥軋製備成 可硬化的矽酮橡膠組成物並將該矽酮橡膠組成物壓成具有 指定厚度的片材並予K切割成具有指定尺寸的條狀物。 用這些樹脂和矽酮橡膠組成物注射模製如第4圖垂直 斷面圖中所示用於暗處的按紐開關之導光元件41，其包括 由透明樹脂組成物製成的導光部件4 2和由半透明矽酮橡膠 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 3 0 3 857 1 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 29 ) k i、 組 成 物 製 成 的 光 漫 射 部 件 43 〇 · 依 此 i 將 可 流 動 性 熱 固 性 樹 1 1 脂 組 成 物 透 過 空 氣 分 配 器 澆 注 到 保 持 在 140 °C 的 金 屬 模 子 1 1 所 含 之 用 η 導 光 部 件 42 的 下 端 模 子 之 模 腔 内 並 保 持 在 其 中 I 請 1 i 45秒 鐘 Η 促 成 硬 化 0 於 閉 合 該 金 屬 模 子 之 後 裝 在 注 射 模 m L 讀 1 造 機 的 材 料 室 內 之 矽 酮 橡 膠 組 成 物 即 經 由 注 射 噴 嘴 注 射 到 背 面 1 之 \ 金 屬 模 子 的 模 腔 内 並 在 與 上 述 相 同 的 溫 度 和 180公斤力/平 « 方 公 分 的 壓 力 下 於 其 中 硬 化 5分鐘c > 事 項 再 l l 從 金 屬 模 子 取 出 的 如 此 所 得 導 光 元 件 41 具 有 由 7*S 硬 化 矽 寫 本 1 裝 I 酮 橡 膠 所 製 成 的 光 漫 射 部 件 43 而 為 回 彈 伸 縮 性 者 使 得 其 Ά 1 1 裝 配 到 按 鈕 開 關 板 的 工 作 能 夠 容 易 地 完 成 0 由 於 樹 脂 組 成 1 物 所 製 導 光 部 件 42所 具 的 非 常 高 透 明 性 和 優 良 的 機 械 強 度 ! 9 使 得 該 導 光 部 件 42的 厚 度 可 Μ 小 到 1 毫 米 或 更 小 者 而 訂 I 促 成 按 鈕 開 關 覆 蓋 元 件 的 整 體 厚 度 得 減 少 而 這 種 小 厚 1 1 1 度 的 導 光 部 件 42 是 傳 統 高 度 矽 酮 樹 脂 所 不 可 能 做 成 者 〇 ( 實 施 例 3 1 1 在 混 合 機 內 將 1 0 0份的不飽和聚酯樹脂（E S t a r CL 線 1 2 1 70) ，50份的苯乙烯 ，15份的環氧樹脂 ru g h t Es .ter 1 1 DE) ，1 7份的三聚氰胺樹脂 、Cy m e 1 701) > 2份的自由基- 反 1 I 〇*« 歷 性 tm 化 劑 (Ρ e r 1 € i k V) 和 0 9份伯 勺酸脅 生觸媒 (Cate 1 1 y s t 1 I 2 96 - 9) 均 勻 地 摻 合 9 Μ 製 備 根 據 本 發 明 的 可 流 aa* 動 性 熱 固 性 1 1 1 樹 脂 組 成 物 0 1 另 外 9 將 100 份 i r夕酮橡膠配ϊί 4 (MM 3705 ，^ Rhone- 1 1 Pc U : e r 1 c公司的i i s. 和 2份 的硬化劑 (C- ~2； 輥 壓 製 備 成 可 硬 1 1 化 性 矽 酮 橡 膠 組 成 物 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 31 3 8 5 7 1 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（3G) 用這些樹脂和矽晒橡膠組成物壓縮模造蓋板53，其包 括一硬化樹脂組成物圓盤5 1和矽酮橡膠環形墊圈5 2，該墊 圏具有如第5圖軸向斷面圖所示之半圓形斷面。依此*將 上述製成的可流動性樹脂組成物透過空氣分配器噴嘴傾注 到保持在1 0 0 °C的金屬模子所含之用於圓盤部件的下端模 子之模腔内，並保持在其中60秒以促成硬化。之後，將矽 酮橡膠組成物從連接到柱塞泵（Plunger pump)的擠壓噴嘴 擠壓到用於墊圈部件的模腔內，接著閉合該金屬模子而在 1 0 0公斤力/平方公分的壓力下壓縮模造5分鐘。依目視檢 查可知，如此得到的兩件式板蓋53具有非常優良的外觀， 在硬化樹脂組成物圓盤部件5 1與硬化矽酮橡膠組成物的墊 圈部件5 2之間有平滑的介面。該圓盤部件5 1具有高機械強 度，且可著色成任何所欲顔色Μ合乎美學設計之要求。 當_例4 在混合機內將1 0 〇份不飽和聚酯樹脂（E s t a r C 0 6 0 0 1 ) » 43份的三聚氰酸三烯丙酯，30份環氧樹脂（Btenmar G) .，30份三聚氰胺樹脂（Cymet 2 32 )，2份的自由基-反應性 硬化劑（Niper BMT-K40)， 2份的酸性觸媒（Catalyst 40 5 0)和3份的著色劑（BK-0002-BP)均勻地摻合，Μ製備根 據本發明的可流動性熱固性樹脂組成物。 另外，將1 0 0份的矽國橡膠配料（S Ε 4 7 0 5，為Τ 〇 r a y Dow Corning公司的產品），1份自由基-反應性硬化劑（ P e r* b u t y 1 I，為日本油脂公司的產品）和1份的著色劑（ Color W-2，為信越化學公司的產品）輥壓製成硬化性矽酮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2.97公釐） 3 2 3 8 5 7 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ‘ B7五、發明説明（31) 橡膠組成物。將此矽酮橡膠組成物預模造成為具有指定直 徑和指定厚度的圓盤。 使用此等樹脂和矽酮橡膠組成物壓縮模造或茶杯塱64 ，其如第6圖軸向斷面圖所示者，在樹脂製茶杯墊體62的 底部上有一檐膠底座6 3 (上面加裝一個杯子61)。依此，將 該可流動性樹脂組成物透過空氣分配器噴嘴澆注到保持在 1 5 0 °C的金屬模子所含之用於茶杯墊體6 2的模腔内，並保 持在其中3分鐘K促成硬化。之後，將預模造過的矽晒橡 膠組成物導到已閉合的金屬模子內，Μ在2 0 0公斤力7平方 公分的壓縮壓力下硬化該矽嗣橡膠組成物4分鐘。從金屬 模子取出的茶杯墊64為一整合體，其係由樹脂製茶杯墊體 62與硬化矽酮橡膠底座63，兩者之間未插置任何黏著劑層 而黏合在一起所構成者。這種橡膠底座茶杯墊64使用起來 沒有滑動困擾，即使是在搖晃的桌子上例如在航行中的船 內者也一樣。經由在樹脂製茶杯墊體6 2與橡膠底座6 3之間 的良好模造收縮率匹配情形，該茶杯墊64沒有翹曲或變形 現象且具有優良的外觀。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 33 38571

Claims (1)

1. H3 附 件 第85114970號專利申請案 申請專利範圍修正本 1 . 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (88年8月12曰） 種熱固性樹脂組成物，其適合用來在介面處未插置 黏著劑層之情況下，經由模造而整體地黏合到一硬化 矽酮橡膠部件上，該組成物為包括下列成份的均勻摻 合物： U) 100重量份數的不飽和聚酯樹脂； (b) 20至50重童份數的乙烯不飽和可聚合性化合物， 其選自由苯乙烯*乙烯基甲苯，酞酸二烯丙酯和 三聚氰酸三烯丙酯所組成之組群； (c) 5至30重量份數的環氧樹脂； (d) 2至20重量份數的三聚氰胺樹脂； (e) 0.1至2重量份數的自由基-反應性硬化劑，其係選 自由酮過氧化物，過氧縮酮，氫過氧化物，二烷 基過氧化物·二醯基過氧化物和過氧酯所組成組 成其個 ， 組，一 件 所件少 部 列部至 化 下化有 硬： 由硬具 二物 , 一內 第合 體第子 的摻 。 合的分 成匀 媒 整成的 及造均 觸 種造子.，模 一 性一模分基物之 酸為物烷烯成列 的 其成氧 乙組下 數，組矽的腊括 份 體膠聚 子樹包 量 合橡基 原性為 重 複酮機 矽固物 及g2式矽有到熱成 ;lg件由該 結由組 群0.兩一中鍵一該 \—/ 種 )/ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公楚) H3 附 件 第85114970號專利申請案 申請專利範圍修正本 1 . 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (88年8月12曰） 種熱固性樹脂組成物，其適合用來在介面處未插置 黏著劑層之情況下，經由模造而整體地黏合到一硬化 矽酮橡膠部件上，該組成物為包括下列成份的均勻摻 合物： U) 100重量份數的不飽和聚酯樹脂； (b) 20至50重童份數的乙烯不飽和可聚合性化合物， 其選自由苯乙烯*乙烯基甲苯，酞酸二烯丙酯和 三聚氰酸三烯丙酯所組成之組群； (c) 5至30重量份數的環氧樹脂； (d) 2至20重量份數的三聚氰胺樹脂； (e) 0.1至2重量份數的自由基-反應性硬化劑，其係選 自由酮過氧化物，過氧縮酮，氫過氧化物，二烷 基過氧化物·二醯基過氧化物和過氧酯所組成組 成其個 ， 組，一 件 所件少 部 列部至 化 下化有 硬： 由硬具 二物 , 一內 第合 體第子 的摻 。 合的分 成匀 媒 整成的 及造均 觸 種造子.，模 一 性一模分基物之 酸為物烷烯成列 的 其成氧 乙組下 數，組矽的腊括 份 體膠聚 子樹包 量 合橡基 原性為 重 複酮機 矽固物 及g2式矽有到熱成 ;lg件由該 結由組 群0.兩一中鍵一該 \—/ 種 )/ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公楚) 401444 __H3 U) 100重量份數的不飽和聚酯樹脂； (b) 20至50重量份數的乙烯不飽和可聚合性化合物 ，其選自由苯乙烯，乙烯基甲苯，酞酸二烯丙 酯和三聚氰酸三烯丙酯所組成之組群； (c) 5至30重量份數的環氧樹脂； (d) 2至20重量份數的三聚氰胺樹脂； (e) 0.1至2重量份數的自由基-反應性硬化劑，其 係選自由酮過氧化物，過氧縮酮，氫過氧化物 ，二烷基過氧化物，二醢基過氧化物和過氧酯 所組成組群；及 (f) 0. 1至2重量份數的酸性觸媒* 該第一部件和第二部件係未在介面插置黏著劑層之下 接合在一起者。 3.如申請專利範圍第2項之兩件式複合體•其中作為部 件（A)之該矽酮橡膠第一部件具有在30至80範圍內的 蕭氏A硬度值*且作為部件（B)之該熱固性樹脂第二部 件具有60或更高的蕭氏D硬度值。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210 X 297公釐)