TW399094B

TW399094B - Compounds with (benzo)triazole radicals

Info

Publication number: TW399094B
Application number: TW085103595A
Authority: TW
Inventors: Jean Pierre Wolf
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1995-04-11
Filing date: 1996-03-26
Publication date: 2000-07-21
Also published as: EP0737684A1; KR960037678A; EP0737684B1; CA2173680A1; KR100402709B1; ES2210345T3; JPH08291150A; BR9601319A; US5714442A; MX9601359A; DE59610812D1; ZA962842B

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 _B7_____ 五、發明説明（/) 本發明相關於新穎的化合物類，其特別適合作為金靥去活化劑類及磨蝕抑制劑類並具有三唑及/或苯並三哩基團，相關於這些化合物類的混合物類，相關於包括瑄些化合物類或其混合物類的組成物類，及相關於其製備及用途〇銅離子在有機性材料中催化自動氧化反應及過氧化物自由基的形成為習知的。此亦為潤滑劑之氧化性降解反應的原 _因（參見 U 11 mann' s Encyclopaedia of Industrial Chemistry，Vol,A3，p.104)。經由加入苯並三唑或苯並三唑衍生物類，通常併用抗氧化劑，有可能相當程度地減緩潤滑劑被銅分解的作用。目前在工業上所使用的化合物之實例為下列種類

其中，例如，為氫，R2及R3為2 -乙基己基或羥 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） IU -裝訂、線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（/ 基乙基且R4為氫或甲基（參見，例如US 4，68 3，071及US4 ，701» 273) ° US 5，076，948描述 N -三唑化合物類，其具有烷氧基團。具有烷氧基團之N -苯並三唑化合物類為習知的，可進一步參見US專利 4，153* 5 6 5及 US 5，0 3 2，3 0 0。

Katritzky 等人.描述含有兩個以氮相連之苯並三唑自由基的化合物類〔A.R. Katritzky等人.， J . Cheai Soc. Perkin Trans. 1 987， 791 ； 1 9 90， 17 17; J

Heterocyclic Chem. 27> 1543 (1990)〕〇對於具有金屬-去活化及/或磨蝕-預防性特質的活性物質仍繼績有需求。現已發現下列描述較詳盡的化合物類，其含有兩個（苯並）三唑自由基，具有明顯的金屬一去活化性及磨蝕-預防性特質。本發明因此提供式I之化合物類本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格UlOXZW公釐） --1-------——裝------訂-----丨線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（

FT A7 B7

Y Z ·〇 Ο Λ (I) 其中Υ及ζ彼此獨立地為下式之自由基

(II)或 --·--:----:裝------訂-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Ν-- (III) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 .五、發明説明（/ ) 8及1^彼此獨立地為氫，Ci— C12烷基，C5-C8環烷基，Ci —C4烷基一所取代之 Cs -C8環烷基，苯基或Ci — C4烷基—所取代之苯基， R2為C2 — C2 〇伸烷基， CS — C8環伸烷基，一種下式之自由基 R4 或（CnH2 nO)mCnH2 η其中η為2，3或4且m為1至20， R3為氫或Ci — C4烷基，且 β4為氫或甲基，及此類化合物之混合物類。本發明亦特別相關於前逑之式I化合物類，其中自由基 Υ及Ζ為相異的，與式I化合物類，其中自由基Υ及Ζ為相同的，之混合物。 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）. --一--^----、裝------訂-----Γ線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（ A7 B7 有利之式I之化合物類或化合物混合物類為其中 R 2 為 C 2 式之自由基伸烷基，C 5 — C 9環伸烷基，一種下 Η Η 經濟部中央標準局員工消費合作社印製或一(C11H2 nO)mCnH2 η-，其中 η為 2，3或 4且 111為1至 1 0，且 R3為氫或甲基。在式I化合物類中，R及Ri偏好為相同的。進而偏好的式I化合物類為其中 R及Ri為氮或Ci — 〇6烧基， R2為c2 —Ci 2伸烷基，環伸己基或一種下式之自由 10- 本纸張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） .、裝訂 ' 線 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（基

FL Η 且m為1至1(3，且 R3為氫或甲基。特別偏好的前述化合物類為 R及Ri為氮或Ci — Ce院基及 R2為C2-C 9伸院基或環伸己基或一種下式之自由基 —fli ml n^n tm 1^1 ml ncf ml vm^ ml \ V am nn mf rlilfl 、洚吞 / ' ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

或（C η Η 2 η 0 ) m C η Η 2 η，其中 η 為 2，3 或 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Η Η

Ci -Ci 2烷基自由基可為直鏈的或分枝的且視指定 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 A 7 __B7 _ 五、發明説明（7) 的碳原子數目而定，例如為甲基，乙基，丙基*異丙基* η 一丁基，異丁基，t 一丁基，戊基，異戊基，己基，庚基，辛基，2 —乙基己基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基， 2 —乙基丁基，1 一甲基戊基，1，3 -二甲基丁基，1，1·，3 * 3—四甲基丁基，1一甲基己基，異庚基，1—甲基庚基， 1，1，1—三甲基己基，或1 一甲基十一烷基。 R3作為烷基偏好地具有1一 4個碳原子且特別為甲基。

Cs -C8環烷基為，例如*環戊基，環己基或環辛基 ;具有5個或6個碳原子之環烷基自由基類為特別偏好的，特別是環己基。 C s — C8環伸烷基可為，例如，環伸己基，環伸戊基或環伸辛基，偏好為環伸己基。

Ci _c4烷基一所取代之苯基偏好以甲基或乙基進行取代且，特別是，為三甲基苯基，二甲苯基或甲苯基。本發明亦提供一種製備式I化合物類及其混合物類的方法，在該方法中下式之三唑 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） . '裝訂 ^ '線 (請先閲讀背面之注意事填再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（

N

NH

•N (IV) 或下式之苯並三唑

N // (V) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製或其混合物類 (i) 與醛類Ri CHO或RCHO或此類醛之混合物類及二醇類 H0 — Rz - 〇H進行反應，其中自由基R，IU ，Rz及R3具有前述最初的定義，或 (ii) ，當及1?為甲基且Rz及R3具有前述最初的定義時，與式H2 C=CH — 0 — R 2 一〇 _ CH=CH2之一'乙稀基酸類進行反應。前述反應中，有可能使用任何喜好的式IV及V之化合物類的混合物作為反應的開始。在此類混合物中，莫耳比例 -1 3 - 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（I") IV : V偏好自1 : 99至99 : 1，特別是自1 : 9至9 : 1且，非常特別地，自1 : 4至4 : 1。本發明額外地提供由上述方法可得到的產物或產物混合物類。式I之相異化合物之混合物中個別的種類可Μ使甩純化 — · 的，非混合的純化形式的起始物質（參見下列實例2，6， 13)而得到，或可經由傳統物理分離方法，例如色層分析法，自混合物中進行分離。由於有可能為了製備式I化合物及其混合物而使用任意喜好比例之三唑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. ,ιτ

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (IV)及/或苯並三唑（V)

本紙張尺度逋用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（/Ο ) ，本發明之混合物類的組成物視所使用的起始物質IV 及V的比例而定。在可能用於製備之反應中苯並三唑衍生物類及三唑的反應性基本上為相同的。該反應因此產生具有相同或相異自由基Y及z之式I化合物類之混合物類，此組成物本質上視反應劑的農度而定且具有一本質上為統計性分佈之反應產物。在式II中自由鍵之未加指定的位置

係打算指出在任何情況下取代作用可發生在苯並三唑之位置1或2，因為該苯並三哇的存在為一間位型 (mesomeric)共振结構。製備式I化合物的合適方法的實例為下列解釋的兩種方法且细節述於實例中，這些方法在有機化學中為習見的（參見 A . R . K a t r i t z k y等人.，J . C h e m S o c . Perkin Trans. -15- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）一 --!!:----^ t裝------訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（// ) 1987 ， 791; 1990，1Ή7; J.Heterocyclic C h e m . 2 7 > 1543(1990) ； J.Chem.Soc. Perkin Trans.1989· 639)° 該苯並三唑及/或三唑可與等莫耳份量之醛及與一半份量之式HO — — 0H之二醇進行反應，例如以一酸，例如P- 甲苯磺酸，進行催化。或者，該（苯並）三唑可Μ直接與一半莫耳量之式 H2 C= CH- 0- R2 一 0— CH — CH2 (VI)之二乙烯基醚進行反應一 M酸進行催化為有利的。在此種情形下，得到的式I化合物類的R及R i為甲基（見Μ下的化學等式）° 該反應的發生依據，例如，K下化學等式： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

a R

N HN—N

+ b I NH //

'N

+R,CHO RCHO + HO-R,-OH

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（l"17) 在此化學等式中，自由基 Y， Z， R及R1至R3 具有本文最初所予之定義，且 a 及b的值自Q至2， a 與 b的和為 2。在非極性之有機性溶劑中可進行K酸，如，便利地， '對-甲苯磺酸，為催化劑之縮合作用。此化合物類亦可在醇類或醇/水混合物中，例如在乙醇，甲醇或其與水的混合物中進行製備。在這些條件下，亦有可能不用酸觸媒。如上所述，產物可在苯並三唑系統之位置 1或2 (1 — 或2—苯並三唑基化合物）被取代。任何異構物的分雛皆非必要的，但亦可藉由習用的方法進行，例如色層分析法。在實務上，，偏好使用直接由此反應所得到的混合物類。所使用的起始物質為商業化可得的或可以經由習知的方法加K製備。值得一提的是，當使用甲基苯並三唑時，偏好使用4一及 5—甲基苯並三唑的混合物。本發明的化合物類明顯地合適作為金靥去活化劑類及有機性物質的抗氧化劑類，特別是那些與金靥接觸或包括金屬離子雜質的物質。對於潤滑劑而言，亦具有一種抗磨 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） --.--：----^ \裝------訂-----：丨線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁+) 五、發明説明 (〇) A7 B7 損的活性。本發明因此亦提供組成物類，其包括 a 1) —種潤滑劑種金工有關液體或一疲壓用液體或 a2) —種被覆組成物，特別是一種油漆或清漆，及 Μ至少一種式I化合物，其中式I化合物類及其上述偏好的混合物類形成偏好的組成物類。式I 化合物類得以防止氧化及分解程序，特別是，在於與銅離子结合而因此使其去活化。本發明因此亦提供式I 化合物類作為潤滑劑，液壓用液體，金工有關液體及被覆組成物類中添加劑的用途，特別是作為金屬去活化劑及磨蝕抑制劑類。 --.-------^ 裝------訂------ 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製相關的潤滑劑，金工有關液體及液壓用液體基於，例如，礦物油類，合成油類或其混合物類。此潤滑劑類對嫺於此技藝者而言為热習的並見述於相關的技術文獻，例如， Dieter K1araann > 〃 Schmierstoffe und verwandte Produkte" C Lubricants and related products] (Verlag Chemiel Weinheim， 1982)， Schewe— Kobek * " Das Schraiermittel- Taschenbuch^ The Lubricant Handbook] (Dr. Alfred Huthig— Ver1 ag > Heidelberg -18- 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（〖十），1974)及〃 Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie/, 〔Ullmann' s Encyclopaedia of Industrial Chemistry] * Vol.13，第 85— 94 頁（VerlagChemie ，Weinheim， 1977)。該類潤滑劑特別為基於，例如，一礦物油之油或脂類。油類偏好的。可進一步被使用的潤滑劑為植物性鵄動物性油類，脂類，油耷類及蠟類或其彼此的混合物*或與上述礦物性或合成性油類之混合物。植物性及.動物性油類，脂類，油資類及蠟類的實例為棕櫚果實油，棕櫚油，撖檷油，菜仔油，油菜仔油，亞麻仁油，花生油，黃豆油，棉仔油，葵花油，南瓜仔油，椰子油，玉米油，篦麻油*胡桃油及其遠合物類，魚油，來自被屠殺動物的油資類，如牛油，畜牛之足及骨油，及其經修飾，環氧化及磺化氧化之形式，例如環氧化之黃豆油。該礦物油類特別是Μ氫碳化合物類為主。合成性潤滑劑的實例包括Μ脂肪性或芳香性狻基酯類，多元性酯類，聚環氧烷類，磷酯類，聚一 c(一烯類或矽酮類，一二元性酸與一單羥基醇形成的二酯類，例如癸二 -1 9- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（) 酸二辛基酷或己二酸二壬基酯，三羥基甲基丙烷與單元酸或此類酸的混合物所形成的三酯，例如三壬酸三羥基甲基丙烷酯，三壬酸三羥基甲基丙垸酯或其混合物類，第四戊四醇與一種單元酸或此酸類之混合物所形成之四酯，例如四辛酸第四戊四醇醅，或單元性及二元性酸類與多羥基醇類形成的複合酯，例如三羥基甲基丙烷與辛酸及癸二酸或其混合物所形成的複合酯為主的潤滑劑。特別合適的潤滑劑，除了礦物油類Μ外，為，例如，聚一α-烯類，酯為主的潤滑劑，磷酸酯類，二醇類，聚乙二醇類及聚伸烷基乙二醇類，及前逑與水形成的混合物類。金工有關液體及液壓用液體可Κ基於如前述針對潤滑劑的物質加Κ製備。通常，他們亦包括此類物質在水中或其他疲體中的乳化物。本發明之潤滑劑組成物類披用於，例如，燃燒引擎中，例如配置，例如，〇 110火星一點火引擎，柴油引擎，二行程引擎，Wankel引擎或軌道型引擎的機動車輔。. 式I之化合物類在潤滑劑，金工有關液體及液壓用液體中為易溶的且因此特別合適作為潤滑劑類，金工有關液體及疲壓用液體中的添加物。 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（2丨0X297公嫠） --.-------"S裝------訂-----^1線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___._B7 _ 五、發明説明（〇 ) 式I之化合物類及/或其混合物類可κ本身為習知的方式與潤滑劑進行混合。這些化合物，例如，易溶於油中。亦有可能製備所謂的主批次物，其其可以根據用途Μ合適的潤滑劑稀釋到施用的濃度水準。在此情形下，有可能超過1 0 %重量的濃度。在潤滑劑，金工有關液體或液壓用液體中，如上述根據本發明之化合物類可Μ存在的份量為基於組成物，例如，自Q.01至 10 %重量，便利地在 Q.O'l至 5 %重量，偏好在 0.01 至3 %重量及，特別偏好，在自0.01至 1 . 5 %重量。除了根據本發明的化合物Μ外，潤滑劑，金工有關液體及液壓用液體可包括其他習用的添加物類，例如抗氧化劑，金屬去活化劑類，銹抑制劑類，黏稠度指數改善劑，傾點降低劑，分散劑類/界面活性劑，及極壓與抗磨損添加物類。這些成分的實例為：酚性抗氧化劑的實例為： 1.烷基化單酚類，例如 2，6 —二—第三一丁基一 4 一 -21- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) --.--：----，、裝------訂-----,—線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（/j) 甲基酚， 2 —第三一丁基一4，6 —二甲基酚，2，6 —二 —第三一丁基一4 —乙基酚， 2，6 —二一第三一丁基—4 — η-丁基酚，2，6 —二一第三一丁基一 4 一異丁基酚，2 ，6 —二環戊基一4 一甲基酚，2— (α —甲基環一己基）一4 ，6 —二甲基酚，2，6 —二（十八烷基）一4 —甲基酚，2, 4，6—三環己基酚， 2，6—二一第三一丁基一 4 —甲氧基甲基酚，2，6 —二一壬基一4 -甲基酚，2，4 —二甲基一6 —(1 r —甲基十一烷一1'—基）酚，2，4 -二甲基一6 -(1 / 一甲基十七烷一1' 一基）酚，2，4 —二一甲基一 6— (1' _甲基十三—1'—基）酚Μ及其混合物。 2. 烷基硫代甲基酚類，例如2，4一二辛基硫代甲基— 6 —第三—丁基酚，2，4 —二辛基硫代甲基一6 —甲基酚， 2，4一二辛基硫代甲基一 6—乙基酚， 2，6 —二一十二烷基硫代甲基一 4 —壬基酚。 3. 氫醌類Κ及烷基化氫醍類，例如2，6—二一第三一丁基—4 —甲氧基酚，2，5—二—第三—丁基氫醌，2，5 一二一第三—戊基氫錕， 2，6—二—苯基一 4 一十八烷基氧酚， 2，6 —二一第三—丁基氫醌，2，5 —二一第三— 丁基一 4 一羥基一茴香，3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基茴香，硬脂酸 3，5 —二—第三一丁基一 4_羥基苯基酯，己二酸雙（3，5 —二一第三—丁基—4 -羥基苯基）酯。 -2 2- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --'--1----^、裝------訂-----.—線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（<) 4.生育醇類，例如cc -生育醇，—生育醇，7 -生育醇，δ -生育醇K及其混合物（維生素E)。 5·羥基化硫代二苯基醚類，例如2，2'—硫代雙（6 — 第三一丁基一4 —甲基一酚）， 2，2'—硫代雙（4-辛基酚）， 4，4'—硫代雙（6 —第三一丁基一 3 —甲基酚），4 ，4'—硫代一雙（6 —第三-丁基一2 —甲基酚）， 4,4' —硫代雙（3，6 —二一第二一戊基酚），4， 4'-雙（2，6 —二甲基—4 一羥基苯基）二硫化物。 6.亞烷基雙酚類，例如2,2'-亞甲基雙（6—第三一丁基一4 一甲基酚），2，2'—亞甲基雙（6—第三一丁基一 4 —乙基酚），2，2'—亞甲基雙〔4 —甲基一6 — (α —甲基一環己基）酚〕，2，2' —亞甲基雙（4—甲基一6—環己基酚），2，2'—亞甲基雙（6 —壬基一4 一甲基酚），2， V 一亞甲基雙（4，6—二一第三一丁基酚）， 2，2' —亞乙基雙（4，6—二—第三—丁基酚），1、V —亞乙基雙（6 —第三一丁基一4 一異丁基酚），2 ，2' —亞甲基雙〔6 — U —甲基苄基）—4 -壬基酚〕，2，2' —亞甲基雙〔δία ，oc— 二甲基苄基）一 4 一壬基酚〕，4，4'一亞甲基雙（2，6 —二一第三—丁基酚），4，4'—亞甲基雙（6 —第三—丁基-2-甲基酚），1 ，1 -雙（5—第三—丁基—4一 -2 3- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --'------裝------訂------丨線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1) 羥基一2 —甲基苯基）丁烷， 2，6—雙（3—第三一丁基—5 一甲基一 2 —羥基苄基）—4 一甲基酚，1，1，3 —參（5 —第三一丁基—4—羥基一2—甲基苯基）丁烷，1，1—雙（5 — 第三一丁基一 4 —羥基—2—甲基一苯基）一3—η —十二烷基巯基丁烷，乙二醇雙〔3，3—雙（3'—第三一丁基—4'— 羥基苯基）丁酸〕，雙（3 -第三一丁基一 4 —羥基一5_甲基一苯基）二環戊二烯，對酞酸雙〔2—（3'—第三—丁基一 2 羥基一 5'—甲基苄基）一 6一第三—丁基_4一甲基苯基〕酯，1，1 —雙（3，5—二甲基一 2—羥基苯基）丁烷，2，2 —雙（3，5 —二-第三一丁基一 4 —羥基苯基）丙烷， 2 ，2 -雙（5 -第三一丁基一 4 —羥基2 —甲基苯基）一4 一 η —十二烷基巯基丁烷，1，1，5，5—四—（5—第三— 丁基一 4一羥基2—甲基苯基）戊烷。 7.0—， Ν — Μ及S —苄基化合物類，例如3，5 ，3 '-5/ —四一第三一丁基一 4，4'—二羥基—二苄基醚，十八烷基一4 —羥基—3，5 -二甲基苄基巯基乙酸酯，參— (3，5 —二—第三一丁基—4 —羥基苄基）胺，雙（4 —第三 —丁基一 3 —羥基一 2，6 —二甲基苄基）二硫代—對肽酸酯，雙（3，5—二—第三—丁基一 4 一羥基苄基）硫化物，異辛基1_3，5二一第三一丁基—4 一羥基苄基额基乙酸酯。 8.羥基苄基化丙二酸酯類，例如二（十八烷基一 2 ，2 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） —.^—^1 ί tf 1 ^nn \OJt^m 1 It nn/^ίί* - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（γ) 一雙（3，5-二—第三一丁基—2—羥基苄基）一丙二酸酯，二一十八院基一2— (3 —第三一丁基—4 一經基一 5 —甲基苄基）一丙二酸酯，二一十二烷基毓基乙基—2，2 —雙（3 ，二一第三—丁基—4 一羥基苄基）丙二酸酯，雙〔4一 (1，1，3，3—四甲基丁基）苯基〕一2，2 —雙（3，5_ 二一第三一丁基—4—羥基苄基）丙二酸酯。 9. 芳香性羥基苄基化合物類，例如 1，3，5 —參一(3 ，5 —二一第三—丁基—4 —羥基苄基）一2，4，6 —三甲基苯，1，4 —雙（3，5—二一第三—丁基—4 —羥基苄基）一2 ，3，5，6 —四甲基苯， 2，4，6_ 參（3，5-二一第三— 丁基一 4—羥棊苄基）酚。 10. 三嗪化合物類，例如2，4 —雙（辛基巯基）-6— (3 ，5—二一第三一丁基一4—羥基苯胺基）- 1，3 ，5—三嗉， 2 —辛基巯基—4，6 —雙（3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基一苯胺基）一1，3，5 —三嗪， 2 —辛基巯基—4，6 -雙（3，5 -二-第三一丁基-4-羥基酚氧基）-1，3，5 —三嗪， 2，4，6 —參（3，5 —二一第三一丁基一 4 一羥基酚氧基）—1* 2，3 —三嗪，1，3* 5—參（3，5 —二—第三一丁基一4—羥基苄基）異三聚氰酸酯， 1，3，5—參（4 — 第三一丁基一 3 —羥基一 2，6—二一甲基苄基）異三聚氟酸酯， 2，4，6 —參（3，5-二-第三-丁基—4 -經基苯基 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ：297公釐） ^ VVI ------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（-/|) 乙基）一1，3，5 -三嗪，1，3，5 —參（3，5—二-第三一丁基—4_羥基苯基丙醯基）—六氫一 1，3,5_三嗪，1， 3，5—參（3，5—二環己基一 4一羥基苄基）異三聚氰酸酯。 11. 苄基膦酸酯類，例如二甲基一2，5 —二一第三一丁基—4一羥基苄基膦酸酯，二乙基一3，5—二一第三—丁基一 4 —羥基苄基膦酸酯，二（十八烷基）3，5 —二一第三一丁基一 4 一羥基苄基膦酸酯，二一 5 —第三一丁基一4 —羥基3 —甲基苄基一膦酸酯，3，5_二一第三—丁基一4 —羥基苄基一膦酸之單乙基酯之鈣鹽。 12. 醯基胺基酚類，例如 4 —羥基月桂醯苯胺，4 — 羥基硬脂醯苯胺，辛基一 N_ (3，5 —二一第三—丁基—4 一羥基苯基）胺基甲酸酯。 13. /3 _ (3.5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯基）丙酸與單一或多一元醇之酯類，如與甲醇，乙醇，辛醇，辛醇，十八醇，1，6 —己二烷， 1，9一壬二醇，乙二醇，1，2 _戊二醇，新戊醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，第四戊四醇，異三聚氰酸參（羥基乙基）酯， Μ » r -雙（羥基乙基）乙二醯胺， 3—噻十一烷醇，3—噻十五烷醇，三甲基己二醇，三一羥基甲基丙烷，4 —羥基甲基一 1 —磷一2，6，7—三聘二環〔2.2.2〕辛烷。 -2 6- 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4» ( 210X297公釐） vft— ^^^^1 n Ϊ ^^^^1 In ν^ϋ nn 一 T m mu n^— - - - . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（>V) 14. /S — (5 —第三一丁基一4 —羥基一3—甲基苯基）丙酸與單一或多-元醇之酯類，如與甲醇，乙醇，辛醇，辛醇，十八醇，1，6 —己二烷，1，9 —壬二醇，乙二醇，1 ，2_戊二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，第四戊四醇，異三聚氰酸參（羥基乙基）酯， N ，N '—雙（羥基乙基）乙二醯胺， 3一噻十一醇，3 一噻十五醇，三甲基己二醇，三—羥基甲基丙烷，4 —羥基甲基_1 —磷一2，6，7-三聘二環〔2.2.2〕辛烷。 15. /3 — (3，5—二環己基一4 —羥基苯基）丙酸與單一或多一元醇之酯類，如與甲醇，乙醇，辛醇，辛醇，十八醇，1,6 —己二烷，1，9 —壬二醇，乙二醇，1， 2 —戊二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，第四戊四醇，異三聚氰酸參（羥基乙基）酯， Ν，！Γ —雙（羥基乙基）乙二醯胺，3 —噻十一醇，3—噻十五醇，三甲基己二醇，三一羥基甲基丙烷， 4 —羥基甲基一 1—磷_2 ，6，7—三腭二環〔2.2.2〕辛烷。 16. 3，5—二一第三一丁基—4一羥基苯基乙酸與單— 或多一元醇之酯類，如與甲醇，乙醇，辛醇，辛醇，十八醇，1，6 —己二烷，1，9_壬二醇，乙二醇，1，2 —戊二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇， -27- 本紙杀尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠） --------裝------訂---- nn ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明〇/、）第四戊四醇，異三聚.氟酸參（羥基乙基）酯， N，V _雙（羥基乙基）乙二醯胺，3 —噻十一醇，3 —噻十五醇，三甲基己二醇，三—羥基甲基丙烷， 4一羥基甲基一1—磷一 2 ，6，7-三聘二環〔2.2.2〕辛烷。 1 7 ·卢一（3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯基）丙酸之醯胺類如 Μ，Ν'—雙（3，5—二一第三一丁基一 4 —羥基苯基丙醯基）六亞甲基二胺， Ν，ίΓ —雙（3， 5—二一第三一丁基一 4一羥基苯基丙醯基）三次甲基二胺，一雙（3，5 —二—第三—丁基-4—羥基-苯基丙醯基）肼。胺一型抗氧化劑類之實例： Ν，Ν'—二—異丙基—P—次苯基二胺， Ν，Ν' -二 -第二一丁基一Ρ—次苯基二胺，Ν，！Γ —雙（1，. 4 —二甲基—戊基）—Ρ -次苯基二胺， Ν，Ν' -雙（1-乙基—3 — 甲基一戊基）一Ρ —次苯基一二胺，Ν，Ν'—雙（1—甲基一庚基）一Ρ —次苯基二胺， Ν，Ν'—二環己基一 ρ —次苯基二胺，M’fT —二苯基一ρ —次苯基二胺，Ν，Ν'—二— (萘基一 2)— ρ -次苯基二胺，Ν —異一丙基一 Ν' -苯基一 Ρ —次苯基二胺， ^1-(1，3—二甲基—丁基）一？}/ -苯基 —Ρ —次苯基二胺，H-(l —甲基一庚基）一Ν '—苯基— P —次苯基二胺，N —環己基—Ν'—苯基一ρ —次苯基二胺 -28" 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） ·- ..... 1—i -I --- ; , I nn 1—-i- i- i— 1^1 一OJ.......-· ......... m^i ml - - /1 ίνί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準扃員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（/|) ， 4— (P—甲苯磺胺醯基）二苯基胺，N，fT —二甲基一 Ν，Ν' -二一第二—丁基一p —次苯基二胺，二苯基胺，Ν 一烯丙基二苯基胺， 4—異丙氧基一二苯基胺，Ν—苯基 _1 一萘基胺，Ν —苯基—2-萘基胺，辛基化的二苯基胺，例如 Ρ，Ρ' —二—第三—辛基二苯基胺，4 一 η— 丁基胺基酚， 4 一丁醯基胺基一酚，4 一壬醯基胺基一酚，4 — 十二烷醢基胺基-酚，4_十八烷醯基胺基一酚，二一（4 一一甲氧基苯基）胺，2* 6 —二一第三一丁基一4_二甲基胺基一甲基一酚， 2，4' 一二胺基—二苯基甲烷，4，C —二胺基一二苯基甲烷，Ν，Ν*Ν' ，Γ —四甲基一4，4 '—二胺基一二苯基甲烷，1，2 —二一〔（2 —甲基一苯基） —胺基〕乙烷，1，2 —二一（苯基胺基）一丙烷，（〇 -甲苯基）縮二胍，二一〔4— (Γ ，3'—二甲基一丁基）一苯基〕胺，第三一辛基化的Ν —苯基—1—萘基胺，單——及二烷基化的第三一丁基/第三一辛基二苯基胺類的混合物，單——及二烷基化的異丙基/異己基一二苯基胺類的混合物類，單——及二烷基化的第三- 丁基二苯基胺類的化合物類，2，3—二氫一3* 3二甲基一4Η— 1，4一苯並噻嗪，苯並噻嗪，Ν—烯丙基苯並噻嗪，> Nr —四苯基一 1，4一二胺基丁 — 2 —烯，N，fJ 一雙（2，2，6，6 — 四甲基一顿啶一4 —基）六亞甲基二胺，癸二酸雙（2，2，6 ，6—.四甲基呢陡一 4 一基），2，2，6，6—四甲基呢唾一 4 —酮，2，2，6，6 —四甲基哌啶一4 —醇。 -2 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --.---：----、裝------訂-----1線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7__ 五、發明説明（/) 進一步抗氧化劑之實例：^ 脂肪性或芳香性亞磷酸鹽類，硫二丙酸或硫二乙酸的酯類，或二硫胺基甲酸或二硫磷酸的鹽類，2，2，12，12 一四甲_一 5，9 —二羥基一 3，7，11 一三噻基十三烷及 2 ，2，15，15-四甲基一 5，12-二羥基 _3，7，10，14 一四暖基十六烷。金屬去活化劑類*例如針.對銅，之實例為： a) 苯並三唑類及其衍生物類，例如4 一或5—烷基苯並三嗖類（例如甲苯三唑），及其衍生物類，4，5，6，7 —四氫苯並三唑，5，5' _亞甲基雙苯並三唑；苯並三唑或甲苯三唑之Mannich鹼類，如1 一〔二（2 —乙基己基）胺基甲基〕甲苯三唑及1 —〔二（2—乙基己基）胺基甲基）苯並三唑；烷氧基烷基苯並三唑類，如1 - （壬基氧甲基）苯並三嗖，1一（1— 丁氧基乙基）苯並三唑及1一（1—環己基一氧丁基）甲苯三唑。 b) l，2，4一三唑類及其衍生物類，例如3—烷基（或芳基）-1，2，4 -三唾類，1，2，4 —三唾類.之Mannich驗類，如1—〔二（2—乙基己基）胺基甲基〕一 1，2，4 —三唑類 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） --:---：----、裝------訂-----Γ線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7__ 五、發明説明（4) ;烷氧基烷基一 1，2，4 —三唑類*如1一（1 一丁氧基乙基）一 1，2，4一三哇類；醯基化的3—胺基一 1.，2，4 —三唑類 0 c) 咪唑衍生物類，例如4，4'—亞甲基雙（2 —十一烷基）一5—甲基眯唑，雙〔U—甲基）眯唑一 2 —基〕甲醇辛基魅。 d) 含硫的雜環化合物類，例如2—硫氫基苯並噻唑，2 ，5 —二硫氫基一 1，3，4一噻二唑及其衍生物類；3，5- 雙〔二（2 -乙基己基）胺基一甲基1— 1* 3，4 -噻基di唑in -2 -酮。 e) 胺基化合物類，例如亞柳基伸丙基二肢，柳基胺基胍及其鹽類。銹抑制劑類的實例為·· a)有機性酸類，其酯類，金靥鹽類，胺鹽類及®1胃’ 例如烷基-及烯基丁二酸類及其與酵類，二醇類或g基後酸類所形成的部份酯類，烷基一及烯基丁二酸類胺類，4_壬基苯氧基乙酸，烷氧基-及烷氧基乙氧基俊酸類，如十二烷基氧乙酸，十二烷基氧（乙氧基）乙酸及其胺 -31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2丨0X297公釐） ------^-----裝------訂-----Γ線 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7__ 五、發明説明{/|) 鹽類，且亦可為N—油醢基肌胺酸’單油酸山梨醇酯’環烷酸鉛，烯基丁二酐類，例如十二烯基丁二酐，2 —羧基/甲基_ 1—十二烷基一 3 —甲基甘油及其胺鹽類。 b)含氮的化合物類，例如： I.初级，二鈒或三级脂肪性或環脂肪性胺類及有機性及無機性酸類的胺鹽類，例如油溶性烷基銨羧酸鹽類，且亦可為1一〔N，N —雙（2 —羥基乙基）胺基〕-3 —（4 -壬基苯氧基）丙一 2-醇。 11 .雜環化合物類，例如：經取代之眯唑啉類及腭唑啉類，2-十七烯基一 1_ (2 —羥基乙基）咪唑啉。 c )含磷的化合物類，例如：磷部份酯類或膦酸部份酯類之胺鹽類，二烷基二一硫磷酸鋅。 d )含硫的化合物類，例如： . -32- 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） '枯衣訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（j) 二壬基萘磺酸鋇，石油磺酸鈣，烷基硫一所取代之脂肪性羧酸類，脂肪性2-硫羧酸類的酯類及其鹽類。 e)甘油衍生物類，例如：單油酸甘油酯，1—(烷基苯氧基）—3— (2_羥基乙基）甘油，1_ (烷基苯氧基）—一3— (2，3 —二羥基丙基）甘油，2_狻基烷基一 1，3—二烷基甘油類。黏稠度指數改善劑之賁例為：聚丙烯酸酯類，聚甲基丙烯酸酯類，乙烯基吡咯酮一甲基丙烯酸共聚物類，聚乙烯基一砒咯酮類，聚丁烯類* 烯共聚物類，苯乙烯-丙烯酸共聚物類*聚醚類。傾點降低劑之實例為：聚甲基丙烯酸酯類，烷基化的萘衍生物類。分散劑/界面活性劑之實例為：聚丁烯基丁二醯胺類或-亞醯胺類，聚丁烯基膦酸衍生物類，鹼性磺酸鎂，鈣及鋇及酚酸物類。 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇X297公釐） --^---^----'、裝------訂-----1 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（/| ) 抗磨損添加劑的實例為：包括硫及/或磷及/或鹵素的化合物類，如硫化的烯類及植物油類，二烷基二硫磷酸鋅化合物類，烷基化的磷酸三苯基酯類，磷酸三甲苯基酯，磷酸三羥基甲苯基酯，氯化的石蠟類，二-及三一亞硫酸烷基及芳基酯類，磷酸單--及二烷基酯類的胺鹽類，膦酸甲基酯之胺鹽類，二乙醇胺基甲基甲苯基三唑，二（2—乙基己基）胺基甲基甲苯基三唑，2，5-二硫氫基一 1，3，4 —噻二唑的衍生物類，3- 〔（雙一異丙基氧一膦基亞硫醯基）硫〕丙酸乙酯，硫磷酸（三苯基偶瞵（phosphoro)硫代硫酸（thioate))三苯基酯，偶碟（phosphora)硫代硫酸（thioate)參（焼基苯基）酯類及其混合物類（例如偁磷（phosphoro)硫代硫酸 (thioate)參（異壬基苯基）酯），偁磷（phosphoro)硫代硫酸（thioate)二苯基-單壬基苯基酯，偶磷（phosphoro) 硫代硫酸（thioate)異丁基苯基二苯基酯，3 —羥基—1，3 一噻基 Phosphetane — 3 —氧化物之十二烷基胺鹽，三硫磷酸 5，5，5 —參〔2—異辛基乙酸〕，2 —硫氫基苄基噻唑之衍生物類，如 1— 〔Ν，N—雙（2乙基己基）胺基甲基 ]—2—硫氫基一 1 Η— 1，3—苄基噻唑，二硫胺基甲酸羰基辛基5 —乙氧基酯。 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） --.---^----'、裝------訂-----丨線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（y ) / 根據本發明的化合物類併用酚性及/或胺一塱抗氧化劑特別有效。被覆組成物通常包括黏合劑及具有或不具有著色成分之添加劑類。合適的黏合劑類為主要都.是本技藝所習用者，例如見述於 Ullmann' s Encyclopaedia o f Industrial Chemistry > 5th. ed.， Vo1. A18 » pp. 368- 426， VCH · Weinheiid 1991。黏合劑為通常為形成薄層之黏合劑 *其基於一熱塑性或熱固性樹脂，主要基於熱固性樹脂。其實例為烷基，丙烯基，聚酯，酚性，三聚氰醯胺，環氧及聚胺基甲酸乙酯樹脂類及其混合物類。

黏合劑可為一冷一可熟化的或熱-可熟化的黏合劑，加入一熟化的觸媒可能為有利的。可加速黏合劑之熟化作用之合適觸媒實例見述於 Ullmann' s Encyclopaedia of Industrial Chemistry > Vo 1. A18， p. 4 6 9， VCH

Verlagsgesellschaft > Weinheim 1991° 偏好的被覆組成物類為其中該薄層形成性黏合劑包括環氧樹脂類，聚胺基甲酸乙酯樹脂類，聚脂樹脂類，丙烯性樹脂類及其共聚物樹脂類，聚乙烯樹脂類，酚性樹酯， -35- 本^張尺度適用中國國家標準（(：奶）八4規格（210/297公釐) 、裝 ^訂線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明烷基樹脂類或此種樹脂類的混合物類。式I之化合物類在本發明組成物類中的含量比例自 0.001至10%，偏好自0.1至5%。當本發明之組成物類為被覆組成物類，或油漆類或清漆類時，這些組成物可Μ進一步包括慣用成份，該慣用成份為，例如*包括染料類，色素類*填充劑類，流動控制劑類，黏著促進劑類，熟化觸媒類，光穩定劑類及抗氧化劑之一群組。如上述之本發明偏好的化合物類製備出偏好的組成物類。本發明亦提供式I化合物類或化合物之混合物類作為潤滑劑，液壓用液體及金工有關液體，或被覆組成物類中添加劑的用途，及一種改良潤滑劑，金工有關液體或液壓用疲體或被覆組成物類之特性的方法，其包括將式I之化合物類及化合物之混合物類加入這些潤滑劑*液體或組成物類之中。下列實施例更詳盡示範說明但不限制本發明。除非另有所指，份數及百分比指重量而言。所有的操作均於氮氣 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --^--r----、裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7

五、發明説明（下進行。假如反應溶液開始冷卻時產物已經開始结晶，則經由過濾加Μ分雛但不進一步加Μ純化。實施例製備實施例 ‘（在下表中及其他的敘述中，Me為甲基且基圈 Η 為環伸己基）方法於2QQ毫升之環己烷中的0.2莫耳之（苯並）三唑，α.2萁耳之醛，0.1莫耳之二醇（參見表1)及0.2莫耳之ρ —甲苯磺酸被装入具有機械式搅拌裝置，Dean— St ark水分離器，溫度計及氮輸入口之4 一頸磺化作用錐形瓶中（平底反應容器）該溶液於迴流之下加熱直到0 . 2莫耳水之理論上份量 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --^-------、裝------訂-----Γ 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（已分離出為止。將該反應溶液冷卻至室溫並K 1Q0 毫升之5% Na2 CO3水溶液清洗三次並Μ 100 毫升之水清洗二次，且於 MgS04上進行乾燥，且溶劑於一旋轉式揮發器中經由蒸餾加Μ移除。最後，將殘餘物於60 °C在高度真空下進行乾燥 2小時。 \裝訂 _ 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 _B7 五、發明説明（）/) 表\ :猴微^法/丨例 εχ. Ν〇. 1 ~ wm 00泰 . Η 23% -[ ' i found: 0^,2 H:83 N: 17,9 2 00 H 98% calc·: 0 68,5 H:7,8 N: 17,1 found: C 69,1 H:8,4 N: 14,8 ^ j t 3 α> /~\ 尸 ICO% 修獅 j calc.： G69.5 Κ·8,2 N: 16,2 I found: G 70,1 H:8,8 N: 14,0 4 a> kd-ZhV- H \—/ ( >i i-v p/HV-CH 99% 搬Jrt calc.: C71.4 H:8.6 N: 14,3 found: G7Z6 Η9·5 N: 1^1 5 D：> Lyi-i\-cH 99% > Mm cai<x.: 0 72,3 H: 8,9 N: 13,7 ^ found.: 073,4 H：9,6 N： U.4 | 6 rrN> 98% 感働 calc.: G 67,5 H: 7,4 N: 18.2 found: C67.8 H: 7,8 N: 16,7 -39- ------:----、裝------訂------_線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明

Cx.No. M 7 Me , HQ— 98% cai。： C68*5 ΙΊ-7.8 ^17.1 found.： 069.3 hi 8.4 N: l4,8 S 88% ί calc: C 612 H&O Η1Z8 叩八八。恤 m0^i found.: C63.5 N: 10,S | 9 〇T| 83% ah: C 60.9 H82 N: 1Q7 found: G62.7 則.7 gg . .jr/ier< j -40- --Γ---^----、裝------訂-----Γ線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ___ B7 五、發明説明) 方法2 於1QQ毫升之溶劑（參見表2)中的0 . 2 Mol 之三唑* 0.1 萁耳之二乙烯基醚及0 . 2公克之p—甲苯磺酸被裝入具有機械式攪拌裝置，Dean— Stark水分離器，溫度計及氮輸人口之4-頚磺化作用维形瓶中。該反應溶液於迴流溫度下進行煮沸直到前驅物質消失為止（經由薄層色層分析加Μ檢査）。將該反應溶液冷卻至室溫，M 1QQ毫升之5 % Na2 C 03水溶液進行清洗三次並以1 0 0毫升之水清洗兩次，且於MgS04上進行乾燥，且溶劑於一旋轉式揮發器中經由蒸餾加Μ移除。最後，將殘餘物於6Q°C在高度真空下進行乾燥2小時。 —-—^----、裝------訂-----κ線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -41- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ：297公釐） A7 B7 五、發明説明（Ί ) 表2 ”滅说!*4例

Exp. Nd :讀劍 ..m 钱樹. -：-：-1 10 # 86% calc.: C 59,3 Η: 7.0 N: 24,4 found.: C:58,6 H:7,2 N:234 .丨 1 11 α;> H.C ^〇^N^s/°N^CH2 91% j 1 caia: Q64(7 K 6,9 N: 20,6! found: G 64,8 H:7,0 N:20,4 I I 、裝訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製方法3 於1Q0毫升之溶劑中（參見表3)的0.2莫耳之（苯並 )三唑， 0.1莫耳之二乙烯基醚及0.2公克之p—甲苯磺酸被裝入具有機械式攪拌裝置，Dean— St ark水分離器，溫度計及氮輸入口之4-頸磺化作用維形瓶中。 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董）五、發明説明（if) 該反應溶液於迴流溫度下進行煮沸直到前驅物質消失為止（經由薄層色層分析加Μ檢査）。將該反應溶液冷卻至室溫，加入5公克之CaO粉末及少量MgS04 ，進行攪拌10分鐘並將該懸浮物進行過滤。將濾液於一旋轉式揮發器中進行濃縮且將產物於6 0 υ在高度真空下進行乾燥2小時。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X；297公釐） A7B7 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製五、 Ex-Nd. 發明説明（1) 釤:雜*士蝴補. 轰景素介卞〒 12 m. β, A 85% Cblo: G593 Hi 7,0 N 24,4 found: G58.8 Η* 7,1 ^23,7 13 Η A 糧餘獅ϋ 38% CMc: C51.4 Η 7.2 N:29t0 found: 0 51,4 R7,3 1^29,9 14 hr' Η Η H C B 90% calc: Q6Z7 H7.0 N:22,0 fourxl: C62.4 Hi 7,0 H.22,5 15 Η Η B 94% li觀柳1 calc.: O 60^ H· 7,0 N：23,5 found: 0:60*4 h： 7,0 N:23,9 16 Η Η 德蚕卜Ρ\二IS)搂亿贼 β=轉 B 93% 、滅油购 caic.: 055.0 H:7,l i^27^ found: C 54.8 H:7,l N:27,9 -----I----.裝------，ιτ-----(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -4 4 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α7 Β7 五、發明説明（卟5 方法4 於1.00毫升之環己烷及100毫升之甲苯所形成的混合物中0.2莫耳之（苯並）三唑，0.2莫耳之丁醛，0.1莫耳之1，4 —雙（羥基甲基）環己烷及0.2公克之P—甲笨磺酸，在具有機械式攪拌装置，Dean- Stark水分離器，溫度計及氮輸入口之4 -頸磺化作用錐形瓶中於迴流狀態卞進行加熱。 0.2莫耳水之理論上份量被分離出後，將該混合物冷卻至室溫。加入5公克之CaO粉末及少量MgS〇4 ’進行攪拌10 分鐘並將該懸浮物進行過濾。將'滅液於一旋轉式揮發器中進行濃縮且將產物於6〇υ在高度真空下進行乾燥2小時。 --1---..----!裝------tr------^ (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨0X297公董） A7 B7

-------'、枯衣------1T------ --1^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製應用實施例實施例A1:銅磨蝕試驗（自ASTMD-13Q修正而來） 0 5 %重量之受試化合物被溶解於松節油（其黏稠度 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明 (ιΚ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製在 40°c 時為 29.7 mm2 s - 1 且在 100¾ 時 5 . 05 mm2 s - 1 ，硫含量 0. 22 %)。另外，加入50 ppm之元_素硫。 —Μ金剛砂打光之銅板（60 X 10 X 1 rom)完全浸於該油溶液中並置於 100 *0 3小時。該銅板隨後自該油中移出並Μ石油醚加Κ清洗。隨後根據ASTM D - 130銅條磨蝕標準流程（參見表5)加以評估。評估的等级有四： 1 —無褪色 2 —中等褪色 3 —嚴重褪色 4 — 磨蝕；在上述組別1至4中，額外的ffl部次分類基於檢體上的晦暗程度進行。在此定量評估中，A至E的關係為A在B之前，8在（；之6前，等等。該表顯示每種條件下之兩檷數值（平行測定）。表5 :銅磨触試驗來自實施例N 〇 . 化合物評估 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -4 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明 —— 3Β/4Α 10 ΙΑ/ 1Α 13 ΙΑ/ 1Α 1 ΙΑ/ 1Β 14 ΙΑ/ 1Α 15 ΙΑ/ 1Α 16 ΙΑ/ 1Α

實施例 A2 :旋轉式彈内氧化試驗（RBOT)， ASTM D 2 2 7 2 0.05 %重量之受試化合物被溶解於松節油（其黏稠度在 4〇r：時為 29.7 mm2 s_ 1 且在 100°c 時 5‘05 mm2 S- 1 ，硫含量 0 22 %)。進一步的成份為9.15 %之酚性抗氧化劑1 ，0·05%之胺一型抗氧化劑2及Q.Q7%之磨触抑制劑類3 (參見下表）。因而得到的5 Q毫升之混合物與 5毫升之水一起被加入試驗容器中，其包含—銅媒。將該容器中充滿氧氣至壓力62(3 fcPa’隨後加Κ密封並於ΐ5〇υ之熱浴中進行旋轉。測量氧壓降至172kPa的時間。表6 :旋轉式彈内氧化試驗（RB0T) -4 8 ~ 本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS ) Μ規格（210X297公釐）、裝訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明來自實施例 No 化合物時間〔分鐘〕 10 13 2 78 830 1048 1 14 15 16 751 1039 1084 1155 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1第三—丁基化的酿類的混合物，Irganox TM 140 2二苯基胺化合物類的混合物，商業化I r g an 〇 X T Μ 5 7 ，參見 US-5，073，278， col. 2，第 50 行。 3 Hitec TM 5 3 6 > Hz 3 C x 2 - CH(C00E ) - CH2 -CO - NH- C.Hz -CH2 -NH-CH2 - CH2 - -49- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

告本 A8 B8 C8 D8 f * Λ- -------- '1修龜Jk 〇4 :補充本年一L-日丨亨寶#利範圍一種式i化合物 Y Z R 、/2\ R, (I)，其中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· Y及Z彼此獨立地為一下式自由基 ·'訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(II)或

N- (III) 1 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297兮嫠）告本 A8 B8 C8 D8 f * Λ- -------- '1修龜Jk 〇4 :補充本年一L-日丨亨寶#利範圍一種式i化合物 Y Z R 、/2\ R, (I)，其中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· Y及Z彼此獨立地為一下式自由基 ·'訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(II)或

N- (III) 1 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297兮嫠） 399094 8 88 8 ABCD 六、申請專利範圍反及1^彼此獨立地為氫，Ci—CiZ烷基，CS — C8環烷基，C! - c4烷基一所取代之 Cs — C8環烷基，苯基或Ct — C4烷基一所取代之苯基， R2為C2 — C2 〇伸烷基， Cs - C8環伸烷基，下式之自由基

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製或（CnH2 n0)mCnHz η ，其中 η為 2 ， _ 3或 4 且 m為 1 至20， R3為氳或C t 烷基，且IU為氫或甲基。 2 .如申請專利範圍第1項之化合物，其中11及為相同的。 3.如申請專利範圍第1項之化合物，其中R及Ri為氫，C i — C g烷基或苯基，R2為C2 — C i s伸烷基， C 5 — . C8環伸烷基，一種下式之自由基 -2 - 本紙張適用中國國家揉率（CNS > A4*U备（210X.297公嫠） A8 399094 ll D8 六、申請專利範圍

或-(CnH2 nO)mCnH2 η-，其中 η為 2，3 或 4且ffl為1至10，且 R3為氫或甲基。 4.如申請專利範圔第1項之化合物，其中R及IU為氫或C t _ Cs烷基， R2為C2 — C t 2伸烷基，環伸己基或一種下式之自由基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

或（CnH2 n0) nCnHz η 其中 η為 2， 3或 4 且η為1至10，且為氣或甲基。

本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X.297公釐） A8 B8 C8 D8 S99094 申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5.如申請專利範圍第4項之化合物，其中R2為C2 C8伸烷基或環伸己基或一種下式之自由基 6·—種包括如申請專利範圔第1項之式I化合物之組成物*其中自由基γ及z為相異的* κ及其中自由基y及z為相同之式I化合物。 7·—種製備如申請專利範圍第1項之式I化合物的方法，其包括將下式之化合物 k/NH 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (IV) 或下式之苯並三唑 -4- 本紙張尺度逋用中國國家揉率（CNS ) A4規格（210X297公嫠） S99094六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8

N // (V) 經濟部智慧財產局貝Κ消費合作社印製 (i) 與醛類Ri CHO或RCHO或此類醛之混合物類及二醇類HO — 0H進行反應，其中自由基R， IU ， Rz及β 3具有如申諝專利範圍第}項所述的定義，或、 . (ii) ，當 IU及β為甲基且R2及R3具有如申請專利範圍第1項所述的定義時，與式H2 C=CH-0-R2 — 〇 — CH = CH 2之二乙烯基醚類進行反應。 8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中使用式iv及V化合物之温合物。 9. 如申諝專利範圃第8項之方法，其中式iv及V化合物之莫耳比例自1 : 9至9 : 1。 10..如申請專利範圍第8項之方法》其中式iv及V化合物之莫耳比例自1 : 4至4 : 1。 4. 11. 一種姐成物*其包括 -5- 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Μ規格（210X.297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 S99094 申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A)—種涠滑劑，一液壓用液體，一種金工有翮疲體或一種被覆組成物*及 b)至少一種如申請專利範圍第1項之化合物。 < 12 .如申請專利範圍第11項之組成物，其中成份A)為一種潤滑劑。一 13. 如申請專利範圍第12項之組成物，其中該酒滑劑為一種引擎油。 14. 如申讅專利範圍第13項之組成物，其額外地包括穩定劑類，如抗氧化劑類，進一步之金靥去活化劑類，銹抑制劑類，黏稠度指數改善劑，傾點降低劑*分散劑類/界面活性劑，及/或極壓與抗磨損添加物類。經部智慧財產局貝工消費合作社 15. 如申請專利範圍第14項之组成物*其包括酚性及 /或胺一型抗氧化劑作為進一步的抗氧化劑。 16. 如申請專利範圍第1項之化合物5其係作為酒滑劑，液壓用液體，金工有翮液體或被覆組成物類中之添加劑。V -6- 本紙張尺度逋用中國國家揉率（CNS ) A4iUM 210X.297公釐）