CN111072567B - 含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐及其合成方法和作为金属缓蚀剂的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一类含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐，其结构式分别如下所示：
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一类含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐、合成方法以及其作为金属缓蚀剂，尤其是金属镁合金缓蚀剂的应用。
背景技术
人类进入21世纪，可持续发展战略已成为世界各国的共识，当今社会可持续发展面临三大问题：人口膨胀，资源短缺，环境恶化。金属腐蚀是现代工业和生活中的重要破坏因素。据估计，金属腐蚀造成的直接经济损失约占国民生产总值的1%~5%，而添加缓蚀剂是一种适用性强的腐蚀控制方法，它的使用能有效抑制金属腐蚀，在保护资源、减少材料损失方面起着举足轻重的作用。
缓蚀剂是一种化学添加剂，添加少量的缓蚀剂就可以有效抑制金属及其合金的腐蚀，同时金属及合金又能保持原来的物理机械性能。与其它防腐技术相比，缓蚀剂是保护金属及其合金免受腐蚀最实用的方法之一。缓蚀剂有一些明显的优点，例如不需要特殊设备、控制简单、价格低廉、操作简便。由于它具有良好的效果和较高的效益，现已被广泛应用于生产与生活中多领域的金属防腐。
发明内容
本发明目的在于克服现有技术缺陷，提供一类含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐以解决金属镁及其合金腐蚀等问题，该氨基酸希夫碱钠盐缓蚀性能良好、高效且经济。
本发明还提供了上述含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐的简便合成方法以及其作为金属缓蚀剂，尤其是金属镁合金缓蚀剂的应用。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一类含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐，其具有下述八种任一所示的结构式：
本发明提供了一种上述含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐的合成方法，具体为：在溶剂和催化剂存在的条件下，经1-芳基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛和氨基酸反应获得；
其中，1-芳基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛的结构式为
，式中R为H或F，其可以购买普通市售产品，或者按照本领域现有文献公开的合成方法制备获得。
具体的，所述氨基酸可以为甘氨酸、β-丙氨酸、L-苯丙氨酸或L-组氨酸等。
具体的，所述1-芳基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛与氨基酸的摩尔比以1∶0.5~3为宜。进一步优选的，1-芳基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛、氨基酸和催化剂的摩尔比为1:1:1。
进一步的，所述溶剂为乙醇和蒸馏水的混合物；所述催化剂为NaOH或无水乙酸钠等。
进一步的，可以将1-芳基-3-甲基-5羟基-4-1H-吡唑醛和氨基酸于40℃~80℃反应0.5h~4h获得含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐。
进一步的，本发明还提供了一种上述含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐的优选合成方法，具体如下：
1）在乙醇和蒸馏水的混合溶剂、以及催化剂NaOH存在的条件下，1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛与甘氨酸在40℃~60℃下反应0.5h，得(E)-2-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)乙酸钠；
2）在乙醇和蒸馏水的混合溶剂、以及催化剂NaOH存在的条件下，1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛与β-丙氨酸在40℃~60℃下反应2h，得(E)-3-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠；
3）在乙醇和蒸馏水的混合溶剂、以及催化剂无水乙酸钠存在的条件下，1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛与L-苯丙氨酸在40℃~80℃下反应4h，得(E)-2-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-苯基丙酸钠；
4）在乙醇和蒸馏水的混合溶剂、以及催化剂无水乙酸钠存在的条件下，1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛与L-组氨酸在40℃~80℃下反应4h得(E)-2-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-(1H-4-咪唑基)丙酸钠；
5）在乙醇和蒸馏水的混合溶剂、以及催化剂NaOH存在的条件下，1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛与甘氨酸在40℃~60℃下反应0.5h，得(E)-2-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)乙酸钠；
6）在乙醇和蒸馏水的混合溶剂、以及催化剂NaOH存在的条件下，1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛与β-丙氨酸在40℃~60℃下反应2h，得(E)-3-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠；
7）在乙醇和蒸馏水的混合溶剂、以及催化剂无水乙酸钠存在的条件下，1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛与L-苯丙氨酸在40℃~80℃下反应4h，得(E)-2-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-苯基丙酸钠；
8）在乙醇和蒸馏水的混合溶剂、以及催化剂无水乙酸钠存在的条件下，1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛与L-组氨酸在40℃~80℃下反应4h，得(E)-2-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-(1H-4-咪唑基)丙酸钠。
本发明还提供了上述含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐作为金属缓蚀剂的应用，进一步优选，所述金属为镁合金。本发明八种含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐在镁合金防腐蚀方面效果显著，具体如下：
1）电化学测试表明：八种含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐对镁合金都有很好的缓蚀效果，其中浓度为5g/L的(E)-3-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠在0.05 wt.% NaCl介质中对镁合金的缓蚀效果最好，缓蚀效率为98.2%；
2）与空白样品对比，AZ31B Mg合金在0.05 wt.% NaCl和用0.05 wt.% NaCl配置的浓度为5 g/L氨基酸希夫碱钠盐的溶液中浸泡7d，通过一些形貌表征手段可以看出氨基酸希夫碱钠盐对镁合金有很好的缓蚀效果且在加有氨基酸希夫碱钠盐的溶液中浸泡的镁合金表面最光滑，缓蚀效果最好；
3）电化学测试表明：所合成的含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐在AZ31B Mg合金表面形成的保护膜对镁合金都有很好的缓蚀效果，AZ31B Mg合金在浓度为5 g/L的(E)-3-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠的水溶液中浸泡24h后，表面形成的保护膜在0.05 wt.% NaCl介质中对镁合金的缓蚀效果最好，缓蚀效率约98.2%。
本发明将两种含吡唑杂环的吡唑醛与不同的氨基酸反应合成了八种不同的含吡唑杂环氨基酸希夫碱钠盐，该分子中含有N、P、O杂原子，因此它被认为可以与金属离子作用，形成沉淀覆盖在金属表面，在金属及合金表面和腐蚀介质之间形成保护屏障，阻碍腐蚀离子接触金属，从而降低金属的腐蚀速度。基于此，确定了它作为缓蚀剂来减缓镁合金的腐蚀速度的工艺。和现有技术相比，本发明的优点与积极效果如下：
（1）本发明八种不同的含吡唑杂环氨基酸希夫碱钠盐合成工艺简单、反应条件温和、后处理简单；
（2）本发明八种不同的含吡唑杂环氨基酸希夫碱钠含有N、P、O杂原子，易于与金属相互作用，在金属及合金表面和腐蚀介质之间形成保护膜；
（3）本发明八种不同的含吡唑杂环氨基酸希夫碱钠盐具有高效、经济等优点，提高了缓蚀剂分子在金属表面的吸附能力，尤其是在镁合金缓蚀应用方面具有非常好的前景。
附图说明
图1为AZ31B Mg块在不同条件下的SEM图，其中，（a）为直接抛光后的AZ31B Mg块的SEM图；（b）为将AZ31B Mg块样品放置在0.05 wt.% NaCl介质中7d后的SEM图；（c）为将AZ31BMg块样品放置在含0.05 wt.% NaCl介质及5g/L的(E)-3-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠的溶液中7d后的SEM图；
图2为AZ31B Mg块在不同条件下的SEM图，其中，（a）为直接抛光后的AZ31B Mg块；（b）为将AZ31B Mg块样品放置在0.05 wt.% NaCl介质中7d，清洗腐蚀产物后的SEM图；（c）为将AZ31B Mg块样品放置在含0.05 wt.% NaCl介质及5 g/L的(E)-3-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠的溶液中7d，清洗腐蚀产物后的SEM图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步地详细介绍，但本发明的保护范围并不局限于此。
实施例1：
(E)-2-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)乙酸钠的制备方法，包括如下步骤：
在250mL三口烧瓶中加入0.75 g（10 mmol）甘氨酸和0.4 g（10 mmol）NaOH，加30mL 无水乙醇和2 mL蒸馏水在80℃油浴下加热搅拌溶解，称取2.02 g（10 mmol）1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛用75 mL无水乙醇溶解后加入到上述的250 mL三口烧瓶中，继续加热搅拌反应0.5h，关闭反应，自然冷却至室温，得到黄色溶液，溶液中有大量固体沉淀，过滤，用冰乙醇（10mL×3）淋洗，得到白色固体为(E)-2-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)乙酸钠（产率：56.9 %）。
实施例2：
(E)-3-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠的制备方法，包括如下步骤：
在250mL三口烧瓶中加入0.89 g（10 mmol）β-丙氨酸和0.4 g（10 mmol）NaOH，加30mL 无水乙醇和2 mL蒸馏水在80℃油浴下加热搅拌溶解，称取2.02 g（10 mmol）1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛用75 mL无水乙醇溶解后加入到上述的250 mL三口烧瓶中，继续加热搅拌反应2h，关闭反应，自然冷却至室温，得到黄色溶液，溶液中有大量固体沉淀，过滤，用冰乙醇（10 mL×3）淋洗，得到白色固体为(E)-3-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠（产率：62.1 %）。
实施例3：
(E)-2-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-苯基丙酸钠的制备方法，包括如下步骤：
在250mL三口烧瓶中加入1.65 g（10mmol）L-苯丙氨酸和0.82 g（10mmol）无水乙酸钠，加30 mL 无水乙醇和10 mL蒸馏水在80℃油浴下加热搅拌溶解，称取2.02 g（10mmol）1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛用75 mL无水乙醇溶解后加入到上述的250 mL三口烧瓶中，继续加热搅拌反应4h，关闭反应，自然冷却至室温，得到黄色溶液，浓缩溶剂，用乙酸乙酯（20 mL×2）萃取，保留水相，用NaOH溶液调节PH到5~6有少固体产生，过滤，用冰乙醇（10mL×3）淋洗，得到黄色固体为(E)-2-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-苯基丙酸钠（产率：28.5 %）。
实施例4：
(E)-2-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-(1H-4-咪唑基)丙酸钠的制备方法，包括如下步骤：
在250mL三口烧瓶中加入1.55 g（10mmol）L-组氨酸和0.82 g（10mmol）无水乙酸钠，加30 mL 无水乙醇和10 mL蒸馏水在80℃油浴下加热搅拌溶解，称取2.02 g（10mmol）1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛，用75 mL无水乙醇溶解后加入到上述的250 mL三口烧瓶中，继续加热搅拌反应4h，关闭反应，自然冷却至室温，得到黄色溶液，溶液中有少量固体产生，用冰乙醇（10 mL×3）淋洗，得到白色固体为(E)-2-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-(1H-4-咪唑基)丙酸钠（产率：31.6 %）。
实施例5：
(E)-2-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)乙酸钠的制备方法，包括如下步骤：
在250mL三口烧瓶中加入0.75 g（10 mmol）甘氨酸和0.4 g（10 mmol）NaOH，加30mL 无水乙醇和2 mL蒸馏水在80℃油浴下加热搅拌溶解，称取2.2 g（10 mmol）1-(4-氟苯基)-3-甲基-5羟基-4-1H-吡唑醛用75 mL无水乙醇溶解后加入到上述的250 mL三口烧瓶中，继续加热搅拌反应0.5h，关闭反应，自然冷却至室温，得到黄色溶液，溶液中有大量固体沉淀，过滤，用冰乙醇（10 mL×3）淋洗，得到白色固体为(E)-2-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)乙酸钠（产率：73.4%）。
实施例6：
(E)-3-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠的制备方法，包括如下步骤：
在250mL三口烧瓶中加入0.89 g（10 mmol）β-丙氨酸和0.4 g（10 mmol）NaOH，加30mL 无水乙醇和2mL蒸馏水在80℃油浴下加热搅拌溶解，称取2.2 g（10 mmol）1-(4-氟苯基)-3-甲基-5羟基-4-1H-吡唑醛用75 mL无水乙醇溶解后加入到上述的250 mL三口烧瓶中，继续加热搅拌反应2h，关闭反应，自然冷却至室温，得到黄色溶液，溶液中有大量固体沉淀，过滤，用冰乙醇（10 mL×3）淋洗，得到白色固体为(E)-3-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠（产率：76.2%）。
实施例7：
(E)-2-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-苯基丙酸钠的制备方法，包括如下步骤：
在250mL三口烧瓶中加入1.65 g（10 mmol）L-苯丙氨酸和0.82 g（10 mmol）无水乙酸钠，加30 mL 无水乙醇和10 mL蒸馏水在80℃油浴下加热搅拌溶解，称取2.2 g（10 mmol）1-(4-氟苯基)-3-甲基-5羟基-4-1H-吡唑醛用75 mL无水乙醇溶解后加入到上述的250 mL三口烧瓶中，继续加热搅拌反应4h，关闭反应，自然冷却至室温，得到黄色溶液，浓缩溶剂，然后用乙酸乙酯（20 mL×2）萃取，保留水相，用NaOH溶液调节PH到5~6有沉淀产生，过滤，用冰乙醇（10 mL×3）淋洗，得到黄色固体为(E)-2-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-苯基丙酸钠（产率：25.2 %）。
实施例8：
(E)-2-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-(1H-4-咪唑基)丙酸钠的制备方法，包括如下步骤：
在250mL三口烧瓶中加入1.55 g（10 mmol）L-组氨酸和0.82 g（10 mmol）无水乙酸钠，加30 mL 无水乙醇和10 mL蒸馏水在80℃油浴下加热搅拌溶解，称取2.2 g（10 mmol）1-(4-氟苯基)-3-甲基-5羟基-4-1H-吡唑醛用75 mL无水乙醇溶解后加入到上述的250 mL三口烧瓶中，继续加热搅拌反应4h，关闭反应，自然冷却至室温，得到黄色溶液，溶液中有少量固体沉淀，过滤，用冰乙醇（10 mL×3）淋洗，得到白色固体为(E)-2-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-(1H-4-咪唑基)丙酸钠（产率：37.9 %）。
应用试验1、
缓蚀剂(E)-3-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠在0.05 wt% NaCl介质中对AZ31B Mg合金的缓蚀性能。
配制1g/L、2g/L、5g/L、10g/L不同浓度的(E)-3-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠溶液，将AZ31B Mg合金浸泡在溶液中24h后，在0.05 wt%NaCl介质中进行电化学测试（如表1），利用型号为CHI650E的电化学工作站进行测试，用于电化学测量的AZ31B Mg块（其组成：3.1 wt％ Al，0.88 wt％ Zn，0.25 wt％ Mn，0.001wt％ Cu，<0.003 wt％ Fe，<0.04 wt％ Ca，余量为镁）大小为1.00 cm×1.00 cm×0.50cm。同时，将电化学样品嵌入环氧树脂中，只留下暴露于测试溶液1.00 cm2的一面。在所有实验之前，工作表面预先进行下述处理：用砂纸（耐水砂纸：100-240-360-600-800-1000，金相砂纸：w10、w7、w5）机械抛光，至镁面为光亮镜面，然后用去离子水冲洗，用丙酮除去样品表面的污迹，用无水乙醇清洗，去离子水再次清洗并常温干燥。所有样品在1 h之内被检测。
表1 在0.05 wt.% NaCl下不同浓度缓蚀剂对AZ91D Mg合金的缓蚀效率(%)
| C<sub>缓蚀剂</sub>(g/L) | E(%) |
| 0 | - |
| 1 | 66.7 |
| 2 | 89.9 |
| 5 | 98.2 |
| 10 | 91.2 |
表1为在不同浓度的(E)-3-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠溶液下，所测得的缓蚀效率。由表1可以看出：在0.05 wt.% NaCl下，不同浓度缓蚀剂对AZ31B Mg合金的缓蚀效率为66.7%~98.2%，5g/L的 (E)-3-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠在0.05 wt.% NaCl介质中对镁合金的缓蚀效果最好，缓蚀效率为98.2%。
图1给出了AZ31B Mg块在不同条件下的SEM图，其中，（a）为直接抛光后的AZ31B Mg块的SEM图；（b）为将AZ31B Mg块样品放置在0.05 wt.% NaCl介质中7d后的SEM图；（c）为将AZ31B Mg块样品放置在含0.05 wt.% NaCl介质及5g/L的(E)-3-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠的溶液中7d后的SEM图。
通过比较图1中（a）、（b）和（c）的SEM图，可以看出：不加缓蚀剂的（b）图有少量的腐蚀产物，基体表面有裂纹，而加有缓蚀剂的（c）图的镁合金表面有缓蚀剂覆盖在上面，看不到镁合金基体。
图2给出了AZ31B Mg块在不同条件下的SEM图，其中，（a）为直接抛光后的AZ31B Mg块；（b）为将AZ31B Mg块样品放置在0.05 wt.% NaCl介质中7d，清洗腐蚀产物后的SEM图；（c）为将AZ31B Mg块样品放置在含0.05 wt.% NaCl介质及5g/L的(E)-3-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠的溶液中7d，清洗腐蚀产物后的SEM图。
通过比较图2中的（a）、（b）和（c）SEM图，可以看出：空白样品（b）图表面粗糙，腐蚀情况严重，加有缓蚀剂的（c）图腐蚀坑较少，表面很光滑，说明缓蚀剂对AZ31B Mg合金起到了很好的防腐蚀作用。
应用试验2、
配制5g/L的(E)-2-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)乙酸钠溶液，将AZ31B Mg合金浸泡在溶液中24h后，在0.05 wt% NaCl介质中进行电化学测试，缓蚀效率达到83.2%。
应用试验3、
配制5g/L的(E)-3-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)丙酸钠溶液，将AZ31B Mg合金浸泡在溶液中24h后，在0.05 wt% NaCl介质中进行电化学测试，缓蚀效率达到85.6%。
应用试验4、
配制5g/L的(E)-2-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-苯基丙酸钠溶液，将AZ31B Mg合金浸泡在溶液中24h后，在0.05 wt% NaCl介质中进行电化学测试，缓蚀效率达到83.6 %。
应用试验5、
配制5g/L的(E)-2-((1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-(1H-4-咪唑基)丙酸钠溶液，将AZ31B Mg合金浸泡在溶液中24h后，在0.05 wt% NaCl介质中进行电化学测试，缓蚀效率达到84.7%。
应用试验6、
配制5g/L的(E)-2-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)乙酸钠溶液，将AZ31B Mg合金浸泡在溶液中24h后，在0.05 wt% NaCl介质中进行电化学测试，缓蚀效率达到88.4%。
应用试验7、
配制5g/L的(E)-2-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-苯基丙酸钠溶液，将AZ31B Mg合金浸泡在溶液中24h后，在0.05 wt% NaCl介质中进行电化学测试，缓蚀效率达到82.9%。
应用试验8、
配制5g/L的(E)-2-((1-(4-氟苯基)-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑基)-亚氨基)-3-(1H-4-咪唑基)丙酸钠溶液，将AZ31B Mg合金浸泡在溶液中24h后，在0.05 wt% NaCl介质中进行电化学测试，缓蚀效率达到90.0%。
最后所应说明的是：以上实施例仅用以说明而非限制本发明的技术方案，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明进行修改或者等同替换，而不脱离本发明的精神和范围的任何修改或局部替换，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (7)
1.一类含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐，其特征在于，其具有下述任一所示的结构式：
2.权利要求1所述含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐的合成方法，其特征在于，在溶剂和催化剂存在的条件下，经1-芳基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛和氨基酸反应获得；
其中，1-芳基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛的结构式为
，式中R为H或F。
3.如权利要求2所述含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐的合成方法，其特征在于，所述氨基酸为甘氨酸、β-丙氨酸、L-苯丙氨酸或L-组氨酸。
4.如权利要求2所述含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐的合成方法，其特征在于，所述1-芳基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛与氨基酸的摩尔比为1∶0.5~3。
5.如权利要求2所述含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐的合成方法，其特征在于，所述溶剂为乙醇和蒸馏水的混合物；所述催化剂为NaOH或无水乙酸钠。
6.如权利要求2所述含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐的合成方法，其特征在于，所述1-芳基-3-甲基-5-羟基-4-1H-吡唑醛和氨基酸于40℃~80℃反应0.5h~4h。
7.权利要求1所述含吡唑杂环的氨基酸希夫碱钠盐作为金属缓蚀剂的应用。
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