TW396299B - Inter-polyelectrolyte complexes for use as charge control agents and charge improvers - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 册12. 21附件―:第87112·號專利申請案中文說明書修正頁 _ 民國88年12月呈五、發明説明（） 2 像劑，一般均添加電荷控制劑。調色黏合劑的電荷通常和 其啓動時間有極密切的關聯，換言之，電荷控制劑的功能 係在設定調色劑電荷的訊號及電平，同時在另一方面可制 衡調色黏合劑的電荷波動及提供穩定的調色劑電荷。因此 ，若無法使經過長期使用的調色劑或顯像劑免於出現電荷 波動（老化）、甚而引起調色劑或顯像劑發生電荷轉化， 則此電荷控制劑便不適用。 雖然碳黑調色劑不能使用碳黑、藍或暗電荷控制劑， 不過，彩色調色劑的色彩要素卻必須用不帶有色彩的電荷 控制劑。 對於全彩調色劑而言，除了對色彩的要求嚴格之外， 黃色、青綠色及洋紅色三種調色劑由於係在同一器械上相 繼送出，其摩擦電性質也必須彼此完全相配。 某些著色劑咸認對於調色劑的摩擦電荷具有持久效應 。由於著色劑的摩擦電效應及其對調色劑充電力所造成的 效應不同（有時十分顯著），不可一開始即在調色劑底質 配方中加添著色劑。相反地，各著色劑有的特殊配方可能 需添加特殊性質與數量的電荷控制劑。 此製造方法由於極費人力，因此有必要發展高效率、 無色的電荷控制劑，以便補強不同的著色劑中之不同摩擦 電特性，並使調色劑帶有預期的電荷。因此，摩擦電性相 去甚遠的著色劑可用於調色劑中（黃色、青綠色、洋紅色 及碳黑，視需要而定），在一種調色劑底質配方中加入一 種及相同的電荷控制劑。 本紙張尺度適用中國國家揉準（C^iS ) Α4規格（210X297公釐） ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ7 Λ7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（1 ) 本發明係關於電照相術的攝製方法用之調色劑及顯像 劑中的電荷控制劑、表面塗層用之粉末及粉末塗層原料、 於駐極電介體原料（特別是駐極電介體纖維）中及於分離 方法中。 在電照相術的攝製方法中，光導體上會產生電荷潛像 。此電荷潛像係由於以靜電帶動調色劑而產生，其後又轉 移到（例如）紙、織物、金屬薄片或塑膠上，並藉由（例 如）加壓、光照、加熱或溶劑之作用而固定。典型的調色 劑爲含一種或兩種成分的粉末調色劑（也稱爲一種或兩種 成分的粉末顯像劑），亦可使用特定的調色劑，例如磁性 調色劑、液體調色劑或聚合作用調色劑。聚合作用調色劑 意指由（例如）懸浮液聚合作用（冷凝）或由乳液聚合形 成的調色劑，並進而改善了調色劑中的顆粒性質。 同時也代表在以非水溶液爲主的分散液中所產生的調 色劑。 測試調色劑品質的方式之一係其比電荷q / m (每單 位質量中的電荷）。除了其訊號及靜電電荷電平之外，判 斷品質的主要且關鍵性準則’是其能否迅速的達成預期的 電荷電平及此電荷能否在持續的啓動期間內維持穩定性。 除此之外’調色劑能否不受氣候效應的影響（例如，氣溫 及大氣濕度）也是考量其適用性的另一個重要因素。 充正電式及充負電式調色劑均可用在影印機及雷射印 表機，視其產生類型及器械類型而異。 爲了發展可帶正電荷或負電荷的電照相術調色劑或顯 ----------裝-----— I — 訂-------Γ -^.. (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 册 12. 21 A7 - B7五、發明説明（） 13 其中 n ，m=l 至 20 ，x = 3 至 100 0 ; ' 下式之聚（苯胺）；聚（吡咯）：聚（維勒金（ VLologens )) _ 其中R=烷基、芳基，而y=3至100〇 及以哌嗪爲主的聚（醯胺）。 聚陽離子所形成之化合物莫耳質量可有極廣的變化範 圍，例如，介於Mw=5〇〇g/mo 1至108 g / m ο 1 。 其它聚合電解質（陰離子或陽離子）的實施例爲下式 之化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •f 訂

X I A I Η I C-C— I I H C=0 其中 η = 5 至 5 X 1 0 5 : -X --ζ R 1 =Η 或 C Η 3 ; X = 〇或Ν Η ; A = 分枝的或線性的伸烷基（ C 1 - -C 1 8 )或亞芳香 基，如： 伸苯基或伸萘基； Y = N R 2 2、N +'R 3 2，其中 R 2 = =C 1 —C 8 —院基 ;S〇3 _，C00 —，磷酸鹽；N + R 3 ί ：-A —C 〇 0 _ , N + R 3 2 —A — S 〇 3 ， 本紙張尺度適用中國國家標準（〇见）八4規格（210父297公釐） / ^ -16- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 册12. 21附件―:第87112·號專利申請案中文說明書修正頁 _ 民國88年12月呈五、發明説明（） 2 像劑，一般均添加電荷控制劑。調色黏合劑的電荷通常和 其啓動時間有極密切的關聯，換言之，電荷控制劑的功能 係在設定調色劑電荷的訊號及電平，同時在另一方面可制 衡調色黏合劑的電荷波動及提供穩定的調色劑電荷。因此 ，若無法使經過長期使用的調色劑或顯像劑免於出現電荷 波動（老化）、甚而引起調色劑或顯像劑發生電荷轉化， 則此電荷控制劑便不適用。 雖然碳黑調色劑不能使用碳黑、藍或暗電荷控制劑， 不過，彩色調色劑的色彩要素卻必須用不帶有色彩的電荷 控制劑。 對於全彩調色劑而言，除了對色彩的要求嚴格之外， 黃色、青綠色及洋紅色三種調色劑由於係在同一器械上相 繼送出，其摩擦電性質也必須彼此完全相配。 某些著色劑咸認對於調色劑的摩擦電荷具有持久效應 。由於著色劑的摩擦電效應及其對調色劑充電力所造成的 效應不同（有時十分顯著），不可一開始即在調色劑底質 配方中加添著色劑。相反地，各著色劑有的特殊配方可能 需添加特殊性質與數量的電荷控制劑。 此製造方法由於極費人力，因此有必要發展高效率、 無色的電荷控制劑，以便補強不同的著色劑中之不同摩擦 電特性，並使調色劑帶有預期的電荷。因此，摩擦電性相 去甚遠的著色劑可用於調色劑中（黃色、青綠色、洋紅色 及碳黑，視需要而定），在一種調色劑底質配方中加入一 種及相同的電荷控制劑。 本紙張尺度適用中國國家揉準（C^iS ) Α4規格（210X297公釐） ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 册 12. 21 A7 五、發明説明（） 14 N + R32-A-PO (OH) 0-，其中 C8 — 院基；' S λ< » I.-------Τ II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Z =陰離子’例如：鹵化物、硫酸二甲酯、硫酸鹽、 磷酸鹽：或陽離子，例如：金屬陽離子，例如：N a +或 K + '或四級銨化合物； 及共聚物，其中含上述化合物之單體及各成分中含下 列單體之一：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基（Ci — C l 8 )酯、甲基丙‘烯酸烷基（Ci — C18)酯、丙烯醯胺 、丙稀、乙烯、苯乙烯、丁二烯、異戊二烯、氯乙烯、丙 嫌、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸單烷基（Ci — Cl8)或 二烷基（Ci — Cu)酯、烷基（Ci — Cu)乙烯醚、 乙烯醇、乙酸乙烯酯、乙烯基咪唑、N —乙烯基一 2_己 內醯胺、乙烯基吡咯烷酮、單或二烷基化（Ci — C3G) N —乙烯基吡咯烷酮。 經濟部智慧財產局員工消黄合作社印製 特佳的是去乙醯殼多醣，通常是將幾丁質以濃氫氧化 鈉溶液處理、裂解N -乙醯基化學鍵而形成。帶有自由胺 基的去乙醯殼多醣爲不溶解於水。與酸形成鹽類後’便形 成水溶性陽離子聚合電解質的幾丁鹽。

-〇

OH ·〇—去乙醯殻多醣單元

CH，OH 本發明所採用的I P E C S可精確的配成特定的樹脂 本紙張又度適用中國國家梯準（CpS ) A4規格（2丨0X297公釐） -17- A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 li/ 五、發明說明（？) 另一個重要的使用條件，係此電荷控制劑應 的熱穩定性及良好的分散性。電荷控制劑加入調 (使用捏製器械或逐出器時）的一般溫度係介於 及2 0 0 °C。因此，在2 0 0。(：下的熱穩定性爲 同等重要的，是必需在長期（大約3 0分鐘）及 系統中具有熱穩定性。此乃因基質效應不斷發生 色劑樹脂中的電荷控制劑提早分解，造成調色劑 深黃色或深棕，而喪失全部或部份電荷控制效果 合劑一般係爲經過加成聚合、聚加成及聚縮合反 (例如：苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯一 丙烯酸酯、聚酯及酚_環氧樹脂）及環烴共聚物 一成份或組合成份，也可包括其它成分，如著色 :染料及色素、蠟類或助流劑），或依序加入這 例如高度分散的二氧化矽。 爲求達到良好的分散性，電荷控制劑所含有 盡量低、無黏性，且其熔點或軟化點應〉1 5 0 者> 2 0 0 °C。黏性常在須將電荷控制劑定量加 的調色劑時引起問題，而低熔點或軟化點可能無 液達到均質化，因爲原料在載體原料中逐滴接合。 除了可應用在電照相術的調色劑及顯像劑中 制劑尙可用於改善粉末及塗層原料的靜電電荷， 來塗覆（例如）金屬、木材、塑膠、玻璃、陶瓷 織物原料、紙或橡膠製品表面的摩擦電或動電噴 塗層。勋力塗敷技術係用在（例如）塗敷某些製 具有高度 色劑樹脂 10 0°C 其優點。 各種結合 ，導致調 樹脂變爲 。調色黏 應的樹脂 丁二烯' ，可爲單 劑（例如 些成分， 的蠟質應 °C、更佳 入所形成 法使分散 ’電荷控 特別是用 、水泥' 涵式粉末 品上，例 -----------裝--------訂i (請先閱讀背面之注意事^'4寫本頁) 2

A

7 B 五、發明説明（） 21 表1 實施 例號 聚陰離子成分及數量 聚陽離子成分及數量 類似之 實施例 5 聚（苯乙烯磺酸），Na鹽 4.5g(0.041mol) DTA:313°C (分解度） 聚（DADMAC) 6_7g(0.041mol) 1 6 聚（丙烯酸），Na鹽 5.0g(0.053mol) 聚（DADMAC) 8.6g(0.053mol) 1 7 聚（苯乙烯磺酸-共-順丁 烯二酸l:l)，Na鹽 1 0.0g(0.088mol) 聚（DADMAC) 4.4g(0.088mol) 2 8 聚（苯乙烯磺酸-共-順丁 烯二酸3: l)，Na鹽 5.0g(0.035mol) 聚（DADMAC) 5.7g(0.035mol) 1 9 阿拉伯明膠 10.0g(0.015mol) 聚（DADMAC) 2.4g(0.0 1 5mol) 2 10 羧基甲基纖維素，Na鹽 (DS = 0.78) 1 0g(0.032mol) 聚（DADMAC) 5.2g(0032mol) 1 11 聚（苯乙烯磺酸-共-順丁 烯二酸3:l)，Na鹽 4.4g(0.03 1 mol) 去乙醢殼多醣 5.0g(0.03 lmol) 3 n-n I —.n I I I —4.' ---.XI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 紙 本 N·/ C /1- 準 標 家 國 國 中 用. Μ I釐 公 7 9 2 -24- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7___ 五、發明說明（4 ) 如，園藝傢倶、露營器材、家電用品、汽車零件、電冰箱 及棚架，及塗敷複雜外形的工具。一般係以下列方法之一 在粉末塗層原料或粉末上形成靜電電荷： 加冠方法是將粉末塗層原料或粉末通過帶電荷的冠， 而於方法中帶電；摩擦電或動電方法則是利用摩擦生電的 原理。 粉末塗層原料或粉末噴霧器械上產生的靜電電荷與其 摩擦對象物上的電荷相反，通常是水管或是聚四氟乙烯（ 例如）製的噴管。 此雨種方法可合用。一般常用的粉末塗層樹脂是環氧 樹脂、含羧基及含羥基之聚酯樹脂、聚胺基甲酸乙酯樹脂 及丙烯酸樹脂，並使用特製的硬化劑。也可使用組合樹脂 。例如，環氧樹脂常與含羧基及含羥基之聚酯樹脂合倂使 用。 一般環氧樹脂用的硬化劑成分之實例爲酸酐、米及二 氰胺，及其衍生物。一般含羥基聚酯樹脂用的硬化劑成分 之實施例爲酸酐、成塊異氰酸鹽、雙醯基胺基甲酸酯、酚 樹脂及三聚氰胺樹脂。含羧基聚酯樹脂所使用的硬化劑成 分一般爲（例如）異三聚氰酸三甘油酯或環氧樹脂。丙烯 酸樹脂所使用的硬化劑成分一般爲（例如）二氫哼唑、異 氰酸鹽、異三聚氰酸三甘油酯或二羧酸。 電荷不足的缺點可在所有摩擦電或動電噴灑式粉末及 粉末塗層原料上發生，此原料係用聚酯樹脂、特別是含羧 基聚酯’或用所謂混合粉末（亦稱混種粉末）製備。混合 本紙張尺度適用中國0家標準（CNS)A.丨規格（2丨Ο X 297公坌} -----I I I I I ---I I---^ ------· (請先閱讀背面之注音心事項vv寫本頁) ^ 12. 21 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1、發明説明（22 表1 ί繮、 實施 例號 聚陰離子成分及數量 聚陽離子成分及數量 類似之 實施例 12 阿拉伯明膠 8.5g(0.012mol) DEAE-聚葡萄糖 (DS=063) 5.0g(0.012mol) 1 13 聚（苯乙烯磺酸.共-順丁 烯二酸l:l)，Na鹽 3.6g(0.03 lmol) 去乙醯殻多醣 5g(0.03 lmol) 3 14 蒼耳烷 10.9g(0.016 mol) 去乙醯殼多醣 2.5g(0.016mol) 3 15 羧基甲基纖維素，Na鹽 (DS = 0.78) 9.7g(0.031mol) 去乙醯殼多醣 5.0g(0.03 lmol) 3 16 紅藻膠 8.2g(0.03 1 mol) 去乙醯殻多醣 5.0g(0.031mol) 3 17 聚葡萄糖硫酸鹽，Na鹽 1 1.6g(0.03 lmol) 去乙醯殼多醣 5_0g(0.03 lmol) 3 18 聚（丙烯酸），Na鹽 10.9g(0.11 6mol) 聚（伸乙基亞胺） 5.0g(0.116mol) 4 *)莫耳量係關於平均電荷單元 DA DM AC =二烯丙基二甲基銨氯化物 DS =取代之程度 DEAE =二乙基胺基乙基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4规格（2丨0 x 297公釐） -25 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _____B7___ 五、發明說明（5 ) 粉末代表的粉末塗層原料其樹脂鹼含有環氧樹脂及含翔基 聚酯樹脂的組合。此種類型的混合粉末可作爲常用之粉末 塗層原料的底質。上述粉末及粉末塗層原料的帶電不足會 造成沉積的速度不足及在待塗敷工具上的句鍍能力句鍍肯g 力不足。 ''勻鍍能力〃係用以評量粉末或粉末塗層原料在 待塗敷工具上的沉積程度，包括背面、孔、縫隙，特別是 內緣及角落。 此外，頃發現電荷控制劑可顯著地改善駐極電介體原 料的充電性及其電荷穩定性，特別是對駐極電介體纖維（ DE—A43 21 289)。迄今駐極電介體纖維的 主要問題在於過濾極微細的灰塵。濾器原料不同之處在於 纖維原料及靜電電荷應用於纖維上的方式。駐極電介體原 料的材質一般爲聚烯烴、鹵化聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚丙 烯、聚苯乙烯或氟化聚合物，例如：聚乙烯、聚丙烯、聚 四氟乙烯及全氟化乙烯及丙烯，或爲聚酯、聚碳酸酯、聚 醯胺樹脂、聚醯亞胺、聚乙醚酮、聚芳亞硯硫化物，特別 是聚伸苯基硫、聚乙縮醛、纖維素酯、聚伸烷基對苯二甲 酸及其混合物。可採用駐極電介體原料，尤其是駐極電介 體纖維（例如）來過濾（極微細的）灰塵。駐極電介體原 料可經多種方式接收電荷，例如以冠或摩擦電充電。 此外，頃知電荷控制劑可在靜電分離方法中使用，尤 其是用以分離聚合物的方法。例如，以外加的電荷控制劑 二甲基本基四苯基砸酸銨爲實施例，Y Higashiyama及其硏 究同仁（JElectrostatics3 0 ( 1 9 9 3 ) ， p p . 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS)A.l蜆烙cno x 297公坌）-8- -----------裝---- (請先閱讀背面之汶意事^&寫本頁) 訂i

Af Λ7 B7 五、發明說明（6 ) 2 0 3 - 2 1 2 )描述如何分離聚合物以供回收之用途。 若不使用電荷控制劑，則低密度聚乙烯（L D P E )及高 密度聚乙烯（H D P E )的摩擦電充電特性極爲相似。在 加入電荷控制劑之後’ LDPE接受正電荷、而HDPE 接受負電荷，此原料便可輕易的予以分離。除了外加電荷 控制劑之外’理論上也可藉著加入聚合物以（例如）改變 聚合物在摩擦電的電壓列上的位置，進而產生分離效果。 同理的也可藉此種方式使其它聚合物彼此分離，例如：聚 丙烯（Ρ Ρ )及/或聚對苯二甲酸乙二酯（陽離子放電斷 層攝影術）及/或聚氯乙烯（PVC)。 例如’若將無機鹽的表面以可改良其受質專一性靜電 充電的添加劑預先處理（表面調理），則無機鹽的分離便 具有特佳的選擇性（A Singewald, L Ernst,Zeitschrift fiir Physikal。Chem, Neue Folge’VoI 124，（ 1 98 1 )pp 223-248) o 此外，電荷控制劑也可作爲噴墨印表機中墨水的電導 供給劑（ECPAs)(JP 〇5 163 449- A ) 〇 電荷控制劑在多個文獻中均可查知。不過，目前所知 的電荷控制劑有數個缺點，使其實用價値大受限制或甚而 在某些狀況下無法達成：此缺點的實例爲其色彩對光或熱 不穩地、調色黏合劑穩定性低、電荷（正電或負電）的理 想訊號、電荷電平或電荷安定性及分散活性不足。 因此’本發明之目的係在尋求一種改良的、特別有效 的無色電荷控制劑。此化合物應不僅能快速地達成充電及 ---------(-裝 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) — — — — — — 4. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.丨規格（210 X 297公t ) - 9 - 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 A7 B7 五、發明說明(7 ) 穩定性’並可具有高熱穩定性。此外，這些化合物應可在 所使用的調色黏合劑中（例如聚酯' 聚苯乙烯一丙烯酸酯 或聚苯乙烯-丁二烯/環氧樹脂及環烴共聚物）輕易地分 散而不分解。此外，化合物應符合經濟原則及毒性原則， 亦即’不具毒性且不含重金屬。此外，其作用應無關乎樹 脂/載體組合，以便能被廣泛應用。同樣地，其應可在常 見的粉末塗層結合劑及駐極電介體原料中（例如：聚酯（ P E S )、環氧樹脂、P E S —環氧樹脂混種、聚甲酸胺 酯、丙烯酸系及聚丙烯）輕易地分散而不分解，且不致於 造成樹脂變色。 頃發現共一聚合電解質絡合物（簡稱I p E C，常用 以代表聚合電解質絡合物）具有良好的電荷控制性及高熱 穩定性。此外’此類化合物本質上不宜帶有顏色，且在特 製的調色劑、粉末塗層及駐極電介體結合劑中分散性宜佳 〇 I P E C s代表主要以離子作用力（類似鹽類化合物 )結合的化合物’包括陰離子高分子（聚陰離子）及陽離 子高分子（聚陽離子）。此類可區分爲化學計量及非化學 計量聚合電解質絡合物。前者包含前述聚合物鹽中陽離子 及陰離子群之莫耳分率介於〇 . 9 : 1 . 1 - 1 . ;l : 0 . 9 (例如約1 ·· 1 )者’而非化學計量聚合電解質絡 合物中’聚合電解質成分僅有部份離子群符合與第二成分 的電價相反的條件：其餘則由低分子量的離子（其實例爲 金屬陽離子或無機陰離子）中和。非化學計量[p E C s ----------^ 1彳-裝-----I <請先閱讀背面之注意事^寫本頁) 訂-------fl· 本紙張尺度適用中丨·3國家楞準（CNS)AI蜆格cno X 297公楚） -10- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7________ 五、發明說明（8 ) 的形成方法是加入第一聚合物成分（宿主聚合電解質）溶 液中的第二成分（寄生聚合電解質）數量爲化學計量，其 條件即是宿主高分子上部份離子仍由低分子量相對離子中 和。此類的I P E C s爲水溶性，尤其當加入的第二成分 較第一成分聚合度低時，且此種第二成分的高分子的電荷 可將其它成分的部份聚合物鏈飽和。 IPECs本身已爲人熟知且多有著墨，例如：Va Kabanov, Basic Properties of Soluble InterPolyelectrolyte Complexes Applied to Bioengineering and Cell Transformations ,in: '' Macromolecular Complexes in

Chemistry and Biology 〃 ed.byP.Dubin,J，Bock，RM Davies， D.N.Schulz 及 C.Thies,Springer Verlag’Berlin 1 994;pp.l52ff ;B.Philipp 及其硏究同仁，''?〇176161:1；1：〇171;-〖〇111口16又6-Bildungsweise,Struktur und Anwendungsmoglichkeiten * [Polyelectrolyte complexes-Formation, Structure 及 Possible Applications] Zeitschrift fur Chemie,(22) 1 982,Volume l’PP.1-13 。 I PEC s可應用在（例如）作爲蛋白質載體、合成 的病毒、用以純化或分離蛋白質、作爲膜原料以藉著絡合 作用影響酵素活性、及藉著絡合物的凝聚作用來封裝活性 物質。 本發明提出利用共聚合電解質絡合物作爲電荷控制 劑及電荷改良劑，用於電照相術的調色劑及顯像劑中、摩 擦電或動電噴灑式粉末及粉末塗層原料中、及駐極電介體 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS)..V丨规烙（210 X 297公釐） ----------11 - ·1! — ！— 訂---I I I . (請先閱讀背面之注意事1^寫本頁) Λ7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（9 ) 原料。 爲了達成本發明之目的’ 量聚合電解質絡合物。對非化 的宿主聚合電解質以至少多達 總數計算）較佳。 本發明之I P E C係根據 備而成的。製備I PECs時 介於0.01至1莫耳之聚鹼 聚酸鹽之稀釋水溶液與其低分 鹼組合，或將離子單體作爲低 反的巨離子、再使單體進行自 陰離子及聚陽離子成分以可於 將IPEC分離的方式如：在 或蒸發濃度，以沈澱較佳。 對於含氨基聚合物而言， 陽離子；.例如，去乙醯殻多醣 物而言，可能須鹼化介質以便 用之I PECs可包括主要爲 子和合成的及/或天然的聚陽 也可爲天然物質之衍生物。 可形成聚陰離子之化合物 酸）、聚（丙烯酸）、聚（甲 酸）、聚（衣康酸）、聚（乙 磺酸）、聚（乙烯莲磷酸酯） 可使用化學計量及非化學計 學計量絡合物而言，較長鏈 20% (以I PEC的電荷 上述文獻中所給定的條件製 可將（例如）稀釋液（例如 及聚酸的水溶液）或聚鹼及 子量相對離子及/或自由聚 分子量相對離子加到電價相 由基（基質）聚合作用。聚 懸水介質中浮或溶解較佳。 水介質中沈澱、以噴霧乾燥 可能須酸化介質以便產生聚 。對於含羧基-或磺基聚合 產生聚陰離子。本發明所使 合成的及/或天然的聚陰離 離子。聚陰離子或聚陽離子 的實施例有：聚（苯乙烯磺 基丙烯酸）、聚（順丁烯二 嫌基硫酸酯）、聚（乙烯基 、聚（丙烯酸順丁烯二酸） I I----I I 1^ 11 ί ----ill— ^ ·11111 _ (請先閲讀背面之注意事^^寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印μλ Λ7 B7 五、發明說明（ίο ) 、聚（苯乙烯磺酸一共一順丁烯二酸）、聚（乙烯一共一 丙烯酸）、聚（磷酸）、聚（矽酸）、水輝石、皂土、藻 酸 '果膠酸、/c —，λ -及ί 一紅藻膠、黃酸、水溶性阿 拉伯膠、硫酸聚葡萄糖酯、羧甲基聚葡萄糖、羧甲基纖維 素、硫酸纖維素、黃酸纖維素、硫酸殿粉及隣酸ΐ殿粉、木 質磺酸酯、刺梧桐膠；聚半乳糖醛酸、聚葡糖醛酸、聚喉 酸、聚甘露糖醛酸及以上之共聚物；硫酸軟骨素、肝素、 硫酸乙醯肝素、透明質酸、硫酸軟骨素、硫酸角質素； 聚一（L ) 一麩胺酸、聚_ ( L ) 一天門冬胺酸、酸 性的明膠（A ~明膠）；澱粉、澱粉醣、支鏈澱粉、纖維 素、古華（guar )、水溶性阿拉伯膠、刺梧桐膠、關華豆 膠、普露任（pullulan )、黃酸、聚葡萄糖、/3— 1，3 — 聚葡萄醣、捷任（gellan )、卡路賓（carubin )、瓊脂糖 、幾丁質及經以下列官能基作不同程度取代的去乙醯殼多 醣衍生物：羧基甲基及羧基乙基、羧基丙基、2 -羧基乙 烯基、2_羥基一 3_羧基丙基、1 ’ 3 -二芎基異丙基 、擴甲基、2 —礦乙基、3 —擴丙基、4 —擴丁基、5 -磺戊基、2 —羥基_3-磺丙基、2 ’ 2 —二磺乙基、2 —羧基—2 —磺乙基、順丁烯二酸脂、琥珀酸酯、酞酸、 戊二酸鹽、芳香劑；及脂族二羧酸酯、黃酸酯、硫酸鹽、 磷酸鹽、2 ，3 -二羧基、N ’ N —二（磷酸基甲基）胺 基乙基、N —院基-N —碟酸基甲基II女基乙基。此類衍生 物可另外包含非離子性官能基作各種程度的取代，例如： 乙基、丙基 '異丙基、2 —羥基乙基、2 —羥基丙基及2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A丨规格（210 X 297公笼） -13- ---------^ ] I --------訂--I \ (請先閲讀背面之注意事項V, i寫本頁) A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 -------------- 五、發明說明（11 ) —經基丁基（例如），及帶有脂族羧酸（C 2至C i 8 )的 酯類。 可形成聚陰離子之化合物的莫耳質量可有極廣的變化 範圍’例如，介於Mw=1000g/m〇l至Mw= 1〇〇，000，〇〇〇g/mo 1。 可形成聚陽離子之化合物實施例有聚（伸院基亞胺） ’特別是聚（伸乙基亞胺）、聚一（4 ~乙烯啶）、聚（ 2~乙烯啶）、聚（2 —甲基一 5 —乙烯基吡啶）、聚（ 4~乙燦基—n — Ci — Cis -院基吼n定滕鹽）、聚（2 ''乙燦基一N — C 1— C 18 —院基吡啶鐵鹽）、聚嫌丙基 胺、聚乙烯基胺、胺基乙醯基聚乙烯醇；US~A_ 5，40 1 ，809中所描述的聚銨鹽，以式（I )之單 體進行同質聚合反應而製得

其中R 1到R ! 2各自分別爲氫原子、羥基、—級的、 二級的或三級結構胺基、氰基或硝基或直鏈或分枝的、飽 和的或不飽和的C 1一 C 18 -院基或Cl~ C 18—；)：完氧基 ’ A 爲陰離子； US — A - 5 ，500 ，323中描述之聚磺二烷基 銨鹽係以上述式（I )之二烷基銨鹽成分與二氧化硫行共 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（2丨0 X 297公釐） -14- ---------^ HI I ---I----訂-----I (請先閱讀背面之注意事逼^寫本頁)

五、發明說明（12 ) 聚反應而製得； 聚~ ( L ) _離胺酸、聚_ ( l )—精胺酸、聚（鳥 胺酸）、鹼性明膠（B —明膠）、去乙醯殼多醣；經不同 程度乙醯化之去乙醯殻多醣；澱粉、澱粉醣、支鏈澱粉、 纖維素、古華（guar )、水溶性阿拉伯膠、刺梧桐膠、關 華丑膠、聚葡萄糖、普露任（pUUulari )、黃酸、/3 — 1 .， 3 —聚葡萄醣、捷任（geUan )、卡路賓（carubin )、瓊 脂糖、幾丁質及經下列官能基行不同程度取代的去乙醯殻 多醣衍生物： 2 -胺基乙基、3 —胺基丙基、2 —二甲基胺基乙基 、2 —二乙基胺乙基、2 —二異丙基胺基乙基、2 —二丁 基胺基乙基、3 —二乙基胺基_2_羥丙基、N —乙基一 N —甲基胺基乙基、N —乙基一N —甲基胺基丙基、2 — 二乙基己基胺基乙基、2 —羥基一2 —二乙基胺基乙基、 2 -羥基—3 -三甲基銨基（ammoni〇no )丙基、2 -羥 一 3 -三乙基銨基（ammoniono )丙基、3 —三甲基銨基 (ammoniono )丙基' 2 -羥基-3-吡啶鏺鹽丙基及S ，S —二烷基硫羰基（thionium )烷基；此類衍生物可另 外包含經不同程度取代的非離子性官能·基，例如，乙基、 丙基、異丙基' 2 -羥基甲基、2 -羥基丙基及2 —羥基 丁基’（例如）’及脂族羧酸（C 2至C i 8 )酯： 及下式之η，m -離子嫌（ ionenes ) 厂㊉ + π --(CH2)m-N(CH3)2-(CH2)n-N(CH3)2·-

^ 二 X ----------、i i — (請先閱讀背面之注意事1嶮寫本頁) =0_ f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4蜆格（210 X 297公；g ) - 15 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 册 12. 21 A7 - B7五、發明説明（） 13 其中 n ，m=l 至 20 ，x = 3 至 100 0 ; ' 下式之聚（苯胺）；聚（吡咯）：聚（維勒金（ VLologens )) _ 其中R=烷基、芳基，而y=3至100〇 及以哌嗪爲主的聚（醯胺）。 聚陽離子所形成之化合物莫耳質量可有極廣的變化範 圍，例如，介於Mw=5〇〇g/mo 1至108 g / m ο 1 。 其它聚合電解質（陰離子或陽離子）的實施例爲下式 之化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •f 訂

X I A I Η I C-C— I I H C=0 其中 η = 5 至 5 X 1 0 5 : -X --ζ R 1 =Η 或 C Η 3 ; X = 〇或Ν Η ; A = 分枝的或線性的伸烷基（ C 1 - -C 1 8 )或亞芳香 基，如： 伸苯基或伸萘基； Y = N R 2 2、N +'R 3 2，其中 R 2 = =C 1 —C 8 —院基 ;S〇3 _，C00 —，磷酸鹽；N + R 3 ί ：-A —C 〇 0 _ , N + R 3 2 —A — S 〇 3 ， 本紙張尺度適用中國國家標準（〇见）八4規格（210父297公釐） / ^ -16- 册 12. 21 A7 五、發明説明（） 14 N + R32-A-PO (OH) 0-，其中 C8 — 院基；' S λ< » I.-------Τ II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Z =陰離子’例如：鹵化物、硫酸二甲酯、硫酸鹽、 磷酸鹽：或陽離子，例如：金屬陽離子，例如：N a +或 K + '或四級銨化合物； 及共聚物，其中含上述化合物之單體及各成分中含下 列單體之一：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基（Ci — C l 8 )酯、甲基丙‘烯酸烷基（Ci — C18)酯、丙烯醯胺 、丙稀、乙烯、苯乙烯、丁二烯、異戊二烯、氯乙烯、丙 嫌、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸單烷基（Ci — Cl8)或 二烷基（Ci — Cu)酯、烷基（Ci — Cu)乙烯醚、 乙烯醇、乙酸乙烯酯、乙烯基咪唑、N —乙烯基一 2_己 內醯胺、乙烯基吡咯烷酮、單或二烷基化（Ci — C3G) N —乙烯基吡咯烷酮。 經濟部智慧財產局員工消黄合作社印製 特佳的是去乙醯殼多醣，通常是將幾丁質以濃氫氧化 鈉溶液處理、裂解N -乙醯基化學鍵而形成。帶有自由胺 基的去乙醯殼多醣爲不溶解於水。與酸形成鹽類後’便形 成水溶性陽離子聚合電解質的幾丁鹽。

-〇

OH ·〇—去乙醯殻多醣單元

CH，OH 本發明所採用的I P E C S可精確的配成特定的樹脂 本紙張又度適用中國國家梯準（CpS ) A4規格（2丨0X297公釐） -17- A7 B7 五、發明說明（15 ) /調色劑系統。另一方面，本發明採用之化合物爲無色、 自由流動、且具有高度及特殊的穩定電荷控制性，良好的 熱穩定性及良好的分散性。這些化合物的其它技術優點爲 在各種結合劑系統中惰性，因而可廣爲利用。 分散代表一種物質在另一種物質內均勻分配，亦即在 本發明文中，電荷控制劑在調色黏合劑、粉末塗層結合劑 或駐極電介體原料內均勻分配。 咸知晶狀物質最不精密的型式係以黏聚物存在。爲了 在結合劑內形成均質分配，這些黏聚物必須予以疏散分開 而形成較小的附聚物，或理想上形成初級顆粒。存.在於結 合劑中的電荷控制劑顆粒在分散後應該小於1 μ m，以小於 0 · 5μπΐ較佳，其粒度分配圖宜窄。 至於以d 5。値定義的粒度，其活性的最適範圍視原料 而異。例如，粗顆粒（〜1 m m )在某些狀況下可完全不. 須分散或僅須稍加時間及力氣分散，而在超微米範圍的極 精細顆粒卻具有安全上的風險，例如，可能引起塵爆。 其粒度及型式可以合成及/或事後處理建立及改良。 所預計的性質多數僅能以控制下的事後處理達成’例如： 硏磨及/或乾燥。適於此目的的硏磨有多種。較佳技術的 實施例有噴氣硏磨、切割硏磨、鎚擊硏磨、滾珠硏磨及撞 擊硏磨。 上述與本發明相關的結合劑系統一般爲疏水性原料。 電荷控制劑中含水量高者有礙濕潤或促使分散（沖洗）。 因此，特殊原料均具有特定的實質水含量。 &紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A彳规格（210 X 297公釐) -18- (請先閱讀背面之注意事項(V、寫本頁) — II----訂-------^ - 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作；ϋ印製 A7 B7 五、發明說明（16 ) 本發明化合物具有下列特殊化學/物理性質，曰水m ’以卡耳費雪方法測定，介於0 . 1%及3 0% ’以介於 1及2 5 %較佳，以介於1及2 〇 %特佳’水可爲吸附及 /或化學結合的型式，且其比例可經加熱到2 0 0 °C及減 壓至1 0— 8t 〇 r r或加水調節。 粒度以光顯微鏡或鐳射光散射儀評估測定’且以d 5'0 値定義，係介於〇 · 〇ΐμΠΊ及lOOOpm，以介於 〇 · 1及500μιη較佳，以介於〇 . 5及400μΐΏ特佳 0 特佳的方法是以硏磨造成狹窄粒度分佈。較佳者其範 圍△ ( d 9 5 — d 5 〇 )小於5 0 0 μ m，特別是小於2 0 0 μ m 。 本發明之I P E C s爲無色、可輕易分散的電荷控制 劑’特別適用於與著色劑倂用的彩色調色劑。適用本文的 著色劑有無機顏料、有機的染料、有機色素及著色劑，例 如.·· T i 0 2或B a S 0 4、珍珠光澤色素及炭黑（以碳黑 或鐵氧化物爲底質）。 本發明所採用之化合物可單獨加入或彼此組合，可以 介於0·01至50%重量’較佳者介於〇. 5至20% 重量’特佳者介於0 . 1至5 . 〇 %重量（以混合物的總 重計算）的濃度加入各調色劑、顯像劑 '塗層原料、粉末 塗層原料、駐極電介體原料結合劑或可以靜電分離的聚合 物中’此處加入意指以擠壓或捏製的方式。文中所採用的 化合物加入型態可用乾燥及硏磨粉末、分散液或溶液、粉 ---------Jfi I -----I (請先閱讀背面之注意事贵^寫本頁) 訂-------f 1 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)Al规格（210 19 Λ7 Λ7

五、發明說明（17 ) 餅、總批、調配物、糊狀物、以水溶液或非水溶液在適當 載體上的化合物（例如：二氧化矽凝膠、T i 〇 2或 A 1 ^ ° 3 )、或其它型態。同樣地，本發明所採用之化合 物原則上可於製備各結合劑時加入，如：於加成聚合反應 、聚合加成或縮聚反應過程中。 本發明另外提供了電照相術調色劑、粉末或粉末塗層 原料’內含特製的結合劑，例如：苯乙烯、苯乙烯一丙烯 酸醋、苯乙烯- 丁二烯、丙烯酸酯、胺基甲酸酯、丙烯酸 、聚酯或環氧樹脂或後二者之組合，且介於〇 . 〇 1至 50%重量’較佳者介於〇·5至20%重量，特佳者介 於0.1至5%重量，各以含至少一種共一聚合電解質絡 合物的電照相術調色劑、粉末或粉末塗層原料之總重計算 〇 在靜電分離聚合物及，特別是（鹽類）無機物的加工 過程中，也可以上述數量之I p E C s外塗在（例如）待 分離之原料的表面。 製備的實施例 m ο 1 *數據係關於平均電荷單元，即'''單體單元〃被 視爲負載一個整電荷的部份。百分比係以重量計算。 製備的實施例1 : 將2 0 g之2 5 %強度的聚（乙烯基磺酸）N a鹽C 〇 . 〇38mo 1*，平均莫耳質量約1〇〇 ’ 〇〇〇 ----I---1 —c i-- I I — I 訂· — — — — —^ (請先閱讀背面之注意事#v^寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 本紙張尺度適用中® 0家標準（CNS)Al规格（210 X 297公坌） -20- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印一Λ A7 — —---一 B7 五、發明說明（π ) g / m 0 1 )水溶液以2 5 Ο Μ去離子水稀釋並加以攬拌 。其後’在室溫下及同樣攪拌下，將在1 〇 〇 „』去離子水 中之1 5 · 5 g 4 0%強度聚（二烯丙基二甲基銨氯化物 )(0.〇381：1〇1*’平均莫耳質量大約70，000 g /m 0 1 )水溶液於1 〇分鐘內逐滴加入。其所形成的 是淺棕色沈澱物。將此沈澱物攪拌1小時，過濾，反覆以 去離子水淸洗’再於60°C及lOOmba I·下乾燥24 小時。 產率：8 · 9g (理論値爲79%) 製備的實施例2 : 5g (0 . 〇12m〇 1*)二乙基胺基乙基聚葡萄糖 (DS = 〇 . 63 ’平均莫耳質量大約5〇〇，〇〇〇 g/mo 1 )在室溫下以2 5 〇m£去離子水溶解。其後， 加以攪拌、將3 . 8g (0 · 〇i2mo 1*)羧基甲基纖 維素（DS = 〇 · 78，平均莫耳質量大約 400 ’ 000g/m〇 1 )於1〇分鐘內逐滴加入。形 成的白色沈激再攪伴1小時’其後過濾、以5 〇 〇 2去離 子水淸洗’再於6 0 °C及1 〇 0 m b a r下乾燥2 4小時 ο D T A : 2 0 4 °C (分解 point ) 元素分析：計算値：48 . 〇%c，7 . q%h，1 . 9 g%N，43 . 1%〇，0%Na 實驗値：43 · 9%C ’ 7 · 1%h，1 . 9%N， 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（2丨0 x 297公楚) :rTT----- ----------(J----------訂·-----I (請先閱讀背面之注意事^寫本頁) A7

五、發明說明Ο9 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印奴 46-4%0'〇.23%Na 製備的實施例3 :(非化學計量I P E C的實施例） 將7 . 5g (0 _ 0 4 7m〇 1*)去乙醯殻多醣（平 均吴耳質量大約400 ’ 000g/m〇 1)溶於5〇〇 4 1 %強度之乙酸，其後加入1 〇 〇 〇 j去離子水於此溶 液。隨後予以攪拌’並在室溫下，將溶於1 〇 〇 2去離子 水的4，4g (0 . 〇47mo 1*)聚（丙烯酸）Na鹽 (平均莫耳質量大約3 0 ’ 0 0 0 g/mo 1 )於1〇分 鐘內逐滴加入。所生成的白色沈澱物經過1小時攪拌，並 於其後用2 5 0 μ m篩過濾，沖洗再於6 0 X：及 1 0 Omb a r下乾燥2 4小時。去乙醯殼多醣對聚（丙 烯酸）的比例約爲1 : 4。 製備的實施例4 : 5 . 0g (0 . 116mo 1*)聚（伸乙基亞胺）、 平均莫耳質量大約7 5 0 ，0 0 0 g/mo 1 ，係在室溫 下溶於3 0 〇m£去離子水中，加入2 0m£9 0%強度乙酸 並予以攪拌。其後，同樣攪拌，溶於2 5 0 去離子水的 21 . lg (0 · 116mo 1*)聚（苯乙烯磺酸）Na 鹽溶液、平均莫耳質量大約70，0〇〇 g/mo 1則於 1 0分鐘內逐滴加入。逐滴加成結束後，將2 0 0 U去離 子水加入所生成的白色懸浮液予以稀釋。懸浮液再予以攪 拌1小時、過濾，其白色沈澱物以5 〇 〇 α去離子水沖洗 ----------1 裝·-----— I 訂·------《^,· (請先閱讀背面之注意事^-^寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNSM4规格（210 X 297公楚） -2Ζ- A7 B7 五、發明說明) 再於' 6 〇 r及1 0 0 m b a r下乾燥2 4小時。 產率：21 . 9g (理論値76%) 製備的實施例5 _ 1 8 : 以下的製備實施例係依類似於上述之製備實施例的方 式進行’不同之處僅在於其比例不同。成分所加入的數量 如表1中所列。 ----------「-裝------ (請先閱讀背面之注意事tv /寫本頁) .1· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（21〇 x 297公;g ) -73^ 2

A

7 B 五、發明説明（） 21 表1 實施 例號 聚陰離子成分及數量 聚陽離子成分及數量 類似之 實施例 5 聚（苯乙烯磺酸），Na鹽 4.5g(0.041mol) DTA:313°C (分解度） 聚（DADMAC) 6_7g(0.041mol) 1 6 聚（丙烯酸），Na鹽 5.0g(0.053mol) 聚（DADMAC) 8.6g(0.053mol) 1 7 聚（苯乙烯磺酸-共-順丁 烯二酸l:l)，Na鹽 1 0.0g(0.088mol) 聚（DADMAC) 4.4g(0.088mol) 2 8 聚（苯乙烯磺酸-共-順丁 烯二酸3: l)，Na鹽 5.0g(0.035mol) 聚（DADMAC) 5.7g(0.035mol) 1 9 阿拉伯明膠 10.0g(0.015mol) 聚（DADMAC) 2.4g(0.0 1 5mol) 2 10 羧基甲基纖維素，Na鹽 (DS = 0.78) 1 0g(0.032mol) 聚（DADMAC) 5.2g(0032mol) 1 11 聚（苯乙烯磺酸-共-順丁 烯二酸3:l)，Na鹽 4.4g(0.03 1 mol) 去乙醢殼多醣 5.0g(0.03 lmol) 3 n-n I —.n I I I —4.' ---.XI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 紙 本 N·/ C /1- 準 標 家 國 國 中 用. Μ I釐 公 7 9 2 -24- ^ 12. 21 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1、發明説明（22 表1 ί繮、 實施 例號 聚陰離子成分及數量 聚陽離子成分及數量 類似之 實施例 12 阿拉伯明膠 8.5g(0.012mol) DEAE-聚葡萄糖 (DS=063) 5.0g(0.012mol) 1 13 聚（苯乙烯磺酸.共-順丁 烯二酸l:l)，Na鹽 3.6g(0.03 lmol) 去乙醯殻多醣 5g(0.03 lmol) 3 14 蒼耳烷 10.9g(0.016 mol) 去乙醯殼多醣 2.5g(0.016mol) 3 15 羧基甲基纖維素，Na鹽 (DS = 0.78) 9.7g(0.031mol) 去乙醯殼多醣 5.0g(0.03 lmol) 3 16 紅藻膠 8.2g(0.03 1 mol) 去乙醯殻多醣 5.0g(0.031mol) 3 17 聚葡萄糖硫酸鹽，Na鹽 1 1.6g(0.03 lmol) 去乙醯殼多醣 5_0g(0.03 lmol) 3 18 聚（丙烯酸），Na鹽 10.9g(0.11 6mol) 聚（伸乙基亞胺） 5.0g(0.116mol) 4 *)莫耳量係關於平均電荷單元 DA DM AC =二烯丙基二甲基銨氯化物 DS =取代之程度 DEAE =二乙基胺基乙基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4规格（2丨0 x 297公釐） -25 A7 _B7_五、發明說明P ) 以下表2陳列以本發明所採用之I P E C s的實施例 之數個分析數據，係以此四種化合物爲底質。 裝------ -, (請先閱讀背面之注意事項』寫本頁) 訂------- •Ί. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.I規格（210 X 297公坌) _此- A7B7

No. 共-聚合電解質絡合物 C [mS] pH Η:◦含量 [%] DTA T分解 rc] C〇 [pF] R [Ω] 粒度分布 cki - Wert 1 聚(DADMAC) + 聚苯乙烯磺酸 10.39 4.2 5 1 0.7 3 1 3 4.4 < 1 05 2 2 3 m ni 2 去乙醯殼多醣+黃酸 1.6 0 4.6 3 1 0.5 2 18 3.8 6 4.106 3 7 2 # .m 3 DEAE-聚葡萄醣 羧基甲基纖維素 0.3 I 5.9 2 2.5 204 - - - 4 去乙醯殼多醣+聚（丙烯酸） 1.9 7 5.0 4.2 278 — _ 一 五、發明說明) 表2 C =電導度 C 〇 =電容量 (請先閱讀背面之注意事淨 寫本頁) -I --------訂------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A.彳規格（210 X 297公坌） Α7 Β7 五、發明說明（25 ) 應用實施例 下列應用實施例係使用下列調色黏合劑及載體： 調色劑結合劑： 樹脂1 : 6 0 : 40苯乙烯一丙烯酸甲酯共聚物 樹脂2 :雙酚質聚酯（®Almacryl樹脂） 載體： 載體1 :苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物塗層磁鐵礦顆粒 ’粒度在50至2〇0μηι (體密度2 . 62g/cm3) (FBM100A;由 Powder Techn.製造）。 載體2 :矽烷塗層亞鐵鹽，顆粒粒度介於5 0至 ΐΟΟμιη (FBM96 — 110 ;由 Powder Techn.製造 )0 應用實施例1 — 3及5 — 1 7 將1部份的各I P E C在4 5分鐘內以捏製器均勻加 入9 9部份的調色黏合劑（6 0 : 4 0苯乙烯—丙烯酸甲 酯共聚物、樹脂1 ’ ®Dialec S309)。其後將成分用實 驗室大硏磨機硏磨’並在離心式分粒機中分級。所需要的 顆粒部份（4至2 5 μ m )以載體（載體1 )活化。 應用實施例4及1 8 將1部份的各I P E C在4 5分鐘內以捏製器均勻加 入9 9部份的調色黏合劑（聯苯底質之聚酯，樹脂2 ， ®Almacryl樹脂）。其後將成分用實驗室大硏磨機硏磨，並 本紙張尺度適用中因國家標準（CNS)A.I觇格（210 X 297公^ (請先閱讀背面之注意事嗔.填寫本頁) r —1 ------訂---I I ! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 -------- B7—__ 五、發明說明) 在離心式分粒機中分級。所需要的顆粒部份（4至2 5 μ m )以載體（載體2 )活化。 靜電測試： 在特製的q /m測量台上進行測量。使用網目5 Ο μ m 的歸網確保載體不會隨著調色劑噴出。測量是在相對濕度 5 ◦ %下進行。q /m値〔μ C / g〕是以對活化時間的係 數測量。Q / m値係列於表3中。在各案例中I P E C値 爲1 %重量。 (請先閱讀背面之注意事嗔\寫本頁) -I ----- 訂------4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNSM:丨规格（210 X 297公坌） A7B7 五、發明說明（27 ) 表3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製備 IPEC 的 實施例 No 樹脂載 體 carrier 在活化時間後的q / m [ μ C / g ] 10分鐘 30分鐘 2小時 24小時 1 1 1 -9.8 -21.5 -36.3 -35.3 2 1 1 -10.8 -17.7 -30.4 -32.9 3 1 1 -16.7 -22.0 -28.7 -30.0 4 2 2 -10.2 -7.4 -6.9 -6.4 5 1 1 -10.0 -20.0 -33.4 -38.8 6 1 1 -13.2 -24.5 -36.3 -41.2 7 1 1 -9.9 -16.1 -32.2 -37.9 8 1 1 -8.4 -15.1 -31.1 -38.3 9 1 1 -8.8 -16.5 -28.6 -32.0 10 1 1 -8.1 -13.3 -24.1 -32.6 11 1 1 -5.6 -11.7 -22.9 -32.0 12 1 1 -12.6 -20.2 -28.7 -27.1 13 1 1 -15.5 -19.6 -26.5 -3 1.3 14 1 1 -6.5 -11.2 -18.0 -24.8 15 1 1 -7.2 -12.8 -22.4 -29.5 16 1 1 -5.2 -8.0 -12.1 -13.4 17 1 1 -8.9 -14.0 -21.1 -22.1 18 2 2 -15.0 -13.1 -12.8 -12.6

Nil --------訂-------^ , (請先閱讀背面之注意事寫本頁> 本紙張尺度適用_國國家標準（CNSM丨規格（210x297公釐） -3(7- ____B7______ 五、發明說明) 噴灑摩擦電粉末之應用實施例： 應用實施例1 9 將1部份由製備實施例6製備的I P E C均勻加人 9 9部份的粉末塗層結合劑（樹脂1 )，如同應用實施例 1至3中所描述。將摩擦電的粉末（粉末塗層原料）以噴 霧器械噴灑，例如：由Intec (Dortmund, Germany )製造的 ®Tdb〇 Star ，其上配有標準噴霧管及星狀內視網膜桿，使 用最大粉末通過料量及噴霧壓3及5 b a r。 爲了達到此目的，待噴霧的製品係於噴室中懸浮，並 直接由前方距離約2 0 cm處噴灑，其間，噴霧器械保持 靜止狀態。隨後各噴霧粉末電荷則以由Intec製造的裝置測 量，以決定粉末上的摩擦電荷。測量時，其測量裝置的天 線是直接置於由粉末噴霧裝置的霧汽中。由粉末塗層或粉 末之靜電電荷所產生的電流強度以μ A表示。隨後便用差式 方法稱取經噴霧的沉積粉末塗層原料，以決定其沉積速度 壓力〔b a r〕 電流〔μ A〕 沉積速度〔％〕 3 2.2-2.6 45.6 5 4.2-4.6 43.6 應用實施例2 0 重覆應用實施例1 9的步驟，但以由製備實施例4及 樹脂2製備的I P E C取代。 (請先閱讀背面之注意事填岭寫本頁>

T 裝 i 11 · I I 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS)A4规恪（210 X 297公坌） 五、發明說明巧 A7 B7 壓力〔棒〕 電流〔，u A〕 沉積速度〔％〕 3 0.4-0.7 17.2 5 0.4-0.7 30.7 (請先閱讀背面之注音？事項填寫本頁) 丨丨裝 訂-------f -I. 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印*'le 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A I規格（2丨0 X 297公釐）

Claims (1)

1. 附仵二:第87112478唬專利申案中文申請專利範圍修正頁 ^-12.21 396299 民國88年12月呈 六、申請專利範圍 ammoniono )丙基、3 —三甲基 ammon iono 丙基、2 - 羥 基一 3 —耻症鐵鹽丙基及S ’ S —二烷基硫羯基（thionium )烷基； 下式之n，m—離子嫌 + (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> Θ (CH2)m-N(CH3)2-(CH2)n-N(CH3)2- 其中 n，m=l 至 20，x = 3 至 1000 ; -下式之聚（苯胺）：聚（吡咯）；聚（維勒金 viologens )) R- 其中R=烷基、芳基，而y = 3至1 00 0 及以哌嗪爲主的聚（醯胺）。 5 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之共一聚合 電解質絡合物’其中共-聚合電解質絡合物爲下式之陰離 子及/或陽離子聚合化合物 R °J c—fx-AlY 5 1 A HICIH .s)1TL ^ 準 標 家 國 國 中 用 適 度 尺 張 紙 釐 1公 -97 2 X ο -36- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 D8 六、申請專利範圍 1 . 一種作爲電荷控制劑及電荷改良劑的共-聚合電 解質絡合物，其可運用於供電照相術用的調色劑及顯像劑 、摩擦電或動電噴灑式粉末及粉末塗層原料、及駐極電介 體原料中’其特徵在於該共一聚合電解質絡合物主要由一 個或多個可形成聚陰離子之化合物及由一個或多個可形成 聚陽離子所形成之化合物所構成，且共-聚合電解質絡合 物中聚陽離子基對聚陰離子基的莫耳比例介於0.9:1 ,1 與 1 . 1 : 0 . 9 之間。 2 ·如申請專利範圍第1項之共-聚合電解質絡合物 ’其中可形成聚陰離子之化合物選自下列中：聚（苯乙烯 磺酸）、聚（丙烯酸）、聚（甲基丙烯酸）、聚（順丁烯 二酸）、聚（衣康酸）、聚（乙烯基硫酸酯）、聚（乙烯 基磺酸）、聚（乙烯基磷酸酯）、聚（丙烯酸順丁烯二酸 )、聚（苯乙烯磺酸一共一順丁烯二酸）、聚（乙烯一共 -丙烯酸）、聚（磷酸）、聚（矽酸）、水輝石及皂土。 3 ·如申請專利範圍第1項之共一聚合電解質絡合物 ，其中可形成聚陰離子之化合物選自下列中：藻酸、果膠 酸、/c 一 ’ λ _及ί 一紅藻膠、黃酸、水溶性阿拉伯膠、 硫酸聚葡萄糖酯、羧甲基聚葡萄糖、羧甲基纖維素、硫酸 纖維素、黃酸纖維素、硫酸澱粉及磷酸澱粉、木質購酸酯 、剌梧桐膠；聚半乳糖醛酸、聚葡糖醛酸、聚喉酸、聚甘 露糖醛酸及以上之共聚物；硫酸軟骨素、肝素、硫酸乙隨 肝素、透明質酸、硫酸軟骨素、硫酸角質素； 聚—（L )—魅胺酸、聚一（L ) _天門冬胺酸、酸 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS Μ4規格（2丨0Χ297公釐)~~. 33 - --- ------f —装 LV (請先閲讀背面之注意事項> 寫本頁) -53 4 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項>\寫本頁) 性的明膠（A -明膠）；澱粉、澱粉醣、支鏈澱粉、纖維 素、古華（guai·)、水溶性阿拉伯膠、刺梧桐膠、關華豆膠 、普露任（pullulan)、黃酸、聚葡萄糖、y3-l，3-聚葡萄醣、 捷任（gellan)、卡路賓（carubin )、瓊脂糖、幾丁質及經以 下列官能基作不同程度取代的去乙醯殼多醣衍生物：羧基 甲基及羧基乙基、羧基丙基、2 —羧基乙烯基、2 -羥基 一 3 —羧基丙基、1 ，3 -二羧基異丙基、磺甲基、2 -磺乙基、3 -磺丙基' 4 —磺丁基、5_磺戊基、2 -羥 基—3 -磺丙基、2 ，2 -二磺乙基、2 —羧基_2 -磺 乙基、順丁烯二酸脂、琥珀酸酯 '鉼酸、戊二酸鹽、芳香 劑；及脂族二羧酸酯、黃酸酯、硫酸鹽、磷酸鹽' 2 ，3 _二羧基、Ν’ N —二（磷酸基甲基）胺基乙基、N —烷 基-N-磷酸基甲基胺基乙基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 .如申請專利範圍第1項之共-聚合電解質絡合物 ，其中可形成聚陽離子之化合物係選自：聚（伸烷基亞胺 ):聚一 （4 一乙烯基吡啶）：聚（乙烯基胺）：聚（2 一乙烯基吡啶）、聚（2 -甲基一 5 —乙烯基吡啶）、聚 (4 —乙烯基一 N — Ci — (：18-烷基吡啶鎗鹽）、聚（ 2-乙烯基—N — Ci — Cxs —烷基吡啶鑰鹽）、聚烯丙 基胺、胺基乙醯基聚乙烯醇；以式（I)之單體進行同質 聚合反應而製得的聚銨鹽 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS >A4規格（210 X 297公釐）-34 - A8 B8 C8 D8 396299 六、申請專利範圍

   (请先閱讀背面之注意事項幕為本頁) 其中R i到R i 2各自分別爲氫原子、羥基、一級的、二級 的或三級結構胺基、氰基或硝基或直鏈或分枝的、飽和的 或不飽和的C 1_ C 18 —院基或C 1— C 18 —院氧基，A_ 爲陰離子； 以式（I )之二烷基銨鹽成分與二氧化硫行共聚反應 而製得之聚磺二烷基銨鹽； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚—（L)-離胺酸、聚—（L)—精胺酸、聚（鳥 胺基酸）、鹼性明膠（B —明膠）、去乙醯殼多醣；經不 同程度乙醯化之去乙醯殼多醣；澱粉、澱粉醣、支鏈澱粉 一、纖維素、古華（guar)、水溶性阿拉伯膠、刺梧桐膠、關 華豆膠、聚葡萄糖、普露任（pullulan)、黃酸、/3 -1,3-聚葡 萄醣、捷任（gellan)、卡路賓（carubin)、瓊脂糖、幾丁質及 經下列官能基行不同程度取代的去乙醯殼多醣衍生物： 2 —胺基乙基、3 —胺基丙基、2 —二甲基胺基乙基 、二乙基胺乙基、2 —二異丙基胺基乙基、2_二丁 基胺基乙基、3 _二乙基胺基—2 -羥丙基、N —乙基一 N -甲基胺基乙基、2 —二乙基己基胺基乙基、2 —羥基 —2 —二乙基胺基乙基、2 -羥基一 3 —三甲基銨蕋（ 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 35 - 附仵二:第87112478唬專利申案中文申請專利範圍修正頁 ^-12.21 396299 民國88年12月呈 六、申請專利範圍 ammoniono )丙基、3 —三甲基 ammon iono 丙基、2 - 羥 基一 3 —耻症鐵鹽丙基及S ’ S —二烷基硫羯基（thionium )烷基； 下式之n，m—離子嫌 + (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> Θ (CH2)m-N(CH3)2-(CH2)n-N(CH3)2- 其中 n，m=l 至 20，x = 3 至 1000 ; -下式之聚（苯胺）：聚（吡咯）；聚（維勒金 viologens )) R- 其中R=烷基、芳基，而y = 3至1 00 0 及以哌嗪爲主的聚（醯胺）。 5 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之共一聚合 電解質絡合物’其中共-聚合電解質絡合物爲下式之陰離 子及/或陽離子聚合化合物 R °J c—fx-AlY 5 1 A HICIH .s)1TL ^ 準 標 家 國 國 中 用 適 度 尺 張 紙 釐 1公 -97 2 X ο -36- 396299 β C〇 D8 六、申請專利範圍 其中 η = 5至5 x 1 0 5 ； R 1 = :Η 或 C Η 3 ; X = 〇 或 Ν Η ; A = 分 枝 的或線性的伸烷基（ C 1 - C 1 8 )或伸芳香 基 j Y = Ν R 2 2 ' N + R 3 2，其中 R 2 = C 1 —C 8 —烷基 S 0 3 、 C 0 0 -、 磷酸鹽；N h R 3 2 - A -C 〇 〇 -、 N + R 3 2 — A —S 〇 3 " > N + R 3 2 一 A -P 0 ( 0 Η )〇 _， 其中R 3 : =C 1 — C 8 — 院基； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 陰離子，陽離子，或四級銨化合物。 6 .如申請專利範圍第5項之共一聚合電解質絡合物 ，其中在該式中A爲伸苯基或伸萘基。 7·如申請專利範圍第5項之共一聚合電解質絡合物 ，其中在該式中Z爲選自鹵化物’硫酸二甲酯、硫酸鹽及 磷酸鹽中之陰離子。 8.如申請專利範圍第5項之共-聚合電解質絡合物 ，其中在該式中Z爲陽離子，爲N a+或K+。 9 .如申請專利範圍第1至4項之中任一項之共一聚 合電解質絡合物，其中共-聚合電解質絡合物主要包括一 種由聚陰離子所形成之化合物’由下列中選出：聚（苯乙 烯磺酸）、聚（丙烯酸）、聚（甲基丙烯酸）、聚（乙烯 基磺酸）、聚（丙烯酸-共一順丁烯二酸）、多磷酸、水 輝石、聚（苯乙烯磺酸-共-順丁烯二酸）、水溶性阿拉 本紙張尺度適用中國國家楳準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 39S299 έ88 C8 ___ D8 六、申請專利範圍 伯膠、殘基甲基纖維素’黃酸.紅藻膠及聚葡萄糖硫酸鹽 ’聚離子所形成之化合物則選自聚（二烯丙基二甲基銨 )、去乙醯殻多醣、二乙基胺基乙基聚葡萄糖及聚（伸乙 基亞胺）。 1 0 ·如申請專利範圍第1至4項中任一項之共一聚 合電解質絡合物，其中共一聚合電解質絡合物被加入各調 色劑、顯像劑、塗層原料、粉末塗層原料或駐極電介體原 料之結合劑中的濃度係介於〇 . 0 1至5 〇 %重量（以混 合物之總重量計算）。 1 1 ·如申請專利範圍第1 〇項之共一聚合電解質絡 口物’其中共-聚合電解質絡合物被加入各調色劑、顯像 劑、塗層原料、粉末塗層原料或駐極電介體原料之結合劑 中的濃度係介於〇 _ 5至2 0 %重量（以混合物之總重量 計算）。 1 2 . —種供用於電照相術中之調色劑、粉末或粉末 塗層原料’含有苯乙烯、苯乙烯一丙烯酸酯、苯乙烯〜丁 二燦、丙烯酸酯、胺基甲酸酯、丙烯酸系、聚酯或環氧樹 脂、或後二者之組合’以及每一者之含量介於〇 . 〇 1至 5 0 %重量’（以電照相術調色劑、粉末或粉末塗層原料 的總重計算）之至少一種如申請專利範圍第1至4項中任 —項中所述之共一聚合電解質絡合物。 1 3 ·如申請專利範圍第i 2項之供用於電照相術中 之調色劑、粉末或粉末塗層原料，含有每一者之含量爲 0 · 5至2 0%重量之至少一種如申請專利範圍第1至4 i— (請先閱讀背面之注意事項本頁) 、1T 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -38- S96299 六、申請專利範圍 項中任一項中所述之共一聚合電解質絡合物。 (請先閱讀背面之注意事項\^、本頁) T / 如· 言. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I- --- 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 39 -