TW396218B - Process for processing polymer mixtures to filaments - Google Patents

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Description

7 7 A B 五、發明説明(1 ) 本發明係關於由聚酯基底聚合物混合物生產預定向的 長纖絲的方法,其係於溶融態製備,並加入無定形熱塑性 (讀先閱讀背而之注意事項再硝鈣本頁) 玻璃轉移溫度高於1 0 0 °c的可加工的共聚物,以至少 2 5 0 Om/m i η的抽出速度V將聚合物混合物作抽絲 〇 聚合物混合物之抽絲可由多種文獻得知: ΕΡ 〇 0 3 5 7‘96A( Teijin )敘述合成纖 維,聚酯或聚醯胺,其中包含1 一 1 5wt.%的聚硕聚合 物其高玻璃轉移點T G 2 1 5 0 °C。添加劑以球狀體形式 保留在基質中,且影響長纖絲的表面結構及線摩擦。抽絲 速度2〇〇〇-550〇m/min。 *1Τ
EP 0 041 327BCICI)揭示 PET 或PA — 6 . 6纖維,其中包含0 . 1 — 10wt.%的其 它聚合物具有異向性性質(L C P型)》抽絲速度爲 1000 至 5000m/mi η。速度抑制(WUSS) 可由更高的絲束的斷裂伸長量而達到,並因此可獲得更高 的延伸比及產率的增加。 ΕΡ 0 080 274B(ICI)係關於 PET,PA—6 . 6或PP的纖維,其中包含〇 . 1 — 1 〇w t 的其它聚合物其係以熔融態存在,其平均粒徑 爲0 . 5 — 3 A m且在溶融抽絲變形爲細纖維。抽絲速度 爲 2000 至 6000m/mi η,速度抑制(WUSS :捲繞速度抑制)至少2 0 %,由更高的斷裂伸長量或較 低的(Ρ Ε Τ )絲束雙折射所達成,並因此可獲得更高的 本紙張尺度適州屮國國家摞牟(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4- A7 ____ B7 五、發明説明泛) 延伸比及產率的增加。 就P E T而言較佳的添加聚合物爲聚乙二醇或P A — 6 . 6,就PA-6 . 6而言較佳的添加聚合物爲聚烯烴 。此效應顯著地反映於生產參數如生產率,抽絲溫度,混 合型態或押出機型別。由此敏感度轉移於不同產能,設備 類型或titre滴定程序的生產工廠將有所困難。此負面行爲 歸因於不合適的添加劑,可能其黏度太低,玻璃轉移點太 低,且傾向於結晶。 J P 56-91013A( Teijin )揭示非延拉的 聚酯絲,其中加入0,5 - 10wt.%的苯乙烯聚合物, 產率的改良可由在速度8 5 0 - 8 0 0 Om/m i n,較 佳22 5 0 Om/m i η (具有相應地更高的延伸比)增 加絲束的斷裂伸長量而達成。但關於延拉假撚則未揭示聚 合物混合物及非延拉的絲的需求。. Ε Ρ 〇 0 4 7 4 6 4 B( Teijin )係關於非 延拉的聚酯絲線,於其中加入〇 . 2 — 1 0 w t 的( CH2— CRiRs) „型聚合物,如聚(4_甲基—1—戊 烯)或聚甲基丙烯酸甲酯,可經由在2 5 0 0 — 8‘0 0 0 m/m i η速度下增加絲束的斷裂伸長量並具有相應地更 高的延伸比,而得到改良的產率。在此混合中須將添加聚 合物作微細且均勻的分散,顆粒直徑須< 1 /zm以防止形 成細纖維。此三項性質的結合將決定性添加物之作用一化 學結構(幾乎沒有允許添加劑分子延伸),低的移動性以 及聚酯與添加劑之相容性。此手段係用以增加產率。未揭 (讀先閱讀背面之注意事項再硪巧本頁) 訂 本紙张尺度速州中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) -5- 經米·部中JA-^2f/;Jh工消贽合竹妇卬 A7 B7 五、發明説明(3 ) 示延拉假撚之需求。 EP 0 631 638 B(AKZ〇)敘述佔 優勢的PET纖維其中含有0. 1 — 5wt.%的聚甲基丙 烯酸烷酯且經醯亞胺化至5 0_9 0%。在5 0 0 — 1 0,0 0 〇m/m i η速度下所得並於後續作終延拉的 纖維具有更高的起始模數。在非常高速度(如8 0 0 Om /m i η )抽絲可能具有傳'統的線斷裂數。以高達 8 0 0 0 m/m i η加速度得到部分定向的絲線,其係尙 未延拉至最終伸長量,且可加工,例如假撚。在工業絲線 之實施例中,模數之影響尙不能立即得知;一般而言,所 獲致之強度較低,將成爲產品缺點。就紡織品應用而言, 其述及延拉的絲線。在抽絲速度6 0 〇 〇 m /m i η所得 未延拉的絲線顯示斷裂伸長量< 6 5 . 3 %,因爲其伴隨 的高結晶(沸點收縮<6 · 5%),其可能無法以延拉假 撚加工。 將聚合物混合物抽絲成合成纖維,其目的在於特定抽 絲速度下,較未經添加聚合物改良者,得到更高的絲束斷 裂伸長量。因此’可生產具更高的延伸比之最終絲,意即 抽絲單元更高的產率。例如根據 EP 0 041 3 2 7 B -
E* E (1 + - (1 + —) 生產獲得=-—-=-. 100 % (1 + i) V 100; 其中E/E’爲預期的未改良/已改良斷裂伸長量。硏究 (誚先閲讀背面之注意事項再楨苟本两) 裝
、1T 本紙張尺度適州中國國家梯準(CNS ) Α4規格(210Χ297公逄) -6- A7 ____ B7 五、發明説明(4 ) 此數學式顯示此效應在高的伸長量增加(E’ - E)之下 達到最大。然而,伸長量太高將降低絲束的定向度,因而 不適合在高速度延拉假撚方法加工。 另一增加產率方法敘述於 EP 〇 080 274 B其參數WUSS220% 。當抽絲速度至少2 0 %或更高時,與絲束以非改良聚合 物在相關較低的速度所得^斷裂伸長量相同。其中並未揭 示更高速度及進一步加工的抽絲操作性質或最終絲線的性 質。已發現平均顆粒尺寸20 . 5 /zm,不適於混合物之 商業加工,因爲此顆粒分佈造成許多毛細管及線斷裂。 增加生產之目標在於改進生產方法之效益。這又將被 生產困難及昂貴的高速裝備而削減。添加聚合物的額外成 本具有基本的影響,因此,取決於所加入之量,甚至有一 個效益零點。市埸上添加聚合物之可獲得性亦扮演著重要 的角色。基於這些理由,許多敘述於文獻上的添加物均被 大規模工業所刪除。 好.於部中JAi?^'/:Jh h消於合竹.^1卬y :「裝-- (請先閱讀背面之注意事項再硝寫本哀) 製造者或加工者必須考量到整體生產鏈,不能只著重 在增加某一項生產步驟(例如抽絲)。次級方法不能被削 弱。尤其是,即使爲了增加抽絲速度,本發明主目標之一 不在縮減,而較佳在於改良次級步驟之其它加工條件。 先前技藝中所提及聚合物混合物非常高斷裂伸長量也 適用於高抽絲速度,造成明顯的定向度降低。如眾所知, 該絲束不具儲存安定性,且不能在高速度的摩擦假撚方法 中展開並作加工。在高抽絲速度下< 7 0 %的斷裂伸長量 本紙張尺度ϋ]中阄國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 7γ~. ' Μ 「1 (m ^ _ .1600 V — vminj -0.8 A7 — B7 五、發明説明{δ ) 指出相當大的結晶度,將減低強度,這可在假撚方法中達 成。 本發明目標在提供對以聚酯爲基底的聚合物混合物加 工的方法,在抽出速度22 5 0 Om/m i η而形成預定 向的長纖絲,其較佳適於延拉假撚,且不發生上述缺點。 特別是,加入聚酯之添加劑之成本應儘可能要低,意即添 加劑必須不昂貴,且添加量必須保持少量。與非改良基質 聚合物比較,聚合物混合物之抽絲必須增加生產及允許加 工絲束的在高速下作延拉假撚。 依據本發明,此目標可由申請專利範圍之聲明而達成 。此方法特色在於共聚物之熔融黏度對聚酯之熔融黏度比 例爲1 : 1至1 0 : 1,加入聚酯中共聚物之量至少 0 . 0 5wt.% (基於聚酯),且不高於Μ量,其中Μ係 由下列數學式表示 [wt.%]. 依據本發明,加入聚酯中共聚物之量至少Ο . Ο 5 w t . %,其中共聚物必須無定形及大幅地不溶於聚酯基質 。兩種聚合物基本上不相容,且形成兩相,在顯微鏡下可 分辨出。此外,此共聚物必須具有高於1 〇 〇 °C之玻璃轉 移溫度(以D S C測定,升溫速率1 〇 °C / m i η ),且 必須是可熱塑性加工的:。 此處共聚物之熔融黏度之選擇係使其比例(外插至量 --------1裝—— (誚先閱讀背面之注意事項再功寫本頁) 、1Τ 本紙張尺度適州屮國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) -8 - A7 B7 五、發明説明(6 ) 測時間爲零,且以振動速率2 . 4 Η z作量測,該溫度等 於聚酯之熔融溫度加3 4 . 0°C,就聚對苯二甲酸乙烯醋 爲2 9 0 °C),相對於聚酯之熔融黏度(於相同的條件下 量測),介於1:1與10:1。意即共聚物之熔融黏度 至少等於或較佳爲高於聚酯之熔融黏度。只有在選定添加 劑(共聚物)比黏度範圍或選定添加劑與聚酯之比黏度比 例,才可達成最佳的活動度。 經以此法將黏度作最佳化,可將添加劑用量減至最低 ,因而使本方法具有特別高的效益,且達成特別適合的力D 工性質。依據本發明所測定適合用於生產合成長纖絲絲線 之聚合物混合物的黏度比,高於由文獻所鑑定適合於混合 兩種聚合物的黏度比範圍。相較於先前技藝,含有高分子 量的共聚物之聚合物混合物具有絕佳之抽絲性。 經7;,'部中央扰芈而h-1消於合竹W卬5? --------1装-- ("·先閱讀背面之注意事項再填粍本頁)
I 由於添加聚合物的高流動活化能,此黏度比在聚合物 混合物自噴絲頭排放後而形成線之程序中進一步戲劇化增 加。經選擇適合的黏度比,達成添加劑在聚酯基質中呈特 別窄的粒徑分佈,且結合黏度比與流動活化能可大幅高於 聚酯(PET約60kJ/mol):意即多於80kJ /mol ,較佳高於1 〇 〇 k J /m ο 1 ,在絲束中得到 所須之添加劑細纖維結構。玻璃轉移溫度相餃於聚酯屬高 ,確保此絲束上細纖維結構快速硬化。自噴絲頭排放後添 加聚合物最高顆粒尺寸約1 0 0 0 nm,而平均粒徑爲 400nm或更低。 在上述條件下,共聚物之熔融黏度對聚酯熔融黏度之 本紙張尺度適;1]中國國家.標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) -9 - A7 B7 五、發明説明(7 ) 比例較佳爲介於1.4:1與8:1。特別較佳的熔融黏 度比爲介於1.7:1與6·5:1。在這些條件下,添 加聚合物之平均粒徑爲2 2 0_3 5 0 nm . 加入聚酯中之共聚物用量至少〇 . 〇 5w t.%。在許 多應用上,當抽出速度高於3 5 0 0且高達6 0 0 Om/ mi η或更多,加入量低於1 . 5%已足夠’甚至常低於 1 . 0%,這其中有許多可觀的成本優勢。 依據本發明添加聚合物相對於聚酯最高用量爲量Μ, 其中Μ係由下列數學式定義,爲抽絲抽出速度ν之函數: --------γ装— (讀先閱讀背面之注意事項再硪寫本頁) Μ 1600 0.8 ‘min.
[wt.%] 由抽絲速度3500至6000m/mi η可導出最 高用量 1 . 39 至 2 . 95wt·%。 較佳地,爲達成特別好的效益,就抽出速度高於 2 9 0 Om/m i η的添加劑用量上限係由參數所定義 ,其中 -· 經米-部中夹榀導而Β-7消於合作私卬*11冬 1650 (—1-1.73 Vminy [wt.%] 就抽絲速度3 5 Ο 0至6 Ο 0 Om, 加用量介於0.39與1.9 lwt.% 而言,添 本紙张尺度適州中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -10- A7 ________B7 五、發明説明(8 ) 當抽出速度高於4 2 0 Om 聚合物用量較佳至少等於參數N w t .%,其中 m i η,加入聚酯中之 但至少等於0 . 0 5 Ν 3510 ν .miny -1.14 [wt.%] 就抽出速度4 2 Ο 0至6 Ο 0 〇m/m i η,最低量 介於 0.057 與 0.57wt.%。 若上述較佳的添加聚合物對聚酯黏度比成立,相對於 聚酯之較佳之共聚物用量爲依據參數P,其中P = P" + 0 . 2wt.%,但至少爲0 . 05wt.%,且其中抽出速 度高於3 9 0 〇m/m i η Ρ, 2270 < m、 、min, 1.45 [wt.%] (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 就抽絲速度3900至6000m/mi n而言’添 加劑用量在此較佳的案例中介於〇 . 〇 t .%與 1 . 3 9 w t .%。 就抽絲速度介於2 5 0 Om/m i n與在此設定之最 低抽絲速度Μ *,Ν及Ρ ’只有在申請專利範圍第1項所述 之最低與最高用量適用,就更高的抽絲速度而言’上述範 ^乂張尺度適扣,丨,國國家標準(匸肥)八4規格(210/297公着) -11 - A7 A7 好7¾-部中头^:準^..只1,消抡合竹^印5木 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公t ) B7 五、發明説明(9 ) 圍用量宜額外地使用。這些數學式也適用於抽絲速度高於 6000m/mi η,高達約 1 2000m/mi η。 可能的纖維形成基質聚合物爲可熱塑性加工的聚酯, 如聚對苯二甲酸乙烯酯(PET),聚萘酸乙稀酯,聚對 苯二甲酸丙烯酯及聚對苯二甲酸丁烯酯。以均聚合物爲較 佳。然而,此類聚酯共聚物以含有高達約15mo 1%的 傳統共單體,如二乙二醇,三乙二醇,1,4 —環己烷二 甲醇,聚乙二醇,鄰苯二甲酸及/或己二酸。聚合物可額 外地包含添加物,如觸媒,穩定劑,光學增亮劑及編蓆劑 。聚酯亦可包含少量(不高於0 · 5wt.%)的分枝成分 ,意即例如多元酸,如偏苯三酸或苯均四酸,或三至六價 醇,如三羥甲基丙烷,季戊四醇醇,二季戊四醇或甘油, 或相應的羥基酸。 添加聚合物(共聚物)與基質聚合物之混合,係在附 以碎片混合機或重量量測計的押出機引入口,將固態添加 聚合物加入基質聚合物碎片中;或供選擇地以熔融添加聚 合物,以齒輪泵量測並注入基質聚合物熔融流之中。在押 出機中及/或使用靜態或動態混合器中達成均勻分佈混合 。使用特定的混合器及混合操作時間,在熔融混合物通過 產品分佈線而進入個別抽絲站及噴絲頭之前可建立優勢的 顆粒分佈。其切變率在1 6至1 2 8 s e c— 1且駐留時間 至少8 s e c之混合器已證實很適合。此處產品切變率( s _ 1 ) 0 . 8 t h動力駐留時間(以秒計)應爲2 5 0至 2 5 00,較佳爲300至600。 -12, (誚先閲讀背而之注意事項再楨寫本頁) 装.
、1T Α7 Β7 五、發明説明(10 ) 切變率之定義爲在空管中切變率(S-1)乘以混合器 係數,混合器係數爲混合器類型之特色參數。例如就Sulzer —SMX型而言,此係數約7 - 8。在空管中切變率r係 依接下式計算
4 · 103 · F r η 7= -~~— is'1l π · 5· R3 · 60 L J 且駐留時間 S )係依據 F V2 · ε · <5 · 60 其中 F=聚合物運送之量(g/min) V 2 =空管內部體積(c m 3 ) 空管之直徑(mm) ε =空體積(就Sulzer — SMX型爲〇 . 84至 0.88) 5=熔融聚合物混合物之公稱密度(約 g 此二聚合物之混合及後續聚合物混合物之抽絲之執行 溫度係取決於基質聚合物,介於2 2 0至3 2 0 °C。 依據本發明,使用抽絲設備以高速度抽絲(其抽出速 度2 2 5 〇 〇m/m i η )執行由聚合物混合物生產合成 長纖絲。此過濾組合係依據已知的先前技藝及過濾設備及 --------Μ,,,1衣! (誚先間讀背面之注意事項再4寫本頁) 訂 本紙张尺度適州中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13- A7 __B7____ 五、發明説明(11 ) /或鬆散的過濾媒介(例如鋼網)所裝設。 於切變及過濾處理後,將熔融聚合物混合物通過模組 中模板之孔。在後續冷卻區,熔融線將由冷空氣冷卻至低 於軟化點,因而可避免黏著或支持下列線引導機構。冷卻 區結構並不緊要,只要有均勻空氣流均勻地穿透長纖絲束 。靜止空氣區可直接提供模板延緩冷卻。冷卻空氣可由空 氣調節系統橫向或輻射狀吹入,或由冷卻管自環境中自動 抽氣。 冷卻後,將長纖絲成束並供以抽絲油。以計量泵將抽 絲油以乳化液形式注入加油石。將所製備之線通過糾結設 備(纏結設備)以改良線的緊密性。在線到達捲繞單元且 捲繞在圓柱線軸成爲線組之前,也適用處理與安全機構。 線組周圍速度自動調節與捲繞速度相同。線的抽出速度可 較捲繞速度高0.2—2.5%,此係由於其改變動向。 於製備後或捲繞前可選擇地使用Driven godets。第一godet 系統之周圍速度指定抽出速度。其它godets可用以延伸或 使鬆弛。 聚合物混合物在噴絲頭排放後,兩種聚合物之不相容 性可影響立即使添加聚合物在基質聚合物形成球狀體或長 軸狀顆粒。此長度/直徑比較佳> 2。最佳條件係得自平 均粒徑(算術平均)d 5 0 ^4 0 0 nm且在試樣截面中 > 10 0 0 nm之顆粒含量低於1%。 可以分析法展示抽絲牽伸對顆粒影響。以Τ E Μ (穿 透式電子顯微鏡)方法對絲束所做的新硏究顯示細纖維狀 --------W装-- (誚1閱讀背面之注意事項再填艿本頁) 訂 - 本紙張尺度適州屮國國家標率(CNS ) Λ4规格(210X 297公釐) -14- A7 ____________________B7 五、發明説明(12 ) 結構存在其中。細纖維的平均直徑預估爲約4 〇 nm。此 處細纖維的長度/直徑比爲> 5 〇。若這些細纖維未形成 ’或如果添加劑自噴絲頭排放後顆粒直徑太大,或如果尺 寸分佈太不均勻’在此案例中不充分的黏度比,將失去此 行動之效應。 以依據本發明之添加聚合物不能重建敘述於文獻之滾 動行動。對纖維截面及長軸方向之顯微硏究顯示抽絲牽伸 張力通過添加劑形成之細纖維,且聚合物基質以少許應力 扭曲。結果在某些條件下發生基質變形,造成定向降低並 抑制抽絲引發之晶度。此效應可槪略地由絲束構造及加工 性質加以評估。 _ 此外,此依據本發明的添加物之效率,共聚物流動活 化能至少8 0 k J /m ◦ 1 ,意即必須有比聚酯基質更高 的流動活化能。只有在此附帶條件下添加劑細纖維才可於 聚酯基質之前固化,並吸收大部分的關閉的抽絲張力。由 此可能的達成所希求的抽絲單元的產能增加。 已知,絲束結構本質上形成於噴絲頭下之牽伸區。牽 伸區之長度係隨各案例中非改良型聚合物之線抽出速度而 改變。以傳統抽出速度至少2 5 0 〇m/m i η,其長度 約300mm,絲束典型値較佳就P〇Y225〇mm至 < 7 0 0mm。在本發明方法中,其牽伸區相較於傳統抽 絲屬比較長。在高速度下所觀察到的長纖絲的突然扭曲( 頸化現象)即有所抑制。沿牽伸途徑之線速度變化假定一 値其可符合傳統在3 2 0 i η所製作的P OY。 I— n n n - - - - - 1 (#先閱讀背面之注意事項再硪寫本頁)
'1T 本紙张尺度適川中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) -15- 經 Μ 部-ϊ-^ίέ-1'·χ;.·ίί.τ消货合竹;^卬*'1冬 Α7 Β7 五、發明説明(13 ) 依據本發明之方法可近似地適於以P 0 Y長纖絲( titre > 3 dtex至2 0 dtex或更高)高速抽絲P 〇 Y線,亦 可使用titres < 3 dtex的Ρ Ο Y長纖絲,特別是〇 . 2至 2 . 〇 dtex的微長纖絲。 就其它絲束在高速下延拉假撚加工而言,有下列重要 事項:依據本發明絲束延拉假撚所得之絲束(通常稱爲 Ρ〇γ)是以22 5 0 〇m/m i η之抽出速度製造,較 佳 >3500m/mi η,特別較佳 >4000m/ m i η。這些絲必須具備物理結構,其特色在於特定的定 向度及低的結晶度。斷裂伸長量,雙折射率,結晶度及沸 點收縮等參數已證實適於作鑑定。依據本發明之聚合物混 合物其特色在於PET絲束(ΡΟΥ)斷裂伸長量至少 8 5%且不高於1 80%。沸點收縮爲3 2 — 6 9%,雙 折射率介於0 . 0 3 0 a n d 0 . 0 7 5,結晶度低於 20%且撕裂強度至少17cN/t ex。PET絲束斷 裂伸長量較佳介於8 5及1 6 0%。若P E T絲束之斷裂 伸長量介於1 0 9及1 4 6%,同時撕裂強度至少2 2 c N / t e X及Uster値不高於0 . 7 %,爲特別適合的情 況。 在不同的速度執行延拉假撚,取決於長纖絲titre類型 ,27 5 〇m/m i η 之速度(較佳 29 0 Om/m i η ')可用於每長纖絲2 2 dtex (最終titre )之正常titre長纖 絲。就< 2 dtex之微長纖絲及細titres (最終titre ),速 度介於4 0 ◦及7 5 Om/m i η爲較佳。此方法可用於 (誚先閱讀背面之注意事項再功寫本頁) 裝- .1Τ 本紙张尺度適州t國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) -16- A7 B7 五、發明説明(14 ) 這些titres,且特別是每長纖絲介於〇 . 15及1 . 10 dtex (最終titre )之微長纖絲。 就特定絲束可用之延伸比介於1 . 3 5及2 . 2,較 高範圍之延伸比較適用於較低的定向度,反之亦然。於延 拉假撚中,延伸比受到張力變化(波濤)之影響,爲操作 速度之函數。特別較佳的延伸比係依據下列數學式: 延伸比=5x10 — 4xw (m/mi n) +b 其中 w =延拉假撚速度,m/m i η b=常數,其介於1 . 15及1 . 50, 依據本發明加入聚酯之添加聚合物可有不同的化學組 成,只要它們具有上述性質。三種較佳的共聚物如下 1.共聚物其中包含下列單體單位: A =丙烯酸,甲基丙烯酸或CH2=CR - COOI^ ,其中R爲Η原子或CH3基圑且R,爲。^^-烷基或 C5-12 —環院基或C6-14 —芳族烴基, B =苯乙烯SCi-S -烷基取代苯乙烯, 其中共聚物包含6 0至9 8w t 的A及2至4 0 wt·%的B,較佳爲83至98wt.%的A及2至17 wt.%的B,且特別較佳爲9 0至9 8wt.%的A及2至 本紙張尺度適州中國國家摞準(CNS ) Λ4規格(210 x 297公趁) -17- (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本筲)
、tT 經浐部中夾榀準^“^消处合作^卬^ A7 B7 五、發明説明(15 ) 1 0 w t . % 的 B (總量=1 0 0 w t · % ) · 2.共聚物其中包含下列單體單位: C=苯乙烯院基取代苯乙烯, D= —或多個分子式I ,I I或I I I之單體
R—C=C-R2 R—(|j-COOH R—C-C^O 〇=C C=0 R—C-COOH r—c-c=0
N I (工) (工工> (in) R3 其中Ri,R2&R3各自爲H原子或Ci- 15烷基或 a C5-12 -環烷基或C6-"芳族烴基, 其中共聚物包含1 5至9 5wt.%的C及2至8 0 wt.%的D,較佳爲50至90wt.%的C及5至50 wt·%的D,及特別較佳爲70至8 5wt.%C及1 5至 30wt.%的D,C及D總量爲1〇〇%。 3 .共聚物其中包含下列單體單位: E=丙烯酸,甲基丙烯酸或CH2=CR_C00R’ ,其中R爲Η原子或CH3基團且R’爲(:1-15—烷基或 C5-12 -環烷基或〇6-14_芳族烴基, F =苯乙烯或(:i-3烷基取代苯乙烯, G= —或多個分子式I ,I I或I I I之單體 (誚先閱讀背面之注意事項再本頁) :裝·
、1T
I 本紙張尺度速用+國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -18- 五、發明説明(16 )
R 0
R2 ο_ II C1C/=、 CIC
:N——R Α7 Β7 R—(jj-COOH Rg—C 一 C〇OH (II) R--C—C—01 II :〇 R—C-C=0 (in) 其中Ri ’ R2及R3各自爲H原子或Ci-15院基或 aC5-12_環烷基或<:6-14芳族烴基 H=—或多個乙烯不飽和單體,其可與E及/或F及 /或G共聚合,此群組係由α 一甲基苯乙烯,醋酸乙烯酯 ’丙烯酸酯,其不同於Ε之甲基丙烯酸酯,氯乙烯,氯化 亞乙烯,鹵素取代苯乙烯,乙烯醚,異丙酯及二烯, 共聚物包含3 0至99wt.%的Ε,0至5〇wt.% 的F ’ >〇至5〇wt.%的G及0至50wt.%的Η,較 佳爲45至97wt.%的Ε,〇至3〇wt.%的F,3至 40wt.%的G及〇至3〇wt.%的Η,及特別較佳爲 60 至 94wt.%的 Ε,0 至 2〇wt.%的 F,6 至 30 wt.%的G及〇至2〇wt.%的Η,E,F,G及Η合計 爲 1 0 0 %。 組分Η爲選擇性組分即使依據本發明之優點可由含 有Ε至G組分之共聚物達成,若在依據本發明所製作之共 聚物中加入其它選自群組Η之單體,也可達成依據本發明 之優點。 組分Η較佳選自本發明共聚物性質無有害效應者。 組分Η可依須要用以改良共聚物性質’例如當共聚物 --^ 嚀-- (对先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Τ Γ 本紙张尺度適t國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0X297公釐) -19" 經浐部中夾#.牟Λ,-h T,消处合竹·y卬?水 A7 _________________B7_ 五、發明説明(17 ) 加熱至熔融溫度可增加或改良流動性質,或減低共聚物中 之殘餘顔色’或者以多官能性單體在共聚物中引進某些交 聯度。 此外’亦可選擇Η協助使組分E對G之共聚成爲可能 的,如在ΜΑΑ及ΜΜΑ之案例中,其二者不能共聚合, 但於加入第三組分如苯乙烯,即可共聚合。 適於此目的之單體包括乙烯酯,丙烯酸酯例如丙烯酸 甲酯及乙酯,甲基丙烯酸酯其有別於甲基丙烯酸甲酯,例 如甲基丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸乙基己酯,氯乙烯,氯化 亞乙烯,苯乙烯,α —甲基苯乙烯及各種鹵素取代苯乙烯 ,乙烯基及異丙烯醚,二烯,例如,1,3 — 丁二烯,及 二乙烯苯。減少共聚物顏色可特別較佳地使用下列富電子 單體達成,例如乙烯醚,醋酸乙烯酯,苯乙烯或α -甲基 苯乙烯》 特別較佳的組分Η化合物爲芳香族乙烯基單體內,例 如苯乙烯或α—甲基苯乙烯。 依據本發明可知共聚物之製備。它們的製備可用總體 ,溶液,懸浮或乳化聚合。就總體聚合有益的參考可見
Houben - Weyl ’Ε20 冊,第 2 部分(1987),第 1 4 5頁,參看下面。溶液聚合之註釋也可參見該書第 1 1 5 6頁,參看下面。懸浮聚合技術也敘述於其中第 1 1 4 9頁,參看下面。乳化聚合也敘述於其中第 1150頁,參看下面。 粒徑在特別適合範圍的珠狀聚合物,爲本發明內容特 (讀先閲讀背而之注意事項再填容本頁)
I 裝 、-° -i 本纸張尺廋適用中國國家榇準(CNS ) Λ4規格(2)0X297公釐) -20- 、 A7 __________B7_ 五、發明説明(Ί8 ) 別較佳的。依據本發明所用之共聚物,例如,在熔融纖維 聚合物中混合加入之共聚物特別較佳爲顆粒形式,其具有 平均直徑0.1至1.Omm。然而,亦可使用較大或較 小珠粒或顆粒。 依據本發明的聚合物可包含其它成分,添加物,通常 如熱塑性模製組成且用於改良聚合物性質。可提及的實施
I 例有:抗靜電劑,抗氧化劑,防火劑,潤滑劑,染料,光 線穩定劑,聚合觸媒及輔助劑,接著促進劑,編蓆劑及/ 或有機亞磷酸鹽。這些添加物均使用一般用量,較佳用量 局達 1 〇wt·%,較佳 <lwt.%,基於 1 〇〇wt.% 的共聚物。 醯亞胺化共聚物型2及3可由單體製備,使用單體型 醯亞胺及後續將共聚物(包含相應馬來酸衍生物)完全( 或較佳地,部分)醯亞胺化。這些添加聚合物可得自例如 ,相應共聚物與氨或一級烷基或芳族烴基胺.,例如苯胺, 在熔融相完全(或較佳地,部分)反應(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering vol . 16 [1989],Wiley-Verlag,page 78 )。所有依據本發明之共聚物,及其非醯亞 胺化起始共聚物,若適當,爲商埸上可獲得的或可由熟於 此技藝之人士所知之方法製備。 就本性黏度約0.55至0.75dΙ/g之聚對苯 二甲酸乙烯酯的聚合物混合物,與型1,2或3之共聚物 而言,共聚物具有黏度數在範圍7 0至1 3 0 cm3/g爲 較佳的。 (讀先閱讀背面之注意事項再蛾寫本頁) Γ 裳. 訂 ^紙張尺度述W,丨,國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公釐) 21 - 經沪部中次"'^-而m-T^於合作.7,印纪 A7 ____B7_______ 五、發明説明(19 ) 與先前技藝相較,依據本發明之方法在本質上可使絲 束生產中抽出速度增加,其係由於在聚酯中加入共聚牧1 ’ 而相應於非改良型聚酯’其在延拉假撚中可保持固定之延 伸比。生產單元產能之增加因此可直接正比於抽出速度° 由於抽絲站產能正比於產品延伸比及抽出速度’抽絲 廠產能獲得爲: f yu ^ 產能獲得=ϋ · 1〇〇 [%] νννο υο) 其中 y V 1 =延伸比,具添加劑 V V。=延伸比,無添加劑 Vi =絲束捲繞速度,具添加劑 v〇 =絲束捲繞速度,無添加劑 典型地V。範圍在2500至3500m/mi η且典 型地VV。介於1 . 3 5及2 . 2,相應於依據先前技藝之 抽絲速度。 依據本發明之應變數Μ,Μ*,Ρ及Ν可看出,若要由 適於延拉假撚聚合物混合物,及預定向的長纖絲低結晶度 達成生產目標,添加劑用量之選擇不可獨立於抽出速度。 此處一方面必須避免預定向度太低,意即例如斷裂伸長量 將太高,且另方面須避免發生抽絲引起結晶所致太高的定 向度。於延拉假撚中所生產長纖絲之延伸比取決於各種抽 出速度及添加劑濃度。此處Μ *,Ρ *及Ν之關係係以固定 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ". 、νβ . 本紙依尺度通扣中闽國家摞準(CNS ) A4規格(210X297公埯) -22- 經Μ部屮央 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) 延伸比之線所表示。這造成了此方法特殊之優點。長纖絲 製造者可在任何所須抽出速度選擇並調整添加劑用量,以 得到適於其它加工條件之延伸比。因此延拉假撚可在最佳 選擇條件下執行。 下列實施例及上列內容所述之性質係以下列方式所測 定: 添加劑顆粒之分佈:熔融絲束或粒狀試樣經在液氮中 以尖銳鑿子打碎。此破碎表面經以掃瞄式電子顯微鏡硏究 並後續以影像分析硏究,評估以橢圓的形式(球狀體)爲 基準,長度,寬度及所計算之平均直徑。 線速度係以雷射都卜勒風速測定法所測定,使用1 0 mW輸出之兩極雷射,TSI GmbH, Aachen / D E, L S 5 0M型。此法中,雷射光束被分爲兩成分光束並使 其交叉於待測物上。干涉頻率係測定於後散射區域,且目 標速度係由干涉頻率之轉移所測定。線速度係由噴絲頭下 方數個距離所量測。速度改變直到達到抽出設備所定義之 速度可用以鑒定抽絲牽伸區。介於1 0 0 Om/m i η之 速度點與9 0%的最終速度之長度〔mm〕定義爲量測値 。此牽伸長度通常爲數個1 0 Omm。在高抽絲速度下, 可縮短至約10 Omm,發生線的壓縮(頸化);在此區 域線速度變化約1 7 5 Om/m i η且之後幾乎呈點的。 本性黏度係在溶液中測定,將0·5g聚酯溶入 100ml的酚及1,2 _二氯苯(3 ·· 2重量比)混合 物中,於2 5 °C下測定。 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝 本紙張尺度適W中1¾國家標準(CNS > M規格(210 X297公釐) -23- A7 ___B7 五、發明説明(21 ) 黏度數V N (亦爲Staudinger函數)爲濃度關聯,相對 變化於0.5%溶液之黏度,將共聚物溶入氯仿中,基於 溶劑,測定在黏度計中之流經時間,使用Ubbelohde黏度計 附以懸浮球,Schott型no . 53203及毛細管Oc, 係據D I N standard 5 1 5 6 2,在2 5 °C量測。以氯仿 作爲溶劑。
其中 t =聚合物溶液之流經時間,以秒計 t 〇 =溶劑之流經時間,以秒計 濃度,g/l〇〇ccm 測定熔融黏度(起始黏度),將聚合物在真空下乾燥 至水含量<1000ppm(聚酯<50ppm)。將細 粒置於溫度控制流變測量計(型U Μ 1 〇 〇,Physica Me Btechnik GmbH,Stuttgart / DE,附以氮遮蔽)之球板 型量測板上》試樣熔融後,意即約3 0秒後,量測球( Μ K 2 1 0 )定位於量測板上。再加熱6 0秒後開始量測 (量測時間=0秒)。就聚對苯二甲酸乙烯酯及添加聚合 物加入聚對苯二甲酸乙烯酯,其量測溫度爲2 9 0。(:,或 相同的熔融溫度(方法相同)聚酯加3 4 · 〇 °C。此法所 定之量測溫度係相關於特定聚酯定典型加工或抽絲溫度。 用量試樣係使足以塡滿流變測量計之縫隙。量測係以振動 --------(裝-- (誚先閱讀背面之注意事項再硝寫本頁) 訂 本紙張尺度適扣屮國國家棕準(匚奶)八4規格(2丨〇\297公麓) -24- 經部中戎^5f^m-x消於合作.^1印纪 A7 _____ B7 五、發明説明(22 ) 法量測,頻率爲2 . 4 Η z (相應於切變率1 5 s e c - 1 ),且變形幅度爲0 . 3,且複數黏度測定値爲量測時間 之函數。之後,起始黏度可由線性回歸轉化至量測時間爲 零。 就聚酯熔融溫度之測定,首先將聚酯試樣在3 1 0°C 熔融1 m i η,之後再立刻急速冷卻至室溫。之後以 D S C (熱差掃瞄卡計)量測熔融溫度,升溫速率1 〇°C /m i n。預處理及量測均在氮遮蔽下進行。 流動活化能(Ε )係量測零黏度之變化速率,其係量 測溫度之函數,零黏度係外插至切變率0之黏度。零黏度 量測係在溫度範圍2 4 0至2 8 0 °C,使用高壓毛細管流 變測量計,型 Rheograph 2 0 0 2,G*dttfert GmbH,Buchen / D Ε,且測試結果之評估係以三項參數繪圖Carreau -Winter。之後,流動活化能之測定係由Arrhenius繪圖至零 黏度而得,此係依據M. Pahl et al.之方法(Praktische Rheologie der Kunststoffe and Elastomere [Practical rheology of plastics and elastomers],VDI-Verlag, Dusseldorf ( 1995 ),第256頁,參看下面)。 強度之測定係以張力測試機執行,夾持長度2 0 0 mm,預張力〇.〇5cN / dtex,且測試速度2 0 0 0 m m / m i η。 沸點收縮之測定,其纖維業經在室溫調理,且在 9 5±1。(:水中處理10〇1111» 雙折射率量測如D Ε 1 9 5 1 9 8 9 8 Α所述 --------政-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
*1T
I ^紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨0X297公釐) -25- &浐部中"^^-i;Jh-T消贽合竹"卬 f A7 _______________________B7 五、發明説明¢3 ) ,且Uster —値之量測如EP 〇 346 641 B所 述。 延伸力之測定以Dynafil Μ裝置(Textechno ,Monchengladbach / DE),加熱管溫度 2〇〇°C,且測試 速度10〇m/min。 結晶度(C )係依據下式由密度p計算 C [%] = 1-:-55 p- 1 938 . 100 L J p 0.123 短結段線的密度係在2 3 °C由密度梯度法測定(在 CC<4/正庚烷之中)。 假撚長纖絲絲線(公稱titre在5 0 0 dtex )的駿褶參 數之測定係據D I N 5 3 8 4 0,part 1。 染色深度之測定係在圓形編織件上,染以Terasil海軍 藍 GRL_C2〇0% ( Ciba - Geigy,Basel / C Η ),再 係據DIN 54001以反射光度計作顔色反映比較量 測。 實施例1 :(比較) 有本性黏度= 〇 . 64d Ι/g (相關於起始 黏度2 5 0 P a . s )且殘餘水含量< 5 0 p p m之聚對苯 二甲酸乙烯酯,經熔融於單螺桿押出機’並於2 9 6 °C經 由產品線(其具有1 5靜態混合元素,S Μ X型’公稱寬 度 D Ν 1 5,購自 Sulzer AG,Zurich / C Η )注入,並淸 (讀先閱讀背面之注意事項再蛾朽本頁) -裝· --11 本纸张尺A適州中囤國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) -26- A7 ——_ __ B7 五、發明説明(24 ) 除管區以確保熔融物駐留時間或加熱暴露期間,以相應於 工業大型尺寸,使用計量齒輪泵取道噴絲頭轉接器而聯至 噴絲頭組。 自孔模板出現之絲束係以傳統吹氣柄以橫向吹氣冷卻 ,空氣速度調整在0 . 45m/s e C。 在低於噴絲頭1 2 0 Omm之距離,以注油壺銷將冷 卻的絲束成束,並供以抽絲油-水之液乳化,製備線之用 量爲0 . 3 5% (以線之重量計算)。 線束之抽出係經由兩個驅動godets纏繞成s -狀形式 且繞於絲組捲繞單元之空線軸上(購自Barmag AG, Remscheid / DE,型 SW7,附有 birotor 交換)。抽絲抽 出速度定義爲godets之周圍速度。捲繞速度定在約1 %或 較低,如此可造成1 0 c N之張力介於godets與捲線機。 如此所生產線的公稱titre爲8 4 / 3 4 dtex。 取出速度調整至3200m/min,41 . lg/ m i η量之聚合物經送入噴絲頭。總結絲束之特性數據如 表1 。 --------裝-- (讀先閱讀背面之注意事項再填舄本Κ ) 訂 經Μ部中灰榀卒消处合竹私印^ 本紙張尺度適州十國國家標準(CNS ) Α4規格(2]0Χ297公釐} -27- A7 B7 五、發明説明(25 )
表1 :參考P 0 Y 較實驗 N 〇 . 1 駐留時間 min 11 Titre dtex 130 撕裂強度 · cN/tex 25 . 3 cv斷裂力 % 2 . 6 斷裂伸長量 % 117 . cv斷裂伸長量 % 2 . 3 U s t e r -半惰性 u % 0 . 23 -公稱 u% 0 . 66 沸點收縮 % 64 雙折射率 • 10 一 3 48 . 4
{翱先閲讀背面之注意事項再本頁J C V :變差係數 實施例2 : ,Λί! 抽絲系統依據實施例1補充以計量設備,包含配料# 出機及齒輪計量泵。使用此計量系統,將殘餘水含量 < 1 0 0 0 p p m且呈顆粒形式之添加劑熔融,並經計量 熔融濃度1 . Owt·%加入PET熔融流中,再以靜態混 合器混合,使其在混合器中駐留時間爲4 4 s。在2 9 6 °C取相同於實施例1之抽絲條件將聚合物混合物抽絲。比 較實驗no . 2之添加劑爲商業產品Delpet8〇N (購自 Asahi Kasei/JP ),爲聚甲基丙烯酸甲酯,其黏度數VN = 本紙張尺度適州中囤國家摞準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -28- A7 _____— _B7_ 五、發明説明(26 ) 6l.2ccm/g。 調整抽絲抽出速度爲固定速度5 0 0 O m/m i η。 聚合物生產率爲6 3 g/m i η,造成熔融物在進入噴絲 頭組前之平均駐留時間約7 . 5m i η。 在另一比較實驗(η ο . 3 )中,添加劑Delpet 8 ON經計量以濃度1 . 8wt.%加入PET熔融流中, 並相同的條件下抽絲。 ‘ 在其它實驗中(η 〇 . 4 — 9),依據本發明之聚合 物混合物於相同的條件下抽絲,但所加入特別共聚物用量 爲 0 · 6 5 w t. .%。添加物係 Degussa AG, Hanau/D Ε 之 產品,意即聚合物中之共聚物中含有,8 . 8wt.%苯乙 烯及9 1 . 2wt.%甲基丙烯酸甲酯(MMA)及各種黏 度數(依據表2 ). 在實驗η 〇 . 9中,在其它相同的條件下,聚合物混 合物經製備並於2 8 6 °C抽絲。此項與上述實驗之絲束之 特色數據總結於表2 a及2 b。 (锖先閱讀背面之注意事項再填湾本頁) '裝. 、1Τ 本紙张尺度適用中國國家榇準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -29- 五、發明説明(27 ) A7 B7 表2 a : 比較實驗 No . 2 3 添加物 PMMA PMMA 濃度 wt% 1.0 1.8 黏度數 ccm/g 61 61 黏度比+ :1 0.9 0.9 Titre dtex 129 129 抽出速度 m/min 5000 5000 抽絲溫度 °C 296 296 斷裂伸長量 % 77.7 118.5 --------「裝-- (讀先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁)
'1T Τ 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -30- 五、發明説明(28 vsss ) d ( V2SS ) d ( vsss )°-( vsqss ) d ( vsss ) d ( vsss ) d S9 . °°6 寸,0°^ S9 . S9 . S9 ♦ 0 B7 I .9 二 0οε I 寸,寸 ζ.ει I 963 0005 6ΖΙ 寸·Ε 96°1 0005 631 「寸 ,· £01 Γ86 寸,寸 oei 000·° 963 ("先閲讀背面之注意事項再楨寫本頁) 裝
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000S 963 寸‘96 經Μ部中夾ir^;;J,.p τ.消扑合作社卬$! 02 °°/ m°° 106/n x 3 q p fui/m a % Ϊ瞰Φ酿δ 鹋滕a S 3-ΠΪ1 :3 *丑哔" « «拔 盈-腾 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -31 - 好汫部中央ir卒XJh.T消货合竹.=I.t印繁 A7 B7 五、發明説明(29 ) 當添加聚合物黏度數增加,可發現斷裂伸長量增加, 意即加入共聚物黏度數約1 0 5 c cm/g時,可得到最 高效益改進。當添加劑的黏度數增高,此方法之效益將再 次緩慢地降低。 相較於揭示於E P 4 7 4 6 4 B之添加劑,依據本發 明之共聚物其黏度數在9 1至1 1 8 c cm/g,可達成 達成約相同的產能增加效果,如此可大幅減少添加物用量 〇 此添加劑用量之減少不僅具經濟效益,也帶來了大幅 的技術優點。其它加工性質之損傷,如若發生添加劑內含 物在線表面著黏於假撚單位加熱器熱金屬表面,可因添加 劑用量減少(此係本發明內容)而大幅降低。此外,在絲 線內機械應力傳遞中,介於添加劑內含物與聚酯基質之介 面成爲一弱點,由於兩種材料的不相容性,在高添加劑濃 度將導致毛細管斷裂。此效應在更高的添加物用量下將更 形嚴重,並損害假撚絲線之假撚性質及撕裂強度。 在實驗No.6及9中,儘管分別使用抽絲溫度 2 8 6 °C及2 9 6 °C,而大幅變化熔融混合物對熱源之預 暴露,實際上得到相同的斷裂伸長量,意即相較於工業上 大尺寸,依據本發明之添加劑特色在於在此溫度範圍具有 良好的熱安定性。 實施例3 : 在其它實驗中,在如同實施例2相同的條件下將其它 本尺度適州中國1家摞準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐_) -32 - ~ ~ (讀先閲讀背面之注意事項再填本茛)
A7 ---------------B7__ 五、發明説明(3〇 ) 聚合物混合物抽絲,特別添加劑用量爲〇 . 7 2 W t . %。 此添加物爲共聚物,購自Degussa AG,Hanau / D E,聚合 物其中含有,8 . 8wt.%苯乙烯,86. MMA及5w t .%N —環己基馬來醯亞胺及各種黏度數, 顯示如表3,其中也含有絲束特性數據。 「裝 . .~訂 「 (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經淤部屮决榀4'·Λ,·^:Ι.消处含作··印?水 本紙张尺度適州t國國家標準(CNS,) Α4規格(2丨0Χ 297公1 ) -33- 五、發明説明(31 :Μ* A7 B7 r 6寸 96°1 000 5 6ZI r 11 寸U IL'Q L1
9-21 ZL'Q 9T I-Z:I 96Z OOOS 631 εε t 963 οοος SI 9- z/e 11 2-0 si 寸一 u °°τ u 01 ο2 趣舾
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ς·ς~ 96S 000S 631 0-IL l-Q 19 M/UI°° 10曰/Μ (計先閱讀背面之注意事項再蛾寫本頁)
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000S 96Z: uim/s gf 滕93诨 3。 qz*^**^* 本紙張尺度適扣中國國家標隼(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) -34- A7 B7 _ I ··_ ^ I I ‘,. - 秀--- M II ill . . III - —— "" 五、發明説明(32 ) 比較實驗no . 10及17及實驗no · 11至16 ,再次證實添加劑之最佳黏度可有益於產能增加效果及對 斷裂伸長量之效益。黏度數範圍6 1至約1 00 c cm/ g,此方法之效益在起先隨黏度數呈線性增加。在VN = 1 〇 0 c cm/g至高達黏度數約1 1 5 c cm/g,其 效益僅進一步作少許增進。高於此最佳値,此效益獲得稍 作降低,直到黏度數高達3 0 c cm/g。在VN = 1 74 c cm/g,負面效應淸晰地顯現於產能。實驗 No . 1 1比其他實驗帶來POY較低的斷裂伸長量,並 因此而成爲本發明之限制區域。 實施例4 : . 在實驗no . 18,使用之模組以模板上用17孔, 而取代用於實施例2之3 4孔抽絲系統。 在其他條件不變之下,依據本發明的添加劑〇 . 6 5 wt·%,混入 8 . 8wt.% 苯乙烯及 9 1 . 2wt.% MMA (其黏度數VN = 98.5ccm/g),且將聚 合物混合物抽絲成線,其係以公稱titre 8 4 / 1 7 dtex , 聚合物用量6 3 g/m i η,抽絲抽出速度5 0 0 〇m/ m i η,且抽絲溫度爲2 9 6 °C。 在另一實驗(η 〇 . 1 9 )中,在其他條件不變之下 ,噴絲頭板上用7 2孔,孔直徑爲0 . 1 〇mm,l = 2 D,且聚合物混合物係使用如實驗n 〇 . i 8相同的添加 劑抽絲,以抽絲速度5 0 0' 0 m / m i η抽絲成線,其公 本紙张尺度適W中If國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ~ 35 - 一一~" (翎1閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-
*1T A7 __________________£ 五、發明説明(33 ) 稱 titre 8 4 / 7 2 dtex。 最後,噴絲頭板上用7 2孔,孔直徑爲0 . 1 3 m m ,1 = 2 D,1加入〇 . 6 5 w t .%的如前述相同的添加 劑’聚合物之量爲5 8 g /min ,且抽絲速度4 5 0 0 m / m i η,抽絲所得線之公稱titre 8 4 / 120 dtex ( 實驗η ο .20)° 所有絲束之特色數據綜整如表4 . 表4 : 實驗 No . 18 19 20 公稱titre dtex 84/17 84/72 84/120 添加物 w t . % 0.65 0.65 0.65 濃度 抽絲溫度 °C 296 296 296 Titre dtex 127 128 128 抽出速度 m/min 5000 5000 4500 斷裂伸長量 % 111.1 110.6 112.2 (誚先閱讀背面之注意事項再功巧本頁) 裝·
*1T Μ.沪部中"榀卒^T、J)T.消抡告竹私印ft,,1: 本紙張尺度適扣中囡國家標準(CNS > Α4規格(210X297公釐) 比較實施例5 : 取本性黏度7? uu = 0 . 64d Ι/g (相關於起始黏 度2 5 OP a . s )且殘餘水含量<5 0 P pm之聚對苯二 甲酸乙烯酯,經熔融於單螺桿押出機(其具有混合元件 LTM 3D,4E4 24D 型,購自 Barmag AG,
Remscheid / DE),並於290 X:,使用計量齒輪泵’經 -36- 好沪部中央枕率^JP.T.消贽合作私印來 A7 ____ _B7_ 五、發明説明(34 ) 由產品線(其具有7靜態混合元素,SMX型,公稱寬度 D N 1 5,購自 Sulzer AG, Zurich / CH)注入,並淸除 管區(以確保熔融物駐留時間或加熱暴露期間,以相應於 工業大型尺寸),接至另一計量齒輪泵,以下稱爲抽絲泵 〇 在抽絲泵排放處,將熔融體分爲6組融流且其產率均 相同。將這些組分融流經具有2個靜態混合器之轉接器( 型 SMX D N 1〇,購自 Sulzer AG,Zurich / C Η ) ,注入噴絲頭組. 此所包含之模組,由熔融流動方向來看,定義爲切變 ,且過濾意指下列結構:鋼網體積粒徑3 5 0至5 0 0 //m,支撐板,2 0 之第二纖維濾器,噴絲頭板附以 34孔,孔直徑0 . 2 5mm,L = 2D且板直徑80 mm,相應於濾器面積4 0 cm2。以各種聚合物產率計, 將有110-190bar之壓力。 自孔模板出現之絲束係以傳統吹氣柄以橫向吹氣冷卻 ,空氣速度調整在0 . 5 5m/s e c。 在低於噴絲頭1 5 0 0 m m之距離,以注油壺銷將冷 卻的絲束成束,並供以抽絲油與水之液乳化,製備線之用 量爲0 . 3 5 %。 線束之抽出係經由兩個驅動godets纏繞成s -狀形式且 繞於絲組捲繞單元之6個空線軸上(購自Barmag AG, Remscheid/D E,SW7 型,附有 birotor 交換)。抽絲抽 出速度定義爲godets之周圍速度。捲繞速度定在約1%或 (讀先閱讀背面之注意事項再硪寫本頁) *νβ 本紙張尺度適州十國國家標隼(CNS ) Α4規格(2】0Χ297公釐) -37- Α7 Β7 五、發明説明(35 ) 較低’如此可造成1 0 c N之張力介於godets與捲線機。 如此所生產線的公稱titre爲8 4 / .3 4 dtex。 抽出速度調整在3 2 0 〇m/m i η,每噴絲頭聚合 物用量爲4 4 g/m i η,造成熔融物在進入抽絲泵之前 的平均駐留時間約1 5m i η。在第二項實驗中,抽出速 度增加至5 0 0 〇m/m i η,同時每噴絲頭聚合物用量 爲6 3 g /m i η,其平均i駐留時間約1 1 m i η。絲 束之特色數據綜整如表5,其係各個獨立實驗中所有6線 軸之平均。 ("先閱讀背面之注意事項再"寫本頁) 裝- *1Τ 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) • 38 - A7 B7 五、發明説明(36 ) 表5 : 比較實驗 No. El E2 駐留時間 min 15 11 SMX元素之數目 7 7 抽絲溫度 °c 290 290 抽出速度 m/min 3200 5000 抽絲titre dtex 130 128 斷裂伸長量 % 117.3 63.7 CV斷裂伸長量 % 2.3 5.0 撕裂強度 cN/tex 25.3 36.4 CV斷裂力 % 2,6 3.0 雙折射率 X 10.3 48.4 72.5 沸點收縮 % 64 6.0 結晶度 % 10.8 39 Uster -半惰性 U% 0.23 0.35 -公稱 U% 0.66 0.45 Dynafil 張力 cN/tex 4.1 Dynafil CV % 1.2 Dynafil延伸比 % 70 (讀先閲讀背面之注意事項再填艿本頁) -裝. 訂 由比較實驗no . E1及no . E2所得絲束進一步 以轉換Barmag延拉假撚機器加工,(FK6-S — 900 型,裝有Barmag圓盤單元,型7,with聚胺基甲酸酯圓盤 PU,H6,35 構型 1 — 4 — 1,D/Y=1 . 84, 本紙張尺度適用屮國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) -39- A7 _____ B7 五、發明説明(37 ) 加熱器溫度1及2 = 195/160 °C,在速度8〇〇m /mi η,及加熱器溫度1及2 = 210/160 °C,在 速度1000m/min)。 延伸比之測定係用排放速度對引入速度之比例,經調 整使符合絲束之特色數據,及綜整於表6,其中假撚絲之 特色數據係各個獨立實驗中所有6線軸之平均。 表6 : E1-E2延拉假撚之結果 (誚先閱讀背面之注意事項再頊艿本頁) 裝- 比較實驗 No El E2 El 速度 m/min 800 800 1000 延伸比 1: 1.699 1.18 1.79 張力F1/F2 cN 29/37 38/37 32/31 斷裂伸長量 % 43.8 33.8 45.3 撕裂強度 cN/tex 23.3 27.5 18.2 染色 level 1-2 - 1-2 加工性質 + — 0 (+ =可加工;0 =有限的加工性;一=不可加工) ,1Τ 比較實施例E 1相關於先前技藝中絲束的性質及延拉 假撚性質。當抽絲速度增加至5000m/mi η,將發 生延拉假撚斷裂及線張力缺陷的問題,且所用之延伸比必 須大幅降低。所能達成的強度也較低。其原因在Ρ 〇 Υ絲 本紙張尺度適抝、丨,國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -40- :¾¾,部中头榀率^,-Ji.T消贽合竹.·^印來 A7 —__________B7 _ 五、發明説明(38 ) 束結晶度增加,且特色在於在抽絲牽伸其相應較低的斷裂 伸長量及頸化行爲。 實施例6 : 在依據實施例5之抽絲系統中,於相同的抽絲條件下 ,依據本發明之添加聚合物(殘餘水含量〇 f < 1 0 0 0 PPm,珠狀顆粒形式其平均珠直徑約〇 . 2mm),以 各種濃度加入聚對苯二甲酸乙烯酯粒中。添加劑經以固態 計量裝罝(附以紡錘送入機,GLD 76型,購自 Gericke,Rielasingen/D E )計量,由計量管以所須之計量 速率送入配料押出機之進料區的P E T粒中。 添加聚合物爲Degussa A G之產品(Hanau / D E,型 Degalan® PVPMS),相應於依據本發明之共聚物的 下列組成: 8 . 8wt.% 苯乙烯,9 1 · 2wt.%MMA ;黏度 數VN=98.5ccm/g 依據本發明添加劑對聚酯的熔融黏度比例爲4 . 8且 聚合物混合物在混合區內(7混合元素,如實施例5 )之 駐留時間爲8 s。 抽絲抽出速度調整爲固定速度5 0 0 Om/m i η, 每噴絲頭聚合物產率爲6 3 g/m i η。Th e模壓力自 145至150ba r。表7展示’絲束之特色數據係各 個獨立實驗中所有6線軸之平均。 在比較實施例E 3及E '4中’添加劑用量較低於上述 (誚先閲讀背面之注意事項再楨寫本頁) 裝- 訂 本紙浪尺度適用t國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨0X297公釐) _ 4*(- A7 B7 五、發明説明(39 ) 定義之參數N,其値如此的低,即使有大幅差異顯現於非 改良絲線,添加劑用量仍不足以減低結晶度及頸化現象至 所須之程度以確保良好的其它加工性質。爲作比對,實驗 no . E5至E8係依據本發明. ("先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 本紙张尺度適川中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) -42- A7 B7 五、發明説明(# ) 表 7 實驗 No. E3 E4 E5 E6 E7 E8 駐留時間 min 11 11 11 11 11 11 SMX元素數 7 7 7 7 7 7 抽絲溫度 °c 290 290 290 290 290 290 抽出速度 m/min 5000 5000 5000 5000 5000 5000 添加劑濃度 wt. % 0.12 0.17 0.41 0.77 0.97 1.47 抽絲t i t r e dtex 129.7 128.6 128.7 127.2 129.3 129.4 斷裂伸長量 % 70.4 73.4 90.3 118.1 139.9 167.0 CV斷裂伸長量 % 3.1 3.5 2.5 2.2 2.5 2.6 撕裂強度 cN/tex 34.9 34.7 30.6 25.6 22.8 17.0 CV斷裂力 % 3.1 2.6 2.4 2.3 3.0 2.7 雙折射率 Xl〇·' 86.3 81.4 7 2.5 58.1 36.5 沸點收縮 % 4.7 7.8 50.8 60.7 57.3 61 結晶度 % 27 22.1 6.3 2.9 U s t e r -半惰性 u% 畢 - 0.36 0.37 0.4 0.35 -公稱 u% - - 0.48 0.54 0.57 0.84 Dynafil 張力 cN/tex - - 5 4.6 3.5 1.8 Dynafil CV % - - 1.41 1.07 1.78 2.4 Dynafil延伸比 % - 40 70 40 80 3 8 . (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 装. 訂 本紙張尺度適州中圈國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) #:¾-部十决:;?^·Λ,-ϊί.τ·消於合竹私印來 Α7 Β7 五、發明説明(41 ) 在實施例E 1中依據本發明之絲束經以加工速度 1 〇 0 Om/m i η作延拉假撚。紡織品特色數據綜整如 表8,係各個獨立實驗中所有6線軸之平均。 表8 : 實驗Ε 5 — Ε 8延拉假撚結果 實驗 No. E5 E6 E7 E8 速度 m/min 1000 1000 1000 1000 延伸比 1: 1.509 1.72 1.923 2.170 張力F1/F2 cN 40/35 32/29 28/26 26/26 斷裂伸長量 % 18.1 21.5 18.3 17 撕裂強度 cN/tex 44.2 45.2 41 41.2 染色 stage 1-2 1-2 2 2 加工性質 0 + 0 0 (+ =可加工;0 =有限的加工性;_ =不可加工) 在實驗Ε 6中之添加劑量最適於抽絲條件。延拉假撚 絲之最佳性質可在此達成。當比較依據先前技藝中與實施 例Ε 1之絲,已顯示當假撚速度由8 0 0增加至1 0 0 0 m/m i η將減弱加工性質(t a b . 6 ),也有可能將 假撚速度增加至1 Ο 〇 〇m/m i η以提升加工性質而無 問題。 在實施例Ε5,Ε7及Ε8中也達成良好的延拉假撚 結果。然而,在這些實驗中添加劑用量已不再是在特別較 n l^u -111 K -11 i m N ^^^1 m - -- ^ J f 瘆 · > T 口 (讀先閱讀背面之注意事項4填寫本頁) ^氏张尺度適用t國國家標準(CNS) Α4規格<2丨0X297公楚) - 44- A7 ___________ __B7_ 五、發明説明(42 ) 佳的範圍。這顯示撕裂強度及斷裂伸長量上有少許減少, 但仍非緊要的,特別在實施例E 8中,其中添加劑用量偏 離大部分特別較佳的範圍。 實施例7 : 依據實施例6的計量系統及抽絲系統,且在相同的抽 絲條件下,將如在實施例6中相同的添加聚合物,以各種 濃度加入聚對苯二甲酸乙烯酯粒中。 在此案例中,抽絲抽出速度調整爲固定速度4 3 5 0 m/mi η,每噴絲頭聚合物產率爲55g/mi η。模 壓力範圍在130至145ba r。表9包含絲束特色數 據,係各個獨立實驗中所有6線軸之平均。 (誚先閲讀背面之注意事項再楨窍本頁) .裝· 45 駐留時間 SMX元素數 min 抽絲溫度 °C 抽出速度 m/min 添加物濃度 wt. % 抽絲tit re dtex 斷裂伸長量 % CV斷裂伸長量 % 撕裂強度 cN/tex CV斷裂力 % 雙折射率 X10'3 沸點收縮 % 結晶度 % Uster-半惰性 u% -公稱 u% Dynafil 張力 cN/tex Dynafil CV % Dynafil延伸比 % A7 _B7__ 五、發明説明(4·》) 表9 : 實驗 No · E9 E1Q Ell E12 13 13 13 13 7 7 7 7 290 290 290 290 4350 4350 4350 4350 0.14 0.47 0.75 0.97 130.5 129.4 131.3 131.5 86.4 115.3 153.4 176.1 3.7 2.3 2.0 3.1 31.8 26.7 22.7 19.7 3.0 2.8 2.7 3.1 69.5 51.7 40 33 44.8 59.1 62.2 63.4 11 6.8 5 4.1 0.49 0.46 0.40 0.44 0.60 0.60 0.56 0.67 5.5 4.6 2.7 1.8 1.0 1.0 2.1 3.0 40 70 80 80 在實驗E 1中絲束係以加工速度1 Ο 0 〇m/m i n 作延拉假撚。紡織品特色數據綜整於表1 0,係各個獨立 實驗中所有6線軸之平均。_ 本紙張尺度適/t]中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -川- '〜' --------裝--1.1--I 訂------ (誚先間讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 _________B7_ 五、發明説明(枓) 在實驗E 1 〇中,添加劑濃度特別適於抽絲速度,故 產生第一特別較佳的絲束性質,且第二最佳之絲性質及最 佳加工性質也在延拉假撚達成。 良好品質的延拉假撚絲線也可在實驗E 1 1及E 1 2 製出》在實驗E 1 1中,添加劑用量計量已不再於特別較 佳的範圍內。因此,絲束的斷裂伸長量也不在較佳的範圔 內,且與實驗E 1 〇比較,可看出延拉假撚絲在撕裂強度 及斷裂伸長量少量的減少。此趨勢在實驗E 1 2中繼續* 其中添加劑用量也不在較佳的範圍內。 表1 0 : 實驗no . E10 — E12延拉假撚結果 實驗 No. E10 Ell El 2 速度 m/min 1000 1000 .1000 延伸比 1: 1.73 1.76 1.76 張力F1/F2 cN 35/21 29/26 25/25 斷裂伸長量 % 20.6 17.2 16.5 撕裂強度 cN/tex 45.5 41 36.6 染色 stage 1-2 2 2 加工性質 + 0 0 (+ =可加工;0 =有限的.加工性;一=不可加工) 實施例8 : 依據實施例6的計量犮抽絲系統,在相同的條件下, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐)- (請先閱讀背面之注意事項再填朽本頁) 裝- *1Τ A7 — B7 五、發明説明(奸) 抽絲速度介於3 2 0 Om/m i η及6 0 O Om/m i η ,添加劑用量在此計量並調整使斷裂伸長量介於115% 及1 3 3 %,生產Ρ 〇 Υ絲線。 表11包含絲束特色數據,,係各個獨立實驗中所有 6線軸之平均。爲便於比較,表5中所列實驗η ο . Ε 1 之數據也列於此。 (誚先閱讀背而之注意事項再硪寫本頁) '.装 訂 經米部中央社準而h-T消货合竹41印y. 本紙張尺度通用十_家標準(CNS ) Μ規格(210Χ297公釐)_ # _ B7 B7 好米-部屮央打綺乃於T,消抡合作·衫印5? 五、發明説明() 表11 實驗 No. El E13 E10 E6 E14 駐留時間 min 15 14 13 11 9 聚合物產率 g/min 41.4 48 55 63 75 每噴絲頭抽絲溫度 °C 290 290 290 290 290 抽出速度 m/min 3200 3800 4350 5000 6000 添加物濃度 wt. % 0 0.3 0.47 0.77 1.18 抽絲titre dtex: 130 128.6 129.4 127.7 129.5 斷裂伸長量 % 117.3 132.5 115.3 118.1 117.3 CV斷裂伸長量 % 2.3 1.8 2.3 2.2 2.5 撕裂強度 cN/tex 25.3 25.4 26.7 25.6 24.7 CV斷裂力 % 2.6 2.4 2.8 2.3 2.8 雙折射率 xlO·3 48.4 45.2 51.7 58.1 63.6 沸點收縮 % 64 60.4 59.1 60.7 - 結晶度 % 10.8 4.9 6.8 6.3 4.0 Uster-半惰性 U% 0.23 0.33 0.46 0.37 0.42 -公稱 U% 0.66 0.48 0.60 0.54 0.61 Dynafil 張力 cN/tex 4.1 4.4 4.6 4.6 Dynafil CV % 1.29 0.97 0.97 1.07 Dynafil延伸比 % 70 80 70 70 ^inv mtf t^— 1^1^1 n n T $ (請先閱讀背面之注意事項再4寫本頁j 訂
—V 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(2丨OX 297公釐)—47 A7 B7 五、發明説明(fy ) 在實施例5中之絲束經以加工速度1 0 0 0 m/m i η延拉假撚。紡織品特色數據綜整如表1 2,,係各個獨 均 平 之 軸 "tuir 線 6 有 所 中 驗 實 立 --------^ ΐ衣 I (誚先閱讀背面之注意事項再功寫本頁 訂 Λ 經來-部中呔4.?:枣而,-只工消货合作^印丨 本紙張尺度適川中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 5*σ - A7 B7 五、發明説明(招) 表 12 實驗 no. £136,£10,£13{14延拉假撚結果 實驗 Ν 〇. El E13 E10 E6 E14 速度 m/min 1000 1000 1000 1000 1000 延伸比 1: 1.79 1.86 1.73 1.72 1.72 張力F1/F2 cN 32/31 31/28 35/21 32/29 31/28 斷裂伸長量 % 19.2 18.6 20.6 21.5 20.1 撕裂強度 cN/tex 45.3 44.7 45.5 45.2 43.8 染色 level 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 加工性質 0 + + + + (+ =可加工;0 =有限的加工性;-=不可加工) (讀先閱讀背面之注意事項再填5ΪΤ本頁) 裝. 、?τ 本紙张尺度迆川中國國家標準(CNS ) A4規格(2〗OX:297公釐)_,/ 一 A7 _________B7_ 五、發明説明(、4?) 依據本發明之所有實驗中,添加劑用量係適於抽絲速 度。較佳性質的絲束也可造成延拉假撚的良好結果。 實施例9 : 依據實施例2之抽絲系統經改良,使用於混合添加劑 的靜態混合器數目自1 5減至9及3,相應駐留時間4 4 ,2 6及9 s。並保特其他相同的抽絲條件。對出現在噴 絲頭的改良聚酯顆粒試樣作S E Μ硏究,以評估添加劑之 分佈。其結果綜整於表1 3,並附以所生成Ρ 〇 Υ絲線之 斷裂伸長量》 若添加劑未充分混合(實驗Ml),其效應(可由斷 裂伸長量由降低得知)將大幅降低。添加劑效應降低之原 因在於> 1 0 0 0 n m直徑之添加劑顆粒增加,且在絲截 面形成較差之分佈。這可由S EM相片及以粒徑對顆粒數 所作圖看出。 (誚先閱讀背面之注意事項再填特本頁) -裝-
、1T 中"#-4,'^-';i-T·消处合竹沿印氣 本紙張尺度適/彳]中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X297公釐)_ 5^ - A7 B7 五、發明説明(㈡) 表1 3 : 混合器設計之影響(公稱寬度DN 1 5 ) 實驗 No. Ml M2 M3 斷裂伸長量 % 77 109.2 116.2 P 0 Y 混合元素數量 3 9 15 平均顆粒直徑 nm 0.22 0.21 0.19 顆粒含量>l〇〇〇nm 1.5 0.5 0 (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 實施例1 0 :製備實施例共聚物 1 .在一 1 0公升之聚合容器(附以攪拌器’迴流冷 凝管及溫度計)中,將4750S完全除鹽之水及1 18 g Degapas ® 8105S的混合物加熱至40°C。於攪拌 中加入4750g的混合物,內含86·2重量部分的甲 基丙烯酸甲酯(MMA) ,8 . 8重量部分的苯乙烯’ 5 重量部分的環己基馬來醯亞胺,0 . 14重量部分的2-乙基己基硫代乙二醇化物,0 . 09重量部分的t 一十二 烷基硫醇,0 . 0 5重量部分的硬脂酸及0 . 2 5重量部 分的二(十二醯基)過氧化物。將其在8 0°C聚合1 6 5 分鐘並再於9 0°C 6 0分鐘,之後冷卻至室溫。將聚合物 珠過濾,以完全除鹽之水沖洗,再於流動床乾燥器中於 8 0 °C乾燥。 得到4 7 1 0 g的透明聚合物珠,其以黏度數 99.6ccm/g。 本紙张尺度適州中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X297公嫠)_ 、11 鉍衆部中夾^£?-x)、-Ji-x消贽合作^1印?木 A7 __________________ B7___ 五、發明説明(f/ ) --------^ 1¾ II (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 .在一5公升之聚合容器(附以攪拌器,迴流冷凝 管及溫度計)中’將2400g完全除鹽之水及46g的 百分之六的甲基丙烯酸共聚物溶液的混合物加熱至4 0 °C 。於攪拌中加入2400g的混合物,內含90 . 65重 量部分的甲基丙烯酸甲酯(MMA) ,8 . 7 5重量部分 的苯乙烯,0 . 1 5重量部分的2 —乙基己基硫代乙二醇 化物,0 . 1重量部分的t —十二烷基硫醇,〇 . 05重 量部分的硬脂酸及0 . 3重量部分的二(十二醯基)過氧 化物。將其在8 0°C聚合1 5 0分鐘並再於9 0°C 3 0分 鐘,之後冷卻至室溫。將聚合物珠過濾,以完全除鹽之水 沖洗,再於流動床乾燥器中於8 0°C乾燥。 得到2283g的透明聚合物珠,其黏度數98 . 5 c c m / g。 3 .在一 5公升之聚合容器(附以攪拌器,迴流冷凝 管及溫度計)中,將2 4 0 0 g完全除鹽之水及4 6 g的 百分之六的甲基丙烯酸共聚物溶液的混合物加熱至4 0°C 。於攪拌中加入2400 g的混合物,內含90 . 175 重量部分的甲基丙烯酸甲酯(MMA) ,8 . 75重量部 分的苯乙烯,0 . 1 1 5重量部分的2-乙基己基硫代乙二 醇化物,0 . 07重量部分的t 一十二烷基硫醇, 0 . 0 5重量部分的硬脂酸及〇 . 3重量部分的二(十二 醯基)過氧化物。將其在8 0°C聚合1 5 0分鐘並再於 9 0 °C 6 0分鐘,之後冷卻至室溫。將聚合物珠過濾,以 完全除鹽之水沖洗,再於流動床乾燥器中於8 0°C乾燥。 本紙张尺度適州中國國家^票準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐)_ A7 ΒΊ五、發明説明)得到2 2 9 9 g的透明聚合物珠,其黏度數 118.4ccm/g。 --------^-裝-- (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
'1T 經沪部中次4.Γ^-Λ·-;).Τ消扑合作·^ 本紙張尺度適州中囤國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐)-5Γ -

Claims (1)

  1. 396218 STT 127 69
    1 .由聚酯基底聚合物混合物生產預定拘的方 六 、申請專利範圍 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 \ 法,在其熔融態中加入玻璃轉移溫度高於1 mu二 個無_定_1可熱塑性加工的共聚物,以至少2 5 0 〇 m / m i η的抽出速度v將聚合物混合抽4旅, 其特性在於共聚物之熔徹黏度鉢聚之度比例 爲1 : 1至1 0 : 1,其中加人聚聚ΛΜϋ?少 0 . 0 5 w t . % .,且不超過Μ量,其中-Μ保由下2L數學式 表示 ..「1 ( • 1600 ( 2 .如申請專利範圍第1項之方法,其特色爲共聚物 之熔融黏度對聚酯之熔融黏度比爲1 . 4 ·· 1至8 : 1。 .3 .如申請專利範圍第2項之方法,其特色、爲共聚物 之熔融黏度督聚醋之熔融黏度比爲1 . 7 : 1至6 . 5 :1 ° ' 4 .如申請專利範圍第1項之方法,其,色爲共聚物 包含下列單體單位: A =丙烯酸,甲基—丙烯酸或—C H」=C R、c 0 ‘〇 R, ’其中R爲Η原子或C Η 3基團及JEL ’爲c ! _ , 5院基或 C 5 - i 2環烷基或C 6 - ! 4芳族烴基, (B =苯.乙烯或C」-3院基取代苯乙嫌,’ 其中共聚物包含6 0至9 t.%的a及2至4 q -0.8 min. 本紙張尺度通用中國國家摞準(CNS ) A4规格(210X297公釐) [wt.%]. f"裝---- ^--- U— 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •56- A8 398218 | 六、申請專利範圍 w t ·% 的 B (總量=1 〇 〇 w t .% )。 5.如申請專利範圍第4項之方法,其特色爲共聚物 包含83至98wt.%的A及2至l7wt.%的B (總量 ==l〇〇wt.%)。 6 .如申請專利範圍第5項之方法,其特色jg共聚物 包含90至98wt .¾的A及2至1 .〇 w t ·%的B (總量 = 10〇wt·%)。 7 ·如申請專利範圍第1項之方法,其特色爲共聚物 包含下列單體單位: ' C =苯乙烯或(:1-3烷基取代苯乙烯, D =—或多暴單體〇 f數學式!,η;[或! j』 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· R 丨1 o R2 ο一 η C——C, CIC Η -0-COOH -C-COOH k-c—c=o 訂 :N—R (1 (II) (in) 經濟部中央標隼局負工消费合作社印製 其中Ri,:R2&R3各自爲H原子或C i -丨5烷基或 • a C 5 - i 2環烷基或C 6 - 1 4芳族烴_, ,且其中共聚物包含1 5至9 5 w t .%的C及2至8 0 -^1;.%的0,0及0總量爲1〇(}.%。 8 .如申請專利範圍第7項之方法,其特色漁共聚物 包含5 0至9 0 w t ·%的C及5至5 D w t,%的D,C及 D總量爲1 0 0 % ° 9 .如申請專利範圍第8項之方法,其特色爲 _______ _" 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4it格(210X297公釐) -57 - 396218 H D8 六、申請專利範園 共聚物包含70至85wt.%的C及30至1 5wt. %的0,C及D總量爲1 0 0%。 1 〇 ·如申請專利範圍第項1之方法,其_•.特色爲共聚 物包含下列單體單位: E =丙烯酸,甲基丙#酸或C Η 2 = C R 一 c 〇 〇 R, ,,其中R爲Η原子或CHs基團且,R,gCi-u烷基或 C 5 - i 2環烷基或C 6 - i 4芳族烴基, F =苯乙烯或C i - 3燒·基取代苯乙烯, G = —或多個分子式I,I I或I I I之單體 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. R ο C—P = CIC R ο R •COOH Γ R〇~~ό 一 COOH R,—C-C=0II :〇 R〇—C—C=0 訂 、NI I (II) (III) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 其中Ri,R2&R3各自爲H原子或Ci-is焼基或 (:5-12環烷基或C6M4芳族烴基 .Η =—或多個乙烯不鉋和單體’其可與ΕΆ/直F及 〆.處.G共聚合,此群組係由α -_甲基苯乙嫌’醋酸乙烯醋 〜,丙烯靡酯,其不同於Ε之果基再燦酸醋,氯乙烯,氯今 7, m .鹵素取代苯乙烯,乙烯醚,異丙酯及二烯, 共聚物包含3 0至9 9 w t .%的E ’ 〇至5 —Π W上·% 的石,> 〇至一 5 0 w t · %的G及0至5 0 w t . %的Η ’ E ,F .,-G及Η合計爲1 0 0 %。 1 1 .如申請專利範圍第1 0項之方法,其辑色爲共. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -58 - u it 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 聚物包含45至97wt·%的E ’〇至3〇wt %的F, 3 至 4 0wt.%的 G 及 0'至 3〇wt.%H,E,—F,G 及 Η合計爲1 〇 〇%。 1:. 2....如申.請專利範圍第1項_之方.法-,其祿色—爲共聚 资包含6 0至9 4 w t . %的Ε,〇至2 q w t . %的F,6 至 3 0 w t . % 的 G—及-Q 至 2 0 w t .災釣 η,E , F,G 及 Η合計爲1 〇 〇 %。 1 3 ·如申請專利範圍第4. ’ 7 ’ 1 〇項中任一項之_ 方法,其特色爲在各案例中共聚物包含添加激之量 < 丄 w t .%,以改進聚合物性質。 1 4 .如申請專利範圍第1項之方法,其特色爲將聚 酯及共聚物熔融之後,在一靜態混合器中製備聚合物混合 物,其直徑係使切變率介於1 6及1 2 8 S - 1,且產品切 變率及0 . 8 t h級的駐留時間爲大於2 KX .秒。 1 5 .如,請、專利範圍第1 4項之方法,其救色爲將 肽混合物於混合中作切變處理’使自暖絲頭立即排放之共 ί 聚物其平均粒徑不高於4 0 0 Am,而混合物中含低於1 %的共聚物顆粒其粒徑> 1 ,且—共聚物顆粒長度/直 徑比> 2 ’於抽絲牽伸後,聚合物基質中共聚—物顆粒係以 钿纖維長谶.絲形式存在,且細纖維的長度/直徑比> 5 〇 〇 ίa ·如申請專利範圍第ί項之方法,其嘴色爲聚醋 是可I塑性如工的聚醋,如聚對苯二甲酸乙烯酯,聚萘酸 .乙烯酯,聚對幕二甲盤既烯廉或聚對苯二甲酸丁烯酯,聚 396218 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -59- 經濟部中央橾準局wc工消费合作社印製 A8396218 ll D8六、申請專利範圍 酯可選擇性地包含高達1 5 JH 0 L ie的共單體及/或高達 i 0 . 5 w t 的多官能性分枝組分。 ' 、1丨7 .如申請專利範圍第1項之方法,其特名-昏長《 絲於抽絲後起初先捲繞而後遇体甚控、假撚,延_旅比介淤1 :1-, 3 5 及 1 : 2 . 2 0。 1 8 .如申請專利範圍第1 7項之方法,其特色爲假 撚長纖絲使甩毛細管titre高於2 d Ln眷係..以-船-工速度 至少7 5 0 m / m Kn製造,而假撚長纖絲使甩毛..細管 titre低於2 加_工速度至少4 OOm/mi η製造 〇 1 9 .預定向的長纖絲係依據如申請專利範,第1 & ί ,項之方法製造,其特色爲其斷裂伸長量爲ϋ至1 & 0 %-,撕裂強度至少1 7 c N/ t e X,沸點展縮爲3 2至 69%,雙折射率爲0 . 030至0 . 075,且結晶度 俱於2 0 %。 2 0 .如申請專利範圍第1 9項之預定斑典長屬絲, 其特色爲斷裂伸長量在1 0 9至4 4 6 %,撕裂^強度至少 2 2· c N / t e X—.巨公稱 Uster < 〇 · 7 %。 2 L .假撚長纖絲,其特色爲使用如申請專利範圍第. 1.9項之展定悔典屬纖絲,並.依據申請專利範圍第1 7項 之方法製造/ ί Γ 一 --------ν 裝------1 訂------Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4规格(210X297公釐)
    -60-
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