JP2001512793A - ポリマー混合物をフィラメントに加工する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ポリエステルに１００℃以上のガラス転移温度を有する第二の無定形で熱可塑性加工可能なコポリマーを添加した、ポリエステルをベースとするポリマー混合物から、ポリマー混合物を少なくとも２５００ｍ／ｍｉｎの引取速度で紡糸することにより予備配向フィラメントを製造する方法は、コポリマーの溶融粘度対ポリエステルの溶融粘度の比が１：１〜１０：１（測定パラメーターは記載された通り）であり、ポリエステルに添加されるコポリマーの量は少なくとも０．０５質量％であり、ポリエステルに添加されるコーポリマーの最大量Ｍは引取速度ｖに依存しおよびＭ＝［１／１６００・ｖ（ｍ／ｍｉｎ）−０．８］［質量％］であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、無定形で１００℃以上のガラス転移温度を有する熱可塑性加工可能
なコポリマーの添加下に溶融液中で調製されたポリエステルをベースとするポリ
マー混合物から、溶融ポリマー混合物を少なくとも２５００ｍ／ｍｉｎの引取速
度ｖで紡糸することによる予備配向フィラメントの製造方法に関する。

【０００２】 ポリマー混合物を紡糸することは多数の刊行物から公知である： ＥＰ００３５７９６Ａ号（帝人）は、就中高いガラス転移点Ｔ_G≧１５０℃を 有するポリスルホンポリマー１〜１５質量％を含有するポリエステルまたはポリ
アミドからなる合成繊維を記載する。添加物はマトリックス中に球類似形で残留
し、フィラメントの表面構造および糸の摩擦に影響を及ぼす。紡糸速度は、２０
００〜５５００ｍ／ｍｉｎである。

【０００３】 ＥＰ００４１３２７Ｂ号（ＩＣＩ）は、異方性の性質を有する他のポリマー（
ＬＣＰ型）０．１〜１０質量％を含有するＰＥＴまたはＰＡ−６．６からなる繊
維を開示する。紡糸速度は１０００〜５０００ｍ／ｍｉｎである。ストランドの
高い破断点伸びおよびそれと共に高い延伸比および生産性向上により速度の抑制
（ＷＵＳＳ：ｗｉｎｄ ｕｐ ｓｐｅｅｄ ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ）が達成さ
れる。

【０００４】 ＥＰ００８０２７４Ｂ号（ＩＣＩ）は、溶融液中に０．５〜３μｍの平均粒度
で存在し、フィブリルに溶融紡糸する際に変形される他のポリマー０．１〜１０
質量％を含有するＰＥＴ、ＰＡ−６．６またはＰＰからなる繊維に関する。紡糸
速度は２０００〜６０００ｍ／ｍｉｎであり、（ＰＥＴ）ストランドの高い破断
点伸びないしは低い複屈折およびそれと共に高い延伸比および生産性の向上によ
り少なくとも２０％の速度抑制（ＷＵＳＳ）が達成される。好ましい添加物ポリ
マーは、ＰＥＴについてポリエチレングリコールであるかまたはＰＡ−６．６な
いしはＰＡ−６．６についてポリオレフィンである。効果は、押出量、紡糸温度
、混合形式または押出機型のような生産パラメーターに強く反応する。異なる容
量、装備の型または繊度プログラムの生産設備への転用は、この感度により困難
になる。我々は、不利な挙動を低すぎる粘度、低すぎるガラス転移点を有する不
適当な添加物および結晶化の傾向に帰する。

【０００５】 特開昭５６−９１０１３号は未延伸ポリエステル糸を開示し、その際スチレン
ポリマー０．５〜１０質量％の添加により８５０〜８０００ｍ／ｍｉｎの間、好
ましくは≧２５００ｍ／ｍｉｎの速度および相応に高い延伸比において、ストラ
ンドの破断点伸びの増加による改善された生産性が達成される。伸張テキスチャ
ライジング（Ｓｔｒｅｃｋｔｅｘｔｕｒｉｅｒｅｎ）のためのポリマー混合物お
よび未延伸糸に対する何の要求も開示されていない。

【０００６】 ＥＰ００４７４６４号（帝人）は未延伸ポリエステル糸に関し、その際、ポリ
（４−メチルー１−ペンテン）またはポリメチルメタクリレートのような−(CH₂ -CR₁R₂)_n−型のポリマー０．２〜１０質量％の添加により、２５００〜８０００
ｍ／ｍｉｎの間の速度および相応に高い延伸比におけるストランドの破断点伸び
の増大による改善された生産性が得られる。混合による添加物ポリマー（Ａｄｄ
ｉｔｉｖ−Ｐｏｌｙｍｅｒ）の微細および均一な分散が必要であり、その際、粒
径はフィブリル形成を避けるために≦１μｍでなければならない。作用にとって
決定的なのは、３つの性質の共同作用−添加物分子の伸張（Ｖｅｒｄｅｈｎｅｎ
）を殆ど許容しない添加物の化学的構造、低い移動度およびポリエステルおよび
添加物の相容性であるべきである。この手段は生産性の向上に役立つ。伸張テキ
スチャライジングの要件は開示されていない。

【０００７】 ＥＰ０６３１６３８Ｂ号（ＡＫＺＯ）は、５０〜９０％がイミド化ポリメタク
リル酸−アルキルエステル０．１〜５質量％を含有する主にＰＥＴからなる繊維
を記載する。５００〜１００００ｍ／ｍｉｎの速度で得られ、次に最終延伸され
た繊維は、高い初期モジュラスを有する。非常に高い速度（８０００ｍ／ｍｉｎ
のような）における紡糸は、通常の糸切れ数で可能であるべきである。８０００
ｍ／ｍｉｎまでは、部分配向され、まだ最終伸びに延伸されていないで、たとえ
ばテキスチャライズド糸に加工できる糸が得られる。工業用糸の例においては、
モジュラスに対する影響は容易に追試できない；一般に得られる強さは低く、こ
れはこの製品の著しい欠点である。織物適用については、単に延伸糸しか記載さ
れていない。紡糸速度６０００ｍ／ｍｉｎから所属未延伸糸は≦６５．３％の破
断点伸びを示し、これは出現する高い結晶化（煮沸収縮≦６．５％）の故に伸張
エキスチャライジングにおいて加工可能である必要はない。

【０００８】 ポリマー混合物を合成繊維に紡糸するのは、特定の紡糸速度でストランドにお
いて添加物ポリマーによる変性なしよりも高い破断点伸びを得る目的を有する。
これにより、最終糸製造のための高い延伸比が可能であり、これが紡糸装置の高
い生産性を惹起するに至る。ＥＰ００４１３２７Ｂ号により、たとえば

【０００９】

【数２】

【００１０】 は、Ｅ／Ｅ′が未修正の破断点伸び／修正済み破断点伸びである場合に計算でき
る。式の調査は、効果は伸びの高い増加（Ｅ′−Ｅ）において最大になることを
示す。しかし、ストランドの高すぎる伸びおよびそれと共に減少した配向度は、
高速伸張テキスチャライジング工程における加工には不適当である。

【００１１】 生産性向上の他の手段は、ＥＰ００８０２７４Ｂ号にパラメーターＷＵＳＳ≧
２０％によって記載される。少なくとも２０％高い紡糸速度において、未変性ポ
リマーでの相応して低い速度の場合と同じ、ストランドにおける破断点伸びが得
られる。高い速度およびさらに加工する間の紡績工場における運転特性ならびに
そこで製造される最終糸の性質は開示されていない。請求範囲に記載された≧０
．５μｍの平均粒度は混合物の商業的加工には適当でないことが判明した、それ
というのもこのような粒子分布は多数の毛管切れおよび糸切れを生じるからであ
る。

【００１２】 生産性向上は、製造方法の経済性の改善を目指す。これは、生産困難性および
高価な高速装置によりある程度再び削減される。添加物ポリマーの付加的費用が
多大な影響を有し、それで添加量に依存してむしろ経済性のゼロ点が生じる。ま
た、市場での添加物ポリマーの入手性も重要である。これらの理由から、文献に
記載された多数の添加物は大工業的反応には排除される。

【００１３】 製造業者または加工業者は、全生産連鎖を考慮しなければならず、部分工程（
たとえば紡糸の）の生産性向上に停ることはできない。後続工程を妨げてはなら
ない。殊に、増加した紡糸速度にも拘わらず、後続工程における加工条件を狭め
ないこと、好ましくは改善することが本発明の主目的である。

【００１４】 それで、ポリマー混合物の技術水準においては、高い紡糸速度についても、配
向度の強い減少を特徴ずける非常に高い破断点伸びが挙げられる。このようなス
トランドは、公知のように貯蔵安定でなく、摩擦テキスチャライジング工程に高
い速度で挿入し、加工することができない。高い紡糸速度において記載された破
断点伸び＜７０％は、再び著しい結晶化度を指示し、これがテキスチャライジン
グ工程において達成しうる強さを減少する。

【００１５】 本発明の課題は、ポリエステルをベースとするポリマー混合物を、引取速度≧
２５００ｍ／ｍｉｎで予備配向され、とくに伸張テキスチャライジングのために
適当なフィラメントに加工する、上述した欠点が生じない方法を呈示することで
ある。殊に、ポリエステルに添加される添加物の費用はできるだけ低くなければ
ならない、つまり添加物は格安でなければならず、添加量は小さくしなければな
らない。ポリマー混合物の紡糸は、変性されてないマトリックスポリマーに比べ
て生産性向上を生じ、伸張テキスチャライジング工程における高い速度でのスト
ランドの加工を可能にしなければならない。

【００１６】 この課題の解決は、本発明により特許請求の範囲に記載された方法によって行
われる。この方法は、コポリマーの溶融粘度対ポリエステルの溶融粘度の比が１
：１〜１０：１であり、ポリエステルに添加されるコポリマーの量が少なくとも
０．０５質量％（ポリエステルに対して）であり、最大で量Ｍに一致し、ここで
Ｍは式

【００１７】

【数３】

【００１８】 により与えられている。

【００１９】 本発明により、ポリエステルにコポリマーが少なくとも０．０５質量％の量で
添加され、その際コポリマーは無定形で、ポリエステルマトリックス中に十分に
不溶でなければならない。大体において、双方のポリマーは互いに相容性でなく
、顕微鏡的に区別することのできる２相を形成する。さらに、コポリマーは１０
０℃以上のガラス転移温度（１０℃／ｍｉｎの昇温速度でＤＳＣにより決定）を
有しなければならず、熱可塑性加工可能でなければならない。

【００２０】 その際、コポリマーの溶融粘度は、測定時にゼロに補外された溶融粘度（２．
４Ｈｚの振動速度およびポリエステルの溶融温度プラス３４．０℃に等しい温度
（ポリエチレンテレフタレートについては２９０℃）で測定）に対し同じ条件下
で測定したポリエステルの溶融粘度の比が１：１および１０：１の間にあるよう
に選択すべきである。つまり、コポリマーの溶融粘度はポリエステルの溶融粘度
に少なくとも等しいかまたは好ましくはポリエステルの溶融粘度よりも高い。添
加物（コポリマー）の比粘度範囲の選択ないしは添加物およびポリエステルの比
粘度範囲の選択により初めて、最適の作用度が達成される。このように最適化さ
れた粘度比において、添加物の量の最小化が可能であり、これにより方法の経済
性がとくに高くなり、とくに有利な加工性が達成される。意外にも、本発明によ
り理想的と確かめられた、合成フィラメント糸製造のためポリマー混合物の使用
に関する粘度比は、文献に２種のポリマーの混合につき有利と報告された範囲の
上方にある。技術水準とは反対に、高分子量コーポリマーを有するポリマー混合
物は卓越して紡糸可能であった。

【００２１】 添加物ポリマーの高い流動活性化エネルギーにより、粘度比はポリマー混合物
が紡糸口金から出た後、糸形成範囲内でなお激烈に増大する。有利な粘度比の選
択により、ポリエステルマトリックス中での添加物のとくに狭い粒度分布が達成
され、粘度比を、ポリエステルの流動活性化エネルギー（ＰＥＴ約６０ｋｊ／モ
ル）よりも明らかに大きい、つまり８０ｋｊ／モルよりも大きい、とくに１００
ｋｊ／モルよりも大きい流動活性化エネルギーと組合わせることにより、ストラ
ンド中での添加物の必要なフィブリル構造が得られる。ポリエステルに比べて高
いガラス転移温度は、ストランド中のこのフィブリル構造の急速な硬化を確実に
する。その際、添加物ポリマーの最大粒度は、紡糸口金から出た直後は約１００
０ｎｍであり、平均粒度は４００ｎｍまたはそれ以下である。

【００２２】 好ましくは、コポリマーの溶融粘度対ポリエステルの溶融粘度の比は、上述し
た条件下では１．４：１および８：１の間にある。１．７：１および６．５：１
の間の溶融粘度の比がとくに好ましい。これらの条件下では、添加物ポリマーの
平均粒度は２２０〜３５０ｎｍである。

【００２３】 ポリエステルに添加すべきコポリマーの量は、少なくとも０．０５質量％であ
る。多くの用途に対しては、３５００以上、６０００ｍ／ｍｉｎまでの引取速度
において１．５％以下、むしろ屡々１．０％以下の添加量が十分であり、これは
コスト的に著しく有利である。

【００２４】 ポリエステルの量に対する本発明による添加物ポリマーの添加すべき最大量は
量Ｍに一致し、その際、Ｍは紡糸引取速度ｖに依存して次式により定義される：

【００２５】

【数４】

【００２６】 それで、３５００〜６０００ｍ／ｍｉｎの紡糸速度の範囲内で、１．３９〜２
．９５質量％の最大添加量が生じる。

【００２７】 殊に、とくに良好な経済性を達成するために、２９００ｍ／ｍｉｎ以上の引取
速度に対する添加すべき添加物量の上限はパラメーターＭ^＊によって定義され、
ここで

【００２８】

【数５】

【００２９】 である。

【００３０】 それで、３５００〜６０００ｍ／ｍｉｎの紡糸速度の対して０．３９および１
．９１質量％の間の添加量が生じる。

【００３１】 ４２００ｍ／ｍｉｎ以上の引取速度に対しては、ポリエステルに添加すべき添
加物ポリマーの量は、とくに少なくともパラメーターＮに等しいが、少なくとも
０．０５質量％に等しく、ここで

【００３２】

【数６】

【００３３】 である。

【００３４】 それで、４２００〜６０００ｍ／ｍｉｎの引取速度に対する最小量は、０．０
５７質量％〜０．５７質量％の間にある。

【００３５】 ポリエステルに対する添加物ポリマーの上述した好ましい粘度比を維持する場
合、ポリエステルの量に対するコポリマーの添加すべき量はとくにパラメーター
Ｐに一致し、ここで、Ｐ＝Ｐ^＊±０．２質量％であるが、少なくとも０．０５質
量％に等しく、３９００ｍ／ｍｉｎ以上の引取速度に対しては

【００３６】

【数７】

【００３７】 である。

【００３８】 それで、この好ましい場合における添加すべき添加物の量は３９００〜６００
０ｍ／ｍｉｎの紡糸速度に対し０．０７質量％および１．３９質量％の間にある
。

【００３９】 ２５００ｍ／ｍｉｎおよびここでＭ^＊、ＮおよびＰにつき詳述した最低紡糸速
度の間の紡糸速度に対しては、請求項１に記載した最小量および最大量だけが該
当し、それよりも高い紡糸速度に対しては好ましくは付加的に上述した量範囲が
使用される。もちろん、これらの式は６０００ｍ／ｍｉｎ以上から約１２０００
ｍ／ｍｉｎまでの紡糸速度に対しても適用される。

【００４０】 繊維形成マトリックスポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートのような熱可塑性加工可能なポリエステルが問題になる。ホモ
ポリマーが好ましい。しかし、たとえばジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、イ
ソフタル酸および／またはアジピン酸のような通常のコモノマー約１５モル％ま
での分量を有するこのポリエステルのコポリマーも問題になる。付加的にポリマ
ーは触媒、安定剤、蛍光増白剤および艶消し剤のような添加剤を含有しうる。ポ
リエステルは、小分量（最大０．５質量％）の枝分かれ成分、従ってたとえばト
リメリット酸、ピロメリット酸のような多官能価酸またはトリメチロールプロパ
ン、ペンタエリトリット、ジペンタエリトリット、グリセリンのような三価ない
し六価アルコール、または相応するヒドロキシ酸も含有しうる。

【００４１】 マトリックスポリマーに添加物ポリマー（コポリマー）を混合するのは、チッ
プミキサーまたは重量計量装置を有する押出機流入口中のマトリックスポリマー
チップに固体として添加することによるかまたは添加物ポリマーの溶融、ギヤポ
ンプによる配量およびマトリックスポリマーの溶融液流中への供給によって行わ
れる。引き続き、均一な分配の形成が押出機中および／またはスタティックミキ
サーまたは動的ミキサーを用いる混合によって行われる。有利には、ミキサーお
よび混合過程の持続時間の特殊な選択により、溶融液混合物が生成物分配管路に
より個々の紡糸個所および紡糸口金にさらに案内される前に、定義された粒子分
配を調節する。１６〜２８ｓｅｃ^-1の剪断速度および少なくとも８秒のミキサー
中での滞留時間を有するミキサーが奏を効した。その際、剪断速度（ｓ^-1）およ
び滞留時間（秒で）の０．８累乗からなる積は２５０〜２５００、とくに３００
〜６００であるべきである。

【００４２】 ここで、剪断速度は空管中での剪断速度（ｓ^-1）×ミキサーファクター（Ｍｉ
ｓｃｈｅｒｆａｋｔｏｒ）によって定義されていて、ミキサーファクターはミキ
サー型の特徴的パラメーターである。たとえばズルツアーＳＭＸ型については、
このファクターはほぼ７〜８である。空管中での剪断速度γは

【００４３】

【数８】

【００４４】 により計算され、滞留時間τ（ｓ）は

【００４５】

【数９】

【００４６】 ［式中 Ｆ ＝ ポリマーの供給量（ｇ／ｍｉｎ） Ｖ₂ ＝ 空管の内容積（ｃｍ³） Ｒ ＝ 空管直径（ｍｍ） ε ＝ 空容積割合（ズルツアーＳＭＸ型では０．８４〜０．８８） δ ＝ 溶融液でのポリマー混合物の公称密度（ほぼ１．２ｇ／ｃｍ³）］ により計算される。

【００４７】 双方のポリマーの混合ならびに後続するポリマー混合物の紡糸は、マトリック
スポリマーに応じて、２２０〜３２０℃の範囲内の温度で行われる。

【００４８】 本発明によるポリマー混合物から引取速度≧２５００での高速紡糸による合成
フィラメントの製造は、自体公知の紡糸装置を使用して行われる。この場合、公
知技術水準によるフィルターパッケージは濾過装置および／またはルーズな濾過
材（たとえばスチールグリット）を備えている。

【００４９】 溶融ポリマー混合物は、剪断処理および濾過処理が行われた後、ダイパッケー
ジ中でダイプレートの孔を通して押出される。引き続く冷却ゾーン中で、溶融糸
は冷却空気によりその軟化温度以下に冷却され、従って後続の糸案内道具におけ
る粘着または圧着が避けられる。冷却ゾーンの構成は、フィラメント束を一様に
貫通する均一な空気流れが保証されている限り厳密ではない。それで、ダイプレ
ートの下方に冷却遅延のための空気静止ゾーンが設けられていてもよい。冷却空
気は、冷房装置から横方向または半径方向の送風によるかまたは冷却管による自
動吸い込みにより環境から採取することができる。

【００５０】 冷却した後、フィラメントは束ねられ、紡糸油が装填される。このために、オ
イラーストーン（Ｏｅｌｅｒｓｔｅｉｎｅ）が使用され、それに計量ポンプから
紡糸油がエマルジョンとして供給される。処理された糸は、有利に糸の緊密性を
改善するために絡み合い装置（ｖｅｒｓｃｈｌｉｎｇｅｉｎｒｉｃｈｔｕｎｇ）
を通過する。糸が巻繊装置に到達し、そこでシリンダー状ボビン上にパッケージ
に巻取られる前に、操作道具および安全道具が取り付けられていてもよい。糸パ
ッケージの周速度は自動的に制御され、巻取速度に等しい。糸の引取速度は、そ
の切替運動に基づき巻取速度より０．２〜２．５％だけ高くてもよい。任意に、
準備後または巻取前に、従動ゴデットを適用することができる。第一ゴデット装
置の周速度が引取速度と呼称される。他のゴデットは、伸張または緩和するため
に使用することができる。

【００５１】 双方のポリマーの不相容性は、紡糸口金からポリマー混合物が出た直後に添加
物ポリマーがマトリックスポリマー中に球類似または縦に変形された粒子を形成
することを惹起する。好ましくは、長さ／直径の比は＞２である。最良の条件は
、平均粒度（算術平均）ｄ₅₀≦ｎｍであり、粒子＞１０００ｎｍの割合が試料横
断面中で１％以下であった場合に生じた。

【００５２】 これら粒子に対する紡糸延伸の影響は、分析的に証明することができる。ＴＥ
Ｍ法（透過電子顕微鏡検査法）によるストランドの新研究は、そこにフィブリル
様の構造が存在することを示した。フィブリルの平均直径は、約４０ｎｍと概算
された。その際、フィブリルの長さ／直径の比は＞５０であった。これらのフィ
ブリルが形成されないかまたは添加物粒子が紡糸口金から出た後に直径が過大で
あるかまたは大きさ分布が過度に不均斉である（これは不十分な粘度比の場合が
そうである）と作用効果が失われる。

【００５３】 文献に記載されたローリング作用（Ｒｏｌｌｅｎｗｉｒｋｕｎｇ）は、本発明
による添加物ポリマーを用いて追試することができなかった。繊維の横断面およ
び縦断面の顕微鏡研究の評価は、紡糸延伸張力が形成する添加物フィブリル上に
向けられ、ポリマーマトリックスが小さい応力で変形することを示差する。これ
によりマトリックスの変形が、紡糸誘発される結晶化の配向および抑圧の減少が
生じる条件下に行われる。この効果は、ストランドの構成および加工性により適
切に評価される。

【００５４】 さらに、本発明による添加物の有効性にとっては、少なくとも８０ｋＪ／モル
のコポリマーの流動活性化エネルギー、従ってポリマーマトリックスよりも高い
流動活性化エネルギーが必要である。この前提下でのみ、添加物フィブリルはポ
リエステルマトリックス前に凝固しおよび隣接する紡糸張力のかなりの割合を吸
収することが可能である。これにより、紡糸装置の所望の容量増加を達成するこ
とが可能である。

【００５５】 公知のように、ストランドの構造は大体において紡糸口金下方の延伸ゾーン中
において構成される。延伸ゾーンの長さは、未変性ポリマーの場合糸引取速度に
より変えられる。少なくとも２５００ｍ／ｍｉｎの通常の引取速度において粗糸
（Ｖｏｒｇａｒｎｅ）に対する典型的値は長さ約３００ｍｍであり、好ましくは
ＰＯＹに対しては≧２５０ｍｍないし≦７００ｍｍである。本発明による方法に
おいては、通常の紡糸と比べて延伸ゾーンが延長する。高い速度で観察されるフ
ィラメントの突然の変形（ネッキング）は抑圧される。延伸路に沿った糸速度の
変化は、通常の３２００ｍ／ｍｉｎで製造されるＰＯＹの値に一致する値をとる
。

【００５６】 本発明による方法は、同様に＞３ｄｔｅｘ〜２０ｄｔｅｘおよびそれ以上のＰ
ＯＹフィラメント繊度、ならびにＰＯＹフィラメント繊度＜３ｄｔｅｘを有する
ＰＯＹ糸、殊に０．２〜２．０ｄｔｅｘを有する超微細フィラメントを高速紡糸
するために適当である。

【００５７】 高い速度での伸張テキスチャライジング工程においてストランドをさらに加工
するためには次のことが重要である：伸張テキスチャライジングのための粗糸−
通常ＰＯＹと呼称される−としての本発明によるストランドは、引取速度≧２５
００ｍ／ｍｉｎ、好ましくは＞３５００ｍ／ｍｉｎ、とくに好ましくは＞４００
０ｍ／ｍｉｎで製造される。これらの糸は、比配向度および僅かな結晶化度を特
徴とする物理的構造を有しなければならない。その特性決定のためには、パラメ
ーター破断点伸び、複屈折、結晶化度および煮沸収縮（Ｋｏｃｈｓｃｈｒｕｍｐ
ｆ）が適当であることが立証されている。本発明によるポリマー混合物は、少な
くとも８５％および最大１８０％のＰＥＴストランド（ＰＯＹ）の破断点伸びを
特徴とする。煮沸収縮は３２〜６９％であり、複屈折は０．０３０および０．０
７５の間にあり、結晶化度は２０％より低く、引裂き強さは少なくとも１７ｃＮ
／ｔｅｘである。好ましくは、ＰＥＴストランドの破断点伸びは８５％および１
６０％の間にある。特に有利な状況は、ＰＥＴストランドの破断点伸びが１０９
％および１４６％の間にあり、引裂き強さが同時に少なくとも２２ｃＮ／ｔｅｘ
であり、ウースター（Ｕｓｔｅｒ）値が最大０．７％である場合に存在する。

【００５８】 伸張テキスチャライジングは、フィラメント繊度型に応じて異なる速度で行わ
れ、その際、フィラメントあたり≧２ｄｔｅｘ（最終繊度）の標準繊度フィラメ
ントに対しては≧７５０ｍ／ｍｉｎ、好ましくは≧９００ｍ／ｍｉｎの速度が使
用される。超微細フィラメントおよび微細繊度（最終繊度）＜２ｄｔｅｘに対し
ては４００ｍ／ｍｉｎおよび７５０ｍ／ｍｉｎの間の速度が好まれる。この方法
は、有利にはこの繊度および殊にフィラメントあたり０．１５ｄｔｅｘおよび１
．１０ｄｔｅｘ（最終繊度）の間の超微細フィラメントに適用できる。

【００５９】 適用すべき延伸比は、詳述したストランドについては１．３５および２．２の
間にあり、より小さい配向度に対しては好ましくは上方範囲内の延伸比が適用さ
れ、逆もまた同様である。伸張テキスチャライジングにおいては、延伸比は運転
速度に依存して張力変動（Ｓｕｒｇｉｎｇ）により影響される。従ってとくに好
ましくは、次式による延伸比： 延伸比＝５・１０^-4・ｗ（ｍ／ｍｉｎ）＋ｂ ［式中 ｗ＝伸張テキスチャライジング速度（ｍ／ｍｉｎ） ｂ＝１．１５および１．５０の間にある定数］ が適用される。

【００６０】 本発明によりポリエステルに添加すべき添加物ポリマーは、上述した性質を有
する限り、異なる化学組成を有することができる。３つの異なるコポリマー型が
好まれる、即ち １．次のモノマー単位を含有するコポリマー： Ａ＝アクリル酸、メタクリル酸またはＣＨ₂＝ＣＲ−ＣＯＯＲ′ ［式中ＲはＨ原子またはＣＨ₃基であり、Ｒ′はＣ_1〜15−アルキル基またはＣ _5〜12 −シクロアルキル基またはＣ_6〜14−アリール基である］、 Ｂ＝スチレンまたはＣ_1〜3−アルキル置換スチレン、 その際、コポリマーはＡ６０〜９８質量％およびＢ２〜４０質量％、とくにＡ８
３〜９８質量％およびＢ２〜１７質量％、とくに好ましくはＡ９０〜９８質量％
およびＢ２〜１０質量％（合計＝１００質量％）からなる。

【００６１】 ２．次のモノマー単位を含有するコポリマー： Ｃ＝スチレンまたはＣ_1〜3−アルキル置換スチレン、 Ｄ＝式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩの１以上のモノマー

【００６２】

【化３】

【００６３】 ［式中Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はその都度Ｈ原子またはＣ_1〜15−アルキル基または
Ｃ_5〜12−シクロアルキル基またはＣ_6〜14−アリール基である］、 その際コモノマーはＣ１５〜９５質量％およびＤ５〜５０質量％、とくにＣ５０
〜９０質量％およびＤ５〜５０質量％およびとくに好ましくはＣ７０〜８５質量
％およびＤ１５〜３０質量％からなり、ＣおよびＤの合計は１００％になる。

【００６４】 ３．次のモノマー単位を含有するコポリマー： Ｅ＝アクリル酸、メタクリル酸またはＣＨ₂＝ＣＲ−ＣＯＯＲ′ ［式中ＲはＨ原子またはＣＨ₃基であり、Ｒ′はＣ_1〜15−アルキル基またはＣ _5〜12 −シクロアルキル基またはＣ_6〜14−アリール基である］、 Ｆ＝スチレンまたはＣ_1〜3−アルキル置換スチレン、 Ｇ＝式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩの１以上のモノマー

【００６５】

【化４】

【００６６】 ［式中Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はその都度Ｈ原子またはＣ_1〜15−アルキル基または
Ｃ₅〜₁₂−シクロアルキル基またはＣ₆〜₁₄−アリール基である］、 Ｈ＝α−メチルスチレン、酢酸ビニル、Ｅとは異なるアクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ハロゲン置換スチレン、
ビニルエーテル、イソプロペニルエーテルおよびジエンからなる群からの、エチ
レン性不飽和、Ｅおよび／またはＦおよび／またはＧと共重合しうる１種以上の
モノマー、 その際、コポリマーはＥ３０〜００質量％、Ｆ０〜５０質量％、Ｇ＞０〜５０質
量％およびＨ０〜５０質量％、とくにＥ４５〜９７質量％、Ｆ０〜３０質量％、
Ｇ３〜４０質量％およびＨ０〜３０質量％および、とくに好ましくはＥ６０〜９
４質量％、Ｆ０〜２０質量％、Ｇ６〜３０質量％およびＨ０〜２０質量％からな
り、Ｅ、Ｆ、ＧおよびＨの合計は１００％になる。

【００６７】 成分Ｈは任意成分である。本発明により達成すべき利点は、既に群Ｅ〜Ｇから
の成分を有するコポリマーにより達成することができるが、本発明により達成す
べき利点は、本発明により使用すべきコポリマーの構成に群Ｈからの他のモノマ
ーが関与している場合にも出現する。

【００６８】 成分Ｈはとくに、本発明により使用すべきコポリマーの性質に不利な効果を有
しないように選択される。

【００６９】 成分Ｈは就中、コポリマーの性質を、たとえばコポリマーを溶融温度に加熱す
る場合に流動性を向上するかまたは改善することにより所望のように変性するた
め、またはコポリマー中の残留色の減少のためまたは多官能価モノマーの使用に
より、こうしてコポリマー中にある程度の架橋を導入するために使用することが
できる。

【００７０】 さらにＨは、それ自体共重合しないが、スチレンのような第三成分の添加の際
に問題なく共重合するＭＳＡおよびＭＭＡの場合のように、成分Ｅ〜Ｇの共重合
をそもそも始めて可能にするかまたは支援するように選択することもできる。

【００７１】 この目的のために適当なモノマーには、なかんずくビニルエステル、アクリル
酸のエステル、たとえばメチルアクリレートおよびエチルアクリレート、メチル
メタクリレートとは異なるメタクリル酸のエステル、たとえばブチルメタクリレ
ートおよびエチルヘキシルメタクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチ
レン、α−メチルスチレンおよび種々のハロゲン置換スチレン、ビニルエーテル
およびイソプロペニルエーテル、たとえば１，３−ブタジエンのようなジエンお
よびジビニルベンゼンが所属する。コポリマーの色減少は、たとえばとくに好ま
しくは、たとえばビニルエーテル、酢酸ビニルまたはα−メチルスチレンのよう
な電子富有モノマーの使用により達成することができる。

【００７２】 成分Ｈの化合物のうちとくに好ましくは、たとえばスチレンまたはα−メチル
スチレンのような芳香族ビニルモノマーである。

【００７３】 本発明により使用すべきコモノマーの製造は自体公知である。これは、塊状重
合、溶液重合、懸濁重合または乳化重合により製造することができる。塊状重合
に関する有用な指示は、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｅ２０巻、パート２（１９８
７年）、１１４５ページ以降に存在する。溶液重合に対する指示は、同上書の１
１５６ページ以降に見出される。懸濁重合技術は、同上書１１４９ページ以降に
記載され、乳化重合は同上書１１５０ページ以降に詳説される。

【００７４】 本発明の範囲内では、粒度がとくに有利な範囲内にあるビーズ重合体がとくに
好ましい。とくに好ましくは、本発明によりたとえば繊維ポリマーの溶融液中へ
混入することにより使用すべきコポリマーは、０．１〜１．０ｍｍの平均直径を
有する粒子の形で存在する。しかし、これより大きいかまたは小さいビーズまた
は顆粒も使用できる。

【００７５】 本発明によるポリマーは、他の成分として、熱可塑性成形材料につき通常であ
りおよびポリマー性質の改善に関与する添加剤を含有しうる。このようなものと
してはたとえば次のものが挙げられる：帯電防止剤、酸化防止剤、防炎加工剤、
滑剤、染料、光安定剤、重合触媒および重合助剤、付着促進剤、艶消し剤および
／または有機亜リン酸エステル。これらの添加剤は通常の量で、とくにコポリマ
ー１００質量％に対して、１０質量％まで、好ましくは＜１質量％の量で使用さ
れる。

【００７６】 イミド化コポリマー型２および３は、モノマーから、モノマーのアミドを使用
してならびに相応するマレイン酸誘導体を含有するコモノマーを後から完全にま
たは好ましくは部分的にイミド化することにより製造することができる。これら
の添加物ポリマーはたとえば相応するコポリマーを溶融液相中でアンモニアまた
は第一級アルキルアミンまたは第一級アリールアミン、たとえばアニリンと完全
にまたは好ましくは部分的に反応させることによって得られる（Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ １６巻［１９８９年］、Ｗｉｌｅｙ出版、７８ページ）。本発明によ
る全コポリマーならびに、与えられる限り、その未イミド化出発コポリマーは、
市場で得られるかまたは当業者に周知の方法により製造できる。

【００７７】 約０．５５〜０．７５ｄｌ／ｇの固有粘度を有するポリエチレンテレフタレー
トおよび型１、２または３のコポリマーからなるポリマー混合物については、７
０〜１３０ｃｍ³／ｇの範囲内の粘度数を有するコポリマーが好ましい。

【００７８】 本発明による方法は、ポリエステルにコーポリマを添加することにより、スト
ランド製造における引取速度を技術水準に比べて著しく高めることが可能となり
、伸張テキスチャライジングにおける延伸比を未変性ポリエステルに一致して一
定不変に保つことができる。それで、製造装置の容量は引取速度に正比例して増
大する。

【００７９】 紡糸装置の容量は延伸比および引取速度からなる積に比例するので、紡糸工場
における容量ゲインは：

【００８０】

【数１０】

【００８１】 ［式中 ＶＶ₁＝添加剤ありの延伸比 ＶＶ₀＝添加剤なしの延伸比 ｖ₁ ＝添加剤を有するストランドの巻取速度 ｖ₀ ＝添加剤を有しないストランドの巻取速度］である。

【００８２】 典型的には、ｖ₀は２５００〜３５００ｍ／ｍｉｎの範囲内にあり、ＶＶ₀は公
知技術水準による紡糸速度に一致して１．３５および２．２の間にある。

【００８３】 本発明による従属変数Ｍ、Ｍ^＊、ＰおよびＮは、ポリマー混合物から伸張テキ
スチャライジングに適当な予備配向された僅かな結晶性のフィラメントを製造す
る目的を達成すべき場合、添加される添加物量は引取速度とは独立に選択しては
ならないことを意味する。この場合、一方では予備配向度が低すぎる、つまりた
とえば破断点伸びが過高になること、および他方では高すぎる配向度において著
しい紡糸誘発結晶化が出現することは避けねばならない。異なる引取速度および
添加物濃度で製造されたフィラメントについて、伸張テキスチャライジングにお
ける延伸比が測定された。その際Ｍ^＊、Ｐ^＊およびＮの関係は、一定不変の延伸
比が線であることを示す。これから、この方法の特別な利点が判明する。フィラ
メント製造業者は、各所望の引取速度に対する添加物の量を、その更なる加工条
件につき最適の延伸比が得られるように選択および調節することができる。従っ
て、伸張テキスチャライジングは最適の選択可能な条件で行われる。

【００８４】 次の例および前記の文中に記載された性質値は、次のように、決定された： 添加物粒子の分布：溶融ストランドまたはペレット試料を液体窒素中で鋭利な
のみで打ち砕いた。破面の調査を、走査電子顕微鏡検査および引き続く楕円形状
（長楕円形の）を基礎にして映像分析評価により行い、その際長さ、幅およびこ
れから計算した平均直径を評価した。

【００８５】 糸速度は、出力１０ｍＷを有するダイオードレーザー（ＴＳＩ ＧｍｂＨ、ア
ーヘン／ドイツ、ＬＳ％０Ｍ型）を使用するレーザー・ドップラーの風速測定を
用いて決定した。この方法においては、レーザービームを分割し、双方の部分光
線を測定すべき物体上で交差させる。後方散乱範囲内で干渉周波数を測定し、干
渉周波数のずれから物体の速度を計算する。糸速度は紡糸口金下方のいくつかの
距離において測定した。引取装置により定義される速度に到達するまでの速度の
変化が、紡糸延伸ゾーンを特徴づける。尺度としては、速度点１０００ｍ／ｍｉ
ｎおよび９０％最終速度の間の長さ［ｍｍ］が定義された。通常、この延伸長さ
は数１００ｍｍである。この長さは、高い紡糸速度においては約１００ｍｍに短
縮することができ、その際糸のくびれ（ネッキング）が出現する；約１７５０ｍ
／ｍｉｎからの範囲内の糸速度の変化は殆ど点状に行われる。

【００８６】 固有粘度は、フェノールよび１，２−ジクロロベンゼン（３：２重量部）から
なる混合物１００ｍｌ中のポリエステル０．５ｇの溶液につき２５℃で測定した
。

【００８７】 粘度数ＶＮ（スタウジンガーの関数とも）は、溶剤に対する、クロロホルム中
のコポリマーの０．５％溶液の濃度に関する相対的粘度変化であり、その際懸垂
液面球（Ｓｃｈｏｔｔ ｔｙｐｅ Ｎｏ．５３２０３）およびＤＩＮ規格５１５
６２による毛管を有するウッベローデ粘度計の流過時間を２５℃で測定した。溶
剤としてはクロロホルムを使用した。

【００８８】

【数１１】

【００８９】 ［式中 ｔ ＝ポリマー溶液の流過時間（秒） ｔ₀ ＝溶剤の流過時間（秒） ｃ ＝濃度（ｇ／１００ｃｃｍ）］ 溶融粘度（初期粘度）の決定のためには、ポリマーを真空中で水分≦１０００
ｐｐｍ（ポリエステル≦５０ｐｐｍ）に乾燥した。引き続き、顆粒を円錐・平円
板レオメーター（ＵＭ１００型、Ｐｈｙｓｉｃａ Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ Ｇ
ｍｂＨ、シュトットガルト／ドイツ）中の温度制御測定円板上へ窒素遮蔽下に導
入した。その際、測定円錐（ＭＫ２１０）は、試料が溶融した後、つまり約３０
秒後、測定円板上に位置決めした。測定は、さらに３０秒の加熱時間後に開始し
た（測定時間＝０秒）。測定温度はポリエチレンテレフタレートについては２９
０℃でありおよびにポリエチレンテレフタレートに添加される添加物ポリマーに
ついては当該ポリエステルの溶融温度（方法は下記）プラス３４．０℃に等しか
った。こうして決定された測定温度は、その都度のポリエステルの典型的加工温
度または紡糸温度に相当する。試料の量は、レオメーターギャップが完全に充填
されるように選択した。測定は、２．４Ｈｚの振動数を有する振動（１５ｓｅｃ ^-1 の剪断速度に相当）および０．３の変形振幅で実施し、複素粘性率（Ｋｏｍｐ
ｌｅｘｅｎ Ｖｉｓｋｏｓｉｔａｅｔ）の値は測定時間の関数として決定した。
その後、初期粘度を線形回帰（ｌｉｎｅａｒｅ Ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ）により
測定時間ゼロに換算した。

【００９０】 ポリエステルの溶融温度の決定のために、ポリエステル試料をまず３１０℃で
１分間溶融し、その直後室温に急冷した。引き続き、溶融温度をＤＳＣ（差動走
査熱量法）により１０℃／ｍｉｎの昇温速度で決定した。前処理および測定は窒
素遮蔽下に行った。

【００９１】 流動活性化エネルギー（Ｅ）は、測定温度の変化に依存するゼロ粘度の変化速
度に関する尺度であり、その際ゼロ粘度は剪断速度０に補外された粘度である。
ゼロ粘度の測定は、高圧毛管レオメーター（Ｒｈｅｏｇｒａｐｈ ２００２型、
Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ ＧｍｂＨ、ブーフェン／ドイツ）を用い２４０〜２８０℃
の範囲内の温度で行い、カロー・ウインター（Ｃａｒｒｅａｕ−Ｗｉｎｔｅｒ）
の３パラメータープロット（Ｄｒｅｉ−Ｐａｒａｍｅｔｅｒａｎｓａｔｚ）によ
り評価した。その後、流動活性化エネルギーをパル（Ｍ．Ｐａｈｌ）等（Ｐｒａ
ｋｔｉｓｃｈｅＲｈｅｏｌｏｇｉｅ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ
Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｅ、ＶＤＩ出版、ジュッセルドルフ（１９９５年）、２５
６ページ以降）によりゼロ粘度からアレーニウスプロット（Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ
−Ａｎｓａｔｚ）により決定した。

【００９２】 強度の特性は、引張試験機を用い２００ｍｍの取付長さ、０．０５ｃＮ／ｄｔ
ｅｘの予張力および２０００ｍｍ／ｍｉｎの試験速度で決定した。

【００９３】 煮沸収縮は、室温で状態調節し、予め９５±１℃の水中で１０分処理した繊維
につき決定した。

【００９４】 複屈折は、ＤＥ１９５１９８９８Ａ号におけるようにおよびＥＰ０３４６６４
１Ｂ号の記載されたようなウースター（Ｕｓｔｅｒ）値を測定した。

【００９５】 延伸力の決定は、Ｔｅｘｔｅｃｈｎｏ社（メンヘングラドバッハ／ドイツ）の
ダイナフィル（Ｄｙｎａｆｉｌ）Ｍ 装置を用い２００℃の加熱管温度および１
００ｍ／ｍｉｎの試験速度で行った。

【００９６】 結晶化度（Ｋ）は、密度ρから

【００９７】

【数１２】

【００９８】 により算出し、その際、密度は短い結節糸片につき、２３℃で密度勾配法（ＣＣ
ｌ₄／ｎ−ヘプタン中）により決定した。

【００９９】 テキスチャライズドフィラメント糸（公称繊度５００ｄｔｅｘまで）の捲縮特
性値は、ＤＩＮ５３８４０、パート１により決定した。

【０１００】 染色深さは、テラシルネービーブルーＧＲＬ−Ｃ２００％（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉ
ｇｙ、バーゼル／スイス）で染色した円筒形編物片につき、ＤＩＮ５４００１に
よる反射率光度計を用いる色規約反射率（Ｆａｒｂｒｅｍｉｓｓｉｏｎ）の比較
測定により決定した。

【０１０１】 例１：（比較） 固有粘度η_intr＝０．６４ｄｌ／ｇ（２５０Ｐａ．ｓの初期粘度に相当）およ
び＜５０ｐｐｍの残留水分を有するポリエチレンテレフタレートを、一軸スクリ
ュー押出機中で溶融し、２９６℃の温度で１５個のスタティック混合エレメント
（ＳＭＸ型、公称径ＤＮ１５、Ｓｕｌｚｅｒ ＡＧ、チューリッヒ／スイス）お
よび空管部分−溶融液の大工業的に適切な滞留時間ないしは熱処理時間を保証す
るため−を有する生成物管路によりギヤ計量ポンプを用い紡糸口金アダプターを
経て紡糸口金パッケージに供給した。

【０１０２】 ダイプレートの孔から出るストランドは、通常のブローシャフト中で横送風で
冷却し、その際空気速度は０．４５ｍ／ｓｅｃに調節した。

【０１０３】 紡糸口金の下方１２００ｍｍの距離において、冷却されたストランドは給油ピ
ンにより集束され、紡糸油−水エマルションが設けられ、その際糸に塗布された
調剤量は糸質量に対して０．３５％であった。

【０１０４】 糸束は、Ｓ字形に絡み合った２つの駆動ゴデットにより引取られ、Ｂａｒｍａ
ｇ ＡＧ（レムシャイド／ドイツ、ＳＷ７型）の巻取装置中で２ロータ変速装置
で空ボビン上に糸パッケージに巻かれる。紡糸引取速度は、ゴデットの周速度に
より定義された。巻取速度は約１％だけ低く調節され、従ってゴデットおよびワ
インダー間に１０ｃＮの張力が生じた。このように製造された糸の公称繊度は８
４／３４ｄｔｅｘであった。

【０１０５】 引取速度は３２００ｍ／ｍｉｎの調節され、４１．４ｇ／ｍｉｎのポリマー量
が紡糸口金に供給された。ストランドの特性データは第１表にまとめられている
。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】 例２： 例１による紡糸設備を、溶融押出機およびギヤ計量ポンプからなる配量装置に
より補足した。この配量装置を用い残留水分＜１０００ｐｐｍを有する顆粒状の
添加物を溶融し、溶融液として１．０質量％の濃度でＰＥＴ溶融液流中へ計量供
給し、スタティックミキサーによりミキサー中で４４秒の滞留時間で混入した。
ポリマー混合物を、さもなくば例１におけると同じ紡糸条件で２９６℃の温度で
紡糸した。比較実験Ｎｏ．２の添加物は、旭化成の市販製品デルペット（Ｄｅｌ
ｐｅｔ）８０Ｎ、粘度数ＶＮ＝６１．２ｃｃｍ／ｇを有するポリメチルメタクリ
レートである。

【０１０８】 しかし、紡糸引取速度は一定不変に５０００ｍ／ｍｉｎに調節された。ポリマ
ー押出量は６３ｇ／ｍｉｎであり、それで紡糸口金パッケージ中に入るまで約７
．５分の溶融液の平均滞留時間が生じた。

【０１０９】 他の比較実験（Ｎｏ．３）においては、添加物デルペット８０Ｎ１．８質量％
の濃度でＰＥＴ溶融液流中へ計量供給し、同じ条件下で紡糸した。

【０１１０】 他の実験（Ｎｏ．４〜９）においては、同じ条件下で紡糸したが、その都度の
コポリマーの添加量は０．６５質量％にすぎなかった。添加物はＤｅｇｕｓｓａ
ＡＧ（ハナウ／ドイツ）の製品、即ちポリマー中にスチレン８．８質量％および
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９１．２質量％および種々の粘度数（第２表に
よる）を有するコポリマーであった。

【０１１１】 実験Ｎｏ．９においては、さもなくば同じ条件下にポリマー混合物を単に２８
６℃の温度で調製し、紡糸した。この実験および上記実験のストランド特性デー
タは、第２ａ表および第２ｂ表にまとめられている。

【０１１２】

【表２】

【０１１３】 ^＊添加物ポリマーの溶融粘度対ポリエステルの溶融粘度（＝１） ^＊流動活性化エネルギー 添加された添加物ポリマーの粘度数の増加の場合、まず破断点伸びの増加が現
れる、つまり経済性の最大の改善は約１０５ｃｃｍ／ｇの粘度数を有するコポリ
マーの添加の場合に観察される。なおより高い粘度数を有する添加物の添加の場
合、方法の経済性は徐々に再び減少する。

【０１１４】 ＥＰ４７４６４Ｂ号に開示された添加物に比べて、９１〜１１８ｃｃｍ／ｇの
範囲内の粘度数を有する本発明によるコポリマーを用いて、劇烈に減少した添加
物量においてほぼ等しい容量増加効果が達成される。

【０１１５】 この添加物量の減少は、経済的に有利であるだけでなく、著しい技術的利点を
意味する。たとえば、テキスチャライジング装置のヒーターの熱い金属表面での
糸表面に存在する添加物封入分の粘着のような更なる加工特性の減損は、−本発
明の範囲内におけるように−添加される添加物量を減少することに成功すれば、
著しく減少する。さらに、添加物封入分およびポリマーマトリックスの間の界面
は、双方の材料の不相容性に基づき糸に機械的応力が伝達された場合に、高い添
加物濃度において毛管の破損を生じうる欠陥個所を表わす。この作用は、添加物
量が大きければ大きいほどますます顕著であり、テキスチャライジング挙動なら
びにテキスチャライズド糸の引裂き強さを減損する。

【０１１６】 実験Ｎｏ．６およびＮｏ．９においては、２８６℃ないしは２９６℃の紡糸温
度の適用により溶融液混合物の熱予負荷の劇烈な変化にも拘わらず殆ど等しい破
断点伸びが達成された、つまり本発明による添加物は大工業的に適切な温度範囲
内で良好な熱安定性により優れている。

【０１１７】 例３ 更なる実験で、例２におけると同じ条件下に、他のポリマー混合物を紡糸した
が、この際、それぞれの添加物の添加量は０.７２質量％であった。 添加物は 、Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ，Ｈａｎａｕ／ＤＥからの、ポリマー中にスチレン８. ８質量％、ＭＭＡ８６.２質量％及びＮ−シクロヘキシルマレインイミド５質量 ％及び第３表中に記載のような種々の粘度数を有し、ストランド特性データをも
有するコポリマーであった。

【０１１８】

【表３】

【０１１９】 比較実験Ｎｏ．１０及び１７及び実験Ｎｏ．１１〜１６は、容量（Kapazitaet
)を高める作用又は破断点伸びに関する添加物粘度の明白な最適の存在を確認し ている。６１〜約１００ｃｃｍ／ｇの粘度数の範囲内で、この方法の経済性は差
し当たり粘度数に伴いほぼ直線状に上昇する。ＶＺ＝１００ｃｃｍ／ｇから約１
１５ｃｃｍ／ｇの粘度数の範囲では、なお僅かに経済性が改善される。この最適
を越えると、この経済性は再び僅かに約１３０ｃｃｍ／ｇの粘度数まで低下する
。ＶＺ＝１７４ｃｃｍ／ｇでは、容量に関して明らかに負の作用効果が現れる。
実験Ｎｏ．１１は、その他の実験より僅かに低い破断点伸びを有するＰＯＹを生
じており、従って、本発明の限界範囲内にある。

【０１２０】 例４ 実験Ｎｏ．１８では、例２からの紡糸設備中で３４孔の代わりに１７孔を有す
る紡糸ダイプレートを有する口金パッケージを使用した。

【０１２１】 その他は変えない条件下に、本発明の添加物の０.６５質量％にスチレン８.８
質量％及び粘度数ＶＺ＝９８．５ｃｃｍ／ｇのＭＭＡ９１.２質量％を混入し、 このポリマー混合物を６３ｇ／ｍｉｎのポリマー量、５０００ｍ／ｍｉｎの紡糸
引取速度及び２９６℃の紡糸温度で紡糸して、公称繊度８４／１７ｄｔｅｘの糸
にした。

【０１２２】 もう一つの実験（Ｎｏ．１９）では、その他は変えていない条件下に、７２孔
、孔直径０.１０ｍｍ、Ｌ＝２Ｄを有する紡糸ダイプレートを使用し、実験Ｎｏ ．１８におけると同じ添加物を有するポリマー混合物を、５０００ｍ／ｍｉｎの
紡糸速度で紡糸して、公称繊度８４／７２ｄｔｅｘを有する糸にした。

【０１２３】 最後に、１２０孔、孔直径０.１３ｍｍ、ｌ＝２Ｄを有する紡糸ダイプレート を使用し、前と同じ添加物０.６５％の添加時に、５８ｇ／ｍｉｎのポリマー量 及び４５００ｍ／ｍｉｎの紡糸引取速度で紡糸して、公称繊度８４／１２０ｄｔ
ｅｘを有する糸にした。

【０１２４】 全てのストランドの特性データを第４表中にまとめた。

【０１２５】

【表４】

【０１２６】 比較例５ 極限粘度数η_intr＝０.６４ｄｌ／ｇ（２５０ｐａ・ｓ初期粘度に相当）及び 残留水含分＜５０ｐｐｍを有するポリエチレンテレフタレートを、混合部ＬＴＭ
３Ｄを有する、一軸押出機（Bermag AG、Remscheid/DE の４Ｅ４ ２４Ｄ型 ）の中で溶融させ、２９０℃の温度で、ギア計量ポンプを用いて、７スタテイッ
クミキサーエレメント（Sulzer AG、Zuerich/CHのＳＭＸ型）及び空管区分（大 工業的に重要な滞留時間を保証するための）を有する生産ラインを通して、もう
一つの引き続く紡糸ポンプと称されるギア計量ポンプに導いた。

【０１２７】 この紡糸ポンプの出口で、溶融液を相互に同じ押出量で６分流に分けた。各部
分流を、スタテイックミキサー２個を有する紡糸口金アダプター（Sulzer AG、Z
uerich/CH社のＳＭＸ ＤＮ １０型）を通して紡糸口金パッケージに導いた。

【０１２８】 この口金パッケージは、溶融液流動方向に関して次の構成を有する規定の剪断
−及び濾過手段を有する：粒度３５０〜５００μｍのスチールグリッドボリュー
ム（steel grid volume）、サポート板、２０μｍの第２布フィルター、３４孔 、孔直径０.２５ｍｍ、Ｌ＝２Ｄ及び８０ｍｍのプレートの直径を有する紡糸ダ イプレート（４０ｃｍ^２のフィルター表面積に相当する）。変動ポリマー押出量
の場合には、１１０〜１９０バールの圧力が生じる。

【０１２９】 紡糸口金の孔から出るストランドを、慣用のブローイングシャフト中で横方向
ブローイングにより冷却させ、この際、空気速度を０.５５ｍ／ｍｉｎに調節し た。

【０１３０】 紡糸口金の下１５００ｍｍの間隔で、冷却されたストランドをオイラーピン（
oiler pin）を用いて集束し、紡糸オイル−水−エマルジヨンを与え、この際、 この糸の上に施与された調製剤量は約０.３５％であった。

【０１３１】 この糸束を２つのＳ字状巻き付け駆動ゴデットを用いて引き出し、Ｂａｒｍａ
ｇ ＡＧ、Ｒｅｍｓｃｈｅｉｄ／ＤＥ社の巻き取り装置（ＣＷ８ Ｔ−９２０／
６型）中で６個の空ボビン上に巻き取り、糸パッケージにした。紡糸引取速度は
、ゴデットの円周速度により定義された。ワインダー速度を、約１％だけ低く調
節して、ゴデットとワインダーとの間で約１０ｃＮの張力を生じさせた。このよ
うにして製造された糸の公称繊度は８４／３４ｄｔｅｘであった。

【０１３２】 引取速度を３２００ｍ／ｍｉｎに調節し、この際、各紡糸口金当たりのポリマ
ー量を４４ｇ／ｍｉｎに調節し、これにより紡糸ポンプの入り口までの溶融液の
平均滞留時間約１５分を得た。第２の実験では、引取速度を５０００ｍ／ｍｉｎ
まで高め、同時に、約１１分の平均滞留時間で各紡糸口金当たりのポリマー量を
６３ｇ／ｍｉｎに調節した。ストランドの特性データを、第５表中に各々の実験
の全ての６ボビンの平均値としてまとめた。

【０１３３】

【表５】

【０１３４】 比較実験Ｎｏ．Ｅ１及びＮｏ．Ｅ１からのストランドを、Ｂａｒｍａｇ−デイ
スクユニット（タイプ７）、ポリウレタンデイスクＰＵ、Ｈ６、形態１−４−１
、Ｄ／Ｙ＝１.８４を備えた変更Ｂａｒｍａｇ-伸張テキスチャライジング機（Ｆ
Ｋ６−Ｓ−９００型）中で、８００ｍ／ｍｉｎの速度でのヒーター温度１及び２
＝１９５／１６０℃又は１０００ｍ／ｍｉｎの速度でのヒーター温度１及び２＝
２１０／１６０℃で更に加工した。

【０１３５】 流出速度対流入速度の比から測定される延伸比をストランドの特性データに適
合させ、第６表に、各実験の全６ボビンの平均値としてのテキスチャライズド糸
の測定特性データと一緒にまとめた。

【０１３６】

【表６】

【０１３７】 比較例Ｅ１は、ストランドの特性に関する及び伸張テキスチャライジングに関
する技術水準のものにも相応する。５０００ｍ／ｍｉｎまでの紡糸速度の上昇の
際には、伸張テキスチャライジング時に破断及び糸引張損傷の形の問題が現れ、
使用すべき延伸比は著しく低下しなければならない。得ることのできる強度も低
くなる。その原因は、ＰＯＹ−ストランドの結晶化温度の上昇にあり、紡糸延伸
の際の相応して低い破断点伸び及びネッキング性の特徴を有する。

【０１３８】 例６ 例５における紡糸設備中で、かつ同じ紡糸条件下に、ポリエチレンテレフタレ
ートチップに、残留水含分＜１０００ｐｐｍを有し、約０．２ｍｍの平均粒径の
ビーズ状粒子の形の本発明による添加物ポリマーを、種々の濃度で加えた。この
ために、この添加物を、精紡送り出し機を有する固体配量装置（Gericke,Rielas
ingen/DE社のＧＬＤ ７６型）を用いて、配量管を用いる所望の配量割合で溶融
押出機の流入部にＰＥＴ−チップ流中に計量導入した。

【０１３９】 この添加物ポリマーは、次の組成の本発明によるコポリマーに相当するＤｅｇ
ｕｓｓａ ＡＧ，Ｈａｎａｕ／ＤＥ社の製品（Ｄｅｇａｌａｎ^(R)ＰＶＰＭＳ型 ）であった： スチレン８.８質量％、ＭＭＡ ９１.２質量％； 粘度数ＶＺ＝９８.５ｃｃｍ／ｇ。

【０１４０】 この発明よる 添加物対ポリエステルの溶融粘度の比は４.８であり、このポ リマー混合物の混合ゾーン（７混合エレメント、例５と同様）中の滞留時間は８
ｓであった。

【０１４１】 紡糸引取速度を５０００ｍ／ｍｉｎに一定に調節した。各紡糸口金当たりのポ
リマー押出量は６３ｇ／ｍｉｎであった。ダイ圧は１４５〜１５０バールの範囲
内であった。第７表は、各実験の全６ボビンの平均値としてのストランド特性デ
ータを有する。

【０１４２】 比較例Ｅ３及びＥ４では、添加物量は、冒頭に規定された量Ｎより少なく、従
って、非変性糸に対して明確な違いが存在する程度に少ないが、この添加物量は
結晶化度及びネッキングを必要な程度まで低下させて良好な加工特性を保証する
ためには充分ではない。これに対して、実験Ｎｏ．Ｅ５〜Ｅ８は本発明による。

【０１４３】

【表７】

【０１４４】 本発明によるストランドを、例Ｅ１におけるように、１０００ｍ／ｍｉｎの加
工速度で伸張テキスチャライジングした。繊維材料特性データを、第８表中に各
実験の全６ボビンの平均値としてまとめた。

【０１４５】

【表８】

【０１４６】 実験Ｅ６中の添加物量は最良の紡糸条件に合っていた。ここでは、伸張テキス
チャライズド糸の最良の特性が得られた。１０００ｍ／ｍｉｎまでのテキスチャ
ライジング速度の上昇も問題なく正の加工特性で可能であるが、これに対して、
例Ｅ１からの技術水準による比較データでは、テキスチャライジング速度を８０
０から１０００ｍ／ｍｉｎに高めると、既に加工特性の悪化を示した（第６表）
。

【０１４７】 例Ｅ５、Ｅ７及びＥ８中でも、良好な伸張テキスチャライジング結果を得るこ
とができた。しかしながら、これらの実験での添加物量は、特別に有利な範囲で
はない。このことは、引裂き強さ及び破断点伸びの僅かであるがなお限界ではな
い低下において、殊に例Ｅ８（ここでは、添加物量が特別有利な範囲から最も著
しく離れている）で明らかである。

【０１４８】 例７ 例６による配量装置及び紡糸設備中で、かつ、同じ紡糸条件下で、ポリエチレ
ンテレフタレートチップに例６と同じ添加物ポリマーを再び種々の濃度で添加し
た。

【０１４９】 この場合には、紡糸引取速度を４３５０ｍ／ｍｉｎに一定に調節した。各紡糸
口金のポリマー押出量は５５ｇ／ｍｉｎであった。ダイ圧は、１３０〜１４５バ
ールの範囲であった。第９表は、各実験の全６ボビンの平均値としてのストラン
ド特性データを有する。

【０１５０】

【表９】

【０１５１】 ストランドを実験Ｅ１におけると同様に、１０００ｍ／ｍｉｎの加工速度で伸
張テキスチャライジングした。この繊維材料特性データを、各実験の全６ボビン
の平均値として第１０表中にまとめた。

【０１５２】 実験Ｅ１０では、添加物濃度を特に良好に紡糸速度に適合していたので、先ず
、ストランドの特に有利な特性が得られ、第２に伸張テキスチャライジング時に
も最良の糸特性及び最良の加工特性が得られた。

【０１５３】 実験Ｅ１１及びＥ１２でも、良好な品質の伸張テキスチャライズド糸が製造さ
れた。実験Ｅ１１では、配量された添加物量はもはや特に有利な範囲ではなかっ
た。これにより、ストランドの破断点伸びも有利な範囲外にあり、実験Ｅ１０に
比べて、この伸張テキスチャライズド糸の引裂き強さ及び破断点伸びの僅かな低
下が認められた。この傾向は、実験Ｅ１２でも続き、ここでも添加物量は有利な
添加範囲の外である。

【０１５４】

【表１０】

【０１５５】 例８ 例６による配量装置及び紡糸設備中で、かつその他は同じ紡糸条件下で、紡糸
速度を３２００ｍ／ｍｉｎ〜６０００ｍ／ｍｉｎの間で変動させた。この場合に
、配量添加すべき添加物量を、ＰＯＹ−糸中の破断点伸び１１５％〜１３３％を
生じるように適合させた。

【０１５６】 第１１表は、各実験の全６ボビンの平均値としてのストランド特性データを有
する。比較のために、第５表中に示された実験Ｎｏ．Ｅ１のデータを再度挙げて
いる。

【０１５７】

【表１１】

【０１５８】 ストランドを、例５と同様に１０００ｍ／ｍｉｎの加工速度で伸張テキスチャ
ライジングした。この繊維材料特性データを、第１２表に各実験の全６ボビンの
平均値としてまとめた。

【０１５９】

【表１２】

【０１６０】 この発明による全ての実験で、添加すべき添加物量を、理論的に紡糸速度に適
合させた。有利な特性を有するストランドを生じ、これらは伸張テキスチャライ
ジングでも優れた結果を提供した。

【０１６１】 例９ 例２による紡糸設備を、添加物の混入のために使用されるスタテイックミキサ
ーの数を１５から９又は３に（相応して４４秒の滞留時間を２６又は９秒に）減
少させる変更を行った。その他は同じ紡糸条件を保持した。紡糸口金から出る変
性されたポリエステルの塊状試料で、添加物分布の評価のためのＲＥＭ−試験を
実施した。結果を、第１３表中に、生じたＰＯＹ−糸の破断点伸びと一緒にまと
めた。

【０１６２】 添加物の不充分な混入（実験Ｍ１）の場合には、これらの効果（破断点伸びの
低下で認識可能）が著しく減少されている。添加物のこの減少された効果の原因
は、＞１０００ｎｍ直径の添加物粒子の増加分及び糸断面に渡る悪い分配である
。このことは、ＲＥＭ−撮影及び粒子数に対する粒度のグラフ表示で明らかにな
る。

【０１６３】

【表１３】

【０１６４】 例１０：コポリマーの製造例 １.撹拌機、還流冷却器及び温度計を備えた１０リットル重合容器中で、完全 脱塩水４７５０ｇ及びＤｅｇａｐａｓ^(R)８１０５Ｓ １１８ｇからの混合物を ４０℃まで加温した。次いで、撹拌下にメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）８６.２ 質量部、スチレン８.８質量部、シクロヘキシルマレインイミド５質量部、チオ グリコール酸−２−エチルヘキシルエステル０.１４質量部、ｔ−ドデシルメル カプタン０.０９質量部、ステアリン酸０.０５質量部及び過酸化ジラウロイル０
.２５質量部からの混合物４７５０ｇを添加した。このバッチを８０℃で１６５ 分間、かつ９０℃で６０分間重合させ、次いで室温まで冷却させた。ポリマービ
ーズを濾過し、完全脱塩水で充分に洗浄し、渦動床乾燥器中で８０℃で乾燥させ
た。

【０１６５】 ９９．６ｃｃｍ／ｇの粘度数を有する澄明ポリマービーズ４７１０ｇが得られ
た。

【０１６６】 ２. 撹拌機、還流冷却器及び温度計を備えた５リットル重合容器中で、完全 脱塩水２４００ｇ及びメタクリル酸−コポリマーの６％水溶液４６ｇからの混合
物を４０℃まで加温した。次いで、撹拌下に、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）９
０.６５質量部、スチレン８.７５質量部、チオグリコール酸−２−エチルヘキシ
ルエステル０.１５質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０.１質量部、ステアリン
酸０.０５質量部及び過酸化ジラウロイル０.３質量部からの混合物２４００ｇを
添加した。このバッチを８０℃で１５０分間、かつ９０℃で３０分間重合させ、
次いで室温まで冷却させた。ポリマービーズを濾過し、完全脱塩水で充分に洗浄
し、渦動床乾燥器中で８０℃で乾燥させた。

【０１６７】 ９８.５ｃｃｍ／ｇの粘度数を有する澄明ポリマービーズ２２８３ｇが得られ た。

【０１６８】 ３. 撹拌機、還流冷却器及び温度計を備えた５リットル重合容器中で、完全 脱塩水２４００ｇ及びメタクリル酸−ポリマーの６％水溶液４６ｇからの混合物
を４０℃まで加温した。次いで、撹拌下に、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）９０
.７１５質量部、スチレン８.７５質量部、チオグリコール酸−２−エチルヘキシ
ルエステル０.１１５質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０.０７質量部、ステア
リン酸０.０５質量部及び過酸化ジラウロイル０.３質量部からの混合物２４００
ｇを添加した。このバッチを８０℃で１５０分間、かつ９０℃で６０分間重合さ
せ、次いで室温まで冷却させた。ポリマービーズを濾過し、完全脱塩水で充分に
洗浄し、渦動床乾燥器中で８０℃で乾燥させた。

【０１６９】 １１８.４ｃｃｍ／ｇの粘度数を有する澄明ポリマービーズ２２９９ｇが得ら れた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＧ，Ｂ Ｒ，ＣＡ，ＣＮ，ＩＤ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＰＬ ，ＳＧ，ＳＫ，ＴＲ (72)発明者 ヴォルフガング ヤナース ドイツ連邦共和国 ガイゼルバッハ アム ボルングラーベン ６ (72)発明者 クラウス ドルン アメリカ合衆国 ニューヨーク ママロネ ック チューリップ トゥリー レイン ９ (72)発明者 ペーター ケンプフ ドイツ連邦共和国 ローデンバッハ ノル トリング 11 (72)発明者 ディートマール ヴァンデル ドイツ連邦共和国 ハーナウ ヨハネス− マッヘルン−シュトラーセ ８ (72)発明者 ヨアヒム ツィオレック ドイツ連邦共和国 マインツ ヴァルシュ トラーセ 78 (72)発明者 ウルリッヒ ティーレ ドイツ連邦共和国 ブルーフケーベル ハ インリッヒ−フォン−ブレンターノ−シュ トラーセ ２ (72)発明者 アレクサンダー クライン ドイツ連邦共和国 インゲルハイム イム ビーネンガルテン ４ (72)発明者 ハインツ−ディーター シューマン ドイツ連邦共和国 マインタール アーダ ルベルト−シュティフター−シュトラーセ 37 Ｆターム(参考） 4L035 BB33 BB91 EE08 HH01

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １００℃以上のガラス転移温度を有する無定形の熱可塑性加
   工可能なコポリマーの添加下に溶融液中で調製されたポリエステルをベースとす
   るポリマー混合物から、溶融したポリマー混合物を少なくとも２５００ｍ／ｍｉ
   ｎの引取速度ｖで紡糸することにより予備配向フィラメントを製造する方法にお
   いて、コポリマーの溶融粘度対ポリエステルの溶融粘度の比が１：１〜１０：１
   であり、ポリエステルに添加されるコポリマーの量が少なくとも０．０５質量％
   および最大で量Ｍに一致し、その際、Ｍは式 【数１】 により与えられていることを特徴とする予備配向フィラメントの製造方法。
2. 【請求項２】 コポリマーの溶融粘度対ポリエステルの溶融粘度の比が１．
   ４：１〜８：１であることを特徴とする請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 コポリマーの溶融粘度対ポリエステルの溶融粘度の比が１．
   ７：１〜６．５：１であることを特徴とする請求項１または２記載の方法。
4. 【請求項４】 コポリマーが次のモノマー単位： Ａ＝アクリル酸、メタクリル酸またはＣＨ₂＝ＣＲ−ＣＯＯＲ′［式中ＲはＨ原 子またはＣＨ₃基であり、Ｒ′はＣ_1〜15−アルキル基またはＣ_5〜12−シクロア ルキル基またはＣ_6〜14−アリール基である］、 Ｂ＝スチレンまたはＣ_1〜3−アルキル置換スチレン を含有し、 その際、コポリマーはＡ６０〜９８質量％およびＢ２〜４０質量％（合計＝１０
   ０質量％）からなることを特徴とする請求項１、２または３記載の方法。
5. 【請求項５】 コポリマーがＡ８３〜９８質量％およびＢ２〜１７質量％（
   合計＝１００質量％）からなることを特徴とする請求項４記載の方法。
6. 【請求項６】 コポリマーがＡ９０〜９８質量％およびＢ２〜１０質量％（
   合計＝１００質量％）からなることを特徴とする請求項４または５記載の方法。
7. 【請求項７】 コポリマーが次のモノマー単位： Ｃ＝スチレンまたはＣ_1〜3−アルキル置換スチレン、 Ｄ＝式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩの１種以上のモノマー 【化１】 ［式中Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はその都度Ｈ原子またはＣ_1〜15−アルキル基またはＣ _5〜12 −シクロアルキル基またはＣ_6〜14−アリール基である］ を含有し、 その際、コポリマーはＣ１５〜９５質量％およびＤ２〜８０質量％からなり、Ｃ
   およびＤの合計は１００％になることを特徴とする請求項１、２または３記載の
   方法。
8. 【請求項８】 コポリマーがＣ５０〜９０質量％およびＤ５〜５０質量％か
   らなり、ＣおよびＤの合計は１００％になることを特徴とする請求項７記載の方
   法。
9. 【請求項９】 コポリマーがＣ７０〜８５質量％およびＤ３０〜１５質量％
   からなり、ＣおよびＤの合計は１００％になることを特徴とする請求項７または
   ８記載の方法。
10. 【請求項１０】 コポリマーが次の構造単位を含有し： Ｅ＝アクリル酸、メタクリル酸またはＣＨ₂＝ＣＲ−ＣＯＯＲ′［式中ＲはＨ原 子またはＣＨ₃基であり、Ｒ′はＣ_1〜15−アルキル基またはＣ_5〜12−シクロア ルキル基またはＣ_6〜14−アリール基である］、 Ｆ＝スチレンまたはＣ_1〜3−アルキル置換スチレン、 Ｇ＝式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩの１種以上のモノマー 【化２】 ［式中Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はその都度Ｈ原子またはＣ_1〜15−アルキル基またはＣ _5〜12 −シクロアルキル基またはＣ_6〜14−アリール基である］、 Ｈ＝Ｅおよび／またはＦおよび／またはＧと共重合可能な、α−メチルスチレン
    、酢酸ビニル、Ｅとは異なるアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、塩化
    ビニル、塩化ビニリデン、ハロゲン置換スチレン、ビニルエーテル、イソプロペ
    ニルエーテルおよびジエンからなる群からの１種以上のエチレン性不飽和モノマ
    ー、 その際、コポリマーはＥ３０〜９９質量％、Ｆ０〜５０質量％、Ｇ＞０〜５０質
    量％およびＨ０〜５０質量％からなり、Ｅ、Ｆ、ＧおよびＨの合計は１００％に
    なることを特徴とする請求項１、２または３記載の方法。
11. 【請求項１１】 コポリマーがＥ４５〜９７質量％、Ｆ０〜３０質量％、Ｇ
    ３〜４０質量％およびＨ０〜３０質量％からなり、Ｅ、Ｆ、ＧおよびＨの合計は
    １００％になることを特徴とする請求項１０記載の方法。
12. 【請求項１２】 コポリマーがＥ６０〜９４質量％、Ｆ０〜２０質量％、Ｇ
    ６〜３０質量％およびＨ０〜２０質量％からなり、Ｅ、Ｆ、ＧおよびＨの合計は
    １００％になることを特徴とする請求項１０または１１記載の方法。
13. 【請求項１３】 コポリマーがポリマーの性質改善のための添加剤をその都
    度＜１質量％の量で含有することを特徴とする請求項１から１２までのいずれか
    １項記載の方法。
14. 【請求項１４】 ポリエステルおよびコポリマーの溶融によるポリマー混合
    物の製造をスタティックミキサー中で行い、ミキサーの直径を剪断速度が１６お
    よび１２８ｓ⁻¹の間にあり、剪断速度および秒での滞留時間の０．８べき乗か らなる積が２５０よりも大きいように選択することを特徴とする請求項１から１
    ３までのいずれか１項記載の方法。
15. 【請求項１５】 混合物を混合する間、紡糸口金から出た直後のコポリマー
    の平均粒度が最大４００ｎｍであり、混合物中に含有されているコポリマーの粒
    子の１％以下が粒度＞１μｍを有し、コポリマーの粒子の長さ／直径の比が＞２
    であり、この際、コポリマー粒子は紡糸延伸後フィラメント中のポリマーマトリ
    ックス中にフィブリル状で存在し、フィブリルの長さ／直径の比は＞５０である
    ことを特徴とする請求項１から１４までのいずれか１項記載の方法。
16. 【請求項１６】 ポリエステルがポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
    ンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタレ
    ートのような熱可塑性加工可能なポリエステルであり、ポリエステルは選択的に
    コモノマーを１５モル％までおよび／または多官能性分枝成分を０．５質量％ま
    で含有しうることを特徴とする請求項１から１５までのいずれか１項記載の方法
    。
17. 【請求項１７】 紡糸した後フィラメントをまず巻取り、引き続き伸張テキ
    スチャライジングにかけ、その際、延伸比は１：１．３５および１：２．２０の
    間にあることを特徴とする請求項１から１６までのいずれか１項記載の方法。
18. 【請求項１８】 ２ｄｔｅｘ以上の毛管繊度を有するテキスチャライズドフ
    ィラメントを少なくとも７５０ｍ／ｍｉｎの加工速度で製造し、および２ｄｔｅ
    ｘ以下の毛管繊度を有するテキスチャライズドフィラメントを少なくとも４００
    ｍ／ｍｉｎの加工速度で製造することを特徴とする請求項１７記載の方法。
19. 【請求項１９】 ８５〜１８０％の破断点伸び、少なくとも１７ｃＮ／ｔｅ
    ｘの引裂き強さ、３２〜６９％の煮沸収縮、０．０３０〜０．０７５の複屈折な
    らびに２０％以下の結晶化度を有することを特徴とする請求項１から１６までの
    いずれか１項記載の方法により製造した予備配向フィラメント。
20. 【請求項２０】 １０９〜１４６％の破断点伸び、少なくとも２２ｃＮ／ｔ
    ｅｘの引裂き強さおよび標準ウースター＜０．７％を有することを特徴とする請
    求項１９記載の予備配向フィラメント。
21. 【請求項２１】 請求項１９および２０記載の予備配向フィラメントから請
    求項１７および１８記載の方法により製造されたテキスチャライズドフィラメン
    ト。