TW394792B - Coated ammonium nitrile bleach activator granules - Google Patents

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A7 ' ____ — _B7__________ 五、.發明説明（1 ) 漂白活化劑係爲淸潔劑、去污鹽及洗碗劑之重要成分 。其於相對低溫下藉著與過氧化氫來源——大部分情況下 係爲過硼酸鹽或過碳酸鹽——反應以釋出有機過氧羧酸或 於添加充作活化劑之銨腈時，形成充作漂白劑之過氧亞胺 酸，而產生漂白作用。 漂白活化劑之代表性實例有例如N，N，N / ，N > —四乙醯基乙二胺（TAED)、葡萄糖五乙酸酯（ GPA)、木糖四乙酸酯（TAX) 、4 —苯甲醯氧基苯 磺酸鈉（SBOBS)、三甲基已醯氧基苯磺酸（ STHOBS)、四乙醯基葡萄糖古可魯瑞（gliicoluril ) (TAGU)、四乙醯基氰酸（TACA)、二一N —乙 醯基二甲基二羥基喹啉（ADMG)及1—苯基一 3 —乙 醯基乙內醯脲（PAH)。參考資料有例如GB— A — 8 36 988、GB-A-907 356 ' EP-A- • 0 0 9 8 129 及 EP-A — 0 120 591。 經過一段時間，陽離子性漂白活化劑達到某一程度之 重要性，因爲其係爲高效漂白活化劑。該等陽離子性漂白 活化劑係描述於例如G B — A — 1 3 8 2 5 9 4、 US-A — 4 7 5 1 0 1 5' EP-A — 〇 2 8 4 292 及 E P - A - 〇 3 3 1 229。 就此觀點言之，下式之銨腈 r2 L .

p___N-CH2CN X R3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210x297公楚） — _^-----I—I {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\s° -4 - A7 B7 五、發明説明（2 ) 係爲一種特別之陽離子性漂白活化劑。此類化合物及其作 爲漂白活化劑之用途係描述於EP — A— 3 0 3 5 2〇 、EP — A-464 880、 EP-A-458 396 及 US — 4 8 8 3 9 1 7 。所描述之所有化合物中，該銨基之氮原子係經烷基、烯 基或芳基所取代。另一種銨腈係描述於德國專利申請案 19605526° 然而，要對於該漂白活化劑之水解具有高反應性及選 擇性，尤其是鹼性淸潔劑存在時，需將該銨腈造粒，以確 定適當之適用期及僅於該洗滌過程中釋放漂白效果。 以往已提出數種用以將此等易質造粒之輔劑及方法。 E P - A - 0 0 3 7 026描述一種製造可輕易溶解 之活化劑顆粒之方法，該顆粒包含9 0至9 8重量百分比 之活化劑，含有1 0至2 %纖維素醱、澱粉或澱粉醚。由 、漂白活化劑、膜形成聚合物及加合之有機C 3_ C 6 -羧酸 、羥基羧酸或醚羧酸所構成之顆粒係描述於w〇 90/ 01535 °EP — A — 0 468 824 揭不一種顆 粒，其包含漂白活化劑及膜形成聚合物，於Ρ Η 1 0下較 於ρΗ7下易溶解。DE-A—44 39 039描述 一種製造活化劑顆粒之方法，其係混合乾燥漂白活化劑與 含有水合水之乾燥無機黏合劑物質，將該混合物壓製成相 當大之附聚物，並將此等附聚物粉碎成所需之粒徑。由Ε Ρ - A - 0 0 7 5 818得知一種無水製造方法，其 於不使用水之下壓緊該漂白活化劑與至少一種水可膨脹性 本紙張尺度適州中闽國家標準（<^'5)八4規格（210父297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -5- _B7_____ 五、發明説明（3 ) 輔劑。 此等活化劑顆粒之缺點係爲該顆粒之性質實質上由黏 合劑及所使用之造粒方法固定，形成之顆粒除前述文獻所 述之優點之外，經常具有特定缺點，例如活性物質未達最 佳釋放、抗磨性低、粉末含量高、適用期不足、於粉末內 分離或於使用於淸潔劑及淸潔組合物中時損壞織物顏色。 爲了產生顆粒特定性質，經常於造粒步驟之後進行被 覆步驟。一般方法係於混合器中被覆（機械性流體化床） 或於流體化床裝置中被覆（氣動式流體化床）。 例如，W 0 9 2 / 1 3 7 9 8針對漂白活化劑描述 一種含有水溶性有機酸之塗層，其係於高於3 〇 °C下熔化 ，而W0 9 4/0 3 3 0 5描述一種含有水溶性酸性聚 合物以降低對洗滌物之顏色損害之塗層。 W 0 9 4/2 6 8 6 2揭示一種由漂白活化劑及水 、溶性及/或鹼溶性聚合物所組成之顆粒塗層，含有熔點介 於3 0 °C及1 0 0 °C之間之有機化合物，以粉狀最終產物 分離。此情況下，該活化劑顆粒係放置於羅迪傑（Lodige )犛式混合器中，於室溫下於1 6 0至1 8 0轉每分鐘下 循環，而不使用造粒機，隨後以該熱溶體噴霧。此方法之 缺點係爲被覆品質極差，雖然使粉狀最終產物中之分離減 少，但對其他顆粒性質例如活性物質釋放、耐磨性、粉末 含量或適用期沒有影響。對於分離行爲之正面效應可歸因 於被覆物質於顆粒表面上之滴狀固化，其使個別晶粒鉤合 於整體產物上。 本紙張尺度適/1]中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 經"部屮^"^^’-^-"消贽合""印5'! A7 _B7___ 五、發明説明（4 ) 呆發明之目的係發展一種被覆方法，其係供含 活化劑之活化劑顆粒使用，可於寬幅範圍內調整顆粒性質 ，同時使該被覆物質達到最佳利用。 此目的可藉著使用水溶性物質被覆而達成。依此方式 被覆之顆粒可於被覆期間或之後經熱處理。 本發明因而提供一種經被覆之銨腈顆粒，及一種製備 經被覆銨腈顆粒之方法，其包括使用水溶性被覆物質被覆 銨腈基質顆粒。此等經被覆顆粒可於被覆期間或之後經熱 處理。 可使用之基質顆粒係爲完全銨腈，其爲顆粒形式’熔 點高於6 0 °C。特別適於此種情況之顆粒係爲前述文獻所 插述之‘適當顆粒。 特佳銨腈係爲下式銨腈 'R1

其中R1及R2係爲Ci—Cd —烷基，而X係爲陰離子’例. 如氯基或硫酸甲酯化物。 該基質顆粒可包含一或多種此等銨腈或另外包含具有 其他結構之漂白活化劑’例如N，N，N / ，N / —四乙 醯基乙二胺（TAED)、葡萄糖五乙酸酯（GPA)、 木糖四乙酸酯（TAX) 、4 —苯甲醯氧基苯磺酸鈉（ SBOBS)、三甲基已醯基苯磺酸鈉（STHOBS) 、四乙醯基古可魯瑞（glucoluril ) ( T A G U )、四乙醯 本紙張尺度遥Λ!中囤國家標準（CNS ) A4規格（2iOX297公釐）

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五、發明説明（5 ) 基氰酸（TACA)、二—N -乙醯基二甲基二羥基喹啉 (ADMG)及1 —苯基—3 —乙醯基乙內醯脲（PAH 好泸部屮戎"^而「-ji-T;/i贤合作w卬ΐ?'; 此等基質顆粒可包含習用造粒輔劑，其熔點應高於 6 0 °C，以高於1 〇 〇 t爲佳。適當之輔劑係爲膜形成性 聚合物，例如纖維素醚、澱粉、澱粉醚、不飽和羧酸及/ 或磺酸及其鹽之均聚物、共聚物及接枝共聚物；有機物例 如纖維素、交聯之聚乙烯基吡咯啉酮、或無機物例如水楊 酸、非晶質水楊酸鹽、沸石、膨潤土、具有通式 MM^Six〇2x-i*yH2〇(M'M"=Na'K> H; x=l · 9 — 23 ; y = 〇 — 25)之葉矽酸鹽、偏 磷酸鹽、焦磷酸鹽及多磷酸鹽、膦酸及其鹽、硫酸鹽、碳 酸鹽及碳酸氫鹽。此等造粒輔劑可視需要而於個別物質或 混合物形式下使用。， 除漂白活化劑及造粒輔劑外，該漂白活化劑基質顆粒 亦可包含其他添加劑，以促進性質諸如例如適用期及漂白 活化性。該添加劑包括無機酸、有機酸例如單-或多元竣 酸、羥基羧酸及/或醚羧酸、及其鹽、錯合劑、金屬錯合 物及酮。可視需要採用個別物質或混合物形式之前述添力口 劑。 此等基質顆粒係藉著混合物乾燥漂白活化劑與乾燥造 粒輔劑、將該混合物壓成相當大之附聚物、並將此等附聚 物粉碎成所需之粒徑而製備。 漂白活化劑相對於造粒輔劑之重量比通常係由5 0 : .(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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本紙张尺度適州中國國凑標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） A7 ____ B7 五、發明説明（6 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 50至98 : 2，以由70 : 30至96 : 4爲佳。添加 劑含量特別與其種類有關。例如添加以總重計爲〇 _ 2 〇 重量百分比之酸化添加劑及有機催化劑，以增加該過酸之 性能，尤其是1 - 1 0重量百分比，而金屬錯合物之添加 濃度係落於百萬分之份數範圍內。 適當之被覆物質係爲於室溫下爲固體而於由3 0至 1 0 0 °C範圍內軟化或熔化之所有化合物或混合物。其實 例有： C8 — c31脂肪酸（例如月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸 )，C.8_C31脂肪醇；聚稀—醇（例如分子量由 1000至50，000克/莫耳之聚乙二醇）；非離子 性物質（例如具有由1至1 0 0莫耳E〇之C 8 _ C 3 i脂 肪醇多烷氧化物）；陰離子性物質（例如具有C 8 _ C 3 i 烴基之烷磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、α -烯磺酸鹽、烷基硫 酸鹽、烷基醚硫酸鹽）；聚合物（例如聚乙烯醇）；蠘（ 例如褐煤躐、石蠟、酯蠟、聚烯屬烴蠟）：聚矽氧。 於由3 0至1 0 0°C範圍內軟化或熔化之被覆物質中 ，可另外含有其他不在該溫度範圍內軟化或熔化而爲溶解 或懸浮形式之物質，實例有聚合物（例如不飽和羧酸及/ 或磺酸及其鹼金屬鹽之均聚物、共聚物及接枝共聚物、纖 維素醚、澱粉、澱粉醚、聚乙烯基吡咯啉酮）；有機物（ 例如具有3至8個碳原子之單-或多元羧酸、羥基羧酸或 醚羧酸、及其鹽）：著色劑；無機物（例如矽酸鹽、碳酸 鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽）。 本纸張尺度適州中囤國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -9- A7 B7 五、發明説明（7 ) 視經被覆活化劑顆粒所需性質而定，被覆物質含量以 經被覆活化劑顆粒計可爲1至3 0重量百分比，以5至 1 5重量百分比爲佳。 被覆物質可使用混合器（機械性流體化床）及流體化 床裝置（氣動式流體化床）施加。可能之混合器的實例有 犛式混合器（連續式及分批式）、環形床混合器或斯查吉 (Schugi )混合器。若使用混合器，則可於顆粒預熱器中 及/或直接於混合器中及/或於位於該混合下游之流體化 床中進行熱處理。經被覆之顆粒可使用顆粒冷卻器或流體 化床冷卻器冷卻。若爲流體化床裝置，則該熱處理係藉著 用以流體化之熱氣進行。經流體化床方法例如使用混合器 方法被覆之顆粒可藉著顆粒冷卻器或流體化床冷卻器冷卻 。於混合器方法及流體化床兩種方法中，該被覆物質可藉 著單一物質或雙重物質噴嘴裝置噴灑。 - 該選擇性熱處理包括於由3 0 °C至1 〇 〇乞但不高於 個別被覆物質之熔點或軟化溫度之溫度下處理。於恰低於 熔點或軟化溫度之溫度下操作爲佳。 經被覆漂白活化劑之粒徑係由0 · 1至2 · 〇毫米， 以由0.2至1·0毫米爲佳，而由〇. 3至0.8特佳 0 熱處理期間之精確溫度或與被覆物質熔點之溫度差係 根據被覆速率、熱處理時間及經被覆漂白活化劑顆粒所需 之性質而定，而需針對特定系統於預備實驗中決定。 熱處理期間係由約1至1 8 0分鐘，以由3至6 0分 本紙張尺度適州中囤國家標率（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-10« 耔"部屮央"^^，'^工消贽合竹71卬ft'!r- A7 B7 五、發明説明（8 ) 鐘爲佳，而由5至3 0分鐘特佳。 此種熱處理之優點係爲該液體被覆物質不會太快固化 ，而具有於該顆粒表面上流動成爲薄膜之可能。此種情況 於該顆粒上產生被覆物質之極均勻被覆薄層，及使被覆物 質用量減至最少之最佳被覆效果。於習用方法中，即不使 用熱處理步驟之方法中，個別液滴於冷顆粒表面上之固化 過於快速。結果，該表面僅被覆個別之細小液滴，而仍留 有相當大之被覆孔隙。結果，無法完全得到所需之被覆效 果，或需要相對大量之被覆物質以達到所需之被覆效果。 然而，於後一種情況下，活化劑物質含量降低，而此種現 象係爲許多情況所不樂見。 藉著該新穎方法，可藉著適當地選擇被覆物質、被覆 速率及方法溫度趨勢而大幅調整銨腈顆粒性質至所期望標 準。就此言之，尤其可根據特定方式使以下活化劑顆粒性 質最佳化。 1、活性物質根據時間最佳化之釋放 爲了避免漂白活系統及酶系統之相互作用，最好使該 漂白系統稍微延遲之反應及活性物質釋放與迅速酶作用偶 合。如此一來，酶可於洗滌過程之前數分鐘內完全發揮其 洗滌能力，而不受漂白系統傷害。僅有於該酶完成其任務 後，方才藉著該漂白活化劑與過氧化氫來源反應而啓動漂 白過程。漂白活化劑之適當被覆使其可調整反應性，即過 酸之溶解速率或形成速率，尤其是針對酶系統而言。該方 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΓΗ 訂 -11 - 好妒部屮呔"^r/;Ju-T';l,i卟合 Μ.71卬？心 A7 _____ B7 五、發明説明（9 ) 法可控制性地調整過酸形成之速率，同時使用最少量之被 覆物質，因而使活化劑含量達到最高。 2、 增加抗磨性 藉著於顆粒上被覆軟化或熔化物質，可增加活化劑顆 粒之抗磨性。當顆粒表面之被覆物質塗層愈佳時，其抗磨 性之增量愈大。該新穎被覆方法可於最低被覆率下使被覆 物質於顆粒表面上之流動最佳化，而使抗磨性之增量最佳 化。 3、 延長適用期 當淸潔劑及淸潔組合物處於儲存狀態下時，活化劑顆 粒與緊鄰之過氧化氫來源間之界面上可能產生反應，導致 損失活性氧，而使漂白系統不可控制地受到破壞。藉著僅 -可由該新穎被覆方法所達成之最佳化被覆，可構成晶粒大 小之完全保護層，此層可防止活化劑顆粒與過氧化氫來源 顆粒於儲存期間反應。使用水溶性及/或低熔點被覆物質 時，仍可於洗滌過程中得到所需之漂白性能。 此種方式所得之顆粒直接適用於淸潔劑及淸潔組合物 。其極適用於強力淸潔劑、去污鹽、碗盤淸潔劑、多功肯g 淸潔粉及假牙淸潔劑。於此等調配物中，本發明顆粒大多 與過氧化氫來源結合使用。其實例有過硼酸鹽單水合物、 過硼酸鹽四水合物、過碳酸鹽、及過氧化氫與脲或與胺氧 化物之加合物該調配物亦可含有其他先前技藝淸潔劑成分 本紙張尺度適扣中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 12 A7 _________________________ B7_ 五、發明説明（1〇 ) 諸如有機或無機增滌劑及輔增滌劑、界面活性劑、酶、洗 滌添加劑、螢光增白劑及香料。 實施例 實施例1:製備 1 0公斤9 2重量百分比銨腈（三甲基銨乙晴甲苯磺 酸鹽）與8重量百分比膨潤土（ Laundrosil DGA )之混合 物於5 0公升L 〇 d i g e混合器中於7 0轉每分鐘之速 度下徹底混合1 0分鐘。此均勻混合物於弗馬帕特（ Pharmapaktor )碾壓器（Bepex (DE))上於 50 至 60 仟牛頓壓力下壓縮於燒瓶上；該瓶隨後於雙階硏磨法中粉 碎，使用齒盤式滾筒（Alexanderwerk ( D E ))預先硏磨 ，並於2 0 0 0微米篩目大小之筛（Fewitt,(D E ))粉 碎。 產生5 · 3公斤粒徑分布由200至1 600微米之 顆粒（稱爲G1)(產率：53%)，及2_8公斤< 2 0 0微米之微粉狀物質（2 8%)，其可藉著再壓緊而 循環使用，及1 · 9公斤> 1 6 0 0微米之粗粒物質（ 19%)，其可藉著再次硏磨而加工。 實施例2 :使用下游熱處理而利用流體化床方法被覆 將500 — 600克顆粒（G1)置入流體化床中（ Aeromatic之流體化床裝置Strea 1 )並噴灑硬脂酸熱（約 8 0 °C )熔體。爲用於對照，其一流體化床係於低溫下操 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ---------—i-- . It (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -β -13- A7 B7 五、發明説明（11 ) 作，而於噴灑結束後再次冷卻約5分鐘。於另一情況下， 根據較佳方法，將經被覆之顆粒置回流體化床中，而進行 熱處理。之後，將流體化床慢慢加熱至約6 5至7 0 °C之 溫度，此產物溫度保持固定約5至8分鐘。經熱處理之產 物再分階冷卻。 產物之被覆品質係藉著於2 0 °C溫度下決定過乙酸之 形成速率而評估。過乙酸之形成得愈慢，所達之被覆度愈 高。爲了測定過乙酸之形成速率，於2 0°C下將1升蒸餾 水、8 · 0克試驗淸潔劑WMP及1 · 5克過硼酸鈉單水 合物置於2升玻璃燒杯中，混合物使用磁性攪拌器於由 2 5 0至2 8 0轉每分鐘下攪拌。於1至2分鐘後，添加 0 5克經被覆之顆粒。於一分鐘後，以吸量管取出5 0 毫升，並導入位於錐形瓶中之1 5 0克冰及5毫升2 0% 強度乙酸中。隨即添加2至3毫升1 0%強度碘化鉀溶液 ，該試樣使用0 · 0 1莫耳濃度之硫代硫酸鈉（Metrohm 之Titroprocessor716DMS》滴定至電位終點，自硫代硫酸 鈉消耗量計算過乙酸用量。於2至5分鐘時間間隔下取得 其他試樣，並如前文所描述般地進行滴定。重複整體方法 直至於三次連續滴定後得到等量或漸減量之過乙酸。所得 之最大量過乙酸視爲1 0 0 %，根據此値，最後測定於5 、：L 0、及2 0分鐘後之過乙酸形成量，以百分比表示以 作爲過乙酸形成速率之量度。 本紙张尺度適/1]中國囤家標隼（CNS ) A4規格（2_10X 297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ -14- A7 B7 五、發明説明（12 ) 表1 :於使用或不使用後續熱處理下，使用未經被覆之顆 粒1及於流體化床方法中被覆之顆粒1時形成過酸之速率 形成之過乙酸[%] 5分鐘 10分鐘 20分鐘 G1 (未經被覆） 70 92 100 G 1 + 1 0 %硬脂酸，經熱處理 11 24 50 G1+20%硬脂酸，經熱處理 14 25 54 G1 + 10%硬脂酸，不經熱處理 72 87 97 G1+20%硬脂酸，不經熱處理 42 63 82 ------：—-—.「％— J r V 、 (請先閱讀背面之注意事項真填寫本頁) 被覆大幅延遲過酸之釋放。藉著熱處理，可使被覆品 質大幅改善，由相同被覆率下形成過酸之延遲證實（比較 產物2及4和產物3及5 )。爲了達到最佳被覆品質，於 特定適當熱處理下，使用1 〇%用量之被覆物質（產物2 )即已足夠。 ’ 實施例3 :銨腈顆粒於淸潔劑調配物中之適用期 於3 8 °C及8 0 %相對溼度（r Η )下使用2 8日時 間於現成摺合箱（高度：6 . 5厘米；寬度：3 · 2厘米 ;深度2 · 2厘米）中測試適用期。每個摺合箱皆充塡 8 · 0克試驗淸潔劑WMP、1 . 5克過碳酸鈉及0 5 克欲試驗之顆粒的混合物，頂部使用Tesafilm密封。將所 有試樣混合，於同一日配置於箱中。所充塡之摺合箱於彼 此充分間隔下放置於氣候控制槽中並儲存於3 8 °C / 80%rH。儲存時間爲 〇、3 ' 6、9、15、23 及 本纸張尺度適用中國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐ΐ " ' ~~ -15 - 訂 好浐部中，夂"•^^，、^^消於合竹^-卬^· 好济部中呔Tx;v^.t>/i於合竹#卬纪 394792 at B7 五、發明説明（13 ) 2 8日時，自該槽中取出試樣，整體試樣於2 0°C下導入 1升蒸餾水中，使用磁性攪拌器（2 5 0至2 8 0轉每分 鐘）攪拌，添加1克過碳酸鈉。後續測定所形成之過酸之 量的方法與實施例2相同。試樣之銨腈含量係自過酸最大 値計算。銨腈耐用期係表示試樣於儲存後之銨腈含量相對 於未經儲存之試樣銨腈含量的百分比。 表2 :藉流體化床方法被覆之銨腈顆粒之淸潔劑調配物的 適用期 銨腈顆粒（G1) 銨腈於儲存後之耐用期 0d 3d 6d 9d 15d 23d 28d G1 100 29 15 12 10 7 6 Gl + 10%硬脂酸，經 100 88 69 62 57 55 55 熱處理 • Gl + 10%硬脂酸，不 100 69 35 30 28 26 23 經熱處理 實施例4 另外於純試驗洗滌物存在下，於漂白試驗織物上’於 模擬 Oko-Lavamat 6753 多重洗衣機（AEG, Nuremberg )中 進行洗滌之條件下，試驗經被覆顆粒之適用期。根據水硬 度區3之測量指示，將7 0克參考淸潔劑（W Μ P )導入 洗衣機之淸潔劑格。導入淸潔劑格中之漂白劑成分係爲 8·0克過碳酸鹽，及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ^ -16 - 丨丨丨C (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) n I tBflai— /^i+ii -..^-^1-^ 4 - i v;.:u /tv 實施例4a) 實施例4b) 實施例4c) 實施例4d) 352 304 275 5 0 B94792 at 一 _B7 _ 五、發明説明（14) a ) 3 1 8克顆粒G 1 + 1 〇 %硬脂酸（8 2 % )，經 被覆，經熱處理 b ) 3 · 1 8克顆粒G 1 + 1 〇 %硬脂酸（8 2 % )，經 被覆，不經熱處理 . c) 2 · 93克顆粒G1 (92%)，未經被覆 對照組中，試驗粉狀銨腈三甲基銨乙晴甲苯磺酸鹽（ 2 · 7克）（實施例4 d )。. 所用之壓載物係爲2公斤毛圏織物，並試驗十種可漂 白之污物（克瑞弗洗衣硏究室（Krefeld Laundry Research )所提供之茶、紅酒、咖哩、草）。衣物於4 0 °C主洗下 洗滌。洗滌後藉著加上反射度差以決定白度而進行評估。 表3 :漂白成分a ) — d )之反射性差 _ 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 1^-----^—·—Ί 装— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本育) 訂 -17-

Claims (1)

1. 394792 A8 B8 C8 D8 年月 專利範圍 附件la .補充 第8 7 1 1 5 3 7 2號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國8 8年7月修正 種經被覆之銨腈漂白活化劑顆粒，可藉使用被 物質被覆如下式之銨腈 h3c-n-ch2cn X G 其中R1及R2係爲Ci — Ce —烷基，X係氯離子、溴離子 、硫酸根離子、硫酸氫根離子、甲基硫酸根離子（ methosulfate )或甲苯磺酸根離子，並於被覆步驟期間或之 後於該被覆物質軟化點或熔點附近之溫度下進行熱處理而 獲得。 2、如申請專利範圍第1項之經被覆之銨腈漂白活化 劑顆粒，其中該銨腈基質顆粒係具有高於1 0 0 °C之熔點 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3、 如申請專利範圍第1項之經被覆之銨腈漂白活化 劑顆粒，其中該被覆物質係具有介於由3 〇至1 0 0 °C範 圍內之軟化點或熔點。 ' 4、 如申請專利範圍第1或2項之經被覆之銨腈漂白 活化劑顆粒，其中該銨腈基質顆粒另外包含一或多種非銨 腈之漂白活化劑。 5、 如申請專利範圍第1或2項之經被覆之銨腈漂白 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）

   394792 A8 B8 C8 D8 年月 專利範圍 附件la .補充 第8 7 1 1 5 3 7 2號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國8 8年7月修正 種經被覆之銨腈漂白活化劑顆粒，可藉使用被 物質被覆如下式之銨腈 h3c-n-ch2cn X G 其中R1及R2係爲Ci — Ce —烷基，X係氯離子、溴離子 、硫酸根離子、硫酸氫根離子、甲基硫酸根離子（ methosulfate )或甲苯磺酸根離子，並於被覆步驟期間或之 後於該被覆物質軟化點或熔點附近之溫度下進行熱處理而 獲得。 2、如申請專利範圍第1項之經被覆之銨腈漂白活化 劑顆粒，其中該銨腈基質顆粒係具有高於1 0 0 °C之熔點 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3、 如申請專利範圍第1項之經被覆之銨腈漂白活化 劑顆粒，其中該被覆物質係具有介於由3 〇至1 0 0 °C範 圍內之軟化點或熔點。 ' 4、 如申請專利範圍第1或2項之經被覆之銨腈漂白 活化劑顆粒，其中該銨腈基質顆粒另外包含一或多種非銨 腈之漂白活化劑。 5、 如申請專利範圍第1或2項之經被覆之銨腈漂白 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）

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   394792 六、申請專利範圍 活化劑顆粒’其中該被覆物質包括脂肪酸、脂肪醇、聚烷 二醇、非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、聚合 物、螺及/或聚砍氧。 昆_丨6、如申請專利範圍第1或2項之經被覆之銨腈漂白 丨_顆粒’其中該被覆物質包括溶解或懸浮形式之聚合物 機物及/或無機物。 7 '如申請專利範圍第1或2項之經被覆之銨腈漂白 '活化齊 粒’其中該被覆物質含量以經被覆漂白活化劑顆 粒計係由1至3 0重量百分比。 8申請專利範圍第7項之經被覆之銨腈漂白活化 劑顆粒’其中該被覆物質含量以經被覆漂白活化劑顆粒計 係由5至15重量百分比。 9、如申請專利範圍第1或2項之經被覆之銨腈漂白 活化劑顆粒，其中該被覆物質係於混合器或於流體化床裝 置中施加。 1 0、如申請專利範圍第1或2項之經被覆之銨腈漂 白活化劑顆粒，其中該經被覆漂白活化劑顆粒之粒徑係由 0 . 1至2 . 〇毫米。 1 1、如申請專利範圍第1 0項之經被覆之銨腈漂白 活化劑顆粒，其中該經被覆漂白活化劑顆粒之粒徑係由 0 · 2至1 · 〇毫米。 1 2、如申請專利範圍第1 1項之經被覆之銨腈漂白 活化劑顆粒，其中該經被覆漂白活化劑顆粒之粒徑係由 0 . 3至0 . 8毫米。 本紙張尺度適用+國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 2 _ —：-----------(>--------^訂--------線丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 394792 I ______D8___ 六、申請專利範圍 1 3、如申請專利範圍第1或2項之經被覆之銨腈漂 白活化劑顆粒，其中該基質顆粒含有以基質顆粒重量計高 達2 0重量百分比之一或多種選自無機酸、有機酸、錯合 劑、酮及金屬錯合物之添加劑。 1 4、如申請專利範圍第1或2項之經被覆之銨腈漂 白活化劑顆粒，係用於淸潔劑、淸潔組合物、漂白劑或消 毒劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -n n .^1 I n 一-OJ1 I I I n I 1 I— I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）