TW385231B - Anti-fouling compositions or fouling control of harmful aquatic organisms - Google Patents

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«^Γνίι 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

五、發明説明（12 (89) (90) 。么修正 平月曰 -..... 7 -甲基- N-(2 -甲基-4-氛-5 -甲氧基苯基）苯 并異I*唑酮 5,7-二甲基-N-(2 -甲基-4-氣-5 -甲氧基苯基 )苯并異α唑嗣 本發明將M F述實施例，試驗例及比較例進一步說明 之，但其不限制本發明之範圃。除非另有指示，否刖Λ份 數"一詞係指重噩份。化合物（I)之特定實施例由表1所示 之各化合物煸號指示之。 〔參考例1-9及比較例1〕 在各化合物（ 1 ), (4 ), (8 ), ( 1 6 ), ( 57 ), (67 ), (72 )及（80)中加入表2所示之成分。這些混合物分別與漆料調 整劑混合且分散之，其提供參考例1-9之組成物。Μ相同 之方式，獲得比較例1之組成物。該些成分所用之商品名 稱如下： LAROFLEX ΜΡ-45:氛乙烯-乙烯基異丁基醚共聚物， 德國之BASF A.G.製造。 PLIOLITE S-5B:苯乙烯-丁二烯共聚物，美國之The Goodyear公司製造。 AER0ZIL #200:氧化矽粉末，德國之Degsa A.G.製造 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公犮） 1 2 (修JE頁） A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、 發明説明（3 ) 1 | [發明範疇] « 1 I 本 發 明 係 有 U *—* 種 附 著 至 各 種 水 曝 % 物 件 之 有 害 水 生 1 1 生 物 體 的 附 著 生 物 控 制 劑 0 本 文 所 用 η 水 曝 露 物 件 詞 1 請 1 I 係 涵 蓋 海 船 浮 檷 沿 海 工 業 設 備 » 熱 能 或 核 能 發 電 場 中 先 閲 1 I 讀 1 之 冷 卻 水 的 入 □ 播 海 底 油 田 之 鑽 探 索 具 裝 備 t 海 洋 土 木 背 1 I 之 1 工 程 之 港 P 設 施 及 海 污 染 防 止 箍 等 〇 注 意 1 I [發明背景] 事 項 再 1 1 I 由 於 有 許 多 種 生 存 於 海 洋 中 之 動 物 和 植 物 各 種 生 物 填 寫 本 1 裝 體 可 能 經 常 附 著 至 水 曝 露 物 件 而 對 其 產 生 不 良 之 影 響 0 此 頁 1 1 種 有 害 水 生 生 物 體 之 附 著 將 造 成 海 船 駕 駛 速 度 之 降 低 及 燃 1 1 料 消 耗 之 增 加 以 及 降 低 冷 卻 水 之 入 □ 槽 的 載 運 容 量 〇 1 | 為 了 控 制 這 附 控 生 物 體 迄 今 已 使 用 各 種 防 附 著 生 訂 I 物 劑 如 氧 化 亞 m 然 而 其 效 果 不 足 〇 1 1 1 C 發 明 概 述 1 1 在 這 種 情 形 下 本 發 明 人 深 人 地 研 究 以 發 現 更 有 效 1 1 地 防 止 及 抑 制 附 著 於 水 曝 U 物 件 之 各 棰 生 物 體 的 方 法 〇 结 線 | 果 他 們 發 現 特 殊 之 N - 苯 基 苯 并 異 et 唑 铜 衍 生 物 對 有 害 水 1 I 生 生 物 體 例 如 有 害 水 生 動 物 如 茗 荷 介 及 海 蚌 1 有 害 水 1 1 I 生 植 物 如 藻 類 及 矽 藻 類 ·· 及 有 害 水 生 物 體 如 黏 霣 物 之 附 著 1 1 的 防 止 及 抑 制 具 有 效 果 因 而 完 成 本 發 明 〇 1 1 因 此 本 發 明 提 供 一 種 有 害 水 生 生 物 體 之 控 制 劑 及 防 1 I 附 著 生 物 塗 料 其 包 括 下 列 之 N - 苯 基 苯 -4- 并 異 噬 唑 嗣 衍 生 物 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） A" 五、發明l A"

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表2 參考例 七b較例1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 化合物（1) 30 30 化合物（16) 30 化合物（4) 30 化合物（8) 30 化合物（57) 30 化合物（67) 30 化合物（72) 30 化合物（80) 30 LAROFLEX ΗΡ-45 10 10 10 10 10 10 10 10 10 PLIOLITE S-5B 10 硫氰化銅 30 紅色氧化锇 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 氧化鋅 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 AER0ZIL #200 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 铽化鏈烷烴 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 松香 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 二甲苯 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 甲基異丁基酮 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 總共 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 13(修正頁） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 丁 -" β. A7 B7 經济部中央標準局負工消費合作杜印装 五、發明説明（4 ) 〇

Xm 式中，R係相同或相異且各為鹵素，烷基或烷氧基；„為〇 至5之整數，X係相同或相異且各為鹵素，硝基，烷基或烷 氧基；以友m為0至4之整數；但當R全為烷基或全為焼氧基 時，η為1至3之整數，及當所有的R均相異時，n為2或3之 整數。 本發明亦提供一種防止或抑制有害水生生物體附著至 水曝露物件之方法，其包括將本發明之防附著生物組成物 施用至水曝露物件。 〔發明之詳细說明〕 本發明之控制劑及防附著生物塗料含有式（I)之Ν -苯 基苯并異0!唑酮衍生物（後文稱為化^物（Π)作為活性成 分。化合物（I)揭示於美國專利第3,012,039號，且此化合 物之製法揭示於日本專利公告第51-113/1976號。 本文所用〃鹵素〃一詞係指氛，氟，溴或碘。"烷基 "一詞係指Ci-Ci〇烷基如甲基，乙基，正丙基，異丙基， 正丁基，異丁基，第三丁基•第二丁基，第三戊基，正戊 基，正己基及正癸基，較佳為Ci-C4烷基。"烷氧基"一 詞係指Ci-Ci0烷氧基如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙 氧基，正丁氧基，異丁氧基，第三丁氧基，第二丁氧基， 本紙張尺度適用中國國家梯半（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本X)

五、發明説^J

-CL A' Η 〔試驗例1〕 藉由空氣噴赛，以所獲得之乾瞑厚度為lOOwffl之方式 ，將參考例1-9及比較例1獲得之各塗料塗敷至尺寸為300 X 100X 3.2mm之嗔砂網板（已Μ預塗底漆及乙烯基焦油型 之抗腐蝕漆料塗覆之）上。使瑄些試樣板乾煉7天，然後 浸泡且靜置於離開Hiroshima Prefecture之Hiroshina灣 中之Miyajima海岸的海中，檢視有害水生動物和植物的附 著Μ及黏質物的附著情形。结果示於表3。表中之有害水生 動物和植物的附著量係以其所附著之面積的百分比（¾)估 計之，而黏質物的附著Μ係以下述標準評估之： 0:沒有附著；1:稍撤附著；2:小最附著；3: 中量附著；4:中董至大最附著；Μ及5:大量附著。 . -----1^ 装-- (請先閱讀背面之注意事項存填寫本筲) 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公浼） 1 4 (修正頁） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 ^ 五、發明説明（5 ) 第三戊氧基，正戊氧基*正己氧基及正癸氧基•較佳為 C 1 -C4烷氧基。 化合物（I)對附著至水曝露物件之有害水生生物體的 防止及抑制具有效果，且此種效果能持績一段長時間。有 害水生生物體之實例為水生動物如茗荷介（Balanomorpha) ，龍介（Serpula) *多個巖（Polyzoa) 1海賴網 (Ascidiacea) * 水樓網（Hydrozoa)及软體動物（Mollusca) ;水生植物如石蓴（Ulva) *乾苔（Enteronorpha)，外子滿 (Ectocarpus)和砂滿（Diatomaceae); Μ 及黏質物。 在化合物（I)使用於防止及抑制附著於水曝露物件之 有害水生生物埋的附著及繁殖之目的時•其可Μ溶液或乳 液的形成施用之，其較佳係Μ含樹脂之組成物的形式施用 之，尤其是對存在於海中之水曝露物件施用本發明之防附 著生物組成物。 化合物（I)能藉由一般運用於塗料領域之常用配方製 成防附著生物組成物。值得注意的是化合物（1 )對貯存安 定性•如黏度增加及變霣沒有不良影響 本發明之防附著生物組成物含有與樹脂成混合物之化 合物（I)。樹脂之實例為氛乙烯樹脂，氛乙烯-醋酸乙烯酯 共聚物|氯乙烯-乙烯基異丁基醚共聚物，氛化橡膠樹脂 •氛化聚乙烯樹脂*氛化聚丙烯樹脂，丙烯酸樹脂•笨乙 烯-丁二烯共聚物，聚酯樹脂，環氧樹脂，酚醛樹脂，合 成樹脂，矽酮橡膠*矽嗣樹脂•石油樹脂·油樹脂，松香 樹脂，松香皂及松香。較佳為氣乙烯樹脂，氛乙烯-醋酸 本紙張尺度暹用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I--r------1------IT------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 Η 部 中 Ϊ

五、發1 表3 Α7 Β7 初 12.1ϋ~~ftit： 浸泡時間 6個月 12個月 18個月 附著物 黏質物 有害水 黏質物 有害水 黏質物 有害水 生動物 生動物 生動物 和植物 和植物 和植物 參考例1 0 0 1 0 2 0 參考例2 1 0 2 5 2 5 參考例3 2 0 2 5 3 15 參考例4 0 0 1 5 1 10 參考例5 1 0 1 0 2 0 參考例6 2 0 2 10 3 30 參考例7 1 0 2 5 2 15 參考例8 0 0 1 0 1 5 參考例9 1 0 1 5 2 5 比較例1 5 10 5 60 5 100 註：有害 水生動 物及棋物意指茗 荷介（barnacle) ,管棲多 毛類（t u b e w 〇 r m s ),多個 蟲（ρ ο 1 y zoa),辟類（mus s e 1 s ), 水螅蟲（h ydroids)等水楼動物， 棕草類[水 雲眉 (ECTOCARPUS)]及綠草類 [滸笞羼 (ENTER0M0RPHA)]等水棲 植物。 〔實狍例 卜9及比較例2- 4] Μ參 考例1 - 9所用之 相同方式，獲得含 有表4 所示成 以相間方式獲得含有 (誚先閱讀背面之注意事項再頊寫本頁) 裝-

，1T 分之各種m成物。為作為比較之用 表5所示成分之各稱組成物。

15TH iF. WT 本纸仏尺度4;丨]屮1¾¾家標皁U’NS ) Λ4规格（210X 297公f ) 4 A7 B7 經濟部中央梂準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（ 6 ) 1 1 乙 烯 酷 共 聚 物 9 氛 乙 烯 -乙烯基異丁基醚共聚物 丙烯酸 1 1 樹 脂 及 苯 乙 烯 -丁二烯共聚物C 1 1 本 發 明 之 控 制 劑 或 防 附 著 生 物 組 成 物之 總 重 量 計 > 請 先 1 樹 脂 之 混 合 量 為 0 . 1重量％至80重量% ，， 較佳為0 .1 重 量 % 閲 背 1 至 60 重 量 % 0 之 1 注 1 本 發 明 之 防 附 著 生 物 組 成 物 可 進 一 步 含有 一 般 使 用 於 意 事 1 | 習 知 姐 成 物 之 各 種 添 加 劑 » 例 如 » 可 塑 劑 如氛 化 鍵 m 烴 及 再 jyL I 磷 酸 三 間 甲 苯 酚 酯 * 色 彩 顔 枓 如 紅 色 氧 化 截及 二 氧 化 呔 ； 寫 本 % i- 1 補 充 顔 料 如 氧 化 鋅 及 氧 化 矽 粉 末 以 及 有 機溶 劑 如 二 甲 笨 1 1 及 甲 基 異 丁 基 嗣 0 1 I 較 佳 係 於 本 發 明 之 控 制 劑 及 防 附 著 生 物組 成 物 中 添 加 1 1 訂 飼 化 合 物 或 金 屬 飼 Μ 獲 得 更 優 異 之 控 制 效 果。 m 化 合 物 之 1 實 例 為 氧 化 亞 飼 硫 氰 化 鋦 8 - 羥 基 Pf 啉 -飼 環烷酸鋦 1 1 1 甘 胺 酸 鋦 氛 化 亞 m 及 碳 酸 亞 鋦 〇 較 佳 為氧 化 亞 m 及 硫 1 1 氮 化 飼 0 1 線 本 發 明 之 控 制 劑 及 防 附 著 生 物 組 成 物 ，需 要 的 話 可 1 I 進 一 步 含 有 其 他 習 知 之 防 附 著 生 物 劑 0 防 附著 生 物 劑 之 實 1 1 例 係 那 些 已 被 發 現 於 B 本 造 船 技 術 研 究 協 會（J a p an 1 1 Sh i P b u i 1 1 C i η g Re s e a r c h A S S 0 C i a t i on)之第209次 研 究 舍 1 1 議 者 » 如 二 甲 基 二 硫 胺 基 甲 酸 鋅 2 - 甲 基 硫-4 第三丁基 1 I 胺 基 -6 -瓖丙基胺基- 均 -三嗪 2 ,4 ，5 ,6 -四氣間苯二腈 K 1 I ,H -二甲基- Ν' - 3, 4- 二 氰 苯 基 )m 4 ,5 _二氯- 2 - 正 辛 基 - 1 1 4- 異 m 唑 啉 -3 -酮 ，N - 氟 二 氛 甲 基 硫 )酞醢亞胺 N ,N _ - 二甲 1 1 基 -W '- 笨 基 -Ν '- (氟二氛甲基硫） 磺 醯 胺 2 -Pjft 啶 硫 酵 -1 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6 五、發明 表4 fv -.111 '•Γ .1 ；/； f. 合η 印 實施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 化合物（1) 5 化合物（16) 5 化合物（4) 5 化合物（8) 5 5 化合物（57) 5 化合物（67) 5 化合物（72) 5 化合物（80) 5 LAROFLEX ΜΡ-45 10 10 10 10 10 10 10 PLIOLITE S-5B 10 10 氧化亞鋦 30 30 20 20 20 30 30 30 30 二甲基二硫胺基甲酸鋅 5 2,4,5,6-四氛間苯二膜 5 Ν,Ν-二甲基-Ν’-(3,4-二氛苯基）脲 5 紅色氧化鐵 5 5 5 5 5 5 5 5 5 氧化鋅 5 5 5 5 5 5 5 5 5 AER0ZIL «200 1 1 1 1 1 1 1 1 1 氛化鐽烷烴 2 2 2 2 2 2 2 2 2 松香 10 10 10 10 10 10 10 10 10 二甲笨 27 27 32 32 32 27 27 27 27 甲基異丁基酮 5 5 5 5 5 5 5 5 5 總共 100 100 100 100 100 100 100 100 100 本紙张尺度這/iH’W國家掠率（C、NS ) Λ4規格（210Χ29?公浚）16(修正頁） it) 先 閱 ii 背 之 注 意 事 項 再 蜞{ f裝

H π A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印裝 五、發明説明（ 7 ) 1 1 氧 化 物 鋅 鹽 • 二 硫 化 四甲 基 秋 蘭 姆 C u -1 0 ? ί Ν i固態溶液 1 1 合 金 * Η - (2 ，4 ，6 -三氯笨基） 順 丁 烯 二 醢 亞 胺 2 , 3 , 5,6- 四 1 1 氛 -4 -( 甲 基 磺 醢 基 )啦啶 3 2 - 丙 炔 基 丁 基 -胺基甲酸 請 ί 先 醴 ， 二 碘 甲 基 -對- 甲 苯基 碾 雙 二 甲 基 二 硫 胺 甲 醢 基伸 乙 閲 讀 1 背 1 基 雙 二 硫 胺 基 甲 酸 鋅 ,Μ 及 四 苯 基 甲 硼 烷 吡 啶 鹽 〇 面 之 1 注 1 Μ 本 發 明 之 控 制 劑或 防 附 著 生 物 組 成 物 的 總 重 虽計 ， 意 事 1 | 化 合 物 (I)之混合量為0. 1 至 60 重 量 % 較 佳 為 0 . 1至40重 再 量 % 0 當 用 量 少 於 0 . 1重量9 《時 將無法預期控制效果 寫 本 頁 裝 1 當 用 量 大 於 60 重 霣 % 時， 則 在 由 防 附 著 生 物 組 成 物 所形 成 1 | 之 塗 覆 膜 上 將 輕 易 地 產生 缺 陷 如 龜 裂 及 剝 離 0 1 I 在 欲 添 加 飼 化 合 物至 本 發 明 之 控 制 劑 或 防 附 著 生物 組 1 1 訂 成 物 的 情 形 中 9 飼 化 合物 對 化 合 物 (I )之比例可依各別情 1 況 而 變 但 相 對 於 1重量份之化合物（ I) » 較 佳 為 0 . 1 至 100 1 1 重 量 份 0 以 本 發 明 之 控制 劑 或 防 附 著 生 物 组 成 物 的 缌重 量 1 | 計 化 合 物 (I)與飼化合物之瘅量較佳為0 .1 重. 量 % 至80 重 1 線 量 % 0 當 m 量 少 於 0 . 1重量％時 將無法預期控制效果 1 I 當 m 量 大 於 80 重 悬 % 時， 由 防 附 著 生 物 組 成 物 所 形 成之 塗 1 1 覆 膜 上 將 輕 易 地 產 生 缺陷 如 龜 裂 及 剝 離 此 使 得 難 K獲 得 1 所 希 望 之 附 防 著 生 物 效果 〇 1 1 1 化 合 物 (I)能如同本發明之防附著生物組成物藉由噴 1 I 霧 等 安 全 地 施 用 之 此乃 由 於 其 低 剌 激 作 用 之 故 0 1 1 I 化 合 物 (I )之某些典型實例示於下表1 瑄 些 實 例僅 用 1 1 於 說 明 而 m 不 限 制 刖 文所 揭 示 者 〇 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7

經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裂 以試驗例1所用之相同方法檢視實施例1-9及1±較例 1-4所獲得之組成物。结果示於表6。 表6 S泡時間 6個月 12涸月 18個月 附著物 黏質物 有害水 黏質物 有害水 黏質物 有害水 生動物 生勖物 生動物 和植物 和植物 和植物 實腌例1 1 0 1 0 2 0 實胞例2 1 0 1 0 2 0 實施例3 2 0 3 0 3 5 實施例4 1 0 2 0 2 0 實施例5 0 0 1 0 2 0 實施例6 2 0 3 0 3 10 實胨例7 1 0 2 0 2 0 實振例8 0 0 1 0 2 0 實胞例9 1 0 1 0 2 0 比較例1 5 10 5 60 5 100 比較例2 5 0 5 10 5 30 比較例3 5 0 5 10 5 30 比較例4 3 0 5 30 5 60 註：有宵水生動物及棺物意指茗荷介（barnacle),管棲多毛類 (tubeworms),多個為（polyzoa)，鮮類（mussels),水螅為 (hydroids)等水樓動物，棕箪類[水霉鼷（ECTOCARPUS)]及緣草 類滸笞屬[(EHTER0M0RPHA)]等水楼植物。 私紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）18 (條JF.頁） ----------^------ir------m 1 · ' (請先閱讀背面之注意事項再 f本頁) 、 五、發明説明（ 表 號0 ) 物*/(1 合 化 A7 B7 酮 唑 a 異 稱并 名苯 物基 合笨 化H- 嗣 唑 噬 異 并 苯 ΧΪ/ 基 苯 氯 酮嗣 唑唑 異異 并并 苯苯 1/ \/ 基基 苯苯 氛氢 α r 嗣 唑 噬 異 并 苯 V)/ 基 苯 溴 嗣 唑 睡 異 并 苯 VI/ 基 苯 氟 0 唑 異 并 苯 V)/ 基 苯 氟 基基 苯苯 基基 甲 甲 基 苯 基 甲 疙 tkl ikl 聋 为 念 )/ )/ %)/ 嗣嗣 唑唑 睡睡 異異 并并 嗣 唑 異 并 0 唑 DS 異 并 苯 VH/ 基 苯 基 乙 嗣 唑 DX 異 并 苯 基 苯 基 乙 酮 唑 異 并 苯 1/ 基 苯 基 乙 酮 唑 a 異 并 苯 \J/ 基 笨 基 丙 異 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 嗣 唑 a 異 并 苯 VI/ 基 苯 基 丙 異 酮 唑 噬 異 并 苯 \7 基 苯 基 氧 甲 酮 唑 BS 異 并 苯 \1/ 基 苯 基 氧 甲 嗣 唑 a 異 并 苯 \J/ 基 苯 基 氧 甲 嗣 哇 DS 異 并 笨 VU/ 基 笨 基 氧 乙 正 基 氧 酮 唑 二 異»1 ^ M 苯Λ 基笨 笨 氯 二 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 8

經濟部令央標準局貝工消費合作社印製 使用參考例1-4,實施例1-4及比較例2- 4所獲得之組 成物進行 試驗， 其中， 這些組 成物Μ 嵌片之 形式實際地敷 貼至於Na g a s a k i P r e f e c t u r e , Hiroshifta P r efecture及 Niigata P r e f e c t u r e 之 三海域 作業之 小魚船 的底部。經過 6個月後， K試驗例1所逑之相 同方式 評估有 害水生動物和 植物的附 著M及 黏質物 的附著 情形， 结果示 於表7。表中 之符號" 一"係 指沒有 進行試 驗。 表7 搜泡地點 Nagasaki Hiroshima Niigata 附著物 黏質物 有害水 黏霣物 有害水 黏霣物 有害水 生動物 生動物 生動物 和植物 和植物 和榷物 參考例1 — 一 0 0 0 0 參考例2 一 — 0 0 0 0 參考例3 — — 1 0 0 0 參考例4 — — 0 0 0 0 實施例1 0 0 0 0 一 — 實旃例2 0 0 1 0 一 — 實腌例3 1 0 2 0 一 — 實施例4 0 0 0 0 一 一 比較例2 5 0 5 0 5 0 比較例4 — 一 5 10 4 5 {請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 註：有害水生動物及植物意指茗荷介（barnacle),管棲多毛類 (tubevoras),多涸兹（polyzoa),鮮類（oussels),水捣盡 (hydroids)等水棲動物，棕草類[水霉颺（ECTOCARPUS)]及錄箪 類滸苔贓[(ENTER0M0RPHA)]等水樓植物。_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公漤) Γ9 (修正頁) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 五、發明説明（9 ) 1 1 (22) N- (3 , 4- 二 氯 苯 基 )笨并 異 m 唑 嗣 1 1 (23) N- (3 , 5- 二 氛 苯 基 )苯并 異 m 唑 嗣 1 1 (24) N - (2 , 6 - - 氛 苯 基 )苯并 異 m 唑 酮 請 先 1 (25) Η - (2 , 4 , 6 _ 三 氛 苯 基 )苯 并 異 哩 m 閲 讀 背 1 (26) Ν- (2 , 3 , 4, 5, 6- 五 氯 苯基） 苯 并 異 睡 唑 嗣 面 之 1 注 1 (27) Ν - (2, 4- 二 氟 苯 基 )苯并 異 唑 m 意 事 1 I (28) Ν - (2 , 3 , 5 , 6- 四 氟 苯 基） 苯 并 異 DX 唑 嗣 真 填 1 (29) Η - (2 , 3 , 4 , 5, 6- 五 氛 苯基）苯 并 異 噬 唑 嗣 % 本 頁 裝 1 (30) Ν- (2, 4- 二 甲 基 笨 基 )苯 并 異 m 唑 m 1 | (31 ) Ν - (3 , 4- 二 甲 基 苯 基 )苯 并 異 唾 m 1 1 (32) Ν- (3， 5 - 二 甲 基 苯 基 )苯 并 異 皤 唑 嗣 1 1 訂 (33) Ν- (2, 6 - 二 甲 基 苯 基 )苯 并 異 唑 嗣 1 (34) Ν- (2 , 4 , 6- 三 甲 基 笨 基） 苯 并 異 味 哩 嗣 1 1 (35) Η - (3 , 4- 二 甲 基 笨 基 )笨 并 異 m, 唑 嗣 1 | (36) Ν - (3， 5 - 二 甲 基 苯 基 )苯 并 異 a 唑- 萌 1 線 (37) Ν - (3， 4 , 5 - 三 甲 基 苯 基） 苯 并 異 DS 唑 嗣 | (38) Ν - (2- 氛 -4 -甲基苯基）苯并異α唑萌 1 1 (39) Ν - (2- 氛 -4 -氯苯基） 笨并異Β*唑嗣 1 1 (40) Η - (2 , 6- 二 氣 -4 -甲基笨 基 )笨并異I*唑酮 1 1 (41 ) Ν - (第 三 丁 基 苯 基 )苯并 異 唑 酮 1 1 (42) Η- (2, 6- 二 氟 苯 基 )苯并 異 理 唑 嗣 1 1 1 (43) Ν - (4- 碘 苯 基 )笨并異1* 唑 嗣 1 1 (44) Ν - (4- 氛 -2 -甲氧基- 5 -甲基笨基） 苯 并 異噬唑 1 1 嗣 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A 7 , B7 五、發明説明（1Q) (45) N- (2 , 4-二氛-3-甲基苯基）笨并異I*唑酮 (46) Ν-(4-乙氧基-3,5-二氧苯基）苯并異I*唑酮 (47) N-(2-氯-4-甲氧基-3-甲基笨基）笨并異I*唑 嗣 ---J-------^------iT------^. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (48) N - (4 -甲氧 基 -3 -氛苯基）笨 并異 β唑萌 (49) H- (3 -氛-2, 4 -二氟苯基）苯并異1«唑嗣 (50) N- (3 ,4-二 乙 氧 基 苯 基 )苯并異DI唑酮 (51) 4-氟 -N-笨 基 苯 并 異 m 唑 酮 (52) 5-氟 -N-苯 基 苯 并 異 m 唑 嗣 (53) 6-氟 -N -苯 基 苯 并 異 m 唑 酮 (54) 7-氟 -N -苯 基 苯 并 異 噬 唑 嗣 (55) 4-氛 -N -苯 基 苯 并 異 m 唑 嗣 (56) 5-氛 -N-苯 基 苯 并 異 m 唑 铜 人 J (57) 6-氛 -苯 基 苯 并 異 bS 唑 酮 V (58) 7-氯 -N-苯 基 苯 并 異 m. 唑 嗣 (59) 4-溴 _N -苯 基 苯 并 異 理 唑 萌 (60) 5-溴 -N _笨 基 笨 并 異 m 唑 酮 (61 ) 6-溴 -N -笨 基 苯 并 異 m 唑 嗣 (62) 7-溴 -苯 基 苯 并 異 m 唑 嗣 (63) 6 -缺 -N -苯 基 苯 并 異 VX 唑 嗣 (64) 4 -甲 基-N- 苯 基 苯 并 異 DX 唑 萌 (65) 5-甲 基-N- 笨 基 笨 并 異 成 唑 m (66) 6 -甲 基-N- 笨 基 苯 并 異 唑 酮 \ (67) 7 -甲 基 苯 基 笨 并 異 唑 酮 处Θ 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 10 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 * B7 五、發明説明（i i) (68) 6-乙基-N-笨基苯并異I*唑酮 (69) 7-丙基-N-苯基苯并異《唑酮 (70) 4-甲氧基苯基苯并異I*唑酮 (71) 5-甲氧基-N-苯基笨并異α唑嗣 ι/(7 2) 6 -甲氧基-Ν-笨基苯并異I*唑酮6KfG) (73) 7-甲氧基-N-苯基苯并異《唑嗣 (74) 5-乙氧基-N-苯基苯并異I*唑酮 (75) 7-異丙氧基-N-苯基苯并異《唑鼷 (76) 4-硝基-Ν-苯基苯并異睡唑酮 (77) 5-硝基苯基苯并異《唑嗣 (78) 6-硝基-Ν-笨基笨并異理唑酮 (79) 7-硝基-Ν-苯基苯并異《唑嗣 »/(80) 5,7 -二硝基-Ν-苯基苯并異噬唑萌 (81) 4 , 5 , 6 , 7-四氟-Ν-笨基苯并異《唑酮 (82) 5-氛-7-氟-Ν-苯基苯并異I*唑嗣- (83) 5-甲氧基-7-氟-Ν-苯基苯并異《唑酮 (84) 6-氛-Ν-(4-氣苯基）苯基苯并異《唑嗣 (85) 6-氛- Ν-(2,3,4-三氯苯基）苯并異I*唑酮 (86) 5 -甲基- Ν-(3-氛苯基）苯基苯并異噬唑萌 (87) 6-甲氧基-Ν-(4-氯-2-甲基苯基）笨基笨并異 噬唑嗣 (88) 6 -甲氧基- Ν-(2,3,4,5,6-五氯苯基）苯并異 I*唑酮 ----------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 11 «^Γνίι 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

五、發明説明（12 (89) (90) 。么修正 平月曰 -..... 7 -甲基- N-(2 -甲基-4-氛-5 -甲氧基苯基）苯 并異I*唑酮 5,7-二甲基-N-(2 -甲基-4-氣-5 -甲氧基苯基 )苯并異α唑嗣 本發明將M F述實施例，試驗例及比較例進一步說明 之，但其不限制本發明之範圃。除非另有指示，否刖Λ份 數"一詞係指重噩份。化合物（I)之特定實施例由表1所示 之各化合物煸號指示之。 〔參考例1-9及比較例1〕 在各化合物（ 1 ), (4 ), (8 ), ( 1 6 ), ( 57 ), (67 ), (72 )及（80)中加入表2所示之成分。這些混合物分別與漆料調 整劑混合且分散之，其提供參考例1-9之組成物。Μ相同 之方式，獲得比較例1之組成物。該些成分所用之商品名 稱如下： LAROFLEX ΜΡ-45:氛乙烯-乙烯基異丁基醚共聚物， 德國之BASF A.G.製造。 PLIOLITE S-5B:苯乙烯-丁二烯共聚物，美國之The Goodyear公司製造。 AER0ZIL #200:氧化矽粉末，德國之Degsa A.G.製造 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公犮） 1 2 (修JE頁） A" 五、發明l A"

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表2 參考例 七b較例1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 化合物（1) 30 30 化合物（16) 30 化合物（4) 30 化合物（8) 30 化合物（57) 30 化合物（67) 30 化合物（72) 30 化合物（80) 30 LAROFLEX ΗΡ-45 10 10 10 10 10 10 10 10 10 PLIOLITE S-5B 10 硫氰化銅 30 紅色氧化锇 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 氧化鋅 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 AER0ZIL #200 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 铽化鏈烷烴 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 松香 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 二甲苯 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 甲基異丁基酮 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 總共 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 13(修正頁） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 丁 -" β.

五、發明説^J

-CL A' Η 〔試驗例1〕 藉由空氣噴赛，以所獲得之乾瞑厚度為lOOwffl之方式 ，將參考例1-9及比較例1獲得之各塗料塗敷至尺寸為300 X 100X 3.2mm之嗔砂網板（已Μ預塗底漆及乙烯基焦油型 之抗腐蝕漆料塗覆之）上。使瑄些試樣板乾煉7天，然後 浸泡且靜置於離開Hiroshima Prefecture之Hiroshina灣 中之Miyajima海岸的海中，檢視有害水生動物和植物的附 著Μ及黏質物的附著情形。结果示於表3。表中之有害水生 動物和植物的附著量係以其所附著之面積的百分比（¾)估 計之，而黏質物的附著Μ係以下述標準評估之： 0:沒有附著；1:稍撤附著；2:小最附著；3: 中量附著；4:中董至大最附著；Μ及5:大量附著。 . -----1^ 装-- (請先閱讀背面之注意事項存填寫本筲) 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公浼） 1 4 (修正頁） Η 部 中 Ϊ

五、發1 表3 Α7 Β7 初 12.1ϋ~~ftit： 浸泡時間 6個月 12個月 18個月 附著物 黏質物 有害水 黏質物 有害水 黏質物 有害水 生動物 生動物 生動物 和植物 和植物 和植物 參考例1 0 0 1 0 2 0 參考例2 1 0 2 5 2 5 參考例3 2 0 2 5 3 15 參考例4 0 0 1 5 1 10 參考例5 1 0 1 0 2 0 參考例6 2 0 2 10 3 30 參考例7 1 0 2 5 2 15 參考例8 0 0 1 0 1 5 參考例9 1 0 1 5 2 5 比較例1 5 10 5 60 5 100 註：有害 水生動 物及棋物意指茗 荷介（barnacle) ,管棲多 毛類（t u b e w 〇 r m s ),多個 蟲（ρ ο 1 y zoa),辟類（mus s e 1 s ), 水螅蟲（h ydroids)等水楼動物， 棕草類[水 雲眉 (ECTOCARPUS)]及綠草類 [滸笞羼 (ENTER0M0RPHA)]等水棲 植物。 〔實狍例 卜9及比較例2- 4] Μ參 考例1 - 9所用之 相同方式，獲得含 有表4 所示成 以相間方式獲得含有 (誚先閱讀背面之注意事項再頊寫本頁) 裝-

，1T 分之各種m成物。為作為比較之用 表5所示成分之各稱組成物。

15TH iF. WT 本纸仏尺度4;丨]屮1¾¾家標皁U’NS ) Λ4规格（210X 297公f ) 4 五、發明 表4 fv -.111 '•Γ .1 ；/； f. 合η 印 實施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 化合物（1) 5 化合物（16) 5 化合物（4) 5 化合物（8) 5 5 化合物（57) 5 化合物（67) 5 化合物（72) 5 化合物（80) 5 LAROFLEX ΜΡ-45 10 10 10 10 10 10 10 PLIOLITE S-5B 10 10 氧化亞鋦 30 30 20 20 20 30 30 30 30 二甲基二硫胺基甲酸鋅 5 2,4,5,6-四氛間苯二膜 5 Ν,Ν-二甲基-Ν’-(3,4-二氛苯基）脲 5 紅色氧化鐵 5 5 5 5 5 5 5 5 5 氧化鋅 5 5 5 5 5 5 5 5 5 AER0ZIL «200 1 1 1 1 1 1 1 1 1 氛化鐽烷烴 2 2 2 2 2 2 2 2 2 松香 10 10 10 10 10 10 10 10 10 二甲笨 27 27 32 32 32 27 27 27 27 甲基異丁基酮 5 5 5 5 5 5 5 5 5 總共 100 100 100 100 100 100 100 100 100 本紙张尺度這/iH’W國家掠率（C、NS ) Λ4規格（210Χ29?公浚）16(修正頁） it) 先 閱 ii 背 之 注 意 事 項 再 蜞{ f裝

H π A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（17 ) 表5 2 比較 3 例 4 LAROFLEX HP-45 10 PLIOLITE S-5B 10 10 氧化亞鋦 30 30 硫策化鋦 20 二甲基二硫胺基甲 酸鋅 10 紅色氧化鐵 5 5 5 氧化鋅 5 5 5 AEROZIL #200 1 1 1 氛化鐽烷烴 2 2 2 松香 10 10 10 二甲笨 32 32 32 甲基異丁基酮 5 5 5 總共 100 100 100 Γ ----------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 17

經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裂 以試驗例1所用之相同方法檢視實施例1-9及1±較例 1-4所獲得之組成物。结果示於表6。 表6 S泡時間 6個月 12涸月 18個月 附著物 黏質物 有害水 黏質物 有害水 黏質物 有害水 生動物 生勖物 生動物 和植物 和植物 和植物 實腌例1 1 0 1 0 2 0 實胞例2 1 0 1 0 2 0 實施例3 2 0 3 0 3 5 實施例4 1 0 2 0 2 0 實施例5 0 0 1 0 2 0 實施例6 2 0 3 0 3 10 實胨例7 1 0 2 0 2 0 實振例8 0 0 1 0 2 0 實胞例9 1 0 1 0 2 0 比較例1 5 10 5 60 5 100 比較例2 5 0 5 10 5 30 比較例3 5 0 5 10 5 30 比較例4 3 0 5 30 5 60 註：有宵水生動物及棺物意指茗荷介（barnacle),管棲多毛類 (tubeworms),多個為（polyzoa)，鮮類（mussels),水螅為 (hydroids)等水樓動物，棕箪類[水霉鼷（ECTOCARPUS)]及緣草 類滸笞屬[(EHTER0M0RPHA)]等水楼植物。 私紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）18 (條JF.頁） ----------^------ir------m 1 · ' (請先閱讀背面之注意事項再 f本頁) 、

經濟部令央標準局貝工消費合作社印製 使用參考例1-4,實施例1-4及比較例2- 4所獲得之組 成物進行 試驗， 其中， 這些組 成物Μ 嵌片之 形式實際地敷 貼至於Na g a s a k i P r e f e c t u r e , Hiroshifta P r efecture及 Niigata P r e f e c t u r e 之 三海域 作業之 小魚船 的底部。經過 6個月後， K試驗例1所逑之相 同方式 評估有 害水生動物和 植物的附 著M及 黏質物 的附著 情形， 结果示 於表7。表中 之符號" 一"係 指沒有 進行試 驗。 表7 搜泡地點 Nagasaki Hiroshima Niigata 附著物 黏質物 有害水 黏霣物 有害水 黏霣物 有害水 生動物 生動物 生動物 和植物 和植物 和榷物 參考例1 — 一 0 0 0 0 參考例2 一 — 0 0 0 0 參考例3 — — 1 0 0 0 參考例4 — — 0 0 0 0 實施例1 0 0 0 0 一 — 實旃例2 0 0 1 0 一 — 實腌例3 1 0 2 0 一 — 實施例4 0 0 0 0 一 一 比較例2 5 0 5 0 5 0 比較例4 — 一 5 10 4 5 {請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 註：有害水生動物及植物意指茗荷介（barnacle),管棲多毛類 (tubevoras),多涸兹（polyzoa),鮮類（oussels),水捣盡 (hydroids)等水棲動物，棕草類[水霉颺（ECTOCARPUS)]及錄箪 類滸苔贓[(ENTER0M0RPHA)]等水樓植物。_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公漤) Γ9 (修正頁) 385231 B7 明説 明發 異 I ( 優 物有 合具 化件 - 物 述露 所嗶 上水 如至 著 附 體 物 生 生 水 害 有 制 抑 及 止 防 對 0< 效 的 持 維 能 ί 效 此 且 段 τι {式 物形 合 之 化物 , 成 此組 因物 ’ 生 間著 時附 長防 或 劑 制 控 之 體 物 生 生 水 害 有 途 用 種 各 規 發 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) .裝. 、ίτ 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4洗格（210Χ297公釐） 20

Claims (1)

1. 385231 γη 科 洽告本 正) 坪月曰 第83108462號專利fa譌幕 申請專利範阑修正本 (87年12月10曰） 1. 一揮有害水生生物髀之控制劑紺成物，其包括下式之 N -苯基苯并異I*唑嗣衍生物及網化合物或金»飼作為 活性成分： R, (I 式中.R係相同或相異Η.各為鹵素，烷基或烷氧基；η 為0至5之整數，X係相同或相異Μ各為鹵紊，硝棊， 烷基或烷鉍基；Μ及m為0Μ 4之整數；但當R全為烷基 或全為烷氧基時，η為1至3之整數，及當所有的R均相 異時，η為2或3之堅數。 同 相 係 R 中 其 為 成 組 劑 制 控C1 之1-項C 1S ， 第素 園鹵 範為 利各 專-a 請異 申相 如或 2 或 基 烷 且 基 緘 烷 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 ο 數 整 之 ο 為 ο 為 Π 中 其 物 成 組 劑 制 控 之 項 2 或 11 第 阐 範 利 專 諝 Ψ 如 3 數 之 ο 為 00- 數 整 之 物 成 組 劑 制 倥 之 項 2 或 IX 第 阖 範 利 専 請 申 如 物 合 化 之 群 組 述 F 啉 自pf 選« 係捽 物8-合 ， _ 酸 烷 環 銅 銅 ^ 化 氧 化銅 鋦酸 中氰 其蹄 綱 化 銅 酸 胺 甘 銅 亞 酸 碳 及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210 X 297公瘦) 1 385231 γη 科 洽告本 正) 坪月曰 第83108462號專利fa譌幕 申請專利範阑修正本 (87年12月10曰） 1. 一揮有害水生生物髀之控制劑紺成物，其包括下式之 N -苯基苯并異I*唑嗣衍生物及網化合物或金»飼作為 活性成分： R, (I 式中.R係相同或相異Η.各為鹵素，烷基或烷氧基；η 為0至5之整數，X係相同或相異Μ各為鹵紊，硝棊， 烷基或烷鉍基；Μ及m為0Μ 4之整數；但當R全為烷基 或全為烷氧基時，η為1至3之整數，及當所有的R均相 異時，η為2或3之堅數。 同 相 係 R 中 其 為 成 組 劑 制 控C1 之1-項C 1S ， 第素 園鹵 範為 利各 專-a 請異 申相 如或 2 或 基 烷 且 基 緘 烷 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 ο 數 整 之 ο 為 ο 為 Π 中 其 物 成 組 劑 制 控 之 項 2 或 11 第 阐 範 利 專 諝 Ψ 如 3 數 之 ο 為 00- 數 整 之 物 成 組 劑 制 倥 之 項 2 或 IX 第 阖 範 利 専 請 申 如 物 合 化 之 群 組 述 F 啉 自pf 選« 係捽 物8-合 ， _ 酸 烷 環 銅 銅 ^ 化 氧 化銅 鋦酸 中氰 其蹄 綱 化 銅 酸 胺 甘 銅 亞 酸 碳 及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210 X 297公瘦) 1 385231 H3 5. 如申請專利範_第4項之控制劑組成物，其中該铜化 合物為鉍化亞鋦。 6. —種抗有害水生生物照之防附著生物組成物，其包括 下式之N -笨基苯并舆I*唑嗣衍生物及銅化合物或金屬 鋼作為活件成分： 0

   經濟部中央標準局員工福利委員會印製 式中，R係相同或相異且各為鹵素，烷基或烷氧基；η 為0至5之整數，X係相同或相異且各為鹵素，硝基， 烷基贫烷鉍基：以及m為0至4之整數；但當R全為烷基 或全為烷氧基時，η為1至3之整數，及當所有的R均相 異時，η為2或3之锫數。 7. 如申請專利範阖第6項之防附著生物組成物，其中R係 相間或相異Η.各為鹵素，Ci-Ci0烷基或Ci-Ci0烷氧基 ;目.m為0之整數。 8. 如申請專利範阖第6或7項之防附著生物組成物，其中 η為0之整數旦m為0之整數。 9 .如申請專利範園第6或7項之防附著牛物組成物，其中 飼化合物係選自F述組群之化合物：氧化亞網，碲氰 化鋦，8 -羥基時啉-鋦，瑁烷酸锎，甘胺酸鋦，氣化 亞铜及碳酸亞铜。 10.如申請埤利範阑第9項之防附著生物組成物，其中該 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X 297公«) 9 385231 _^_H3_· 鋼化合物為氧化亞鋼。 11 .如申謫專利範阚第6項之防附著生物組成物，其中又 含有選自下述組群之樹脂；氯乙烯樹賄，氯乙烯-醋 酸乙烯酯共聚物，铽乙烯-乙烯基異丁基醚共聚物， 氣化橡膠樹脂，氛化聚乙烯樹脂，氯化聚丙烯樹脂， 丙烯酸樹脂，苯乙烯-丁二烯共聚物，聚酯樹脂，環 氧樹脂，酚薛樹脂，合成橡膠，矽嗣橡膠，矽酮樹脂 ，石油樹脂，油樹脂，松番_樹脂，松番皂及松香。 1 2 . —種防止或抑制有害水生生物賵附著至水曝露物件之 方法，其包括對水曝餌物件腌加如申請專利範阑第6 項之防附著生物組成物。 13. 如申請專利範阐第12項之方法，其中該水曝露物件係 存在於海中。 14. 如申請専利範圍第12項之方法，其中該水曝露物件為 海船。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公董） 3