ITTO940723A1 - Composizioni antivegetative e procedimento per il controllo dell' incrostamento di organismi acquatici dannosi. - Google Patents
Composizioni antivegetative e procedimento per il controllo dell' incrostamento di organismi acquatici dannosi. Download PDFInfo
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Abstract
Si descrive un agente di controllo ed una composizione antiaderente contro organismi acquatici dannosi, che comprende un particolare derivato di n-fenilbenzoisotiazolone di formula: (FORMULA I) in cui gli R sono uguali o diverso e sono indipendentemente alogeno, alchile o alcossile; n è un numero intero tra 0 e 5; gli x sono uguali o diversi e sono indipendentemente alogeno, nitro, alchile o alcossile e m è un numero intero tra 0 e 4; purché quando gli R sono tutti alchili o tutti alcossili, n sia un numero tra 1 e 3, e quando tutti gli R sono differenti, n sia un numero interno del valore di 2 o 3. Si descrive pure un procedimento per prevenire o inibire l'adesione di organismi acquatici dannosi ed articoli esposti all'acqua, che comprende l'applicazione della composizione antiaderente agli articoli esposti all'acqua.
Description
DESCRIZIONE dell'invenzione industriale dal titolo: "Composizioni antivegetai ive e procedimento per il controllo dell'incrostamento di organismi acquatici dannosi”,
DESCRIZIONE
CAMPO DELL'INVENZIONE
La presente invenzione si. riferisce al controllo dell'incrostamento di organismi acquatici dannosi che aderiscono a vari articoli esposti all'acqua. L'espressione "articoli esposti all'acqua" è impiegata in questa sede per comprendere imbarcazioni, boe, impianti industriali sul litorale, canali di presa per l'acqua di raffreddamento di centrali termiche o nucleari, impianti di perforazione per campi petroliferi sottomarini, impianti portuali e bande di protezione dell'inquinamento marino per opere di ingegneria civile oceanica e simili.
SFONDO DELL'INVENZIONE
Tra le varie specie di animali e piante che vivono nel mare, diversi organismi possono spesso aderire ad articoli esposti all'acqua ed avere su di questi effetti negativi. L’adesione di tali organismi acquatici dannosi provocherà una diminuzione della velocità utile ed un aumento del consumo di carburante delle imbarcazioni, ed una diminuzione della portata dei canali di presa di acqua di raffreddamento.
Per 'il controllo di questi organismi aderenti, sono stati finora usati vari agenti antivegetat ivi come ossido rameoso; la loro efficacia, tuttavia. non è sufficiente.
<">SOMMARIO DELL INVENZIONE
In queste circostanze, i presenti inventori hanno intensamente studiato e trovato i procedimenti per impedire ed inibire più efficacemente che vari organismi aderiscano ad articoli esposti all'acqua. Come risultato, essi hanno trovato che particolari derivati di N-fenilbenzoisotiazolone hanno effetto sulla prevenzione e l'inibizione dell’adesione di organismi acquatici dannosi, per esempio animali acquatici dannosi come cirripedi e mitili; piante acquatiche dannose come alghe e diatomacee; e prodotti acquatici dannosi come fanghiglia, completando così la presente invenzione.
La presente invenzione provvede quindi un agente per il controllo ed un rivestimento antiaderente contro gli organismi acquatici dannosi, che comprende un derivato di N-fenilbenzoisotiazolone di formula;
in cui gli R sono uguali o diversi e sono indipendentemente alogeno, alchile o alcossile; n è un numero intero tra 0 e 5; gli X sono uguali o diversi e sono indipendentemente alogeno, nitro, alchile o alcossile; ed m è un numero intero tra 0 e 4; purché quando gli R sono tutti alchili o tutti alcossili, m sia un numero intero tra 1 e 3, e quando tutti gli R sono diversi, n sia un numero intero che vale 2 o 3.
La presente invenzione provvede inoltre un procedimento per la prevenzione e l'inibizione dell'adesione di organismi acquatici dannosi ad articoli esposti all'acqua, che comprende l’applicazione della composizione antiaderente della presente invenzione agli articoli esposti all'acqua.
DESCRIZIONE DETTAGLIATA DELL'INVENZIONE L'agente di controllo ed il rivestimento antiaderente della presente invenzione contengono un derivato di n-fenilbenzoisotiazol one di formula (I), che è indicato nel seguito come composto (1 , come ingrediente attivo. Il composto (I) è descritto nel brevetto U.S. N. 3.012.039, ed un procedimento per la sua preparazione è descritto nella pubblicazione di brevetto giapponese n. 51-113/1976.
Come usato in questa sede, il termine "alogeno" si riferisce a cloro, fluoro, bromo o iodio. Il termine "alchile", si riferisce ad alchili c1-C10 come metile , etile, n-propile, isopropile, n-butile, isobutile, terz-butile, sec-butile, terz-amile, npentile, n-esile ed n-decile. I preferiti sono gli alchili C1-C4. Il termine "alcossile" si riferisce ad alcossili C-1-C10, come metossile, etossile, npropossile, isopropossile, n-butossiìe. isobutossile , terz-butossile , sec-butossile , terzamilossile , n-pentilossile, n-esilossile e ndecilossile. I preferiti sono gli alcossili C-1-C4.
Il composto (I) ha un effetto sulla prevenzione e l'inibizione dell'adesione di organismi acquatici dannosi ad articoli esposti all'acqua, e tale effetto può essere mantenuto per un lungo periodo di tempo. Esempi di organismi acquatici dannosi sono 'animali acquatici come cirripedi (Ba 1anomorpha) , Serpula, organismi polizoici ( Polyzoa ), Ascid iacea. Hydrozoa e molluschi (Mollusca) : piante acquatiche come Ulva, Enteromorpha , Ectocarpus e diatomacee (Diatomaceae) : e fanghiglia.
Nel caso in cui il composto (I) viene impiegato allo scopo di prevenire ed inibire l'adesione e la propagazione di organismi acquatici dannosi che aderiscono ad articoli esposti all’acqua, esso può essere applicato sotto forma di soluzione o emulsione. Preferibilmente, esso viene applicato sotto forma di composizione contenente una resina. La composizione antivegetativa secondo la presente invenzione viene applicata in particolare ad articoli esposti all'acqua presenti nel mare.
Il composto. (I) può essere preparato come composizione anti vegetai iva con una formulazione ordinaria di impiego normale nel campo dei rivestimenti. Si fa notare che il composto (I) non ha influenza negativa sulla stabilità di conservazione, come un aumento della viscosità o cambiamento della qualità.
La composizione antivegetativa della presente invenzione contiene il composto (1) in miscela con una resina. Esempi di resina sono resine di cloruro di vinile, copolimeri cloruro di vinile-acetato di vinile, copolimeri cloruro di vinilevinilisotubiletere , resine di gomma florurate, resine di polietilene clorurate, resine di polipropilene clorurate, resine acriliche, copolimeri stirene-butadiene, resine poliestere, resine epossidiche, resine fenoliche, gomme sintetiche, gomme siliconiche, resine siliconiche, resine di petrolio, resine di olio, resine di esteri di colofonia, saponi di colofonia e colofonia. Le preferite sono le resine di cloruro di vinile, i copolimeri cloruro di vinile-acetato di vinile, i copolimeri cloruro di vinile-vini1i sobutiletere , le resine acriliche ed i copolimeri stirene-butadiene.
La resina viene miscelata in una quantità compresa tra lo 0,1% e l'80% in peso, preferibilmente tra lo 0,1% ed il 60% in peso, rispetto al peso totale dell'agente di controllo o della composizione antivegetativa della presente invenzione .
La composizione antivegetativa della presente invenzione può inoltre contenere vari additivi che sono normalmtnte impiegati in composizioni convenzionali, per esempio plastificanti come paraffina clorurata e trimetacresilfosfato ; pigmenti colorati come ossido di ferro rosso e biossido di titanio; pigmenti diluenti come ossido di zinco e poivére di silice; e solventi organici come xilene e metilisobutil chetone.
Preferibilmente, all'agente di controllo ed alla composizione antiaderente della presente invenzione, si aggiunge un composto di rame o rame metallico per ottenere effetti di controllo migliori. Esempi di composto di rame sono ossido rameoso, tiocianato di rame, rame-ossina, naftenato di rame, glicinato di rame, cloruro rameoso e carbonato rameoso. I preferiti sono ossido rameoso e tiocianato di rame.
L'agente di controllo e composizione antiaderente della presente invenzione può inoltre contenere, se necessario, altri agenti antiaderenti convenzionali. Esempi di agenti antiaderenti sono quelli che sono stati presentati nel 209° meeting della lapan Shipbuilding Research Association, come dimetilditiocarbammato di zinco, 2-metiltio-4-tbutilammino-6-ciclopropilammino-s-triazina, 2,4,5,6-tetracloro-isoftalonitrile, N,N-dimetil-N-(3 ,4-diclorofenil ) urea, 4 ,5-dicloro-2-n-ottil- 4-isotioazolin-3-one, N-(fluoro diclorometiltio) ftalillide, N-N-dimetil-N'-fenil-N - (fluoro di clorometiltio) sulfammide, sale di 2-piridietiol-1 -zinco ossido, tetrametiltiouram disolfuro, lega formata da soluzione solida di Cu-10% Ni, N- (2,4,6-triclorofenil)-maleimmide, 2,3.5.6-tetracloro-4-(metilsulfonil) piridina, 3-iodo-2-propinilbutilcarbammato, diodometl-p-tol il sulfone, bisdimetilditiocarbamoil zinco etilenbisditiocarbammato e sale di tetrafenilborano con piridina.
Il composto (I) viene miscelato in una quantità compresa tra lo 0,1 ed il 60% in peso, preferibilmente tra lo 0,1 ed il.40% in peso, rispetto al peso totale dell'agente di controllo o della composizione antiaderente della presente invenzione. Quando la quantità è inferiore allo 0,1% in peso, non ci si può aspettare alcun effetto di controllo. Quando la quantità è superiore al 60% in peso, si verificano facilmente difetti come screpolatura e distacco sulla pellicola di rivestimento formata dalla composizione antiaderente.
Nel caso in cui si aggiunga un composto di rame all'agente di controllo o composizione antiaderente della presente invenzione, la proporzione del composto di rame rispetto al composto (I) può variare di caso in caso, ma è preferibilmente compresa tra 0,1 e 100 parti in peso per una parte in peso del composto (I). La quantità totale di composto (0) e di composto di rame è preferibilmente tra lo 0,1% e l'80% in peso, rispetto al peso totale dell'agente di controllo o della composizione antiaderente della presente invenzione. Quando la quantità totale è inferiore allo 0,1% in peso, non ci si può aspettare alcun effetto di controllo. Quando la quantità totale è superiore all'80% in peso, si verificano facilmente difetti come screpolature e distacco della pellicola di rivestimento formata dalla composizione antiaderente, che rendono difficile l'ottenimento dell'effetto antiaderente desiderato.
Il composto (I) può essere applicato con sicurezza come composizione antiaderente della presente invenzione per mezzo di uno spray o simili, per la sua bassa azione'irritante.
Alcuni esempi tipici di composto (I) sono indicati nella tabella 1 seguente, e sono riportati a semplice titolo di esemplificazione e non senza alcuna intenzione limitativa della descrizione precedente.
ne
La presente invenzione verrà ulteriormente illustrata dagli esempi seguenti, esempi di prova ed esempi comparativi, che non intendono limitare lo scopo dell'invenzione. A meno che sia altrimenti specificato, il termine "parte" o "parti" si riferisce alle parti in peso. Esempi specifici di composto (I) sono indicati con il rispettivo numero del composto riportato nella tabella 1.
Esempi 1-9 ed esempio comparativo 1.
A ciascuno dei composti (1), (4), (8), (16), (57), (67), (72), e (80) si aggiungono gli ingredienti indicati nella tabella 2. Queste miscele vengono miscelate indipendentemente e disperse con un condizionatore di vernice, per ottenere le composizioni degli esempi 1-9.
Nello stesso modo, si prepara una composizione
dell'esempio comparativo 1. I nomi commerciali degli ingredienti impiegati sono i seguenti:
LAROFLEX MP-45: copolimero cloruro di vinilevinilisobutil etere
PLIOLITE S-5B: copolimero stirene-butadiene prodotto
AEROZIL #200: polvere di silice prodotta da
Esempio di prova 1
Ciascuno dei rivestimenti ottenuti negli esempi 1-9 e nell'esempio comparativo 1 viene applicato per mezzo di uno spray ad aria ad un pannello di acciaio sabbiato di dimensioni 300 x 100 x 3,2 mm, che è stato rivestito con un fondo marino ed una vernice anticorrosiva del tipo catrame vinilico, in mod'o da formare una pellicola secca dello spessore di 100 μm . Questi pannelli di campione vengono essiccati per 7 giorni quindi immersi e lasciati a riposo in acqua di mare fuori della costa di Miyajima nella Baia di Hiroshima, prefettura di Hiroshima, quindi si esamina l'adesione di animali' acquatici dannosi e di piante, come pure l'adesione di fanghiglia. I risultati sono riportati nella tabella 3. La quantità di animali e piante acquatiche dannosi che hanno ·aderito , indicata nella tabella, è stata valutata come percentuale (%) dell'area alla quale hanno aderito, e la quantità di fanghiglia, indicata nella tabella, è stata valutata con il criterio seguente :
0: nessuna adesione; 1; leggera adesione; 2: piccola adesione: 3: adesione moderata; 4: adesione da moderata a importante; 5; adesione importante.
\
Esempi di prova 3
Le composizioni ottenute negli esempi 1-4, 10-13 e negli esempi comparativi 2-4 vengono utilizzati per una prova per la quale vengono applicati a riquadri ai fondi di piccole imbarcazioni da pesca che operano nelle tre aree di mare della prefettura di Nagasaki, prefettura di Hiroshima e prefettura di Niigata. Dopo 6 mesi, si valuta l'adesione di animali e piante acquatiche dannosi, come pure l'adesione di fanghiglia, con lo stesso criterio adottato nell'esempio di prova 1. I risultati sono riportati nella tabella 7. Il simbolo nella tabella indica che la prova non è stata eseguita.
21
. i
Come è stato descritto in precedenza, il composto (1) ha un eccellente effetto sulla prevenzione e l'inibizione della adesione di organismi acquatici dannosi ad articoli esporti all’acqua, e tale effetto può essere mantenuto per un lungo periodo di tempo. Per conseguenza, il composto (I) può trovare varie applicazioni come agente di controllo o composizione antiaderente contro gli organismi acquatici dannosi,
Claims (23)
- R IVENDI CAZ I ON I 1. Agente di controllo contro organismi acquatici dannosi, che comprende, come ingrediente attivo, un derivato di N-fenilbenzoisotiazolone di formula: in cui gli R sono uguali o diversi e sono indipendentemente alogeno, alchile o alcossile; n è un numero intero tra 0 e 5; gli X sono uguali o diversi e sono indipendentemente alogeno, nitro, alchile o alcossile; ed m è un numero intero tra 0 e 4; purché quando gli R sono tutti alchili o tutti alcossili, n sia un numero intero tra 1 e 3, e quando tutti gli R sono differenti, n sia un numero intero che vale 2 o 3.
- 2. Agente di controllo secondo la rivendicazione 1, in cui gli R sono uguali o diversi e sono indipendentemente alogeno, alchile<0 >alcossile ed m è un numero intero del valore di 0
- 3. Agente di controllo secondo la rivendicazione 1, in cui n è un numero intero del valore di 0 e m è un numero intero del valore di 0.
- 4. Agente di controllo secondo la rivendicazione 1, che comprende inoltre un composto di rame o rame metallico.
- 5. Agente di controllo secondo la rivendicazione 1, che comprende inoltre un composto di rame scelto dal gruppo costituito da ossido rameoso, tiocianato di rame, rame-ossina, naftenato di rame, glicinato di rame, cloruro rameoso e carbonato rameoso, oppure rame metallico,
- 6. Agente di controllo secondo la rivendicazione 5, in cui il composto di rame è ossido rameoso .
- 7. Composizione antiaderente contro organismi acquatici dannosi, che comprende un derivato di N-fenilbenzoisotiazolone di formula: in cui gli R sono uguali o diversi e sono indipendentemente alogeno, alchile o alcossiìe; n è un numero intero tra 0 e 5; gli X sono uguali o diversi e sono indipendentemente alogeno, nitro, alchile o alcossiìe; e m è un numero intero tra 0 e 4; purché quando gli R sono tutti alchili o tutti alcossili, n sia un numero intero tra 1 e 3, e quando tutti gli R sono differenti,-n sia un numero intero del valore di 2 o 3, ed una resina.
- 8. Composizione antiaderente secondo la rivendicazione 7. in cui gli R sono uguali o diversi e sono indipendentemente alogeno, alchile o alcossile e n è un numero intero del valore di 0.
- 9. Composizione antiaderente secondo la rivendicazione 7, in cui n è un numero intero del valore di 0 e m è un numero intero del valore di 0.
- 10. Composizione antiaderente secondo la rivendicazione 7, che comprende inoltre un composto di rame oppure rame metallico.
- 11. Composizione antiaderente secondo la rivendicazione 8, che comprende inoltre un composto di rame oppure rame metallico.
- 12. Composizione antiaderente secondo la rivendicazione 9, che comprende inoltre un composto di rame oppure rame metallico.
- 13. Composizione antiaderente secondo la rivendicazione 7, che comprende inoltre un composto di rame scelto dal gruppo costituito da ossido rameoso, tiocianato di rame, rame-ossina, naftenato di rame, glicinato di rame, cloruro rameoso e carbonato rameoso oppure rame metallico.
- 14. Composizione antiaderente secondo la rivendicazione 8, che comprende inoltre un composto di rame scelto dal gruppo costituito da<' >ossido rameoso, tiocianato di rame, rame - ossina, naftenato di rame, glicinato di rame, cloruro rameoso e carbonato rameoso oppure rame metallico.
- 15. Composizione antiaderente secondo la rivendicazione 9, che comprende inoltre un composto di rame scelto dal gruppo costituito da ossido rameoso, tiocianato di rame, rame-ossina, naftenato di rame, glicinato di rame, cloruro rameoso e carbonato rameoso oppure rame metallico.
- 16. Composizione antiaderente . seco ndo la rivendicazione 13, in cui il composto di rame è ossido rameoso.
- 17. Composi zione antiaderente secondo la rivendicazione 14, in cui il composto di rame è ossido rameoso.
- 18. Composizione antiaderente secondo la rivendicazione 15, in cui.il composto di rame è ossido rameoso .
- 19. Composizione antiaderente secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 7-18, in cui la resina è scelta dal gruppo costituito da resine di cloruro di vinile, copolimeri cloruro di vinileacetato di vinile, copolimeri cloruro di vinilevinil isobutiletere , resine di gomma clorurate, resine di polietilene clorurato, resine di polipropilene clorurato, resine acriliche, copolimeri stirene-butadiene, resine poliestere, resine epossidiche, resine fenoli che, gomme sintetiche, gomme siliconiche, resine siliconiche, resine di petrolio, resine di olio, resine di estere di colofonia, sapone di colofonia e colofonia.
- 20. Procedimento per la prevenzione o , l'inibizione dell'adesione di organismi acquatici dannosi ad articoli esposti all’acqua, che comprende l'applicazione di una composizione antiaderente secondo la rivendicazione 7 all'articolo esposto all 'acqua.
- 21. Procedimento secondo la rivendicazione 20, in cui l'articolo esposto all'acqua è presente nel mare.
- 22. Procedimento secondo la rivendicazione 21, in cui l'articolo esposto all'acqua è una imbarcazione.
- 23. Uso del derivato di N-fenilbenzoisotiazolone (I) secondo la rivendicazione 1, come agente di controllo contro organismi acquatici dannosi.
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