JPH10279839A - 海中防汚塗料組成物 - Google Patents
海中防汚塗料組成物Info
- Publication number
- JPH10279839A JPH10279839A JP8528797A JP8528797A JPH10279839A JP H10279839 A JPH10279839 A JP H10279839A JP 8528797 A JP8528797 A JP 8528797A JP 8528797 A JP8528797 A JP 8528797A JP H10279839 A JPH10279839 A JP H10279839A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anatase
- type titanium
- antifouling
- titanium dioxide
- metal ion
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 環境汚染が全くなく、かつ、長期間に渡って
すぐれた防汚性能を発揮する塗料組成物の提供。 【解決手段】 アナターゼ型結晶構造を有する酸化チタ
ンおよび／または金属イオン注入されたアナターゼ型酸
化チタンを防汚成分として含有する海棲生物付着防止塗
料組成物。
すぐれた防汚性能を発揮する塗料組成物の提供。 【解決手段】 アナターゼ型結晶構造を有する酸化チタ
ンおよび／または金属イオン注入されたアナターゼ型酸
化チタンを防汚成分として含有する海棲生物付着防止塗
料組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、船舶、漁網などの
海中構造物への海棲生物の付着を防止する塗料組成物に
関する。
海中構造物への海棲生物の付着を防止する塗料組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、船舶、養殖および定置用漁網、ブ
イ、各種水管などの海中構造物へのフジツボ、イガイ、
コケムシ、ホヤ、ノリ、アオサなど海棲生物の付着を防
止するため有機スズ化合物を含む塗料組成物が広く使用
されていた。しかしながら近年は、海洋汚染の問題か
ら、その使用は制限されている。
イ、各種水管などの海中構造物へのフジツボ、イガイ、
コケムシ、ホヤ、ノリ、アオサなど海棲生物の付着を防
止するため有機スズ化合物を含む塗料組成物が広く使用
されていた。しかしながら近年は、海洋汚染の問題か
ら、その使用は制限されている。
【０００３】また、これに替わるものとして、各種生物
付着阻害剤を含む塗料が提案され、テスト使用されてい
るが、いずれも充分な実用化に至っていない。
付着阻害剤を含む塗料が提案され、テスト使用されてい
るが、いずれも充分な実用化に至っていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来の防汚塗料はいず
れも海棲生物の付着を防止するために、殺傷性化合物を
塗膜表面から徐々に海水中へ溶解放出させるものであ
り、本質的に海洋汚染は避けられない。さらには、生物
付着を防止する有効成分は塗膜中から海水中へ移行する
ため、防汚性能が時間と共に消失していくことも避けら
れない。
れも海棲生物の付着を防止するために、殺傷性化合物を
塗膜表面から徐々に海水中へ溶解放出させるものであ
り、本質的に海洋汚染は避けられない。さらには、生物
付着を防止する有効成分は塗膜中から海水中へ移行する
ため、防汚性能が時間と共に消失していくことも避けら
れない。
【０００５】本発明は、従来技術のかかる問題点に鑑
み、防汚成分を海水中に放出せず、したがって海洋汚染
が生じず、かつ防汚性能が長期間持続する海中防汚塗料
組成物を提供することを課題とする。
み、防汚成分を海水中に放出せず、したがって海洋汚染
が生じず、かつ防汚性能が長期間持続する海中防汚塗料
組成物を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
の結果、アナターゼ型酸化チタンおよび／または金属イ
オン注入されたアナターゼ型酸化チタンを防汚成分とし
て含有する塗料組成物が、防汚成分を海水中に放出せ
ず、かつ、すぐれた防汚効果を発現することを見出し、
本発明を完成するに至った。
の結果、アナターゼ型酸化チタンおよび／または金属イ
オン注入されたアナターゼ型酸化チタンを防汚成分とし
て含有する塗料組成物が、防汚成分を海水中に放出せ
ず、かつ、すぐれた防汚効果を発現することを見出し、
本発明を完成するに至った。
【０００７】塗料用着色顔料としてルチル型結晶構造を
有する酸化チタンを使用することは公知であるが、ルチ
ル型酸化チタンでは防汚効果は全く発揮されない。アナ
ターゼ型酸化チタンおよび金属イオン注入されたアナタ
ーゼ型酸化チタンがすぐれた防汚効果を発揮するのは紫
外光〜可視光の存在で、触媒作用を発揮し、水を分解さ
せ発生する活性酸素によって、海棲生物の付着を防止さ
せるからであると考えられる。
有する酸化チタンを使用することは公知であるが、ルチ
ル型酸化チタンでは防汚効果は全く発揮されない。アナ
ターゼ型酸化チタンおよび金属イオン注入されたアナタ
ーゼ型酸化チタンがすぐれた防汚効果を発揮するのは紫
外光〜可視光の存在で、触媒作用を発揮し、水を分解さ
せ発生する活性酸素によって、海棲生物の付着を防止さ
せるからであると考えられる。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で使用するアナターゼ型酸
化チタンは硫酸チタン（IV）水溶液をアンモニア水で加
水分解することによってうることができる。金属イオン
注入されたアナターゼ型酸化チタンは、このようにして
えられたアナターゼ型酸化チタンに１００〜２００ｋｅ
Ｖの高エネルギーで加速された金属イオンビームを照射
することによってえられる。金属イオンとしては、Ｃｒ
イオン、Ｃｕイオン、Ｐｔイオン、Ｖイオンなどの１種
または２種以上が使用できる。このような金属イオンを
注入することによって、紫外光はもとより、更に可視光
域の波長に対しても触媒活性を発現することができる。
金属イオンの注入量は、１，０００〜１０，０００ｐｐ
ｍの範囲が好ましい。
化チタンは硫酸チタン（IV）水溶液をアンモニア水で加
水分解することによってうることができる。金属イオン
注入されたアナターゼ型酸化チタンは、このようにして
えられたアナターゼ型酸化チタンに１００〜２００ｋｅ
Ｖの高エネルギーで加速された金属イオンビームを照射
することによってえられる。金属イオンとしては、Ｃｒ
イオン、Ｃｕイオン、Ｐｔイオン、Ｖイオンなどの１種
または２種以上が使用できる。このような金属イオンを
注入することによって、紫外光はもとより、更に可視光
域の波長に対しても触媒活性を発現することができる。
金属イオンの注入量は、１，０００〜１０，０００ｐｐ
ｍの範囲が好ましい。
【０００９】本発明において、アナターゼ型酸化チタン
および／または金属イオン注入されたアナターゼ型酸化
チタン（以下、とくにことわらない限り、両者を併せて
アナターゼ型酸化チタンという）の配合量は、これと塗
料ビヒクル（下記のごとき油性系ビヒクルおよび／また
は樹脂系ビヒクルならびに可塑剤を使用するばあいは、
可塑剤を含む、以下同様）との合計量に対して５０〜９
０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは７０〜８５
重量％である。アナターゼ型酸化チタンの配合量が前記
範囲より少ないと充分な防汚効果がえられない傾向があ
り、一方前記範囲より多いと塗料としての性能が損なわ
れ、実用性が劣る傾向がある。
および／または金属イオン注入されたアナターゼ型酸化
チタン（以下、とくにことわらない限り、両者を併せて
アナターゼ型酸化チタンという）の配合量は、これと塗
料ビヒクル（下記のごとき油性系ビヒクルおよび／また
は樹脂系ビヒクルならびに可塑剤を使用するばあいは、
可塑剤を含む、以下同様）との合計量に対して５０〜９
０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは７０〜８５
重量％である。アナターゼ型酸化チタンの配合量が前記
範囲より少ないと充分な防汚効果がえられない傾向があ
り、一方前記範囲より多いと塗料としての性能が損なわ
れ、実用性が劣る傾向がある。
【００１０】本発明の防汚塗料組成物に使用するビヒク
ルとしては塗膜を形成しうるものであればとくに限定さ
れるものではない。たとえば、松脂、乾性油、テルペン
油などの油性系ビヒクル、アルキッド樹脂、塩化ゴム系
樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル
／ビニルエーテル共重合樹脂、スチレン／ブタジエン共
重合樹脂、ポリブテン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、フ
ェノール系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン樹脂など
の樹脂系ビヒクルがあげられる。これらのビヒクルは単
独でまたは２種以上を併用して使用できる。
ルとしては塗膜を形成しうるものであればとくに限定さ
れるものではない。たとえば、松脂、乾性油、テルペン
油などの油性系ビヒクル、アルキッド樹脂、塩化ゴム系
樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル
／ビニルエーテル共重合樹脂、スチレン／ブタジエン共
重合樹脂、ポリブテン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、フ
ェノール系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン樹脂など
の樹脂系ビヒクルがあげられる。これらのビヒクルは単
独でまたは２種以上を併用して使用できる。
【００１１】本発明の防汚塗料組成物はアナターゼ型酸
化チタンを主たる防汚成分とするが、その他の防汚剤を
併用することができる。その他の防汚剤としては、たと
えば亜酸化銅、ロダン銅、銅粉、ナフテン酸銅などの銅
化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、エ
チレンビスジチオカルバミン酸亜鉛などの亜鉛化合物、
そのほか有機系防汚剤として、たとえばＮ−トリハロメ
チルチオフタルイミド、ジチオカルバミン酸、Ｎ−アリ
ールマレイミド、ジチオシアノ系化合物、トリアジン系
化合物などがあげられる。Ｎ−トリハロメチルチオフタ
ルイミドとしては、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイ
ミド、Ｎ−フロロジクロロメチルチオフタルイミドなど
が、ジチオカルバミン酸としては、ビス（ジメチルチオ
カルバモイル）ジスルフィド、Ｎ−メチルジチオカルバ
ミン酸アンモニウムなどがあげられる。Ｎ−アリールマ
レイミドとしては、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−４−トリルマレイミド、Ｎ−３
−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−（２，３−キシリ
ル）マレイミドなどがあげられる。ジチオシアノ系化合
物としては、ジチオシアノメタン、ジチオシアノエタ
ン、２，５−ジチオシアノチオフェンなどが、トリアジ
ン系化合物としては２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルア
ミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンなど
があげられる。さらにほかの防汚剤としては、２，４，
５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、４，５−ジ
クロロ−２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロ
ン、テトラメチルチウラムジサルファイド、ジヨードメ
チル−ｐ−トリルスルホン、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾールなどがあげられる。
化チタンを主たる防汚成分とするが、その他の防汚剤を
併用することができる。その他の防汚剤としては、たと
えば亜酸化銅、ロダン銅、銅粉、ナフテン酸銅などの銅
化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、エ
チレンビスジチオカルバミン酸亜鉛などの亜鉛化合物、
そのほか有機系防汚剤として、たとえばＮ−トリハロメ
チルチオフタルイミド、ジチオカルバミン酸、Ｎ−アリ
ールマレイミド、ジチオシアノ系化合物、トリアジン系
化合物などがあげられる。Ｎ−トリハロメチルチオフタ
ルイミドとしては、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイ
ミド、Ｎ−フロロジクロロメチルチオフタルイミドなど
が、ジチオカルバミン酸としては、ビス（ジメチルチオ
カルバモイル）ジスルフィド、Ｎ−メチルジチオカルバ
ミン酸アンモニウムなどがあげられる。Ｎ−アリールマ
レイミドとしては、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−４−トリルマレイミド、Ｎ−３
−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−（２，３−キシリ
ル）マレイミドなどがあげられる。ジチオシアノ系化合
物としては、ジチオシアノメタン、ジチオシアノエタ
ン、２，５−ジチオシアノチオフェンなどが、トリアジ
ン系化合物としては２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルア
ミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンなど
があげられる。さらにほかの防汚剤としては、２，４，
５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、４，５−ジ
クロロ−２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロ
ン、テトラメチルチウラムジサルファイド、ジヨードメ
チル−ｐ−トリルスルホン、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾールなどがあげられる。
【００１２】本発明において、このような他の防汚剤を
併用するばあいは、アナターゼ型酸化チタンと他の防汚
剤の合計量に対してアナターゼ型酸化チタンの割合を２
０重量％以上とするのが好ましく、より好ましくは５０
重量％以上である。アナターゼ型酸化チタンの割合が前
記範囲未満では、アナターゼ型酸化チタンを使用する利
点、すなわち海中に溶出せずに優れた防汚性を発揮する
という効果が薄められる傾向にある。アナターゼ型酸化
チタンと他の防汚剤の合計量はこれと塗料ビヒクルとの
総合計量に対して５０〜９０重量％が好ましく、より好
ましくは７０〜８５重量％である。
併用するばあいは、アナターゼ型酸化チタンと他の防汚
剤の合計量に対してアナターゼ型酸化チタンの割合を２
０重量％以上とするのが好ましく、より好ましくは５０
重量％以上である。アナターゼ型酸化チタンの割合が前
記範囲未満では、アナターゼ型酸化チタンを使用する利
点、すなわち海中に溶出せずに優れた防汚性を発揮する
という効果が薄められる傾向にある。アナターゼ型酸化
チタンと他の防汚剤の合計量はこれと塗料ビヒクルとの
総合計量に対して５０〜９０重量％が好ましく、より好
ましくは７０〜８５重量％である。
【００１３】本発明の塗料組成物には、そのほか通常の
塗料に用いられるベンガラ、酸化チタン（ルチル型）、
タルク、酸化亜鉛などの顔料をはじめ、染料、タレ防止
剤、沈殿防止剤、消泡剤、可塑剤、溶剤などを必要に応
じて配合することができる。
塗料に用いられるベンガラ、酸化チタン（ルチル型）、
タルク、酸化亜鉛などの顔料をはじめ、染料、タレ防止
剤、沈殿防止剤、消泡剤、可塑剤、溶剤などを必要に応
じて配合することができる。
【００１４】溶剤としては、特に限定されるものではな
く各種溶剤が使用でき、たとえばベンゼン、トルエン、
キシレン、トリメチルベンゼンなどの芳香族系炭化水素
溶剤、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール
などのアルコール系溶剤、アセトン、ジエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤などがあげ
られる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。
く各種溶剤が使用でき、たとえばベンゼン、トルエン、
キシレン、トリメチルベンゼンなどの芳香族系炭化水素
溶剤、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール
などのアルコール系溶剤、アセトン、ジエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤などがあげ
られる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】本発明の防汚塗料組成物の対象物への塗布
方法は対象物の種類により適宜選択すればよく、たとえ
ば吹き付け塗装、刷毛塗り塗装、浸漬塗装などがあげら
れる。塗布量は所望する耐用年数などにより適宜決めれ
ばよいが、通常２０〜１００ｇ／ｍ2（乾燥塗布量、以
下同様）程度である。
方法は対象物の種類により適宜選択すればよく、たとえ
ば吹き付け塗装、刷毛塗り塗装、浸漬塗装などがあげら
れる。塗布量は所望する耐用年数などにより適宜決めれ
ばよいが、通常２０〜１００ｇ／ｍ2（乾燥塗布量、以
下同様）程度である。
【００１６】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。なお、例中の％および部数はそれぞれ重量％、重
量部を示す。
する。なお、例中の％および部数はそれぞれ重量％、重
量部を示す。
【００１７】実施例１〜１０および比較例１〜３ 表１に示す配合にしたがって各成分を混合し、サンドミ
ルで充分に混練して防汚塗料組成物を調製した。
ルで充分に混練して防汚塗料組成物を調製した。
【００１８】
【表１】
【００１９】＜防汚試験＞実施例１〜１０および比較例
１〜３の防汚塗料組成物を、硬質塩化ビニル板（２０ｃ
ｍ×１０ｃｍ）の両面に刷毛で２回づつ塗布した（塗布
量：約７０ｇ／ｍ2）。この試験板を三重県尾鷲湾内の
海面下１．５ｍに懸垂して、付着生物による試験板の汚
損度を１２カ月間観察した。試験結果を表２に示す。な
お、表中の数字は付着生物による試験板の汚損面積
（％）を示す。
１〜３の防汚塗料組成物を、硬質塩化ビニル板（２０ｃ
ｍ×１０ｃｍ）の両面に刷毛で２回づつ塗布した（塗布
量：約７０ｇ／ｍ2）。この試験板を三重県尾鷲湾内の
海面下１．５ｍに懸垂して、付着生物による試験板の汚
損度を１２カ月間観察した。試験結果を表２に示す。な
お、表中の数字は付着生物による試験板の汚損面積
（％）を示す。
【００２０】
【表２】
【００２１】
【発明の効果】本発明のアナターゼ型酸化チタンおよび
／または金属イオン注入酸化チタンを含有する防汚塗料
は表２に示すように長期間に渡って海棲生物の付着から
船底や海中構造物を有効に保護すると共に、海洋汚染を
全く発現させない防汚塗料である。
／または金属イオン注入酸化チタンを含有する防汚塗料
は表２に示すように長期間に渡って海棲生物の付着から
船底や海中構造物を有効に保護すると共に、海洋汚染を
全く発現させない防汚塗料である。
Claims (1)
- 【請求項１】 アナターゼ型酸化チタンおよび金属イオ
ン注入されたアナターゼ型酸化チタンのうち少なくとも
１種を防汚成分として含有することを特徴とする海中防
汚塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8528797A JPH10279839A (ja) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | 海中防汚塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8528797A JPH10279839A (ja) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | 海中防汚塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10279839A true JPH10279839A (ja) | 1998-10-20 |
Family
ID=13854363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8528797A Pending JPH10279839A (ja) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | 海中防汚塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10279839A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005097400A (ja) * | 2003-09-24 | 2005-04-14 | Chugoku Marine Paints Ltd | 防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶、水中構造物、漁具または漁網ならびにこれらの防汚方法 |
| WO2012063679A1 (ja) * | 2010-11-10 | 2012-05-18 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物並びに該塗料組成物が塗布された漁網、漁網用具及び水中構築物 |
-
1997
- 1997-04-03 JP JP8528797A patent/JPH10279839A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005097400A (ja) * | 2003-09-24 | 2005-04-14 | Chugoku Marine Paints Ltd | 防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶、水中構造物、漁具または漁網ならびにこれらの防汚方法 |
| WO2012063679A1 (ja) * | 2010-11-10 | 2012-05-18 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物並びに該塗料組成物が塗布された漁網、漁網用具及び水中構築物 |
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