TW323299B - Black dyestuff composition comprising a reactive black dye and an azo reactive dye - Google Patents

Description

3物99 A7 ----------- -- B7__, ^ 五、發：明説明（J ). 本案係有關於一種黑色染料组成物，特別是關於一種 適用於纖維物質染色用之反應性黑色染料组成物· 到目前為止尚無法由單一的反應性染料得到高濃度黑 色染色效果’要得到高濃度黑色染色效果均係使用混色之 反應性染料組成物，通常是以一反應性黑色染料為主禮， 再搭配紅色、橙色、黃色或其他色系的反應性染料•蚝合 而得到深色性的反應性黑色染料组成物· 9本國專利公報特開昭58-160362號，揭示了 一種反 應性黑色染料组成物，其係以如式（I )之反應性黑色染

料與如式（5 )之反應性橙色染料相渑合而组成一種反應性

HjcIhn

O2CH2CH30S03H 钂濟部中央揉準局負工消费合作杜印製 黑色染料組成物，惟此一組成物應用於染色時，被染色物 質無法累積成高深度之色度0 曰本國專利公報特開昭63-17810號，揭示了另一種 反應性黑色染料组成物，其係以前述之式（I )反應性黑 色染料與如下式（6)之反應性橙色染料相渑合，而組成- 本纸張逋用中Η國家揉率（⑽(mx297公菱） 323299 A7 B7 五、發明説明（2 )

(6) 種反應性黑色染料组成物，此一組成物雖有較隹之染色加 深性，惟均染性較差，而且，該组成物中之式（6)成份， 溶解度差，則在高濃度染液染色時，會有部份之染料析 出，也因此限制了該组成物在高濃度染液染色上的應用。 曰本國專利公報特開平2-73870號，揭示了一種反應 性黑色染料组成物，其係以前述之式（.1 )反應性黑色染 料與前述之式（5)染料及式（6)染料共同组成之染料组 成物，惟式（5)染料之染色加深性不佳與式（6)染料之 溶解度差之缺點仍然存在，因此，此一染料組成物對会該 等問題並未獲得完全改善。 日本國專利公報特開平2-202956號，揭示了 一種反 應性黑色染料组成物，其係由如前述之式（I )染料與式 (7)或式（8)染料相混合而组成之反應性黑色染料组成 (請讀背面之注$項再4寫本3Γ) 訂 ή 經濟部中央榣率局負工消费合作社印製

本紙張尺度埴用中國瓣家樣準（CNS ) A4规格(210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（3 ) H03SCK：H2CH2S〇2

S〇2QH2CH2〇S〇3H NH N NH S03H (8) 物•該组成物冲之式（7)或式（8)成份雖有較佳之溶解 度，惟式（7)成份卻有染色相容性不佳之情況，式（8) 成份卻有色值（color yield)降低且染料生產成本增加之 問題。 再者’原本大多數的反應性染料，用於拔染時效果並 不很好’常常無法完全將所染的底色完全拔除，而保持白 成’限制了反應性染料的用途。因.此，如何提供具有可拔 染特性的反應性染料，是為業界所企求的另一目標β 發明之概述 本發明之目的，在提供一種黑色染料組成物，其可用 於纖維之浸染及印染，以提供更優異之染色效果。 本發明之另一目的，在提供一種黑色染料组成物，其 可用於織維之浸染及印染之外，更可用於連續染色及拔 染’且具有優良特性。 本發明之組成物’其組成份包括（a) 一種式（〇之反應 請 先 Μ 之 注

I 訂 經濟部中央棣準局貝工消費合作杜印裂 HOSOjCHtCHiSO,

SO^CHiCHtOSOsH HOjS SO3H (I ) 性黑色染料；（b) -種式（Π)之單偶氮反應性染料，

五、發明説明（斗） ho3s A7 B7

N-N— (π ) 其中X為-CH = CH2或C2H4W ’而W為可藉由鹼作用移除的 基困（例如，由素、乙酸酯基、磷酸醋基、三磺酸酯和磺酸 锻基，其中以磺酸酯基最好），γ為氫、羥基、胺基或其衍 生物的基固；以及（c)至少一種選自如式（ffl)之單偶氮 反應性染料，

其中X為一CH = CH2或一C2H4W，而w為可藉由驗作用移除 的基图（例如，鹵素、乙酸酯基、鱗酸酯基三磺酸豳和磺 酸酯基，其中以磺酸酯基最好），p及Q為各自獨立，分別 選自氫、甲烷基、乙烷基、丙坑基、胺基或其衍生物的基 圈，或式（IV)之單偶氮反應性染， (請先《讀背面之注f項$寫本買) 裝------訂 Λ濟部中央橾準局負工消费合作社印¾

^nhQ SOjX OH U ^-SOjH (IV ) 本紙張尺度適用中國两家揉率（CNS )入4*1格（210X297公釐）

A7 B7 五、發明説明（5) 其中X為一CH=.CH2或一C2H4W，而w為可藉由驗作用移除 的基團（例如，由素、乙酸酯基、磷酸酯基、三磺酸酯和磺 酸酯基，其中以磺酸酯基最好），Z係選自甲烷基、乙烷 基、丙烷基或3¾基。 在本發明之染料组成物之中，式中染料分子是以自由 酸的型式表示，但在實施時以ft類的型式較為璣當，例 如，嫌金屬和鹼土金屬鹽類；在這之中，尤以鈉鹽、鉀鹽 和鋰躉為佳。各種染料成份的比率能在相當寬的範園之内 改變，一般而言，每一種染料成份的最小相對重量百分比 是3%，而最大相對重量的百分比是90X。較佳之染料组成 物，其中成份（a)之重责百分比為50~94%，成份（b) 之重量百分比為3~47%，成份（c)之重量百分比為3~3〇 %。 發明之具體説明 本發明组成物中之式（II )化合物，在曰本國專利公 報特公昭45-40 1 82號有其製備方法的描述，其製備係以 分子式（9)之重氮鹽， ----------衣—— (请^^讀背面之注^*-項再填寫本霣) 訂

A 經濟部中央椹率局貝工消费合作社印«. (9 ) 其中X為-CH = CH2或-C2H4W，W為可藉由餘作用移除的 基圏，與式（10)偶合得到， 本纸張圃家標率（CNS)从祕（210x297公釐 A7 B7 五、發明说明（6 )

(10) 式（1〇)中一SO3H及Y不限定在某一特定位置，其中γ為 分別選自氩、幾基、胺基或其衍生物的基團。式（π)化 合物可以為例如式（11)、式（12)、式（13)、式 (14)、式（15)或式（16)。 备 面 之 注

SOiCHTCHaQSOjH

項 再作 本 I 裝 訂

A7 五、發明説明（？）

I^N (請先面之注$項再填寫本I)

H03S

N-N

SOaC^CH^OSO^H (16) 經濟部中央揉準局Λ工消费合作社印*. 本發明组成物中之式（皿）化合物，其製備係以式 (9)之重氮II與如下式（17)偶合得到，(17)式（17)中P及Q為各自獨立，且不限定在某一特定位置， 分別選自氫、甲烷基、乙烷基、丙烷基、胺基或其衍生物 的基困。例如在德國專利公報DE4329421號揭示如式 本纸張尺度埴用中爾酹家樣準（CNS ) A杉*«格< 210 X 297公釐） Γ 裝------訂丨^---

T A7 B7 五、發明説明（客 (U)之製備方法、在德國專利公報j)E1 9.1 1 427號揭示如 式（19)之製備方法、在德國專利公報DE3134357號揭示 如式（20)之製備方法、在歐洲專利公報EP2 92825號揭 示如式（21 )之製備方法。 Η

面 之 注

項 — 再产S 寫装 I 訂

經濟部中央輾率局負工消费合作社印«. 本發明组成物中之式（IV)化合物，其製備係以式 9)之重氮鹽與式（22)偶合得到， 本紙張尺度適用中國_家揉攀（CNS > Α4Λ格（210X297公釐）

五、發明说明（兮

OH

S03H (22) 式（22)中z為分別選自甲烷基、乙烷基、丙烷基、或後 基的基困。例如，在德國專利公報DE172789號揭示式 (23)之製備方法、在日本國專利公報特公昭43-9666號 號揭示式（24 )之製備方法、在日本國專利公報特公昭 44-14107號號揭示式（25)之製備方法。 (請先閱讀背面之注f項再填寫本I ) h3c、 —so2ch2ch2oso3h 订

N

SO3H (23 )

A h3c、

N«N

so2c^ch2oso3h

經濟部中央揉率為貝工消费合作社印II 、·Τ

so3h (24 ) 本紙張尺度逋用中國«家揲率（〇灿）八4说格（210父297公釐） 觑濟部中央椹率^負工消费合作社印装 A7 _B7 五、發明说明（/〇) HOjC N-N—/ \ [Ϊ~

N As SO^HiCHjOSOjH

SOjH (25 ) 本發明之染料組成物能藉著各種方法配製，例如藉著 使分開配製並具有不同配方的個別染料混合物，可以是配 方中的個別染料一起混合，也可以是單獨的先泥合一種， 再與另一種混合，這個混合方法是在適合的泥合器，例 如，在頦動筒，或在適當的碾磨器，例如，球和砂碾磨器 中發生’但是在同樣可能藉著攪動它們成為染料液禮而使 不同配方的個別染料混合，或者是在每個染料的製僙.方法 中控制反應條件，使在製備的同時產生理想混合物，也可 以在浸染成印染的遨根中，個别的染料可以彼此泥合，或 再與其它的染料混合。 本發明之染料组成物可以是粉末、粒狀、顆粒或水狀 液體’而且可含有一般染料輔助劑，例如，緩染劑、均染 劑、助溶劑、界面活性劑、緩衝劑、分散劑等β 本發明之染料组成物是一種通用型的黑色反應性染料 组成物’可用於各種傳統的染色方法，例如，浸染及印 染，更可適用於拔染。 本纸張尺度適用中國國家樣率（CNS ) Λ4规格（2丨ΟΧ 297公羡） n-—^ I n 1^1 — - - n^— in I n n i I? 1 in (請先H讀背面之注$項再$本1) 、發明説明（u 經濟部中央樣準局员工消费合作社印氧 浸染是一種素色染法，此染法的進行可得到均勻無瑕 的單色染物。將纖維材料浸於染料溶液中，使其吸收染 料’並調整pH值，使在共價鍵結合的條件下進行染著。 印染可用單相或雙相的方法進行•單相印染的進行是 印染带有含酸黏合劑，如破酸氫勤等之印染糊劑的纖維材 料’接著於溢度1〇〇eC到160eC蒸處。雙相印染又稱壓吸蒸 處法，則是印染帶有中性或弱酸印染糊劑的纖雎材料，再將 此材料經過含電解液的熱鹼浴，或將以含電解液的鹼性壓 染液來過壓染（〇 v e r - p a d d i n g )此材料接著蒸處或加熱乾 燥處理。 拔染又稱消色印染，此染法的進行是以含有拔染劑（例 如朗格萊西（Rongalite)等）的印染糊劑印在已有底色的纖 維材料上’而使印上花紋之區域消除底色，為提高拔色效 果，可以添加助劑如氧化鋅等β 茲以實施例來更詳細的說明本發明，這些實施例只是 方便用來說明本發明，本發明的領域並不受這些實施例所 限制。 在實施例中份數係以重量計，溫度單位為攝氏溫度 °C，重量份數對體積份數之關係乃公克對立方厘米之關 係，所用染料之分子式均以自由酸形式表示。 實施例.（一） 取式（I )染料64份、式（12)染料23份及式（23) 染料13份，彼此混合以獲得一均勻染料组成物。然後，以 本紙朵尺度埴用中爵鬮家捸準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 請 先 聞 面 之 注

I 1 訂 ^^S2d9 A7 B7 五 '發明说明（12 ) 轾濟部中央橾準局負工消费合作社印製 下列各個染色方法實施染色試驗。可以得到各種整牢度優 良的黑色染色產物" 1. 浸染： 取上述混合均勻的染料混合物1份，完全溶於100份的 蒸铟水中，而S&成染料液，然後，取兩個染杯以蒸麴水沖 洗乾淨，分別將染料液40份及80份注入杯中，最後再加入 芒硝4. 8份’再以蒸餚水將每個染杯染浴加到總量85份， 再於每個染杯加入320克/升之純献5份。取2份全棉平織布 預濕後放入各染液中，上蓋鎖緊後上下搖動使染料均勻， 然後，將此染杯放入62度之恆溫槽中，啟動旋轉鈕，5分 鐘昇溫至60度後保溫60分鐘，然後，將布取出以冷水沖洗 後，放入大鋼盆中，以濟水熱洗10分鐘，再將布放入含有 2g/l皂洗劑的大鋼盆中，以沸水皂洗10分鏜，然後，將布 取出以冷水沖洗乾淨後，脫水乾燥。 2. 印染： 取尿素100份、Μ-硝基苯磺酸釾10份、小蘇打20 份、海藻酸納55份、及溫水8 15份於容器中調成糊狀，並 攪拌使完全均勻，配製成助劑糊，取助劑糊46份、染料4 份混合均勻調製成色糊。然後取100網目之印花網版復蓋 在一大小適當的絲光全棉布上，然後，將色糊分別塗在印 網版上方，再以橡膠括刀由上而下，將色糊均勻塗伟在 上。將刮好的色布放入65°C的烘箱中乾燥5分鐘。取出乾 燥好的布放入蒸箱以飽和蒸氣l〇2°C-l〇5°C蒸處10分鐘· 如同浸染方式，做冷水洗、熱水洗及皂洗後脫水乾燥。 請 先 聞 面 之 注

I 旁 1 订 本紙法尺度逋用中國國家楹準（CNS Μ4Λ格（210X297公釐} 經濟部中央揉準局負工消費合作杜印装 A7 __B7__ 五、發明説明（ί?> ) 3. 連磧染色： 取染料3份、海藻酸餉0.4份及蒸餾水46.6份，混合 均句，製成壓染液。壓染液製備完成，立刻分別將壓染液 在壓染機上進行壓吸，壓染液溫度不可超過30度，壓吸率 70¾將歷吸過的色布經過65 X的烘箝中乾燥5分鐘後，再讓 乾燥好的布經過蒸箱以飽和蒸氣102°C-105°C蒸處40秒， 然後，如同浸染方式，做冷水洗、熱水洗及皂洗後脫水乾 燥。 4. 拔染： 取尿素100份、間-硝基苯磺酸餉10份、小蘇打20 份、海藻酸鈉55份、及溫水815份於容器中調成糊狀，並 攪拌使完全均勻，配製成助劑糊，取助劑糊46份、染料4 份混合均勻調製成色糊。然後，再取朗格菜西 (厌〇11§&1丨16)40份、海薄酸納5 5份並加溫水至1 00 0份混合 均句調製成拔染糊。取100網目之印花網版覆蓋在一大小 適當的絲光全棉布上，然後，將色糊分別塗在印網版上 方，再以橡膠括刀由上而下，將色糊均勻塗佈在上。將刮 好的色布放入651的烘箱中乾燥5分鐘。取出乾燥好的 布，以拔染劑重複前述步驟，將拔染糊均勻塗佈在上。然 後將刮好之色布放入65°C的烘箱中乾燥5分鎪。再放入蒸 箱中以飽和蒸氣102~105°C蒸處10分鐘。如同浸染方式， 做冷水洗、熱水洗及息洗後脫水乾燥> 實施例（二） 本纸張尺度逋用中國國家槺隼（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先《讀背面之注$項再填窝本I)

M濟部中央揉準局ec工消费合作社印*. A7 B7 五、發明说明（片） 取式（I)染料57份、式（13)染料4〇份及式（24) 染料3份。彼此混合以獲得一均勻染料组成物。然後，重復 實施例（一）所述的染色步驟，可以得到各種堅牢度優良 的黑色染色產物。 實施例（三） 取式（I )染料56份、式U2 )染料22份及式（24) 染料22份》彼此混合以獲得一均勻染料组成物。然後，重 覆實施例（一）所述的染色步駔，可以得到各種堅牢度優 良的黑色染色產物。 實施例（四） 取式（I)染料70份、式（12)染料15份及式（19) 染料15份。彼此混合以獲得一均勻染料組成物。然後，重 覆實施例（一）所述的染色步墀，可以得到各種堅牢度優 良的黑色染色產物。 實施例（五） 取式（I )染料72份、式（16)染料12份及式（19 ) 染料16份·彼此混合以獲得一均勻染料组成物。然後，重 復實施例（一）所述的染色步驃，可以得到各種堅牢度優 良的黑色染色產物· 參考例 取式（I )反應性黑色染料舆式（6 )之反應性橙色染 料（日本國專利公報特開昭63-1 78 1 0號所揭示之反應性黑 色染料组成物），重覆實施例（一）所述的染色步驟，也可 以得到各種黑色染色產物。 本紙張尺度逋用中國«家揲準（CNS ) A4«格（2丨0X297公釐} I-----丨-r^------ir------T. (請先《讀背面之注$項再填寫本I) A7 B7 五、發明説明（/5) 溶解度試驗： 取實施例（一）到實施例（五）等五组染料组成物， 分別為如下之150克/升溶解度試驗。 稱取7. 5份之定量染料，加入50份蒸餾水於250份燒 杯内，以玻璃棒攪拌均勻。然後，加熱至50±2°C並保溫 攙拌5分鐘。取TOYO No. 1濾紙及漏斗預濕後抽氣濾乾， 並將溶解完成之測試液迅速倒入，抽氣濾乾。取出濾紙， 自然風乾•結果判定係以無染料殘存附著於濾紙上，則表 示通過溶解度試驗。試驗結果，實施例（一）到實施例 (五）等五组染料组成物，全部通過溶解度試胯，表示溶 解度良好》 試驗結果： 表一 ：--------^--r 裟！ (請先聞讀背面之注¾再填寫本ί 經濟部中央梂準爲爲工消费合作社印装 浸染力度 印染力度 連續染色力度 拔 4 參考例 100% 100% 100% 不可拔 實施例1 90% 108% 109% 可拔 實施例2 102% 108% 111% 可拔 實施例3 107% 106% 106% 可拔 實施例4 103% 107% 1 1 0 % 可拔 實施例5 1 1 7 % 110% 118% 可拔 訂 λ 本紙張尺度逍用中國國家揉率（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 323299 A7 __B7___ 五、發明説明（/6 ) 實施例（一）到實施例（五）等五组染料组成物，以 及參考例染料组成物’特性試駿結果如表一。於表一中， 浸染力度、印染力度及連續染色力度，係以參考例者為 100%，並以實施例（一）到實施例（五）者舆之相比 較。 由以上之結果，可知本發明為可速用於浸染、印染、 連續染色及拔染用的通用型黑色反應性染料组成物。 本發明適用於纖雉紊織維、合成的聚醣胺纖維、羊 毛、皮革及其它混合纖維，以獲得堅牢度優良之浸染或印 染物質；特別是用於纖維素纖維材料具有極優良的染色性 能，其不但具有強度良好、可深染的特性，且有能力累積 成高深度之色度’而在直接性、吸附性、溶解度、水洗牢 度及均染性上有特別好的特性，而且，不但很有用於織維 之浸染及印染，更可用於拔染及連續染色，且具有優良特 性β — II. (請先Μ讀背面之注$項再埃寫本筲) -裝· 訂 Μ濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家揉率（CNS ) Α4规格（2丨OX297公釐）

Claims (1)

1. 323299 料/of子裨疋曼六、申請專利範困

   .一種黑色染料組成物，其成份包括： (a) —種如式（I )之反應性黑色染料；

   S〇2CH2CHjOS〇3H (b) —種如式（II)之單偶氮反應性染料， V

   so2x 其中 X 為-CH = CH2 或 C2H4W，而 w為-oso3h，γ為 分別選自氫、羥基或胺基；以及 (c)至少一種選自如式（ΠΙ)之單偶氮反應性染料，

   N=N <x 經濟部中失糲率局負工消费合作社印II HO3S ^ so2x (III ) 其中 X為一CH = CH2 或一 C2H4W，而 W為-OSO3H，P 及Q為各自獨立，分別選自氫、甲烷基、乙烷基、丙烷 基、胺基或一NHCOCH3，或式（IV)之單偶氮反應性 染料， 本紙張尺度逋用中家標♦ (>A4洗格（2Ϊ0Χ297公釐） --------裝.---.—^訂-----A. {請先«|面之注$項再4^本頁) 3^5299η铃 η六、申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8 乙. Ν=Ν—/—\、Λκ

   so3h 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (IV ) 其中X為一 CH = CH2或一C2H4W，而W為 •〇S03H ，Z係選自甲烷基、乙烷基、丙烷基或_基。 2.如申請專利範圍第1項所述之染料組成物，其中成份 (c)係選自如前述式（m)之單偶氮反應性染料。 3如申請專利範圍第1項所述之染料组成物，其中成份 (C )係選自如前述式（IV )之單偶氮反應性染料。 4. 如申請專利範困第2項所述之染料組成物，其中成份 (a)之重量百分比為5〇〜94%，成份（1))之重量百分 比為3〜47%，成份（c)之重量百分比為3〜3〇%。 5. 如申請專利範圍第3項所述之染料组成物，其中成份 (a)之重量百分比為5〇〜94%，成份（1))之重量百分 比為3〜47%，成份（c)之重量百分比為3〜3〇%。 6. 如申請專利範園第1項所述之染料組成物，其中Y係為 幾基或胺基，X係為~CH2CH2〇S〇3H。 7·如申請專利範圍第1項所述之染料組成物，其中p係為 胺基，Q 係為一H、一CH3、一NH2 或一NHCOCH3。 8.如申請專利範園第1項所述之染料組成物，其中z係為 ~CH3或一COOH〇 不紙淮从通用中_两家橾率（CNS)八4驗（21QX297公兼） (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁> -訂·