TW320630B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- TW320630B TW320630B TW085101161A TW85101161A TW320630B TW 320630 B TW320630 B TW 320630B TW 085101161 A TW085101161 A TW 085101161A TW 85101161 A TW85101161 A TW 85101161A TW 320630 B TW320630 B TW 320630B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- patent application
- item
- hydrogenation
- carried out
- economic affairs
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C333/14—Dithiocarbamic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/006—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenation of aromatic hydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
320630 A7 經濟部中夬梯率局員工消費合作社印袈 B7__五、發明説明(I ) 本發明涉及藉由在選自醚類的溶劑中催化氫化母體取代 的苯酚製備取代的環己酮的方法。 取代的環己綱是製備柒料、第用活性化合物和作物保護 相的重要中間雜> 因此,根據US 3965180,藥用活性化合 物可以由4-嬅基環己酮起檢在幾步中.合成;EP 186087描 述了由4-乙鑲胺基環己酮赶始製備具有藥理活性的化备物 的方法。 按照在先技術,所述取代的環己酮的製備通常用一系列 連靖合氣的步驟來完成。這樣的方法對化學試劑和設備的要 求高,因此一般從生態和經濟的角度考慮,這是相當不利 的。因此,Synth. Courn. 4(1974),第 155-159頁中描述 了一個務电用鉻酸氧化,4-環己二酵製備4-羥基環已鲖的 方法,空間虞率(space yield)僅達到10g/l。該低時空產 率再加上重金屬問趙’,使得該方法不能在工業上使用。 人們早就知道未取代的環己酮可以通過苯酚以熔體形式 的不勻催化氳化來製備(US 2829166 + DE 2752291)。但該 方珐對取代苯酚的轉化僅在幾種情沉下成功並且選擇性和 收率常常不能令人滿意。因此DE 2909780提出以熔醴以形 式不句催化氫化4-烷基苯酚成4-垸基環已酮的方法,例如 4-叔戊基苯酚製備4-叔戊基環己酮。由於成功地進行該反應 需要在對選擇性氫化有利的〗40至200¾溫度範圍内的反應溫, 度,因此僅具有相應低熔點的取代的苯酚適於這樣的方法。 進一步的限制是由於帶有敏感基面的取代的苯酚在以燸體形 式搡作所需的溫度下可能經受次級反應。 (褚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —装 訂
SSS 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五 經濟部中央梯準局負工消費合作衽印製 發明説明(2) JP 82004932(根據C. A· 96: 199167Y引述)描述了在水 溶液中不句催化氫化取代的苯酚的方法。然而該方法的時 空產率極低,從經濟的角度來看沒有償値。-因此在該專利 的實施例中,50丽〇1取代的苯酚在200ml水中反應。該方 法的另一嚴重缺陷是由於僅能使用有機溶劑以複雜的萃取程 序將所欲的反應產物與反應混合物分離,這在工業的實施上 會導致高额外花費。 除上面舉例引用的在熔髏中或在水溶液中的不勻催化氫 化外,尚還使用其它溶劑。然而,若按文獻(JP 82/ 004932)中所給的説明,該方法同樣具有缺點,因爲取代 .·· 的苯酴的不句催化氫化反應一般對於所欲經取代環己辆的選 擇性較差。因此,上述專利申請案的比較實例證實常规有機 溶劑例如乙醇或乙酸是完全不合通的。 類似的觀察結果亦見述於多篇科研論文中。因而,Zh.
Prikl. Khim· 52(1979) 1823-1826(根據C. Α· 92: 58278ri引述)指出在氫化4-第三丁ΐ笨酚時,若反應在溶 劑中進行則_的收率降低。根據作者的假定,溶劑的存在 會阻礙苯酚與鲷缔合,結果,後者被進一步氫化成醇。 因此,本發明的目的是尋找能以高的收率、選择性和時 空產率氫化取代的苯酚得到取代的環己酮的方法。 本發明提供通過不勻催化氫化式(π)取代的苯酚以製備式 U)取代的環己酮之方法,所述式(丨)和(Π)如下: 表紙承尺渡逍用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨ΟΧ297公釐) — .1^- - n n - I --- - - —訂一^ I I 1(線 (诗先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明(3)
A7 B7 (1)> 式中 Rl、R2、R3、R4和R5各自獨立地代表氫,C 1 -C4烷 基,C3-C8環垸基,鹵素,羥基,Ci-C4垸氧基, c3-c8環烷基氧基,Ci-C〗垸基胺基,Ν((^π4垸 基)2,-NH-C〗-C4 醯基,COOH, -COOCi -C4 烷基, 或-CH2 -Q,其中Q代表蘀基,Ci -C4烷氡基或冊-Ci-C4^基,並且其中至少一個取代基不是氫, 0H R5、丄 >R1
(請先閲讀背面之注項再填寫本頁) A1裝------訂 經濟部t夬標隼局男工消費合作社印策 (Π), 式中R1、R2、R3、R4和S5的定義同上; 該方法的特徵在於··該氫化反應係於醚溶劑中,催化劑的存 在下,及任意一或多種選自於含有驗金屬離子、驗土金屬離 子或銨離子之鹼性鹽之進一步添加劑的存在下進行,其中催 化劑係任意地載於載體上,且係選自於元素遇期表( Mendeleev)中WB族的金屬中者。 由素爲例如氟,氣或溴,優遴氣。 Ci -C4垸基爲例如甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基, 異丁基,第二丁基或第三丁基,優選甲基或乙基,特别優選 甲基。 _ - f -- -
本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 320630 五、發明説明(4)
Ci -C4垸氧基爲例如甲氧基,乙氧基,丙氧基,異丙 氧基,丁氧基,異丁氧基,第二丁氧基或第三丁氧基,優 選甲氧基或乙氧基,特别優選甲氧基〇 'c3-c8環垸基爲例如環丙基,環丁基,環戍基,環己 基,環庚基,環辛基,具有總數至多爲8個破的所述類型 的單、雙、三或四甲基取代的環垸基或相應的乙基取代的 環垸基,優選環丙基,環戊基,環己基或其甲基或乙基取 代的衍生物。 C3 -C8環垸基氧基以與由垸基衍生垸氧基的相類似的 方式衍生自所述的環烷基。
Ci -C4醢基爲例如甲醢基,乙醢基,丙醢基,正丁璉 基或異丁醢基,優選乙醢基。 .優選使用式(10 )苯酚化舍物:
OH
式中 RU和R12各自獨立地代表氫,C! -C4烷基,c] -C4垸氧 基,氣或租基和 β13代表極基,C! -C4燒基,C! -C4境氧基,Cl -c4燒 基-氣基,N(Ci -C4 垸基)2 , NH-Ci -C4 醯基或-coo-c 1 -C4垸基。 特别優選使用式(IV)苯酚化合物: .-6 - 津理 呵人 本紙法又度適用中圃國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) ---------裝------打J----(腺 (#先閣讀背面之注#W項再填寫本頁) 經濟部中央標準局®:工消費合作社印装 A7 _B7__ 五、發明説明(f )
OH
(请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (IV) 式中 R23代表羥基,甲氧基,乙氧基,甲胺基,二甲胺基或乙 磁胺基〇 爲實施本發明方法,將式(Π)取代苯酚以2:1至1:10(苯 酚/溶劑)的重量比並可任選地升溫的條件下溶解或混於链 溶劑特别是二甘酵二甲醚、己二醇二甲鲢、二氧六環或四. 氫〇夫喃中,並與選自元素周期表(Mendeleev)第WB族金 屬的催化劑以10,000:1至10:1(苯酚/催化劑)的重量比混 合,該催化痢被任選地載,固«載«例如活性炭、A1 2 03 、Si〇2等上;並可任選地與添加劑以20,000:1至20:1(苯 酚/活化劑)的重量比來混合。 .元素周期表VBB族金屬是例如鈀,釭,鏠,鉑,鎳,優 選鈀。優選在載體、特别優選在活性戾上使用鈀。 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 可用作添加劑的鹼性鹽是例如Li、Na、K、Rb、Cs、Mg 、Ca,Sr、Ba、NHl或取代的NH$的氫氧化物、氫化物、 碳酸盪、碳酸氫里、亞竑酸鹽、硫化物、磷酸鹽、磷酸氫 鹽、氫硼化物、硼酸鹽、Ci -C6歟酸鹽,優選Na、K、Ca . ,Mg的碳酸盪、碳酸氫鹽、斕酸鹽、甲酸鹽和乙酸鹽,例 如碳酸鈉和硼砂。 本發明的氫化反應於20〜250¾溫度在卜200巴的氫壓力 ~ 7 - ' 丨_理 ’pf人 -本纸張尺度適用中圉國家摞準(CNS ) A4说格(210X297公釐) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 A7 B7 ____ 五、發明説明() 下攪拌下進行,溫度優選〜230eC,特别優選1〇〇〜21(TC ,氫壓力優選2-150巴,特别侵選3-100巴。在氫化反應中 ,爲了得到理想的,選擇性,氫的消耗量需易觀測以便能在 達到預計的每苯酚〗.5〜2.5ml氫的量時终止該氫化反 應。這可由減慢攪拌器速度、降低溫度和/或中止加入氫 來實現。 本發明的氫化反應完成後,將催化劑用常規技術例如通 過遇濾分離出去。 溶劑同樣可以用常規技術例如蒸餾法分出,並且若有必 要,可循環使用。產物可按本身已知的方法例如通遇蒸餾 或結晶來純化。 原則上講,還可以將本發明的氫化反應完成並兮離出·催 化劑後所獲得的渙液直接即未經進一步分離用於下游反應 例如缩醛的製備.、肟的製備等,這可能是有利的〇 •實施例1 將150g氫联和150ml二甘醇二甲醚的混合物在1〇巴壓力下 於160¾在3克Pd/C(5%(重量))存在並加有〇.5g碉砂條件下 氫化。在氫吸收達90升後中止氫化。氣相層析分析表明以 8055的選擇性生成4-羥基環己_。蒸餾後以收竿爲的量 獲得純4-¾基環己酮,沸點於16 mbar爲130¾。 實施例2 # 將150g4-甲氧基-苯酚和〗50bi|-二甘醇二甲醚的混合物在 10巴壓力和160·〇溫度下,在3克別/C(5%(重量))存在並加: Λ 有〇.5g硼砂條件下氫化。在氫吸收達9〇升後中止氫化。氣 ' 8 ~
Eff人j 本紙張賴中賴緖準(CNS) A4^ ( 21GX297公董) ' ---------裝------訂 J----Μ ^ (請先閲读背面之注意事項再填寫本頁) A7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裂 520630 B7 五、發明説明(^ ) 相層析分析表明以80%的選擇性生成4-甲氧基環己酮。蒸 餾後收率爲67%的量獲得純4-甲氧基環己辆,沸點於18 mbar 爲 84·α。 實施例3 將150g4-乙璉氨基苯酚和〗50ml二甘醇二甲鰱的混合物在 10巴壓力和160eC溫度下,在3克Pd/C(5%(重量))存在並加 有(K5g堋砂條件下氫化。在氫吸收達90升後中止氫化。氣 相層析分析表明以80%的選擇性生成乙醯氨基環己硐。 當反應混合物一經冷卻,產物結晶析出,可以收率爲70% 的量獲得,熔點爲135¾。 本紙張尺度適用中餌®家揉準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) 3 (請先閱讀背面之注項再填寫本頁)
I
Claims (1)
- A8 BB C8 D8 320630 六、申請專利範圍 J· 一種鳝由不勻催化氫化取代的苯酚製備取代的環己酮的方 } 珐,所述枣代的環已酮的結構式如下: 0式中 R3係羥基,C]_C4—烷氧基,或C1-C4一鑲胺基, 所迷取代的苯酚的結構式如下: (婧先閲讀背面之注意事項再填寫本I ) OH eB3 經濟部中央棵率局貝工消費合作社印装 式中R3的定義同上; 該方法的特徵在於:該氫化反應係於醚溶劑中,催化射的 存在下,及任意一或多種選自於含有鹼金屬離子、鹼土金 屬離子或銨離子乏鹼性亶之進一步添加劑的存在下進行,, 其中催化劑係任意地載於載髏上,且係選自於元素遇期袅 (Mendeleev)中WB族的金屬中者。 2根據申請專利範圍第〗項的方法,其特欲在於所述氫化在 -10 - Π 希理! ί 本紙张Xjt速用中國國家揉準(〇叫人4胁(21(^297公釐)—ΰΥ-抛1053A-Y 經濟部中央梂準局員工消費合作社印装 320630 bc88 一—___ D8 六、申請專利範圍 二甘醇二甲鲢、乙二醇二甲醚、1,4-二氧六環、四氫•夫喃 或其多種的混合物中進行。 3·根據申請專利範園第1項的方法,其特徵在於氫載、甲 氧基苯盼或對乙磁氨基苯吩被用作原料。 4·根據申請專利範園第1項的方法,其特徵在於所述氫化在 20-250¾溫度範園内進行。 5,根據申請專利範圍第4項的方法,其特徵在於所述氫化在 60-230¾溫度範圍内進行。 d拫據申請專利範K第4項的方法,其特徵在於所述氫化在 100-210¾溫度範圍内進行。 7-根據申請專利範園第1項的方法,其特徵在於所述氫化在 1- 200巴壓力範園内進行。 I &根據申請專利範圍第7項的方法,其特徵在於所述氫化在 2- 150巴壓力範園内進行。 9.根據申請專利範園第7项的方法,其特徵在於所述氩化在 3- 100巴壓力範圍内進行。 瓜根據申請專利範園第1項的方法,其特徵在於所用催化劑 是載於載體上的免。· 让根據申請專利範菌第10項的方法,其特徵在於載體係爲活. 性碳。 — 孜根據申請專利範園第1項的方法,其特徵在於所用的添加 劑是碳酸鈉或硼砂。 -11 - __ 本紙浪尺度逋云中國圉家揉準(CNS ) A4规格(21 OX 297公i ) --------^ * 裝---II -訂------〈 線 (請先閲讀背面之注項再填寫本I)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19507752A DE19507752A1 (de) | 1995-03-06 | 1995-03-06 | Verfahren zur Herstellung von substituierten Cyclohexanonen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW320630B true TW320630B (zh) | 1997-11-21 |
Family
ID=7755748
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW085101161A TW320630B (zh) | 1995-03-06 | 1996-01-31 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5886232A (zh) |
EP (1) | EP0731075B1 (zh) |
JP (1) | JPH08259492A (zh) |
KR (1) | KR960034152A (zh) |
CN (1) | CN1137513A (zh) |
AT (1) | ATE187428T1 (zh) |
CA (1) | CA2170823A1 (zh) |
CZ (1) | CZ66696A3 (zh) |
DE (2) | DE19507752A1 (zh) |
ES (1) | ES2141406T3 (zh) |
HU (1) | HUP9600550A3 (zh) |
TW (1) | TW320630B (zh) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19727712A1 (de) * | 1997-06-30 | 1999-01-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonen durch Hydrierung der entsprechenden Phenole (l.) |
DE19727710A1 (de) * | 1997-06-30 | 1999-01-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonen durch Hydrierung der entsprechenden Phenole (II.) |
DE59803057D1 (de) * | 1997-11-03 | 2002-03-21 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonen |
DE60220961T2 (de) * | 2001-04-06 | 2008-03-13 | Merck Patent Gmbh | Cycloalkanon-Derivate |
EP2607344A1 (de) | 2011-12-24 | 2013-06-26 | Allessa Chemie GmbH | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Ketonen |
CN103073401B (zh) * | 2013-01-25 | 2015-07-15 | 湖南化工研究院 | 对甲氧基环己酮的制备方法 |
US9981896B2 (en) | 2016-07-01 | 2018-05-29 | Res Usa, Llc | Conversion of methane to dimethyl ether |
WO2018004994A1 (en) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Res Usa, Llc | Fluidized bed membrane reactor |
WO2018004993A1 (en) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Res Usa, Llc | Reduction of greenhouse gas emission |
WO2018037428A2 (en) * | 2016-08-26 | 2018-03-01 | Srf Limited | Process for the preparation of cyclic ketones |
CN108409547A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-08-17 | 连云港市工业投资集团利海化工有限公司 | 对甲氧基环己酮的制备方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3124614A (en) * | 1964-03-10 | Preparation of z-substituteb | ||
US2829166A (en) * | 1933-04-04 | 1958-04-01 | Allied Chem & Dye Corp | Hydrogenation of phenol |
CH189403A (de) * | 1935-05-28 | 1937-02-28 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Darstellung eines hydroaromatischen Aminoalkohols. |
US3193584A (en) * | 1961-04-14 | 1965-07-06 | Engelhard Ind Inc | Hydrogenation of hydroxy aromatics and alkoxy aromatics with ruthenium catalyst |
US3965180A (en) * | 1971-11-01 | 1976-06-22 | The Upjohn Company | 4'-Fluoro-4-{[4-(phenyl)-4-alkoxy-cyclo-hexyl]amino}butyrophenones and the salts thereof |
CA1109855A (en) * | 1976-11-24 | 1981-09-29 | Jan F. Van Peppen | Production of cyclohexanone |
DE2909780A1 (de) * | 1979-03-13 | 1980-09-18 | Heraeus Gmbh W C | Verfahren zur hydrierung von p-tert.- amylphenol |
US4503273A (en) * | 1982-09-29 | 1985-03-05 | Phillips Petroleum Company | Hydrogenation of phenols |
ATE45735T1 (de) * | 1984-12-22 | 1989-09-15 | Thomae Gmbh Dr K | Tetrahydro-benzthiazole, deren herstellung und deren verwendung als zwischenprodukte oder als arnzneimittel. |
-
1995
- 1995-03-06 DE DE19507752A patent/DE19507752A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-01-31 TW TW085101161A patent/TW320630B/zh active
- 1996-02-22 DE DE59603823T patent/DE59603823D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-22 AT AT96102652T patent/ATE187428T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-02-22 EP EP96102652A patent/EP0731075B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-22 ES ES96102652T patent/ES2141406T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-29 US US08/608,651 patent/US5886232A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-01 CA CA002170823A patent/CA2170823A1/en not_active Abandoned
- 1996-03-04 JP JP8070880A patent/JPH08259492A/ja active Pending
- 1996-03-05 CZ CZ96666A patent/CZ66696A3/cs unknown
- 1996-03-05 KR KR1019960005675A patent/KR960034152A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-03-05 HU HU9600550A patent/HUP9600550A3/hu unknown
- 1996-03-06 CN CN96104110A patent/CN1137513A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH08259492A (ja) | 1996-10-08 |
EP0731075A1 (de) | 1996-09-11 |
CA2170823A1 (en) | 1996-09-07 |
HUP9600550A2 (en) | 1997-05-28 |
KR960034152A (ko) | 1996-10-22 |
CZ66696A3 (en) | 1996-09-11 |
ES2141406T3 (es) | 2000-03-16 |
HUP9600550A3 (en) | 1999-03-01 |
DE59603823D1 (de) | 2000-01-13 |
DE19507752A1 (de) | 1996-09-12 |
ATE187428T1 (de) | 1999-12-15 |
US5886232A (en) | 1999-03-23 |
EP0731075B1 (de) | 1999-12-08 |
CN1137513A (zh) | 1996-12-11 |
HU9600550D0 (en) | 1996-04-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW320630B (zh) | ||
CN102442891A (zh) | 达泊西汀的中间体化合物的制备方法 | |
CN112724064A (zh) | 一种利用改性有序介孔碳负载金属催化剂制备5,6-二羟基吲哚的方法 | |
CN108358783B (zh) | 3-取代戊二酸二酯及戊烯二酸二酯的制备方法 | |
US4013694A (en) | Ceria catalyzea conversion of phenols to dibenzofurans | |
JPS5811846B2 (ja) | レゾルシン マタハ レゾルシン ノ アルキルチカンユウドウタイ ノ セイゾウホウホウ | |
JPH1087548A (ja) | 1,3−シクロヘキサンジオン化合物の新規製造法 | |
CN112573996B (zh) | 一种光学活性薄荷醇的制备方法 | |
EP1732969B1 (en) | Preparation of ketone containing cyclic compounds | |
JPS5858334B2 (ja) | レゾルシンノセイホウ | |
WO2022141699A1 (zh) | 一种9-芴甲醛的制备方法 | |
CN111393338A (zh) | 一种多菲利特-d3药物及其制备方法 | |
US5616807A (en) | Process for preparing alkyl anilines | |
US2589378A (en) | Phenyl-piperidino-coumarans | |
US4009185A (en) | Conversion of diphenylethers to dibenzofurans using catalysts containing ceria | |
CN104649994B (zh) | 一种4-甲基-5-烷氧基噁唑的制备方法 | |
CN109896966B (zh) | 一种n,n-二丁基间氨基苯酚的制备方法 | |
CN110551055B (zh) | 一种3-(4-氯丁基)-5-氰基吲哚的制备方法 | |
JPS6151572B2 (zh) | ||
WO2023097696A1 (zh) | 一种合成(1r)-1-(2,2-二甲基-4h-1,3-苯并二恶英-6-基)-2-硝基乙醇的方法 | |
US2560894A (en) | Process for the manufacture of c-nitrosoarylamines | |
CN107445879B (zh) | 拉曲替尼中间体的制备方法 | |
US3971831A (en) | Process for the semihydrogenation of citral to citronellal | |
KR20010022485A (ko) | 1-(3,4-디메톡시페닐)에탄올의 제조 방법 | |
US2760981A (en) | Preparation of substituted phenanthren-2-ones |