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經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 五、發明説明（i 本發明係關於—種含有本質上爲人所知之成份及内部潤 滑劑的電線瓷漆調配物。 已瓷漆的銅電線經潤滑劑塗覆以改進其加工性質。習知 2滑劑係由在容易揮發之溶劑中之05至2%強度石蠟或蠟 溶液所組成。δ塗敷至该電線時，該溶劑蒸發，留下石壌 或蠟膜。本方法之缺點爲該習慣上使用之溶劑會在該瓷漆 膜之表面上產生裂痕。 若使用内部潤滑劑，則這些及其它缺陷會消失。這類潤 m劑添加至该瓷漆材料。該電線瓷漆固化後，潤滑劑與它 不相容。這類潤滑劑移動至表面，形成具有改良潤滑性之 一 I 0 問題在於許多這些内部潤滑劑與液體瓷漆材料不相容， 會導致相分離或沉澱之情況。 德國專利32 37 022A説明一種含有脂肪族烴混合物作爲 溶劑及〗％石蠟與丨％氫化甘油三酸酯之潤滑劑。該石蠟具 有50-50C熔點。該氫化甘油三酸酯是一種商業產物，具 有4 7 C至5 0 °C之熔點。將該溶液塗敷至經聚醯胺亞胺塗 覆之電線。此外，亦有可能使用内部潤滑劑。後者以】％ 濃度添加至孩聚醯胺亞胺。該内部潤滑劑係由妥爾（UU) 油脂肪酸酯組成。沒提供有關其所達到之摩擦係數之資料 〇 歐洲專利00 72 178A説明電線瓷漆黏合劑之改良法，在 該改良法之過程中，cn烴鏈併入該聚合物中。該鏈使該 經党漆之電線產生改進的摩擦係數。該文件並未提供有 ----------^------1T-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -4 - S15387

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 熱性質之資料。人們懷疑該瓷漆膜之軟化及介電損失因素 受到該烴鏈導入之不利影響。 ' '' 歐洲專利0 103 307A説明在繼電器之電線上，習知應用 之潤滑劑顯示有減少氣體逃逸之趨勢。此係由以—個有機 基團取代聚丙二醇之末端氫而達成。 歐洲專利0 267 736説明石蠟系潤滑劑與聚合物潤滑劑 之間的比較。在該繼電可靠性測試中，聚合物潤滑劑性能 相當好。沒有提供有關該加工聚合物/電線瓷漆混合物之 安定性之資料。 另一個文件（日本專利〇 524 73 74 A )説明在習知電線瓷 漆使用氟i壤之分散體 '如何使該所製造之電線之潤滑性 產生改良。然而，這類系統有遭遇相分離之趨向。 曰本專利7J27A説明_聚乙_烯蠟分散體在聚醯胺亞 胺電線瓷漆之用途。經驗顯示這些系統在貯藏時不穩定。 從已知範例明顯可知最佳潤滑劑必需是内部潤濟劑。而 且，居改良潤滑性之添加物應該是一種聚合物材料，且該 調配物在貯藏時，應該具安定性。 因此’本發明之目標係提供一種由本質上已知之成份及 内部潤滑劑所组成之電線瓷漆調配物，其調配物符合上述 之需求。 本目標令人驚訝地達成，因爲該内部潤滑劑包含較佳具 有分子量[1^」爲3 000至6000 [克/莫耳]之聚乙烯蠟及增 濕劑（較佳係乙氧基化脂肪醇）。 根據本發明，有可能使用含有聚酯亞胺作爲黏合劑之電 本紙張---- I ^------、1T------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 一—. ______B7___ 五、發明説明（3 )

線瓷漆。這類聚酯亞胺爲人所知，且在例如德國專利_ A 14 45 263及德國專利- a 14 95 1〇〇中有述及。 該聚醋亞胺係以已知方法，可添加或不添加幾基幾酸， 且使用含有亞胺基團之起始物質，使多元羧酸與多元醇經 醋化作用而製成。爲了取代該自由態酸及/或醇類，亦有 可能使用其反應性衍生物。作爲羧酸成份，較佳是使用對 苯二甲酸，雖然較常使用之多元醇爲乙二醇，甘油及異氰 尿酸三（2 -羥乙基）酯（THEIC)，但是，後者係更特佳。該 異氰尿酸三（2-羥乙基）酯之使用會導致所得到之瓷漆膜之 軟化溫度增加。 該含亞胺基團之起始物質可以經由例如化合物之間之反 應而獲得，其中一種化合物需要具有一個五員，環狀羧酸 酐基團及至少一個另外的官能基，而另—個化合物除了一 級胺基外，含有至少一個另外的官能基。這些另外的官能 基特疋s之’係幾基團或經基團，但是，可以代替地是另 外的一級胺基團或羧酸酐基團。 具有一個環狀羧酸酐基團與一個另外的官能基之化合物 之4&例特疋έ之，爲苯四甲酸二奸及三苯六幾酸奸。然而 ，其它芳香族羧酸酐亦適合，例如萘四羧酸酐，或具有兩 個苯環在分子中之四羧酸之二酐，其中羧基團在3,3,，4 及4 1位置處。 具有一個一級胺基團及一個另外的官能基之化合物之範 例特定言之，是雙一級二胺，例如乙二胺，四甲二胺，六 甲一胺，九甲二胺及其它脂肪·族雙一級二胺。亦適合著爲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· ·ΐτ_

S15387 A7 B7 五、發明説明（4 ) 芳香族雙一級二胺，如聯苯胺，二胺基二苯基甲烷，二胺 基二苯基酮，颯，亞颯，醚與硫醚，苯二胺，甲苯二胺， 一甲表一胺，及亦有具三個苯環在分子中之二胺，如 α·-雙（4-胺苯基）-對-二曱苯或14-雙（4·胺苯氧基）苯， 最後是環脂肪族二胺，如4,4，-二環己基甲烷二胺。其它 可以使用之具另外的官能基之含胺基化合物爲胺基醇，例 如單乙醇胺或單丙醇胺，及亦有胺基羧酸，如甘胺酸，胺 基丙酸，胺基己酸或胺基笨甲酸。 該聚醋亞胺樹脂係使用已知酯基轉移作用觸媒（例如重 金屬鹽，如醋酸鉛，醋酸鋅，以及有機鈦酸鹽，鈽化合物） 與有機酸（例如對-甲苯磺酸）而製成。作爲該聚醋亞胺之 固化作用之交聯觸媒’有可能有利地使用以黏合劑重量計 ，至高3重量％比例之相同酯基轉移作用觸媒。 適合用以製備該聚醋亞胺電線瓷漆之溶劑爲曱酚系及非 甲盼系有機溶劑，例如甲驗，酚，乙二醇醚類，例如甲基 ，乙基乙二醇，異丙基乙二醇，丁基乙二醇，曱基_乙_ 醇，乙基二乙二醇及丁基二乙二醇；乙二醇醚醋類7例= 甲基乙二醇醋酸酯，乙基乙二醇醋酸酯，丁甚 』丞乙一醇醋酸 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酯及醋酸3-甲氧基-正-丁酯；環狀碳酸酯，例如碳酸丙_ 酯；環狀酯，如r _丁内酯及，例如，二甲基曱醯胺與正~ 甲基吡咯酮。而且，亦有可能使用芳香族溶劑，若有+ _ ，與上述溶劑結合。這類溶劑之範例爲二甲^要

Solventnaphtha®，甲苯，乙基苯，茴春去 ’ 口 t京，重笨，各

Solvesso®與 Shellsol®級，及 Deasol®。 7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公着） A7 B7 經濟部中央標準局負工消资合作社印製 五、發明説明（5 根據本發明，亦有可能使用含有聚醯胺亞胺作爲黏合劑 (電線瓷漆。這類聚醯胺亞胺在電線瓷漆之用途爲人知悉 ，且在例如美國專利-A- 3,554,984，德國專利· A_24 41 020，德國專利-A-25 56 523，德國專利-A_ 12 66 427及 德國專利-A-19 56 512中有述及。 該聚醯胺亞胺係以已知方法從聚羧酸或其酐（其中兩個 叛基團係位於相鄰位置處，且其中必需至少一個另外的官 能基），及從具有至少一個能夠形成一個亞胺環之一級胺 基t聚胺，或從具有至少2個異氰酸酯基團之化合物製成 。該聚醯胺亞胺亦可以經由使聚醯胺，聚異氰酸酯（其包 含至少2個NCO基團）及環狀二羧酸酐（其包含至少一個另 外的基團，其可以谷易受到縮合或加成之反應）反應而獲 得。 而且，亦有可能從二異氰酸酯及二幾酸製備該聚酿胺亞 胺，其限制條件爲成份之一已經含有亞胺基團。例如，尤 其有可能首先使三幾酸酐與兩個一級二胺反應以得到對應 的二亞胺羧酸，其接著與二異氰酸酯反應以形成該聚醯胺 亞胺9 爲了琢聚醯胺亞胺之製備，優先使用三羧酸或其酐，其 中有二個羧基團在鄰近位置處。優先給該對應芳香族三羧 故肝，例如二本六幾酸奸，茶三幾酸奸，雙苯基三幾酸纤 ，與具有2個苯環在分子中，及具有2個相鄰羧基團之其 它三幾酸’如德國專利· A - ；! 9 56 5 1 2所敘述之範例。很 特佳的是三苯六羧酸酐之使用。作爲胺成份，有可能連同 裝 訂 旅 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本X)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___ B7 ______ 五、發明説明（6 ) 聚醯胺羧酸，使用已述及之雙一級二胺。而且，使用包含 毽二唑環之芳香族二胺之可能性亦存在，例如2，5 -雙（4 -胺苯基）-1，3，4-嘍二唑，2,5-雙（3-胺苯基）-3,3,4-嘧二 唑，2-(4-胺苯基）-5-(3-胺苯基）-1,3,4-嘍二唑，以及 各種異構物之混合物。 適合製備該聚醯胺亞胺之二異氰酸酯爲脂肪酸二異氰酸 酯，如二異氰酸四亞甲酯，二異氰酸六亞甲酯，二異氰酸 七亞甲酯及二異氰酸三甲基六亞甲酯；環脂肪族二異氰酸 酯，例如二異氰酸異佛爾酮，w，w ·_二異氰氧基-1，4 -二 甲基環己烷，1，3 -二異氰酸環己烷，ι，4 -二異氰酸環己 烷，2,4 -二異氰酸1-甲基環己烷及4,4·-二異氰酸二環己 基甲烷；芳香族二異氰酸酯，例如二異氰酸亞苯酯，二異 氰酸苯亞甲酯，二異氰酸亞莕酯及二異氰酸亞苯二曱酯， 亦有經取代之芳香族系統，例如二苯基醚，二苯基硫醚， 二苯基颯及二異氰酸二苯基甲烷；混合之芳香族-脂肪族 與芳香族-氫芳香族二異氰酸酯，例如異氰酸4 -異氰氧基 曱基苯酯，1,5-二異氰酸四氫亞莕酯及4,4'-二異氰酸六 氫聯苯胺。優先使用二異氰酸4,4、二苯基甲烷，二異氰 酸2,4 -及2,6 -苯亞甲酯與二異氰酸六亞曱酯》 適合之聚醢胺爲那些已經由二羧酸或其衍生物與二胺或 胺基複酸與其衍生物（如内醯胺）之聚縮作用而獲得之聚醯 胺。 以下之聚睡胺可以經由範例敘述：二亞甲基丁二酿胺， 五亞甲基庚二醯胺’十一處亞甲基十三烷二羧酸醯胺，六 -9- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公瘦） ----------f------IT------旅 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁)

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 S15387

亞甲基己二醯胺及聚己醯胺。更特佳的是六亞甲基己二醯 胺及聚己醯胺。 作爲有關該聚醯胺亞胺之固化之該電線瓷漆之交聯觸媒 ，有可能使用以黏合劑爲基準、至高3重量％數量之可溶 性重金屬鹽，例如辛酸鋅，辛酸鎘，鈦酸，四異丙醋或酉太 酸四丁酯。 根據本發明，該内部潤滑劑較佳含有0 1至4 5重量。/〇聚 乙烯蠟及0·1至2.0重量％增濕劑。非常特佳數字爲ι〇至 2.2重量％聚乙烯蠟及〇.2至1.2重量％增濕劑。所指示之數 量在各情況中’係以該電線瓷漆之黏合劑之用量計。 根據本發明’可以使用之聚乙烯蠟係商業上可得，品名

Luwax®。這些聚乙晞蠟由狹窄分子量分佈來區別。而且 ’ i們ίΐΕ夠使高硬度及高結晶性之控制建立。 若將聚乙烯螺分散體（例如Luwn?、在士甲苯中）注入上 述黏合劑之含正-甲基吡咯酮之溶液中，相分離會發生。 另一方面’若添加增濕劑’則相分離可以抑制至不同程度 〇 因此’根據本發明，使增濕劑添加至該電線瓷漆調配物 内。有利使用之增濕劑特定言之，I ^氧基化脂吃^： 0 ASF AG之一項產物）係尤其適合將電線瓷 漆所述及之聚乙烯蠟安定化。已經過完全測試，且證明適 合之増濕劑亦包括該BASF產物Emulan® EL，Emulan® p〇 及 Pluronic® 8100 〇 本發明亦係關於一種製備已説明之瓷漆調配物之方法。 丨丨’ - -- 本纸張尺度顏 t ( cns }----~- A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) ~-- 在本万法中，首先將溶劑添加至具有分子量較佳爲π㈧ 至6000 [克/莫耳]之聚乙缔蝶中。以該聚乙缔堪計，添加 5至25重量％溶劑較佳。非常特佳的是1〇重量％之數字。 尤其可以使用之溶劑爲芳香族餾份。二曱苯及甲苯尤佳。 在一項進一步步驟中，較佳於7〇至1〇〇。(：下，將聚乙烯 壞及容劑加熱。約8(TC之溫度非常特佳。該聚乙缔蠕已 經元全溶解後，使該溶液再冷卻至室溫。 然後，添加增濕劑，較佳是乙氧基化脂肪醇。 在各情況中，根據該電線瓷漆之黏合劑用量，較佳使用 〇· 1至4.5重量％聚乙烯蠟及〇^至2 〇重量％增濕劑。非常 特佳的是這些數量爲〗.〇至2 2重量％聚乙烯蠟及〇 2至i 2 重量％增濕劑。 取後，將因此所獲得之分散體添加至含有本質上已知之 化合物之電線瓷漆中。關於此點，尤其適合之電線瓷漆爲 那些其中黏合劑包含上述聚酯亞胺或聚酯醯胺亞胺者。 以這種方法所製備之本發明之電線瓷漆，尤其在電導體 之塗層方面得到應用。 在下文中，本發明係參考範例更詳述地説明。 範例 範例1 :聚酯亞胺電，線资漆之製備 聚酯亞胺可在0.04份鈦酸四-正-丁酯存在下，將3.9份 乙二醇’ 8.7份對苯二曱酸二曱酯，1〇2份異氰尿酸三個 (2-羥乙基）酷，11.5份三苯六羧酸酐及5 9份4,4·-二胺基 二苯基曱烷反應而製成。以總調配物基準本聚酯亞胺溶解 _ -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公楚） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 S15387 A7 B7 五、發明説明（9 ) 在呈2 ·· 1比之甲紛/Solventnaphtha®之56份混合物中 ，且添加〇. 7 %商業鈦觸媒。以這種方法所獲得之電線瓷 漆具有800毫泊（2 3 °C )之黏度及3 9 % (1克/ 1小時）之固體 含量。 基例2 :聚藶胺亞胺電線瓷漆之製備 聚醯胺亞胺係經由德國專利-B 1 2 66 427所説明之方法 ’從38.5份三苯六羧酸及60.0份二異氰酸二苯基甲烷而製 成。該電線瓷漆是一種本聚醯胺亞胺在6 5份正-甲基吡咯 嗣及3 5份二甲苯之混合物中之2 5 %強度溶液。本電線瓷 漆於23 °C下，具有230毫泊之黏度。 :在二甲笨中之Luwax® AH 6分散體 於8(TC下，將900克二甲苯及1〇〇克Luwax®AH 6加熱。 該蠛已經溶解後，使溶液冷卻。將2 〇克Emulan® A F添加 至該已冷卻分散體中。 魅例4 :在二甲苯中之Luwax® a分散體之製備 於8 0°C下，將900克二曱苯及/1〇〇克Luwax®A加熱。該 蝶已經溶解後，使溶液冷卻。將20克Emulan®AF添加至 該已冷卻分散體中。 蓋一具有内部潤滑劑之聚酯亞胺電線瓷漆之製備 將5〇克得自範例3之分散體添加至1000克得自範例1之 電線瓷:漆中。塗敷以這種方法所製成之瓷漆材料。 瓷漆條件-單塗層瓷漆

烤箱： MAG AW/1A 溫度·· 5 20 °C . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 本紙張尺度適用中園固含4» aft -12- /3 .广 3 h I r 釐 公 7 9 2 S15387 五、發明説明（10 ) 敷用系統 電線直徑 取出速度 通過數： 増加度： 噴嘴 0.71毫米 3 0米/分鐘 10 2升 之聚醯胺亞胺電線 將50克得自範例4之分散ΐΐ加至1 電線瓷漆中。塗敷以這種方法所製成之瓷漆材料，以作爲 商業THEIC聚酯基礎瓷漆上面之遮蓋瓷漆。 … 瓷漆條件-雙塗層瓷漆 烤箱： 溫度： 敷用系統 電線直徑 取出速度 通過數： 基礎瓷漆 遮蓋瓷漆 增加度： MAG AW/1A 520〇C 噴嘴 0.71毫米 3 0米/分鐘 8 2 2升 II 裝— I I I 訂 I線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 使得自範例5及6之電線各自接受下述程序··如國際電 氣技術委員會（IEC) 851-5/4.3.所説明，從一般約750 毫米長之電線製成磁扭線。從該磁扭線切下一般24〇毫米 。這一般具有10繞。將該磁扭線之電線之反相端夹入勞 埃德（Lloyd) M3〇K扯裂機中。測量以2〇〇米/分鐘將該 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公瘦） 五、發明説明（u 磁扭線扯裂之力量（以牛頓計）。 就各瓷漆而5，製成五條磁扭線，並經測試。同晚，·.·> 習知石mi滑劑塗層之電線之五條磁扭線，亦進行測試 就標準電線而言，2·5牛頓之平均力被剛得。範例5之 線所發現之數字爲,.5牛頓，而範例6之電線爲"牛镇。 (请先聞讀背面之注意事項再填寫本！ -m II- • I i II · .裝· 訂 -丨咸 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A Ns c /__' 準 標 一家 國 國 I中 用 一適 一度 尺 張 紙 本

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Claims (1)

1. 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 d丄5 3 107706號專利申請案 Μ 利範Ε倏正太(86车7只、 D8 六、申請糊棚 _ I 補充 1· 種電線资漆調配物’其包含一含有聚酯酷亞胺或聚 酯醯胺醯亞胺之黏合劑及至少一種内部潤滑劑爲組 份’其特徵在於該潤滑劑包含添加量爲〇1至4 5重量％ 之具有分子量爲3 000至6000 [克/莫耳]之聚乙烯蠟及添 加量爲〇. 1至2_0重量％之作爲潤濕劑之乙氧基化脂肪 醇’該重量百分比係以該電線瓷漆中黏合劑之量爲基 準。 2·根據申請專利範圍第1項之電線瓷漆調配物，其特徵在 於該潤濕劑包含丨〇至2.2重量％聚乙埽壌。 3·根據申請專利範圍第1項之電線瓷漆調配物，其特徵在 於该潤濕劑包含0.2至1.2重量％乙氧基化脂肪醇。 4·—種製備根據申請專利範圍第1項之電線瓷漆調配物之 方法，其特徵在於： a)已經添加溶劑至具有分子量爲3000至6000 [克/莫耳] 之聚乙烯蠟， b )將該混合物加熱， c )在該聚乙烯蠟已完全溶解後，使該溶液冷卻， d) 添加乙氧基化脂肪醇，及 e) 將如此獲得之分散液添加至本質上由已知成份組成 之電線瓷漆中。 5·根據申請專利範圍第4項之方法，其特徵在於步驟a ) 中’溶劑之添加量爲5至2:5 %，以聚乙缔蠛爲基準。 6. 根據申請專利範圍第5項之方法，其特徵在於步驟b )中 該混合物係於70至100 X：下被加熱。 7. 根據申請專利範圍第5項之方法，其特徵在於步骤a)中 L:\EXTv43\43487.DOC\SLH ~ Λ - 尽紙汝尺度通用中國國家榇準（CNS ) Μ現格（210Χ297公羡） ^-- (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) 訂 線 其特徵在於步驟a)中 其特徵在於所使用之· 其特徵在於步驟b)中 其特徵在於該潤濕劍 其特徵在於該潤濕劑 %5吻 i I----- D8 申請專利範圍 溶劑之添加量爲8至11。(：。 8·根據申請專利範圍第5項之方法， 溶劑之添加量爲1CTC。 9，根據申請子利範圍第5項之方法， 溶劑爲二曱苯或曱苯。 Μ··根據申請專利範圍第6項之方法， 之加熱溫度爲在約80。(：下。 U.根據申請專利範圍第5項之方法， 包含1.0至2.2重量％聚乙烯蠟。 12. 根據申請專利範圍第5項之方法， 包含0.2至1.2重量％乙氧化脂肪醇 13. 根據申請專利範圍第！項之電線瓷漆調配物，其係用於 爲塗覆電導體。 ---------襄------、订------d·. (请先Έ讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印聚 -2- L;\EXT\43\43487.DOC\SLH 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS Μ4規格（210X297公釐）