TW308605B - - Google Patents

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Description

308605 Α6 Β6 蛭濟部中央標準局te工消费合作社印製 五、發明説明() 本發明關連於基於聚醇之水性塗料其可用聚異氰酸鹽 交連化且其含氯化聚烯做為黏箸調節劑。本發明也關連於 從含氣化聚烯之水性乳液來裂備水性塗料;其也關連於該 塗料之使用特別是在於供塑膠材料之塗覆。 基於環氧樹脂及氨基樹脂之水性雙成份条統已經被描 述於DE-A-41 23 860。這項參考資料提到從環氧樹脂,氨 基樹脂及聚氨基甲酸酯來之特定分散液其與色料及輔助劑 一起使用Μ製備供汽車工業之底漆。ΕΡ-Α-0 358 979描述 由一丙烯酸酯成份友一聚異氟酸鹽成份組成之水性雙成份 塗料。這類塗料可供金屬受質使用;然而,若它們供塑膠 材質,特別是聚烯,之塗料使用則對受質之黏箸性不夠。 這藉著被塗覆受質對水有低的抗性即可說明。而且Μ這類 塗料不可能製備厚的層。製備較厚的層會出現缺陷如小的 水泡狀或針孔。DE-A-39 10 901及相對應之WO 90/ 12056 描述供塑膠材料之塗料其含水,一膜-形成黏劑条統,氣 化之聚烯(CP0),與及視需要加之色料及輔助劑。膜-形成 黏劑是丙烯酸樹脂或聚氨基甲酸g旨樹脂以水性乳掖之形式 。在塗用這類塗料之後条统Μ物理方式乾燥。要製備這類 塗料其有必要使用特定之乳化劑與及供氯化聚烯之熔化程 序;而且有必要對各有機溶劑成份執行共沸蒸餾。這非常 昂貴。 DE-A-41 31 127描述基於氯化聚烯,有機溶劑、水、 乳化劑與及色料及視需要加之膜_形成黏劑之黏結底漆其 可用於塑膠材料之塗覆。該条統Μ物理方法乾燥,即在塗 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂· .線. 本紙張尺度迺用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 82.6. 40,000 308605 A6 B6 經濟部中夹標準局I*工消费合作社印製 五、發明説明() 覆之膜上無化學反應發生。若這類底漆層再塗以含有機溶 劑之塗料,則應把底漆層再溶解之危險考慮進來。否則塗 覆表面之缺陷可能發生。 ΕΡ-Α-0 466-B6描述供塗覆塑膠受質之特定水性塗料 ,含烯類樹脂,氨基甲酸S旨樹脂及環氧樹脂之合併物。稀 類之例為氯化之聚丙烯。 本發明之目檫是提供一水性塗料其可用於塗覆塑膠模 件,特別是在汽車工業且其提供即使冷天時仍具良好耐撞 擊性之塗層,卽使塗用厚的層亦有平滑之面而無缺陷。 已經發現到這値目標藉箸一水性塗料可Μ逹成其乃基 於具有離子性族團或能轉變成離子性族圍之1或多種聚醇 ,其可含某些色料,填充劑及/或傳統漆料輔助劑,其包 括: (Α〉10到40 wt.-%之1或多種聚醇有著數目平均分子量 (Μη〉爲500到200000,0H-值15到300與離子族團及/ 或可轉變成離子族團之含量為5到400毫當量/ 100克 樹脂,其至少是部份被中和的,該離子族围較合宜地 是陰離子性族團, (Β) 0.5到10wt.-%之1或多種氯化聚烯其具氯含量為15 到 35wt. -%, (C) 5到40wt.-%之1或多種有機溶劑具沸點範圍從100 到 160t , (D) 25到 75wt.之水, (E) 0到30wt·-%之1或多種進一步之水稀釋性黏劑其不 (請先閲讀背面之注意事項再蟥寫本頁) 丁 象 本纸張尺度通用中a國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公* ) - 5 - 82.6. 40,000 經濟部中央標準局典工消費合作社印& A6 B6 五、發明説明() 含能和NCO反應之族團, 成份(A)到(E)之重量百分比加起來到lO.Owt.-%與及 (F)—或多種聚異氰酸鹽其平均上每分子至少具有2値自 由之異氮酸基,其量是反應性異氟酸基之數目對聚 醇0H-基數目之比例由0.5: 1到5: 1, 該塗料是雙成份条統,一成份含聚醇而另一成份含聚異氰 酸鹽。 已經發現本發明之塗料可從氣化程度15到35w\. -%之 1或多氯化聚烯之水性乳液來製備。若它們與聚醇一起分 散則它們可以實質上或完全地不含乳化劑;聚醇是本發明 所指可用於水性塗料上者。然而,也有可能依照任何其它 方法來製造本發明之水性塗料。例如,氯化聚烯可和一乳 化劑一起使用。 本發明之塗料是特別地兩成份条統,一成份含聚醇而 另一成份含聚異氰酸鹽。聚醇成份用水稀釋;聚異氣酸鹽 成份可與聚醇成份一起被分散到水中。氯化聚烯,與及視 需要加之色料,填充劑及傳統漆料輔助劑可含於一或二項 成份内。已經清楚知道分散於聚醇成份(A)之任何物質應 與水共容以達到一良好之儲存穩定性。和聚異氤酸鹽交連 成份一起使用之添加劑不可和聚異氟酸鹽反應。一般而言 把親有機性之物質分散在聚異氟酸鹽成份是方便的。 依照本發明可用於聚醇成份(A〉者是特別根基於基於 可由自由基式聚合含0H-基單體,含0H-基聚酯及/或含0H-基聚氨基甲酸酯之黏劑,數目平均分子量是500到200 >〇〇〇 ------I I I i I I 訂 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙狀ΐ通用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公货) _ 6 _ 82.6. 40 000 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消f合作社印製 五、發明説明() ,0H-值是15到300mg KOH/每克固態樹脂。在水中的分散 性是藉著極性族圍來達成,例如0H-基,醚基,氨基甲酸 乙酯基,離子性基或可轉變成離子性基者。有可能使用陽 離子基或可轉化爲陽離子基者,如氨基;然而,陰離子基 或可轉化為陰離子基之取代基,如羧基,磷睃基及磺酸基 爲特別地方便。有梭基之聚合物是較合宜的。離子性基之 含量是5-400毫當量/ 100克固態樹脂。聚醇成份是以一水 性分散液之形式提供黏度在23°C下為100-10000 raPas。pH 值爲5-10。 _ 基於烯類不飽和單體之含C00H基及0H-基之聚合物其 適合之例子描述於EP-A-0358979。這些是基於烯類不飽和 單體之水性分散液。這些單體可以不含官能基,例子為苯 乙烯,在支鏈有C t - C β之(甲基)丙烯酸烷基酯,醋酸乙烯 S旨或(甲基)丙烯請。而且,至少一部份單體可含官能基, 如羥基,像(甲基〉丙烯酸之羥烷基g旨,如丙烯酸2-羥乙基 酯或丙烯酸2-羥丙基酯。而且其有可能揷入別種反應性基 ,如環氧基或醯胺基,使用單體則如丙烯酸縮水甘油酯或 N-甲氧甲基(甲基)丙烯醯胺。離子性基可使用烯類不飽和 單體揷入,其含可轉化為離子性基之官能基,如烯類不飽 和單或雙羧酸分子量為72-207,例如丙烯酸,馬來酸, 衣康酸及其等之半酯類或使用諸如2-丙烯醯胺-2-甲基丙 院-碌酸。 聚合物之製備是依照一般的程序來執行,例如於溶液 中聚合。有可能使用連繪及不連續之程序。共聚合作用通 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝· 訂. •球· 衣紙張又度通用中國國家搮準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 7 82.6. 40,000 308605 A6 B6 «濟部中央標準局Λ工消#合作杜印製 五、發明説明() 常使用起姶劑及視需要選用之調節化合物在溫度50到160 °C下執行。其在一單體或聚合物皆可溶入之液體内執行。 較合宜之溶劑是有機溶劑而其不致對要調配之塗料有害。 較合宜的溶劑是有機溶劑其與水至少是部份互溶的。通常 起始劑使用之量是0 . 1到3 wt.-%,相對於單體之量;例 子為過氧化物及/或偶氮化合物及/或過氧酯。特定之例 子有苯酿化過氧,cumol hydroperoxide,2 -乙基過氧己 酸三级丁 S旨或2,2-偶氮-雙(2-氟基丙烷〉。 有可能藉箸使用調節化合物來減低分子量。較合宜之 調節化合物為硫醇,含鹵素之化合物或別種會移轉自由基 之物質。特定之例子如十二烷硫醇,卜丁醇或雙i之2-甲 基苯乙烯。 供聚合作用之溶劑之例子為芳香族溶劑如甲苯,二甲 苯;酯類如醋酸乙酯,乙酸丁酯,乙酸乙基甘醇酯;醚類 如丁基甘醇或乙基甘醇醚;酮類如丙嗣或甲基乙基嗣。若 有需要溶劑可藉蒸餾除去,較合宜地在用水稀釋之前或後 於真空下從聚合物中除去。 基於自由基式可聚合單體之黏劑其數目平均分子量 (Μη)較合宜為500到50000,特別合宜地是1〇〇〇到10000。 0Η-值為15-300,較合宜地為30_170mg Κ0Η/每克固態樹 脂。極性基,如陰離子基之含量為5-400毫當量,較合宜 地是25到280毫當量每100克固態樹脂。 酸性水分散性聚氨基甲睃g旨樹脂之例子描述於DE-A-4 1 24 453及DE-A-40 00 889。其例子有兩價或多價飽和 -------------------I----裝------ΤΓ-----— 線 - ' ‘ 1' (請先《讀背面之注意事項再塡寫*頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) -8 _ 82.6. 40,000 «濟部中失標準局貝工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明() 之線性或分枝脂肪族或脂環族聚醇和線性或分枝之脂肪族 ,脂環族或芳香族聚異氤酸鹽如二異氟酸鹽,及視需要加 之線性或分枝脂肪族或脂環族單醇之反應而製備之聚氨基 甲酸酯樹脂。為了要插入離子性基,其有可能,例如,藉 著有陰離子性基或能較變為陰離子基之族團之低分子量雙 醇之反應來揷入,較合宜地是羧基。 反應在20到150°C之溫度下進行,視需要使用催化劑。 反應可在熔化態或在鈍性乾溶劑之溶液下執行。逐步之反 應亦有可能。依據多價聚醇之量則形成線性或分枝之分子 。若使用過量的醇,則在鍵的尾端有末端之羥基形成。 基於聚醇之聚氨基甲酸0旨較合宜地具有0H-值20到200 。酸值較合宜為10到200,特別合宜地為25到150。數目平 均分子量較合宜地在3000到200000。依據一較佳實施例一 供做成份(A〉之水分散性聚氨基甲酸酯樹脂有一數目平均 分子量3000到50000,0H-值30到150且酸值為25到70。可 轉變成陰離子性基之族園特別合宜地是羧基。 依照本發明其可以使用之聚醇之例子爲具有陰離子性 族圍之含羥基聚酯如描述於DE-A-32 13 160,DE-A-28 24 418及US-A-3 053 783者。依照本發明有可能使用線性或 分枝之不含油聚酯其是基於二價或多價線性或分枝脂肪族 或脂環族飽和聚醇與及線性或分枝脂肪族,脂環族或芳香 族兩價或多價羧酸其可和線性或分枝之脂肪族單醇行凝縮 聚合作用。 較合宜的醇含2到21値碳原子;二價或多價之羧酸較 ------------------------裝------.玎------線 • - Ϊ (請先W讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國B家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 82.6. 40,000 經濟部中夹標準局R工消费合作杜印製 A6 B6_ 五、發明説明() 合宜地含5到10個碳原子。聚醇之例子為雙醇,如2 , 6-已二醇,新戊基甘醇,2,2,4-三甲基戊二醇-1,3或1,4-雙 -(羥甲基)環己烷。雙羧酸之例子有異酞酸,對酞酸,1,3 -環戊烷雙羧酸或丁基異酞酸。其也有可能使用少量之三 羧酸或三醇或多醇K達成分枝結構。其有可能,例如,藉 著與含酸基之低分子量雙醇反應而額外地插入陰離子基, 該酸基可轉變成一陰離子基,如磺酸基,磷酸基或羧酸。 特別合宜的是羧酸基,其例如,可借著使用雙羥甲基丙酸 來插入。 其也有可能藉箸與二異氟酸鹽反應來加強聚酯之分子 量。而且,有可藉著反應性基,如OH-基,來修飾它們。 依.照本發明所可Μ使用之聚酯較合宜地具有數目平均 分子量(Μη)從1500-15000,特別合宜地為2000-6000。0Η-值較合宜地在20到200之間,特別合宜地為40到150。酸值 較合宜地為20到150。 聚酯之製備可依照已知之程序執行。較合宜地是逐步 為之。例如,它們可按共沸方式或熔化態來製備。反瞜溫 度例如在150到2401C。在達成所要的參數後,其視需要可 用溶劑稀釋聚酯以逹到良好之操作黏度。 聚酯之品質可藉著所用之雙羧酸或多醇來影镨之。例 如,長鏈脂肪族醇類強化聚酯之柔軟性;芳香族雙羧酸會 降低彈性。分枝程度可藉著所用之三羧酸之量來影饗之。 黏劑之水分散性可藉著極性基如0Η-基,《基*氨基甲眩 酯或離子性基之量來影饗之。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂. --線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公梦) -10 - 82.6. 40,000 A6 B6 經濟部中央橾準局员工消费合作社印製 五、發明説明() 依照本發明可用爲黏劑之聚醇(A),在將所呈現之離 子性基至少一部份中和後可轉移到水溶液相,而不必添加 乳化劑。所得之水溶液糸統可以是真溶液,膠體分散条統 或分散液。其有可能它們仍然含有從它們製備時來之少量 有機溶劑;然而,這類有機溶劑也可加入Μ改善特定性質 如流動性或可分散性。有可能幫肋使進入水溶液相,例如 ?!著加溫。也有可能藉箸蒸餾從水性分散液中除去有機溶 劑。’ 依照本發明所用之交連劑成份(F)含聚異氟酸鹽,其 在平均上,每分子至少含兩個自由之異氤酸基。這類聚異 氟酸鹽之例子描述於ΕΡ-Α-0 358 979。它們是有機聚異氟 SS鹽,如二異氣酸鹽,為連接箸脂肪族,脂環族及/或芳 香族之自由異氰酸基,其在室溫下是液態,亦可藉著添加 溶劑來達成。 即可使用之聚異氛酸鹽成份在23下黏度爲50-10000 ,較合宜地在50-1000 mPas。若有需要,有可能與不同之 聚異氤眩鹽混合。而且,也有可能加入鈍性溶劑Μ降低黏 度至所要的程度。要達成這値較合宜地是使用與水可部份 互溶之溶劑。 可用之聚異氤酸鹽之例子是已知之傳統漆料聚異氟酸 鹽,例如,六甲撐二異氤酸鹽(H D I ),異佛爾嗣二異氰眩 鹽(IPDI),甲苯二異氛酸酯(TDI)及四甲基苯二甲基二異 氰酸。這類二異氤酸鹽可藉已知程序轉變成寡合物,其例 如’含有縮一腺基’氧基甲酸醋族團,尿丁症基或異氣尿 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝_ 訂‘ 丨線_ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 29.'公;) -11 82.6. 40,000 A6 B6 308605 五、發明説明() (請先閲讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 酸族園。其也有可能使它們和較低醇反應,例如三羥甲基 丙烷。基於HDI與及相對應之HDI環狀三聚物之含縮二脲基 之聚異氟酸鹽是較合宜的。使用基於TMXDI之寡聚合物亦 是合宜的。異氰酸鹽可即使用或Μ混合物之形式。平均之 官能度是2或更多。 依照本發明可用為成份(Β)之氯化聚烯(CPO)是商用產 品。它們例如是氯化聚乙烯,氣化聚丙烯或氯化聚乙烯/ 聚丙烯共聚合物或其等之混合物。該等氯化聚烯之氯化程 度(氯含量)為15到45wt.-%。它們通常是溶於有機溶劑。 然而,亦有可能依水性分散液之形式使用它們。 經濟部中央標準局貝工消费含竹社印f 本發明之進一步目的是氯化聚烯之水性乳液,其例如 ,可以從含溶劑形式之氯化聚烯(B)與及水稀釋型聚醇成 份(A)(全部或部份)及視情況加之水及/或芳香族溶劑來 製備。在這情形聚醇成份(A)可爲黏劑之形式且可和進一 步之成份以水分散之,或是有可能使用一聚醇之水性分散 液。這可藉箸以已知的分散裝置將成份混合來逹成;若有 需要有可能製備一前-乳液其可進一步以分散裝置處理, 如轉動-靜止-混合機,葉輪如螺旋漿式攪拌器,超音波混 合器或高壓均質器。依照這種方法蓮作則有可能省略乳化 劑。其也有可能不用溶劑而從CPO粉末開始且連同水一起 加所需要量之芳香族溶劑。 溶劑之例子為具有沸點範圍1〇(〕到160°C之有機溶劑, 特別是芳香族溶劑,如甲苯,二甲苯或其等之混合物。 本發明之乳液較合宜地具有含量10到lOOwt. 之1 本*紙張尺度適用中國國家標伞(CNS)甲4规格(210 X 2町公货〉 12 82.6. 40,000 經濟部中央標準局Λ工消费合作社印製 A6 _B6_ 五、發明説明() 或多種芳香族溶劑佛點範圍從100到160°c,如上面之所例 示。CPO之量例如,5到70wt. -%,在每一情形均相對於 聚醇含量。本發明之乳劑是可穩定存放之產品;不會有相 之分離。有可能直接使用它們供製備本發明之塗料,例如 直接加到塗料或加到它的一或兩個成份中。 依照本發明所製備之乳液可直接供製造本發明之塗料 。然而,其也有可能在塗料中使用別種氯化聚烯之分散液 。能使用之氣化聚烯(CP0〉分散液之例子描述於DE-A-41 3 1 127。它們為含芳香族溶劑及一陰離子乳化劑之水性CP0 分散液。芳香族溶劑之例子上面有指定。芳香族溶劑之含 量例如為15到50wt.-%。所述之含水性溶劑之CP0分散液 是藉著在水中使用一乳化劑在高溫下將CPOK粉末,泥漿 或有機溶液之形式分散而來製備 在製備本發明之含聚醇乳劑期間與及在製備所述之不 含黏劑之乳液期間 > 其有可能從製備一前乳液開始其視需 要可加有水,進一步之有機溶劑或輔助劑Μ達成一適合之 固體含量並進一步均質化。所得之分散液在水溶液相有一 良好之顆粒大小佈。有可能將該分散液直接加到塗料或加 到它的一或兩項成份中。 本發明之塗料有可能含額外之水稀釋型黏劑(Ε)其基 本上不含任何在固化條件下會被異氰酸基交連化之族團, 如水稀釋型聚氨基甲酸酯樹脂或丙烯酸樹脂或聚酯樹脂。 它們較合宜地為水性高分子分散液其可加入到聚醇成份 (Α)。這類黏劑之最大量是75wt. 乃相對於活性之膜-形 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) _ 13 _ 82.6. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) •丨裝· 訂 .線· 經濟部中央標準曷W工消費合作社印鲅 A6 ____B6_ 五、發明説明() 成聚醇。 而且,本發明之塗料可含傳統之漆料添加劑如泡沫消 除劑,潤濕劑,增濃劑,抗噴口劑,流動劑,光保護劑或催化 劑。所加入之物質必須與要加入之原成份相容或它們須能 形成一可穩定儲存之形式。若所需的溶劑量無法藉箸CPO 乳液或藉黏劑來加入其也有可能加進一步之有機溶劑到塗 料中。它們可Μ是傳統之漆料溶劑,特別是芳香族溶劑其 對習於技藝之人士是已知的。全量是5到40wt. 。 本發明之塗料也可含有機及/或無機之顔料或瑱充劑 。例子是有機及無機之箸色顔料,效果顔料如金屬性顔料 ,雲母,矽酸鋁,二氧化鈦,硫酸鋇,高度分散之硅石及 防腐蝕顔料。其也有可能加入交連化之有機聚合物顆粒做 為填料。顔料及/或填料較合宜地具有顆粒大小為15^ιη 或更小。這可藉著在輔助物質中硏磨顔料來逹成,如調漿 樹脂或潤濕樹脂。分散顔料之程序在文獻上有描述且對技 藝上熟練之人士是習知的。 為了要製備塗料 > 則膜-形成樹脂要轉移到水溶液相 。它們可在轉移到水溶液相之前或後加Μ完全或部份地中 和,Μ逹成一穩定之水性乳液。含溶劑之CPO-配方是含於 黏劑成份成為一水性溶劑含一分散液或成為一被乳化之有 機性溶液;也可含進一步之無反應性水性黏劑。這項成份 可視需要含輔助劑或顔料及填料。若顔料是直接分散到水 性黏劑配方,則有必要考盧分散液之穩定性不受黏劑程序 之損害。在另一方面,其也可能加磨過之水性顔料配方, 本纸張尺度遴用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) -14 - 82.6. 40,000 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 線. 308605 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 A6 B6 五、發明説明() 如所謂之顔料糊,到黏劑之分散液中。 本發明之塗料為兩成份条統(2k-syStems〉。 第二項成份含聚異氣酸鹽(F)。別種輔助劑,如消泡 劑,以達到良好之漆料效果,與及顔料,也可含於這項成 份。其也可能插入至少一部份之CP0到此一成份。只有不 和異氰酸基反應之成份才可加到聚異氟酸鹽中。其可能藉 箸添加鈍性溶劑Μ調整這項成份之黏性。 藉箸把聚異氰酸鹽成份分散到黏劑成份之水性分散液 中可得到即可使用之塗料。量之選擇是按反應性NC0基之 量對0Η基之量比例為0.5 : 1到5 : 1之方式為之,較合宜地 在0 · 8 : 1到2 : 1。有必要將這些成份混合良好。 本發明之塗料之一値較佳實施例包含: 10-40wt.-%之黏劑及交連劑 0. 5-7 wt.之 CP0 5-30wt.-%之芳香族溶劑 0 - 25wt.-%之顔料及填充料 0-15wt. 之進一步之黏劑及 25-75iMt·-% 之水。 視塗料之應用種類而定其可用水調整以逹於所要求之 黏度。顔料及填料之種類及量依所要求之用途選擇。對底 漆而言顔料之含量是高的。對頂層漆之用途而言顔料之含 量最常見是在低範圍之量且色料為著色者或效果顔料。清 漆不含顔料,然而,可使用透明之箸色劑。 本發明之塗料可用在諸如金屬及塑膠等材料之受質上 -----一---;----;---Η---------裝------ΤΤ------線 (請先聞3面之注意事項再場寫各頁) 本紙張尺度適用中國國家櫺準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 15 - 82.6. 40,000 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明() 。塑膠受質是特別地合宜。例子為修飾過或未修飾之聚烯 ,特別是聚乙烯或聚丙烯,聚碳酸酯,聚酿胺,ABS-聚合 物,聚氨基甲酸酯或聚酯。聚烯類受質爲較合宜的。有可 能使用已知之程序供塗料之施用,例如刷漆,滾刷,噴霧 或浸染。塗料可直接地施用到純化過之受質;其沒有必要 使用一黏結性底漆。較合宜地層之厚度爲5-75 w m。然而 ,令人驚奇地其已被發現到即使在厚的層下也可得到一沒 有起泡或針孔之平滑表面。 塗料之交連化是在,例如10到120 °C,較合宜地在40 到100°C,之溫度下達成。交達化之速度可藉著添加通常 之催化劑而影響之。若有需要其可能於在低溫下於施用之 後並在加熱交連化之前插入一通氣階段。交連化溫度可依 ' 照受質對溫度之敏感性而來選擇。 在交連化之後可得到均勻塗覆之受質,如塑膠受質於 膜和受質之間有一良好之吸附。表面是平滑的且即使是製 備厚的層也不會有缺陷。而且對進一步塗層之附著性是良 好的。其有可能達成厚的層而膜的表面不會有因起泡或鬆 弛而來的缺陷。被塗覆材質之機械性質,如耐衝擊性並不 受影鎏,即使在冷天時。該塗料對於製備多層糸統之底塗 覆層特別有用。其有可能對所得之該塗層施用一或多更進 一步之塗層,如透明塗料,抗石塊塗料或底層/頂層。所 達成之多層塗料應在受質處有好的附著且即使在低溫亦有 好的彈性。它們不需要額外之黏著底漆便可使用。進一步 之較佳實施例包括作為單一成份頂漆之使用。本發明之塗 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 82.6. 40,000 ------------------------裝------ΤΓ------線 • - - . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 五、發明説明() (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) 料對汽車工業或供應汽車工業之塑膠件之塗覆特別有用。 然而,它們也可用來供別種受質之塗覆,特別是溫度敏感 之塑膠。 底下之例子闡示本發明。百分率除非另外指明否則是 Μ重量計。 例1 : 29wt. -%之氣化聚丙烯(含氯量18%〉於二甲苯25%溶 液加到66%之丙烯睃樹脂26.5%分散液(依照ΕΡ-Α-0 358 979之例子G〉及5 %之水。混合物用一螺旋攪拌器在9000 rpm及23°C下依一離心式幾何形之搜拌運動徹底均質化。 其必須確保在要加Μ分散之物質中不可有未攪拌到之區域 。CP0溶液慢慢加入。(固體含量約25% )。 例2 : 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 50wt.-%之水性聚氨基甲酸酯(依照DE-0S-40 00 889 固態含量35% )加Μ 14%水及慢慢地混以26%之氯化聚丙 烯於二甲苯25%溶液氣含量18%。該混合物用螺旋攪拌器 在9000rpm及23¾下依離心之幾何形式攪拌以徹底均質化 。要分散之物須避免未攪拌區域之存在(固態含量約24%〉 。所得之含水性溶劑乳液是可穩定存放的且它們可用來製 備塗料。 預備例3 : 34.5%之£?-八-0 358 979水性丙烯酸樹脂(依照例?') ,固體含量約28% (混合JiU.O%去礦物質之水與及〇·15% 商用丙烯酸增濃劑(Acrylol RM8)與0· 95%水之預混合物 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) -1? 一 82·6·40,000 308605 Α6 Β6 五、發明説明() (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 。加入0 . 15%之商用離子性乳化劑及0 . 15%消泡劑並加均 質化。17.4%二氧化钛,3.8%之滑石及0/05%之碳黒依 序加入這混合物。黏度Μ约1. 75%之水來調整且該混合物 在一珠磨細30分鐘。 這混合物慢慢加以一穩定乳液(依DE-A-41 31 127)其 由9.65%之商用CP0 (於二甲苯中固態含量25%) ,0.65 %基於烷基磺酸鹽之乳化劑及9.0%去礦物質之水而來。 一含有成份之可穩定存放之水性CPO/二甲笨溶液即可得 到。 預備例4 : 32.35%之水性丙烯酸樹脂(依照ΕΡ-Α-0 358 979之例 F,固體含量約28%)與3.9 %去礦物質之水混合與及一 0.15%商用丙烯酸增濃劑與0.95%水之預混合物,0.15% 商用乳化劑及〇 · 1 5%消泡劑加入並均質化。16 . 3%之二氧 化钛,3 · 6%滑石及0 . 05%之碳黑依序分散到這個混合物 中。黏度用約1.6%之水調節且混合物在一珠磨機内硏磨 30分鐘。 經濟部中夹標準局Λ工消费合作社印製 一 15. 1%之商用CP0穩定溶液(二甲苯中固態含量爲25 %), 1.0%基於烷基磺酸鹽之乳化劑及14.1%之去礦物質 水慢慢加入到這混合物。則逹成一可穩定存放之含cf>〇/ 二甲苯之水性成份。 預備例5 : 55 %依照例1之乳液與〇· 1 5 %商用丙烯酸增濃劑及 0.95%水之預混合物混合。加入〇 . 1%之商用離子性乳化 82.6. 40,000 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公» 蛵濟部中喪標準局β工消費合作杜印製 A6 __.__B6 _ 五、發明説明() 劑,0.2%之消泡劑及1.8%之水並均質化。17.0%之二氧 化钛,3.8%之滑石及0.05%之碳黑依序分散入這個混合 物。黏度用約1.5%之水調節且該混合物在一珠磨機內硏 磨30分鐘。 例6 : . 82.2%之例3之成份和11. 2%之脂肪族碳氫化合物混 合物4.65%與具有NC0含量22%含異氤尿酸HDI -凝聚產物 及寡合縮二脲混合物6.65%之溶液混合;所得之混合物均 勻地攪拌。藉著用6.6%之水調節以達施用之黏度。 例7 : 89 . 4%依例4之成份和9.3%之脂肪族碳氫化合物混 合物3.0%與具有NC0含量22%含異氤尿酸HDI -凝聚產物及 寡合縮二脲混合物6. 3%之溶液混合且該混合物均勻地攪 拌之。摻入1.3%之溶劑Μ調整施用之黏度。 例8 : 80.4%之例5之成份摻入5.9%寡合縮二脲與具有NC0 含量22%含異氟尿酸HD I -凝聚產物之混合物;所得之混合 物均勻攪拌之。加13 . 65%之水Μ調整施用黏度。 黏結底漆試驗: 所得之底漆噴到一塑膠受質上(Hoechst AG之 Hostalen PPX 653 )其已經過去除油脂,以逹成一厚度 約25 w π·之乾膜。膜加Μ通氣15分鐘然後在80°C下乾燥15 分鐘。然後塗上進一步之傳統漆料。 多層条統:25 w m依照例6到8之2K-底漆 _II.——1——r------1'-----------裝------ΤΓ----- (請先閲讀背面之注意Ϋ項再項寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297 ) 82.6. 40,000 A6 B6 308605 五、發明説明() (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) 15/i m商用水基塗料〈H e r b e r t s G m b Η之 Diamantsi1ber 65 120) 35w m之商用二成份聚氨基甲酸酯清漆 (Herberts GmbH之47 891) 耐濕度試驗(DIN 50017,水凝結氣候試驗,附到下列 之層與及卽使在-20C下之撓曲試驗之彈性(DIN 53152或 ISO 6860,黏结到下列受質)顯示了好的結果。 依類似於例4執行一對照組試驗,然而在塗料中省略 CP0聚合物。這試驗顯示該黏結試驗基本上較差之結果。 例9 : 36_9%之水性丙烯酸分散液(Bayhydrol VPLS 2940, 固體含量30%)在攪拌下與7.4%除礦物質之水,1.3%之 商用丙烯酸增濃劑,0. 15%之商用乳化劑及0.25%之商用 消泡劑混合,然後該混合物與22.2%之二氧化钛混合。這 混合物均勻攪拌並在一珠磨機內硏磨。加25.2 %之商用 CP0 (於二甲苯中20% )到此混合物並均質化。 因之所得之黏劑混合物與6.6%之商用具NC0含量22% 寡合HDI-凝聚產物混合物混合且所得之配方均勻混合之。 塗用之黏度藉著添加少量之水來逹成。 經濟部中央標準局R工消费合作杜印製 因之所得之頂層塗料噴到一去脂後之膠受質以達成一 厚度約40 w 1»之乾膜。該膜通氣15分鐘然後在80¾下乾燥 15分鐘。 彈性是用一撓曲試驗來測定(ISO 6860或DIN 53152 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 82.6. 40,000 308605 A6 B6 五、發明説明() 到受質之黏結是良好的。 對受質之黏結明顯地比不用CP0溶液所執行的對照試 驗要好。 (請先閱讀背面之注意事項再塥寫本頁) ’裝. 訂. 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中0®家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 21 82.6. 40,000

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  1. 308605
    經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 7T、申請專利範圍 第δ2 1 073 10號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正日期:86年1月 1. 一種基於一或多種具有離子性基團或可轉變成離子性 基團之多元醇的水性塗覆組成物,其包含有顔料、填 充劑及/或視需要而加之的傳統漆料輔助劑及/或溶 劑,該組成物包含有: (Α) 10到40wt.-%之多元醇,其具有一在500到200000 之問的數平均分子量、一在15到300之間的羥基 值以及一含量在5到400毫當量/ 1 00克固態樹脂 之離子性基圃及/或可轉變成離子性基團之基團 ,該等基團至少是部份地被中和, (B) 0.5到10wt.-%之一或多種具有15到35wt.-%之 氯含量的氮化聚烯烴, (C) 5到40wt. 之一或多種具有一在100到16〇υ之 沸點範圍内的芳香族溶劑 (D) 25到 75wt. 之水, (E) 0到30wt.-%之一或多種其它水可稀釋型黏劑, 其不具有可與NC0反應之基團, U)到(E)成份之重量百分比加起來達100wt · -% 及 (F) —或多種聚異氰酸鹽,其平均每分子具有至少2 個自由之異氰酸基,該異氰酸基之量偽使得該等 具反應性之異氛酸基的數目對多元醇之0H-基的 比例為0.5 : 1到5 : 1, -1 - 本紙伕尺度適用中國國家標率(CNS) A4見格(210X297公釐) -I IP- VI - il^i tm ^mf -^i mi i tie n-·— ϋϋ ^ J ^in 2fln il^fl An— r mi —-^ϋ V . t 翁 , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3〇δ6〇δ 〜---、申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8 經濟部中央梯準局負工消費合作社印製 該塗覆組成物偽為二成份条統,其中一成份包含有多 元醇,而另一成份則包含有聚異氰酸酯。 如申請專利範圍第1項之塗覆組成物,其中該成份 (A >含有陰離子性基團及/或可轉變成陰離子性基團 之取代基。 如申請專利範圍第1或2項之塗覆組成物,其中該多 元醇偽為以一自由基可聚合且為烯烴不飽和類單體為 主者,該單體具有一在15到300之間的0H-值與一在2-250之間的酸值。 如申請專利範圍第1或2項之塗覆組成物,其中該多 元醇為一具有一在20到200之間的0H-值舆一在10-200 之間的酸值之聚氨基甲酸酯樹脂。 如申請專利範圍第1或2項之塗覆組成物,其中該多 元醇為一具有一在20到200之間的0H-值與一在20-150 之間的酸值之聚酯。 如申請專利範圍第1或2項之塗覆組成物,其基本上 或者完全為不含有乳化劑。 一種製備如申請專利範圍第1或2項之塗覆組成物的 方法,其待激在於將一或多種之具有一在15-35 wt.-%之間的氯含量且可以以如申請專利範圍第1項所界 定之數量溶解於一或多種芳香族溶劑内之氛化聚烯烴 與一如申請專利範圍第1項所界定之數量之水可稀釋 型多元醇成份相混合,其中該水可稀釋型多元醇偽以 水稀釋形式來使用,或者其中該混合物加入至水中, 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X2们公釐) ------------1' -裝------訂------S-線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3^δβ〇5 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 經濟部中央標丰局身工消費合作社印製 其後,在不加入一乳化劑下,於一分散装置内進行均 質化作用,以及將所得的乳化液偽與該等界定申請專 利範圍第1或之其它成份相混合 8 ·如申請專利範法,其包含將該聚異氰酸 酷成份F,且若有需將一部份該經溶解之氣化 聚烯烴,分散至該黏劑成份之水溶性分散液内,該水 溶性分散液包含有該等經溶解之氛化聚烯烴與該水可 稀釋型多元醇,且若有須要,其可進一步g含有依據 成份D之其它水可稀釋型黏劑: 9 ·如申If專利範圍第1或2項之塗覆組成物,其使用於 製備底漆塗層或單層塗層或者用於製備在多層塗覆条 統中之底層:· 10 .如申請專利範圍第9項之塗覆組成物,其偽使用在一 塑膠基質上。 11.如申請專利範圍第10項之塗覆組成物,其中該基質傜 為可被改質之聚烯烴 12 .如申請專利範圍第9項之塗覆組成物,其在被塗佈後 在一由2(TC至10(TC之間的溫度下乾燥: 13 .如申請專利範圍第9項之塗覆組成物,其係用於塗覆 汽車與其零件。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 裝. 、1Τ 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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