TW304169B

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Publication number: TW304169B
Application number: TW084104934A
Authority: TW
Original assignee: Zeneca Ltd
Priority date: 1994-06-13
Filing date: 1995-05-18
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Description

經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 '^〜----_________B7 五、發明説明（〗） :發明係關係於-種用來分散水性介質中的微粒固體岭 °物’其製備方法以及包含該化合物與微粒固體的組合物，包括染料。用來作水媒染料的纺織色衆，傳統上的製備方式都是將。有不溶於水的微粒固體（例如顏料）的水性介質，在有分散劑的情況下加以研磨’使這些微細的固體能均勾地分佈在此介質中。然而，當此種纺織色衆被加入染料時，分散劑對染料形成薄膜的特性及耐受性會產生不良的影響。某些分散劑也會對染料薄膜的光澤有不良影響。因此，改良的分散劑是必要的，該分散劑必須能·在介質中分散大量，飯t固禮，並展現出更多的分散穩定性及較佳的染料薄膜性質，尤其是使磨亮用塗料有更高的光澤。 EP 5 5 5, 9 5 0揭示包含顏料及多環化合物分散劑的水性紡織色漿，該多環化合物含有3至5〇個伸烷氧基構成的聚（Ο — 4伸;^氧基）鏈·雖然本發明的分散劑也含有一條多伸燒基鏈，但它並不包含一個尾端的多環基，例如莕環，且這種分散劑也使染料薄膜更具光澤。根據本#明提供的一種分散劑，其製備可經由聚乙二醇 (以下簡稱PEG)和莫耳過量的羥羧酸（含4至^個碳原子）或内酯（以下簡稱HCA)反應，及/或與(：3_4_環氧烷（以下簡稱AO)反應形成聚二醇，然後再用磷酸化劑將此二醇磷酸化而產生磷酸酯。此分散劑可以自由酸的形式存在，也可以與驗金屬、氨、胺烷醇胺或4級胺陽離子形成鹽類。其中之磷酸酯基可以和醇反應以進一步被部份酯化，或與貌醇 -4 -· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A^iTTi0x297公釐Ί ~~ ---- (請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁)

、1T ^(^4169 A7 B7 ι、發明説明（胺形成鹽類。因此，本發明的—古而万面’分散劑是由PEG與莫耳過量的H C A反應產生的聚二醇街生而得。 - 必須了解的是，PEG包含了由環氧乙坑⑽）與環氧丙燒 (P0)所組成的嵌段共聚物，其中？〇構成中間的部分，兩端分別與E0單位相連，而P0的量以小於pEG總重量的5Q 〇/。，小於30 %較佳，小於10 %尤佳。特別佳的是，pEG大體上由 E 0單位所组成。本發明的另一方面，分散劑是由PEG與莫耳過量的A〇反應產生的聚二醇衍生而得。 · 本發明的再——方面，分散劑是由PE..G與莫耳過量的HCA 與A0反應產生的聚二醇衍生而得，而在此反應中，pEG與 HCA及AO的反應可以是同時發生，也可以是依序發生。在以上三方面中，聚二醇都是一種尾端帶有經基的嵌段共聚物。本發明的較佳方面，分散劑是以下通式⑴的聚二醇而得 Λ

H-A-0-〔CH2CH2-0〕n-A-H ⑴ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂其中經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 0 A 表示-〔〇-B-c〕m-基或—〔0_D —〕m-基 B表示Cm -伸燒基； D表示C3-4 -伸燒基； m表示2至50 ;及本紙張尺度適中國國$標华（〔’NS ) A峨格（2丨GX297公楚) 第84104934號專利申請案中文説明書修正百(83车分.Η、五經濟部中央標準局負工消费合作社印製發明説明（ η表示4至500 0 較好的是，重覆單元-〔〇-B-C〕m-可衍生自6 -羥己酸、蓋麻油酸、12 -經硬脂酸、12 -趣12燒酸、5 -巍12娱•酸、5 -羥癸酸、4-羥癸酸及ε -己内酯和其混合物。 m較佳最少爲3，4以上更佳，6以上尤佳。m小於4Q較佳，小於30更佳，小於20尤佳。 η較佳最少爲6，8以上更佳，1〇以上尤佳。η小於4 0 0較佳’小於3 〇〇更佳，小於2 〇〇尤佳，特別佳是小於1 〇〇。 -Α-與〔-CH2-CH2-O〕n-的分予量比以2. 5:1至1 :5較好，若能在1. 5 : 1至1 : 3之間更好。聚二醇最好經與多磷酸，P2〇5，p〇ci3反應轉變成嶙酸酯。二醇的經基與鱗酸化劑的磷原予比爲3:1至1:1較好，若能爲2:1至1:1更好。磷酸化劑和聚二醇，可視情況，在乙醇或烷醇胺的存在下產生反應，或是聚二醇的磷酸酯可依序與乙醇或烷醇胺反應。當反應時有乙醇存在時，終端的碍酸基一部份進一步被酯化。當反應有烷醇胺存在時，額外的酯及（或）醯胺基及（或）胺鹽會和磷酸化聚二醇一起形成。一般認爲，此反應的主要產物是一種胺鹽。此乙醇或烷醇胺的分子量以250以下較好，1〇〇以下更好。適合的燒醇胺如下：乙醇胺、二乙醇胺、2 -二甲基胺基乙醇及2-胺基-2 -甲基-1-丙醇。較好之分散劑是衍生自分子量5 0 0至6 0 0 0的PEG。HCA以本紙張尺度適用中國阚家慄準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 線 A7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 s〇4ieg 五、發明説明（4 ) ~ 由ε -己内酯得來者爲佳。PEG的兩端最好都接連著多（5 一趟基己酸）（PflHA)，如此PHHA與PEH的分子量比爲1至1〇，' 1至5更佳，1比1則尤佳。聚二醇可在高溫下，及選擇地在惰性溶劑存在下，由PEG 與HCA反應而產生，兩種成份在沒有溶劑的存在下反應較好，有催化劑存在尤佳，在充滿例如氮氣的惰性氣體的環境下更好。兩種成份在1〇〇。〇以上反應較好，14〇〇c以上更佳，160°C以上尤佳。而溫度在25〇Ό以下較好，2〇〇Ό以下更佳，1 8 0 °C以下更佳。催化劑的種類以琬基鈦酸鹽較好，最好是如四丁基鈦酸鹽的烷基鈦酸鹽。當PEG與A0反應產生聚二醇時，可使用相同之條件，除了催化劑是氫氧化鉀之類的鹼金屬氳氧化物之外，同時，反應容器最好的加壓以避免揮發性的A〇散失。因此，pEG與 A0的反應最好在溫度1 0 〇 -c以下，並且在充滿如氮氣般的惰性氣體的環境中進行。如則面所述’根據本發明之分散劑能在液態介質中，尤其是水性介質中，均勻分散微粒固體。因此，根據本發明之另—方面，係提供一種組合物，此組合物包含了前面所定義的分散劑和微粒固體。此组合物較佳係進—步包含—種液體，特別是是一種能使分散劑至少部份溶解的液體，更特別是水或能夠容易與水相混合的有機液體，或是水與有機液體的混合液。合適的液體包括如C^-脂質醇類的醇類；乙二醇類，例如(^广伸

本紙張尺;酬緖) Λ術M (請先閲讀背面之注意事項再填荇本頁)

、發明説明（經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 =醇;醇醋類’例如甲氧基_、乙氧基、丙氧基—及丁氧手，、甲氧基-、乙氧基-及丙氧基丙醇；及乙二麵，例如乙二醇和丙二醇。一般來人畔叙來Λ成髌的選擇係根據組 =取終使用目的之需要，特別是與用來稀釋的介質的相各性。此種㈣中，水钱合物總重量的至少25%，至少 50 %更佳，至少紋尤佳。組合物可包含此分散劑合微粒固體的混合物，而此均勾分 =粒固體的表面最好覆蓋—層此分散劑。此微粒固體千句直&小於15“交佳’小於更佳，小於“尤佳，小於3 "特別佳。 . 微粒固體可以是任何最好能在液態介質中稍定地以分散狀態^在的物質’例如墨水、染料及其它表面塗料用的顏料和塡料；用來製造磁帶、磁碟和記憶體的磁性金屬或合金和磁性氧化物；纟土顆粒；殺生劑、農業用化學物質: 醫樂品。此組合物，不論是乾燥或分散狀態，可包含其他成份，例如樹脂、結合劑、液化劑抗沈澱劑、可塑劑、保濕劑，、接合劑、共溶劑、增厚劑和防腐劑。這些成份可爲可;客。卩伤可备、不溶於，或分散於此液態介質中。若此固體是一種顏料，其以無機顏料、金屬顏料、或是有機染料的金屬鹽類較好（有時候稱之爲一種深紅色的顏料或調色劑）。此顏料可以是在「光澤索引」（1971)第三版及其新版和補充中，以標題爲，.顏料，，的—章中所描述的任何一種顏料。無機顏料的例子如氧化鈦（包括Anatase和金紅（Ruti le)右 (請先閱讀背而之注意事項再填巧本頁) I .4. -8 A7 _____B7 五、發明説明（6 ) 型式’及高吸收紫外線的超微細二氧化鈦）.、氧化鋅、普魯式藍、硫化鎘、氧化鐵（包括透明的氧化鐵）、群青、雲母（包括表面經由如微細二氧化鈦處理而帶有珍珠光澤的顏料）鉻顏料（包括鉻酸鹽、molybdates及鉛 '鋅、銷、药的鉻酸鹽和硫酸鹽混合物，及其混合物和修飾物，這些由綠%色至紅色之顏料在市面上可以買得到，其名稱爲櫻草色、Λ檬色、中色、橙色、鮮紅色及鉻紅色。金屬顏料的例子如鋁片、銅粉及鋼片。有機染料的金屬鹽類的例子如偶氮金屬鹽顏料中4 C I紅色48號（又稱2 β色調或2 Β永久紅），c I紅色53號（又稱紅湖C或湖紅C )，C I紅色52號，C I紅色57號（又稱4 Β色調、暗紅石、暗紅碉色劑或4 Β永久紅），C I紅色58號，C I紅色 2 4 7號’ C I黃色61號’ C I黃色62號，C I黃色1 8 3號及C I黃色191號。填料的例子如碳酸鈣、水化鋁、雲母、石英、梦土（沉澱的、熱的及合成的）金屬碎化物、硫酸鋇和約、陶土、氧化銻、粉末狀板岩、鈣矽石，及截斷之玻璃纖維。經濟部中央標準局員工消费合作社印製 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 組合物可~由此技藝中所熟知的任何方法來製備。因此，將分散劑和微粒固體混合再將此組合物研磨至可獲至適當之固體微粒大小，即可製備此組合物。然而，在微粒固體最後製備過程中，分散劑較佳可在液體存在下被加入微粒固體中。通常’組合物的製備是經由混合分散劑、微粒固體和液態介質’然後加以研磨至所需的微粒固體大小而成的。液態介質可以是水’或至少可部份溶解分散劑的有機本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） A7 B7 3〇^l69 ^--- 五、發明説明（液體。如果組合物必須是乾燥的，液態介質最好是可揮發的’如此，可經由簡單的蒸發方式使之與微粒固體分.開。然而，組合物還是包含液態介質較好。如果乾的組合物大體上由分散劑和微粒固體所妞成，該组合物包含的分散劑，其重量較好至少爲微粒固體重量的〇. 2 %，0.5%更佳，1%則尤佳。乾的组合物所含之分散劑重量不超過微粒固體的100。/。。不超過5G%較佳，更佳，不超過10%尤佳。认U/。當組合物包含分散劑、微粒固體和液態介質時，微粒固體之重量以佔組合物總重量的至少5%較佳，至少2G%更佳，至少4〇 %尤好’至少50 %特別佳。而而以不超過組合物重量的90 %較佳，不超過80 %更佳，不走 < %過75 %特別佳。相較於微粒固體之較佳分散劑含量和在前文的组合物中的比例一樣。有-些聚二醇是新穎的。因此，本發明之另—方面供通式⑴的聚二醇請閱讀背 1¾ 之意事項 -S- 填本頁訂其中

H-A-〇-〔CH2CH2-〇〕n-A~H ⑴ 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 0 A 爲-〔O-B-C〕m-基 B爲C4 -17 -伸燒基： m爲2至50 ;及 η爲4至50 0 ° -10 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -1-月 ΒΛ i· 第841〇4934號專利申請案中文説明書修正頁(85年亓,

經濟部中央標準局員工消費合作杜印芡五、發明説明（）本發明由下列例子更進一步來説明，除非特別聲明，所有的份數及比例均爲重量比。製造分散劑的聚二醇中間產物中間產物1 含有聚乙二醇（平均分子量爲1500 ,佔45. 00份）、ε-己内醋（佔61. 56份）和四丁基欽酸鹽(佔0.21份）的混合物，在有氮氣，160-180°C的環境下揽拌5小時，然後將此 .反應物倒出後，再凝爲蠟狀固體。中間產物2 含有PEG 1500 (佔33_ 60份）、ε -己内酯（佔66. 40份）和四丁基鈦酸鹽（佔0. 20份）的混合物，在有氮氣，160 - 180 °C 的環境下攪拌5小時，然後將此反應物倒出後，再凝爲蠟狀固體。中間產物3 含有PEG 1000 (佔32. 77份）、ε -己内酯（佔67. 23份）和四丁基鈥酸鹽（佔〇· 20份）的混合物’在有氮氣’ 160 - 180 °C 的環境下挽拌5小時，然後將此反應物倒出後’再凝爲蠟狀固體。中間產物4 含有PEG 600 (佔39. 68份）、ε -己内酯（佔60. 32扮）和四本纸張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格公釐） --------「裝丨| (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 A7 ___ _B7 ________ 五、發明説明（9 ) 丁基鈥酸鹽（佔0. 20份）的混合物，在有氮氣，160 - 180 Ό的環境下攪拌5小時，然後將此反應物倒出後，再凝爲蠟狀固體。 . 中間產物5 含有PEG 200 (佔20. 00份）、ε -己内酯（佔45. 60份）和四丁基鈦酸鹽（佔〇. 10份）的混合物，在有氮氣，160 - 180 °C的環境下欖拌5小時，然後將此反應物倒出後，再凝爲蠘狀固體。中間產物6 含有PEG 300 (佔30. 00份）、ε -己内酿（佔45. 60份）和四丁基鈦酸鹽（佔0.15份）的混合物，在有氮氣，160 - 180°C的環境下攪拌5小時，然後將此反應物倒出後，再凝爲蠟狀固體。中間產物7 含有PEG 400 (佔30. 00份）、ε -己内酯（佔51. 30份）和四丁基鈦酸鹽（佔0.16份）的混合物，在有氮氣，- 180 °C的環境下攪拌5小時，然後將此反應物倒出後’再凝爲蠟狀固體。. 中間產物8 含有PEG 1500 (佔2.43份）、12-羥基十二酸（佔3· 50份）和四丁基欽酸鹽（佔0. 04份）的混合物，在有氮载，160 _ 180 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇'〆297公釐） - - I -1:1 1^1^1 1^1 H - -1! - -- I m I mf I HI <^—^1 ml In--eJ * > ·- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五 A7 '______ _B7 發明説明（10 ) ~ ~ =的環境下攪拌5小時’然後將此反應物倒出後，再狀固體。迅 ί_開產物9 -邓中間產物9-37均採中間產物i的方法較佳，只是其中pE(j 、£ -己内酯及四丁基鈦酸鹽（TBT)的量有所差異，細節詳歹J於表1中。中間產物38及39中，其中p e G亦可分別爲辛普若尼以卿⑽咖”^^“一種環氧乙烷/環氧丙烷/環氧乙燒敗4又共聚物）和普魯若尼（piur〇nic )17R4( —種環氧丙垸/環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物） :所取代。辛普若尼 (Sy叩eronis)是ici PLc的註册商標，普魯若尼（Pluronic) 是BASF的註册商標。所得之中間產物9爲液態。中間產物38和39爲糊狀，其它爲蠟狀固體。 (請先閱讀背面之注意事項再填荇本頁) 衣· 訂經濟.邺中央標準局員工消費合作社印製表1 中間產物二醇二醇的量 £ 7己内醋 TBT的量 9 PEG 200 20 22.8 0.1 10 PEG 600 70 26.6 0.5 11 PEG 600 30 91.2 0.5 12 PEG 1000 80 18.2 0.5 13 PEG 1000 50 57 0.5 14 PEG 1000 50 148.3 0.45 15 PEG 1500 80 12.2 0.5 16 PEG 1500 80 24.3 0.5 -13 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐} 第84104934號專利申請案中文説明書修正頁(85年元月）五、發明説明（）

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製中間產物二醇二醇的量 ε -己内g旨的量 TBT的量 17 PEG 1500 100 76.1 1.05 18 PEG 1500 30 82.15 0.5 19 PEG 1500 25 95 0.5 20 PEG 2000 80 18.2 0.5 21 PEG 2000 100 76.1 1.05 22 PEG 2000 50 51.3 0.4 23 PEG 2000 50 74.1 0.45 2 4 PEG 2000 50 102.6 0.45 25 PEG 2000 15 85.6 0.5 26 PEG 3000 50 34.2 0.45 27 PEG 3000 50 49.45 0.45 28 PEG 3000 50 68.4 0.5 29 PEG 3000 50 102.6 0.5 30 PEG 3000 25 83.6 0.5 31 PEG 3000 10 66.2 0.5 32 PEG 3400 50 73.85 0.5 33 PEG 4000 50 76.95 0.5 34 PEG 6000 80 27.4 0.5 35 PEG 6000 50 85.5 0.5 36 PEG 8000 80 20.5 0.6 37 PEG 8000 50 77 0.5 38 辛普若尼 (Synperonic) PE L35 51.2 30.8 0.2 39 普魯若尼 (Pluronic) 17R4 50 21.1 0.2 註：辛普若尼PEL35爲式EO(425)PO(950)EO(425)之嵌段共聚物，而普魯若尼17R4則爲式 PO(850)EO(1133)PO(850)之嵌段共聚物。括號中之數字表示共聚物中P0及E0之分子量 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁)_ •Γ 裝 -14 - 本紙炔尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 經濟部中央標準扃貝工消费合作社印製 A7 ______B7 五、發明説明（12 ) ~~'~~ 實例，實例1 · '· 將中間產物1(佔30. 0份）加熱至“。(：後，加入五氧化鱗 (佔0 · 8 0份），此混合物在6 0。(：含氮氣的環境下揽拌—小時，而後再將溫度升高至85-9(TC持續23小時。然後，將此反應物倒出後，凝固成蠟狀固體。這項產物在下文中稱爲1 號分散劑。實例2 - 將中間產物2 (佔30. 0份）加熱至6〇。(：後，加入五氧化鱗 (佔0_ 64份）’此混合物在6or含氮氣的環境下攪拌一小時，而後再將溫度升高至80 - 90 °C持續23小時。然後’將此反應物倒出後，凝固成蠟狀固體。這項產物在下文中稱爲2 號分散劑。實例3 將中間產物3 (佔3 0 · 0份）加熱至6 0 °C後，加入五氧化磷 (佔0 · 9 3份）’此混合物在6 〇。(：含氮氣的環境下攪拌一小時’而後再將溫度升高至80 - 90。(：持續23小時。然後，將此反應物倒出後，凝固成蠟狀固體。這項產物在下文中稱爲3 號分散劑。實例4 將中間產物4 (佔30. 0份）加熱至60°C後，加入五氧化磷本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,衣 -s° A7 A7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 _____ B7 五、發明説明（l3 ) (佔1 · 8 8份）’此混合物在6 0 C含氮氣的環境下攪拌一小時’而後再將溫度升高至80-90 °C持續23小時。然後，.將此反應物倒出後，凝固成蠟狀固體。這項產物在下文中稱爲4 號分散劑。實例5 將中間產物5 (佔30. 0份）加熱至30 X：後，加入五氧化鱗 (佔4 . 3 3份），此混合物在3 〇 °C含氮氣的環境下攪拌—小時，而後再將溫度升高至⑼^持續3小時，再將溫度升高至 90 - 1 0 〇 C持續20小時。然後，將此反應物倒出後，凝固成樣狀固體。這項產物在下文中稱爲5號分散劑。實例6 將中間產物6 (佔30. 0份）加熱至3 (TC後，加入五氧化骑 (佔3. 76份），此混合物在3(rc含氮氣的環境下攪拌一小時’而後再將溫度升高至60。(：持續3小時，再將溫度升高至 90 - 1 〇〇 C持續20小時。然後，將此反應物倒出後，凝固成壞狀固體。這项產物在下文中稱爲6號分散劑。實例7 將中間產物7 (佔30. 0份）加熱至30。(：後，加入五氧化臂 .(佔2 · 6 2份），此混合物在.3 〇 °c含氮氣的環境下攪拌3 〇分鐘’而後再將溫度升高至6〇 X持續3 . 5小時，再將溫度升高至90 - 1 0 0 C持續2〇小時。然後，將此反應物倒出後，凝固 16 - :紙張尺度適用中國國家樣^TcNS) A4規格（2丨ox 297公發） —- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 、-β 第84104934號專利申請案中文説明翕修正頁(奶年元月） 8M.29 B7 補充五、發明説明（經濟部中央標準局員工消费合作社印裝成蠛狀固體。這項產物在下文中稱爲7號分散劑。實例8 將中間產物8 (佔5. 9 3份）加熱至6 0 °C後，加入五氧化_ (佔0.153份），此混合物在60 °C含氮氣的環境下攪拌— 小時，而後再將溫度升高至90 - 1 0 0°C持續23小時。然後，將此反應物倒出後，凝固成蠟狀固體。這項產物在下文中稱爲8號分散劑。實例9 將分散劑1 (佔5 0 . 0份，酸値爲27. 36 mgs KOH/g )加熱至 ’溶化（60-70 C)後，邊挽拌邊加入2 -胺基-2-曱基-1-丙醇 (佔2.065份），而後再將溫度升高至90 -100°(：持續攪拌1 小時。然後，將此反應物倒出後，冷卻成蠟狀固體。這呀產物在下文中稱爲9號分散劑。實例10 此實例的製備方式和製備9號分散劑方式類似。但使用的是1號分散劑（佔5 0 . 0份）和二乙醇胺（佔2. 4 3份），這項產物在下文中稱爲1〇號分散劑。實例11 此實例的製備方式和製備9號分散劑的方式類似。但使用的是1號分散劑（佔50. 〇份）和單乙醇胺（佔1. 42份） -17 - 本紙張AA適用中國國家檁準（CNS )从樣（210X297公* (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填客本頁j Γ 訂 Λ 第84104934號專利申請案中文説明書修正頁(85年元用、

B7 五、發明説明（） ’這項產物在下文中稱爲ϋ號分散劑。 '實例12 此實例的製備方式和製備9號分散劑的方式類似。但使用的是1號分散劑（佔50. 0份）和2 -二甲胺乙醇（佔2. 065份 )，這項產物在下文中稱爲12號分散劑。實例13至51和A，B，C對照例這些實例的製備方式和實例1的製備方式類似，但中間產物1和其量由表2中的二醇所取代，五氧化磷（p〇)各種不同的量也如表2中所列，或被表中的多磷酸（ppa)所取代。所獲得之分散劑的物理形態也列在表2中。由這些實例中所獲得的分散劑，下文中均以實例來表明，因此，13號分散劑是實例13的產物，對照分散劑A是對照例A的產物。 (請先M.讀背面之注意事項再填寫本瓦) 裝. 訂旅經濟部中央標準局員工消費合作社印裝本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210><2们公釐）

9 6 γ--# 4 C J 五、發明説明（！6 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表2 實例二醇二醇的量 ΡΟ的量 ΡΡΑ的量形態 13 中間產物9 30 6.63 - 糊狀 14 中間產物10 94 11 — 油狀 15 中間產物11 121 2.4 - 蠟狀 16 中間產物12 95 7.6 — 蠟狀 17 中間產物13 104 4. 73 一蠟狀 18 中間產物14 198 4. 74 - 蠟狀 19 中間產物15 90 5.05 — 蠟狀 20 中間產物16 100 5.05 — 蠟狀 21 中間產物17 177 7.43 — 蠟狀 22 中間產物18 112 1.9 - 蠟狀 23 中間產物丨9 116 1. 57 - 蠟狀 24 中間產物20 96 3. 79 — 蠟狀 25 中間產物21 158 5.57 - 蠟狀 26 中間產物22 101 2. 37 — 躐狀 27 中間產物23 120 2.37 — 蠘狀 28 中間產物24 150 2.37 — 蠟狀 29 中間產物25 95 0. 71 — 蠟狀 30 中間產物26 80 1.58 — 蠟狀 31 中間產物27 95 1. 58 - 蠟狀 32 中間產物28 115 1. 58 - 蠟狀 33 中間產物29 150 1.58 一蠟狀 34 中間產物30 109 0. 79 - 蠟狀 -19 - (請先閲讀背而之注意事項再填"本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） A7 A7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 B7 五、發明説明（π ) 表2(續）實例二醇二醇的量 P0的量 PPA的量形態 35 中間產物31 73 0.32 一蠟狀 36 中間產物32 121 1.39 蠟狀 37 中間產物33 125 1.18 — 蠟狀 38 中間產物34 101 1.26 — 撒狀 39 中間產物35 130 1.25 - 蠟狀 40 中間產物36 95 0. 95 — 蠟狀 41 中間產物37 124 0. 59 -- 蠘狀 A PEG 1500 100 6.3 — 螺狀 B PEG 2000 100 4.73 — 蠟狀 C 辛普若尼 (Synperonic) PE L64 100 3. 84 油狀 42 中間產物38 81 — 3 糊狀 43 普魯若尼 (Pluronic) 10R5 100 — 5. 66 油狀 44 普魯若尼 (Pluronic) 17R4 100 一 4.12 油狀 45 普魯若尼 (Pluronic) 25R4 100 — 2. 93 油狀 46 中間產物39 71 — 2. 06 糊狀 47 普魯若尼 (Pluronic) 10R8 100 2.23 蠟狀 ---------策------訂 -· (請先閱讀背而之注意事項再填艿本頁) -20 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐）五、發明説明（）第84104934號專利申請案中文説明書‘正頁(幻年元月）

表2(續）實例二醇二醇的量 P0的量 PPA的量形態 48 普魯若尼 (Pluronic) 17R8 100 — 1.31 蝶狀 49 普魯若尼 (Pluronic) 25R5 100 — 2.23 蟻狀 50 普魯若尼 (Pluronic) 25R8 100 一 0.89 蠟狀 51 普魯若尼 (Pluronic) 31R4 100 — 2.16 蠘狀 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本I) 普魯若尼 10 R5 爲 P0(500) EOC(IOOO) PO(500) 普魯若尼 25 R4 爲 PO(1250) EOC(1666) PO(1250) 普魯若尼 10 R8 爲 PO(500) EOC(4000) PO(500) 普魯若尼 17 R8 爲 PO(85〇) EOC(6800) PO(850) 普魯若尼 25 R5 爲 PO(1250) EOC(2500) PO(1250) 普魯若尼 25 R8 爲 PO(1250) EOC(IOOO) PO(1250) 普魯若尼 31 R4 爲 PO(1550) EOC(2066) PO(1550) 實例52 - 59 以下實例的配方在表3中有描述，是將其成份置於含有3 公釐大小破璃珠的實驗用震盪機中，研磨17小時製備而成的。每一實例之總重均以水加至1〇克。全部都是液態分散劑0 -21 - 本紙張尺度適用中國國家檩準（CNS ) Α4规格（210x'297公釐）

I 經濟部中央標準局員工消费合作社印袈 A7 B7 五、發明説明（19 ) 表3 實例金紅石量 (Rutile)Ti〇2 分散劑及量樹脂⑻. 消泡劑 52 6. 5克分散劑1 0.33 克 0. 73克 0. 05克 53 6. 5克分散劑2 0.33 克〇_73 克 0.05 克 54 6. 5克分散劑3 0.33 克 0.73 克 0.05 克 55 6. 5克分散劑4 0.33 克 0.73 克 0.05 克 56 7.0克分散劑6 0.14 克 - 一 57 ' 7. 0 克分散劑7 0. 14 克 — — 58 7·0克分散劑1 0.42 克 — 0.05 克 59 7.0克分散劑8 0.14 克 — 0.05 克 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -a 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (a)表3註i己所使用的樹脂是含45 %固體的丙烯酸孔劑聚合物，其P Η 値爲9 土 0 . 5，是由荷蘭，Waalwi jk的I C I樹脂公司生產，商品名爲尼奧克龍（NEOCRYL ) XK90。消泡劑由Henkel-Nopco所生產，商品名爲狄海轉（DEHYDRANM293。 -22 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（〇呢）八4说格（210乂297公釐） A7 B7 五、發明説明（2〇 ) 實例60 - 62 . 有關實例60至62水溶性塗料系列中的紡織色漿及沉·積劑的詳細配方，列於表4。紡織色漿是將其成份，置於含3公釐大小的玻璃珠的高能量研磨器中，研磨30分鐘，然後，加入沉積乳化劑，使其變爲一種可使用之染料。表4 紡織色漿實例60 實例61 實例62 分散劑1 ’ 2.8 分散劑2 2.8 分散劑3 2.8 水 ‘ 13.87 13.87 13.87 尼奥克龍（NEOCRYL) XK90 4.51 4.51 4.51 狄海轉（DEHYDRAN) 12 93 0.32 0.32 0.32 鈥氧（TIOXIDE) TR92 39.94 39.94 39.94 沉積尼奥克龍（NEOCRYL) XK90 94.51 94.51 94.51 丙二醇 - 3.80 3.80 3.80 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 -----^-----.衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表4註記分散劑1至3之水性溶液是酸性的，所以在加入樹脂前，先以氨溶液，將其P Η提高至9 土 1。用英國Herts，Royston的R Κ漆塗儀器公司的機械化金屬線 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 發明説明（2!) 纏繞的K棒塗抹系統，將染料塗於已鍍鋁板及塗了底漆的勢板作成的測試板。調整K棒使其產生1 0 0微米厚的濕薄膜，使染料薄膜在室溫中乾燥90分鐘，然後在120°C下烘烤30分鐘。每個板的平均光澤是經由5項由板面測得的數據的平均計算而得的。結果如表5所列。表5 平均20°光澤實例鋁板 '· 塗了底漆的板 60 56.06 51.02 61 60. 02 58. 60 62 52. 52 53.38 ----------^ ! (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製尺一張 -紙本將鋁板浸入80 °C的水中24小時，以測試每一種染料的抗濕性。所有的染料中，沒有一種染料產生泡泡、縮水或剝離。實例63 - 65、在這些實例中，染料配方的製備方法和實例52至59中所描述的是相同的，然後，再將其如實例別至62般鍍上一層膜、乾燥及測試。纟中的差別只在紡織色漿中捨去樹脂。詳細^配方如刻㈣，所有重量單^公克，光澤測量的結果表7所列。 -24 - 变適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（2]0><297公着一）

B 五、發明説明（22 ) 紡織色漿實例63 實例64 實例65 分散劑1 1.29 分散劑7 1.29 分散劑8 0.86 水 7.76 7.76 8.19 狄海轉（DEHYDRAN) 1293 0.16 0.16 0.16 鈥氧（TIOXIDE) TR92 21.50 21.50 21.50 沉澱尼奥克龍（NEOCRYL) XK90 53.10 53.10 53.10 丙二醇 2.20 2.20 2.20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表6註記1 分散劑1、7和8是酸性的，在加入其他成份前，先以氣水將其pH値提高至9±1。表7 平均20°光澤實例紹板塗了底漆的板 63 58.86 52.36 64 45. 52 41.44 65 53.58 49.92 沒有一種塗在鋁板上的染料在80 °C的水中24小時之後，產生泡泡、縮水或剝離。 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）訂經濟部中央標準局員工消費合作杜印製經濟部中央標準局負工消费合作社印製 ..... ，"—. 修正第84104934號專利中請案 ϋ 中文説明書修正頁(85年元月| % 1· 2¾办五、發明説明（）

實例66至1 〇 2和對照例D，E，F，G 此色漿是將以下表8中所列的分散劑（佔4 . 8份），加入水 (佔37. 6份）和2 -胺基-2-甲基丙醇（佔〇.6份）中，再用2-胺基-2-甲基丙醇調整其pH値至1〇與1〇2之間。此種水和分散劑的混合物用蒸氣浴法溫熱，使分散劑完全溶解。此分散劑水溶液·冷卻後’將其倒入分散（dispermat )壺中，邊挽拌邊加入二氧化鈥（Tioxide TR92，佔79. 84份），再邊挽拌邊加入1公釐直徑的玻璃珠（佔1 8 〇份）^然後，將其在 Disperraat F1分散器（VMA Getzmannm，西德製）中以每分鐘 3000轉的速度加以研磨30分鐘，而無水從冷卻管中流出。研磨時的溫度提高至30至40 °C，然後將紡織色漿冷卻以及將染料從玻璃珠中濾離。最後將尼奥克龍（Neocryl) XK90樹脂和丙二醇加入這些染料中而沉積爲最終容積。加入量如以下公式所列：尼奥克龍（Neocryl)樹脂重 8_8 122.84 其中Y代表紡織色漿的產量。靜置沉積的染料一夜（16小時），使其中之氣趙消散，然後使用自動塗抹機（KCC 202，Zeneca Ltd) 8號K棒將其塗抹在上了底漆及未上底漆的鋁板上，使其產生1 0 0微米厚的濕薄膜。此薄膜風乾90分鐘後，保存在120 °C的烤爐中烘3〇分鐘本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）「裝訂 (請先閲讀背面之注意事項*.填寫本頁) · 212.4 122.84

Y X 丙二醇重

X 發明説明（24 ) 。利用Novogloss光澤度計（英國Rhopo i n t儀器公司）測量啤乾燥染料薄膜之20。光澤。另一種利用/?-茶西分1〇£〇製成的纺織色製，&了其不使用 2-胺基-2-曱基丙醇，以及水的含量由3 7 6増至38 2份以外，也用相同的方法製備。其結果如以下表8所列。表平均20°光澤例子分散劑 4呂 ‘板塗了底漆的板 66 4 43.8 47.9 67 ( 5 33.2 24.2 68 6 22.6 23.5 69 13 38.9 35.9 70 14 43.4 33.0 71 15 49.9 40.7 72 16 50.8 45.0 73 17 57.6 48.9 74 ' 18 30.2 30.9 75 19 46.8 41.0 76 20 56.4 49.0 77 21 49.6 27.8 78 22 48.4 43.9 79 23 24.4 23.7 80 24 50.8 45.4 27 义度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 I張紙經濟部中央標準局貝工消費合作社印^ 3g«69 A7 _B7 五、發明説明（25 ) 表8 (續）平均2Γ光澤例子分散劑鋁板塗了底漆的板 81 25 37.9 29.0 82 26 59.3 53.0 83 27 56.5 51.2 84 28 59.9 49.9 85 29 39.7 32.6 86 30 48.5 41.6 87 31 52.9 47.2 88 32 58.3 50.8 89 , 33 56.4 47.5 90 34 49.2 39.3 91 35 NT NT 92 36 48.6 44.5 93 37 57.3 51.7 94 38 46.0 39.7 95 39 35.7 35.5 96 40 17.0 14.3 97 41 55.3 45.0 D A 34.1 37.0 E B 31.5 33.8 F C 23.9 19.4 98 42 57.2 50.8 99 43 54.3 48.2 m me ^mf ^^^^1 —^n nn m^ nnt I ^ ^-5 -·- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4规格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（26 ) 表8 (續）平均20°光澤 .' 例子分散劑 iS 板塗了底漆的板 100 44 56.4 50.4 101 45 52.1 49.6 102 46 37.3 30.2 103 47 32.5 32.8 104 48 39.5 35.1 105 49 38.7 35.3 106 50 38.4 32.5 107 51 42.8 38.3 G , BNE 34.1 34.72 n - 11 ί^! ^^^1 I In - I— . n i ^^^1 tmt ml l , .-& t 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製表8註記 N T =未測試，分散劑不完全溶解 B N E =如在GB 2, 060, 715中揭示之/? *蕃粉-10 -乙氧基化物 -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ¥告本申請曰期案號類別 I "η +· · ρ】6 (以上各欄由來局填註） 84. 05. 18 84104934 g^/.....T 7^4 年月曰： 304169 Α4 C4 修正頁（85年元月 304169 業1專利説明書發明新型名柄· 發明創作> 中文英文姓名國籍住、居所姓名 (名稱）含有聚環氧乙烷且以聚⑽羧酸)及y或環氧丙烷爲端蓋之二醇磷酸醋的分散劑 ^ PHOSPHATE ESTERS OF DIOLS polyethylene OXIDE END-CAPPED WITH P〇LY(HYDR〇XYCARBOXYLIC ACID)AND/OR PROPYLENE OXIDE" 1. 約輪·大維.史邱菲德 2. 迪恩.瑞特佛均英國 1. 巧國曼徹斯特市布拉克利路六角大廈42號信箱捷利康公司 2. 英國曼徹斯特市布拉克利路六角大廈42號信箱捷利康公司英商捷利康公司訂經濟部中央襟準局員工消費合作社印製中請人國' 籍住、居所 (事務所）代表人姓名英國英國倫敦市史丹霍普路15號蘇珊·珍·詹德本紙張只度 1 (CNS ) A4i»JS- ( 210X297^* ) 線

Claims

第84104934號專利申請案中t申诗毒利益，放X y.8 :丨8呼 nk SC, 1U κ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製七、申請專利範圍---〜- P告本 1. 一種分散劑’其可由分子量爲2〇〇至1〇,〇〇〇之聚乙二醇或環氧乙烷（E0)及環氧丙烷（p〇)之嵌段共聚物（其中p〇構成中間部分而兩端各與E〇相連，且p〇之量少於5〇〇/〇重量比）與2至100倍莫耳過量的羥羧酸（包含4_17個碳原子）或其内酯，及（或）與(：3_4_環氧烷，在14〇至200°C的惰性氣體中進行反應以形成聚二醇，然後將其磷酸化形成鱗酸醋而得，包括其與鹼金屬、氨、胺、烷醇胺或四級按化合物所形成之鹽類。 2. 根據申請專利範圍第1項之分散剂，其中該嶙酸醋經由與醇反應而進一步被部份酯化 3. 根據申請專利範固第1或2項之分散劑，其中聚乙二醇基本上由環氧乙烷單位所组成。 4_根據申請專利範圍第1項之分散劑，其中聚二醇爲通式⑴ H-A-〇-〔CH2-CH2-〇〕n_A-H ⑴ 其中 -. 0 II A 表示一種-〔〇 - b - C〕m -基及 / 或 _〔〇 - D -〕m 基； B表示C4-17 -伸燒基； D表示C 3 - 4 -伸坡基； m表示2至50 ; η表示5至200。 5·根據申請專利範圍第4項之分散劑’其中其重復單元本紐尺度逋用中國國家榡準（CNS)八4胁（21〇χ297公楚） ---------^裝---- (讀先®:讀背面之注意事項再填寫本頁)

3〇4169 申請專利範b

A8 Βδ； Μ 經濟部中央標準局工消费合作社印裝 14. ο _ II 6招〔μ 是衍生自ε"'己内醋。 6·根據申請專利範圍第4項之分散劑，其中 7·根據申請專利範圍第4或5項之分散劑，其中_ 3_^二與〔-CH2CH2-、0〕n-的分子量比介於丨5:丨至！ 3之間 Μ艮據申請專利範園第}項之分散劑，其中聚乙二° 量自500至6000。刀 9‘根據申請專利範圍第1项之分散劑’其中聚二醇的羥基與崎原子之比値爲3 : 1至i : 。 10·—種製備根據申請專利範圍第丨項之分散劑之方法，其包括使分子量爲200至1〇,000之聚乙二醇或環氧乙烷（e〇) 及環氧丙烷（P〇)之嵌段共聚物（其中p〇構成中間部分而兩端各與EO相連，且p〇之量少於50%重量比）與2至1〇〇倍莫耳過量的羥羧酸（包含4至17個碳原子）或其内酯，及 (或）與C3 —-環氧烷，在丨〇〇至2 5 0°C下的惰性氣趙中造行反應，形成聚二醇，然後將此二醇磷酸化爲磷酸酯。 11. 根據申請專利範圍第1〇項之方法，其中聚乙二醇是在烷基鈥酸鹽之存在下與羥羧酸或其内酯反應。 12. —種组合物，其包含微粒固髏及0 2至i00〇/〇之根據申請專利範圍第1項之分散劑（以固體之重量計）。 13. 根據申請專利範園第12項之組合物，其中該固體是—種顏料。 —種组合物，其包含一種液體、5%至90%之微粒固禮（以組合物總重計），及0 · 2至1 00%之根據申請專利範圍第1 本紙秩尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格UI0X297公釐）；-----^------'玎-----(，線 ~請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 304169 ΓΓ止农〆沁8 ，.... IP沿献： ^^一，一-----〜丄- 六、申請專利範圍一一」 1項之分散劑（以固體之重量計）。 15. 根據申請專利範圍第14項之组合物，其中該液髏是水。 16. 根據申請專利範圍第13項之組合物，其係用於水性染料〇 17. —種通式1的聚二醇 H-A-〇-CCH2CH2-〇)n-A-H ⑴ 其中 0 II A 表示-〔0-B-C〕ro 基； -B表示C4-17 -仲燒基；， m表示2至5 ;以及 η表示5至2 0 0。 18. —種水性紡織色漿，其含有根據申請專利範圍第丨項之分散劑、一微粒固體及一樹脂。 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝訂 (：線經濟部中央標準局員工消费合作社印製本纸張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（2!〇Χ297公埯）

第84104934號專利中請案中文補充説明書(85年1月)各中間體之NMR光譜：

\〇 ulp(r CX ΠΡ P!rap Fw 33* 52 34-0 c_ =.600 pp"4s4raHZ Λ.400 ppe —ls‘05s 0.35-86 pp_/c· is.7e969 H2/c_ ID WR plot parasters 年. Λ 曰正充f修鵠 s ASG 414/96 ID sequence singsodegree fHP»n°Ie -2 e 2°·-* -*0.33 phi β0·2 psl wp*o exit p--0 2 2 0 1^3 1 ph3T0 220 1 3 3 1 Dp_hll:"coupler highpserlevel pi : 90 degree trans-tter high pser pulse 2: rilaxationdela-i-s-Ti Y203S/22A MX400 DUAL PROBE Hi CDCL3丨TMS IS s § s 0 ·00 Hz 0 F~- ppocessingperMeter·* -豸8 mcm" SF 400.i343B35 Ϊ Dst1·m" 3i SOLVENT AQ FIORES s NUCLEUS SF01 "°2 ΐ D1 iMoe SFOl 1 TD NS DS D13 .50 zg30 CDC-‘-3 3.%7S9·3sc 0:''-67-HZ «•csec s ?K 400-375E60 MHzso-iol tee 6.59999-J sec H-stc s.tusc s3-''85 655" U& 21t 3.5 F2 - AsuiiiMon".-Asters Current DaU rarBsters NAME 39600414 EXPNO 10 !

-6-¾¾ 2 is ID CX F1P FI F2P s PPMCH 53 34:sc· irs^s· 1-6 .' Λ.400 pp· *160.05 Hz 0.351¾ pp_/c_ 140.719 HI/C· plot par"st"rs 0 <\ , ASG 370/96 Mo ID seousce υ91π·°3ο0β*·ΓΜ flip anse 1 z* 2al PI3,33 phi go*2 ph31 wr s sit phi-0 2 2 0 i 3 3 1 331-0 220 1 3 3 1 OP j-: ecos'lji^pser 】evel pi : 90 decree transltter high power pulse dl: re-xatlon delay: l-5*Ti Y 3132/75A AMX400 DUAL PROBE HI CDCL3-TMS F2 - Acqulsitlon-r-lsters Date 96CJS ns 17.32 PULPR06 1¾ SOLVEKT §n s-407892°¾° FIW€S 0.14571? Hi 2 sosecs NUCLEUS 1H SFOiS0-3V5560 i2 SFS Sousas Ϊ HU-δ Di-5%\T999 s PI—40 sec DE S5.°sec SFOI 400-375560 Ϊ SW 96ί·3β Mz TO F5536 NS 400 OS 2 P2 - PT0ce2in°paras/:s MI 327cs Mc~s.SF i . 53731 MH2 5 SSB 0 0·00 iU si 30QS spr"nt Ο'ΪΡ'Ι-ΙΜ-Γ·* NAMEJ9600370 1° Integral 1fjL· 年月曰抵1· 2»補充 "*dl ρ*0·33 phi go—2 ph31 si 2 exU phTo 220 1 3W1 ph3T0 2~0 1W3 1 DPIhll: ecoupler high pser level pi : 90 degree trsnsiuer h—9h pi p-se 2: relaxation delay: 1-5-Ti z° IDSquence using 30 degree fllpan*1" 0.3600

ASG 415/gCJlYΓυ038/3ί AMX400 DUAL PROBE HI CDCL3 49.6825

23 KZCM 3\\\cl\o cx -p M ran LBs s* 34.3c·ll.sopp'· i i:-sHZ -{Mss· Λ8.3 Hi 0.3518S pp·"· i'i Hl/C_ I plot ΡΒΓβΙ5,5 •OO-I s F2 - processingpersiters SI 327 s MC2 芍 SF §-^0s iH Date TUe PUL PROS ^XVENT AQ PIDRESs R6 NUCLEUS 31 SF02 i D1 PIam SF2 «5 TO NS DS DUO .08 zg30 §13 3.407s20 sec 0.14S7SHZ S:J0 U2C s 1H 400U37553 HMz 400.1340s® W2 * •Mgggggsc 1-Γ Η·β° 65.0 use i-375560 Ϊ 9615.38^1 S36 2 1 9601 - F~-squ-lu°n peresters EXPNO 1 Current Date peretters NAME a960045: S . Iace〇ral

t3雖 4 s ASG 415/96 ID sequence usin9 30QeareefHP angle -z~ ~d! p 15,33 phi go—2 ph3i wr ,0 sit Philo 2 2 0 1 3 3 i ph3T0 220 1ω3 1 WMlll:ec°UPIer high power level pi : 90 degree transiuer high power pulse Λ·*: 31-suon a15; i-5*u 2038/'· AMX400 DUAL PORBEHi CDCL3 42.2591 T1 55.8340 「 ___/ .3605

a.\v^ cf ID z cx -p fi P2P F2 ω4.ε°· ii PS 4641.56 Ml Λ.400 s· -8.05 5 0.351s p'^n/c· 140.7S7O Hz/S plat paraKters icquisuian psrasters :c •''7 z-0 §13 3.S7S20SCo.ig hz S? 0 sec 5 1H 4001375560 Ϊ s0.1340B8e fz am l'ousec 65.0 CSC 400.1375560 s 96-5.38 Hz 摄36 s ~ proce··-—30perefft"'1·· 327s OF 400.1343857 iz s 0p-co Ht 0 5999999 9601.C •''7 i 3003 current-tBpereslerA NAME-9600-l H 9 ? «----Ί I - ->爹，μ^ n^- · -S-S 雜 Mdl P13.33 phi go*2 ph3i wr s exit 5l-0 2^0 1 3 ω 1 Ph370 2 2 Ο 1ω3 1 CP-hll:ecoupler high P05P level pi : 90 degree tsnsitter high power pulse di : relaxation-lay: T5-T1 ~Q ID sequence Usln9 30aegree flip angle ASG 418/96 Y 203B/5~ AMX400DUAL PROBE Hi CDCL3

10-\矛

F2 - procssing perasters SI 治s HC2 曱 SF 400.13--3673¾ wm E;*· i 0 5·00 Hz s C ID NHR plot parseter? cx 3-n s fip M_5U- p°*Fi 4s.l"s HiF2P -o.*-ctup· F2-60.05 Hz 35 0.35186 ppl/c· HZ2s°7sshz/s Dateτι*'· PULPR06 SOLVENT 5 FIDWIS D* ne NUCLEUS SRH SF02 HU Di - OE SFOl i ID NS OS °uo.03zg30CDC13 0.1ft-3 Hz spbslc 6*·-H — .i3755eo MHZ Ί00-340ΒΜΙΙΗ2 l dB •599999?sec s'osec 65.0 u&ec δο-— Ϊ、 96i-3B Hz S3® 64 96〇U ·0 Current Dataparasters NAME 3960S1B oauzo 1? 58s 1 一 F2 - Acquisition parasterr

δ -pso

ts雜6 s ASG 419/95 IDsequence sing 30degree flip angleIs2S 2-0.33 phi °0·2 Ph3i *rrs exit p--0 2 2 0-3 3 1 ph--0 2 2 0 Jwwl OP-hll: ecoupler high Ρ05Γ level Dl 0 s trinMalt^er highao*er {mlse Qi : relaxation de-y: 1-5*T1 2038/\2 AMX400 DUAL PROBE HI CDCL3 3Ϊ CX FiP FI F2P F2 1WX as 34.10 c· li pp-464i.aHZ -o.s°pp· 丨 1S.SHZ 0.351appll/c· ts.7e969Hr/s plo"psr-Beter·· ppocs-ngperwet-r*· 32768 400.S3727 f 9 00.00 Hz 0 F2 - Acquisition ΡΛί-sters Date 960 M0 Tis 5.a 3Τ50Λa30 SOLVENT CD-1·' s-078¾05C FIDPES o.i*-672HZ s 52Λ cin R6 艺 NUCLEUS i-SF°1 S0U37556C Ϊ SF02 400-1340668 ΗΗς i--袅 Ξ « W1 »s Pi 1>°5CC 〇E 65.D use SFOi 400-37¾°Ϊ 1 ge--HZ a655- NS 2 01 1 Current Dataparastfra NAME"9600-'° -3 0 9 2 • i ts雜7 £ ASG 420/96 IQsequence usin°30degree flip angle 1 ze 22 p50.33 phi °0·2 psi wr s*xu phi-0 2 2 0 1 3 3 1 Ph31 2^0 1 3 3 1 Dp-hl-ecoupler high pser level pi : 90 degree trensitter high pser pulse di: relaxation dela-l-s-Tl Y2SB/ AMX400 DUAL PORBE Hi CDCL3

F2 - PTOCes-nQpwasterf SI ss MC2 OF SF 400 _=4372β Ϊ i EM SS8 0 LB O.OOHz s 0 ID^MR-otparaBfter^ ΰ J-n c_ fip 1-so op" FI 46-41,56 Hz F2P -0,pp_ F2 -1S.05HZ Is 0.35-*B6PPM/c_ H2S i 40.789^3 Hz'o Date Tis3ηω SOLVENT s FIORES DK R6 NUCLEUS 5ΓΞ SFS i Dt 2 OE SFOi W5 ID NS DS 960110 5.39 £30 813 3.407B320 sec O.M67195 52.0 use s 1H S°i37w60 Ϊ 4co.50e6a W* is•5 畜ssc.--ole SO i 4ρ·—3753δϊ *•*•-5 6553°· -- ~ F~-Acq-siti°n-rBsters Current Dete psraiters NAME S9G00420mss si

zg ID sequence usin°30 deQree flip angle 1 ze Mdl ΡΪ0.33 phi 90-ph31 wr s exit 5t-0 2 2 0 1 3 3 1 Ph31-ow~o 1 3 3 1 OP-hH: ecouplerhigh posr lev--: 90 degree transputer--power pulse 2: reustiontt-l2: i-5-Ti ASG 417/96 Ί 2s8/$ AMX400DUAL PROBE HI CDCL3

Γ2 - prorssing plrasters SI 3W7S;MC2 or SF 400.1^43567 MHz KM 3 络 0 G 0-0 Hi s 0 1DM4R plot p*ralt?r& CX 3^b ci -p lrso ppi -ilk3 F2P -0.§ pp_ F2 -18-¾ Hz3S 0.351sr-p·"·HZCM 140.78969 Hz/C· -5^9999 mc i-0 usee 3.0cs*c 400.1375360 i 9615 .38 Hr i36 s oi $2 i'*s F~-icquisiucn paresters Date 960 J10 Tis-‘a 5rss UBO SOLVENT CDC13 s 3.4078ε20 sc FIDRK o.uesHZ s 5-c usee s 2 NUCLEUS 5 SF01 4s_13755eo Ϊ SF02 400.13408 oi i§ Current Da-parasters NAME-960217 1°

年 85· 曰9 2 月· I正充 01 Ξ.00000s P0 i ss0 Ϊ 0.0 DE ΞOT NS s DS 广B GB 0X 0T F】 F2 HZ/CM PPH、CM SR 2Ξ7 37 22 1 ί s i 50 00 S0P ip 0S 320ss FV SS 02 271 4.=-93 OP 63L P〇 m cn o o c 3 O* J C〇 (S NJ S CS Jfuss. 10OT s PROG: •i .s §ΐΕ11,796 SF 2S. E St Ql 5077· 000 SI 3276B ID 327s s* 5494 ks H~-/p T-" ts^l00 5G 5S/9S YS227、S; 52S0 QNP HI CDL3

ts 鏵25

ASG 59/-5 Y 6227/55 WM250 QNP HI CDCL3-TMS 7ΤΓ

ID icx F-p - F2P F2 PPMCM 52 •'••4.00 s 000 ppa 1.δ7 Hz ..•4?pp· -so.05 Hi =-15882 s·/" 39-3-6 Hz/S F2 · prucesing paraster? SI 1SS SF 25-.i3s°79 ΪΖ «3 no SS6 0 LB 0.00 m s 0 PC·00 Date Tls PULP 秦 SOLVENT AQ -ORES DMne WCLEUS i D1s R SF2 i TO NS DS 9601- -0*· so. Mi CDC13 -98-881 sec 0.13679 Hz £.o usee 40 1H S3 dBiooosooo sec ·0 usee 113.8 usee 350 · S0770 5Z 5=-51 Hi 3'°7S s F2 - Acquisition parasters NAME EXPNO 500§ JA-OF 112

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co ts \J CSJ go ho ea JD150S. 105 s PROG: S0· PU DDTE 15二-96 SF 2S.133 ST .0.0 01 S077.000 Si 327s TD 527s SW 5494-05 S/PT

ta®30· 5G=.9/96. Y&22/S6· SUKFP 5253 Hi'IP . SOL V - sc L 3

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厂B GB p 37. or 22. Π 1 : F2 H~/CM 80. PPM/CM SR 2i. 2 ss G2 w-a'^s OP 2L PO •HZ/PT PV RD s RGzs TE sr ST 01 SI ssw 982 0. i 0. i .535 2S0. 133 0.0 327s 327s 549=-.505 J-ss. 1 12 Du PROG:y00.qu DRTE Is-i-s PSGS^/gs.iiy/s-BRUKLRi-s H1.-I-S0LV-CDCL3 卡3錁31

第84104934號專利申請案中文^^明畫(85

INTI C/?RL sri +sfi37

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