CN1070512C - 聚醚磷酸酯 - Google Patents

聚醚磷酸酯 Download PDF

Info

Publication number
CN1070512C
CN1070512C CN95194466A CN95194466A CN1070512C CN 1070512 C CN1070512 C CN 1070512C CN 95194466 A CN95194466 A CN 95194466A CN 95194466 A CN95194466 A CN 95194466A CN 1070512 C CN1070512 C CN 1070512C
Authority
CN
China
Prior art keywords
dispersion agent
peg
composition
polyoxyethylene glycol
alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN95194466A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1154708A (zh
Inventor
J·D·斯科菲尔德
D·泰特福德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lubrizol Corp
Original Assignee
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeneca Ltd filed Critical Zeneca Ltd
Publication of CN1154708A publication Critical patent/CN1154708A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1070512C publication Critical patent/CN1070512C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
    • C08G65/3322—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/664—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from hydroxy carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
    • C08G63/6922—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus derived from hydroxy carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/912—Polymers modified by chemical after-treatment derived from hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
    • C08G65/3324—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof cyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/335—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/335—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus
    • C08G65/3353—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus containing oxygen in addition to phosphorus
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
    • Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
    • Y10S516/07—Organic amine, amide, or n-base containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
    • Y10S516/905—Agent composition per se for colloid system making or stabilizing, e.g. foaming, emulsifying, dispersing, or gelling
    • Y10S516/907—The agent contains organic compound containing phosphorus, e.g. lecithin
    • Y10S516/908—The compound contains repeating -OCnH2n-, i.e. repeating unsubstituted oxyalkylene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Apparatuses And Processes For Manufacturing Resistors (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

一种可以通过使一种聚乙二醇与摩尔过量的一种含有4-17个碳原子的羟基羧酸或其内酯，和/或与一种C3-4烯化氧反应生成一种聚合二元醇，并使二元醇磷酸酯化而得到的含水色浆分散剂。优选的羟基羧酸或内酯是ε-己内酯。

Description

聚醚磷酸酯
本发明涉及一种用于在水介质中分散固体散粒的化合物，它的制备方法，以及含有所说化合物和一种固体散粒，包括涂料的组合物。
含水涂料的色浆(mill-bases)通常是使一种含有不溶于水的固体散粒，例如一种颜料的水介质在有一种分散剂的情况下经过研磨操作，将细分的固体均匀分散到整个介质中制备的。但是在将这种色浆加到一种涂料中时，分散剂可能对涂料的成膜特性和/或它作为一种涂料膜的耐久性产生不利影响。某些分散剂还对得到的涂料膜的光泽起不利作用。因此需要有改进的分散剂，它能在介质中分散较大数量的固体散粒，并能使分散体的稳定性增加，以及得到的涂料膜有优良性能，特别是较高的抛光光泽。
欧洲专利555,950报道了含有一种颜料和分散剂的水色浆，该分散剂是一种有一个含有3-50个烯化氧基的聚(C2-4烯化氧基)链的多环化合物。虽然本发明的分散剂也含有一个聚烯化链，但它不含一个多环端基，例如萘环，而且发现本发明的分散剂会使涂料膜具有更加优良的光泽。
本发明提供了一种可通过使一种聚乙二醇(下文中用“PEG”代表)与一种摩尔过量的含有4-17个碳原子的羟基羧酸或其内酯(下文中用“HCA”代表)，和/或与一种C3-4烯化氧(下文中用“AO”代表)反应生成一种聚合二元醇，并通过与一种磷酸酯化剂反应使二元醇磷酸酯化产生一种磷酸酯而得到的分散剂。该分散剂可以成游离酸形式或一种和碱金属，氨，胺，链烷醇胺或季铵阳离子形成的盐的形式。磷酸酯基团还可通过和醇的反应而被进一步部分酯化，或可和一种链烷醇胺形成一种盐。因此在本发明的一个方面中，从可通过一种PEG与一种摩尔过量的HCA反应得到的一种聚合二元醇得到了分散剂。
当然PEG包括了环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的嵌段共聚物，其中后者构成一个中间部分，它的每一端连接着EO单元，同时其中PO的数量少于PEG总重量的50wt％，更好是少于30wt％，而最好是少于10wt％。特别优选的是PEG主要由EO单元构成。
在本发明的另一方面中，从可通过一种PEG与一种摩尔过量的AO反应得到的一种聚合二元醇得到了分散剂。
在本发明的再一个方面中，从可通过一种PEG与一种摩尔过量的HCA和AO反应得到的一种聚合二元醇得到了分散剂，其中PEG与HCA和AO的反应或者同时进行或者相继进行。
在所有这三个方面中，聚合二元醇是一种有末端羟基的嵌段共聚物。
在本发明的一个优选方式中分散剂可从一种具有通式(1)的聚合二元醇得到：
H-A-O-[CH2-CH2-O]n-A-H                     (1)其中：
A是 基或-[O-D-]m基；
B是C4-17亚烷基；
D是C3-4亚烷基；
m从2-50；以及
n从4-500。
重复单元
Figure C9519446600052
最好是可从6-羟基己酸，蓖麻油酸，12-羟基硬酯酸，12-羟基十二酸，5-羟基十二酸，5-羟基癸酸，4-羟基癸酸和ε-已内酯包括它们的混合物得到的。特别优选的是B为-(CH2)5-，而重复单元是从ε-已内酯得到的。
m最好是至少为3，更可取的是至少为4，特别是至少为6。优选的m小于40，更可取的是小于30，尤其是小于20。
n最好是至少为6，更可取的是至少为8，尤其是至少为10。优选的n小于400，更可取的是小于300，最好是小于200，尤其是小于100。
-A-的分子量和[-CH2-CH2-O]n-基的分子量的比值最好在2.5∶1和1∶5之间，特别是在1.5∶1和1∶3之间。
最好通过二元醇和多磷酸，P2O5或POCl3的反应使聚合二元醇转变为磷酸酯。二元醇的羟基和磷酸酯化剂的磷原子的比值最好是从3∶1到1∶1，特别是从2∶1到1∶1。
磷酸酯化剂和聚合二元醇的反应可以任选地在有一种醇或链烷醇胺的情况下进行，亦或聚合二元醇的磷酸酯可以接着和一种醇或链烷醇胺反应。当反应包括一种醇时，磷酸酯端基被进一步部分酯化。当反应包括一种链烷醇胺时，和磷酸酯化的聚合二元醇形成额外的酯和/或酰胺基和/或胺盐。相信反应产物主要是一种胺盐。
醇或链烷醇胺的分子量最好低于250，尤其是低于100。适合的链烷醇胺的例子是乙醇胺，二乙醇胺，2-二甲氨基乙醇和2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
优选的分散剂是由分子量从500-6000的PEG得到的。优选的HCA是从ε-己内酯得到的。PEG的每一端最好是用聚(5-羟基己酸)(PHHA)封端的，从而使PHHA与PEG的分子量比值从1-10，最好是1-5，尤其是从1-1。
可以在升温条件下任选地在有一种惰性溶剂的情况下使PEG和HCA反应以制备聚合二元醇。这两种组分最好在没有溶剂的情况下，特别是在有一种催化剂的情况下，尤其是在一种惰性气氛，例如氮气中一起反应。这两种组分最好在高于100℃，更可取的是高于140℃，尤其是在高于160℃的温度下一起反应。温度最好低于250℃，更可取的是低于200℃，尤其是低于180℃。
优选是催化剂是烷基钛酸酯，尤其是四烷基钛酸酯，例如钛酸四丁酯。
如果使PEG和一种AO反应生成聚合二元醇，可以使用类似的反应条件，除了催化剂通常是一种碱金属氢氧化物，例如氢氧化钾，并且最好将反应容器加压以防止挥发性AO损失。因此PEG和AO的反应最好在低于100℃的温度和一种惰性气氛，例如氮气中进行。
如前所述，本发明的分散剂适合于将一种固体散粒均匀分散在一种液体介质，特别是水介质中。
因此本发明另一方面提供了一种包含前文定义的分散剂和一种固体散粒的组合物。
该组合物最好还包含一种液体，特别是分散剂在其中至少可以部分溶解的液体，尤其是水或一种能与水混溶的有机液体，包括它们的混合物。适合的液体的例子包括醇类，例如C1-10酯族醇类；二元醇，例如C2-6烯化二元醇；醇醚，例如甲氧基-，乙氧基-，丙氧基-和丁氧基乙醇，以及甲氧基-，乙氧基-和丙氧基丙醇；以及二元醇醚，例如二乙二醇和丙二醇。通常选择液体使满足组合物的终端使用要求，特别是和将用来进行稀释的介质的相容性。该液体最好包含占组合物总重量至少25wt％，更可取的是至少50wt％，尤其是至少75wt％的水。
组合物可包含一种分散剂和固体散粒的紧密混合物，但最好包含一种分散剂在被细分的固体散粒上的包覆层。优选的固体散粒平均直径应小于15μm，更可取是小于10μm，最好是小于5μm，尤其是小于3μm。
固体散粒可以是在一种液体介质中成细分状态时需要稳定的任何材料。适合的固体物的例子是用于墨水，涂料和其它表面覆盖层的颜料和填充剂；在磁带，磁盘和存贮设备生产中使用的磁性金属或合金，以及磁性氧化物；灰尘和土壤颗粒；生物杀伤剂，农产化学品和药物。不论是干燥的或成分散体形式，组合物都可含有其它组分，例如树脂，粘合剂，流化剂，抗沉降剂，增塑剂，湿润剂，聚结剂，助溶剂，增稠剂和保存剂。这些组分在液体介质中可以是可溶的，部分可溶的，不可溶的，或被分散在液体介质中。
如果固体是一种颜料，它最好是一种无机颜料，金属颜料，或一种有机染料的金属盐(有时被称为色淀或有机调色剂)。它可以是在例如《染料索引》第三版(1971)和以后的修改版及补遗中在“颜料”一节中所述的任何被认可的颜料。
无机颜料的例子是二氧化钛(包括锐钛矿和金红石型，以及高紫外吸收的超细二氧化钛)，氧化锌，普鲁士蓝，硫化镉，氧化铁(包括透明的氧化铁)，群青，云母(包括用例如二氧化钛微粉表面处理的云母制成的珠光颜料)，以及铬颜料，包括铅，锌，钡，钙的铬酸盐，钼酸盐，及混合的铬酸盐和硫酸盐，以及它们的混合物和变体，作为从黄绿色到红色的颜料，在市场上可按铬樱红，柠檬铬黄，中间铬，铬橙，铬猩红，和铬红商品名买到它们。
金属颜料的例子是薄铝片，铜粉和薄铜片。
有机染料金属盐的例子是偶氮金属盐颜料，例如CI颜料红48(也被称为2B有机调色剂或永久红2B)，CI颜料红53(也被称为色淀红C或红色淀C)，CI颜料红52,CI颜料红57(也被称为4B有机调色剂，立索玉红，玉红有机调色剂或永久红4B)，CI颜料红58,CI颜料红247,CI颜料黄61,CI颜料黄62,CI颜料黄183和CI颜料黄191。
填充剂的例子是碳酸钙，水合氧化铝，滑石，石英，二氧化硅(沉淀的，热解的及合成的)，金属硅酸盐，钡和钙的硫酸盐，陶土，氧化锑，粉状板岩，硅灰石和切碎的玻璃纤维。
组合物可用本领域所知的任何方法制备。因此可以将分散剂和固体散粒混合，最好接着将组合物研磨，以得到所需的固体颗粒大小。然而最好是在固体散粒的最终制备或精加工阶段中在有一种液体的情况下将分散剂加到固体散粒中。但组合物的制备通常是将分散剂，固体散粒和一种液体介质混合，然后研磨或磨碾组合物以得到所需的固体散粒颗粒大小。液体介质可以是水或一种分散剂在其中最好至少部分可溶的有机液体。如果要求组合物成干的形式，液体介质最好是挥发性的，从而可以用简单的分离方法，例如蒸发就很容易地将液体从固体散粒中除去。但是组合物最好包含液体介质。
如果干组合物主要由分散剂和固体散粒组成，它最好含有按固体散粒重量计至少0.2wt％，更可取的是至少0.5wt％，尤其是至少1wt％的分散剂。干组合物含有按固体散粒重量计不超过100wt％，最好不超过50wt％，更可取的是不超过20wt％，尤其是不超过10wt％的分散剂。
当组合物包含一种分散剂，固体散粒和一种液体介质时，它最好含有按组合物总重量计至少5％，更可取的是至少20％，特别是至少40％，尤其是至少50％的固体散粒。组合物最好含有按组合物总重量计不超过90wt％，最可取的是不超过80wt％，特别是不超过75wt％的固体物。分散剂相对于固体散粒优选的用量为如前文中对干组合物所确定的数量。
聚合二元醇的某些是新产品。因此作为本发明的另一个内容是提供了一种具有结构式1的聚合二元醇：
H-A-O-[CH2-CH2-O]n-A-H             (1)其中：
A是 基；
B是C4-17亚烷基；
m从2-50；以及
n从4-500。
通过以下实例对本发明做进一步说明，除非另外指出，实例中所有份数和百分数都按重量计。用于制备分散剂的二元醇中间体中间体1
将一个聚乙二醇(平均分子量1500,45.00份)，ε-己内酯(61.56份)和四丁基钛酸酯(0.21份)的混合物在氮气中在160-180℃搅拌5小时。然后将反应产物排出，并使其固化成一种蜡状固体。中间体2将一个PEG 1500(33.60份)，ε-己内酯(66.40份)和四丁基钛酸酯(0.20份)的混合物在氮气中在160-180℃搅拌5小时。然后将反应产物排出，并使其固化成一种蜡状固体。中间体3将一个PEG 1000(32.77份)，ε-己内酯(67.23份)和四丁基钛酸酯(0.20份)的混合物在氮气中在160-180℃搅拌5小时。然后将反应产物排出，并使其固化成一种蜡状固体。中间体4
将一个PEG 600(39.68份)，ε-己内酯(60.32份)和四丁基钛酸酯(0.20份)的混合物在氮气中在160-180℃搅拌5小时。然后将反应产物排出，并使其固化成一种蜡状固体。中间体5将一个PEG 200(20.00份)，ε-己内酯(45.60份)和四丁基钛酸酯(0.10份)的混合物在氮气中在160-180℃搅拌5小时。然后将反应产物排出，并使其固化成一种蜡状固体。中间体6
将一个PEG 300(30.00份)，ε-己内酯(45.60份)和四丁基钛酸酯(0.15份)的混合物在氮气中在160-180℃搅拌5小时。然后将反应产物排出，并使其固化成一种蜡状固体。中间体7将一个PEG 400(30.00份)，ε-己内酯(51.30份)和四丁基钛酸酯(0.16份)的混合物在氮气中在160-180℃搅拌5小时。然后将反应产物排出，并使其固化成一种蜡状固体。中间体8将一个PEG 1500(2.43份)，12-羟基十二烷酸(3.50份)和四丁基钛酸酯(0.04份)的混合物在氮气中在160-180℃搅拌5小时。然后将反应产物排出，并使其固化成一种蜡状固体。中间体9-39
中间体9-37都是按中间体1所述方法制备的，除了如在以下表1中详细列出的PEG，ε-己内酯和四丁基钛酸酯(TBT)的用量有所变化。在中间体38和39的实例中，PEG还分别被Synperonic PE L35(一种环氧乙烷/环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物)和Pluronic17R4(一种环氧丙烷/环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物)所代替。Synperonic是ICI PLC的一个注册商标，而Pluronic是BASF的一个注册商标。
中间体9成一种液体得到。中间体38和39成糊料得到，而其余的都成蜡状固体得到。
                            表1
中间体 二元醇 二元醇用量 ε-己内酯用量 TBT用量
 9  PEG 200  20  22.8  0.1
 10  PEG 600  70  26.6  0.5
 11  PEG 600  30  91.2  0.5
 12  PEG 1000  80  18.2  0.5
 13  PEG 1000  50  57  0.5
 14  PEG 1000  50  148.3  0.45
 15  PEG 1500  80  12.2  0.5
 16  PEG 1500  80  24.3  0.5
 17  PEG 1500  100  76.1  1.05
 18  PEG 1500  30  82.15  0.5
 19  PEG 1500  25  95  0.5
 20  PEG 2000  80  18.2  0.5
 21  PEG 2000  100  76.1  1.05
 22  pEG 2000  50  51.3  0.4
 23  PEG 2000  50  74.1  0.45
 24  PEG 2000  50  102.6  0.45
 25  PEG 2000  15  85.6  0.5
 26  PEG 3000  50  34.2  0.45
 27  PEG 3000  50  49.45  0.45
 28  PEG 3000  50  68.4  0.5
 29  PEG 3000  50  102.6  0.5
 30  PEG 3000  25  83.6  0.5
 31  PEG 3000  10  66.2  0.5
 32  PEG 3400  50  73.85  0.5
 33  PEG 4000  50  76.95  0.5
 34  PEG 6000  80  27.4  0.5
                               表1(续)
中间体 二元醇 二元醇用量 ε-己内酯用量 TBT用量
 35  PEG 6000  50  85.5  0.5
 36  PEG 8000  80  20.5  0.6
 37  PEG 8000  50  77  0.5
 38  SynperonicPE L35  51.2  30.8  0.2
 39  Pluronic17R4  50  21.1  0.2
实例实例1
将中间体1(30.0份)加热到60℃，加入五氧化二磷(0.80份)，并在氮气中在60℃将混合物搅拌1小时。将温度升至85-90℃，再保持23小时。然后将反应产物排出，并使其固化成一种蜡状固体。下文中将这种产物称为分散剂1。实例2
将中间体2(30.0份)加热到60℃，加入五氧化二磷(0.64份)，并在氮气中在60℃将混合物搅拌1小时。将温度升至80-90℃，再保持23小时。然后将反应产物排出，并使其固化成一种蜡状固体。下文中将这种产物称为分散剂2。实例3将中间体3(30.0份)加热到60℃，加入五氧化二磷(0.93份)，并在氮气中在60℃将混合物搅拌1小时。将温度升至80-90℃，再保持23小时。然后将反应产物排出，并使其固化成一种蜡状固体。下文中将这种产物称为分散剂3。实例4
将中间体4(30.0份)加热到60℃，加入五氧化二磷(1.88份)，并在氮气中在60℃将混合物搅拌1小时。将温度升至80-90℃，再保持23小时。然后将反应产物排出，并使其固化成一种蜡状固体。下文中将这种产物称为分散剂4。实例5
将中间体5(30.0份)加热到30℃，加入五氧化二磷(4.33份)，并在氮气中在30℃将混合物搅拌1小时。将温度升至60℃，并保持3小时，然后将温度升至90-100℃，再保持20小时。然后将反应产物排出，使其固化成一种蜡状固体。下文中将这种产物称为分散剂5。实例6
将中间体6(30.0份)加热到30℃，加入五氧化二磷(3.76份)，并在氮气中在30℃将混合物搅拌1小时。将温度升至60℃，并保持3小时，然后将温度升至90-100℃，再保持20小时。然后将反应产物排出，使其固化成一种蜡状固体。下文中将这种产物称为分散剂6。实例7
将中间体7(30.0份)加热到30℃，加入五氧化二磷(2.62份)，并在氮气中在30℃将混合物搅拌30分钟。将温度升至60℃，并保持3.5小时，然后将温度升至90-100℃，再保持20小时。然后将反应产物排出，使其固化成一种蜡状固体。下文中将这种产物称为分散剂7。实例8将中间体8(5.93份)加热到60℃，加入五氧化二磷(0.153份)，并在氮气中在60℃将混合物搅拌1小时。将温度升至90-100℃，再保持23小时。将反应产物排出，并使其固化成一种蜡状固体。下文中将这种产物称为分散剂8。实例9
将分散剂1(50.0份，酸价27.36毫克KOH/克)加热至熔融(60-70℃)，并在搅拌下加入2-氨基-2-甲基-1-丙醇(2.065份)。将温度升至90-100℃，并在搅拌下将混合物保持1小时。然后将反应产物排出，使其冷却成一种蜡状固体。下文中将这种产物称为分散剂9。实例10
按照和分散剂盐1类似的方法制备，但是使用分散剂1(50.0份)和二乙醇胺(2.43份)。下文中将这种产物称为分散剂10。实例11
按照和分散剂盐1类似的方法制备，但是使用分散剂1(50.0份)和一乙醇胺(1.42份)。下文中将这种产物称为分散剂11。实例12
按照和分散剂盐1类似的方法制备，但是使用分散剂1(50.0份)和2-二甲氨基乙醇(2.065份)。下文中将这种产物称为分散剂12。实例13-51及比较实例A,B和C
所有这些实例都按照和实例1类似的方法制备，除了中间体1和用量用下面表2中所列的二醇代替，以及五氧化二磷(PO)的用量按表中所示变化，或依表中所示用多磷酸(PPA)代替。在表2中还给出了所得到的分散剂的物理形态。
在下文中自这些实例得到的分散剂都将使用实例的代号。因此分散剂13是自实例13得到的产物，而比较分散剂A是自比较实例A得到的产物。
                            表2
实例 二元醇 二元醇用量 PO用量 PPA用量 外观
13 中间体9  30  6.63  - 糊状
14 中间体10  94  11  - 油状
15 中间体11  121  2.4  - 蜡状
16 中间体12  95  7.6  - 蜡状
17 中间体13  104  4.73  - 蜡状
18 中间体14  198  4.74  - 蜡状
19 中间体15  90  5.05  - 蜡状
20 中间体16  100  5.05  - 蜡状
21 中间体17  177  7.43  - 蜡状
22 中间体18  112  1.9  - 蜡状
23 中间体19  116  1.57  - 蜡状
24 中间体20  96  3.79  - 蜡状
25 中间体21  158  5.57  - 蜡状
26 中间体22  101  2.37  - 蜡状
27 中间体23  120  2.37  - 蜡状
28 中间体24  150  2.37  - 蜡状
29 中间体25  95  0.71  - 蜡状
30 中间体26  80  1.58  - 蜡状
31 中间体27  95  1.58  - 蜡状
32 中间体28  115  1.58  - 蜡状
33 中间体29  150  1.58  - 蜡状
34 中间体30  109  0.79  - 蜡状
35 中间体31  73  0.32  - 蜡状
36 中间体32  121  1.39  - 蜡状
37 中间体33  125  1.18  - 蜡状
38 中间体34  101  1.26  - 蜡状
                          表2(续)
实例 二元醇 二元醇用量 PO用量 PPA用量 外观
39  中间体35  130  1.25  - 蜡状
40  中间体36  95  0.95  - 蜡状
41  中间体37  124  0.59  - 蜡状
A  PEG 1500  100  6.3  - 蜡状
B  PEG 2000  100  4.73  - 蜡状
C  SynperonicPE L64  100  -  3.84 油状
42  中间体38  81  -  3 糊状
43  Pluronic10R5  100  -  5.66 油状
44  Pluronic17R4  100  -  4.12 油状
45  Pluronic25R4  100  -  2.93 油状
46  中间体39  71  -  2.06 糊状
47  Pluronic10R8  100  -  2.23 蜡状
48  Pluronic17R8  100  -  1.31 蜡状
49  Pluronic25R5  100  -  2.23 蜡状
50  Pluronic25R8  100  -  0.89 蜡状
51  Pluronic31R4  100  -  2.16 蜡状
实例52-59
具有下面表3中所述配方的下列实例是通过在一台有3mm直径大玻璃球的实验室振动磨中球磨各种组分17小时制备的。在每个实例中用水将总重量补足到10g。所有试样都是流体分散体。
                          表3
实例 金红石TiO2用量 分散剂及用量 树脂(a) 防沫剂
52  6.5g 分散剂10.33g  0.73g  0.05g
 53  6.5g 分散剂20.33g  0.73g  0.05g
54  6.5g 分散剂30.33g  0.73g  0.05g
 55  6.5g 分散剂40.33g  0.73g  0.05g
 56  7.0g 分散剂60.14g  -  -
 57  7.0g 分散剂70.14g -  -
 58  7.0g 分散剂10.42g  -  0.05g
 59  7.0g 分散剂80.14g  -  0.05g
(a)表3的脚注
所用的树脂是一种由荷兰Waalwijk的ICI Resins提供的，商品名为NEOCRYL XK90,PH为9±0.5的45％固体物的全丙烯酸乳液聚合物。防沫剂是由Henkel-Nopco公司以商品名DEHYDRAN1293提供的。实例60-62
在表4中给出了在实例60-62中使用的水基涂料体系的色浆和稀料的详细配方。
色浆是通过在一台有3mm直径玻璃球的高能球磨机中将各种组分球磨30分钟制备的。在研磨以后加入稀料乳液使色浆转变成一种可用的涂料。
                           表4
    色浆 实例60 实例61 实例62
 分散剂1  2.8
 分散剂2  2.8
 分散剂3  2.8
 水 13.87  13.87  13.87
 NEOCRYLXK90  4.51  4.51  4.51
 DEHYDRAN1293  0.32  0.32  0.32
 TIOXIDE TR92  39.94  39.94  39.94
 稀料
 NEOCRYLXK90  94.51  94.51  94.51
 丙二醇  3.80  3.80  3.80
表4的脚注
分散剂1-3的水溶液是酸性的，所以在加入树脂以前用氨水溶液将它们的pH值提高到9±1。
试板是用英格兰Royston Herts.的RK Print-Coat仪表公司提供的机械化线绕K棒下拉系统在铝板和涂有底漆的钢板上涂敷而制备的。对K棒进行标定使其留下一层100微米厚的湿膜。使涂料膜在室温下干燥90分钟，然后在120℃烘烤30分钟。由在整个试板表面上取的5个读数的平均值计算出每个试板的平均光泽度。在表5中给出了这些结果。
                              表5
                             平均20°光泽度
 实例  铝板 涂底漆的板
 60  56.06  51.02
 61  60.02  58.60
 62  52.52  53.38
将铝板浸泡在80℃的水中24小时以检验每种涂料的抗湿性。在所有实例中都没有涂料显示起皮，皱缩或附着力降低的迹象。实例63-65
在这些实例中使用的涂料是用在实例52-59中所述方法调配的，然后按与实例60-62中所述相同的方法进行涂敷，干燥和检验。唯一的区别是在色浆中省去了树脂。在表6中给出了详细配方，表中所有的量均以克计。光泽度测试结果在表7中给出。
                           表6
 色浆 实例63 实例64 实例65
 分散剂1  1.29
 分散剂7  1.29
 分散剂8  0.86
 水  7.76  7.76  8.19
 DEHYDRAN1293  0.16  0.16  0.16
 TIOXIDE TR92  21.50  21.50  21.50
 稀料
 NEOCRYLXK90  53.10  53.10  53.10
 丙二醇  2.20  2.20  2.20
表6的脚注
分散剂1,7和8的水溶液是酸性的，因此在加入其它组分之前用氨水溶液将它们的pH值提高到9±1。
                            表7
                      平均20°光泽度
 实例  铝板 涂底漆的板
 63  58.86  52.36
 64  45.52  41.44
 65  53.58  49.92
在80℃的的水中浸泡24小时以后没有一种涂在铝板上的涂料显示起皮，皱缩或附着力降低的迹象。实例66-102以及比较实例D,E,F和G
将下面表8中所列的分散剂(4.8份)加到水(37.6份)和2-氨基-2-甲基-丙醇(0.6份)中，并用2-氨基-2-甲基-丙醇将pH值调到10和10.2之间，由此制得色浆。在一个蒸汽浴中加热水分散剂混合物，使分散剂完全溶解。然后使分散剂的水溶液冷却，将其倒入一个分散混合釜中，在搅拌下加入二氧化钛(Tioxide TR 92,79.84份)，接着再在搅拌下加入1mm直径的玻璃球(180份)。然后在冷却夹套中不通水的情况下在一台Dispermat F1分散混合釜(VMA Getzmann，西德)中以3000转/分的转速研磨色浆。研磨过程中温度上升到30和40℃之间。然后使色浆冷却，从涂料中过滤出玻璃球。然后加入下式给出数量的Neocryl XK90树脂和丙二醇，将这些涂料稀释到最终体积：
Figure C9519446600201
Figure C9519446600202
其中Y是色浆产率
使被稀释的涂料静置过夜(16小时)以脱除气体，然后在一台自动涂敷机(KCC 202,Zeneca公司)中用一个8号K棒将涂料涂敷到涂有底漆和赤裸的铝板上，产生一层厚100微米的湿膜。在空气中将膜干燥90分钟，然后在烘箱中在120℃烘烤30分钟，使其固化。最后用一台Novogloss仪(Rhopoint仪表公司，英国)测定干涂料膜的20℃光泽度。
按相同方法制备一种使用β-萘酚10EO的色浆，但是不使用2-氨基-2-甲基丙醇，并将水的用量从37.6份增加到38.2份。
在下面表8中给出这些实例的结果。
                              表8
                          平均20°光泽度
 实例 分散剂  铝板 涂底漆的板
 66  4  43.8  47.9
 67  5  33.2  24.2
 68  6  22.6  23.5
 69  13  38.9  35.9
 70  14  43.4  33.0
 71  15  49.9  40.7
 72  16  50.8  45.0
 73  17  57.6  48.9
 74  18  30.2  30.9
 75  19  46.8  41.0
 76  20  56.4  49.0
 77  21  49.6  27.8
 78  22  48.4  43.9
                             表8(续)
                       平均20°光泽度
 实例 分散剂  铝板 涂底漆的板
 79  23  24.4  23.7
 80  24  50.8  45.4
 81  25  37.9  29.0
 82  26  59.3  53.0
 83  27  56.5  51.2
 84  28  59.9  49.9
 85  29  39.7  32.6
 86  30  48.5  41.6
 87  31  52.9  47.2
 88  32  58.3  50.8
 89  33  56.4  47.5
 90  34  49.2  39.3
 91  35  NT  NT
 92  36  48.6  44.5
 93  37  57.3  51.7
 94  38  46.0  39.7
 95  39  35.7  35.5
 96  40  17.0  14.3
 97  41  55.3  45.0
 D  A  34.1  37.0
 E  B  31.5  33.8
 F  C  23.9  19.4
 98  42  57.2  50.8
 99  43  54.3  48.2
 100  44  56.4  50.4
                         表8(续)
                       平均20°光泽度
 实例 分散剂  铝板 涂底漆的板
 101  45  52.1  49.6
 102  46  37.3  30.2
 103  47  32.5  32.8
 104  48  39.5  35.1
 105  49  38.7  35.3
 106  50  38.4  32.5
 107  51  42.8  38.3
 G  BNE  34.1  34.72
表8的脚注
NT=未检测，分散剂未充分溶解。
BNE=如英国专利2,060,715所报道的β-萘酚-10-乙氧基化物。

Claims (14)

1．一种分散剂，它的制备方法是：使聚乙二醇，包括环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的嵌段共聚物，其中PO组成中间部分，在其每一端和EO单元连接，并且其中PO的数量少于该聚合物总重量的50wt％，与一种摩尔过量的含有4-17个碳原子的羟基羧酸或其内酯，和/或与一种C3-4烯化氧反应生成一种聚合二元醇，并用一种碱金属，氨，胺，链烷醇胺或季铵化合物使该二元醇磷酸酯化形成一种磷酸酯，包括它的盐。
2．权利要求1的分散剂，其中磷酸酯通过和一种醇的反应被进一步部分酯化。
3．权利要求1或2的分散剂，它可自聚乙二醇(PEG)得到。
4．权利要求1的分散剂，其中聚合二元醇具有(1)式的结构
H-A-O-[CH2-CH2-O]n-A-H                (1)
其中：
A是
Figure C9519446600021
基或-[O-D-]m基；
B是C4-17亚烷基；
D是C3-4亚烷基；
m是2-50；以及
n是4-500。
5．权利要求4的分散剂，其中重复单元-[O-B-C]m-是从ε-己内酯得到。
6．权利要求4或5的分散剂，其中-A-的分子量与[-CH2-CH2-O]n-的分子量的比值在1.5∶1和1∶3之间。
7．权利要求1的分散剂，其中聚乙二醇具有从500-6000的分子量。
8．权利要求5的分散剂，其中自ε-己内酯得到的聚(5-羟基己酸)和聚乙二醇的分子量比值从1到1。
9．一种制备权利要求1的一种分散剂的方法，它包括使一种聚乙二醇与一种摩尔过量的含有4-17个碳原子的羟基羧酸或其内酯，和/或与一种C3-4烯化氧反应生成一种聚合二醇，并将该二醇磷酸酯化生成一种磷酸酯。
10．权利要求9的方法，其中聚乙二醇和羟基羧酸或其内酯在有一种烷基钛酸酯的情况下反应。
11．包含权利要求1-8中任何一项的一种分散剂和一种固体散粒的组合物。
12．权利要求11的组合物，其中固体是一种颜料。
13．权利要求11或12的组合物，它还另外包含一种液体。
14．权利要求13的组合物，其中液体是水。
CN95194466A 1994-06-13 1995-05-16 聚醚磷酸酯 Expired - Lifetime CN1070512C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9411791A GB9411791D0 (en) 1994-06-13 1994-06-13 Compound, preparation and use
GB9411791.8 1994-06-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1154708A CN1154708A (zh) 1997-07-16
CN1070512C true CN1070512C (zh) 2001-09-05

Family

ID=10756637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN95194466A Expired - Lifetime CN1070512C (zh) 1994-06-13 1995-05-16 聚醚磷酸酯

Country Status (22)

Country Link
US (2) US5785894A (zh)
EP (1) EP0765356B1 (zh)
JP (1) JP3773118B2 (zh)
KR (1) KR100353191B1 (zh)
CN (1) CN1070512C (zh)
AT (1) ATE178921T1 (zh)
AU (1) AU681522B2 (zh)
BR (1) BR9507998A (zh)
CA (1) CA2191469C (zh)
DE (1) DE69509088T2 (zh)
DK (1) DK0765356T3 (zh)
ES (1) ES2130614T3 (zh)
FI (1) FI964986A (zh)
GB (1) GB9411791D0 (zh)
GR (1) GR3030178T3 (zh)
MX (1) MX9606337A (zh)
MY (1) MY112621A (zh)
NO (1) NO311840B1 (zh)
NZ (1) NZ285429A (zh)
PL (1) PL181861B1 (zh)
TW (1) TW304169B (zh)
WO (1) WO1995034593A1 (zh)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9524475D0 (en) * 1995-11-30 1996-01-31 Zeneca Ltd Compound preparation and use
US6242559B1 (en) 1997-08-29 2001-06-05 Zydex Industries Functionalized hydroxy fatty acid polymer surface active agents and methods of making same
GB9809116D0 (en) * 1998-04-29 1998-07-01 Zeneca Ltd Ether/ester dispersants
US6221921B1 (en) 1999-10-14 2001-04-24 Advanced Ceramics Research, Inc. Dispersant system and process for formulating non-aqueous siliceous particulate slurries
US6531514B2 (en) 2000-03-15 2003-03-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Dispersant slurries for making spandex
GB0020414D0 (en) * 2000-08-18 2000-10-04 Avecia Ltd Dispersions containing polyether dispersants
GB0029750D0 (en) * 2000-12-06 2001-01-17 Laporte Performance Chemicals Alkylene oxide-lactone copolymers
WO2004067639A1 (ja) * 2003-01-30 2004-08-12 Arakawa Chemical Industries, Ltd. 樹脂用可塑剤及び樹脂組成物
JP4922154B2 (ja) * 2004-03-08 2012-04-25 チバ ホールディング インコーポレーテッド リン酸エステルならびにその湿潤剤および分散剤としての使用
CN1961017B (zh) * 2004-05-31 2010-08-25 旭硝子株式会社 聚氨酯弹性体及其制造方法
TW200838906A (en) * 2006-12-14 2008-10-01 Lubrizol Ltd Filled plastic material composition
TW200904518A (en) * 2007-03-28 2009-02-01 Lubrizol Ltd Dispersant composition
DE102007059861A1 (de) * 2007-12-12 2009-06-18 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Siliciumdioxid-Dispersionen
CN101544748B (zh) * 2009-04-10 2011-09-14 武汉大学 亚磷酰化聚己内酯-聚乙二醇嵌段共聚物及其胶束和制备方法
CN101591153B (zh) * 2009-06-23 2011-12-14 常州市宇乔建材科技有限公司 复合引气剂及其制成的砂浆
CN102471469A (zh) * 2009-07-09 2012-05-23 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 固态线性的低聚-或聚-(ε-己内酯)衍生物
US20120196992A1 (en) 2009-09-23 2012-08-02 Basf Se Synergistic antistatic compositions
GB201005444D0 (en) 2010-03-31 2010-05-19 3M Innovative Properties Co Epoxy adhesive compositions comprising an adhesion promoter
CN102746764A (zh) * 2012-07-02 2012-10-24 同济大学 双组份透明饰面型防火涂料的制备方法
BR112015005538B1 (pt) 2012-09-20 2021-03-02 Basf Se processo para preparar ésteres de ácido fosfórico hiper-ramificados
CN103563894B (zh) * 2013-11-05 2015-07-01 石家庄博佳特化工有限公司 一种聚醚磷酸酯类农药增粘剂及其制备方法
WO2018184961A1 (de) 2017-04-05 2018-10-11 Byk-Chemie Gmbh Monoepoxid-monoamin-addukte als netz- und dispergiermittel
WO2019030228A1 (en) 2017-08-08 2019-02-14 Byk-Chemie Gmbh ACIDIC FUNCTIONAL COMPOUND
CN116601207A (zh) * 2020-12-25 2023-08-15 Ａｇｃ株式会社 聚醚组合物的制造方法、含氟聚醚组合物的制造方法及聚醚组合物

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0164535A1 (en) * 1981-06-16 1985-12-18 Dsm Rim Nylon V.O.F Acid halide functional materials and process for their preparation

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5521772B2 (zh) * 1972-09-14 1980-06-12
EP0017008B1 (de) * 1979-03-24 1983-11-16 Bayer Ag Oberflächenaktive Phosphonsäureester und diese enthaltende Polymerdispersionen und -emulsionen
US4746462A (en) * 1985-02-21 1988-05-24 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Phosphoric ester compound
DE3542441A1 (de) * 1985-11-30 1987-06-04 Hoechst Ag Bis-phosphorsaeuremonoester von alkylenoxyd-blockcopolymerisaten und deren salze

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0164535A1 (en) * 1981-06-16 1985-12-18 Dsm Rim Nylon V.O.F Acid halide functional materials and process for their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
NO965335D0 (no) 1996-12-12
NO965335L (no) 1996-12-12
PL181861B1 (pl) 2001-09-28
NZ285429A (en) 1998-02-26
PL317652A1 (en) 1997-04-28
FI964986A0 (fi) 1996-12-12
ATE178921T1 (de) 1999-04-15
CA2191469A1 (en) 1995-12-21
EP0765356A1 (en) 1997-04-02
DE69509088D1 (en) 1999-05-20
AU2451695A (en) 1996-01-05
ES2130614T3 (es) 1999-07-01
MX9606337A (es) 1997-07-31
DE69509088T2 (de) 1999-09-09
CA2191469C (en) 2007-01-16
KR100353191B1 (ko) 2003-01-24
BR9507998A (pt) 1997-08-12
GR3030178T3 (en) 1999-08-31
MY112621A (en) 2001-07-31
CN1154708A (zh) 1997-07-16
FI964986A (fi) 1996-12-12
EP0765356B1 (en) 1999-04-14
WO1995034593A1 (en) 1995-12-21
US5785894A (en) 1998-07-28
DK0765356T3 (da) 1999-10-25
AU681522B2 (en) 1997-08-28
JPH10501839A (ja) 1998-02-17
NO311840B1 (no) 2002-02-04
JP3773118B2 (ja) 2006-05-10
GB9411791D0 (en) 1994-08-03
US6191253B1 (en) 2001-02-20
TW304169B (zh) 1997-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1070512C (zh) 聚醚磷酸酯
EP1685895B1 (de) Polyether/Polyester enthaltende Dispergierharze
CN1131262C (zh) 聚氧化亚烷基醚嵌段共聚物的磷酸酯及其分散体
EP0526528B1 (en) Water-dispersible polyesters imparting improved water resistance properties to inks
CN1070496C (zh) 磷酸酯分散剂及其用途
EP0290359B1 (en) Aqueous dispersion blends of polyesters and polyurethane materials and printing inks therefrom
CN1984959B (zh) 墨中的梳状聚醚烷醇胺
US9447292B2 (en) Wetting and dispersing agent, production method and use thereof
CN101668820B (zh) 含有聚醚的分散和乳化树脂
EP0846149A1 (en) Colourant composition for paint products
CN1090528C (zh) 聚亚烷基醚嵌段共聚物磷酸酯及基作为分散剂的应用
CN1572813A (zh) 作为分散剂的环氧加成物及其盐
CN1763120A (zh) 烷氧基化的环氧化物－胺加合物及其用途
CN101516992A (zh) 在墨和涂料中的梳状聚醚烷醇胺
DE69925771T2 (de) Flüssige rheologische Zusatzstoffe für nichtwässrige Systeme und nichtwässrige Systeme die solche flüssigen rheologischen Zusatzstoffe enthalten
EP1826243A2 (de) Polymere aus organisch modifizierten Siloxanharzen mit Trenneffekt
WO2014044529A1 (en) Hyperbranched phosphoric acid esters
US11236213B2 (en) Water-soluble or dispersible polyester resins made from terephthalate plastic materials useful as dispersant resins for inks
JPH01141968A (ja) 顔料分散剤
WO2002048272A1 (en) Surface functionalization of pigments and/or dyes for radiation curable ink printing and coating applications
CN1649933A (zh) 磷酸酯分散剂
DE10302743A1 (de) Verwendung von Siliconharzen als Dispergiermittel
CN1715328A (zh) 碳黑树脂研磨组合物、碳黑树脂组合物及应用其的胶印油墨
JPS62161862A (ja) 顔料組成物
CN114763443A (zh) 高固低粘色浆、其制备方法及其在低voc卷材聚酯面漆中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: AVECIA LTD.

Free format text: FORMER OWNER: SIGENTIS CO., LTD.

Effective date: 20011130

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: SIGENTIS CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME OR ADDRESS: ZENECA LTD

CP03 Change of name, title or address

Address after: surrey

Patentee after: SYNGENTA LTD.

Address before: London, England, England

Patentee before: ZENECA Ltd.

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20011130

Address after: University of Manchester

Patentee after: AVECIA LTD.

Address before: surrey

Patentee before: SYNGENTA LTD.

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: LUBRIZOL CO.,LTD.

Free format text: FORMER OWNER: AVECIA LTD.

Effective date: 20040820

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20040820

Address after: Ohio, USA

Patentee after: THE LUBRIZOL Corp.

Address before: University of Manchester

Patentee before: AVECIA LTD.

C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term

Expiration termination date: 20150516

Granted publication date: 20010905