TW302385B - - Google Patents

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302385 A7 B7 五、發明説明（3 )

發Bfl ：>利闲領城 [熱塑料] (請先閲讀背面之注意事項再填艿本頁) 熱塑性材料經施加壓力及熱時可提供材料軟化並流動 ，此使得熱塑性材料在塑膠工業上扮演一偏重要角色。 本發明係有關⑴經安定化之MBS芯殼接枝共聚物（成分 B>,及⑵熱塑料（成分A〉與經安定化之芯殻橡膠彈性接枝 共聚物（成分B)之成形組成物，其中顆粒已由以聚丁二烯 為主成分之橡膠彈性芯體與硬質接枝殻髏所形成。成分B 含有由至少一棰受阻酚、亞磷酸塩、有機硫化物及視必要 時pH缕衝劑条統（諸如磷酸氫二納、磷酸三納、磷酸氫二 納與磷酸三納之混合物，或氳氧化納與磷酸之混合物）而 成的特殊安定化配方。 由此等混合物製得的熱塑性成形物品具有優越的高溫 耐衝擊強度及良好的熱老化性能等顯著功效。 [聚縮醛] 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裴 聚縮醛組成物，其亦被稱作聚甲醛（Ρ0Μ〉組成物.通 常係被視作包含有Μ甲醛之均聚物或甲醛之環狀寡聚物為 主的組成物（例如三嵘烷（trioxane〉，其終端基團係利用 酯化或醚化予封端 >,及甲醛之共聚物或甲醛之環狀寡聚 物（附有在主鏈上具有至少二個相鄰磺原子之氧伸烷基）。 共單體之比例可高速20重置％ 。 聚縮醛成形組成物被使用於商業用途上己有多年。因 為其優越的機械性質，諸如較高的挺度、硬度及強度、附 塑性變形性、耐疲努性及較高的揮性恢愎率及其對多播化 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 3 ( ΙΕ Μ ) 9 10 6 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 學品之抗藥性，而應用在多種终端用途上.尤指在工程領 域方面，例如在汽車應用或在家庭應用上，在機槭零組件* 或在電機、電子工業上。然而，對若干潛在用途而言，耐 衝擊性及可撓性則太低。 本發明係有關一種經安定化的Μ B S芯殼接枝共聚物（成 分Β ),其中顆粒係由以聚丁二烯為主的橡膠彈性芯體及硬 質接枝殼體所形成。成分Β含有由受阻酚、亞磷酸塩、在 機硫化物及視必要時pH緩衝劑糸統（諸如磷酸氫二納、磷 酸三納、磷酸氫二納與磷酸三納之混合物，或氳氧化納與 磷酸之混合物）而成的特殊安定化配方。 發明：> 赀畺 [熱塑料] 已知有多棰方法可用以改良熱塑料之靱性。此等包含 將衝擊改質聚合物、諸如甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙稀.樹 膠.此係具有丁二烯聚合物或共聚物，視必要時含有乙烯 基芳香族，例如苯乙烯族（甲基）丙烯酸及甲基丙烯酸共聚 物而成的多階段聚合物，摻入熱塑料，諸如聚碳酸樹脂 或聚酯-聚磺酸酯摻合物中；此等共聚物通常具有芯-殻（ 多階段）形態。 不幸的，此等衝擊改質劑在較高溫度時之老化特性並 不令人滿意.而限制其用途，例如汽車零組件上。因此， 本發明之目的係提供一種經靱化的熱塑料組成物，其與已 知糸統相較下，在溫度低至時，具有相當改良之靱 性性質.且在溫度高達160它時具有良好的老化性質，連 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4現格（210X 297公釐） 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 泉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（5 ) 同在溫度高達320C時熔融體之令人滿意的熱安定性。 目前已得知熱塑料之此一目的，令人驚異的，可藉由_ 利用經待別安定化的靱性化成分，亦卽由橡膠彈性聚丁二 烯芯體，由苯乙烯及PMMA而成的硬質接枝殼體及特殊安定 化配方所組成的經安定化的芯殼橡膠彈性接枝共聚物。此 特別安定化配方係由至少一種受阻酚、亞磷酸塩、硫化物 及梘必要時pH緩衝糸統所組成。 相反的，於芯殼橡膠彈性共聚物内加入普通安定劑， 或未改良熱老化性質至令人滿意的程度或熔融體之熱安定 性己變質至無法接受的程度。 [聚縮醛] 已知有若干方法係藉由摻入交聯或未交聯之彈性體， 有時亦可摻入接枝之彈性體，以改良聚縮醛之靱性。其可 述及下列實例：以聚胺基甲酸酯改質之P 〇 Μ (德國專利第 1,193,240號〉，Μ在丙烯酸酯/ 丁二烯基底上製備之接枝 共聚物改質之Ρ0Μ(德國專利第1,964, 156號），以聚丁二烯 改質之Ρ0Μ (美國專利4,424, 307)或以聚二烯/聚環氧烷嵌 段共聚物改質之Ρ0Μ(德國專利第2, 408, 487號）。然而，對 許多應用而言，此等混合物無法顯示足夠的低溫衝擊強度 0 ΕΡ156.285及ΕΡ181.541描述Ρ0Μ與芯殻橡膠彈性接枝 共聚物之混合物，該接枝共聚物中，粒子已由Μ聚二烯為 主之橡膠彈性芯體及具有改良之抗低溫衝擊性之硬質接枝 殻體所形成。然而，此等混合物在較高溫度時之老化特性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------「裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •1Τ 泉 302385 A7 B7 五、發明説明（6 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 並不令人滿意，而限制其用途，例如汽車零組件上。因此 ，本發明之目的提供一種經靱化的Ρ0Μ組成物，其與已知^ 糸統相較下，在溫度低至-4 0 t：時，具有相當改良之靱性 性質，且在溫度高達100¾時具有良好的老化性質，連同 在溫度高達230t：時熔融體之令人滿意的熱安定性。 目前已得知此一目的，令人驚異的，可藉由利用經特 別安定化的靱性化成分，亦即由橡膠彈性聚丁二烯芯體， 由苯乙烯及ΡΜΜΑ而成的硬質接枝殼體及特殊安定化配方所 組成的經安定化的芯殼接枝共聚物。此特別安定化配方係 由至少一種受阻酚、亞磷酸塩、硫化物及視必要時pH緩衝 条统所組成。 相反的，於芯殼橡膠共聚物内加入普通安定劑，或未 改良熱老化性質至令人滿意的程度或熔融體之熱安定性已 變質至無法接受的程度。 發明槪沭 [熱塑料] 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 本發明係有關⑴可使用於熱塑料之經安定化之Μ B S芯 殼接枝共聚物（成分Β),及⑵經改良的熱塑料組成物，其 包括一種或多種熱塑料（成分Α)及5-50重量％ (相對於總組 合物）之由Μ聚丁二烯為主的橡膠彈性芯體與硬質接枝殼 體所形成的安定化的MBS芯殼接枝共聚物（成分Β>。成分Β, 除了 MBS芯殼接枝共聚物外，又含有由受阻酚、亞磷酸塩 、硫化物及P Η緩衝条统（諸如磷酸氫二納、磷酸三納、磷 酸氫二納與磷酸三納之混合物，或氫氧化納與磷酸之混合 本紙伕尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 五、發明説明（ A7 B7 _製物顯 成 所形等 係 物成能 -成的性 激 組得化 特 料製老 本 塑物熱 基 熱成的 之 良組好 物 改料良 成 種塑及 組 此熱度 料 由的強 塑 。 關良擊 熱 方有改衝 的 配係經耐 良 化 明由溫 改 定發此高 經 安本。的 之 殊 ，品越 明 待步物優 發 的一 形有。本 成進成具效依 而 的 ，功 物 得品著 統 条 Β 缓 Η Ρ 及 物 化 硫 ' 塩 酸 磷 亞 、 酚 阻 受 由 有 含 其 Β 分 混方 之配 納化 三定 酸安 磷殊 與特 納的 二 成 氫而 酸物 0 合 、 混 納之 三酸 酸磷 磷與 、 納 鈉化 二 氧 氫氫 酸或 磷 , 如物 諸合 分 成 述 下 的物 良 合 改混 經總 於 對 及 料 塑 熱 括 包 物 成 組 料 塑

目 /V % 置 S S (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. ,ιτ 之 化 定 安 經膠

芯 性 單 2J 橡 、 之酚 烯阻 二 受 種 聚 一 括少 包至 由由 係及 , 體 物殼 聚枝 共接 殼質 芯硬 方 配 劑 定 安 的 成 而 統 条 劑 衝 8¾ Η Ρ 及 物 化 硫或 r ? 塩者 酸成 磷形 亞所 經濟部中央樣準局員工消费合作杜印製 組 之 之 酚 統 阻 糸 受 MB劑 的 之衝 上 酚緩 以 阻PH棰 受時 一 的要 或 上必 種 Μ 視 一 種及 有 一 ， 含 或塩 、 種酸 塩 一 磷 酸 有亞 磷 含 ， 亞 、 物 、 物聚或物 化共 ，化 硫枝合硫 接 殼 芯 組 之 統 条 劑 β 缓 Η Ρ 時 要 必 視 及 物 聚 共 枝 接 殼 芯 合 或 組 之 塩 酸 Β Μ 0 之亞 酚時 阻要 受必 的視 上及 以 , 種统 1 糸 或劑 -•I -TJ 種律 一 缓 有ΡΗ 含 ， 、 物 物聚 化 共 硫枝 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（8 ) 合0 [聚縮醛] ' 本發明係有關一種由以聚丁二烯為主之橡膠彈性芯體 及硬質接枝殼體所形成的經安定的MBS芯殻接枝共聚物（成 分B),其係適用於聚縮醛。成分B,除了 MBS芯殼接枝共聚 物外，又含有由至少一種受阻酚、亞磷酸塩、硫化物及pH 緩衝劑糸统，諸如磷酸氫二納、磷酸三納、磷酸氫二鈉與 磷酸三鈉之混合物，或氫氧化納與磷酸之混合物而成的特 殊安定化配方。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 於 在 係 擻 特 本 基 之 物 聚 共 枝 接 殼 芯 , 混方 統之配 糸鈉化 劑三 定 衝酸安 缓磷殊 PH與特 及鈉的 物二成 化氫而 硫酸物 、 磷合 塩 、混 酸納之 磷三 酸 亞酸磷 、 磷與 MS»、納 之阻納化 化受二 氧 定種氫氫 安一酸或 經少磷 ， 至如物 由諸合 明 說 明0 聚安 以經 由的 ⑵成 及形 , 所 物體 成殼 組枝 料接 塑質 熱硬 的及 良體 改 芯 經性 V 單 /f\ ίν 關膠 有橡 係之 明主 發為 本烯 、1Τ 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 的醛 化縮 定聚 物 聚 共 枝 接 殼 芯 分 成 及聚 料 ， 塑時 熱要 於必 用視 有。 係方 其配 化 Β 定 分安 成的 /f\ 殊 特 有 含 亦 物 成 組 料 塑 熱 的 良 改 經 於 在 存 可 亦 劑 充 填 或 分 成 三 第 物 合 物 成 組0 縮 聚 J B 的 Μ 良的案 改化請 經定申 安利 經專 分 成 物 共 枝 ： 接號 殼茱 ί心請 Bsi 之 B 另 分於 成蓋 及涵 醛被 縮係 聚 ， : 題 1 I _ 謀 係 案 請 申 利 專 本 與 比 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 在同日申請。 成分A :執塑料 " 成分A (—棰熱塑料），係被定義成：聚破酸酯：聚酯， 包含聚（對苯二甲酸伸烷基酯）諸如聚對苯二甲酸伸乙基酯 、聚對苯二甲酸伸丁基酯；聚酯及聚碳酸酯摻合物、聚胺 基甲酸酯；聚（芳香族酮〉諸如聚醚酮、聚醚醚酮、聚K嗣 酮、聚酮；聚（伸苯基醚）；聚（伸苯基硫化物）；苯氧樹脂 :聚®諸如聚（醚碾）、聚（芳香基碾）、聚《:聚（醚醯亞 胺〉；聚（醚醯亞胺酯）；共聚（醚醯亞胺酯）；聚（酯磺酸酯 );聚芳香酯諸如聚（雙酚A鄰苯二甲酸酯）；聚醯亞胺諸 如聚（戊二酸醯亞胺）；芳香族聚酿亞胺：聚（苯乙烯），包 含結晶性聚（苯乙烯）及高衝擊聚（苯乙烯）；乙烯基甲苯或 對-甲基苯乙烯之聚合物；苯乙烯或經烷基取代的苯乙烯 與丙烯腈或順丁烯二酸酐之共聚物；聚醯胺，包含結晶性 及不定形聚醯胺：丙烯酸S旨-苯乙烯-丙烯腈樹脂；丙烯腈 -丁二烯-苯乙烯樹脂；聚（醯胺醯亞胺）；腈樹脂：聚（甲 基戊烯）；烯烴改質的苯乙烯-丙烯腈：苯乙烯-丁二烯樹 脂；丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯樹脂；熱塑性彈性體諸如 聚（醚S旨）、聚（醚醯亞胺），聚（苯乙烯丁二烯苯乙烯）及聚 (苯乙烯乙烯-丁烯苯乙烯 >;及上述之共聚物及摻混物， 此等基質樹脂恃予如上列出須以名詞“熱塑料”或"熱塑 性工程樹脂”予Μ指明。 依本發明之成分A (熱塑料），視必要時亦可含有各種 添加劑，諸如安定劑、成核劑、抗靜電劑、光安定劑、耐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

T 裝- 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X 297公釐） 9 302385 A7 B7 五、發明説明（10 ) 燃劑、耐剝離劑、潤滑劑、可塑劑、顔料、染料、光學增 白劑、加工肋劑及其類似品、其用量可高達50重量％ (相~ 對於全部經改良的熱塑料組成物）。 添加劑可在併入本發明之成分B之前或之後加入熱塑 料内，或其可同時予Μ併入，如以凝聚或噴蓀乾燥成分Β 與添加劑之混合乳液，再合併所得的材料入熱塑料内。該 等步驟均係習知者，且對熟習此項技術人士而言係顯而可 知的。 安定劑包含抗氧化劑.諸如受阻酚、例如可向汽巴嘉 基公司購得之商標爲“Irganox 245 ” ， “Irganox 259 ” 、 I r g a η ο x 1010” , I r g a η ο x 1076 ” ,或 M I r g a η o x 1098” 者。 適當的光安定劑之實例，計有ct-羥基二苯基酮衍生 物及苯並三唑衍生物。 適當的潤滑劑包含臘，諸如長鏈醢胺腦、長鏈酯臘或 部分皂化的酯腦、油及聚醚縮水甘油。 成分A - 1 :聚甲萜 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 成分A-1,聚甲醛（Ρ0Μ),其亦被稱作聚縮醛，可為甲 醛均聚物，亦即甲醛或三Hg烷之均聚物，其之半縮甲醛基 已由醯化或酯化予以终端封閉者，例如如美國專利 3, 170, 896號案所揭露。然而，縮醛聚合物宜為由共聚合 三β烷與（〕_1至20重量％之具有至少二値相鄰碳原子之環 狀醚製備而得的甲醛共聚物。此種型式之共聚物係被揭示 於Wal丨ing等人之美國專利3027352號。該等共聚物可予揭 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 10 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 〇 示成具有至少一棰鏈，此鏈含有約80至99.9重量％氧甲撐 (-0-CH2-〉單元且有約0.1至20重量％ -0-R單元散置於其ή ,其中R係含有至少二個彼此直接鍵結之磺原子之二價游 離基且其位於具有於R游離基中之任何取代基均呈惰性態 之二價間之鏈上。適當的共單體，計有a)具有3, 4或5 員環之環狀醚，及b)具有5-11員環，M5, 6, 7,或8員 環為宜之三噁烷Μ外之環狀縮醛。 較宜的共聚物為該等由氧甲撐及氧乙撐基製成者，諸 如三嚙烷與二垮茂烷或與環氧乙烷之共聚物.或該等由氧 甲撐及氧丁撐基製成者，諸如三晚烷與丁二醇甲醛之共聚 物。 亦予提及的縮醛聚合物為經下述反應製備的三元共聚 物，例如由反應：a)三_烷及環狀醚或環狀縮醛，或b)三 0惡烷及環狀醚及環狀縮醛，諸如甲醛共聚物之製備中.使 用第三單醱，其係一雙官能基化合物諸如乙二醇之二縮水 甘油基醚，二縮水甘油基醚與二莫耳縮水甘油與一其耳甲 醛之二醚，二噁烷或三噁烷，或二其耳縮水甘油與一莫耳 甲醛之二醚，二HS烷或三噁烷，或二其耳縮水甘油及一冥 耳具有2至8個磺原子（宜為2至4個碩原子〉之脂肪族二 醇之二醚，或具有4至8個碳原子之環脂肪族二醇。 適當的二官能基化合物之實例，可列舉計有乙二醇、 1.4 -丁 二醇、1,3 -丁二醇、環 丁烷-1,3 -二醇、1,3 -丙烷 二醇、環己烷-1,4 -二醇及2, 4 -二甲基環丁烷-1,3-二醇之 二縮水甘油基醚，其中Μ 丁二醇二縮水甘油基醚為最宜。 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Τ 裝· ,ιτ 、浓 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（12 ) 此二官能基化合物例如可於在Μ全部單體之重置計之0 . 1 至10重量％之範圍内使用。三元共聚體可用製備共聚物之 技藝中習知的相同方法予以製備。 聚甲醛之折合比濃黏度值（RSV值）通常為0.3-2.0dl/g ，宜爲0.5-1. 5dl/g(於丁内酯内，其中己以2重量％二苯 胺予Μ安定化，在140¾之濃度0.5g/100ml內測得），且熔 體流動指指數值（MFI190/2.16)在多數情況下係在0.02至 50g/min之範圍内。聚甲醛之結晶熔點係在140至180t之 範圍内，Μ 1 5 0 - 1 8 0 C爲宜，其密度爲1 . 3 8〜1 · 4 5 g / m I , Μ 1.40〜1.43g/ml 為宜（依 DIN53.479 測得）。 成分A-1,視必要時亦可含有各種添加劑，諸如安定 劑、成核劑、抗靜電劑、光安定劑、耐燃劑、耐剝離劑、 潤滑劑、可塑劑、顔料、染料、光學增白劑、加工肋劑及 其類似品，其用量可高達50重量％ (相對於全部經改良的 熱塑料組成物或全部經改良的聚縮醛組成物）。 添加劑可在併入本發明之成分B之前或之後加入熱塑 料内，或其可同時予Μ併入，如以凝聚或噴霧乾燥成分Β 與添加劑之混合乳液，且合併所得的材料入熱塑料内。該 等步驟均係習知的，且對熟習該項技術人士而言係顯而可 知的。 對抗熱效應之適當的安定劑，尤其以含気之安定劑諸 如聚醯胺、多元鹼基羧酸之醯胺、脒類、聯胺、尿素或胺 S旨、及脂肪族單齡基至三鹼基羧酸之» 土金颶塩（羧酸以 含有羥基且具有2至20個碳原子為宜），例如硬脂酸鈣、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） Π (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（13) Μ麻醇酸鈣、丙酸鈣、乳酸鈣及榨檬酸鈣。 廣泛棰類之含気安定劑可用於本發明之實施上，適# 的脒類化合物（例如含有以雙鍵鍵結至氮原子及Μ單鍵鍵 結至另一者上之碳原子之化合物）包含氛基胍化合物諸如 氰基胍本身（二氮二醯胺〉及含有二價1-氟基-3,3-胍游離 基之其他化合物。 胺取代的三嗪構成另一適當種類的脒化合物。此類之 較宜的化合物為對稱三哦之胺取代的衍生物，包含呱胺（ 2, 4 -二胺基-對稱-三嗉），三聚氰胺（2, 4,6 -三胺基-對稱-三嗪）及經取代的三聚氰胺。 其他適當的含気安定劑，例如包含由己内醯胺、六亞 甲基二胺己二酸酯及六亞甲基二胺癸二酸酯之三元聚合反 應製得的聚醯胺，諸如由美國德拉瓦州杜邦公司上市的商 標名 Elvamide0 所用的含気安定劑之用量端視所用的特殊縮醛聚合物 或熱塑料及所需的安定度而定。 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 進一步安定劑包含抗氧化劑，諸如受阻酚，例如可向 汽巴嘉基公司購得之商榡為“ I r g a η ο X 2 4 5 ” ， Μ I r g a η ο χ 2 5 9 ' M I r g a η ο χ 1010，，, I r g a η ο χ 1 0 7 6，，, gg I r g a η ο χ 1098 ’’#° 適當的光安定劑之實例，計有ct-羥基二苯基酮衍生 物及苯並三唑衍生物。 適當的砌滑劑包含臘、諸如長鐽醯胺臘、長鐽酯臘或 部分皂化的酯臘、油及聚W縮水甘油。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） ' ^^ 五、發明説明（1$ ' 補充1 最後，可加入本發明組成物内之成分，計有晶核劑或 成核劑，諸如滑石粉、其他經徹細粉碎的矽酸塩、粉末狀 水 縮 二 醇 二 丁 及 垸 乙 氧 環、 院 三 。 或物 , 聚 塩共 酸元 磺三 或之 酸基 硫油 的甘 或 A 分 成 之 明 發 本 的 制 強 或 須 必 •ms 並 但 言 而 般 約劑 至滑 ο 潤 ; 之 劑 ％ 化量 氧重 抗 1 為約 作至 紛 ο 阻 ； 受塩 之屬 % 金 置土 重驗 2 酸 約羧 至之 ο % 含量 包重 劑 定 安 氮 含 之 ¾ 量 E 3 2 至 ο 及 劑 核 晶 之 % 置 S 2 ο 約物 至合 ο 化 或 A 分 成 的 制 強 或 須 必 非 並 但 的 型 典 Im; 5 約 至 ο 酚 阻 受 之 ¾ 量 置 ΡΠ 1A 約 至 2 ο 約 量 重 含酸 包羧 T 之 (請先閲讀背面之注意事項再填宵本I) ο 約 約及 塩劑 靥核 金 晶 土之 齡¾ 0 滑 潤 之 ¾ 量 9 5 ο 約 至

Ms S S 3 11 至 ο 合 化 劑 定 安 « 含 之 ¾ 量 E 3 5 1Λ 約 至 物 «?共 林 掊 教 ΓΝ化宙 殊恃 猙 B。 分 物成 於 在 m 持 本 基 之 物 成 組 料 鸾 熱 的 良 改 經 之 明 發 本 依 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 分在 成常 通 量 用 其 物 聚 共 枝 接 殼 芯 之 化 定 安 殊 特 經 係 其 佳 為 ¾ 量 3 ο 4 約 至 ο 約 在 Μ 間 之 ¾ 量 重 ο 5 至 約酯 至酸 10烯 約丙 Μ 基 量 重 烯 二 B分！！ 成BS Μ 1 /ί\ 佳烯 最乙 為苯 化 定 安 殊 特 經 係 物 聚 共 枝 接 殼 聚 或 烯 二 聚 丁或 聚酯 係甲 體酸 芯烯 狀丙 謬基 烯 丙 基 甲 ).烯 烯乙 乙 苯 苯^/ / 醋 烯 甲 尤甲 , 的 橡 其 甲 聚 有 具 而 接 體 殼 質 硬 液 乳 以 係 物 聚 共 枝 接 般 中 物 成 組 .料 塑 熱 的 良 芯 S 改 Β Μ 經 之 。 明得 發裂 本以 。 予 上 術 體技 芯知 51 習 橡之 至 合 枝聚 包 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 14 (修正頁_> 9 1065 302335 卜〇:亡1_ 五、發明説明（15) L-------------------ϊί.υ:- 含於成分Β中之持殊安定劑配方含有至少一棰受阻酚、亞 磷酸塩、碕化物及pH缓衡薄|糸統.諸如磷酸氫二納、磷酸 三納、磷酸氫二納與《酸三納之混合物，或氫氧化納與磷 酸之混合物。此經安定化之MBS芯殻接枝共聚物改良熱塑 料組成物及聚縮醛組成物之耐衝擊強度及耐老化性質。對 Ρ0Μ而言，包含於成分B中之特殊安定劑配方包含至少一 棰受阻酚、亞磷酸塩、碕化物，及PH缓衝剤系統，諸如磷 酸氫二納、磷酸三納、《酸氫二納與磷酸三納之混合物， 或fi氧化納與磷酸之混合物。 使用於本發明之受阻酚包含十八烷基3-(3’，5夂第三 丁基- 4’-羥基苯基）丙酸酯，六亞甲基雙（3, 5 -二-第三丁 基-4-羥基氫桂皮酸酯），1,1,3-# (2^甲基- 5’-第三丁基 -4’-羥基苯基）丁烷，2,6 -二-第三丁基-甲苯酚，伸乙基 雙（氧伸乙基〉雙（3 -第三丁基-4-羥基-5-甲基氫肉桂酸酯〉 ，及上述的混合物.受阻酚可以成分B之約0.2至1.5重量 %, Μ約0.4至約1.0重量X爲宜使用之。 經濟部中央標隼局負工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填窩本頁) 本發明之有機亞磷酸塩包含脂肪族及芳香族亞磷酸塩 .諸如蓥（單壬基苯基）亞磷酸塩.雙壬基苯基季戊四醇二 亞磷酸塩，雙（2, 4 -二-第三丁基苯基）季戊四酵二亞磷酸 塩，蓥（2, 4 -二-第三丁基笨基）亞«酸塩，蓥（混合的單或 二-壬基苯基）亞«酸塩等。此有機亞磷酸塩可Μ成分Β之 約0.1至約0.8重置X .以約0.2至0.4重置*爲宜使用之。

本發明之碕化物具有一禰或多樋下列«化物基園： -CH2-S-R 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 15(修正頁〉 1 906 5 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 五、 發明説明 (l 6 ) i (式μ 3 R 為含有1 至20個碳原子之烷基， 且Μ 7 至20個碳 j 原 子 者 為 宜 )° 1ft :實例， 計有可列舉出： 2 ,4 -雙[(辛基硫ί 1 | 甲 基 ]- 鄰 -甲酚， 季d 艺四醇肆（ 辛 基 硫 代 丙 酸 m )、 三甲基 /·—S 請 1 1 1 丙 烷 參 (辛基硫代丙酸酯〉 及 季 戊 四 醇 肆 (β - 月 桂 基 硫 代 丙 閱 1 I 讀 1 I 酸 酯 )等。 硫化物， 其中R 為烷羧酸烷基酯者並不期待使 背 1 I 之 1 用 於 本 發 明 1 且 此 等 硫 化 物 之 實 例 包 含 ； 二 月 桂 基 硫 代 二 注 意 1 1 事 1 丙 酸 m 及 二 肉 豆 蔻 基 硫 代 二 丙 酸 酯 0 本 發 明 之 硫 化 物 可 Η 項 再 填 1 成 分 B 之 約 0 . 2 5 至 2 · 〇重量％ , 宜為約0 .8 至 約 1 . 6重量* 寫 本 裝 頁 1 之 用 量 使 用 之 〇 -—^ 1 磷 酸 氫 二 納 及 磷 酸 三 納 之 pH 缓 衝 劑 糸 統 係 被 加 入 以 調 1 1 整 Ρ Η成 約 7 至 約 11 之 範 圍 内 0 磷 酸 氫 二 鈉 或 磷 酸 三 納 可 予 1 1 〇〇 军 獨 的 加 入 Μ 調 整 pH 成 約 7 至 約 11 0 氫 氧 化 納 及 磷 酸 之 pH 訂 I 缓 衝 劑 % 統 可 取 代 納 塩 被 加 入 Μ 調 m TjE, PH 0 PH 緩 衝 劑 % 統 於 1 I 經 改 良 的 熱 塑 料 組 成 物 中 係 可 m 擇 而 非 必 須 者 0 1 1 I 界 面 话 性 劑 可 與 安 定 劑 一 起 包 含 Μ 提 供 安 定 劑 之 乳 1 液 0 適 合 於 與 本 發 明 之 安 定 劑 一 起 使 用 之 界 面 活 性 劑 的 實 X 1 例 包 含 : 十 二 烷 基 苯 磺 酸 納 及 油 酸 鉀 0 視 界 面 活 性 劑 之 特 1 1 性 ， 界 面 活 性 劑 之 用 量 通 常 為 特 殊 安 定 劑 配 方 之 5 至 2 5 重 1 I 量 % 0 除 了 該 特 殊 安 定 劑 配 方 外 t 其 他 安 定 劑 亦 可 加 入 成 1 1 I 分 Β 中 ， 但 當 添 加 愈 多 安 定 劑 時 1 成 本 /效益之比例會降 1 1 1 低 ( 此 乃 由 於 當 添 加 愈 多 之 安 定 劑 至 成 分 B 時 > 成 本 會 成 1 1 正 比 地 增 加 之 故 〇 1 本 發 明 人 等 發 現 成 分 B 之 組 成 分 可 單 獨 的 加 入 成 分 A 1 或 A - 1 分 別 為 熱 塑 料 或 P0 Μ ) 内 Μ 逹 成 成 分 A 或 A - 1與成分 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 16 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（17 ) B合併使用時之相同結果。 於熱塑性料中，例如Μ B S芯殼接枝共聚物（含有二個受_ 阻酚類，諸如1,1, 3 -參（2’_甲基-5’-第三丁基- 4’-羥基苯 基〉丁烷及2, 6 -二-第三丁基甲酚及有機亞磷酸塩），硫化 物，及視必要時pH緩衝劑条統可添加作單獨組成分至熱塑 料中，以得與結合熱塑料（成分A)與成分B的優越高溫耐 衝擊強度及良好的熱老化性能之相同結果。成分B之組成 分之分開及單獨的與熱塑料（成分A)合併可被視作本發明 之一具體實施例，諸如經改良的熱塑料組成物包括熱塑料 (成分A)及相對於總混合物，5-50重量％之諸如a)硫化物， 含有一種或多種受阻酚類、亞磷酸塩及視必要時pH缓衝劑 糸統之MBS芯殼接枝共聚物，或b)硫化物、亞磷酸塩、含 有一棰或多棰受阻酚劑，及視必要時PH緩衝劑糸統之MBS 芯殼接枝共聚物，或c〉硫化物、含有一種或多種受阻酚類 ,P Η緩衝劑系統，及視必要時亞磷酸塩之Μ B S芯殼接枝共 聚物之組合之全部混合物，均為本發明之具體實施例。本 案申請人發現當成分Β之組成分係予單獨的加入至熱塑料 (成分Α)中時，pH緩衝劑糸統可為選擇性者，且成分Β之 組成分之PH緩衝即為不必要的。進一步，本案申請人發現 當成分B之組成分係予單獨的加入至熱塑料（成分A〉内時， 亞磷酸塩可爲選擇性者。 其他成分 應可予理解本發明之組成物可包含除了 ： 1)經安定化 的Μ B S芯殼接枝共聚物，或2 )成分A (熱塑料）及經安定化之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 17 --------裝------訂------·(泉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（1 8 1 MBS芯殼接枝共聚物以夕 卜， 又包含其他添加劑， 改質劑， L 填 充 劑 及 成 分 T 如 同 常 被 使 用 於 經 安 定 化 之 MBS芯殼接枝_ 1 I 共 聚 物 或 熱 塑 料 成 形 樹 脂 者 〇 S 請 1 1 1 視 必 要 時 亦 可 存 在 聚 合 物 第 三 成 分 t 而 該 第 三 成 分 先 閱 讀 背 1 1 I 與 成 分 A 或 成 分 B 並 不 相 同 • 可 能 的 第 三 成 分 包 含 在 此 所 1 I 之 1 I 述 的 熱 塑 料 1 諸 如 聚 胺 基 甲 酸 m 1 聚 烯 烴 、 經 改 質 的 聚 烯 注 意 1 1 事 1 垤 、 聚 醯 胺 聚 丙 烯 酸 m 聚 酯 聚 碳 酸 酯 或 含 氟 聚 合 體 項 再 1 填 ’丨 以 改 良 其 他 性 質 1 例 如 耐 磨 檫 及 耐 磨 耗 性 質 加 工 性 、 窍 本 裝 頁 1 表 面 外 觀 (例如光澤）、 耐 候 性 或 製 造 成 本 降 低 (即較佳的 1 經 濟 成 本 )C 1 1 甚 而 * 依 本 發 明 之 經 改 良 的 熱 塑 料 組 成 物 亦 可 含 有 常 1 1 用 的 填 料 0 該 等 镇 料 之 實 例 如 下 所 示 ； 織 雒 質 強 化 材 料 1 訂 I 諸 如 玻 璃 缕 維 或 m m 維 t 非 m 維 質 填 料 t 諸 如 玻 rAf 牌 粉 、 石 1 I 墨 、 碳 黑 金 屬 粉 \ 金 屬 氧 化 物 、 矽 塩 N 碩 酸 塩 及 硫 化 1 1 I 鉬 (IV ) 0 該 等 填 料 可 用 黏 著 促 進 劑 或 黏 著 促 進 劑 % 統 予 Η 1 k 處 理 1 若 予 使 用 1 填 料 之 用 量 係 高 達 50重 量 % » VX 5 至 40 1 重 量 % 宜 (相對於全部混合物〉 0 依 本 發 明 之 混 合 物 以 不 1 1 包 含 填 料 為 最 宜 〇 1 I s_ 的 熱 料 成 物 m 備 1 依 本 發 明 之 經 改 良 的 熱 塑 料 之 製 備 係 Μ 在 升 高 的 溫 度 1 1 下 強 力 拌 成 分 予 Μ m 成 t 通 常 * 在 成 分 A 之 熔 點 Μ 上 的 1 1 溫 度 • 亦 即 在 約 160 至 3 2 0 1 1 係 在 具 有 良 好 m 拌 動 作 之 装 1 置 » 諸 如 混 合 輥 輪 • 捏 練 器 或 宜 為 擠 壓 機 1 以 雙 軸 擠 傲 1 為 取 宜 0 已 發 現 於 基 質 樹 脂 中 之 彈 性 體 顆 粒 之 尺 度 及 分 布 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 18 302335 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（i 9 ) 1 對 經 改 良 的 熱 塑 料 組 成 物 之 機 械 性 質 具 有 一 相 當 可 觀 的 效 1 J 果 0 成 分 之 混 合 1 因 而 應 受 成 分 B 於 基 質 樹 脂 中 儘 可 能 的- 1 1 均 勻 分 布 之 影 1 且 依 本 發 明 之 經 改 良 的 熱 塑 料 組 成 物 中 -·—V 請 1 先 1 之 成 分 B 之 顆 粒 之 粒 徑 係 在 0 . 1至5 μ m 之 範 圍 内 > Μ 在 0 . 1 閱 讀 1 背 1 至 1 μ m内爲宜c 1 1 在 熔 融 混 合 之 後 • 經 改 良 的 熱 塑 料 組 成 物 可 予 製 成 粒 意 事 1 項 I 錠 切 開 或 硏 磨 成 顆 粒 、 鱗 片 或 粉 末 〇 再 填 1 依 本 發 明 之 經 改 良 的 熱 槊 料 組 成 物 係 熱 塑 料 者 而 可 予 寫 本 装 頁 1 箸 手 至 熱 塑 料 組 成 物 之 所 有 加 工 操 作 上 0 1 I 使 用 熟 習 此 項 技 術 人 士 習 知 的 方 法 1 本 發 明 之 成 分 β 1 1 I 可 予 併 入 熱 塑 料 内 > 其 量 係 白 樹 脂 加 上 聚 合 物 之 全 部 重 量 1 1 訂 之 約 1 %至约5 0 ? >較高的用量可在本發明之範圍内予Μ 1 使 用 1 惟 可 能 損 及 其 他 物 理 性 質 之 均 質 t 諸 如 於 特 定 用 途 1 1 中 樹 脂 之 熱 變 形 溫 度 0 較 宜 的 範 圍 為 白 約 2 至 2 5 % 0 成 分 1 | B , 例如可由摻合成分Β 予以併入熱塑料内， 此係以乾燥 1 粉 末 或 顆 粒 方 式 1 與 基 質 樹 脂 之 乾 燥 A7TC 粉 末 或 顆 粒 逹 成 者 0 1 擇 —- 的 > 若 熱 塑 料 及 成 分 Β 業 己 分 別 製 備 成 乳 液 時 ， 該 乳 1 1 液 可 予 混 合 及 分 離 成 緊 密 的 混 合 物 1 利 用 諸 如 凝 聚 或 噴 孩 1 1 乾 煥 Λ7Τ5 之 傳 統 方 法 ， 或 仍 有 另 一 變 通 方 式 t 乳 液 可 於 相 同 装 1 I 置 内 予 Μ 分 別 且 依 序 的 分 離 1 此 方 法 被 稱 作 “ 階 段 性 凝 聚 1 I 0 至 於 一 較 不 喜 用 的 方 法 t 係 用 Μ 製 備 成 分 Β 之 α〇 単 體 可 1 1 I 在 熱 塑 性 聚 合 物 之 存 在 下 予 以 聚 合 » 惟 聚 合 條 件 須 予 小 心 1 1 控 0 制 I 或 所 得 的 聚 合 物 之 分 子 量 將 過 低 Μ 致 未 能 兀 全 有 效 1 ! 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 19 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（2〇 ) 經 改 良 的 熱 塑 料 組 成 物 可 利 用 射 出 成 形 擠 Μ 熔 融 1 抽 絲 或 深 拉 伸 以 得 任 何 所 需 種 類 之 成 形 物 件 1 且 係 適 用 於- •丨 I 半 «is» 兀 成 或 兀 成 成 分 之 製 造 用 工 業 材 料 t 例 如 帶 、 棒 、 板 片 請 1 先 1 、 薄 膜 管 件 亦 及 機 械 之 零 組 件 例 如 外 殼 齒 輪 彈 簧 閱 讀 1 背 1 配 件 軸 承 組 件 及 控 制 元 件 汽 車 零 組 件 尤 指 在 遮 蓬 組 件 ιδ 1 注 | 諸 如 夾 子 、 或 内 裝 配 件 諸 如 音 喇 叭 格 條 及 其 類 似 品 0 進 意 事 1 * 步 1 汽 車 用 途 方 面 t 諸 如 保 險 捍 擾 流 板 儀 表 板 、 後 項 再 1 1 填 窗 板 •N 外 部 擾 流 器 、 座 椅 靠 背 卡 車 床 台 襯 墊 條 風 向 變 本 頁 A I 流 器 、 機 車 減 阻 器 及 踏 脚 墊 及 其 類 似 品 0 進 一 步 用 途 可 包 I I 含 玩 具 諸 如 三 輪 Tim 車 、 衝 浪 板 髏 操 裝 置 、 電 視 饿 外 殼 、 1 1 I 電 腦 外 殼 f 其 他 裝 置 外 殼 1 諸 如 打 字 機 外 殼 用 具 外 殼 及 1 1 訂 1 其 類 似 品 〇 更 進 一 步 用 途 包 括 容 器 諸 如 有 機 或 無 機 液 體 用 瓶 槽 及 其 類 似 品 〇 經 形 成 的 材 料 可 予 製 造 且 適 用 於 建 築 1 1 物 1 諸 如 裝 飾 或 靱 性 保 護 嵌 板 t 熱 成 形 的 嵌 板 座 椅 構 造 1 I 物 % 管 件 、 門 窗 構 造 用 異 形 成 形 品 及 其 類 似 品 〇 經 發 泡 成 1 、線 形 的 物 品 諸 如 板 •N 棒 > 管 及 特 殊 構 形 將 •£s* 有 用 的 t 當 此 工 1 程 塑 膠 之 形 狀 保 持 率 及 負 載 性 質 僅 Μ 較 輕 量 的 構 造 可 予 維 1 1 持 時 1 該 等 用 途 將 包 括 嵌 板 裝 置 外 殼 、 門 窗 外 框 、 玩 具 1 1 、 汽 車 用 途 運 動 器 材 及 其 類 似 品 0 該 等 具 有 優 越 的 耐 1 | 高 溫 衝 擊 強 度 及 良 好 的 熱 老 化 性 能 之 籾 性 且 耐 熱 性 塑 m 之 1 I 其 他 多 種 用 途 ， 對 熟 習 此 項 技 術 人 士 而 言 鼷 顯 而 可 知 的 〇 1 1 1 下 列 實 施 例 用 Μ 說 明 本 發 明 之 少 數 具 體 實 施 例 1 惟 1 J 並 不 意 味 本 發 明 受 該 等 實 施 例 所 限 制 0 除 另 有 指 定 外 • 所 1 1 有 份 數 及 百 分 比 均 係 Μ 重 置 計 〇 i 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 2 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（21) 奮掄例 Μ下的參數及測試方法係被使用於實施例中Μ說明未 發明： M F I 1 9 0 / 2 . 1 6 :依 D I Ν 5 3 . 7 3 5 規定，在 1 9 0 t , 2 . 1 6 k g 下測得的熔體流動指數。 MVI 190/15:依 DIN53.735規定.在 190t， 15kg下測 得熔體流動體積指數。 在240C氮氣（N2)中之重置損失率：於一鋁製（A1)試 樣盛皿内之1.5g粒錠，在氮氣中一小時 後在熱天平中測得者。 在2301C空氣中之重量損失率：於一鋁製盛皿（直徑 5. 5公分）内之5.0g粒錠，在空氣中置於 烘箱内，分別經4 5分鐘或2小時後測得 者。 在150Ό空氣中之重量損失率：於一鋁製盛皿（直徑 5.5公分）内之2.5g粒錠，在空氣中置於烘箱内，經 6 4小時後測得者。 akv:依DIN53.453規定之V -刻痕耐衝擊強度，係在一 經標定的小棒5〇X6x4mra,其上有一半徑l.Oinm之V- 刻痕，在2 3 t：測定。至於在1 0 0 C熱空氣烘箱内之熱 老化試驗，50x6x4mm試樣係在老化前先予刻痕。 損害能量，Ws:依DIH53.443規定，係以6〇X6〇x2mm 扁板在23C及- 40t：測得者。 DSC試驗：测定俱對欲放熱之時間予以測得。欲放熱 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210Χ297公釐） ΊΊ --------叫裝— (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁)

*1T % 302335 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、發明説明（22 ) 之時間為到逹最大放熱率之時間，係利用撤分掃瞄熱 量計（D S C )予Μ測得，Μ 1 5〜2 0 m g試樣被保持在1 9 0 空氣中測得。於D S C試驗，相對熱安定性係由至放熱 時之時間長度予Μ明白的指出（放熱提供一優越的快 速變質的指示）。 變黃度指數，NG:依DIN6.167/ASTM D1925規定，板 片分別在100C或150Ό熱空氣烘箱内之熱老化之前或 之後。 乳液之Ρ Η係使用習用ρ Η計，諸如0 r i ο η ρ Η計予Μ測得 Ο 猓孜自的埶锂料組成物之製備 如下所示般，成分Α及成分Β及視必要時其他成分係 於流體混合器内予Μ混合，且其後被饋入型式Werner及 Pfleiderer ZDSK28之雙軸擠壓機，具有Ι/d比28及於熔融 體中之各成分之均勻混合用之捏練區域。在擠壓機之擠筒 之熔融體溫度分布係190-220-20010。經熔融的股條係用 水予以冷却並予切成粒錠。粒錠係在真空下80t：乾燥24小 時。粒錠係Μ常用方式經予射出成形成試樣。比較例及比 較試樣係以同法製備而得。 莆旃例1-MBS聚合物31.睡：> 靱備 於一附有孅拌器及若干進料口之不锈鋼反應釜内加入 5份二苯基氧化物磺酸酯乳化劑於2 6 8 8份去離子水及4 . 9 份羥甲亞磺酸納並予調成pH為4。 反應釜經予抽真空，再將2 2 9 7份丁二烯，9 6 . 8份苯乙 (請先閱讀背面之注意事項再填舄本頁)

T 裝.

*1T 泉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） Τ2 經濟部中央樣準局属工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（2 3) 烯、12份氫過氧異丙苯及24. 6份及二乙烯基苯加入並在 7 0 1C引起反應9小時。另一 3 6 . 9份乳化劑亦被加入。在i 睡期間結束時並未觀察到有進一步的壓力下降，殘留壓力 經予排放。 於如上所製備的4 0 0 0份橡嘐乳膠〈具有約4 8 %固形分） 内，加入272份苯乙烯，其後加入溶有0.544份羥甲亞磺酸 鈉之416份去離子水及1.088份氫過氧異丙基。在完成放熱 後之1小時，加入2 8 0份甲基丙烯酸甲酯，2 8 1 6份二甲基 丙烯酸伸丁基酯，之容有0.28份羥甲亞磺酸納之80份去離 子水，及0.560份氫過氧化異丙苯並引起反應至完成。所 得的Μ B S聚合物乳膠具有約4 9 %固形分。 審渝例？：右宙酬配方：> 靱備 將7.83份伸乙基雙（氧乙撐）雙（3 -第三丁基-4-羥基_ 5 -甲基氫肉桂酸酯），7.83份#(單壬基苯基）亞磷酸塩， 及23. 52份季戊四醇肆（/3 -月桂基硫代丙酸酯）加入一加熱 至851C之反應釜内。當混合物開始熔解（在約701C).其係 經予強力擻拌Μ生成-均勻熔融體，加人43. 16份之+二烷 基苯磺酸鈉之22. 5%溶液。乳液經予攢拌約10分鐘，再將 1 7 . 1份去離子加入至乳液內。在額外搜拌1 5分鐘後，安定 劑乳液係準備供加入至實施例1之MBS聚合物乳謬内，如 下述實施例3所述般。所得的安定劑配方具有約4 9 %固形 分。 啻旃例3 -猙安亩化夕M R S聚会物乳液邾備（成分R ) 如實施例1製備的4000份MBS聚合物乳膠於一反應釜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装.

'1T 良 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 23 經濟部中央橾隼局貝工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（24 ) 内在攪拌下經予加熱至50t。114. 5份氫氧化納之2. 5%溶 液及100份磷酸之2¾溶液被加入W得pH為7. 5至8.0。其後^ 加入於實施例2製備的安定劑乳液。所得的經安定化之 MBS聚合物乳液在501C經予攪拌20分鐘，其後冷却至小於 40t。經安定化之MBS聚合物係利用噴霧乾燥方式予Μ分 離，惟亦可利用其他諸如凍結乾燥及凝聚方式予Μ分離。 所得的經安定化之M BS聚合物乳液具有約4 8 %聚合物固形 分。在分離之後，所得的MBS聚合物含有0.4¾伸乙基雙（ 氧乙撐）雙（3 -第三丁基-4-羥基-5-甲基氫肉桂酸酯〉， 0.4%蓥（單壬基苯基）亞磷gg塩，及1.2 %季戊四醇肆（/3 -月桂基硫代丙酸酯）。 hh較例4A. 4B. 4(：及4[逛啻旆例4 -於松餵中：>耐衡墼強 度、執安宏件斑於ΡΠΜ如成物中客蒱猙泞宙仆.的MRS改皙_ ；>顔色安亩忡：> 屮較 Μ下為在熱老化之前及之後之耐衝擊強度（刻痕恰比） ，於熔融體中之熱安定性（重置損失率），及於使用各種經 安定化之MBS改質劑之Ρ0Μ組成物中之顔色安定性（於變黃 度之變化〉之比較。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝·

、1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（21〇Χ 297公釐） 24

A 五、發明説明fc ) 表 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例编號 及組成物 (75%P0M+ 25%MBS(#)〉 (% -重童百分 比） 耐衝擊強度 刻痕恰比-如所成形者 [mJ/_2] 耐衝擊強度 刻痕恰比-在loot熱老 化1000小時 [mJ/mm2] 熔融體中之 熱安定性 重量損失率 N2.2401C, lh, [%] 熔融體中之 熱安定性 重量損失率 23(TC,空氣 2h, ㈤ 顔色安定性 變黃度指數 之變化/ 熱老化 6h/15〇lC 比較例4 A P0M+MBS⑴ 38 15 0.9 19.2 37 比較例4B P0M+MBS(2) 19 12 0.3 15.3 21 比較例4C P0M+MBS⑶ 27 13 0.8 13.7 23 比較例4D P0M+MBS(4) 50 35 1.5 54.1 19 實施例4 P0M+MBS⑸ 48 40 1.3 25.4 14 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）25 --------叫絮— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *-° Γ ,ί— 302385 at ..…....__ .?. 五、發明説明（2 6) ，卜#::::: hh 粒俐 4 A . 4 R . 4 C 7¾ 4 D ： ---------"―~~ MBS⑴：寅施例1之MBS經以（3)0.4¾之2,6 -第三丁基 甲酚，（b)0. 13% 之 1,1,3-蓥（2’-甲基-5’-第三丁基-4’-羥基苯基）丁烷，及（c)0.4¾之盎（混合的單或二-壬基苯 基）亞磷酸塩安定之。供成分B之比較用。 MBS⑵：實施例1之MBS經以（3)1.4¾十八烷基3,5 -二 -第三丁基-4-羥基-氫肉桂酸酷，及（1))0.4¾¾ (單壬基苯 基）亞磷酸塩安定之。供成分B之比較用。 MBS (3):實施例1之MBS經以（3)1.4¾十八烷基3,5 -二 -第三丁基-4-羥基-氫肉桂酸_ ,及（1))0.4¾之1,1,3-盎( 2·-甲基- 5’-第三丁基- 4’-羥基苯基）丁烷安定之。供成分 B之比較用。 經濟部中央標準局貝工消资合作社印袋 MBS⑷：實施例1之MBS, pH提升至7.5(使用2.5¾¾ 氣化納溶液及2¾¾酸溶液，其用量如實施例3所示），經 以（a)0.4%伸乙基雙（氣乙撑）雙（3 -第三丁基-4 -羥基- 5-甲基-氣肉桂酸酯），（b)0.4¾蓥（混合的單或二-壬基苯基 )亞磷酸塩，及（¢:)1.2¾二月桂基硫代二丙酸酯安定之。 供成分B之比較用。 POM: Hostaforn C9021-P0M-共聚物.係由三嗯烷及 約2重量％之琿氣乙烷形成，瞬自赫司特公司，法蘭克福 ，徳國，之商槺名Hostafor· C9021,包含有常用的安定 剤及添加劑，MFI 190/2.16約為9(成分/^-1)。 奮旃例4 MBS®:實施例3之經安定化之MBS(成分B)。 26 (修正頁）91065 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（27 ) Ρ Ο Μ : Η 〇 s t a f 〇 r m C 9 0 2 1 ,購自赫司特公司，法蘭克福 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 德國，（成分A - 1〉。 註 ·· 實 施 例 4 及 比較 例 4 A » 4 B * 4C 及 4D之 MBS改質 劑 之 重 量 百 分 率 (25¾ ),係 Μ 聚 合 物 固 形 分 計0 hh 較 例 5 - 16 = 比 較 例 5 _ 16 (表 Π )與 實 施 例 5 _ 14 (表π )之 比較係說明 本 發 明 之 經 安 定 化 之 MBS改質劑（ 成 分 B) 提 供在 Ρ0Μ中之 經 改 良 的 性 質 與 其 他 經 安定 化 之 MBS改質劑之比較。 hh 較 例 5 _ 11 = 成 分 Α- 1 : P0 Μ : Η 0 S t a f 0 r m C 90 2 1 比 較 成 分 B : 具 有 聚 丁 二 烯 芯 體及 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 /苯乙烯殼體 之 MBS芯殼橡膠彈性接枝共聚物（ 比 較 例 4 A 之 MBS(l)) hh 較 例 1 2 及 13 成 分 Α- 1 : PC Μ- 共 聚 物 ， 由 三噁 饶 及 約 3 重 置 % 之丁 二醇甲醛形 成 t 購 白 BASF 公 司 (德國） t 商 標 名 U 1 t r a f 〇 r m N 2 3 2 0 , 含 有 常 用 的 安 定 劑 及 添 加劑 1 M F I 190/ 2 . 16約為 9 (成分A -1 ) 比 較 成 分 B : 具 有 聚 丁 二 烯 心 醱及 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 /苯乙烯殻體 之 MBS芯殼橡膠彈性接枝共聚物 比 較 例 4 A 之 MBS(l) ) ° hh 較 例 14: 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（28 ) 成分A - 1 : POM均聚物，由甲醛所形成，購自E.I.DuPontde "

Nemours(杜邦公司，德國），商檫名Delrin 500,含有常 用的安定劑及添加劑.M F I 1 9 0 / 2 . 1 6約為1 0。 比較成分Β : 具有聚丁二烯芯體及甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯殼體之 Μ B S芯殼橡膠撣性接枝共聚物（比較例4 Α之Μ B S⑴）。 屮齡例1 5好1 fi 成分A- 1 : Ρ0Μ-共聚物，由三晚烷與約2重置％之環氧乙烷所形 成，購自赫司特公司（德國，法蘭克福 >,商檷名 Hostaiorra C9021,含有常用的安定劑及添加劑者。MFI 190/2. 16約爲 9。 比較成分B : 具有聚丁二烯芯體及甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯殼醴之 Μ B S芯殼橡膠彈性接枝共聚物（比較例4 A之Μ B S⑴〉。

Hh Ψί m ^ . 9 . 1 . 15¾ 16 利用進一步添加安定劑至比較例8, 9及13之經安定

化之MBS改質劑内，熱老化性質並未予改善至令人滿意的 程度，係添加：⑴丨rganox 1010(季戊四醇-肆[3-(3,5 -二 -第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]，購自汽巴嘉基公司（瑞 士>或⑵HostanoxPAR24(三（2,4-二-第三丁基苯基）亞磷 酸塩，購自赫司特公司（德國法閫克福）。於比較例1 5及1 6 ，於熔融髅中的熱安定性由加入丨rganox PS800(二月桂基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2S (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 A7 B7 五、發明説明（2 9 ) 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製

硫 代 二 丙 酸 酯，購 自瑞 士之汽巴 嘉 基 公 司 )而變差至令 人 難 接 受 的 程 度。 祷 菁 旃 例 5 - 11 成 分 A- 1 : P 0 Μ - 共 聚物， 由三 I惡院與約 2 重 量 % 之環 氧乙烷 [購 白 赫 司 特 公 司（德 國法蘭克福）， 商 標 名 Η 〇 s t a f orm C 9 0 2 1 , 含 有 常 用 的 安定劑 與添 加劑]所1 多成者 0 MF I l 90/2 . 1 6約 為 9 = 成 分 B : 實 施 例 1 之 4000gm MBS聚合 物 乳 膠， 130. 7gm 之 2 .5 % 氫 氧 化 納 » 1 2 0 g π 之2 % 磷酸及實 施 例 2 之 安定 劑配方 0 菁 旅 例 JL2 及 13 成 分 A : POM- 共 聚物， 係由 二囉慌及 約 3 重 量％之 丁二醇 甲醛 (購自B A S F公司（德 .國）， 商檷名V 1 t r a f or m N 2 3 2 0，含 有常 用 的 安 定 劑 及添力[ 1劑）所形成者， MF I 190/2 . 1 6約為9 0 成 分 B 與實 施例5 -1 1之成分 B相 同 0 育 旅 例 1 4 成 分 A- 1 : P 0 Μ - -均 聚物， 係由 甲醛（購自 E . I Du Pont N e m ο u r s (杜 邦 公 司 t 德 國〉， 商橒名Der 1 i η 5 0 0 , 含 有常用的安定劑 及 添 加 劑 )t 听形成 者.Μ F I 190/2. 1 6約 為 1 0 〇 成 分 B 與實 施例5 _ 1 3之成分 B相 同 〇 W J& 例 8 9 » 1 : 於此 等實施例 中， 安定劑諸 如 I r g a η ο X ^^1 —：· 1^1 n 1^1 : -^1#^- n U —^^1 ^^^1 一OJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） 2T A7 B7 五、發明説明（30 ) 1010(季戊四醇-肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙 酸酯]，購自瑞士之汽巴嘉基公司），或Hostanox PAR 24「 三（2, 4 -二-第三丁基苯基）亞磷酸塩.購自赫司特公司（德 國法蘭克福）係被加入經安定化之MBS改質劑內。此等安定 劑之添加對實施例8 , 9相對於實施例7 ,或實施例1 3相對 於實施例12(表I )在性質上並未顯示出顯著的改良。由添 加額外的安定劑並未見有顯著的改良。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） SGC385 A7 B7 五、發明説明（31 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 尺一張 _紙本 ΓΤ" vD 雜 〇〇 爲 3 rv rr ON nr rr 鵁 U1 co Qi co •'Ο g 03 * ^ ^ ζο o rc t—k 〇 wo w ，W r+* =3 P O X o 2曰 τσ o CO VJD 各〇 CO DO iSn_ 5i L71 d>P ζλ 0Q O 〇 〇> w G 3 r+-〇 X —气 0 9 O O to KStCnSfc 3 cn ac d> 53 o i GO ζ/5 i—4 g sr o -J 9 r*5 g to h-* s? ίφ 次:Φ 尖 （Λ — o ST S' m Q § 〇铒8铒 cn w — s sr S' •n s o s H-* m a 鸢 0〇 U71 VJJ oo o UJ o DO U1 h-* h—» f—> »—* t—» 3Γ 5'5w c? - to yj 〇〇 IS> L71 CO -O DO Η-» 鬥 c〇 35 c-h vjj tM _ 'UJ \«n 1—* CT' N> CO ^止 X 珊 C J Mb jm* _ 私 O 〇> VjJ ΟΊ t—* i冰減_ ο ?\T c?樹 〇 CTv O ΟΊ ο -J O ON o ON r—> CT' U^ limit SO nrf Po 上^濰_ 盡二 5is S>fr cm DO H—» -^1 1—* 4^. 1—* OJ t—^ on 娌N*m 3i2t DO ΟΊ CO VJJ ΟΊ CT' 私 OJ t—^ N·命財 难SS Sl| 11^ \D h—* CO \JJ ►—* U1 υ-> 冬N·澇 1 T; < i—i CTT tO to un l>-〇 s 1>J ss •^n t—1 〇N \ *S cr 〇 U汀δ猓 紲 Itss5-lsli5湘 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 準標 家 國 國 中 用適

N 祕 31

A

7 B 五、發明説明（32 ) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 1;圖16 mmu bmmB t_12 t\mm ΓΎ* ζΞΓ 1 ο* 成分A—1 74.5%Hostaform C9021 0.5%Irganox PS800 齡B 25%MBS(1) ζη 气工― δ g sr x ^ 11 8I PI 〇〇 > 次 ν_Π I ^ 3 成分A-1 74%Ultraform N2320 1.0%Irganox 1010 成分B 25¾ MBS(1) 成分A-1 75%Ultraform N2320 成分B 25%MBS(1) 成分A-1 60%Hostaform C9021 獅 40%MBS(1) 成分Α-1 ! 70%HostaforiB C9021 成分Β 30%MBS(1) 38.9 38.7 50.0 34.8 36.8 19.3 1 I 32.8 24.0 24.8 1 21.2 23.8 25.1 29.4 27.3 αι vJI 〇〇 vJI <JN 〇〇 28.4 25.4 30.9 16.5 14.2 LJI Ο 〇 28.9 〇 b〇 ° o o LAJ bo 〇〇 yj b： 12.4 1 65.4 26.3 29.9 79.7 66.8 δ OJ 0〇 -si υο 誦 27.3 26.8 14.4 22.7 19.8 18.2 !-1 20.4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 32 A7B7 五、發明説明（33 ) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 實励 ! 實臟 mm 實臟 實酬5 實施例 编號 « W ^ 3> Q =C 1—^ S ^ S % -ο B δ 〇 Η—1 成分A_1 74.3%Hostafonn C9021 0.7% Irganox 1010 成分B 25%- 成分A-l 75%Hostafonn C9021 成分B 25%* 成分A] 80%Hostaform C9021 丨·Β 20%- 成分A_1 90%Hostaform C9021 !齡B 10%- m u m 38.2 42.0 40.5 49.4 ί 67.4 1 MVI 1赞， 15kg 丨[era3/ lOmin] 24.3 27.3 26.2 21.0 ! 11.8 Γ—1 to 5® 〇J TTlllt ^cS ffi i 0〇 k> U1 io — ^ jL 35 *-»' 1 ntuX cS 1 £ υο UJ yj o yj tN〇 DO 軍罱敕率 ^,230^ 4汾 ㈤ 〇 o OJ 〇 Co S 〇 misot： 64/J. [%] DO Co : h—* 办 : 在熱老嫌 之ms指 數 4^. \〇 yj U1 in 463 48.6 50.8 35.2 1- 16.2 ! 1 \mmh 前之akv [ibJ/ibid2] 1 i_ 33.1 CO 40.1 29.4 在loot：熱 老化1000 <J僻之ekv [mJ/iran2] --「裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 泉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 33

A 五、發明説明（34 ) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 實酬14 mmB 實_2 mmn 實臟ά |§| «丄 41 狄 -1· 3 細-ι 74%Ultraform N2320 1.0% Irganox 1010 成分B 25¾5 成分A-l 75%Ultraform N2320 成分B 25¾5 成分A_1 60%Hostaform C9021 成分B 40%" 成分 70%Hostafonn C9021 成分B 30%- 50.6 40.0 38.7 22.3 35.5 24.5 26.3 23.8 31.3 28.1 O〇 28.7 〇 〇〇 yi 〇 o ifj o ifj 〇 o 〇〇 yj CO 11.2 o υο 39.4 44.9 45.8 I 議 25.7 39.6 38.4 41.5 43.3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·

*1T 良 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 34 302385 at B7 五、發明説明（3 5 ) ^實施例5-11之成分B(如前所示） 屮較例1 7 - 1 Q好啻旃例1 7 - 2 : 成分B (猙安亩仆i Μ B S S?皙 _ ) D S C熱安定件：氩氩仆.納/硓酴（ο Η锞衝繭）：> 添加效 Μ可包 予，劑 當時定 -Ρ安 膠衝之 乳緩19 物Μ7-合予J1 B^b Μ - b 及l 之彳與 鈉< 1 b其 例5性田 砠氫-實之劑 說y 2所S -2此MB 17在的 例M定。 施且安時 實化熱比 定一相 j安得裝 IV 表 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 實施例编號及 MBS聚合物乳膠 安定劑包裝 2.5 %氫氧化納 [g/4000g之聚合 物乳液] 2%磷酸 [gms] DSC@190t：欲 放熱之時間 [分] 比較例17 實施例1之MBS MBS⑷ 0 0 12 比較例18 實施例1之MBS MBS⑷ 56.8 49.7 t 11 比較例19 實施例1之MBS MBS⑷ 113.5 99. 1 2 實施例17 實施例1之MBS 實施例2 0 0 47 實施例18 實施例1之MBS 實施例2 56.8 49.7 159 實施例19 實施例1之MBS 實施例2 113.5 99.1 191 實施例20 實施例1之MBS 13S 0 0 51 實施例21 實施例1之MBS 13S 56.8 49.7 280 實施例22 實施例1之MBS 13S 113.5 99.1 296 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 35 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（36 ) 13S:實施例2之安定劑包裝，除季戊四醇肆（/9 -月桂基 硫代丙酸酯）為2, 4 -雙[(辛基硫代）甲基]鄰-甲酚所 取代。 _ 有櫟硫代物缌衝酬使用 硫化物，尤指於本發明所請求專利保護者，係MBS聚 合物用之良好安定劑。此等硫化物之使用對熔融體之熱安 定性有一致命的影罌，且因而對樹脂之可加工性有不良影 逛。本案申請人使用PH缓衝劑Μ改良熔融體之熱安定性。 屮齡例24逛實施例；>3» 24-於聚對荣二申酴油丁甚酷（ PRTUh合物中客種猙安亩彳h：>MRS改皙_夕耐衝盤強麽 ：> hh 較 以下為PBT化合物中使用各種經安定化之MBS改質劑之 耐衝擊強度（刻痕恰比）及延性裂斷百分比之比較表。 表V:刻痕懸臂樑式耐衝擊強度值（mJ/min) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在 160 t Μ B S⑴ Μ B S (4) MB SO MBS®) 烘箱内老 + + + + 化（小時〉 ΡΒΤ ΡΒΤ ΡΒΤ ΡΒΤ 0 930 940 940 880 (100) (100) (1 00 ) (1 00 ) 12 890 880 950 890 (100) (1 00) (1 00 ) (1 00) 24 680 8 4 0 9 50 840 (80) U 00 ) (1 00 ) (100) 36 4 4 0 520 9 10 830 (10) (20) (1 00 ) (1 00 ) 4 8 2 4 0 120 880 690 (0) (0) (100〉 (80 ) 6 0 1 6 5 110 760 100 (0) (0) (80) (0)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 36 302385 A7 B7 五、發明説明（37 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在刻痕懸臂棵式耐衝擊強度值之後（）内之數字係測試 試樣之延性裂斷百分比。MBS(6)係僅安定劑包裝，季戊四· 醇肆（/9 -月桂基硫代丙酸酯）以2,4 -雙[(辛基硫代〉甲基] -鄰-甲酚所取代外，餘與Μ B S⑸相同。 - 屮較例25及奮掄例2ft-於聚對荣二甲酴伸丁某酯（ PRT)仆，会物中：> 客種猙安宙仆.之MRS改皙酬#埶老仆，後：> 踊色戀仆.（戀萑彦）夕屮較 以下為PBT化合物中使用各種經安定化之MBS改質劑之 顔色變化（變黃度）依變黃度指數（ΔΥΙ)表示之比較表。

表VI :顔色變化-△ Y I 在160它 Μ B S⑴ Μ B S⑷ MBS©) Μ B S (6) 烘箱内老 + + + + 化（小時） Ρ Β Τ ΡΒΤ ΡΒΤ ΡΒΤ 12 79 18 4 7 2 4 98 88 6 . 9 36 108 118 25 36 48 118 14 0 97 1 08 Μ B S⑻係僅安定劑包装，季戊四醇肆（/3 -月桂基硫代 丙酸酯Μ 2 , 4 -雙[(辛基硫代）甲基]-鄰-甲酚所取代外，餘 與MBS⑸相同。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 附件 Μ濟部中央標哗局Μ工：描利委Μ會印¾ __;_H3_ 4102177號專利申請案 介:ΐ:丨 平月η Λ t—宇請專利範圍修正本 Λ]·;, ：f I ^―~~-~~ --------- - Jl :—'si (86年1月1 3日） 1. 一種改良熱塑料組成物，包括熱塑料及相對於總混合 物，為5至50重量％之經安定化的甲基丙烯酸酯-丁二 烯-笨乙烯（Μ B S )芯殺接枝共聚物，該經安定化的Μ B S 芯殻接枝共聚物係由包括聚丁二烯之橡膠强性芯體， 硬質接枝般體，及由至少一棰受阻酚、亞磷酸塩、硫 化物及pH嫒衝劑系铳而成的安定劑配方，其中MBS芯 骰接枝共聚物之橡膠彈性芯體包括聚丁二烯或聚（丁 二烯/苯乙烯）；該MBS芯殻接枝共聚物之硬質接枝殻 體包括聚（甲基）丙烯酸酯反/或聚苯乙烯；該pH媛衝 劑糸統包括磷酸氫二納及/或磷酸三納，或包括氫氧 化納及磷酸；其中該碲化物具有一個戎多個式-C H 2 - S - R 之疏化物基，且R為烷基；及熱塑料係選自聚碳酸酯 及含（對苯二甲酸伸烷基酯）之聚酯而成者。 2 .如申請專利範圍第1項之改良熱塱料組成物，其中碲 化物係指2 , 4 -雙[(辛基硫代）甲基]-都-甲酚，季戊四 醇肆（辛基硫代丙酸酯），三羥甲鞋丙烷蓥（辛筢6¾代 丙酸酯）或季戊四醇肆（/3 -月桂基硫代丙酸酯）。 3 .如申請專利範圍第1項之改良熱塑料組成物，其中熱 塑枓為聚酿。 4 .如申請專利範圃第3項之改良熱塑料組成物，其中聚 酯為聚對苯二甲酸伸乙酯。 5 .如申湞專利範圃第3項之改良熱塑枓組成物，其中聚 本紙張尺度適用中國國家標準（C N S ) A4規格（210 X 297公釐) 302385 H3 ^濟部中央標^-^^工福利委9會印製 6 8 9 中 其 物 成 組 料 塑 熱 良 C 改 酯之 丁項 伸 1 酸第 甲圍 二 範 苯利 對專 聚請 為申 酯如 酯 酸 碳 聚 為 料 塑 該 、 中劑 其定 , 安 物 ： 成劑 組加 料添 塑列 熱下 良 種 改多 之或 項 種 1 1 第有 圍含 範外 利另 專可 請物 申成 如組 劑 核 成 劑 滑 濁 、 肋 劑工 離加 剝或 耐劑 、 白 劑增 燃學 附 光 、' 劑料 定染 安 、 光料 、 顔 劑 、 電劑 靜塑 抗可 達 高 可 物 成 組 枓 塑 熱 的 良 改 璁 於 對 相 量 用 缌 其 劑 量 B 崖 得 製 物 成 組 料 塑 熱 良 改 的 項 11 第 圍 範 利 專 請 申 由 種 。 之 件化 物 定 形安 成種 的 一 聚 括 包 由烯 係乙 , 苯 物姊聚二 共丁 枝 ί 接聚 殺或 ί心 烯 BS二 S ο 7 之 ft 總 體 與 0 :心 占 體 芯 性 橡)· 之 份 (ii)包括聚（甲基）丙烯酸酷及/¾聚苯乙烯之硬質接 枝骹體（占芯體與殻體缌1之1 5至3 0份）；(i i i )安定劑配方，包括·· (a ) Μ安定ib之Μ B S共聚物之總成份計為0 . 2至1 . 5 重t百分比之至少一種受姐酚； U )以安定化之Μ B S共聚物之總成份計為0 . 1至0 . 8 重虽百分比之亞磷酸塩： U ) Μ安定化之Μ B S共聚物之總成份計為0 . 2 5至2 Μ »百分比之碲化物；及 (d ) ρ Η媛衡劑条統.將ρ Η調楂到7至1 1的範圃： 其中，該（i )蟓膠-彈性芯鹊包怙聚丁二烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CN S ) A4規格（210 X 297公釐) 30^335 H3 聚 或 該 ·)/ 烯 乙 苯 / 烯 殻 枝 接 質 -3 » 硬 甲 及 納 及二 酯氫 酸酸 烯磷 丙括 丨包 統 糸 聚劑 括衝 包媛 ΠΠ 0 P 該 烯 乙 苯 聚 或 三 酸 m 或 有為 具 R 物且 ibI 碲基 該物 及化 ; 碲 酸之 ·· R m - . S 及 - 納H2 化-C 氧式。 氫個者 括多成 包或而 或個基 納一烷 S 代 B Μ 碲 之基 化辛 定[( 安雙 的 4 項2, 9 指 第係 圍物 範化 利硫 專中 請 其 ¢, 如物 聚 共 枝 接 殻 芯 甲 琴 郯 I .-- 基 甲 酯 酸 丙 代 碲 基 辛 /|\ 肆 醇 四 戊 季 酿 烷 丙 基 甲 羥 三 酯 酸 丙 代 硫 基 辛 丙 代 碲 基 桂 月 - θ· Jf\ i 酵 四 戊 季 或 酯 酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（ 210X 297公*)