JP2021527747A - ポリ(エーテルケトンケトン)(pekk)ポリマー及び複合材料 - Google Patents
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Abstract
【選択図】なし
Description
本出願は、2018年6月21日に出願された米国仮出願第62/688047号;2018年7月17日に出願された欧州特許出願第18184038.0号;2018年12月20日に出願された米国仮出願第62/782725号;及び2019年1月22日に出願された欧州特許出願第19153019.5号に基づく優先権を主張するものであり、これらの各出願の内容全体は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
(I)反応混合物中で、Na2CO3、K2CO3、及び溶媒の存在下、少なくとも1種の低金属ビス(ヒドロキシベンゾイル)ベンゼンモノマー[モノマー(HB)]と少なくとも1種の低金属ビス(ハロベンゾイル)ベンゼンモノマー[モノマー(FB)]とを反応させて、
・ 一般式−[Mm−O−]−の少なくとも1種の繰り返し単位(RM* PEKK)と、
・ 一般式−[Mp−O−]−の少なくとも1種の繰り返し単位(RP* PEKK)と、
(これらの式中、Mm及びMpは、それぞれ下の式(3)及び(4)で表される)
を含む少なくとも1種のPEKKSポリマーを含有する混合物を得る工程であって、
前記モノマー(FB)と前記モノマー(HB)が少なくとも1.007:1のモル比であり、
工程(I)における成分反応物の相対的な量が以下の式:
(EQ1)Σ=(%Na2CO3−105)+6*|%K2CO3−1|+0.25*|37−%Monomers|−(%XSDFDK)
及び
(EQ2)0%≦K2CO3<5及び
(EQ3)0.7%<%XSDFDK及び
(EQ4)25%≦Monomers≦44%
に従って選択され、式中、
(a)Σ<6であり;
(b)%Na2CO3は前記モノマー(HB)のモル数に対するモル%単位でのNa2CO3の濃度であり;
(c)%K2CO3は、前記モノマー(HB)のモル数に対するモル%単位でのK2CO3の濃度であり、%K2CO3は0モル%〜5モル%未満の範囲であり;
(d)%Monomersは、前記モノマー(HB)と前記モノマー(FB)と溶媒の重量に対する、前記モノマー(HB)と前記モノマー(FB)の重量%単位での合計濃度であり、%Monomersは25重量%〜44重量%であり;
(e)%XSDFDKは、等モル濃度の前記モノマー(HB)を超える前記モノマー(FB)のモル%単位での濃度であり;
前記モノマー(HB)と前記モノマー(FB)は、次の式:
X5−Mm−X5 (13)
X6−Mp−X6 (14)
のうちの1つにより独立して表され、
式中、
X5及びX6は、前記モノマー(HB)については−OHであり、前記モノマー(FB)についてはハロゲン、好ましくはCl又はF、より好ましくはFであり、
Mm及びMpは、それぞれ、次の式
で表され、
式中、
R1とR2のそれぞれは、独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び第四級アンモニウムからなる群から選択され;
iとjのそれぞれは、0又は1〜4の整数から独立して選択され;
前記PEKKSポリマーは、%[F]>45(μeq/g)/(g/10分)0.29、及び61/39超、より好ましくは少なくとも65/35、最も好ましくは少なくとも68/32のT/I比であることを特徴とし、
ここで、
%[F]は、[F]すなわち19F−NMRで測定されたPEKKポリマーのフッ素末端基の濃度と、MFIすなわちASTM D1238に従って8.4Kgの荷重で360℃で測定されたPEKKSポリマーのメルトフローインデックスとの間の割合の0.29乗であり;
T/I比は、繰り返し単位(RP* PEKK)と繰り返し単位(RM* PEKK)との間の比率である;
工程;
(II)工程(I)で得られた少なくとも1種のPEKKポリマーを含有する混合物を、リン酸二水素ナトリウム(NaH2PO4)及びリン酸水素二ナトリウム(Na2HPO4)を含む溶液と接触させて、前記少なくとも1種のPEKKSポリマーを単離する工程。
・ 一般式−[Mm−O−]−の少なくとも1種の繰り返し単位(RM* PEKK);及び
・ 一般式−[Mp−O−]−の少なくとも1種の繰り返し単位(RP* PEKK);
(これらの式中のMm及びMpは、それぞれ上の式(3)及び(4)で表される)
を含むポリ(エーテルケトンケトン)ポリマー[PEKKSポリマー]に関し、
前記PEKKポリマーは、
%[F]>45(μeq/g)/(g/10分)0.29、及び
61/39超、より好ましくは少なくとも65/35、最も好ましくは少なくとも68/32のT/I比であることを特徴とし、
ここで、
%[F]は、[F]すなわち19F−NMRで測定されたPEKKポリマーのフッ素末端基の濃度と、MFIすなわちASTM D1238に従って8.4Kgの荷重で360℃で測定されたPEKKポリマーのメルトフローインデックスとの間の割合の0.29乗であり;
T/I比は、繰り返し単位(RP* PEKK)と繰り返し単位(RM* PEKK)との間の比率である。
(I*)反応混合物中で、Na2CO3、K2CO3、及び溶媒の存在下、少なくとも1種の低金属ビス(ヒドロキシベンゾイル)ベンゼンモノマー[モノマー(HB)]と少なくとも1種の低金属ビス(ハロベンゾイル)ベンゼンモノマー[モノマー(FB)]とを反応させることにより、ポリ(エーテルエーテルケトン)(PEKKC)ポリマーを調製することで、
・ 一般式−[Mm−O−]−の少なくとも1種の繰り返し単位(RM* PEKK)と、
・ 一般式−[Mp−O−]−の少なくとも1種の繰り返し単位(RP* PEKK)と、
(これらの式中、Mm及びMpは、それぞれ下の式(3)及び(4)で表される)
を含む少なくとも1種のPEKKCポリマーを含むポリマーマトリックスを得る工程であって、
工程(I)における成分反応物の相対的な量が以下の式:
(EQ1)Σ=(%Na2CO3−105)+6*|%K2CO3−1|+0.25*|37−%Monomers|−(%XSDFDK)
及び
(EQ2)0%≦K2CO3<5及び
(EQ3)0%<%XSDFDK及び
(EQ4)25%≦Monomers≦44%
に従って選択され、式中、
(a)Σ<6であり;
(b)%Na2CO3は前記モノマー(HB)のモル数に対するモル%単位でのNa2CO3の濃度であり;
(c)%K2CO3は、前記モノマー(HB)のモル数に対するモル%単位でのK2CO3の濃度であり、%K2CO3は0モル%〜5モル%未満の範囲であり;
(d)%Monomersは、前記モノマー(HB)と前記モノマー(FB)と溶媒の重量に対する、前記モノマー(HB)と前記モノマー(FB)の重量%単位での合計濃度であり、%Monomersは25重量%〜44重量%であり;
(e)%XSDFDKは、等モル濃度の前記モノマー(HB)を超える前記モノマー(FB)のモル%単位での濃度であり;
前記モノマー(HB)と前記モノマー(FB)は、次の式:
X5−Mm−X5 (13)
X6−Mp−X6 (14)
のうちの1つにより独立して表され、
式中、
X5及びX6は、前記モノマー(HB)については−OHであり、前記モノマー(FB)についてはハロゲン、好ましくはCl又はF、より好ましくはFであり、
Mm及びMpが、それぞれ、次式
で表され、
式中、
R1とR2のそれぞれは、独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び第四級アンモニウムからなる群から選択され;
iとjのそれぞれは、0又は1〜4の整数から独立して選択される;
工程;並びに
(II*)上の工程(I*)で得られたポリマーマトリックスで強化繊維を含浸して複合材料を形成する工程。
− 化合物、化学式又は式の一部を特定する記号又は数字の前後の括弧の使用は、それらの記号又は数字を本文の残りから区別し易くする目的を有しているに過ぎず、そのため前記括弧は省略することもでき;
− 「低金属モノマー」という表現は、ナトリウムとカリウムの濃度の合計が25重量ppm未満であり、且つカルシウムの濃度が10重量ppm未満であるモノマーを示すことが意図されており、金属濃度は、実施例に記載の誘導結合プラズマ発光分析(「ICP−OES」)により決定される。低金属モノマーは、当業者に公知の方法によって、例えば、2017年12月19日に出願された国際出願EP第2017/083672号明細書(これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる)に記載されている方法によって調製することができる;
− 「結晶性PEKKポリマー」という表現は、20℃/分の加熱及び冷却速度を使用して、ASTM D3418−03及びE793−06に従って示差走査熱量計(DSC)で2回目の加熱走査で融解吸熱下の正味の(すなわち低温結晶化を考慮)面積として決定される、少なくとも5J/gの融解熱を有するPEKKポリマーを指すことが意図されており;
− 「PEKKポリマー」という表現は、別段の記載がない限り、前記PEKKSポリマーと前記PEKKCポリマーの両方を指すことが意図されている。
−[−Mm−O−]− (1)
による式で表され、
各繰り返し単位(RP PEKK)は、次の一般式(2):
−[−Mp−O−]− (2)
による式で表され、
これらの式中のMm及びMpは、それぞれ次の一般式(3)及び(4):
により表され、
式中、
R1及びR2は、各場合に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、及び第四級アンモニウムからなる群から独立して選択され、
i及びjは、各場合に、0〜4の範囲の独立して選択される整数である。
−[−M1* m−O−]− (5)
−[−M1* p−O−]− (6)
−[−M2* p−O−]− (7)
−[−M3* p−O−]− (8)
で表され、
これらの式中、
M1* m、M1* p、M2* p、及びM3* pは、それぞれ、次の式(9)〜(12):
により表され、
これらの式中、
R1*、R2*、R3*及びR4*は、各場合に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、及び第四級アンモニウムからなる群から独立して選択され;
i*、j*、k*及びL*は、各場合に、0〜4の範囲の独立して選択される整数である。
ΔMV=MV(e)−MV (E1)
式中、MV(e)は、予期される溶融粘度(パスカル秒(「Pa・s」)単位)であり、ηinhは、PEKKポリマーの固有粘度(1グラム当たりのデシリットル(「dL/g」)単位)である。
X5−Mm−X5 (13)
X6−Mp−X6 (14)
を有する低金属の1,3−ビス(ベンゾイル)モノマーと1,4−ビス(ベンゾイル)モノマーとの重縮合から形成される繰り返し単位を含み、
これらの式中、
X5は−OH又はハロゲンであり、X6は−OH又はハロゲンである。
X1−M1* m−X1 (16)
X2−M1* p−X2 (17)
X3−M2* p−X3 (18)
X4−M3* p−X4 (19)
で表され、これらの式中、
X1は−OH又はハロゲンであり、
X1が−OHである場合にはX2はハロゲンであり、X1がハロゲンである場合にはX2は−OHであり、
X3は−OH又はハロゲンであり、
X3が−OHである場合にはX4はハロゲンであり、X3がハロゲンである場合にはX4は−OHである。
1,4−ビス(4−フェノキシベンゾイル)ベンゼンは、露国特許出願公開第445643A1号明細書(参照により本明細書に組み込まれる)に従って調製した。
1,2−ジクロロベンゼン、テレフタロイルクロリド、イソフタロイルクロリド、3,5−ジクロロベンゾイルクロリド、塩化アルミニウム(AlCl3)、メタノール、NaH2PO4・2H2O、及びNa2HPO4は、Sigma Aldrichから購入した。
メタノールはSigma−Aldrichから入手した。
ジフェニルスルホン(ポリマーグレード)(純度99.8%)はProvironから入手した。
炭酸ナトリウム、ライトソーダ灰(d90粒子サイズ=130μm)は、Solvay S.A.,Franceから入手し、使用前に乾燥した。
炭酸カリウム(d90<45μm)は、Armand productsから入手し、使用前に乾燥した。
塩化リチウム(無水粉末)はAcrosから入手した。
F末端基の濃度は、外部標準としてヘキサフルオロアセトン三水和物を使用する19F−NMRにより決定した。
のタイプのものである。
サンプル(約10mg)を0.5mlのCD2Cl2と0.5mlのCH3SO3Hに溶解した。複数回試みた後、最終的に透明な溶液が得られた。
全てのNMRスペクトルは、400MHz NMR Bruker AVANCE分光計で30℃で記録した。
19F 1D NMRスペクトルは以下の通りに得た:正確に既知の量のヘキサフルオロアセトン三水和物を0.5mLのCD2Cl2(又はC2D2Cl4)と0.5mLのCH3SO3Hに溶解し、19F−NMRスペクトルを外部標準として記録した。
ポリマーのF末端基濃度[F]は、次の式を使用して計算した:
式中、
全ての重量はグラム単位であり、
[F]はμeq/g単位であり、
IArylfluorideは、−94〜−96ppmでの19F NMRシグナル(ポリマーサンプルのスペクトル)の積分値であり、
IHFA.3H2Oは、−82.5ppmでの19F NMRシグナル(外部標準スペクトル−シグナルは6Fについてのものである)の積分値である。
メルトフローインデックスは、ASTM D1238に従って、3.8kgの荷重で360℃で決定した。8.4kgの荷重について表に示されている最終的なMFIは、得られた値に2.35を掛けることによって得られた。
溶融粘度は、ASTM D3835に従ってキャピラリーレオメーターを用いて測定した。次の特徴:直径=1.016mm、長さ=20.32mm、円錐角=120°を有するダイを使用して、410℃及び46.3s−1のせん断速度で10分及び40分の滞留時間後に読み取りを行った。
以下の条件下で圧縮成形することにより、直径7.62cm×3mmの試験板を作製した:
1.368℃で予熱する、
2.2000重量kg−fで368℃/15分間
3.2700重量kg−fで368℃/2分間
4.2000重量kg−fで40分間かけて30℃に冷却する。
試験板から直径25mmのディスクをドリルで切り取り、TA ARESR DA3レオメーターでASTM D4440に従って平行板レオロジーにより分析した。
複素粘度は、410℃、窒素下、10rad/s、1%ひずみで120分間測定した。
清浄な乾燥した白金るつぼを分析天秤の上に置き、天秤をゼロにした。0.5〜3グラムのモノマー/ポリマーサンプルを舟形の皿に量り取り、その重量を0.0001gまで記録した。サンプルの入ったるつぼをマッフル炉(Thermo Scientific Thermolyne F6000 Programmable Furnace)に入れた。炉を525℃に徐々に加熱し、その温度で10時間にわたり保持して試料を乾式灰化した。
A=(B*C)/(D)
(式中、
A=試料中の元素の濃度、mg/kg(=wt.ppm)であり、
B=ICP−OESによって分析された溶液中の元素、mg/Lであり、
C=ICP−OESによって分析された溶液中の体積、mLであり、
D=この手法で使用した試料の重量である)。
ガラス転移温度(Tg)は、ASTM D3418−03及びE1356−03に従って示差走査熱量計(DSC)で測定し、半値法を使用して2回目の加熱から記録した。
ポリマー粉末の融解熱(ΔH)は、20℃/分の加熱及び冷却速度を使用して、ASTM D3418−03及びE793−06に従って、示差走査熱量計(DSC)での2回目の加熱走査における融解吸熱下の面積として決定した。融解熱(ΔH)は、2回目の加熱走査で測定し、ガラス転移温度(Tg)より上から吸熱の終了時を超える温度まで引かれる直線ベースライン上の面積として得た。
1,4−ビス(4’−フルオロベンゾイル)ベンゼン(1,4−DFDK)及び1,3ビス(4’−フルオロベンゾイル)ベンゼン(1,3−DFDK)は、Gilbらの米国特許第5,300,693号明細書(1992年11月25日に出願、これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる)の実施例1に従ってフルオロベンゼンのフリーデルクラフツアシル化により調製した。1,4−DFDKの一部は米国特許第5,300,693号明細書に記載されている通りにクロロベンゼン中での再結晶により精製し、1,4−DFDKの一部はDMSO/エタノール中での再結晶により精製した。DMSO/エタノール中での再結晶により精製した1,4−DFDKを重合反応における1,4−DFDKとして使用して以下で記載するPEKKを製造し、クロロベンゼン中で再結晶した1,4−DFDKを1,4−ビス(4’−ヒドロキシベンゾイル)ベンゼン(1,4−BHBB)の前駆体として使用した。
1,4−BHBB及び1,3−ビス(4’−ヒドロキシベンゾイル)ベンゼン(1,3−BHBB)を、Hackenbruchらの米国特許第5,250,738号明細書(1992年2月24日出願、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる)の実施例1に記載の手順に従ってそれぞれ1,4−DFDK及び1,3−DFDKの加水分解により製造した。
以下の比較実施例2で使用する1,4−BHBBを米国特許第5,250,738号明細書の手順を使用して精製することで、以降で「モノマーA」と呼ばれる「高金属モノマー」を得た。
以下の比較実施例3並びに実施例4及び5で使用される1,4−BHBBを、DMF/エタノール中での再結晶によって精製することで、「モノマーB」と呼ばれる(「低金属モノマー」)を得た。
1,4−BHBBモノマー中の様々な金属の量は、以下で説明するICP−OES分析により決定した。分析結果を表1に示す。
重縮合
攪拌機、乾燥N2注入管、反応媒体中に差し込まれている熱電対、及び凝縮器が取り付けられた2000mLの4つ口反応フラスコに、1000gの1,2−ジクロロベンゼンと40.63gの1,4−ビス(4−フェノキシベンゾイル)ベンゼンを導入した。その後、乾燥窒素の掃引下で、7.539gの塩化テレフタロイル、9.716gの塩化イソフタロイル、及び0.238gの塩化ベンゾイルを反応混合物に加えた。次いで、反応器を5℃に冷却し、温度を5℃未満に保ちながら、塩化アルミニウム(AlCl3)71.88gをゆっくりと加えた。反応を5℃で10分間保持し、次いで混合物の温度を5℃/分で90℃に上げた。反応混合物を90℃で30分間保持し、次いで30℃まで冷却した。30℃で、250gのメタノールをゆっくりと添加して、温度を60℃未満に維持した。添加終了後、反応混合物を2時間攪拌し続け、次いで30℃まで冷却した。
次いで、ブフナーでの濾過により固形物を除去した。湿った状態のケーキをフィルター上で追加の188gのメタノールで濯いだ。次いで、湿った状態のケーキをビーカー中で440gのメタノールで2時間再スラリー化した。ポリマー固形物をブフナー漏斗で再度濾過し、湿った状態のケーキをフィトラー(fitler)上で188gのメタノールで濯いだ。この固形物を、470gの塩酸水溶液(3.5重量%)で2時間スラリー化した。次いで、ブフナーでの濾過により固形物を除去した。湿った状態のケーキをさらなる280gの水でフィルターにおいて濯いだ。次いで、湿った状態のケーキをビーカー中で0.5N水酸化ナトリウム水溶液250gを用いて2時間再スラリー化した。次いで、湿った状態のケーキを、475gの水を用いてビーカーの中で再スラリー化し、ブフナー漏斗で濾過した。最後の水洗工程をさらに3回繰り返した。その後、ポリマーを、6.6重量%のNaH2PO4・2H2O及び3.3重量%のNa2HPO4が入っている0.75gの水溶液でスラリー化し、次いで、180℃の真空オーブンの中で12時間乾燥させる。
この実施例で使用した1,4−BHBBは、146ppmの総金属濃度を有するモノマーAであった。
攪拌機、N2注入管、反応媒体中に差し込まれている熱電対付きClaisenアダプター、並びに凝縮器及びドライアイストラップ付きDean−Starkトラップが取り付けられた500mLの4つ口反応フラスコに、249.93gのジフェニルスルホン、39.790gの1,4−BHBB(モノマーB)、17.726gの1,4−DFDK、22.561gの1,3−DFDK、及び13.646gのNa2CO3を導入した。フラスコ内容物を真空下で排気し、次いで(10ppm未満のO2を含む)高純度窒素で満たした。反応混合物を次いで一定の窒素パージ(60mL/分)下に置いた。
1,4−BHBBモノマーがモノマーBであり、総金属濃度が9.7ppmであったことを除いては比較例2の手順に従った。
NaH2PO4・2H2O及びNa2HPO4の重量をそれぞれ1.34g及び1.24gへと2倍にしたことを除いては実施例4の手順に従った。
攪拌機、N2注入管、反応媒体中に差し込まれている熱電対付きClaisenアダプター、並びに凝縮器及びドライアイストラップ付きDean−Starkトラップが取り付けられた500mLの4つ口反応フラスコに、219.94gのジフェニルスルホン、14.706gの1,4−ビス(4’−ヒドロキシベンゾイル)ベンゼン(14BHBB B、清浄)、35.453gの1,4−ビス(4’−フルオロベンゾイル)ベンゼン、20.309gの1,3−ビス(4’−フルオロベンゾイル)ベンゼン及び12.009gのNa2CO3を導入した。フラスコ内容物を真空下で排気し、次いで(10ppm未満のO2を含む)高純度窒素で満たした。次いで、反応混合物を一定の窒素パージ(60mL/分)下に置いた。
この実施例で使用した1,4−BHBBは、146ppmの総金属濃度を有するモノマーAであった。
比較例1(CE1)のPEKKポリマー及び実施例5のPEKKポリマーを、溶融含浸プロセスにより連続炭素繊維ユニテーププリプレグに変換した。
Claims (17)
- (I)反応混合物中で、Na2CO3、K2CO3、及び溶媒の存在下、少なくとも1種の低金属ビス(ヒドロキシベンゾイル)ベンゼンモノマー[モノマー(HB)]と少なくとも1種の低金属ビス(ハロベンゾイル)ベンゼンモノマー[モノマー(FB)]とを反応させて、
・ 一般式−[Mm−O−]−の少なくとも1種の繰り返し単位(RM* PEKK)と、
・ 一般式−[Mp−O−]−の少なくとも1種の繰り返し単位(RP* PEKK)と、
(これらの式中、Mm及びMpは、それぞれ下の式(3)及び(4)で表される)
を含む少なくとも1種のPEKKSポリマーを含有する混合物を得る工程であって、
前記モノマー(FB)と前記モノマー(HB)が少なくとも1.007:1のモル比であり、
工程(I)における前記成分反応物の相対的な量が以下の式:
(EQ1)Σ=(%Na2CO3−105)+6*|%K2CO3−1|+0.25*|37−%Monomers|−(%XSDFDK)
及び
(EQ2)0%≦K2CO3<5及び
(EQ3)0.7%<%XSDFDK及び
(EQ4)25%≦Monomers≦44%
に従って選択され、式中、
(a)Σ<6であり;
(b)%Na2CO3は前記モノマー(HB)のモル数に対するモル%単位でのNa2CO3の濃度であり;
(c)%K2CO3は、前記モノマー(HB)のモル数に対するモル%単位でのK2CO3の濃度であり、%K2CO3は0モル%〜5モル%未満の範囲であり;
(d)%Monomersは、前記モノマー(HB)と前記モノマー(FB)と溶媒の重量に対する、前記モノマー(HB)と前記モノマー(FB)の重量%単位での合計濃度であり、%Monomersは25重量%〜44重量%であり;
(e)%XSDFDKは、等モル濃度の前記モノマー(HB)を超える前記モノマー(FB)のモル%単位での濃度であり;
前記モノマー(HB)と前記モノマー(FB)は、次の式:
X5−Mm−X5 (13)
X6−Mp−X6 (14)
のうちの1つにより独立して表され、
式中、
X5及びX6は、前記モノマー(HB)については−OHであり、前記モノマー(FB)についてはハロゲン、好ましくはCl又はF、より好ましくはFであり、
Mm及びMpが、それぞれ、次の式
で表され、
式中、
R1とR2のそれぞれは、独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び第四級アンモニウムからなる群から選択され;
iとjのそれぞれは、0又は1〜4の整数から独立して選択され;
前記PEKKSポリマーが、%[F]>45(μeq/g)/(g/10分)0.29、及び61/39超、より好ましくは少なくとも65/35、最も好ましくは少なくとも68/32のT/I比であることを特徴とし、
ここで、
%[F]は、[F]すなわち19F−NMRで測定された前記PEKKポリマーのフッ素末端基の濃度と、MFIすなわちASTM D1238に従って8.4Kgの荷重で360℃で測定された前記PEKKSポリマーのメルトフローインデックスとの間の割合の0.29乗であり;
T/I比は、繰り返し単位(RP* PEKK)と繰り返し単位(RM* PEKK)との間の比率である;
工程;
(II)工程(I)で得られた少なくとも1種のPEKKポリマーを含有する前記混合物を、リン酸二水素ナトリウム及びリン酸水素二ナトリウムを含む溶液と接触させて、前記少なくとも1種のPEKKSポリマーを単離する工程;
を含む、ポリ(エーテルケトンケトン)ポリマー[PEKKSポリマー]の製造方法[方法(MS)]。 - 前記工程(II)において、前記溶液中の前記NaH2PO4の濃度が好ましくは0.01〜0.20重量%の範囲であり、前記Na2HPO4の濃度が好ましくは0.01〜0.20重量%の範囲である、請求項1に記載の方法。
- 前記PEKKSポリマーが:
・ 一般式−[Mm−O−]の少なくとも1種の繰り返し単位(RM* PEKK);及び
・ 一般式−[Mp−O−]−の少なくとも1種の繰り返し単位(RP* PEKK);
を含み、
これらの式中のMm及びMpが、それぞれ請求項1に記載の式(3)及び(4)で表され;
前記PEKKポリマーが、
%[F]>45(μeq/g)/(g/10分)0.29、及び
61/39超、より好ましくは少なくとも65/35、最も好ましくは少なくとも68/32のT/I比であることを特徴とし、
ここで、
%[F]は、[F]すなわち19F−NMRで測定されたPEKKポリマーのフッ素末端基の濃度と、MFIすなわちASTM D1238に従って8.4Kgの荷重で360℃で測定されたPEKKポリマーのメルトフローインデックスとの間の割合の0.29乗であり;
T/I比は、繰り返し単位(RP* PEKK)と繰り返し単位(RM* PEKK)との間の比率である;
請求項1又は2に記載の方法。 - 前記(RP PEKK)/(RM PEKK)の比率が少なくとも65:35(1.86:1)である、及び/又は%Na2CO3+K2CO3が少なくとも103.5%である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- ・ 一般式−[Mm−O−]−の少なくとも1種の繰り返し単位(RM* PEKK);及び
・ 一般式−[Mp−O−]−の少なくとも1種の繰り返し単位(RP* PEKK);
(これらの式中のMm及びMpは、それぞれ請求項1に記載の式(3)及び(4)で表される)
を含むポリ(エーテルケトンケトン)ポリマー[PEKKSポリマー]であって、
%[F]>45(μeq/g)/(g/10分)0.29、及び
61/39超、より好ましくは少なくとも65/35、最も好ましくは少なくとも68/32のT/I比であることを特徴とし、
%[F]T/I比は請求項1で規定した通りである、
PEKKSポリマー。 - 前記T/I比が、少なくとも65/35、好ましくは68/32である、及び/又は前記%[F]が50(μeq/g)/(g/10分)0.29超、より好ましくは少なくとも60(μeq/g)/(g/10分)0.29である、請求項5に記載のPEKKSポリマー。
- ICP−OESによって測定される少なくとも30ppm、より好ましくは少なくとも40ppm、最も好ましくは少なくとも60ppmのリン量を有する、請求項5又は6に記載のPEKKSポリマー。
- ポリ(エーテルケトンケトン)ポリマー[PEKKCポリマー]を含むポリマーマトリックスを含む複合材料の製造方法[方法(MC)]であって:
(I*)反応混合物中で、Na2CO3、K2CO3、及び溶媒の存在下、少なくとも1種の低金属ビス(ヒドロキシベンゾイル)ベンゼンモノマー[モノマー(HB)]と少なくとも1種の低金属ビス(ハロベンゾイル)ベンゼンモノマー[モノマー(FB)]とを反応させることにより、ポリ(エーテルエーテルケトン)(PEKKC)ポリマーを調製することで、
・ 一般式−[Mm−O−]−の少なくとも1種の繰り返し単位(RM* PEKK)と、
・ 一般式−[Mp−O−]−の少なくとも1種の繰り返し単位(RP* PEKK)と、
(これらの式中、Mm及びMpは、それぞれ下の式(3)及び(4)で表される)
を含む少なくとも1種のPEKKCポリマーを含むポリマーマトリックスを得る工程であって、
工程(I)における前記成分反応物の相対的な量が以下の式:
(EQ1)Σ=(%Na2CO3−105)+6*|%K2CO3−1|+0.25*|37−%Monomers|−(%XSDFDK)
及び
(EQ2)0%≦K2CO3<5及び
(EQ3)0%<%XSDFDK及び
(EQ4)25%≦Monomers≦44%
に従って選択され、式中、
(a)Σ<6であり;
(b)%Na2CO3は前記モノマー(HB)のモル数に対するモル%単位でのNa2CO3の濃度であり;
(c)%K2CO3は、前記モノマー(HB)のモル数に対するモル%単位でのK2CO3の濃度であり、
%K2CO3は0モル%〜5モル%未満の範囲であり;
(d)%Monomersは、前記モノマー(HB)と前記モノマー(FB)と溶媒の重量に対する、前記モノマー(HB)と前記モノマー(FB)の重量%単位での合計濃度であり、%Monomersは25重量%〜44重量%であり;
(e)%XSDFDKは、等モル濃度の前記モノマー(HB)を超える前記モノマー(FB)のモル%単位での濃度であり;
前記モノマー(HB)と前記モノマー(FB)は、次の式:
X5−Mm−X5 (13)
X6−Mp−X6 (14)
のうちの1つにより独立して表され、
式中、
X5及びX6は、前記モノマー(HB)については−OHであり、前記モノマー(FB)についてはハロゲン、好ましくはCl又はF、より好ましくはFであり、
Mm及びMpが、それぞれ、次の式
で表され、
式中、
R1とR2のそれぞれは、独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び第四級アンモニウムからなる群から選択され;
iとjのそれぞれは、0又は1〜4の整数から独立して選択される;
工程;並びに
(II*)上の工程(I*)で得られた前記ポリマーマトリックスで強化繊維を含浸して複合材料を形成する工程;
を含む、方法(MC)。 - 前記PEKKSポリマー又は前記PEEKCポリマーが、少なくとも1種の繰り返し単位(RM PEKK)と、少なくとも1種の繰り返し単位(RP PEKK)とを含み、それぞれの前記繰り返し単位(RM PEKK)が、一般式(1):
−[−Mm−O−]− (1)
による式で表され、
各繰り返し単位(RP PEKK)が、下記一般式(2):
−[−Mp−O−]− (2)
による式で表され、これらの式中、Mm及びMpは、請求項1〜8において規定された一般式(3)及び(4)により表され、
式中、
R1及びR2は、各場合に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、及び第四級アンモニウムからなる群から独立して選択され、
i及びjは、各場合に、0〜4の範囲の独立して選択される整数である、
請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。 - 繰り返し単位(RP PEKK)/(RM PEKK)のモル比が55/45〜75/25の範囲である、及び/又は%Na2CO3+%K2CO3≦106.0mol%である、請求項8又は9に記載の方法。
- 前記強化繊維が連続繊維であり、炭素繊維、グラファイト繊維、ガラス繊維(Eガラス繊維など)、セラミック繊維(炭化ケイ素繊維など)、合成ポリマー繊維(芳香族ポリアミド繊維、ポリイミド繊維、及びポリベンゾオキサゾール繊維など)又はこれらの組み合わせである、請求項8〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項8〜11のいずれか1項に記載の方法(MC)により得られる複合材料。
- 請求項8〜11のいずれか1項に記載の少なくとも1種のPEKKCポリマーを含む前記ポリマーマトリックス中に強化繊維を含む複合材料[複合材料(C)]であって、前記少なくとも1種のPEKKCポリマーが、ASTM D4440に従って、410℃、窒素下、10rad/s、10分及び120分で1%のひずみで測定される、1.0〜3.5の範囲の複素粘度比120/10(平行板)を特徴とする、複合材料[複合材料(C)]。
- 好ましくは少なくとも4mmの厚さを有する少なくとも1つの部分を含む、請求項13又は14に記載の複合材料を含む複合材料製品。
- 請求項5〜7のいずれか1項に記載の少なくとも1種のPEKKSポリマーと、少なくとも1種の強化繊維、好ましくはガラス繊維又は炭素繊維から選択される繊維とを含む、複合材料[複合材料(CS)]。
- 前記PEKK複合材料の重量を基準として20〜80重量%の強化繊維と80〜20重量%の前記PEKKSポリマーとを含む、請求項16に記載の複合材料(CS)。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07286087A (ja) * | 1994-02-15 | 1995-10-31 | Rohm & Haas Co | 安定化変成剤及び耐衝撃性が変性された熱可塑性材料 |
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JPH07286087A (ja) * | 1994-02-15 | 1995-10-31 | Rohm & Haas Co | 安定化変成剤及び耐衝撃性が変性された熱可塑性材料 |
CN1974631A (zh) * | 2006-11-21 | 2007-06-06 | 吉林大学 | 聚醚酮酮类高性能热属性聚合物材料的制备方法 |
JP2015193812A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-11-05 | 東レ株式会社 | 成形材料ならびにそれを用いた成形品の製造方法および成形品 |
JP2020502337A (ja) * | 2016-12-21 | 2020-01-23 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー | ポリ(エーテルケトンケトン)ポリマー、対応する合成法およびポリマー組成物およびそれらから製造される物品 |
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