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經濟部中央標準局印製 公〇4的0 五 '發明説明ί 本發明大體上係有關包含有經橡膠改的質單亞乙烯芳 族共聚物組合物與持定比例的被選取之彈性體的熱塑性聚 胺基甲酸酯成份混合的聚合體摻合組合物。此類聚合體摻 合組合物待別地適合在不同的擠出混合，射出模製，吹出 模製和Η層擠製/熱成型中操作以製成許多的已製成實用 的物件。 在美國專利3, 04 9,5 05中已掲露將胺基甲酸乙酯聚合 體和丁二烯經橡膠改質苯乙烯丙烯腈（ABS)摻合的概念。 其他的美國專利案大概地討論到聚胺基甲酸酯物料與熱塑 性聚合體成份比如A BS樹脂之摻合物的問題包括，美國專 利4 , 3 1 7,89 0牽涉到包含有75至9 7重量％之熱塑性聚胺基甲 酸乙酯與3至25重量2之已稍徹接枝的接枝共聚物結合之摻 合物和美國專利4,34 2,84 7提出一種製造熱塑性聚胺基甲 酸酯與其他熱塑性物料之摻合物的方法，其偽藉由一原位 聚合作用/摻合步驟，其中將35至9 6重量之聚胺基甲酸 酯成份在一擠製器中和在4至65重量％已預製熱塑性聚合體 成份之存在下聚合。Ca r t e r之美國專利4 , 1 7 9 , 4 7 9亦有關 熱塑性聚胺基甲酸酯組合物，其選擇性地包含有多至60重 量％許多其他的熱塑性聚合體成份比如乳化聚合ABS組合物 ，聚甲醛，聚磺酸酯等等。 其他有閼於包含有經橡膠改質熱塑性物質比如A BS樹 脂與不同胺基甲酸酯聚合體成份給合之聚合體摻合組合物 之參考資料包括已公開之日本專利申請案J5 1 - 1 2 6 , 245-A ,J 6 0 - 0 6 7.2 1 9 -A和 m- 15 2,7 6 0-A。 A 6 B 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· •訂. •線. 甲 4 (210X297公釐） ^0436° ^0436° 經濟部中央標準局印製 五、發明説明（） 如今已發現到具有恃別需要的和有利的性質組合比如 ,例如良好的低溫韌性，抗溶剤性，抗刮痕性和著色性的 聚合體摻合組合物可適當地以組合物形式來提供，該組合 物含有一或數種已聚合單亞乙烯芳族接枝共聚物成份的經 橡膠改質質塊，溶液，質塊/懸浮液或質塊/溶液與被選 取之彈性熱塑性聚胺基甲酸酯物料和乳化聚合的經橡膠改 質接枝共聚物成份結合。因此，本發明其中一方面係為一 聚合體摻合組合物，其包含有19至64重量S：—或數種經橡 膠改質質塊，溶液，質塊/懸浮液或質塊/溶液聚合單亞 乙烯芳族/烯化未飽和腈共聚物；35至80重量％—或數種 彈性聚酯基熱塑性聚胺基甲酸酯，其在以熱塑性聚胺基甲 酸酯重量為基礎具有至少50重量的聚酯基柔性鏈段含量 和具有一尚氏硬度等级Α级為小於90 ,和1至30重量％—或 數種乳化聚合接枝橡膠濃縮物（GRC)成份。 在此所使用的術語”柔性鐽段”可視為在製備熱塑性聚 胺基甲酸酯成份所使用的比較高分子量之二醇或”巨二醇” 。而在此關於聚胺基甲酸酯柔性鍵段敘述所使用的術語” 聚酯基”偽欲指出該柔性鏈段至少主要地（即在以柔性鏈段 重量為基礎大於50¾)由酯交聯之巨二醇重複單元所組成， 該重複單元其餘部分（假如有的話）典型地為醚交聯重複單 元。較佳地，該聚胺基甲酸酷柔性鏈段係完全地（即100¾) 或幾乎完全地（例如75¾或更多，較佳地35至90%或更多） 由所指出的酯交聯之巨二醇重複單元所Μ成。 在本發明中一特別佳的實施例中，本聚合體摻合組合 甲 4 (210X297公釐） 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •線· ^043^° ^043^° 經濟部中央標準局印製 A 6 B 6 五、發明説明（） 物使用作為其經橡膠改質質塊，溶液，質塊/懸浮液或質 塊/溶液聚合單亞乙烯芳族/烯化未飽和腈接枝共聚物成 份者，其包含有（a)—接枝共聚物其包含，在聚合形式中 及以接枝共聚物重量基礎上，55至99重量百分比單亞乙烯 芳香族單體；及1至45重量百分比烯化未飽和腈單體，該 接枝單體為接枝至一橡膠基質聚合物上；及〇>) —基質聚 合物，其包含，在聚合形式中及以基體聚合物重量基礎上 ,55至99重量百分比單亞乙烯芳香族單體；及1至45重量 百分比烯化未飽和腈單體。 所示的聚合體摻合組合物之特擻在於其有一連缅相的 彈性熱塑性聚胺基甲酸酯成份和一共連缠相或分散相的經 橡膠改質質塊，溶液，質塊/懸浮液或質塊/溶液聚合單 亞乙烯芳族共聚物成份和乳化聚合接枝橡膠濃縮物成份。 此類摻合組合物具有絶佳的低溫衝擊強度持性和特別地適 合使用於製造欲在相對低溫環境下使用的模製物件或熱成 型片層材料包括，例如，在許多的汽車蓮輸工具和/或休 閒蓮輸工具應用中作為冷凍器和冰箱襯圈，除霜裝置套件 或附件。 適合在此使用之經橡膠改質質塊，溶液，質塊/懸浮 液或質塊/溶液聚合單亞乙烯芳族/烯化未飽和膪接枝共 聚物（此後統稱為”已聚合質塊”單亞乙烯芳族共聚物）具有 分離的橡膠聚合物粒子分散於其中，，其中橡膠聚合物粒 子做為基質.其具有以部分的單乙二烯芳基共聚物接枝至 基質做為接枝基質，且其中該單亞乙芳基共聚物之剩餘部 甲 4 (210X297公釐） ...........................-.........Γ一 .......裝...........................tr...................J …線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 經濟部中央標準局印製 A 6 B 6 五、發明説明（） 份構成一連缠基質相，而所示之接枝橡膠粒子分散其中。 此基質相構成所示經橡膠改質單亞乙烯芳基共聚物成分總 -重之40至95(尤以60至85為宜）重量百分比，而接枝共聚物 構成構成其剩餘部份。此接枝共聚物構成物典型具已接枝 超基質對可接枝基比例（即接枝對橡膠或G/Rl:b)為0.1 :1至2:1 (較佳地0.25:1至0.8:1)。此在此共聚物中分散之 橡膠聚合物粒子典型具有一總體積平均粒子大小為Q.02至 1〇(尤以0.05至5.0為宜）徹米。 在其一恃定較定實施例中，所示質塊聚合單亞乙烯芳 族接枝共聚物的分散橡膠聚合物粒子為具有雙型式粒子大 0 小分佈者，其中所示橡膠粒子主要由粒子大小低於0 . 5徹 米之粒子組成（例如佔總橡膠粒子重量之40至90,尤以50 至75重量百分比為宜），且其中該橡膠粒子之剩餘部份（如 10至60 ,尤以25至5 0重量百分比為宜）為粒子大小為0.5微 米或更高者（尤以0.5至5徹米）。 可用於前逑橡膠改質單亞乙烯芳香族/烯化未飽和？ 共聚物之單亞乙烯芳香族單體包括苯乙烯、烷基取代苯乙 烯如α —烷基一苯乙烯（例如α_甲基苯乙烯、α —乙基 苯乙烯等）.不同環取代苯乙烯如鄰或對_甲基苯乙烯、 鄰一乙基苯乙烯、2, 4 —二甲基苯乙烯，和環取代鹵一苯 乙烯如氯一苯乙烯、或2, 4 —二氯一苯乙烯。此單亞乙烯 芳香族單體（尤其是苯乙烯）基本上由55至90重量百分比 該單亞乙烯芳香族共聚物構成，尤以60至95 (較佳為65至 90)重量百分比。此單亞乙烯芳香族基聚物典型上為具有 甲 4 (210X297公釐） 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂· A 6 B 6 204360 五、發明説明（） 玻璃轉化溫度大於25°C之固態、硬（亦即非彈性體）物質。 可用於做為該所示單亞乙烯芳香族共聚物之少量成分 之合宜烯化未飽和單體成分（亦即構成1至45,尤以5至 40為宜，較佳為10至35重量百分比）包括丙烯腈、甲基丙 烯腈、乙基丙烯腈、延胡索腈等。 所示經橡膠改質單亞乙烯芳香族共聚物亦可合宜地包 含額外單體成分，基本上只佔有少部份，例佔經橡膠改質 單亞乙烯共聚物重量之1至25 (尤以2至15為宜）重量百分比 。此合宜適用之單體成分例示包括烯化未飽和酐如馬來酐 :烯化未飽和醯胺，如丙烯醛胺或甲基丙烯胺；烯化未飽 和羧酸酯（尤其是烷基酯，例如L-Cs),如甲基丙醯酸 甲酯、丙烯酸乙醏、羥基丙烯酸乙酯、丙烯酸或甲基丙烯 酸η - 丁酯或2—乙基-丙烯酸己酯；烯化未飽和二羧酸 亞胺比如Ν-烷基或Ν-芳基馬來醯亞胺如Ν-苯基馬來醯亞胺 0 當需要賦與本聚合體摻合組合物較高的耐高溫性質時 ,通常較佳地使用作為必需的經橡膠改質聚合單亞乙烯芳 族共聚物成份者，其更包含有，至少在其單亞乙烯芳香族 共聚物基質中及在聚合物形式中，2至35 (尤以5至25為宜） 重量百分比（為基質共聚物之重量）Ν —芳基馬來醯亞胺單 體成分比如Ν -笨基馬來醯亞胺、Ν_ (4 —二苯基）馬 來醯亞胺、Ν—砸基馬來醯亞胺、Ν—(低级烷基取代苯 基）馬來醯亞胺、和Ν — （鹵基一取代苯基）馬來醯亞胺 。持別佳的使用者為Ν —苯基馬來醯亞胺，且進而注意任 甲 4 (210X297公釐） ...................................................裝...........................#....................j :線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局印製 7 A 6 B 6 a〇4*^° 五、發明説明（） 何不同所示之N-芳基馬來醒亞胺亦可有效用為在此橡瞟 改質單亞乙烯芳香族共聚物成分之接枝單亞乙烯芳香族共 '聚物超基質部分中之合宜共聚單體（但在重量上為相當小 部份）。 較佳，前述經橡膠改質單亞乙烯芳香族共聚物之基質 相部份具有以述於 Polymer Blend., Acad.efflic Press,. 45 -48頁，由D. R. Paul及S. Newman撰述之方法計算為9.0 至1{).2(尤以9.2至10.0為宜；^311/2/]11〇1(：1113/2之溶解參 數。 合宜在質塊聚合經橡膠改質單亞乙烯芳香族組成物和 乳化聚合接枝橡膠濃縮物成份中可做為分散橡膠粒子之橡 膠聚合物物質包括1, 3-共軛烷二烯單體之均聚物；由60 至90重量百分比該1, 3-共軛烷二烯與1至40重量百分比 至少一單飽和單體如單亞乙烯芳香族單體（例如苯 乙烯），和^未飽和膪如丙烯腈、甲基丙烯腈，丙烯 酸或甲基丙烯酸烷酯，如甲基丙烯酸甲酯之共聚物；乙烯 /丙烯共聚物橡膠及橡膠乙烯/丙烯/非共軛二烯共聚物 ;橡膠丙烯酸酯均聚物及共聚物。此處可用之較佳橡膠共 聚物包括由60至10 0重量百分比1, 3 — 丁二烯及由0至40重 量百分比苯乙烯及/或丙烯膪組成之聚合物。典型地，該 橡膠聚合物物質為一具有玻璃轉化溫度為低於-2 0° C者， 較佳為具有玻璃轉化溫度為低於-3 0° C者。 雖然對本發明之目的而言並不重要，然而仍須注意的 是所使用的質塊聚合經橡膠改質單亞乙烯芳族共聚物典型 甲 4 (210X297公釐） .....................................ri .......裝...........................訂...................| …線. (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) 經濟部中央標準局印製 經濟部中央標準局印製 2043 ^ 五、發明説明（） 地包含有1至35 (較佳地5至25)重量S：上述之分散橡膠聚合 物粒子。乳化聚合橡膠灌縮物成份，以一接枝橡膠濃縮物 重量為基礎，典型地具有35至85(較佳地40至85和最佳地 45至80)重量5：之分散橡膠聚合物含量。 .上述質塊聚合單亞乙燏芳族接枝共聚物可適合地藉由 任何習用的質塊，溶液，質塊/懸浮故或質塊/溶液接枝 聚合方法製備，其傺在所需橡膠聚合物物料之存在下進行 0 在此適合使用的接枝橡膠^縮物成份包括相對高橡 膠含量乳化聚合接枝共聚物成份，其中接枝超基質聚合物 係為一種單亞乙烯芳族/烯化未飽和腈共聚物，其在前述 已有詳細的討論和掲露與質塊聚合接枝共聚物成份的關傜 。亦適於此處做為接枝橡膠濃縮物成分者為其中接枝超基 質聚合物為不同於前述討論之單亞乙烯芳香族/未飽和腈 共聚物且因而包含之橡膠濃縮物成分者為其中接枝超基質 聚合物為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物，如聚甲基丙烯 酸甲酯、多種甲基丙烯酸甲酯共聚物。此類接枝橡膠濃縮 物組合物可容易地依據許多熟知的乳化接枝聚合方法和技 術來製備且亦可很容易地由商業上取得，例如可從RQhn及 Haas取得Paraloid® EXL- 3 6 0 7,其為一種聚甲基甲基丙烯 酸酯接枝丁二烯橡膠物料。 雖然並非待別地重要，通常須要使用一主要部份（例 如5 0至95,尤以60至90重量百分比為宜）所示質塊聚合經 橡_改質單亞乙烯芳香族共聚物成分與一少量（例如5至5 0 甲 4 (210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. -訂· A 6 B 6 經濟部中央標準局印製 五、發明説明（） ，尤以10至40重置百分比為宜）之相對高橡膠含量乳狀聚 合經橡膠改質接枝共聚物成分混合，該重量百分i傜僅以 兩種不同型式之經橡膠改質接枝共聚物成份之組合重量為 基礎。此與乳化聚合接枝共聚物組成分組合之分散橡膠粒 子具有一總體積平均粒子大小為D.G3至1.5 (尤以G. 05至 0.8)徹米，且佔此討論之橡膠改質單質亞乙烯芳香族共聚 物中之總分散橡膠聚合物粒子的10至90 (尤以20至80為宜） 重量百分比。該乳狀聚合接枝共聚物粒子之粒子大小分佈 可為單型，或若有需要在一特定例子中，可為雙型或多型 持質。質塊聚合組成分之分散橡膠聚合物粒子典型上具有 一總體積平均粒子大小為0.4至6 (尤以0.7至5)撤米；且通 常構成其中10至9 0 (尤以2 0至80為宜）重量百分比之缌分散 橡膠聚合物粒子含董；且可為單型、雙型或多型粒子大小 分佈。 如上所述，質塊聚合單亞乙烯芳族接枝共聚物成份典 型地構成本聚合體摻合組合物的19至64重量L然而，在 較佳的例子中，該成份構成此類組合物的20至60 (更佳地 為35至55)重量％。乳化聚合接枝橡膠濃縮物典型地構成本 聚合體摻合組合物的1至3 0重量％和較佳地構成5至2 G或2 5 重量％。 與許多習知技術顯箸不同的經橡膠改質單亞乙烯芳族 共聚物/熱塑性聚胺基甲酸摻合組合物，其中所使用的聚 胺基甲酸酯成份對在此所預期之目的而言明顯地並不重要 。在文中己發現達成本發明之目的所必需的是所使用的彈 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· •訂· .線· 甲 4 (210X297公釐〉 10 A 6 B 6 20436° 五，發明説明（) 性熱塑性聚胺基甲酸酯為一從二異氰酸酯所製備之聚酯基 物料；一聚酯柔性鏈段或”巨乙二醇”成份主要地傜由聚酯 (持別地是聚己内酯）重複單元所組成；和一鏈增長劑。更 詳細地已發覌到熱塑性聚胺基甲酸酯柔性鏈段的性質或數 量對在,本聚合體摻合物中涛到所需之低溫（例如- 20°C或更 低）勒性性質而言相當重要，特別只有包含有，以聚 胺基甲酸酯重量為基礎，至少約重酯基柔性_段之 熱塑性聚胺基甲酸酯可賦與所生成聚合醱摻合物具有所需 的低溫韌性程度。關於這點，亦發現到聚酯基（亦即其中 柔性鐽段偽由5 0重量J：或更多的醚交聯重複單元所組成）聚 胺基甲酸酯，和甚至具有齿氏A硬度90或更大的聚酯基聚 胺基甲酸酯會導致低溫靱性特質不符合本發明之要求。 一在本發明中所使用之特別較佳的聚酯基彈性熱塑性 聚胺基甲酸酯組群，其包括如下之反應産物：（i) 4,4’-甲 撐雙（異氰酸酯）；（ii)聚己内酯或一己二酸之聚酯和一具 有至少一個一级羥基的乙二醇（特別地是聚己内酯柔性鏈 段多元醇；和（iii)一相對低分子量二官能性鍵延長劑， 其具有2傾與可與異氰酸酯反應之含活性氫組群。 在製備一己二酸基聚酯多二醇柔性鐽段中，將己二酸 與一具有至少一個一级羥基之適合的乙二醇或乙二醇混合 物縮合。當達到一酸數為0.5至2.0時停止該縮合反應。在 反應期間所形成的水同時地或隨後地被移除，使得最终水 含量偽從0.01至0.2¾，較佳地從0.01至0,05%。在反應中 可與己二酸一起使用適合的二醇類比如，例如，乙二醇， 甲 4 (210X297公釐） .........................…·.........:一 .......裝...........................訂...................ί …線. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局印製 A6 B 6 2〇436〇 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁) 丙二醇，丁二酵，己二醇，雙-(羥甲基琛己烷），1,4-丁 二醇，二乙二醇，2,2-二甲基丙二醇，和1,3-丙二醇。除 • 了二醇類以外，可以連同二酵類一起使用且達到約1%之少 董三醇類比如，例如，三羥甲基丙烷，丙三酵，和己三醇 。所生成的羥基聚酯具有一分子量至少約為5GQ, —羥基' 數為25至90和較佳地在40至60之間，和一~酸數介於0.5和2 之間和一水含量〇.〇1至〇.2%_。 .訂. .線· 適合在此用來製備聚酯基彈性熱塑性聚胺基甲酸酯的 鐽延長劑包括任何包含有二個可與異氣酸酯基圍反應之活 性氫基園之二官能性化合物。此類適合的鏈延長劑之實施 例包括二醇類，其包含有乙二醇，丙二醇，丁二醇，1,4-丁二醇，丁烯二醇，丁炔二醇，苯二甲醇，戊二醇，1,4-苯撐-雙羥乙基醚，1,3-苯撐-雙-/3-羥乙基醚，雙-( 羥基-甲基-環己烷），己二醇，和氫硫基醋酸；二胺類， 其包括乙二胺，丙二胺，丁二胺，己二胺，環己二胺，苯 二胺，甲苯二胺，苯二甲胺，3,3’-二氛聯苯胺，和3,3’-二硝基聯苯胺等等；鏈烷醇胺比如例如，乙醇胺，胺丙基 醇，2,2-二甲基丙醇胺，3-胺環己基醇，和對-胺環苯基 醇。假如需要的話，可以利用一少量三官能基或更高级多 官能基材料。然而，此類多官能鐽延長劑不應存在一大於 1重量2的量。可用來逹成目的適合的多官能性化合物比如 ，例如，丙三醇，三羥甲基丙烷，己三醇，和季戊四醇。 經濟部中央標準局印製 雖然較佳地大致上偽使用熱塑性聚胺基甲酸酯或己二 酸酯聚酯，其他聚酯基熱塑性聚胺基甲酸酯亦可在本發明 甲 4 (210X297公釐〉 A6 B 6 五、發明説明（） 中使用，例如其中使用（取代己二酸）丁二酸，辛二酸，癸 二酸，草酸，甲基己二酸，戍二酸，庚二酸，壬二酸，苯 二甲酸，對苯二甲酸，和異苯二甲酸者，另外還有利用羥 基羧酸比如3-羥基-丁酸取代己二酸或己内酯而製備者。 雖然在製備彈性聚胺基甲酸酯成份中特別較佳的二異 氡酸酯種類傜使用4,4’-甲撐雙（異氛酸苯酯），其他二異 氰酸酯亦可適合地達成此目的包括乙撐二異氰酸酯，二乙 撐二異氰酸酯，丙撐二異氰酸酯，環戍撐-1,3-二異氰酸 酯，環己撐-1,4-二異氣酸酯，2,6-二異氰酸甲苯酯2,2-二苯基丙烷-4,4’-二異氣酸酯，對-苯撐二異氰酸酯，間-苯撐二異氰酸酯，苯撐二甲基二異氰酸酯，1,4-萘撑二異 氰酸酯，I,5-萘撑二異氰酸酯，4,4’-二異氰酸二苯酯. 偶氮苯-4,4’-二異氰酸酯，二苯砸-4,4’-二異氰酸酯，二 氣己撐二異氰酸酯，四甲撐二異氰酸酯，五甲撐二異氰酸 酯，六甲撐二異氰酸酯，1-氯苯-1,4-二異氛酸酯，和糠 撐二異氰酸酯。 以上所逑型式之聚酯熱塑性聚胺基甲酸酯傜一般己知 的材料。其中適合用來製備的方法係掲露於美國專利4，6 6 5, 126號第7段中。 如上所示，在此適合使用的聚酯基熱塑性聚胺基甲酸 酯偽為具有一依照ASTM D2 24 0測定之肖氏A硬度小於90者 和待別較佳地在此使用傜為依照栩同標準測試具有尚氏硬 度85或更小（待別地為約80或更小）。 同時所示此類聚酯基彈性聚胺基甲酸酯典型地使用一 甲 4 (210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· .訂· •線. 經濟部中央標準局印製 五-發明説明（.) 具有分子量從50 Q至5,000(較佳地從1,00 0至3,000)的聚g| 多元醇柔性鍵段且此柔性鏈段組成該所生成之聚酯基熱塑 性聚胺基甲酸酯成份總重量的至少50¾ (較佳地為55至75¾) Ο 通常較佳地所使用的彈性熱塑性聚胺基甲酸酯係為一 種其中聚酯基柔性鍵段具有一溶解參數從8.7至10.2者（ 較佳地從9.0至10.0) cal /mole 〇113/^其偽依據前述單 亞乙烯芳族共聚物成份所使用之相同方法來計算。同時較 佳地前述單亞乙烯芳族共聚物基質相之溶解參數對熱塑性 聚胺基甲酸酯柔性鏈段者之比例係從1.00:0.88至1.00: 1.17 ,較佳地從 1.0 0 : 0.9 2 至 1.00:1.11。 典型地，在本聚合體摻合組合物中所使用之上述熱塑 性聚胺基甲酸酯成份的量偽以總組合物重量為基礎從35至 80重量2。在此較佳的組合物包括其中該熱塑性聚胺基甲 酸酯成份構成所示的聚合體摻合組合物4 0至7 5 (較佳地從 40至6D)重量％者。 適合用來製備本聚合體摻合組合物之方法包括習用的 擠壓組合技術，其偽利用値別製備的經橡膠改質單亞乙烯 芳族共聚物與熱塑性聚胺基甲酸酯成份，亦包括在美國專 利4 , 34 2,84 7號所述之同時組合/聚合技術，其中熱塑性 聚胺基甲酸酯係在一擠製器中和在經橡膠改質單亞乙烯芳 族共聚物成份之存在下自身聚合。 在此聚合體摻合組合物亦可選擇性地含有另外的習用 添加劑或成份比如潤滑劑，安定劑，染料，顔料和有機或 甲 4 (210X297公釐） ......................................……裝...........................tr....................j i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B 6 五、發明説明（） 無機的《充料或纖維。 所生成的聚合體摻合組合物可利用於製備許多的射出 模製的或熱成型的熱塑性物件。然而，由於此類組合物絶 佳的低溫韌性特質，彼等持別地適合用於牽涉到在低溫環 境下長時間曝露的或連缠的或長期使用的不同的汽車運輸 工具，戶外娛樂或器械應用上。 本發明更進一步地藉由以下實施例來說明解釋，其中 所有分數或百分比皆以重量為基礎除非另外標示。 音旃例 1和2 在此条列實驗中，將三種不同的ABS/TPU聚合體摻合 組合物擠壓組成且使其接受物理性質測試。實施例1和2之 組合物除了質塊聚合ABS和TPU成份以外，另外含有13重 量％二種不同之乳化聚合接枝橡膠濃縮物組合物。實驗A之 組合物僅含有質塊聚合ABS組成份和TPU成份混合。所生成 的聚合物摻合物的詳細組成和其中熱變形，熱熔塌和刻痕 懸臂樑式耐衝擊強度特質偽列示於表I。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. •訂· 經濟部中央標毕局印絮 .表-I 樣品 組合初（重量％) DTUL'5 (°F) 在66 psi下 熱熔塌6 (in) 185°F 刻痕Izod耐 衝擊強度7 (ft 一 lb/in) -20°F 實施1 48% ABS-11 39% TPU-12 13% PMMA-GRC3 152 0.394 9.9^ 實施2 48% ABS-1 39% TPU-1 13% SAN-GRC4 17 0 0.276 12.69 實 驗’ A 55% ABS-1 45% TPU-1 165 0.335 8.48 甲 4 (210X297公釐〉 15 2〇436〇 A 6 B 6 五、發明説明 2. 3 . 5 . 經濟部中央標準局印製 甲 4 (210X297公釐） ABS-1 =質塊/溶液聚合ABS,其含有12¾之陰離子 聚合丁二烯橡膠，25X之丙烯腈和63¾之苯乙烯。 橡膠粒子大小為0 . 7徹米（體積平均）。 TPU-1 =聚酯基彈性聚胺基甲酸酯，其具有一尚氏 A硬度等级為8〇和含有6〇 . 1重量之具有^分.子量 為 2, 0 0 0及溶解參數 9. 2 cal1'2/mole 内 酯柔性鏈段。 PMMA-GRC =乳化接枝聚合丁二烯橡膠濃縮物，其 具有聚甲基甲基丙烯酸酯超基質接枝至丁二烯橡 膠基質和具有一體積平均橡膠粒子大小為0.1/z ,一接枝對橡膠比例為〇 . 3和一橡膠含量為7 0重 量％。 SAN-GRC =乳化接枝聚合丁二烯橡膠濃縮物，其具 有苯乙烯/丙烯腈共聚物超基質接枝至丁二烯橡 膠基質和具有一體積平均橡膠粒子大小為Q . 1 μ ,一接枝對橡膠比例為〇 . 3和一橡膠含量為5 1重 量 負載下之變形溫度，ASTM D- 645在66 psi下使 用未熱處理之〇 . 1 2 5英吋厚X 〇 . 5英吋寛的測試 樣品。 ...........................·'.........·-:一 ......裝...........................訂....................！…線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 16 204360 A 6 B 6 經濟部中央標準局印製

五、發明説明（） 6. 在30分鐘後185°C下之熱熔塌，以英吋計，使用 —0.125英吋厚之可伸展棒和一 4.5英吋懸垂。 7. ASTM D-256。 8. 403：脆性斷裂和60J!延性斷裂。 9. 10 «延性斷裂。 如由表1中之結果所示，含有本組合物的/乳化聚合接 枝橡膠濃縮物具有良好的低溫（俗在-20° F下）刻痕懸臂樑 式耐衝擊強度值。 奮旃例 3-10 在此糸列實驗中，一 N-苯基馬來醯亞胺-經橡膠改質 聚合ABS組合物（其含有19.7重量％實施例2中的乳化聚合 SAN-GRC橡膠瀑縮物物料）與不同比例的許多不同的聚酯基 熱塑性聚胺基甲酸酯成份（其具有不同的型式和不同之相 對量的聚酯多元醇柔性鏈段和具有不同的尚氏硬度等级） 擠壓組成。組成的細節和所生成組合物在不同溫度下之刻 痕懸臂樑式耐衝擊強度偽列示於表11。同時表11列示對照 組合物的結果，其傜使用聚酯基熱塑性聚胺基甲酸酯或具 有對本發明目的而言太高之尚氏硬度的聚酯基熱塑性聚胺 基甲酸酯，或其使用必要的（以尚氏硬度而言）聚酯基熱塑 性聚胺基甲酸酯成份，但其比例對本發明目的而言太低 在本糸列實驗中所使用的恃定聚合物成份如下： ABS-2傜為一種慘合物，其中含有8Q.3%之質塊/溶液 聚合苯乙烯/丙烯膪/ N-苯基-馬來醯亞胺（ 6 6 / 2 2 / 1 2 ) ABS (請先閲讀背面乏注意事項再填寫本頁) •訂· •ί •線· 甲 4 (210X297公釐） 204360 A6 ____B6_ 五、發明説明（） ，其中含有7.6¾陰離子聚合丁二烯橡膠（體積平均粒子大 小=2-3 w和凝膠含量=36重量：〇 ,和19 . 7重量客之實施例2 '中的乳化聚合SAN-GRC物料。 實施例8的PMMA-GRC物料為如表I註腳3所述者。不同 的彈性熱塑性聚胺基甲酸酯（TPU)成份係列示於以下表A 中。. ...........................?.........:」.......裝...........................訂...................Ί …線. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局印製 18 甲 4 (210X297公釐） •04卿 五、發明説明（） A .柔性鏈段 (巨乙·二醇） 化學結構 重量％柔性 .鏈段 柔性鏈段 溶解參數 TPU-1 聚己內酯 60 9.2 TPU-2 聚丁二醇醚. 58 8.1 TPU-3 聚己內酯/聚環氧丙烷醚 .(50:50 重量％ ) 60 9.2/7.7 TPU-4 聚己二酸丁二酯- 60 9.3 TPU-5“ 聚己內酯 50 9.2 TPU-6 聚己內酯 67 9.2 TPU-7 聚己內酯 42 9.2 TPU-8 聚S內酯- 30 9.2 TPU-9 聚己內酯 39 9.2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂· .線. 曱 4 (210X297公釐） 19 ο ο <λ〇

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丨3〇CF 漪) 曱 4 (210X297公釐） % A 6 B 6 發明説明 經濟部中央標準局印製 la| m 鑼 繆 縹 m m 繆 繆 Tsttf- X α σ o CD > 55% ABS-2 45¾ TPU-5 55% ABS-2 45¾ TPU-3 55% ABS-2 45¾ TPU-2 55% ABS-2 45% TPU-9 80% ABS-2 20¾ ΤΡϋ-1 55% ABS-2 45¾ TPU-8 55¾ ABS-2 45% TPU_7 100% ABS-2 Percent) Composition (Weight 襯 聚醚/聚酯 50:50混合 襯 潮 類 類 蒲 暗 5 ^ \ c Π3Η ma t racr- mcv me: 0¾ mcc urn md B 鑑 \£t Ο > CO ο > CCi o > 〇\ Ln σ CO o > CO O σ Ui U1 D 1 #3¾ 砘 Μ U1 CD Κ) Η-» KJ o 1 CO * H- o U) a cr» m· m ^ M .满 1 1~~1 ^ N D ^ S- si m m 釉 满- σ\ U) cn ο o 〇 * U) }-> l 1 1 1 μ ο ο 二 Ln » *^j X- U) > 1 UJ CO * > OJ » \£) 冷 1 ro ο ο I 1 l 1 1 1 1 1 1 OJ ο 0 π 0 II (懿) ......................................Γί :…裝...........................ir....................未^ ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲 4 (210X297公釐） “ A 6 ___B_6_ 五、發明説明（） 1. ASTM D-256 * 偽指脆性失畋模式 « 4延性（15.9/耐衝擊強度平均）/ 1脆性（3.8/ 耐衝擊強度） 雖然本發明之標的物已藉由參考此特定之實施例來例 示說明，但此並非以任何方式來限制本發明所請求之發明 範圍。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. •訂· -線· 經濟部中央標準局印製 甲 4 (210X297公釐）

Claims (1)

1. 正 A7 B7 C7 D7 公告本 經濟部中央標準局負工消费合作杜印製 κ、申請專利範圍 第80101383號申請案申請專利範圍修正本 修正日期：82年2月 ! II — 1. 一種聚合體摻合組合物，其含有一經橡膠改質苯乙烯 /丙烯胯共聚物和一熱塑性聚胺基甲酸酯，該組合物 之特擞在於含有19至64重量％ —或數種經橡膠改質質 塊，溶液，質塊/懸浮液或質塊/溶液聚合苯乙烯/ 丙烯睛接枝共聚物；35至80重量％—或數種聚酯基撣 性熱塑性聚胺基甲睃酯，其以撣性熱塑性聚胺基甲酸 酯重量爲基礎，具有至少50重量％的聚酯基柔性鍵段 含量，且具有一小於90之尚氏硬度Α级之等级，和1 至30重Μ % —或數種乳化聚合接枝橡膠濃缩成份。 2. 如申請專利範圍第1項之聚合體摻合组合物，其特擞 在於該質塊，溶液，質塊/懸浮液或質塊/溶液聚合 經橡膠改質苯乙烯/丙烯腈接枝共聚物包含： U) —接枝共聚物，其包含，在聚合形式中及以接枝 共聚物重量基礎上，55至99重量百分比苯乙烯單體及 1至45重量百分比丙烯腈單體，該接枝單體爲接枝至 一橡膠基質聚合物上；和 (b) —基質聚合物，其包含，在聚合形式中及以基質 聚合物重量基礎上，55至99重量百分比苯乙烯單體； 及1至45重量百分比丙烯精單體。 3. 如申請專利範圍第2項之聚合體摻合組合物，其特擻 在於該質塊，溶液，質塊/懸浮液或質塊/溶液聚合 經橡膠改質苯乙烯/丙烯腈接枝共聚物包含有5至25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） (請先閏讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝. 、ΤΓ. .線· A7 _ D7 κ、申請專利範圍 重量％之該橡膠基質聚合物。 4. 如申請專利範圍第3項之聚合體摻合組合物，其特激 在於該橡膠基質聚合物係為一 1,3-丁二烯之均聚物或 ~ 1,3-丁二烯與達至40重量百分比，Μ橡膠基質聚合 物重量為基礎，一苯乙烯，丙烯請，烷基丙烯酸g|或 烷基甲基丙烯酸酯單體之共聚物。 5. 如申請專利範圍第丨項之聚合體摻合組合物，其特徴 在於該乳化聚合接枝橡膠濃縮物構成其中的5至25重 量96。 6·如申請專利範圍第5項之聚合體摻合組合物，其特擞 在於該乳化聚合接枝橡膠濃缩物係為一乳化聚合接枝 共聚物*其中含有的分散橡膠粒子具有一鱧積平均粒 子大小爲0.03至1.5微米，而其中該質塊、溶液、質 塊/溶液或質塊/懸浮液聚合經橡膠改質共聚物含有 之分散橡膠粒子具有一體積平均粒子大小為0.4至6撤 米。 7. 如申請專利範圍第1項之聚合體摻合組合物，其特擻 在於該熱塑性聚胺基甲酸酯具有一尚氏硬度A级至多 85或更低且具有50至75重量百分比之柔性鐽段含量。 經濟部t央標準局8工消費合作杜印製 8. 如申請專利範圍第1項之聚合體摻合組合物，其特徴 在於該熱塑性聚胺基甲酸酯的柔性鋪段係以聚己内酯 為基礎。 9. 如申請專利範圍第8項之聚合體摻合組合物，其特激 在於該熱塑性聚胺基甲酸0旨係至少部分以4,4’-甲撐 本紙張又度適用中國固家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 烴濟部中央標準局员工消费合作社印製 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範团 雙（異饌酸苯酯）為基礎。 10. 如申請專利範圍第1項之聚合體摻合组合物，其特歡 在於該熱塑性聚胺基甲酸酯具有一柔性鍵段分子量從 500至 5,000。 11. 如申請專利範圍第1項之聚合體摻合組合物，其特擞 在於該乳化聚合接枝橡膠濃縮物具有一分散橡膠聚合 物含量，以接枝橡膠濃縮物重量為基礎，從35至85重 量％。 12·如申請專利範圍第11項之聚合體摻合組合物，其特擻 在於該乳化聚合接枝橡膠濃縮物之接枝聚合物超基質 係為一苯乙烯/丙烯腈共聚物或一丙烯酸酯或一甲基 丙烯酸酯聚合物。 13_如申請專利範圍第2項之聚合體摻合組合物，其特擻 在於該質塊、溶液、質塊/溶液或質塊/懸浮液聚合 笨乙烯/丙烯腈接枝共聚物之基質聚合物部份具有一 溶解參數從 9.0 至 10.2 calwa/inole cra3/2。 14. 如申請專利範圍第13項之聚合體摻合組合物，其特擻 在於該彈性熱塑性聚胺基甲酸酯之柔性鐽段具有一溶 解參數從8.7至10.2〇311/*/|11〇16(；1113/!1。 15. 如申請專利範圍第14項之聚合體摻合組合物，其特徵 在於介於苯乙烯/丙烯腈接枝共聚物基質聚合物和彈 性熱塑性聚胺基甲酸酯柔性鐽段之間的溶解参數比例 係從 1.〇9 : 0.88至 1.00 : 1. 17 〇 16. —棰射出模製或熱成型之熱塑性物件，其係由一聚合 本紙張尺度適用中困國家標準（CNS)甲4現格（2H) X 297公釐 ----------*------------裝—..—訂-----一-在 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)~ 一： A7 B7 C7 D7 π、申請專利範圍 體摻合組合物所製備，而該组合物含有一經橡膠改質 苯乙烯/丙烯腈共聚物和一熱塑性聚胺基甲酸酯，該 共聚物之持擻在於含有19至64重量％ —或數種經橡膠 改質質塊，溶液，質塊/懸浮液或質塊/溶液聚合苯 乙烯/丙烯睛接枝共聚物；35至80重量％—或數種聚 , 酯基彈性熱塑性聚胺基甲酸酯，其Μ彈性熱塑性聚胺 基甲酸酯重量為基礎，具有至少50重量％的聚酯基柔 性鐽段含量，且具有一小於90之尚氏硬度Α级之等级 ，和1至30重量％ —或數棰乳化聚合接枝橡膠濃縮物 成份。! (請先間讀背面之注意事項再埸寫本頁) •15- Λ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製

   本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）