TW301671B - - Google Patents

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經濟部中央標準局员工消费合作社印製 . A6 _. ._B6___ 五、發明説明（） 本發明係有關乾洗去污垢劑。 被覆含氟化烷基之物質於固體表面時，可以顯著降低 表面能量 ，具有高度之拒水拒油性。利用此性質，以含 有氟化烷基之（甲基）丙烯酸酯等爲主體之含氟聚合性單體 的聚合物常以水性分散劑或有機溶劑溶液之形態被市販做 爲衣服等纖維加工用拒水拒油劑。具體言此拒水拒油劑係 做爲雨衣等衣服用被採用。 惟即使以此拒水拒油劑處理之衣服亦會因穿著而沾污 ，一旦沾污後即使洗滌亦會因洗劑在表面被撥開而很難去 污垢。 此沾污垢之衣服若在家中以水洗滌時，水性污垢通常 極易去除，但油性污垢則較未以上述拒水拒油劑處理者更 難去除。所以易於沾油污之工作服等衣服並不適於採用。 爲解決此問題，曾被開發去污垢劑（亦稱爲S R加工 劑），而且已被實際使用。即，爲去除如上述油污，可以 處理衣服表面使其具有拒油性，同時並處理使其具有親水 性，乃在拒油性之含氟化烷基聚合性單體中共聚合親水性 之聚合性單體，使用此去除污垢劑處理衣服時，可以在家 中以水洗滌，即能極易去除油垢。 針對此去污垢劑爲提高初期之去污垢性，或提高其耐 久性，曾繼續做各種改良。 惟在繼續被改良之過程中，以往後未被考慮到如何對 必須乾洗之衣服施予去除污垢處理，而且亦無任何文獻記 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 裝· 訂 —線· 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） s〇l67l A6 B6 五、發明説明（' 載。所以適於乾洗之具有極佳性能之去污垢劑至今仍未被 實際使用。 本發明之目的係在於提供適於乾洗，具有有極佳性能 之去污垢劑者。 本發明係提供一種去污垢劑，其特徴爲含有： 具有（A )含氟之聚合性單體所衍生重覆單位，及具 有（B )含矽氧烷結合之聚合性單體及/或溶解性參數値 6〜1 5之聚合性單體（不含矽氧烷結合）所衍生重覆單 位的共聚物所成者。 圖面之簡單說明： 圖1係表單體（a) /單體（b)之比，與乾洗用去 污垢性（D C S R性）、拒水性、拒油性之相關關係圖。 含氟之聚合性單體（A )係不受任何限定者，惟以含 有氟化烷基之碳數爲3〜21之氟化烷基的（甲基）丙烯 酸酯爲宜。 聚合性單體（A )之較佳具體例有如下所示者。 (靖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -—裝- 線- 經濟部中央標準曷员工消費合作社印3-R. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（$ CF3CCF2)<CH2pCOC(CH8)=CH2 CFs(CF2)7(CH2)2OCOC(CHs)CH2 cf3(cf2)7(ch2)2ococh=ch2 cf3 >F(CF2h(CH2)2OCOCH = CH2 cf3 / cf3(cf2)7s o2n(csh7)(ch2)2ococh = ch2 CH3(CF2)7(CH2)<OCOCH = CH2 CF3(CF2)7S02N(CH3)(CH2)20C0C(CHs)=,CH2 CF3(CF2)7S02N’(C2He)(CH2)20C0CH = CH2 CF3(CF2)7CONH(CH2)2〇COCH = CH2 cf3 ^CF(CF2)e(CH2)3〇COCH = CH2 cf3〆 * CFS. : ；CF(CF2)eCH2CH(0C0CH3)CH20C0C(CHs)=CHz cf/ cf3 /CF(CF2)eCH2CH(0H)CH20C0CH = CH2 CFi CF3(CF2)9(CH2)2OCOCH = CH2 CFs(CF2)e(CH2)2OCOCCCHs)=CH2 CFs(CF2)eCONH(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 CF2C1 )cf(cf2)«conh(ch2)2ococh = ch2 CFz H(CF2)|〇CH2〇COCH = CH2 CF2C1(CF2)i〇CH2OCOC(CHs)=CH2' (請先w讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局B工消费合作社印炎 A 6 B6 五、發明説明（4 ) 含矽氧烷結合之聚合性單體（B )之一例如以下所示
Rl R1
I I
Rs-Si-(OSi)n,-(CH2)„-OCOCR=CH2 I . R2 (式中R係氫原子或甲基，R1 、R2及R3係互爲相同或 不同，表示低級（例如Ci〜C4 )之烷基，m係0〜 200 ，η 係 1 〜4) 0 不含矽氧烷結合，溶解性參數値爲6〜1 5之聚合性 單體（Β )則有例如（甲基）丙烯酸硬脂龜等（甲基）丙烯 酸氯化乙烯、丁二烯、苯乙烯、醋酸乙烯、硬脂酸乙 烯等。 本說明書中所述溶解性參數（S Ρ )得依據Small之文 獻（Small, Journal of Applied Chemistry 3， 71-80 Feb ( 1 953 ))所記載之定義予以計算所得數値。聚合性單 體（B)中溶解性參數値係6〜1 5，尤以7〜1 2爲宜 Ο 必須具耐久性時，則一部份之單體（B )可使用交連 性單體。交連性單體有例如3 —氯一 2 —羥丙基（甲基） 丙烯酸酯等之羥烷基（甲基）丙烯酸酯、N —羥甲基（甲 基）丙烯醯胺之類的（甲基）丙烯醯胺。交連性單體之量 係以0〜10重量％之單體（B)，更佳係0. 5〜5重 量％ ° ----6—- 本紙伥又度通用中國國家標準（CNS)甲‘1規格（210 X 297 H ) 82.3. 40,000 --------------^--------裝------.玎----f線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（ A6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 共聚物係由1 0〜9 0重量％單體（A)與9 0〜 1 0重量％單體（B)所成，較佳由1 〇〜6 〇重量％單 體（A)與9 0〜4 0重量％單體（B)所成，更佳係由 1 0.〜5 Q重量％單體（A)與9 0〜5 0重置％單體（ B )所成。 單體（A)之比率爲1 〇〜5 0重量％範園的共聚物 係可確認本發明目的之乾洗用去污垢性（以下稱爲DC SR 性）效果最爲顯著者（如圖1所示，DC SR性之試驗結 果係5級，不留任何污垢可完全去全部污垢），而單體（ A )之比率爲1 0〜6 0重量％範圍之共聚物雖稍含降低 DC SR性之範圍（由圖1可知，單體（A)之比率爲 5 0〜6 0重量％範圍者，雖稍降低DCSR性，但卻有 極優異之拒油性），但可成爲具更廣用途者。 又，單體（A)之比率若爲9 0重量％以上時 DC S R性不顯著單體（B )之比率若爲9 0重量％以上 時則拒水性不佳。 共聚物之分子量係通常爲1 0 0 0〜 1 ，000 ，000 較佳係 5000 〜500，000。 共聚反應係藉乳化聚合法或溶液聚合法等施行。乳化 聚合法時使用之界面活性劑，聚合啓發劑並不特別限制。 界面活性劑幾乎可使用全部之陰離子性，陽離子性或非離 子性之各種乳化劑。乳化聚合時使用之界面活性劑係每 100重量份共聚物使用〇· 5〜20重量份。又，聚合 物啓發劑可以使用有機過氧化物，偶氮化合物，過硫酸搶 (請先閲f面之注意事項再填寫本K ) 裝_ 訂. .線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） SQ1G71 A6 ____B6_ 五、發明説明（§ 之類的各種聚合啓發劑，更可採用r線之類電離性放射線 等0 去污垢劑係含共聚物及媒體所成的。媒體係任何溶劑 均可，惟可爲水、有機溶劑，例如醇類、酯類、酮輝等。 本發明之乾洗用去污垢劑係配合被處理物之種類而可 被適用於任意方法者，例如可採用藉由浸漬、塗佈等被覆 加工之已知方法，附著於被處理之表面予以乾燥之方法。 又，可視其需要與適當之交連劑共用，進行固化亦可。另 外，本發明之乾洗用去污垢劑還可以混合其他之聚合物攙 合物，當然亦可適量添加併用其他之拒水劑或拒油劑，或 防蟲劑、難燃劑、防帶電劑、柔軟劑、防皺劑等添加劑。 浸漬時浸漬液中之共聚物濃度係通常0. 05〜10重量 %。塗佈時，塗佈液之共聚物濃度係通常爲0. 1〜5重· 量％。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再f本頁) i裝. -線. 可被本發明之乾洗用去污垢劑所處理之纖維製品並不 特別被限制，可爲各種纖維者，例如棉、麻、羊毛、絲等 動植物性天然纖維：聚醯胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈 、聚氯化乙烯、聚丙烯之類的各種合成纖維、嫘縈、醋酸 酯之類半合成纖維；玻璃纖維、碳纖維、石綿纖維之類無 機纖維；或此等纖維之混合物。纖維製品可爲纖維、紗、 布等形態之任一。以本發明之乾洗用去污垢劑所處理之衣 服可爲例如雪衣、網球衣、高爾夫球衣、騎手衣物等運動 服裝。 其次更具體說明本發明之實施例，惟本發明並不被此
A6 B6 五、發明説明（》 實施例所限定自不待言。 以下實施例中所示拒水性、拒油性係依以下檩準表示 。即，拒水性係依J I s L — 1 0 9 2之噴箱法以拒水性 NO.表示（如以下表1所示）。拒油性係在試料布上之 二處滴下數滴（徑約4mm)以下表2所示之試驗溶液， 以3 0秒後滲透狀態判斷（A A T C C — Τ Μ 1 1 8 — 1 9 6 6 )。以不滲透之試驗液所具有拒油性之最高數値 做爲拒油性。 表1 拒水性No. 狀 態 (請先閲讀背面之注意事項再f本頁) 丨裝· 訂 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製 100 表 面 不 附 著 濕 潤 者 90 表 面 稍 附 著 濕 潤 者 80 部 份 表 面 具 有 濕 潤 70 表 面 具 濕 潤 者 50 全 部 表 面 具 有 濕 潤 者 0 表 背 面 已 完 全 濕 潤 者 線· 太紙张尺垮成用中圓面蒐枰干f「MS)甲i扣 A6 B6 經濟部中央標準局B工消費合作社印5衣 五、發明説明（》 表2 拒油性 試驗溶液 表面張力 (dyne/cm25cC ) 8 η -正戊焼 20.〇 7 π -正辛燒 21.8 6 η-正癸烷 23,5 5 η -正十二焼 25.0 4 π -正十四燒 2 6.7 3 η -正十六焼 2 7.3 2 η-正十六烷與35/Nu jol65之混合溶液e 1 Nu j ο 1 31.2 0 不足1者 又，拒水性Ν ο .拒油性中附有+符號者係表示僅該 性能較好而已。 又，乾洗中的去污垢性（D C S R性）試驗係如下施 行。即，在舖爲水平之吸紙上舖試驗布，滴下5滴污馬達 油（S A E 2 0 W - 4 0 ，加入小型汽車之引擎行走4 0 〇 〇 k m 後被排出者），在其上覆蓋聚乙烯薄片，載置2 kg之种 錘，6 0秒後拿開秤錘與聚乙烯薄片，擦去多餘之油份， 放置於室溫2 4小時後，以乾洗試驗機，使試驗布與調節 — —η. . -__10 - 本紙張尺度適用中园因家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 A6 A6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 __B6_ 五、發明説明（）9 (ballast )布爲4 5 0 g，使用3 . 7 8公升四氣乙稀 (perclene)，於室溫乾洗5分鐘，風乾之。乾燥之試驗 布係與判定標準相片相比較其殘存污渍狀態，以表3所示 標準列出其等級。 又，判定標準照片係使用AATCC Test Method 1 3 0 -1 9 7 0 者。 表3 判定級 判定標準 1.0 有許多殘留污漬 2.0 有相當多之污漬殘留 3.0 僅有些污漬殘留 4.0 已看不出有汚潰 - 5.0 已不留有污漬 又，判定之等級中附有+符號者係表示僅性能爲好者 Ο 另外，家中洗衣時之去污垢性（HLS R性）試驗係 如下施行。即，與D C S R性試驗一樣，附著污馬達油後 用家庭用全自動洗衣機，以試驗布與調節布爲1 1< g，使 用3 0公升水，2 5 g洗劑（商品名：H i — T 〇 p ，L -i ο η公司製），洗滌5分鐘。其後經水洗3分鐘，脫水3 本紙張尺度適用中國0家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝， 訂. 丨線 經濟部中央標準局R工消費合作杜印製 A6 _B6 _ (，kJd C S R性一樣判定其殘存污溃狀態。 實施例1 此例中說明藉由典k之乳化聚合予以調製含氟化烷基 丙烯酸酯/丙烯酸硬脂酯/N—羥甲基丙烯醯胺之三元共 聚物具體例。 在5 0 0 c. c燒瓶中放5 0g CnF2n-iCH2CH2C00CH=CH2( η = 6、8、 1 0、1 2、1 4之混合物：η之平均爲8 β_ 6)， 2 5 . 5g丙烯酸硬脂酯，1. 5 gN —羥甲基丙烯醯胺 ，320g純水，30g丙酮，0. 3g醋酸，6g聚環 氧乙烷烷基苯醚及1 0 g氯化烷基三甲基銨，搅拌下，於 5 0°C超音波乳化分散1 5分鏟。添加0 . 7 5 g偶氮雙 異丁基胖-二塩酸塩，反應5小時。所得乳化液係含有 2 0重量％之共聚物濃度。共聚物保具有如表4所示之組 成0 其次以純水稀釋乳化液爲1. 0重量％共聚物濃度， 浸渍棉布於其中，以軋板機軋去6 0 %水份，於8 0°C乾 燥3分鐘，再於1 5 0°C熱處理2分鐘。評估此綿布之拒 水性、拒油性及去污垢性。結果示於表4 ◊ 實施例2〜1 1及比較例1〜2 使用各種單體，與實施例1 —樣之步驟。使用氣體單 體，不用燒瓶，使用熱壓器進行聚合。 -12 - (讲先聞讀背面之注意事項再塡寫本頁) .1裝· 訂 A6 B6_ 五、發明説明（^ 結果示於表4 ，根據此等結果示DCSR性與拒水性 、拒油性之相關關係於圖1。 (請先閲讀背面之注意事項再埸寫本頁) -裝. -1Γ .線. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） ^0167^ A6 B6 五、發明説明（丨2 ) 表4 共聚合組合（重置比） 撥水性/ 撥油性 乾洗用 去污垢 性 家庭洗 滌時之 去污垢 性 資施例1 FA/StA/NMAM=35/63/2 100V0 5 1 2 FA/StA/NMAM=65/33/2 100V7 4 1 3 FA/StA/VCl/NMAM=65/5/28/2 100V6 4 1 4 FA/VCl/NMAM=65/33/2 100V7 4 1 5 FA/丁二烯/NMAM=65/33/2 100V7 4 1 6 FA/SiM/NMAM=65/33/2 100V5 4 1 7 FA/StA=35/65 100/0 5 1 8 FA/StA=90/10 100/6 r 1 9 FA/StA=10/90 50/0 5 1 10 FA/StA=60/40 100V5 4+ 1 11 FA/StA=50/50 100V3 5 1 比較例1 FA二100 80V5 1 1 2 StA=100 0/0 5 1 FA : CH2=CH-C-0-CH2CH2CnF2n^i (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝· 訂· .線. f 經濟部中央標準局R工消贷合作社印製 0 n=6,8,10,12,14之混合物(η之平均=8.6) StA:丙烯酸硬 NMAM:N-羥甲基丙醯胺 VC1:氯化乙烯 CHa CHa
I I
SiM:CH2=C(CH3)-C-0-(CH2)3-(Si0)65-Si-CH3
II I I 0 CHa CHa -14 - 本紙張又度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） A6 B6 五、發明説明（J3 本發明之乾洗用去污垢劑得經乾洗才可發揮效果（去 '污垢性）者，所以以家中洗衣，即水中洗滌時完全無法期 待其效果。由此可知與以往所習知之去污垢劑（S R加工 劑）完全不同。 使用本發明之乾洗用去污垢劑時，乾洗後去汚垢性極 佳。 使用本發明之乾洗用去汚垢劑於衣服時，乾洗該衣服 可得極驚人之去汚力，此乃水中浣滌無法獲得者。 (請先閲讀背面之注意事項再f本頁) .丨裝· 訂. 線· 經濟部中央標準局BK工消費合作社印製 5 r— 固玄櫺m (CNS) Ψ 4 f?if) y ?q7 vtf )

Claims (1)

  1. 3C1C71 公
    經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 六、申請專利範圍 附件2··第82105418號專利申請案 中文申請專利範圈修正本 7.2d 民國85年7月修正 1 . 一種乾洗用去污垢劑組合物，其特徵爲包含：具 有 (A) 10〜5 0重量％自氟化烷基之碳數爲3〜 2 1之含氟化烷基（甲基）丙烯酸酯所衍生之重覆單位， 及 (B) 90〜50重置％自式 R1 R* I * R>-Si-(〇Si)™-(CH*)B.-〇COCR = CHl I I ' • R1_R* _ (式中R係氫原子或甲基，R1 ，Ra及R3係互爲相同 或不同，表示Ci〜烷基，m係0〜200，η係1 〜4 )所示含矽氧烷鍵之聚合性單髏及/或至少一種選自 (甲基）丙烯酸烷基酯，氣化乙烯，丁二烯，苯乙烯，醋 酸乙烯，硬脂酸乙烯之溶解性參數值6〜1 5之聚合性單 體（不含矽氧烷鍵）所衍生之重覆單位之共聚物所成。 本紙張尺度逋用中困國家樣準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 袈· 訂
TW082105418A 1992-07-03 1993-07-07 TW301671B (zh)

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