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A7 B7 五、發明説明（） 3 發明背暑 雜明領城 本發明係有關一種具有顯着絕佳模製性且具有絕佳熱 水抗性，表面外觀，耐熱性，機械特性及化學品抗性以及 低吸水性之聚醢胺。本發明也係醞於包括前述聚豳胺及一 種填充劑且適合用作工程塑膠之聚醢胺組成物。 相Ba坊術夕說明 Μ尼龍6及尼龍66為代表的结晶聚醢胺廣泛用於布料 及工業用纖維Κ及用作萬用工程塑膠。然而其缺點為耐熱 性不良Μ及因吸水引起形穩性不良。特別近年來伴随着表 面黏貼技術的發展，電器及電子部件需要良好流動熔料抗 性，習知聚醮胺變成愈來愈難Μ用在此等領域或逐年需要 更佳耐熱性的汽車引擎箱部件領域。因此開發具有良好抗 性、形穩性、機械特性及物理及化學特性的聚醢胺的需求 漸增。 經濟部中央揉準局肩工消費合作社印製 欲滿足前述需求，曾經提議包括己二酸及1,4-丁二胺 之脂肪系聚醢胺及包括對酞酸及1,6 -己二胺作主要成分之 芳香糸聚醢胺（後文稱為6-Τ聚醢胺）並部份付諸實用。然 ‘而包括己二酸及1,4 -丁二胺之脂肪系聚醢胺，雖然具有低 熔體黏度因而具良好模製性，但因具有高度吸水性問題使 其品質例如形穩性在使用時波動起伏。包括對酞酸及1,6-己二胺之芳香糸聚豳胺之熔點接近3701C,超過聚合物的 分解點，因此無法進行熔體模製。因此目前使用的芳香糸 聚醢胺係經由改質將熔點降至約280-320¾，改質方式係 83. 3.10,000 請先閲讀背面之注寒再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 A7 _；____B7_ 五、發明説明（4 ) 經由共聚合30-40莫耳砵二羧酸成分如己二酸或間肽酸或 脂肪糸聚豳胺例如尼龍6。然而，共聚合如此大量之第三 成分（某.些情況下，甚至第四成分）確實可有效降低熔點， 但會降低结晶速率及结晶達成程度，因而使例如高溫下之 剛性，化學品抗性及形檯性等性質劣化•且延長横製周期 而使生產力降低。此外，此等聚睡胺吸水時例如形捶性等 性質波動起伏雖然比較習知脂肪糸聚醢胺略有改菩，但仍 高於實際可解決此問題的程度。 日本特許公開案第 53536 /084, 1 5822 0/ 1 985,3 64 5 9/ 1987及281532/1991號及美國專利案第4,607 ,073號敘述作 為芳香糸聚豳胺之二胺成分，可使用鏈長比1,6-己二胺更 ^長的脂肪糸二胺。然而此等先前文獻並未具體揭示有闞使 用1,9-士二胺，也未提示使用至少含7個碳原子之二胺來 開發比使用1,6-己二胺性質更佳的聚酿胺。 英國專利案1070416揭示於佔二胺總量3.1至4.0莫耳 知之對酞酸存在下，聚合包括對酞酸及1>9_壬二胺之尼龍. 塩，生產一種具有特性黏度（η〖η1ι)0.67至之聚 釀胺。 日本特許公開案第1 55427/ 1984號及美國專利案第4, 617,342號掲示一種包括對故酸’ 1，6 -六亞甲基一胺之直 鍵脂肪糸二胺及2，2,4 ·-(2,4，4)-二甲基六亞甲基二胺之分 支脂肪糸二胺之聚酿胺。然而此等參考文獻未^具體揭示 使用特定比例之1,9 -壬二胺之直維脂肪系二胺及2_甲基-1,8 -辛二胺之分支脂肪糸二胺的任一種聚醯胺。 私紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先Μ讀背面之注意事Ρ 裝-- 再填寫本頁) 線 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 83. 3.10,000 2^93S8 A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( 5 ) 根 據 發 明 人 從 事 的 研 究 9 遵 照 英 國 專 利 案 107041 6揭 示 之 程 序 製 備 9 且 包 括 對 酞 酸 及 1 , 9- 壬 二 胺 的 含 端 末 對 酞 酸 殘 基 之 聚 醯 胺 » 當 熔 體 m 製 時 有 容 易 顯 色 或 發 泡 的 缺 點 f 因 而 生 成 表 面 外 觀 不 良 及 熱 水 抗 性 不 足 的 橫 製 件 〇 曰 本 特 許 公 開 第 155427/ 1 984號及美國專利案第4 ,6 17 ,342 號 所 述 聚 酿 胺 t 係 經 由 共 聚 合 包 括 酞 酸 及 1 , 6 - _Λ_» 亞 甲 基 二 胺 之 聚 豳 胺 與 2 , 2 , 4 - (2 ,4 ,4)三甲基六亞甲基二胺之分支脂肪 糸 二 胺 而 得 1 其 問 題 為 高 溫 剛 性 不 良 9 化· 學 品 抗 性 不 良 及 吸 水 時 穩 性 不 良 0 因 此 本 發 明 之 一 巨 的 係 提 供 一 種 包 括 芳 香 糸 二 羧 酸 成 分 及 脂 肪 糸 二 胺 成 分 之 聚 醢 胺 » 且 比 較 習 知 芳 香 糸 聚 醢 胺 具 有 遠 更 良 好 的 模 製 性 並 具 有 絕 佳 结 晶 性 » 耐 熱 性 > 低 吸 水 性 » 化 學 品 抗 性 及 質 輕 » >λ 及 絕 佳 形 穩 性 t 表 面 外 觀 及 耐 衝 震 性 〇 本 發 明 之 另 一 巨 的 係 提 供 一 種 包 括 Λ Λ. 刖 述 聚 醯 胺 並 適 合 用 作 工 程 塑 膠 的 聚 醢 胺 組 成 物 0 發 明 概 沭 經 徹 底 研 究 结 果 » 發 明 人 發 現 如 下 〇 換 之 > 包 括 對 酞 酸 及 1 , 9- 壬 二 胺 作 主 要 成 分 的 聚 醢 胺 具 有 絕 佳 模 製 性 9 熱 水 抗 性 $ 表 面 乾 淨 性 等 性 質 » 但 特 性 黏 度 [77 ]及 其 端 基 之 封 阻 比 必 須 被 調 整 在 規 定 的 範 圃 內 及 共 聚 合 包 括 對 酞 酸 及 1 , 9- 士 二 胺 作 主 要 成 分 之 聚 醢 胺 與 特 定 量 2- 甲 基 -1 • 8 - 辛 二 胺 1 可 產 生 具 有 良 好 表 面 乾 淨 性 及 耐 衝 震 性 的 聚 豳 胺 而 又 一 損 害 m 先 聚 醢 胺 的 良 好 特 性 0 發 明 人 也 發 規 包 括 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 83· 3.10,000 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（6 ) 此 等 聚 醢胺•及 填充劑 之 聚醯 胺組 成物顯然可用 於工 程塑膠 領 域 0 如 此本發 明提供 — 種聚 醢胺 ,包括- -種二 羧酸 成分（ a ) 包 括 60至100奠耳外之對酞酸之二 羧酸 成分， 及- -種二 胺 成 分 (b)包括60至1 00 奠耳 〆之 1,9 -壬二胺之 二胺 成分， 該 聚 醢 胺（後文稱為" 9 - T聚醢胺"）具 有於 3 0 t：於濃硫酸測 得 之 特 性黏度 [T?]為 0 . 6至2 .0d 1 / g , 且有至少 1 0 % 端基被 封 阻 〇 本 發明又 提供一 棰 聚醢 胺包 括- -棰二羧酸 成分 (a)包 括 60 至 100其耳知之對酞酸之二羧酸 成分 及一種二胺成分（ b) 包 括 60至100莫耳〆之1,9 -士二胺 及2- 甲基- 1,8- 辛二胺 成 分 » 1，9-士 二胺與 2 - 甲基 -1,8 -辛 二胺 之莫耳比係在6 0 : 40 至 99 :1之範 圍，該 聚 酿胺 (後文稱 為"9Μ-Τ聚 醢胺 ")具有 於 30 t： 於濃硫 酸測得 之 特性 黏度 [η ]為0 • 4至3 .0d 1 /go 本 發明又 提供一 種 包括 100份重 量比 9 -Τ聚 醢胺 或9M- T聚醢胺及0 . 1 至200份重量比填充劑 之聚 醢胺組成物。 本 發明之 聚豳胺 9 於濃 硫酸 測得特性黏度 [π ] 於0 . 4 至 3 . 0d Ι/g之範圍，介於特定黏度[r ί ]與 於 lOOOsec _ 1剪率 测 得 之 熔體黏 度（MV) 間 維持 下述 闞係（1) 〇 1 〇 gMV = 1 . 9 [ π ] + A (1 ) 式 中 A = 溫度函 數。 本 發明之 聚醯胺 之 較佳 例， 於 34〇υ 之A值 為’0. 6至1 · 0 , 於3 30 ¾與 3 5 0 Ό之A值差 為0 . 1至 0 . 6 〇 他方 面， 具有特 性 黏 度 [ΤΪ ]係 數與本 發 明聚 醯胺 約略相等的習 知6- T聚醯 請 先 閱 Λ 之 注 再 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 f 裝 訂 A7 B7 經 央 揉 準 局 Ά 費 合 作 社 五、發明説明（ 7 ) 1 I 胺 9 3 4 0 t：之A值 為 1 . 3至1 .7而 33 0C 與 3501C 之 A值差為0 .7 Ί 1 至 1 . 1 〇 因此於3 3 0至 35〇υ之溫度範圍， 此乃模製之較佳 1 • I 溫 度 範 圍 > 本 發 明 之 聚 醢 胺 雖 然 具 有 相 同 的 特 性 黏 度 [η ] 1 I 請 1 | 9 但 比 較 習 知 6- Τ聚醢胺具有較低熔體黏度及横製溫度變 先 閲 1 1 化 時 ， 熔 體 黏 度 之 變 化 較 小 〇 本 發 明 之 聚 醢 胺 又 有 優 點 為 背 1 I 之 1 横 製 之 停 留 時 間 熔 體 黏 度 之 變 化 小 9 因 此 比 較 習 知 6- Τ聚 注 意 1 、！ 醢 胺 具 有 改 良 的 模 製 性 0 Η 再 % 1 本 發 明 之 聚 臞 胺 可 用 作 X 業 用 品 及 家 庭 用 品 的 模 製 材 寫 太 頁 1 料 0 本 發 明 之 聚 醢 胺 組 成 物 特 別 可 用 作 工 程 塑 膠 0 1 伴 具 直 例 詳 說 明 1 1 用 於 本 發 明 之 聚 醢 胺 之 二 羧 酸 成 分 (a)包括至少60莫 1 1 耳 % » 較 佳 至 少75莫 耳 % » 更 佳 至 少90萁 耳 % 對 酞 酸 成 分 訂 | 0 若 對 酞 酸 成 分 含 量 低於6 0莫 耳 % % 則 所 得 聚 醢 胺 之 耐 熱 1 I 性 t 化 學 品 抗 性 等 性 質 變 差 0 對 酞 酸 外 之 有 用 的 二 羧 酸 1 1 I 成 分 範 例 有 脂 肪 糸 - 羧 酸 9 例 如 丙 二 酸 » 二 甲 基 丙 二 酸 » 、1 1 線 丁 二 酸 t 戊 二 酸 t 己 二 酸 » 2- 甲 基 己 二 酸 9 三 甲 基 己 二 酸 1 参 庚 二 酸 t 2 , 2- 二 甲 基 戊 二 酸 > 3 , 3- 二 乙 基 丁 二 酸 > 士 二 1 1 酸 • 癸 二 酸 及 辛 二 酸 脂 肪 糸 二 羧 酸 例 如 1 , 3- 環 戊 烷 二 羧 1 I 酸 及 1 , 4- 環 己 焼 二 羧 酸 » 芳 香 系 二 羧 酸 例 如 間 酞 酸 9 2 , 6- 1 I 萘 二 羧 酸 f 2 , 7 - 察 二 羧 酸 1 1 , 4 - 萘 二 羧 酸 f 1 . 4- 伸 苯 基 二 1 1 I 氧 二 乙 酸 > 1 , 3- 伸 苯 基 二 氧 二 乙 酸 • 聯 苯 酸 二 苯 甲 酸 9 1 1 4 , 4 , -氧二苯甲酸， 二苯基甲烷- 4 , 4 ’ -二羧酸， $二苯堀ί - 4 , 1 1 4 , -二羧酸及4 ,4 1 _ 聯 苯 二 羧 酸 及 刖 述 任 — 棰 組 合 之 混 合 1 1 物 9 前 文 中 1 Μ 芳 香 糸 二 羧 酸 為 佳 0 多 價 羧 酸 例 如 1 , 2 , 6- 1 1 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7 83. 3.10,000 經濟部中央揉準局負工消费合作社印«. 399338 A7 ___ B7_ 五、發明説明（8 ) 笨三酸，1, ”3,5 -苯三酸及笨均四酸也可在可確保熔體模製 之範圍內使用。 用於.本發明之9-T聚醢胺之二胺成分（b)包括至少60莫 耳知，較佳至少75莫耳外，更佳至少90其耳涔1,9-壬二胺 成分。使用至少60莫耳〆1,9 -士二胺之二胺成分可生產耐 熱性，横製性，化學品抗性，低吸水性，質輕及櫬械性質 皆絕佳的聚醢胺。 用於本發明之9M-T聚醢胺之二胺成分（b)包括至少60 莫耳涔，較佳至少75莫耳涔，更佳至少90莫耳〆1,9-壬二 胺成分與2 -甲基-1,8 -辛二胺成分之和。此外，介於1,9-士二胺成分與2 -甲基-1,8 -辛二胺成分間之萁耳比為60:40 至99:1,較佳70:30至95:5及更佳8 0:2 0至95:5。除1,9-壬 二胺外，共聚合特定量之2 -甲基-1,8 -辛二胺可獲得不僅 具有可熔體模製溫度範圍廣大及絕佳模製性，同時也具有 絕佳结晶性及機械特性，特別耐衝震性之聚醢胺。 除1,9 -壬二胺或2 -甲基-1,8 -辛二胺外，有用的二胺 成分範例有脂肪糸二胺例如伸乙二胺，伸丙二胺，1,4 -丁 二胺，1，6 -己二胺，1 , 8 -辛二胺，1 , 1 0 -癸二胺，1 , 1 2 -十 二.燒二胺，3-甲基-1,5-戊二胺，2, 2,4-三甲基-1,6-己二 胺，2, 4, 4-三甲基-1,6 -己二胺及5-甲基-1,9 -士二胺；脂 環糸二胺例如環己烷二胺，甲基環己烷二胺及異佛爾酮二 胺；芳香糸二胺例如對-伸苯基二胺，間-伸苯基i胺，二 甲苯二胺，4,4’-二胺基二笨基甲烷，4,4·-二胺基二苯碾 及4,4’-二胺基二苯基醚；及前述之混合物。 本紙張尺度逍用中國國家搞準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83.3.10,000 裝 訂 線 C ( (請先閲讀背面之注意事V再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（9 ) 至於本*發明之9-T聚醢胺，至少10〆分子鏈之端基K 端末封阻劑封阻。希望至少40涔端末基被封阻，且較佳至 少70 ¥，.更佳至少80涔及最佳至少90〆被封阻。 至於本發明之9M-T聚醢胺，希望至少10%分子鐽之端 基Μ端末封阻劑封阻‘且較佳至少40〆，更佳至少60〆及最 佳至少70如被封阻。 聚豳胺之端基之封阻比可經由測定端末羧基·端末胺 基及使用端末封阻劑封阻的端基數目然後藉下示式（4)計 算得知，欲求精確及容易故，希望經由聚醢胺接受'H-NMR 光譜術然後由對應於端基的特徴信號之積分密度計算數目 而得知各端塞數目。然而若無法鑑別Μ端末封阻劑封阻的 端基特徵信號，則封阻比係如下得知。首先測定聚豳胺之 特性黏度[rj ], 9-Τ聚醯胺利用下式（2)或9Μ-Τ聚醢胺利用 下式（3)由特性黏度值算出分子鐽端基總數。其次，藉滴 定测定端末羧基數目（eq/g)及端末胺基數目（eq/g)。端末 羧基之滴定係使用0.1N氫氧化納對聚醢胺於苄醇之溶液進 行而端末胺基之滴定係使用〇·1Ν塩酸對聚醢胺於酚之溶液 進行。然後藉式（4)算出封驵比。 . 2 請 先 閲 A 之 注 r 貪 裝 訂 線. 分子鐽端基總數（eq/g)= 分子鐽端基總數（eq/g) (2) 1 9 700 [ t? ] -7 9 00 (3) 21900[η 1-7900 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 9 83.3.10,000 A7 B7 經濟部中央搮準局貝工消费合作社印製 五、發明説明 ( 10) 1 I 封 阻 比 =[ (a -b )/ a ] X 100 (4) Ί 式 中 a = 分 子 鐽 端 基 總 數 (概略等於聚醢胺分子數目的兩倍） 1 b = 端 末 羧 基 與 端 末 胺 基 總 數 〇 1 I 請 1 j 本 發 明 中 > 任 一 種 可 與 聚 醢 胺 分 子 m 基 上 之 胺 基 或 羧 先 閲 1 1 讀 1 基 反 應 的 單 官 能 化 合‘ 物 鑑 於 巳 封 阻 端 基 之 反 應 性 及 安 定 性 背 面 1 I 之 1 故 為 較 佳 » SA 班 無 特 殊 限 制 t 但 >λ 單 羧 酸 及 單 胺 » 特 別 單 羧 注 1 酸 較 佳 〇 同 時 也 可 使 用 酸 酐 例 如 酞 酐 » 單 異 氰 酸 酯 ， 酸 單 f- 畚 V I 1 鹵 化 物 單 酯 及 單 醇 〇 1 本 1 任 一 種 單 羧 酸 只 要 可 與 胺 基 反 應 即 可 用 作 端 末 封 阻 劑 頁 1 1 〇 單 羧 酸 之 範 例 有 脂 肪 糸 單 羧 酸 例 如 乙 酸 f 丙 酸 1 乳 酸 1 1 1 戊 酸 • 己 酸 » 癸 酸 * 月 桂 酸 ， 十 三 酸 » 肉 登 蔻 酸 » 掠 櫚 酸 1 1 9 硬 脂 酸 9 特 戊 酸 及 異 丁 酸 脂 環 糸 酸 例 如 環 己 烷 羧 酸 訂 I 芳 香 糸 單 羧 酸 例 如 苯 甲 酸 甲 苯 甲 酸 i a -萘羧酸， β - 萘 1 1 Ι 羧 酸 9 甲 基 萘 羧 酸 及 苯 乙 酸 f 及 上 任 意 之 混 合 物 *0 鑑 於 1 1 1 反 應 性 » 經 封 阻 端 基 的 安 定 性 及 價 格 9 1 t. 刖 述 之 特 佳 例 有 乙 、1 1 酸 $ 丙 酸 乳 酸 » 戊 酸 9 己 酸 9 癸 酸 ， 月 桂 酸 1 十 三 酸 > 線 1 肉 登 蔻 酸 9 掠 櫊 酸 t 脂 酸 及 苯 甲 酸 0 1 1 本 發 明 之 聚 豳 胺 之 端 末 胺 基 當 刖 述 單 羧 酸 之 任 — 者 1 I •封 阻 時 9 可 生 成 如 下 通 式 (I)表示之經封阻端基。 1 I R - Ο Ι 0 ( I) 1 1 1 1 式 中 1{表示由其中已經去除羧基的單羧酸殘基且^較佳為烷 1 1 基 環 燒 基 > 芳 基 或 芳 烷 基 〇 1 1 只 要 單 胺 可 與 羧 酸 反 應 1 則 任 一 種 單 胺 皆 可 用 作 端 末 1 1 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1 〇 83· 3.10,000 A7 B7 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 五、發明説明（ 1 1 ) 1 封 阻 劑 〇 敢肢 之 範 例 有 脂 肪 % 單 肢 例 如 甲 胺 » 乙 胺 丙 胺 Ί I • 丁 胺 9 己 胺 > 辛 胺 癸 胺 9 硬 脂 胺 ί 二 甲 胺 t 二 乙 胺 9 I 二 丙 胺 及 二 Γ 胺 脂 環 糸 胺 例 如 環 己 胺 及 二 環 己 胺 芳 香 請 1 1 I 糸 單 胺 例 如 苯 胺 9 甲 笨 胺、 » 二 苯 胺 及 萘 胺 9 以 及 前 述 單 胺 先 閲 讀 1 1 之 任 意 混 合 物 〇 鑑於‘反應性 • 沸 點 > 經 封 阻 端 基 之 安 定 性 背 1 I 之 1 1 及 價 格 » * 刖 述 之 特 佳 例 有 丁 胺 f 己 胺 9 辛 胺 > 癸 胺 t 硬 脂 >王 意 華一 1 胺 ， 環 己 胺 及 苯 胺 0 Η 再 N - 填 1 裝 本 發 明 之 聚 醢 胺 之 端 末 羧 基 • 當 以 前 述 單 胺 之 任 一 者 寫 本 頁 1 封 阻 時 t 生 成 如 下 通 式 (I I)表 示 之 經 封 姐 端 基 » 1 | R » - N - 1 p 2 (II) 1 1 1 式 中 R 1 表 示 由 其 中 已 經 去 除 胺 基 的 單 胺 殘 基 且 較 佳 為 燒 基 1 訂 1 » 環 烧 基 9 芳 基 或 芳 烧 基 R 2 表 示 氫 原 子 或 由 其 中 已 經 去 1 1 除 胺 基 之 單 胺 殘 基 » 且 較 佳 為 氫 原 子 t 烷 基 » 環 院 基 * 芳 1 基 或 芳 燒 基 〇 1 線 當 端 末 封 阻 劑 用 於 生 產 本 發 明 之 聚 醢 胺 時 > 需 要 選 用 1 I 之 反 應 劑 數 量 為 所 得 到 聚 豳 胺 具 有 特 性 黏 度 [ΓΪ ]及 封 阻 比 1 1 在 本 發 明 規 定 之 範 圍 内 者 〇 所 用 具 體 例 將 隨 端 末 封 阻 劑 之 1 1 反 應 性 及 沸 點 、 反 應 裝 置 反 應 條 件 等 而 異 % 但 基 於 二 羧 1 1 酸 及 二 胺 之 總 莫 耳 數 通 常 係 在 0 . 1至15莫耳％之範圍。 1 | 本 發 明 之 聚 醌 胺 可 藉 任 一 種 巳 知 之 結 晶 聚 酿 胺 製 法 生 1 I 產 〇 例 如 將 催 化 劑 • 若 有 所 需 連 同 端 末 封 阻 劑 加 至 二 胺 及 1 1 | 二 羧 酸 生 產 尼 龍 塩 9 然 後 該 尼 龍 塩 於 不 超 過 2 8 0 C之溫度 I 1 I 生成具有於30 t： 於 濃 硫 酸 測 得 特 性 黏 度 [r f ]為 0 · 1至0 .6d 1 1 1 11 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83.3.10,000 A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（12) 1 I /g 之 預 聚 物- t 該 預 聚 物 又 經 由 熔 體 擠 壓 機 進 行 固 相 聚 合 或 Ί 聚 合 反 應 9 生 成 根 據 本 發 明 之 聚 醢 胺 〇 若 端 末 封 m 劑 及 催 1 化 劑 係 在 生 產 尼 龍 塩 之 步 驟 後 添 加 * 則 在 聚 合 反 trttf 應 中 易 1 I 請 1 1 出 現 羧 基 與 胺 基 間 不 平 衡 或 生 成 交 聯 结 構 的 問 題 〇 預 聚 物 先 閲 1 1 之 特 性 黏 度 [r)].於 0 . .1至0 • 6 d 1 /g 之 範 圍 > 可 確 保 羧 基 與 胺 Tt 背 Λ 1 I 之 1 基 間 之 不 平 衡 極 小 或 聚 合 反 應 速 率 之 下 降 極 小 i 因 而 提 供 注 1 I 聚 合 度 分 布 小 且 具 有 絕 佳 質 及 模 製 性 的 聚 醢 胺 0 籍 固 相 聚 再 1 1 I 合 反 應 進 行 聚 合 反 應 之 最 末 步 驟 時 t 較 佳 於 減 壓 下 或 於 惰 % 寫 本 1 性 氣 流 中 » 於 180至 280 之 溫 度 進 行 〇 則 聚 合 反 應 可 Μ 髙 頁 1 1 速 及 高 度 生 產 力 同 時 減 少 着 色 或 膠 凝 現 象 〇 經 由 熔 體 擠 壓 1 1 機 進 行 聚 合 反 應 之 最 末 步 驟 時 » 需 要 使 用 不 超 過 37 0 Ί0 之 1 I 聚 合 溫 度 t 可 生 成 幾 乎 不 會 降 解 的 聚 m 胺 0 訂 I 前 述 百 的 有 用 的 催 化 劑 範 例 有 磷 酸 1 亞 磷 酸 9 次 磷 酸 1 1 及 前 述 之 塩 類 及 酯 類 0 塩 類 之 具 體 例 有 金 屬 塩 例 如 鉀 ， 納 1 1 » 鎂 > 釩 » 鈣 9 鋅 1 鈷 • Μ $ 錫 f 鎢 9 緒 > 鈦 及 銻 及 銨 塩 I 1 線 1 9 及 乙 酯 » 異 丙 酯 f 丁 酯 t 己 酯 ， 異 癸 酯 > 十 八 酯 .f 癸 酯 9 硬 脂 酯 及 笨 酯 0 1 1 本 發 明 之 9- T聚醢胺具有於30t：於楗硫酸測得之特性 1 I 度 [Ό ] 於 0 . 6至2 .Od 1 / g 之 範 圍 0 特 性 黏 度 [77 ]較 佳 於 1 I 0 . 7至1 .7d 1 / g » 更 佳 於 0 . 9至1 .5d 1 / g 之 範 圍 〇 1 1 本 發 明 之 9M -T聚 醢 胺 具 有 於 30 V 於 濃 硫 酸 測 得 之 特 性 1 1 黏 度 [7?]較 佳 於 0 . 4至3 .Od 1 /g 之 範 圃 〇 特 性 黏 度、 [r 7 ]較 佳 1 1 於 0 . 6至2 .Od 1 /g 9 更 佳 於 0 . 8至1 .6d 1 /g 之 範 圍 0 1 1 巳 知 具 有 微 粒 » 繼 維 或 布 狀 形 狀 之 填 充 劑 可 用 於 本 發 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 1 2 83. 3.10,000 A7 B7 經濟部中央揉準局工消费合作社印装 五、發明説明 ( 1 3 ) 1 I 明 之 聚 醢 眩 組 成 物 〇 Ί 微 粒 填 充 劑 之 範 例 有 氧 化 矽 » 氧 化 矽 -氧化鋁， 氧化 1 鋁 氧 化 钛 » 氧 化 鋅 • 氮 化 硼 9 滑 石 > 雲 母 > 钛 酸 鉀 9 矽 1 I 請 1 j 酸 鈣 » 硫 酸 鎂 t 硼 酸 鋁 t 矽 m 土 » 玻 璃 珠 t 碳 黑 t 石 墨 先 閲 1 I 二 硫 化 鉬 及 聚 四 氟 乙 ‘烯 0 — 般 使 用 平 均 粒 徑 為 0 . 1 m U 至 η 背 1 之 1 200W之微粒填充劑， 以平均粒徑有1 m w 至 1 0 0 U 者 為 佳 0 注 意 1 I 使 用 此 等 填 充 劑 可 確 保 所 得 聚 醢 胺 組 成 物 獲 得 具 有 改 良 的 再 I 1 I 形 穩 性 t 機 械 特 性 » 耐 熱 性 > 化 學 及 物 理 特 性 9 以 及 滑 動 % 寫 本 1 性 等 之 模 製 件 〇 頁 1 1 纖 維 狀 填 充 劑 之 範 例 有 有 機 缴 維 例 如 得 白 全 芳 香 糸 聚 1 1 醢 胺 或 全 芳 香 糸 液 晶 聚 酯 之 纖 維 9 例 如 聚 對 伸 苯 基 對 酞 醢 • 1 1 胺 t 聚 備 rtn 伸 笨 基 對 酞 醢 胺 % 聚 對 伸 苯 基 間 酞 醢 胺 1 聚 偏 ΠΠ| 伸 訂 I 苯 基 間 酞 醸 胺 及 二 胺 基 二 苯 基 醚 與 對 酞 酸 或 間 酞 酸 之 聚 羧 1 合 物 及 無 機 繼 維 例 如 玻 璃 纖 維 9 碳 纖 維 及 _ 纖 維 0 使 用 1 1 此 等 纖 維 狀 填 充 劑 不 僅 可 改 善 滑 動 性 ， 同 時 也 可 改 善 由 如 1 1 線 1 此 生 成 的 聚 醢 胺 組 成 物 製 得 的 模 製 件 之 機 械 性 質 » 耐 熱 性 質 及 化 學 及 物 理 性 質 0 — 般 使 用 平 均 長 度 為 0 . 05 至 50 Q ID 之 1 1 纖 維 狀 填 充 劑 0 特 別 Μ 平 均 長 度 為 1至1 0 m m者為佳， 歸因 1 I 所 生 成 之 組 成 物 具 有 良 好 模 製 性 及 由 該 組 成 物 獲 得 的 模 1 1 | 製 件 具 有 改 良 的 滑 動 性 9 耐 熱 性 及 機 械 性 質 0 此 等 m 維 狀 1 1 填 充 劑 可 在 摻 混 於 聚 m 胺 前 加 工 成 布 等 〇 1 1 月(J 述 填 充 劑 可 合 併 使 用 兩 種 或 兩 種 Μ 上 〇 Jtb* 等 填 充 劑 1 1 之 摻 混 量 基 於 100份重量之聚醢胺較佳為0 .1 至 2 0 0份重量 1 1 比 » 更 佳 0 . 1至1 50份 重 量 比 及 最 佳 基 於 相 同 基 準 為 〇. 5至 1 1 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1 3 83. 3.10,000 A7 • B7 經濟部中央標準局属工消費合作社印製 五、發明説明 ( 14) 100份重量·比〇 此等填充劑可使用矽烷偁合劑或钛偶合劑 處 理 0 填 充 劑 係 在 聚 醢 胺 之 聚 縮 合 反 應 過 程 中 9 藉 乾 式 摻 混 經 由 擠 m 機 熔 win 趙 混轉 、 及 其 他 類 U 方 法 添 加 0 聚 醯 胺 組 成 物 若 有 所 需 乂 可 含 有 安 定 劑 例 如 銅 化 合 物 色 料 > 紫 外 光 吸 收 劑 1 光 安 定 劑 抗 氧 化 劑 例 如 >Χ 經 封 阻 的 酚 参 經封阻的胺- > 磷 -或硫- 為 主 之 抗 氧 化 劑 抗 靜 電 劑 燃 劑 例 如 溴 化 聚 合 物 9 氧 化 銻 或 金 屬 Μ 氧 化 物 » •結 晶 凝 核 劑 增 塑 劑 潤 滑 劑 等 填 加 劑 0 此 等 填 加 劑 可 於 聚 醢 胺 之 聚 羧 合 反 應 過 程 中 或 過 程 後 添 加 0 本 發 明 之 聚 醢 胺 及 聚 酿 胺 組 成 物 可 藉 射 出 > 吹 塑 » 擠 壓 壓 製 $ 拉 伸 或 伸 展 9 真 空 成 形 等 横 製 過 程 ， 模 製 成 具 所 需 形 狀 的 模 製 件 0 如 此 可 成 形 為 一 般 用 作 工 程 塑 膠 的 成 形 件 9 甚 至 横 製 成 薄 膜 或 纖 維 $ 適 合 用 於 工 業 材 料 及 家 庭 用 品 領 域 〇 實 例 本 發 明 之 其 它 特 點 由 下 文 對 舉 例 說 明 之 具 體 例 之 敘 述 將 顯 然 白 明 > 此 等 具 體 例 僅 供 示 例 說 明 本 發 明 而 絕 非 意 圖 囿 限 其 範 圍 0 後 文 實 例 及 比 較 例 中 9 使 用 下 列 方 法 測 定 端 末 封 胆 比 ， 特 性 黏 度 [η ], 抗 拉 強 度 及 伸 度 f 抗 臂 強 度 9 抗 彎 模 量 ， 熱 偏 ritti 折 溫 度 耐 衝 擊 強 度 » 熱 水 處 理 後 時 特 性 黏 度 [r ] 或 抗 拉 強 度 及 伸 度 之 保 有 性 » 高 溫 彈 -5- 性 横 量 9 平 衡 水 氣 增 益 % 熔 體 黏 度 9 結 晶 速 率 f 比 重 » 化 學 品 抗 性 > 模 製 溫 度 範 圍 及 臨 界 Ρ V值 0 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_·! A 83· 3· 10,000 299338 Α7 Β7 五、發明説明（15) 端末射昍kh 聚醢胺樣品係藉1H-NMR光譜術（500MHz,於氘化三氟 乙酸於50它）試驗。端末羧基，端末胺基及經封姐端基數 目係由對應特激信號的積分強度得知。端末封阻比係由前 述式（4)獲得。表1顯.示用於測定的代表性信號之化學移位 值。

Μ_L 端 基 信號之化學移位值 --------II--裝-- (請先閲讀背面之注意事P再填寫本頁)

—N - C I H

58.3 ppm (58.6 ppm

'IT 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 〇 • C — N — C C H 2 ) g — N H H < . 〇 C — N—(CH2) g-CH~CH2"NH2 H CHn

—C-N— C C H 2 ) 7 -C H H 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 線 53.3 ppm 53.1 ppm 57.6 ppm 50.9 ppm 1 5 83. 3.10,000 經濟部中央橾準局®:工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（16) 待忡黏麻Γη 1 樣品之特性黏度（r? inh)係於30t：於0.05, 0.1,0.2或 0.4g/dl.濃度之濃硫酸内測定如下，所得值外推獲得濃度 為0時之值。 η inh=[ln(ti/t〇)]/c 式中？？ inh =特性黏度（dl/g) to =溶劑之流下時間（秒） 樣品溶液之流下時間（秒） c =樣品溶液中之樣品澹度 杭拉确麽及伸麻.杭蠻确麻.杭蠻椹昼.熟偏析總麻及耐 渐轚強麻 聚醢胺樣品於高於熔點約2 0 t：之溫度射出模製成檢品 。骨架乾燥樣品根據表2所示方法試驗。 Μ_2_ 請 先 閲 Λ 之 注

I 裝 頁 訂 線 本紙張尺度逍用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 16 83.3.10,000

7 7 A B 五、發明説明（1 7 ) 項 目 方法 檢品 大 小 抗拉強度 J IS K7 1 1 3 J IS 1號啞鈐型 1 · (厚度：3 m m ) 抗拉伸度 同 上 同 上 抗彎強度 ASTM D790 127 X 14 X 6.4mm 抗彎模量 同 上 同 上 耐衝擊強度 ASTM 0256 63,5X 13x3mro 熱偏折溫度 ASTM D648 1 27 X 14X 6.4mm (負載： 18.6kg/cm2 熟氷虛掸後恃#黏麻「r> 1或杭拉強疳及柚麻夕保有件 請 先 閲 讀 背 面 之 注 \ Ί 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 JIS 1號啞羚型射出模製檢品於耐壓壓熱鍋（120C/2 大氣壓/120小時）以水蒸氣處理，然後於120它真空乾燥 1 2 0小時。接受如此處理一次或兩次的檢品試驗特性黏度[ D]及抗拉強度及伸度。算出處理前各數值之保有比（〆） 窩锶猶袢椹昼 前述模製檢品於2 0 0它試驗抗蠓模量。 平衡氷氬楢益 * 厚200/z (5Cmx5cm)之薄膜檢品係由聚醯胺樣品經由 於高於熔點20X3之溫度熱壓及於150Ϊ：冷却5分鐘而製備。 本紙張又度逍用中國國家梂準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） 1 7 83. 3.10,000 經濟部中央揉準局負工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（18 ) 檢品於1 2 0 ；C乾煉5日，测重，浸泡於2 3 ·〇水中1 0日並再度 測重。算出重量增加與浸泡前重量間之比（涔）。 核體黏麻及A倌 已經於減壓下於1 2 Ο Ό乾煉2日的樣品，於1 0 0 0 s e c V1 剪率下，於3 3 0至3 5 0. C之溫度範圍使用流動試驗儀（ Shimadzu公司製造）試驗熔體黏度（MV)。A值如下求得： 1 〇 g Μ V = 1 . 9 [ r? ] + A 式中[η ]=特性黏度 结晶涑娈 使用不差掃描卡計（DSC-30, Mettler公司製造）。徹 底乾燥樣品於氮氣流下於35〇υ熔化，然後MlOlC/inin的 冷却速率冷却至501。處理中出規結晶峰值之溫度取作结 晶點（Tcc)。然後樣品以1〇υ /mi η的溫度升高速率加熱並 測定熔點（Tra)。熔點與结晶點間之差異（Tra-Tcc)作為結晶 速率。 hh垂 請 先 閲 之 注 再 f 本 頁 裝 訂 線 量 測 管 度 梯 度 密 ^ 用A 使a 0 化 約 點 熔 S I 於 J 高用 甲 於使 < 由 ，品 經品學 樣化 ‘膜種 酵

厚 的 備 製 壓 熱 度 溫 之 P 薄各〆 W 於50 00泡及 〜浸液 品溶 檢水 〇 納 品化 檢氧 得氫 獲〆 壓50 沖 ， 羚酸 婭硫 號 3 各 對 〇 度 4t 強 拉 〇 抗比 驗有 試保 後之 然度 , 強 日拉 )7抗 液前園 溶泡鮪 水浸麻 鈣於瀨 化對靱 氯相椹 出 算 品 學 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 1 83. 3.10,000

A B7 留 〇 停製 丨體横 19溶出 丨於射 明品下發 Η 、 度 五 而 解 分 因 但 行 可 然 仍 間量始 時測開 溫製 種模 各及 於度 並溫 , 低 tj最 L50之 L行 可 然 仍 分U 5 模 溫 横 及 鐘 度 溫 高 最 的 泡 發 傕 V Ρ 界 腌 板 網 用 使 品 樣 形 板 製 棋 出 射 厚 整 紙 砂 號 請 先 閲 件 部 封 相 之 \i 理 至 ο 5 度 速 動 力 壓 稹 面 於 下 0 件驗 條試 滑行 潤進 未 於 C e 滑 及 Λ 之 注 例 窨

I 裝 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 20L壓熱鍋內饋人3272.9g(19.7〇莫耳）對酞酸， 3165.8g(20.0莫耳）1，9-壬二胺，73.27g(0.60莫耳）苯甲 酸，6.5g(基於原料為0.1〆重置比）次磷酸納-水合物及6 升蒸餾水，壓熱鍋内的空氣Μ氮氣替代。内容物於1〇〇(〇 攪拌30分鐘並以2小時時間加热至210*0溫度。於此加熱中 ，壓熱鍋内壓升至22kg/ci2。任其持鑛反應1小時，及溫 度升高至230t：。乂反應2小時同時溫度維持於230^,^ 經由磁慢抽出水蒸氣將壓力維持於22kg/ciD2e随後以 30分鐘時間降至l〇kg/CB2並繼續反應1小時，獲得特性黏 度U ]為0 . 2 5 dl / g之預聚物。預聚物於1 0 0 t槭壓下乾肖 12小時，然後粉化至不超過2ibb之粒徑。顆粒於2 3 0 ¾ n nmHg壓力下進行固相聚合反應1〇小時，獲得白色 具有熔點317它·特性黏度U ]1.35dl/g及端末封|5且|^9() 如此所得聚醢胺於油缸溫度340 Ό及模溫1〇〇 t射$横 製獲得成形件。成形件試驗其各種性質。結果示於表 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 19 頁 訂 線 83.3. !0,〇〇〇 A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印氧 五、發明说明 ( 20 ) 1 I 宵 例 2 Ί 重 複 實 例 1但對酞酸，1，9 -壬二 二胺及苯甲酸之用量分 1 • I 別 改 成 3.2 6 9 .5g (19 . 68莫耳）， 3169 •〇s(20.〇2莫耳）及 1 I 請 1 1 78 .1 6 g (0 .64莫耳），獲得聚醢 胺及 由聚 醚胺獲得模製 檢品 先 閲 1 1 9 用 來 試 驗 其 各種性質。结果 示於 表3〇 tt 背 A 1 I 之 1 IT 例 3 注 意 -dp 1 I 重 複 實 例 1但使用辛胺取代笨甲酸， 對酞酸、1 , 9 -士 項 I 二 胺 辛 胺 及 次璘酸納之用量 分別 設定 為 3322.7g(20 • 0莫 ί 本 頁 1 耳 )， 3126 . 2g (19 . 75莫耳），64.63 g (〇 · 50莫耳）及13. 0g ( 1 I 基 於 原 料 為 0 . 2涔重量比），獲 得聚 驊胺 並由該聚醢胺 製成 I 1 I 模 製 檢 品 » 用 Μ試驗其各種性 質。 结果 示於表3。 1 1 訂 奮 例 4 1 重 複 實 例 1但對酞酸及苯甲酸用量分別改成3322. 7g ( 1 1 20 .0 莫 耳 )及 34.19g(0.28 莫耳 ),獲得聚醸胺並由該聚醢 1 —1 胺 製 成 棋 製 檢 品，用來試驗其 各種 性質 。结果不於表 3 〇 1 線 it 例 S 1 I 重 複 實 例 1但對酞酸及苯甲酸用量分別改成3355. 9g ( 1 1 I 20 .2 萁 耳 )及 12 . 21g (0 . 10其耳 ),獲得聚醯胺並由該聚豳 1 1 I 胺 製 成 模 製 檢 品，用來試驗其 各種 性質 。结果示於表 3 〇 1 1 I th 較 例 1 1 1 重 複 實 例 1但對酞酸及笨甲酸用最分別改成3073. 5 g ( 1 1 18 .5萁 耳 )及 3 6 6.4g(3.0萁耳），獲 得聚 醢胺並由該聚 豳胺 1 1 製 成 棋 製 檢 品 •用來試驗其各 種性 質〇 结果示於表3。 1 1 fch 較 例 2. 1 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 2 〇 83.3.1〇,〇〇〇 299338 A7 B7 五、發明説明（21) 重複實·例1但未使用苯甲酸及次磷酸納及對酞酸用量 改成33 7 2.5g(20.3莫耳），獲得聚醯胺並由聚醜胺製成模 製檢品，.用來試驗檢品之各種性質。结果不於表3。 I . 裝 訂 > 線 C ( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局5工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 1 83. 3.10,000

A B7 五、發明説明（22 ) 經濟部中央梂準局月工消费合作社印製 實例1 實例2 實例3 實例4 實例5 比較例1 比較例2 聚醢胺 9-T 9-T 9-T 9-T 9-T 9-T 9-T 榭脂忡皙 端末封阻比 90丸 95^ 1\% 44谇 肺 95谇 0涔 [7? ] (dl/g) 1.35. 1.31 1.30 1.37 1.38 0.51 1.42 330t：與 350t： 之A值差 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.4 . 0.3 於340¾停留3 分鐘與15分鐘 之A值差 <0.1 <0.1 <0.1 0.1 0.3 0.3 0.7 外鹿. 1> 2> 模製件性質 絕佳 絕佳 絕佳 良好 良好 不良 銀色斑紋 熱水處理（第 一次）後保有 性： [rj] 98谇 99涔 98涔 87涔 83涔 94分 η% 抗拉強度 100谇 100〆 100% 100〆 90〆 67犛 81谇 抗拉伸度 93谇 96〆 94谇 86瘫 75沐 60谇 67〆 熱水處理（第 二次）後保有 性： [77] 94瘫 95〆 92舛 75外 68〆 40涔 59涔 抗拉強度 95谇 98涔 90知 82外 75谇 52允 51〆 抗拉伸度 90〆 92涔 89〆 80外 61谇 60兴 30〆 抗拉強度 (kg/cm2) 950 970 970 960 960 220 970 抗拉伸度 15 18 17 14 12 0.5 12 抗彎強度 (kg/cm2) 1260 1270 1250 1250 1260 330 1250 抗彎模量 104kg/cm2) 2.6 2.6 2.6 2.5 2.6 2.8 2.6 耐衝擊強度 (kg/ * cm/cm) 7 8 8 8 7 1 Γ 6 (請先閱讀背面之注意事 f再填寫本頁) -裝· -訂 線 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）22 83.3.10,000 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（23) 註：1 )明顯毛邊及凹處。 2)因模製期間產生氣體引起於樹脂流動方向表面上 的斑紋。 管例fi 20L壓熱鍋内饋人3272.9g(19.70莫耳）對酞酸， 2849.2g(18.0莫耳）1,9-壬二胺，316.58g(2.0莫耳）2-甲 基-1,8 -辛二胺，73.27g(0.60莫耳）苯甲酸，6.5g(基於原 料為0.1%重量比）次磷酸納-水合物及6升蒸餾水，壓熱鍋 內的空氣以氮氣替代。內容物於lOOt：攪拌30分鐘並M2小 時時間加熱至210C溫度。於此加熱中，壓熱鍋內壓升至 22kg/cm2。任其持續反應1小時後溫度升髙至230tJ,又繼 鑛反應2小時同時溫度維持於230t：並經由緩慢抽出水蒸氣 將壓力維持於22kg/cm2。随後壓力W30分鐘時間降至10kg /cm2並繼續反應1小時而獲得特性黏度[τϊ ]為0.25dl/g之 預聚物。預聚物於lOOt；減壓下乾燥12小時，然後粉化至 .不超過2min之粒徑。顆粒於2301C、O.lmmHg壓力下進行固 相聚合反應10小時，獲得白色聚醢胺，具有熔點310t：, 請 先 閲 Λ 之 注 意 % i 裝 訂 線 出f 射表 下於 V 示 00果 1结 溫 ο 萁 0 >M質 ο 及 Ϊ 9tt Lu 0B to· 阻34各 封度其 末溫驗 端缸試 及油件 8 / 於形 d 胺成 6 2 酿 。 1.聚件 r)]得形 [/)所成 度此得 黏如獲 性 製 特‘模 7 例 富 但 6 及 6 胺及 二丨 士 品 檢 製 模 耳之 莫成 .0製 16胺 g(醢 例.4聚 實32該 複 2 由 重成及 改胺 rtu 4SS 醮 8 1Α- 基 甲 試 其檢 .0驗 分纟質 聚 量 — 性 得 用 棰 胺 各 二),之 辛耳品 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83.3.10,000 23

7 7 A B \)/ 4 24表 { 於㈣-不舻结- Λ ο 五 8 例 啻 但 6 例 實 複 SB 重 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 及 9 胺及 士 T莫. 基 甲 分 量 用 胺 二 辛 品 檢 躲 模 之 成 製 胺 醢 .1聚 6 1 該 2 2 由 成及 改胺 別醢 ε 聚 得 獲 質 性 種 各 ),之 耳品 莫檢 .0驗 (6試 ο 4 表 於 示 果例 結龄 〇fch 基 甲 - 2 用C: 使U 二 I 酸 但 61酞 例對 實及 複 ， 0 酸 磷 壬 次 及g( 酸.2 3 9 甲 8 苯33 、 成 胺改 二 別 辛分 8 量 1,用 -胺 (請先閱讀背面之注意事碎再填寫本页) .裝· 及 檢 製 耳模 莫得 4獲 20胺 耳 其 豳 聚40 該表 由於 及.示 胺果 醯结 聚 〇 得質 獲性 » 種 丨各 之 品 0.檢 (2驗 8g試 5 * 16品 訂 線 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 24 83. 3.10,000 經濟部中央標準局®?工消费合作社印製 29^S38 λ7 B7 五、發明説明（25 ) 表 4 實例6 實例7 實例8 比較例3 聚醢胺（M0DA/ HMDA)1 5 10/90 20/80 30/70 0/100 榭脃忡皙 熔點) 310 302 283 3 17 端末封阻比 90允 92涔 89舛 0 °A [η ](d 1 / g ) 1.26 1.25 1.21 1.22 熔體黏度2) 1250 1220 1200 2 100 3 3 0 1C 與 35 0 1C 之Α值差 0.3 0.3 0.3 0.4 於340它停留3 分鐘與15分鐘 之A值差 <0.1 <0.1 <0.1 0 . 7 可横製溫度 範圍（它） 30 40 65 20 椹靱件袢皙 外 表面光澤 絕佳 絕佳 絕佳 不良 觀 流動記號 無 無 無 若干 熱水處理後保 有性[rj ] 98〆 96涔 90〆 11% 1抗拉強度 970 960 950 930 (k g / c m 2 ) 抗拉伸度（涔） 18 20 19 7 耐衝擊強度 9 9 10 5 (kg / * c m / c m ) ----------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -a •~7丨線_ 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）25 83.3.10,000 A7 _B7_五、發明説明（26 ) 註：1 ) N.M DA: 1,9 -士 二胺，MODA: 2 -甲基-1,8 -辛二胺 2 ) 3 40 1C , lOOOsec- 1 9 例 啻 例 實 複耳 重莫 及 成 改 別 分 量 用 酸 甲), 苯耳 及莫 酸.2 酞(1 對6g 但 6 胺 _ 聚 該 由 及 胺 醢 聚 得 獲 表 於 示 ml/ 结 ο 質 性 福 各 之 品 檢 驗 試 品 檢 製 模 之 成 製 例 窨 酸 酞 對 及 酸 甲 苯 代 取 胺 辛 用 使 但 6 例 實 複 虐 壬 胺為 二 定 設.ε =, 2 s 1 3 分 量 h 用耳 納萁 葵 5 酸 7 磷7 次17 及g( 胺.6 辛13 8 '2 胺 、 二) 耳 辛 - 萁 δ ο > · 1 ο - 2 基g( 1 7 甲 . 質 性 種 耳),各 其準之 75為品 .9料檢i (1原驗置 獲 品 檢 製 (0.横 g(得 .0獲 13胺 及醯 丨聚 該 由 5 , . 及 (0胺 3g醢 .6聚 64得 (請先閲讀背面之注意事巧再填寫本頁) -裝. 耳 莫

M 比 量 B S 試 訂 表 於 示 果 結 S 醢 .7聚 22該 3 J 3 由 成及 改胺 別酿 分聚 量得 用獲 酸 ， 甲> 苯 及 酸 酞 對 但 6 4 檢 冑S.3製 實 } 模 複耳的 重莫成 .0製 20胺 5 表 於 示 结 ο 質 性 種 各 ),之 耳品 莫檢 8 2 驗 ο 試 經濟部中央梯準局另工消費合作社印製 例 奮 2 品 2.檢 Μ Μ Μ 及 實 } 模 複耳的 重莫成 .2製 20胺 S 醯 .9聚 55該 3 } 3 由 成及 改胺 別醯 分聚 量得 用獲 酸 ， 甲> 笨 及 酸 酞 對 但 5 表 於 示 » 身 結 ο 質 性 種 各 ),之 耳品 莫檢 10驗 ο 試 例 0 fch 本紙張尺度逍用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 26 83. 3.10,000 A7 B7 五、發明説明（27 ) 重複實例6但未使用苯甲酸，對酞酸用量改成3738.Og (22.5莫耳），獲得聚醢胺及由該聚醯胺獲得模製檢品，試 表 於 示 艮 结 ο 質 性 種 各 之- 品 檢 驗 ----------裝-- ' -*· (請先閲讀背面之注意事VC再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 本紙張尺度通用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 27 83. 3.10,000

A B7 五、發明説明（28 ) 表 5 經濟部中央標準局属工消費合作社印製 實例6 實例9 實例10 實例11 實例12 比較例4 聚酿胺 10/90 10/90 10/90 10/90 10/90 10/90 樹桦皙 端末封阻比 90涔 91〆 1\% 48涔 18% 0外 [77 ] (dl/g) 1.26 0.80 1.22 1.27 1.29 0.35 330¾ 與 3501C 之A值差 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4 0.7 於3401C停留3 分鐘與15分鐘 之A值差 <0.1 <0.1 <0.1 0.2 0.3 0.6 模製件性質 外觀 絕佳 絕佳 絕佳 良好 良好 毛进，凹處與裂罅 抗拉強度 970 960 960 960 970 150 (kg/cin2) 抗拉伸度（犛） 18 14 17 17 14 0.5 抗彎強度 1220 1240 1210 1200 1240 220 (kg/cm2) 抗鼙模量 104kg/ciD2) 2.5 2.6 2.5 2.3 2.5 1.3 _衝擊強度 (kg/ · cm/cm) 9 8 8 9 8 1 熟水處理後 保有性： [η]. 98^ 98知 96知 90外 81〆 52为 抗拉強度 99〆 99〆 98谇 92% 65谇 40外 ----------裝— (請先閲讀背面之注意事VT再填寫本頁) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐> 28 83.3.10,000 A7 B7 五、發明説明（29) 註：1) NMDA: 1,9 -士 二胺，MODAt 2 -甲基-1,8 -辛二胺。

l:h醅例R 重声實例1但使用2325.9g(14.0莫耳）對酞酸、996.8g (6.0莫耳）間酞酸、2324.2g(20.0莫耳）1,6 -己二胺及 24.43g(0.20萁耳）笨.甲酸作為原料，獲得聚醯胺及由該聚 醢胺獲得模製檢品，試驗檢品之各種性質。结果連同實例 1及6之结果，不於表6。 'Ί裝 訂 線 為*· (請先閲讀背面之注意事叹再填寫本頁) 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家棵準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 29 83. 3.10,000 A7 B7 五、發明説明（3〇 ) 表 6 經濟部中央揲準局貝工消费合作社印裝 實例1 實例6 比較例5 聚醢胺組成 9-T 9M-T 6- IT MOD A/ NMDA =10/90 IA/TA=30/70 榭脂忡皙 端末封阻比 90谇 9 0如 45兴 [7? ] ( d 1 / g ) 1.35 1.26 1.0 3301^ 與 350Ό 之Α值差 0 . 3 0 . 3 0.9 於3401C停留3 分鐘與15分鐘 之A值差 <0.1 <0.1 0.3 可模製溫度 範圍（t：) 23 30 1 5 椹魁侔榉皙 色彩 白色 白色 淡黃色 外觀 絕佳 絕佳 不良s 比重 1.14 1.14 1.20 平衡水氣增 益（〆） 3.0 3.0 6.7 熱水處理後之 保有比[D ] 98外 98谇 80涔 化學品抗性 甲醇 72 69 35 硫酸 8 1 82 50 氫氧化納 85 80 65 氯化鈣 92 89 60 结晶率（C ) 38 44 54 抗拉伸度（〆） 15 18 5 耐衝擊強度 (kg/* cm/cm) 7 9 2 熱偏折溫度 18.6kg/cm2 144 143 123 & 高溫模量 ( 20 0 1C , kg/ cm2) 4500 4450 1700 ----------裝— / * (請先閲讀背面之注意事矽再填寫本頁) 、1Τ 線 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 〇 83. 3.10,000 經濟部中央橾準局貞工消费合作社印製 A7 B7_五、發明説明（31) 註：縮富 NMDA: 1,9 -壬二胺，MODA: 2 -甲基-1,8 -辛二 胺，TA:對酞酸，IA:間酞酸。 * :產生銀色斑紋。 管例1 3 重複實例1但對酞酸及苯甲酸用量改成3239.6g(19.5 莫耳）及122.1g(1.0其耳），獲得聚醯胺。 如此所得聚豳胺於120t!減壓下乾燥24小時，然後與 平均長度3mm之玻璃纖維（PPG3540, PPG製造）乾式摻混。 摻合物經由單螺桿擠壓機（螺桿直徑：40mm，L/D = 28,油 缸溫度：320至3501C,轉速：6〇rpm)熔體混練獲得聚醯胺 組成物。該聚醢胺組成物於油缸溫度340¾及模溫lOOt：射 出棋製得成形件。成形件試驗其各種性質。结果示於表7 Ο 奮例1 4 使用實例2所得聚醢胺K實例13之相同方式獲得聚醢 胺組成物。該聚豳胺組成物Μ實例13之相同方式加2成模 製件，試驗模製件之各種性質。结果示於表7。 管例1 5 重複實例6但對酞酸1,9-士二胺、2-甲基-1,8-辛二胺 及苯甲酸用量分別改成3256.2g(19.6其耳）、2849.2g( 18.0 莫耳）、316.58g(2.0 奠耳）及 97.7g(0.8 莫耳），獲得 聚醯胺。該聚豳胺加2成聚醢胺組成物並K實例Ϊ 3之相同 方式獲得模製件，試驗模製件之各種性質。結果示於表7 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意！1.彳再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 1 83.3.10,000 A7 B7 s^9S38 五、發明説明（32) 當例1 ft ” 重複實例15但用平均長度3m«n之碳缴維（T0 0 8 A,東麗 工業公司製造）取代玻璃孅維，獲得聚醯胺組成物並由該 組成物製成模製檢品.，試驗模製檢品之各種性質。结果示 於表7 〇 啻例1 7 重複實例13但使用平均粒徑0.8m之氧化矽-氧化鋁（ TRANSLINK555, Engelhard Exceptional Tochη ο 1ogies製 造）取代玻璃纖維，獲得聚醢胺組成物並由該組成物製成 模製檢品，試驗横製檢品之各種性質。結果示於表7。 g例1 8 重複實例13但使用平均粒徑5w之滑石（PK-50,

Maruo Calcium公司製造）與平均長度3mm之玻璃纖維（ P P G 3 5 4 0 , P P G製造）之混合物取代單獨使用玻璃織維，獲 得聚醢胺組成物並由該組成物製成棋製檢品，試驗模製檢 品之各種性質。结果示於表7。 奮例1 9 重複實例15但使用平均粒徑30w之玻璃珠（GB731a, Toshiba Barotini公司製造）與平均長度3mm之玻璃纖維（ PPG3540, PPG製造）之混合物取代單獨使用玻璃纖維，獲 得聚醢胺組成物並由該組成物製成棋製檢品，試驗模製檢 品之各種性質。结果示於表7。 hh醅例fi 重複實例1但使用2325.9s(14.0其耳）對酞酸、996.8s 本紙張尺度逍用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ------------參------tr------0 (請先閱讀背面之注意再填寫本頁) · 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 83. 3.10,000 32 A7 B7 五、發明説明（33) (6.0莫耳間故酸、2324.2g(20.0莫耳）1，6-己二胺及 耳 莫 胺件 豳製 聚模 該成 〇 工 胺加 醯式 聚方 得同 獲相 料之 原13 為例 作實 酸 Μ 甲並 笨物 丨成 組 肢 豳 聚-成 Η 加 須 此 因 〇 化 變 與 70改 表修 於種 示數 果無 结成 〇 可 質示 性教 種之 各文 之前 件於 製鑑 模然 驗顯 試 本 Μ 可 明 發 本 圍 範 之 〇 圍施 範實 利式 專方 請之 申外 之Μ 随容 附内 離的 背敘 未述 於別 解特 了文 .(請先閲讀背面之注意事9再填寫本頁) .裝· 訂 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家梯準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 33 83. 3.10,000 A7B7 五、發明説明（34 ) 經濟部中央梯準局員工消费合作社印製 表 7 實例13 實例14 實例15 實例16 實例17 實例18 實例19 比較例6 聚醢胺姐成 9-T 9-T 9M-T 9Μ-Ϊ 9-T 9-T 9H-T 6-IT M0DA/NMDA 0/100 0/100 10/90 10/90 0/100 0/100 - - IA/TA 0/100 0/100 0/100 0/100 0/100 0/100 0/100 30/70 聚醣胺 [rj](dl/g) 1.01 1.31 1.10 1.10 1.01 1.01 1.10 1.02 端末封阻比 90 95 85 85 90 90 85 45 填充劑(份數 G.F. G.F. G.F. C.F. 氧化矽 G.F. G.F. G.F. 重量比，K (43) (43) (43) (43) 氧化鋁 (50) (45) (43) 100份重量比 (43) 滑石 G.B. 聚合物為準） (17) (5) 樹脂組成物 性質 抗拉強度 2300 2280 2260 2450 1150 2100 2130 2030 (kg/cm2) 抗拉伸度 4 5 5 4 2 4 4 3 (〆） 耐衝擊強度 10 12 12 10 4 10 10 5 (kg · cm/cm) 高溫棋量 25000 25000 24000 30000 14000 28000 26000 14000 (200O,kg/ CJB2) 臨界PV值 >1000 >1000 >1000 >1000 >1000 >1000 >1000 550 (kg/cm2 ♦ cm/sec) 平衡水氣增 益(〆） 1.8 1.8 1.8 1.6 1.2 1.4 1.5 4.5 熱水處理後 抗拉強度之 保有性(涔） 化學品抗性 (〆） 100 100 * 100 100 100 100 100 85 甲酵 95 95 93 97 93 97 95 40 10涔硫酸 97 95 95 97 97 100 97 85 50〆氫氧 95 95 97 95 97 97 95 77 化納 50X氧化鈣 97 100 97 97 95 100 95 87 ----------裝-- (請先閲讀背面之注再填寫本頁) 訂 線- 本紙張尺度適用中國國.家棣準（CNS ) A4規格（210X297公釐）34 83.3.10,000 A7 B7 五、發明説明（35) 縮寫 NMDA: 1,9-士二胺，MODA: 2 -甲基-1,8-辛二胺， , 維 酸纖 酞碳 對 ： 酸 酞 間 維 纖 璃 玻 土 珠 璃 玻 土 ----------裝— (請先閲讀背面之注意Ϋ'ντ再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家搮準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 35 83. 3.10,000

Claims (1)

1. I.· ：A8 λ：：. B8 C8 D8 299338 六、申請專利範圍 1. 一種聚醣胺，包括一種二羧酸成分（a)包括60至100莫 耳〆之對酞酸之二狻酸成分，及一種二胺成分（b)包括 60至100莫耳知之1,9-壬二胺之二胺成分，該聚醢胺具 有於30¾之濃硫酸中测得之特性黏度[η ]為〇·6至2.0 dl/g,且有至少10〆端基被封阻等特性。 2. 如申請專利範圍第1項之聚豳胺，其中該二胺 成分之60至100莫耳〆包括1,9-壬二胺及2 -甲基-1,8-辛二胺，1,9-壬二胺與2-甲基-1,8-辛二胺間之奠耳比 係在60:40至99:1之範圍者。 3. 如申請專利範_第1或2項之聚醢胺，其中至少有70〆 端基被封阻者。 4. 一棰聚醢胺，包洁一種二羧酸成分（a)包括60至1〇〇莫 耳涔之對酞酸之二羧酸成分，及一種二胺成分（b)包括 60至100莫耳〆之1,9-壬二胺及2 -甲基-1,8-辛二胺之 二胺成分，1,9-壬二胺與2 -甲基-1,8 -辛二胺之莫耳比 係在60:40至99:1之範圍，該聚睡胺具有於30Ό之濃硫 酸中測得之特性黏度[〇 ]為0.4至3.0dl/g之特性。 5. 如申請專利範圃第4項之聚醢胺，具有於30 °C之濃硫 酸中拥I得之特性黏度]為0.6至2.0dl/g之特性。 6. 如申請專利範画第4或5項之聚豳胺，其中至少有10〆 端基被封阻者。 7. 如申請專利範圃第4或5項之聚酿胺，其中萬少有40〆 端基被封阻者。 8·如申請專利範圍第4或5項之聚醢胺•其中至少有70〆 Μ氏張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項μ 破·. J裝 頁 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 36 S9m8 g D8 六、申請專利範圍 端基被封阻者。 9. 一種聚醯胺組成物，包括100份重量比之如申請專利範 圍第1項至第8項中任一項之聚醯胺，及0.1至20 0份重 量比之填充劑。 10. 如申請專利範圍第9項之聚醯胺組成物，其中該填充 劑為具有平均顆粒直徑由O.lraw至200w之微粒狀填充 劑。 11. 如申請專利範圍第10項之聚醯胺組成物，其中該填充 劑係選自氧化矽、氧化矽-氧化鋁、氧化鋁、氧化钛、 氧化鋅、氧化硼、滑石、雲母、钛酸鉀、矽酸鈣、硫 酸鎂、硼酸鋁、矽藻土、玻璃珠、碳黑、石墨、二硫 化鉬及聚四氟乙烯。 12. 如申請專利範圍第9項之聚醯胺組成物，其中該填充 劑為具有平均長度由0.05至50mra之潘維狀填充劑。 13. 如申請專利範圍第12項之聚醯胺組成物，其中該織維 狀填充劑係選自玻璃級維、全芳香糸聚醯胺繼維、全 芳香系液晶，聚酿纖維、碳纖維及硼纖維。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）