TW296395B - - Google Patents

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嫌濟部中兴攉準场典工消费含作社_贫 A6 B6 五、發明説明（1 ) 本發明係Μ於剛性聚胺甲酸酯或娌胺甲酸酯改霣之聚異 三聚氣酸酯發泡體之製法，藉其製成之發泡體*及可用於 此方法之新穎组成物。 剛性聚胺甲酸酯或經胺甲酸酯改質之聚異三聚氰酸酯發 泡體，通常係》由將通當的聚異氰酸酯與異氰酸酷一反應 性化合物（通常為多元酵）接觸*於一種發泡劑存在下製 成。此種發泡體之一種用途*係作為热絕緣介質，例如在 冷凍儲存装置之構造中。剛性發泡體之热絕緣性質，係依 許多因素而定，包括閉孔剛性發泡體*氣孔大小及氣孔内 容物之導熱性。 於聚胺甲酸酯或經胺甲酸酯改質之聚異三聚氰酸酯發泡 體之製造中•已廣泛作為發泡劑使用之一種材料，係為完 全鹵化之氛氟碳類*且特別是三氛氟甲烷（CFC-Π)。此等 發泡劑（且特別是CFC-η)之異常低専熱性，已使得能夠 製備具有極有效絕緣性質之剛性發泡體。近來闞切氛氟碳 類之可能造成大氣中奥氧枯竭I已導致迫切需要發展反應 系统*其中係>乂替代性物質取代氣氟碳發泡劑•該替代性 物霣係為環境可接受的，且亦會產生具有供許多應用使用 所必須性質之發泡體。 具有零臭灸耗損可能性且已作為替代性發泡劑使用之一 種物質，係為烷類與環烷類，例如正一戊垸、異戊烷及環 戊烷。尤其環戊烷係為較佳者，此係由於其較低導熱性之 故。環戊烷於刚性聚胺甲酸酯或經胺甲酸酯改質之聚異三 聚氰酸酯發泡體中作為發泡劑之用途•係描述於美國專利 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货〉 82. 9. 6,000 -裝------、玎------.Λ 1 · 一 <請先閲讀背面之注意事項再蟥寫本頁)

五、發明説明（2 ) 5096933中，及另外係描述於美画專利5114986，美豳專利 51661 82 ·美画專利4795763，美國專利4898893 ，美賴# 利5026502 ·歐洲專利申請案38901 1及PCT專利申請荼 92/16573中。 使用環戊烷使剛性聚胺甲酸酯或經胺甲酸酯改質之5 三聚氰酸酯發泡體發泡之一項缺點，係為其不良之尺寸# 定性·尤其是在低於20Ό之溫度下：期製成之發泡艨於$ 後24小時内K及在隨後數遇内，會顯示大量收縮作用°胃 者，此種發泡體之老化熱絕緣性質（此係為播著時間之热 絕損失）係不令人滿意的·特別是在較低溫度下，例# 10它，其係為冷藏庫之平均溫度，及尤其是在-10C 下’ 其係為冷凍之平均溫度。 本發明之一項目的·涤為提供經環戊烷發泡之剛性聚胺 甲酸酯或經胺甲酸酯改質之聚異三聚氰酸酯發泡體*其具 本紙張尺度逋用中國親家標準（CNS)甲4现格（210 X 297公釐） 装------tr-----<lt 一 · 观 (请先《讀背Λ之泣意事續存媾寫本貰> 聚其 性其而 酯酯 性， 期，， 酸酸 剛體 .之體質 氰甲 之泡 泡泡性 異胺 泡發 發發緣 聚或 發酯 烷酯絕。由酯 烷酸 戊酸熱質在酸 戊氰 環氰化性是甲 環聚 纆聚老緣式胺 经三 供三之絕方聚 供異 提異良熱其性 提聚。為聚改初，剛 為之質係之經最成造 係質性 •質與之達製 。.改緣的改性19法份 性的酯絕目酯定泡方成 定目酸熱項酸安發述性 安項甲化一甲寸此下應 寸一 胺老另胺尺 WK反 尺另經之又麁之影係 I 之之或良之酯良地的酯 良明酯改明酸改利目酸 改發酸經發甲經不等累 經本甲有本胺有會此異 有胺具 聚具不 與 嫌濟部中央標攀屬Λ工消费含作杜印«Η 82- 9. 6,000 A6 B6 «濟部中央螵率场ΛΧ消#含作社印*· 五、發明説明（5 ) 改筲之聚異三聚氰酸酯之方法中•除了使用環戊烷作為發 $劑之外，又使用某數量之其他有機化合物作為共發泡劑 *該共發泡劑於T使用下之飽和蒸氣壓（v.p.)· Μ巴表示 ’係順應下列方程式（I ) Τ使用 C ν · ρ · ^ 0.7 巴 X - X - ( I ) 298°Κ 100 #中C為在發泡後於里氣相之全部發泡劑混合物上該呈氣 態形式之化合物之莫耳％ ·τ«用為使用該發泡«之溫度(οκ) ° 於Tee用下之飽和蒸氣壓，可使用CUusUs-Clapeyron方程式•計算自共發泡爾之沸點、其分子蒸發 熱及T (*用。 C *意即在發泡後該共發泡爾於全部氣態發泡劑混合物 上之莫耳％ •其澜定係假設該發泡劑混合物於發泡體氣孔 中之凝结作用並未發生。 根據本發明，係將環戊烷與一或多種其他有櫬共發泡劑 合併使用，秦一種該共發泡劑之飽和蒸氣壓，均顒懕上述 方程式（I )。 根據本發明作為共發泡劑使用之較佳化合物種類•係為 (環）烷類、氫氟碳類、氫氛氟碳類、氟碳類、粲化醚類、 烯類、炔類及梅性氣體。尤佳種類為烷類與氳氟碳類。 - 5 - (請先W讀背面之注意事項再項寫*頁) •裝_ 訂. 本紙張尺度適用t國困家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 82. 9. 6,000 A6 B6 纔 濟 部 中 夹 樣 準 Μ» Ά 工 消 费 合 作 杜 印 五、發明説明（4 ) 根據本發明，供使用之迪當（環）烷類實例包括異戊烷、 正一戊烷、新戊烷、正一 丁烷、環丁烷、甲基環丁烷、異 丁烷、丙垸、環丙烷、甲基環丙烷、正一己烷、3-甲基戊 烷、2-甲基戊烷、環己烷、甲基環戊烷、正一庚烷、2-甲 基庚垸、3-乙基戊烷、2,2,3-三甲基丁烷、2,2-二甲基戊 烷、環庚烷、甲基環己烷及2,3-二甲基丁烷。 根據本發明•供使用之迪當氫氟碳類實例包括1,1,2 -四 氟乙烷（HPC 134a)、 1,1.1,4,4,4-六氟丁烷（HFC 356)、 五氣乙烷（HFC 125)、1，卜二氟乙烷（HFC 152a)、 三氟甲 烷（CFC 23)、二氟甲烷（HFC 32)、三氟乙烷（HFC 143)及 氟甲烷。 根據本發明*供使用之遴當氫氯氟碳類實例包括氛二氟 甲烷（HCFC 22>、1-氛-1,1-二氟乙烷（HCFC 142b)、 1,1,卜三氟-2,2 -二氮乙烷（HCPC 123)及二氯氟甲烷 (HCFC 21) 〇 根據本發明，供使用之適當氟碳類實例包括全氟甲烷 (R 14)、全氟環丁烷、全氟丁烷、全氟乙烷及全氟丙烷。 根據本發明·供使用之遘當氟化醚實例包括雙一（三氟 甲基）醚、三氟甲基二氟甲基醚、甲基氟甲基醚、甲基三 氟甲基醚、系一（二氟甲基）醚、氟甲基二氟甲基醚、甲 基二氣甲基醚、雯一（氟甲基）醚、2,2,2-三氟乙基二氟 甲基g、五氟乙基三氟甲基醚、五氟乙基二氟甲基链、 1,1,2,2-四氟乙基二氟甲基醚、1,2,2,2-四氟乙基氟甲基 醚、1,2,2-三氟乙基二氟甲基醚、1,1-二氟乙基甲基醚及 --------------^——-II-----裝————_-.玎-----二 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本纸張尺度適用肀·國家螵準（CNS) T 4規•格（210 X 297公釐） 82. 9. 6,000 A6 B6 經濟部中夹標準局Λ工消#合作杜印« 五、發明説明（5 ) 1.1.1.3,3,3-六氟丙-2-基氟甲基S。 根據本發明.供使用之通當烯類實例包括乙烯、丙烯、 卜丁烯、2-丁烯、丙二烯、丁二烯及甲基丁烯。 根據本發明，供使用之適當炔類實例包括乙炔與甲基乙 炔。 根據本發明*供使用之適當惰性氣髓實例包括氰、S及 SL。 根據本發明，作為共發泡劑使用之較佳化合物為異戊烷 、正一戊烷及HFC 13 4a*且特佳化合物為異戊烷。 除了環戊烷之外，«由使用胞和蒸氣壓順懕上述方程式 (I )之化合物作為發泡劑•則獲得之剛性聚胺甲酸酯發泡 體，與僅使用環戊烷所發泡之發泡體比較*於T®用下係 顯示經改良之尺寸安定性。 因此，例如•除了環戊烷之外，使用異戊烷•其量係高 達氣態發泡劑混合物之75莫耳％ •則獲得在101C下（將剛. 性聚胺甲酸酯發泡體使用於冷藏下之平均溫度）具有經改 良尺寸定定性之發泡體。同樣地，除了環戊烷之外，使用 正一戊烷，其量係高達氣態發泡劑混合物之55莫耳％，則 獲得在ίου下具有經改良尺寸安定性之發泡體。 根據本發如之一項較佳具髑實施例，係與根據本發明之 發泡劑混合物一起使用水或其他會釋放出二氧化碳之化合 物。通常添加水•係為改菩反應混合物之流動性。於使用 水作為化學共發泡劑之情況中，其典型量係在0.5至3重量 %之範園内* Κ異累酸酯一反應性化合物為基準。 --------------：---；---------裝------訂 I - . (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家襻準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82. 9. 6,000 A6 B6 嫌濟部中喪«準屬ΛΧ.消#含作杜印fr 五、發明説明（6 ) 因此，根據本發明之環戊烷/共發泡劑之最佳莫耳比， 不僅是依Τβ用與該共發泡劑之蒸氣壓而定，而且是依其 自由上升之密度及依所用之水最而定。 對於在異氰酸酯一反應性成份上具有自由上升密度為 22 kg/n3與水量為0.5 pbw之聚胺甲酸酯發泡體而言， 其環戊烷/異戊烷最佳荑耳比，對了使《為ίου而言係在 15/85與40/60間，及對Tee用為- lot而言係在15/85與 65/35之間。對於在異氰酸酯一反應性成份上具有自由上 升密度22 kg/«3與水量為2 pbw之聚胺甲酸睡發泡體而言 ，其環戊烷/異戊烷最佳莫耳比，對了使用為1 0 υ而言係 在5/95與45/ 55之間，及對Τ使用為-10Χ；而言係在20/ 80與50/50之間。對於在異鼠酸酯一反應性成份上具有自 由上升密度為22 kg/m3與水量為3 pbw之聚胺甲酸酯發泡 體而言，其環戊烷/異戊烷最佳奠耳比•對Tee用為lOt： 而言係在5/95與75/ 25之間，及對Τ«用為-lOt：而言偽在. 25/75 與 35/65之間。 藉由使用根據本發明之發泡劑混合物所獲得之發泡體· 除了其尺寸安定性之外，此種發泡體之老化熱絕緣性霣亦 可被改良。此係依該共發泡劑之擴散特性及熱絕緣性霣而 定。因此，&共發泡劑之最逋量*亦依該共發泡劑之此等 特性而定。 特別是當將某數量異戊烷或正一戊烷*與環戊烷合併使 用作為發泡劑時，獲得之剛性聚胺甲酸酯或胺甲酸酯改質 之聚異三聚氰酸酯發泡體*與僅使用環戊烷所發泡之發泡 ----------------1J--------裝 ----Ί#-----? t (碕先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張A度逋用中國國家櫺準（CNS>甲4規•格（210 X 297公釐） 82. 9. 6,000 經濟部中夹樣準局ΛΗ消#合作杜<p1r A6 B6 五、發明説明（7 ) 體作比較，係具有經改良之尺寸安定性與經改良之老化热 絕緣性質。且令人驚訝的是•該環戊烷/異戊烷或正一戊 烷所發泡之發泡體之最初雩熱性，並未顯著地高於環戊烷 所發泡之發泡體之最初導热性，惟異戊烷與正一戊烷之热 絕緣性質，係比瓌戊烷之热絕緣性質差。再者*異戊烷與 正一戊烷係比瑁戊烷更為便宜。因此*藉由較差絕緣物霣 (異戊烷與正一戊烷）*替代部份環戊烷·則所獲得之發 泡體•與環戊烷所發泡之發泡體作比較，係在較低成本下 具有相當之最初導熱性*再者，此種發泡體之尺寸安定性 與老化熱絕緣性質均被改良。 當異戊烷或正一戊烷與環戊烷合併使用時，環戊烷/異 一或正一戊烷之較佳莫耳比•對為ιοπ而言，係在 90/10與30/ 70之間，較佳係在80/ 20與30/ 70之間，且 更佳係在70/ 30與40/ 60之間 > 最佳係在65/ 35與45/ 55之間> Μ獲得具有經改良尺寸安定性及經改良老化熱絕 緣性質，而不會顯著影響其最初専熱性之剛性聚胺甲酸酯 發泡髑。 除了順應上文方程式（I )之環戊烷與共發泡劑之外*根 據本發明之發泡劑混合物，亦可含有高達全部發泡劑混合 物之20莫耳&之未順應方程式（I )之其他物理發泡劑。此 為持別真實的•因為市購可得之環戊烷通常為工業級（70 至80S!)，其中含有少量其他烴類，而非純级。 適當物理發洎劑，包括習知且描述於技藝上中，例如· S類、二烷基釀類、烷酸烷基酯、脂族與環脂族氫氟碳類 本紙張尺度適用t國國家襟準（CNS) T 4现格（210 X 297公釐） 82- 9- 6,000 (請先閲讀背面之1±意事項再塡寫本頁) 裝_ 訂· 2^63^5 A6 ft 濟 部 中 夹 * Ά x. 消 _B6_ 五、發明説明（a) 、氫氯氟碳類、氯氟碳類、氫氛碳類及含氟醚類。 於反應系统中使用，以產生多孔性聚合體材料之發泡劑 ，其總量可立即由热諳此g者決定，但典型上為2至25重 量％，以全部反應系统為基準。 為降低此發泡體之氣孔大小，且因而改良其熱絕緣性質 ，可在根據本發明之發泡體形成程序中使用一種惰性、不 溶性氟化化合物。此種惰性、不溶性氟化化合物*係包括 任何在美國專利4981879、美國專利5034424、美國專利 497 2002、及欧洲專利申請案0 5 086 49中所揭示者。通用於 本發明方法中之某些該惰性、不溶性氟化化合物，在Μ於 發泡體形成反應之條件下，其本身可充作發泡劑*特別是 在其沸點係低於由反應混合物所達成之放热溫度之情況下 為然。 供使用於本發明方法中之通當有櫬聚異氰酸酯·係包括 任何此項技藝中已知用Μ製備剛性聚胺甲酸酯或胺甲酸醋 改質之聚異三聚氰酸酯發泡雅者，且特別是芳族聚異氰酸 酯，例如二苯基甲烷二異氰酸酯，圼其2,4’一 2,2'—及 4,4’一異構物之形成，及其混合物，二笨基甲烷二異氰酸 賭（MDI)及其在此項技藝中已知作為”粗製物”之寡聚物 或具有異氰官能基度大於2之聚合MDI (聚亞甲基聚次 笨基聚異氰酸酯）之混合物，甲苯二異镇酸酯•呈其 2,4-與2,6-異構物之形式及其混合物，1 ,5-蔡二異氰酸酯 及1,4 -二異氰酸基苯。可指出之其他有機聚異氰酸酯，包 括脂族二異氰酸酯，例如異樹根皮酮二異氰酸酯、1,6 -二 •II-------.---;——1-------裝I;——.1—.玎-----一.--4 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 作 杜 印 ft- 10 本紙張尺度適用中困國家標準（CNS) τ 4规格（210 X 297公货） 82. 9. 6,000 經濟部中丧標準房Λ工消费含作杜印贫 A6 B6_ 五'發明説明（9) 異氰酸基己烷及4,4’一二異氰酸基二環己基甲烷。 多官能性異氰酸酯一反應性姐合物，該聚異氰酸酯组合 物可與其反應而形成剛性聚胺甲酸酯或胺甲酸酯改質之聚 異三聚氰酸酯發泡髓，前述姐合物係包括任何此項技藝中 已知供該目的使用者。供剛性發泡體製備，其中特別重要 者為多元酵類及多元酵混合物，其具有平均羥基數為300 至1〇〇〇，尤其是300至700毫克K0H/克•及羥基官能基度為 2至8，尤其是3至8。通當多元酵巳完全描述於先前技藝中 ，且包括環氧化烯（例如環氧乙烷及/或環氧丙烷）與起 始劑（毎分子含有2至8個活性氫原子）之反應產物。通當 起始劑包括：多元酵類，例如甘油、三羥甲基丙烷、三乙 酵胺、異戊四酵、花楸酵及蔗糖；多胺類例如乙二胺、 甲笨二胺、二胺基二笨基甲烷及聚亞甲基聚次笨基聚胺； 及胺基醇類*例如乙酵胺與二乙酵胺；及此等起始劑之混 合物。供使用於本發明之較佳起始劑，係為二胺基二苯基. 甲烷及聚亞甲基聚次笨基聚胺。製自藉由此等化合物所起 始之多元酵之發泡體*與製自藉由其他習用化合物（例如 蔗糖）所起始之多元酵之發泡艚比較，係顯示經改良之尺 寸安定性。其他班當合多元酵類，係包括藉由通當比例之 二元酵及較秦官能性多元酵與二羧酸或多羧酸之縮合反應 所獲得之聚酯。其他班當聚合多元酵類，係包括羥基末端 化之聚碕醚類、聚醣胺類、聚麵醸胺類、聚碳酸酯類、聚 縮醛類、聚烯烴類及聚矽氧烷類。 欲進行反應之聚異氰酸酯姐合物與多官能性異氰酸酯一 - 11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) τ 4洗格（210 X 2耵公釐) 82. 9. 6,000 ------------- J ------裝—訂-----..lt (請先閲讀背面之注意事項再塌寫本S) 嫌濟部中夹镲攀為員工消#含作杜印r A6 B6 五、發明説明（ίο) 反應性组合物，其逢係依欲產生之剛性聚胺甲酸酷或胺甲 酸醋改質之聚異三聚氰酸酯發泡體之本性而定’且將立即 由热諳此藝者所決定。 除了聚異氰酸賄與多官能性異氰酸酯一反應性姐合物， 以及本發明之發泡劑混合物之外，該可形成發泡體之反應 混合物通常係含有一或多種其他輔肋劑或添加劑’其係為 關於製造剛性聚胺甲酸酯或胺甲酸酯改質之聚異三聚竃_ 酯發泡體之配方中所習用者。此種選用之添加劑，係包括 交聯劑，例如低分子量多元酵類，譬如三乙酵胺’發泡雅 安定劑或界面活性劑，譬如矽氧烷一氧次烷基共聚物•胺 基甲酸酯觸媒，譬如錫化合物，如辛酸亞錫或二月桂敎二 可基錫，或三級胺類，譬如二甲基環己胺或三乙二胺，及 火焰阻滯劑，例如鹵化烷基磷酸酯，譬如磷酸#氯丙基酯 〇 於操作關於製造根據本發明剛性發泡體之方法中*可將. 已知之單射預聚合體或半預聚合體技術，與習用混合方$ 一起使用，且此刚性發泡體可與其他材料（例如硬紙板、 石蕾板、塑膠、紙或金靨）一起製成厚板料、模製物、孔 穴填料、咱霧發泡體、泡沫發泡體或積層物。 於許多應&中*可合宜地K預摻合配方（M各該主要聚 異氰酸酷及異氰酸酯一反懕性成份為基礎）•提供聚胺甲 酸酯製造用之諸成份。特定言之，許多反應系统係採用一 棰聚異氰酸酯一反應性姐合物，其中除了該聚異氰酸酯一 反應性成份之外，係含有主要添加劑，例如發泡爾與觸媒 - 12 - -裝----——訂-----^ t f請先閱讀背《之注令？事¾再項•寫本頁> 本紙張又度遴用中ββ家標準（CNS〉甲4規·格（210 X 297公* ) 82. 9. 6,000 A6 B6 缰濟部申*標準场貝工消费合作社印f 五、發明説明（11) 因此’本發明亦提供一種聚異氣酸酯驵合物或一種聚異 氰酸酯一反懕性姐合物，其中含有環戊烷與某數量之其他 有櫬化合物，作為發泡削，該有機化合物於了使用下之飽 和蒸氣壓•係順懕下列方程式（I )

T 使 Λ3 C v. p. ^ 0.7 巴 X - X - ( I ) 298°K 100 其中V.P.為該化合物於Tab用下之胞和蒸氣壓· Μ巴表示 ，（：為在發泡後於圼氣相之全部發泡劑混合物上該呈氣態 形式之化合物之莫耳％，且Τ®用為使用該發泡體之溫度 (οκ)。 本發明之各方面*係藉下述實例說明而非限制。 下列配方與反應成份係於實例中指出：

Daltolac XR159: —種得自Imperial化學工業之聚鰱多元 酵

Daltolac XR144:—種得自iBperial化學工業之聚鍵多兀 i 酵

Daltolac R 180: —種得自Imperial化學工業之聚驗多兀 酵

Daltolac R 260: —種得自Imperial化學工業之聚_多兀 酵 - 13 - 本紙張尺度連用中《Β家標準（CNS) ▼ 4 Λ格<210 X 297公釐） 82. 9. 6,000 丨^------#-----',4 - , ί (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 五、發明説明（12 ) 鵑媒 SFC: N i ax A1 ： DC 193： A6 B6 一棰得自Imperial化學工業之三级胺觸 媒 一種得自Union Carbide之三级胺觸媒 一種得自Air產物公司之砂氧界面活性 劑 一種得自Union Carbide之界面活性劑 一種得自Exxon之78X級環戊综 一種得自Shel 1之98X級環戊烷 —種得自Janssen之98X级異戊焼 一種得自Imperial化學工業之聚合MD1 Daltolac與Suprasec係為來自Inperia丨化學工業PLC之商 檷。

RS 201 ： 瓌戊烷 A: 環戊烷B : 異戊烷： Suprasec DHR 鳗濟部中兴攆筚爲貝工消费合作狄4-级 剛性聚胺甲酸酯發泡體•係製自表1中所 (數虽Mpbw表示）。測定發泡體形成反應 及密度與導熱特性。表1係記錄其凝稠時間 性姐合物之混合*至發泡反應開始，所花費 絲時間（反應混合物抵達遇渡點•從流體至 花費之時間）及结束上升時間*全部均Μ目 步記錄自由/i升密度（於自由膨脹後，發泡 發泡體之核心密度（根據DIH 53420標準進 先於平均溫度為1 0 1C下，澜定導熱性質（λ 70 *0下6天後，於70 t：下3遇後及於70 t：下 定0 示之起始成份 形態之特性* . (從兩種反應 之時間），拉 交聯團塊•所 視評估。進一 體之密度）及 行度量）。首 值），再於 5遇後進行湎 -裝------.ΤΓ------ 4 . - i (請先閲讀背面之注意事頊再填寫本頁) 14 各紙ft尺度適用中國國家標準·（CNS>甲4现格（21〇 X 297公货） 82. 9. 6,000 296395 A6 B6 五、發明説明（13 ) ®aλ λ <6»/70j)S6^寐Νλ sljn 二3®\72二 -3ffi菸l'JI λ (5S\7°C ) 3菜眾3 XR 159 XR 1 厶Λ SFC 2iax A1 DC 193 关 as窕A Ms筘 η (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁)

kg/3- mW/mK mW/mK -nw/mK mW/mK mW/mK mW/mK mW/mK »rtc mrtc sc kg/m- 28.25 21,2 24·9 + 3.7 26.85 二.65 27.45 肀 6.2^ 10 5办 135 24 ·1 27.75 21.6 25.3 ，3,7 26.95 二 _3S 27.25 十 5.65 10 s 135 2厶.办 28_45 21·^ 25.25 + 3.35 26-B +λ_9 27.25 + 5.35 10 54 13S 2办，山 58.0 S8.0 i 58.0 42.0 - 42.0 - 42,0 1_4 j 1.4 j 1.4 0_1 j 0.1 j 0.1 3.0 j 3.0 j 3_0 2.0 j 2.0 j 2.0 15.0 j 13.5 p° — j 1.5 woI i 140.0 j 140.0 ί 140,0

CaBC_ 卜 •裝. 訂. ,4.

28.7S 21.9 24.35 + 2丄5 26.3 26.6 + C

10 SS 135 24. S 煖濟部t夬標準>«Λ工消费合作杜印铤 -9.0 21.85 24.6 + 2.75 26.15 1.3 26.6 1.75 10 56 13S 2λ.λ 29.3 21.8 24_4!3 二.65 25.3 1.05 2ί;.45 * 10 S6 13S 24,0 5 1 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS)甲4现格（210 X 297公釐） s.o 50-0 i SR.O 42.0 j . 42.0 „ 42_0 1.厶 一 w ^ __ M 4 0.1 j o.i j 0.1 3.0 j 3,0 j 3.0 2.0 j 2.0 j 2.0 10.5 一 ^-0 j 75 4.5 j 70i i 140.°j 140.0. j 14?0 82. 9. 6,000 A6 B6 五、發明説明（U) 此等结果顯示藉由使用瑁戊烷與異戊烷之混合物，環戊 烷/異戊烷之莫耳比例範圍為約90/ 10至40/ 60 (發泡體 2至6) •則獲得之發泡體具有經改良之老化熱絕緣性質， 而不會實質上影響其最初熱絕緣性質，此係與僅使用環戊 烷所發泡之發泡體（比較發泡體1>作比較。 剛性聚胺甲酸酯發泡體，係製自表2中所示之起始成份 (數量M Pbw表示）。 於-20¾ 下*在1天後及在14天後•藉由度量其長度、 寬度及厚度上之變赛（根據ISO 2796標準），確定所形成 發泡體之尺寸安定性。 其结果示於表2中。 -裝------ΪΤ----- - »'- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中夹標準局貝工消#含作杜印r 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) τ 4现格（210 X 297公釐） 82. 9. 6,000 A6 B6 五、發明説明（15) %2 經濟部中夹襟準局R工消费杜印tuf 發洵腊 C-cnp 7. 3. 1 R ISO pbw 85 85 85 R 260 pbw 15 15 15 S?C pbw 3.5 3.5 3.5 Niax A1 pbw 0.2 0.2 0.2 水 pbw 2.0 2.0 2.0 RS 201 pbw 3.0 3.0 3,0 環戊烷A pbw 15.0 10.5 7.5 異戊烷 pbw 4.5 7.5 • v DNR pbw 140 140 - 140 核心密度 kg/m3 27.5 28.1 27.4 尺寸φ宝袢 於1壬後 長度 % -1.06 -3.54 -0.09 寬度 % • 1.07 3.42 0,18 厚度. % 0.76 0.53 0.63 尺寸安宇性 / 於1 4壬後 長度 * % ** 4.60 -0.96 -0.44 寬度 % -2.16 -1.19 0.06 厚度 % 0.43 0.62 -0.18 -17 * 本纸張尺度遇用中a國家標準（CNS) T 4现格（210 X 297公* ) 82. 9. 6,000 -裝------，玎------- - · 1 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) Α6 Β6 五、發明説明（16 ) 此等结果顯示，與僅使用環戊烷所發泡之發泡體（比較 發泡體7)比較·藉由使用環戊烷與異戊烷之混合物，所獲 得之發泡體 > 具有經改良之尺寸安定性。 實例_3 剛性聚胺甲酸酿發泡體*係製自表3中所示之起始成份 (數量M Pbw表示）。測定密度與導熱性特性。於最初， 該70T下1遇後，於70T下3遇後及於701C下5週後，測 定導熱性霣（λ值）。 (請先閲讀背面之注意事項再堉寫本頁) 經濟部中央«準局貝工消#含作杜 - 18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4现格（210 X 297公釐） 82. 9. 6,000

A

6 B 表立、發明説明（1 7 ) 經濟部中央襟攀爲典工消费杜印*

Crm^t IQ 11 £〇np_12 11 XR 144 pbw 42.0 42.0 - - XR 159 pbw 58.0 58.0 - - R 180 pbw - - 85 85 R 260 pbw - - 15 15 SFC pbw 1.4 1.4 3.5 3.5 Niax A1 pbw 0.1 0.1 0.2 0.2 DC 193 pbw 3.0 3.0 - - RS 2Gi pbw - - 3.0 3.0 水 pbw 2.0 2.0 2.0 2.0 環戊烷B pbw 15.0 7.5 15.0 7-5 異戊烷 pbw - 7.5 - 7.5 DNR pbw 140.0 140.0 140.0 140.0 核心密度 kg/m3 34 29 35 31 最初λ inW/mK 21.1 21.5 21.5 22.1 λ (1 週/70Τ： >γ mW/mK 23.9 24.5 25.9 26.6 於1週後之λ增加 mW/mK 2.8 3:0 4.4 4.5 入（3週/701) ‘ mW/mK 26.0. 26.1 27.4 27.4 於3遇後之λ增加 mW/rnK 4.9 4.6 5.9 5.3 λ (5週 / 7010 ) mW/mK 27.5 26.4 27.5 27.1 於5週後之λ增加 mW/mK 6.4 '4.9 6.0 5.0 _ 19 _ (請先閔讀背面之注意事項再塥寫本頁) —裝· 訂· 泉. 本紙張尺度適用中ΒΙϋ家標準（CNS) T 4規格（210 X 297公釐） 82. 9. 6,000

Claims (1)

1. 第83102768號專利申請案 中V由汰& (85年7月） A8B8C8D8, ¾ 1/ 4年 申請專利範圍 公 一種製傅期性聚胺基甲酸乙S或烴胺基甲酸乙酯改質之 聚異三聚氰酸酯發泡《之方法•係于發泡艚形成條件下 ，一種含瑁戊烷之發泡劑混合物存在下*進行一種聚異 氰酸酯組合物與一種多官能化異氰酸酯反應性组合物之 反應，其特徴在於該發泡劑混合物進一步包含某數量之 異戊烷或正-戊烷或1,1,1,2-四氟乙烷作為共發泡劑* 該共發泡劑於下之飽和蒸氣壓（v.p.)，K巴表示 ，係遵守下列方程式（I ) 2 0.7 巴 X (I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 經濟部中央梂準局身工消费合作社印製 298°K 100 發泡後氣相中該氣相形式共發泡劑佔鎊發泡劑 其耳％ •且Tic/n為使用該發泡Η之溫度 専利範圔第1項之方法，其中亦存在水*其含 該異氰酸_ -反應性化合物為基準係0.5至3屋 其中C為 混合物之 (。10。 根據申請 最範臞Kfix。 根據申請 莫耳比係 根據申謫 專利範國第1項之方法*其中環戊烷/異戊烷 在90/ 10與30/ 70之間。 4- 根據申請専利範園第3項之方法*其中環戊烷/異戊烷 莫耳比係在65/ 35輿45/ 55之間。 & 一種聚胺甲酸乙酯或經胺甲酸乙S改質之聚異三聚第酸 酷發泡«•其可《申請専利範圃第1、2或4項所定義之 方法獲得" a 本紙張尺度適用中國國家楳準（CNS ) A4说格（210X297公釐） I296395六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 • I & 一種聚異氰酸醮-反應性姐合物*含有一種包含環戊烷 的發泡劑混合物以及得Μ遵用的傳统添加劃，包括交馨 劑•界面活性劑•觸媒，和火焰阻滞劑*其特微在於該 發泡劑混合物進i步包含某數*之異戊烷或正-戊烷或 1,1,1,2-四氟乙烷作為共發泡劑·該共發泡劑於Toe用 下之飽和蒸氣壓（ν.ρ.)*以巴表示•係遵守下列方程 式（I ) 2 0.7 巴 X X (I (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 298°Κ 100 其中C為發泡後氣相中該氣相形式共發 混合物之莫耳％ •且Τ««為使用該發(οκ)。 7. 根據申請專利範國第6項之聚異氰酸酯 •其中該姐合物進一步包含水*其含置 酯-反應性化合物之重置為基準係0.5至 a 根據申請専利範匾第6項之聚異氰酸醋 ，其中環戊烷/異戊烷莫耳比係在90/ 泡_佔總發泡劑 泡Μ之溫度 -反應性坦合物 範園以該異氰酸 3¾ 〇 -反應性姐合物 10輿30/ 70之間 經濟部中央標隼扃負工消费合作社印衷 a 根據申請專利範園第8項之聚異氰酸釀 *其中環戊烷/異戊烷莫耳比係在65/ -反應性姐合物 35與45/ 55之間 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）