TW294702B - - Google Patents

Description

A7 B7 294702 五、發明説明（1 ) 發明背景 本發明有關一種耐熱性優越、可溶於有機溶劑且模 性優越之耐熱性樹脂組成物，一種兼具耐熱性及低溫加 性且對矽基板及金屬之粘合性優越之薄膜粘著劑，其適 電子用途，尤其適於充作I C封裝材料，及一種製備彼 之方法。 •近來，高性能及大容量之趨勢已造就了大型矽晶片 然而，印刷電路設計之限制及消費者電子產品之小型化 需求要求相同或更小之I C封裝物外部大小。因應此趨 ’有人提出符合高密度半導體晶片及高密度包裝需求之 種新穎封裝技術。例如，有人提出一種c 0 L晶片於導 上結構’其中晶片位於導線框上，而不需記憶裝置所用 模墊，及L 0 C (導線於晶片上）結構，其係C 0 L結 之衍生形式，其中導線位於晶片上。另一方面，若爲邏 裝置，則有多層導線框結構，其中形成不同框架之能源 底並重壘熱分散用之金屬板。因此，可達到晶片中線路 有理化及線路聯結之有理化，因線路縮短所致之高速訊 ，隨消耗能量增加及裝置之小型化而產生之熱分散。 此種新親之封裝技術中，相同材料間及不同材料間 粘合界面，諸如矽晶片及導線框、導線框及板、導線框 導線框等，及粘合可信度皆大幅影響裝置可信度。即， 僅需要裝置可於裝置組合期間承受步驟溫度之可信度， 需要吸溼時、於溼度下加熱等期間之粘合可信度。而且 粘合性極爲重要。 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT ^丨_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 294702 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 五、 發明説明（ 2 ) 前 9 粘 合 時 ， 使 用 塗 於 耐 熱 性 基 質 上 之 漿 狀 粘 著 及 粘 著 劑 〇 粘 著 劑 係 使 用 環 氧 型 、 丙 烯 酸 型 及 橡 膠 — 酚 脂 型 之 熱 固 性 樹 脂 t 然 而 9 因 其 含 有 大 量 離 子 性 雜 質 9 化 時 需 高 溫 及 長 時 間 9 故 產 能 差 ， 產 生 大 量 揮 發 性 物 質 產 生 污 染 物 且 收 溼 性 高 9 故 m 法 稱 之 爲 滿 足 需 求 之 高 可 性 粘 著 劑 0 因 此 9 g .W- 刖 尙 未 發 現 令 人 滿 意 之 材料 〇 是 故 需 要 發 展 新 穎 封 裝 物 所 適 用 之 粘 著 性 〇 其 中 一 種 粘 著 劑 爲 使 用 聚 醯 亞 胺 樹 脂 之 熱 熔 型 薄 膜 粘 著 劑 0 因 聚 醯 亞 胺 樹 脂 耐 熱 性 優 越 具 阻 燃 性 且 絕 綠 性 優 9 故 聚 醯 亞 胺 樹 脂 以 薄 膜 狀 廣 泛 用 於 可 撓 性 印 刷線 路 板 耐 熱 性 粘 著 帶 之 基 質 中 9 亦 以 樹 脂 液 形 式 用 於 半 導 體 層 絕 緣 膜 > 表 面 保 護 塗 層 等 Ο 但 是 > 習 用 聚 醯 亞 胺 樹 脂 之 溼 性 高 且 耐 熱 性 優 越 9 但 不 可 溶 解 且 不 熔 融 且 熔 點 極 9 因 而 就 加 工 性 而 言 不 可 稱 爲 易 操 作 之 材 料 〇 聚 醯 亞 胺 脂 亦 可 充 作 層 間 絕 緣 膜 、 表 面 保 護 塗 層 等 物 中 之 半 導 體 封 裝 材料 0 然 而 ， 此 情 況 下 5 聚 醯 亞 胺 樹 脂 之 有 機 溶 劑 溶 性 先 質 的 聚 醯 胺 酸 之 有 機 溶 劑 溶 液 塗 於 半 導 體 表 面 上 加 熱 去 除 溶 劑 並 同 時 醯 亞 胺 化 該 聚 醯 胺 酸 〇 此 情 況 下 ， 完 全 醯 亞 胺 化 9 同 時 亦 揮 發 高 沸 點 醯 胺 型 溶 劑 9 需 於 3 0 0 V 或 更 高 溫 下 之 乾 燥 步 驟 0 因 此 5 半 導 體 曝 於 該 溫 下 > 產 生 其 他 材 料 之 熱 損 壞 及 裝 置 降 解 降 低 組 件 步 之 產 率 〇 而 且 ， 因 爲 該 膜 之 吸 溼 性 高 吸 收 之 溼 氣 於 曝 高 溫 時 同 時 蒸 發 而 造 成 起 泡 及 裂 紋 之 問 題 〇 有 人 提 出 一 種 克 服 上 述 缺 陷 之 方 法 > 其 中 由 有 4416 傲 溶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7__ 五、發明説明（3 ) 可溶性，已完全醯亞胺化之聚醯亞.胺樹脂組合物形成膜 型粘著劑，此者熱壓粘著於粘附體上（參照日本專利申 案Kokai第 105 ， 850 : 5—112 ， 760 及5_1 1 2，7 6 1號）。然而，當聚醯亞胺樹脂充 熱熔粘著劑時，若聚醯亞胺樹脂玻璃化溫度高，則加工 要極高溫度，且存有粘附體受熱損害之憂懼。另一方面 當聚醯亞胺樹脂之玻璃化溫度降低賦予聚醯亞胺樹脂低 加工性時，則存有無法充分利用耐熱性聚醯亞胺樹脂特 之問題。 發明簡述 本發明者針對具優越耐熱性及低溫加工性之耐熱性 脂進行徹底硏究，結果發現當環氧樹脂及具有可與環氧 脂反應之活性氫原子之化合物添加於具特定結構之聚醯 胺樹脂中時，可解決上述聚醯亞胺樹脂之問題，而使用 耐熱性樹脂時，可得到具優越耐熱性且可於低溫下於短 間內粘附之薄膜粘著劑，因而完成本發明。 本發明提供一種耐熱性樹脂組合物，其包含下列主 份： (A ) 1 0 0重量份數之玻璃化溫度3 5 0 °C或更低之有 機溶劑可溶性聚醯亞胺樹脂， (B) 5至1 Q 〇重量份數之於一個分子中具有至少兩個 環氧基之環氧化合物，及

(C) 0 . 1至2 0重量份數之具有可與環氧化合物（B 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I------.---------iT------^ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 204702 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) )反應之活性氫基之化合物， 一種包含上述組份（A )至（C )爲主組份之耐熱性薄膜 粘著劑，及一種製造耐熱性薄膜粘著劑之方法。 其中一個本發明實例係一種上述耐熱性樹脂組合物， 其中組份（A)係含有下述通式（1 )所表示之二胺基矽 氧烷化合物之聚醯亞胺樹脂： /?3 \ ?s H2N—Rn~hSI-〇j-Si—R2—NH2 V» ^ r6 (1) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其_中R 或二價 族或芳 份總量 包含耐 1及R 2 芳族基團 族基團； 之5至5 熱性樹脂 種製造耐熱性 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 另 份（A 及充作 烷及1 包含上 製造耐 另 份（A 羧二酐 一個本發 )係包含 各表示具 ;R 3 、 且m代表 0莫耳％ 組合物之 薄膜粘著 明實例係 主要酸組 1至4個碳原子之二價脂族基團 R 4 、R5及R6各表示單價脂 由1至2 0之整數，比例爲胺組 耐熱性薄膜粘著劑；或 劑之方法。 上述耐熱性樹脂組合物，其中組 份之·4， 氧基二酞酸酐 主要胺組份之上述通式（1)所表示之二胺基矽氧 ，3 -雙（3 -胺基苯氧）苯之聚醯亞胺樹脂； 物之耐熱性薄膜粘著劑；或 方法。 上述耐熱性樹脂組合物，其中組 述耐熱性 熱性薄膜 一個本發 )係包含 及3 ， 3 樹脂組成 粘著劑之 明實例係 主要酸組 份3，3^4，4一一聯苯基四 4 / _二苯甲酮四羧二酐，和充 訂 專 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS )八4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 ___ _B7___五、發明説明（5 ) 作主要胺組份之上述通式（1 )二胺基矽氧烷化合物及至 少一種選自2 ，2 —雙〔4一（4 —胺基苯氧）苯基〕丙 烷、1 ，3 -雙（3 —胺基苯氧）苯及二甲基苯二胺中之 二胺之聚醯亞胺樹脂： 包含上述耐熱性樹脂組成物之耐熱性薄膜粘著劑；或 製造耐熱性薄膜粘著劑之方法。 ‘另一個本發明實例係上述耐熱性樹脂組成物，其中組 份（A )係混合下列者並醯亞胺化該混合物所得之聚醯亞 胺樹脂： 由充作胺組份之莫耳下式（2)之矽氧二胺： ；H3 \ CH3 NH2—(CH2)3-j-Si-〇4-Si—(CH2)3-NH2 ^CH3 (2) (其中ni_爲由1至1 3之整數），和b莫耳另一種二胺與 莫耳充作酸組份之至少一種選自4 ，4 > 一氧基二酞二 酐、3 ，3 一，4 ，4聯苯四羧二酐及3 ，3 一，4 ，4 > 一二苯甲酮四羧二酐中之四羧二酐反應製得之聚醯 胺酸A，其比例滿足下列關係： 0.02^ ( a + b ) ^ 0 . l 〇 且 0 . 9 6 0 g 〇_/ ( _a_+ b_) ^ i . 〇 4 , 與聚醯胺酸B，其係充作胺組份之立_莫耳上式（2 )所示 之矽氧二胺及且_莫耳之另—種二胺與充作酸組份之f莫耳

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 名！ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 294702 A7 _B7_ 五、發明説明（6 ) 至少一種選自4，4 氧基酞二酐、3，3 4 > —聯苯四羧二酐及3 ，3，，4 ，4 > —二苯甲酮四 羧二酐中之四羧二酐反應製得，其比例滿足下述關係： 0.20^ d_/ ( d_+ e_) ^0.70 且 0.9 2 0 ^ f _/ ( ά_+ e_) ^1.10» 其比例滿足下列關係： 0 . 1 2 ^ ( a_+ d_) / ( a_+ b_+ d_+ ^ 0 . 5 0 包含耐熱性樹脂組成物之耐熱性薄膜粘著劑；或 製造該耐熱性薄膜粘著劑之方法。 另一個本發明實例係上述耐熱性樹脂組成物，其另外 含有（D) 0 · 1至5 0重量份數之偶聯劑； 包含耐熱性樹脂組成物之耐熱性薄膜粘著劑；或 製造耐熱性薄膜粘著劑之方法。 另一個本發明實例係上述耐熱性樹脂組成物，其中組 份（D )係矽烷偶聯劑；包含耐熱性樹脂組成物之耐熱性 薄膜粘著劑；或製造該耐熱性薄膜粘著劑之方法。 發明詳述 本發明聚醯亞胺樹脂較佳係聚合芳族二胺與至少一種 選自3 ，3 一，4 ，4 一-聯苯四羧二酐、3 ，3 一，4 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T -! A7 ------ B7 五、發明説明（7 ) ，4 二苯甲酮四羧二酐、4 ，4 氧基二酞二酐及 &二醇雙苯偏三酸二酐中之四羧二酐而得之樹脂。 用於製備聚醯亞胺樹脂之芳族二胺實例有2，2 _雙 〔4 — (4 —胺基苯氧）苯基〕丙烷、1 ，3_雙（3_ 胺基苯氧）苯、2 ，2 -雙〔4~ (4 一胺基苯氧）苯基 〕六氟丙烷、2，2—雙—（4 —胺基苯氧）六氟丙烷、 雙〜4 一（ 4 —胺基苯氧）苯硕、雙一 4— ( 3 —胺基苯 氧）苯碉等。此類者可單獨或二或多種組合使用。 較佳上述聚醯亞胺樹脂之二胺組份含有二胺組份總量 之5至5 0莫耳％之通式（1 )二胺基砂氧院化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 其中Ra及1^2各爲具1至4個碳原子之二價脂族基或二 價芳族基；R3 、R4 、R5KR6各爲單價脂族或芳族 基：且m爲由1至2 0之整數。 較佳本發明聚醯亞胺樹脂之主要酸組份爲4 ，4 > - 氧基二酞二酐；所用之其他酸組份係至少一種選自3， 3 一，4 ，4 一—聯苯四羧二酐、3 ，3 一，4 ，4 一一 二苯甲酮四羧二酐及乙二醇雙苯偏三酸二酐中之四羧二酐 ，用量不超過酸組份總量之5 0莫耳％ ;而主要胺組份貝!1 爲1 ，3 —雙（3 -胺基苯氧）苯與通式（1 )所示二胺 基矽氧烷化合物之組合物。 此情況下，其他胺組份可單獨或二或多種地組合使用 -10 - A7 B7 五、發明説明（8 ) (例如）1 ，4 —雙（3_胺基苯氧）苯、1 ，4 一雙〔 2~ (4 —胺苯基）丙基〕苯、1 ，4 —雙（4-胺基苯 氧）苯、2 ，2 —雙〔4— (4 —胺基苯氧）苯基〕丙烷 、2 ，2 —雙〔4 — (4_胺基苯氧）苯基〕六氟丙烷、 2 » 2 —雙（4 —胺基苯氧）六氟丙烷、雙一4 — (4 一 胺基苯氧）苯硕、雙—4 _( 3 —胺基苯氧）苯砚等，用 量不超過二胺組份總量之5 0莫耳％。 亦佳之本發明聚醯亞胺樹脂亦可使用包含充作主要酸 組份之3 ，，4 ，4>_聯苯四羧二酐及3 ，3一 ， 4 ，4 < —二苯甲酮四羧二酐；及充作主要胺組份之至少 一種選自2，2 —雙〔4 一（4 —胺基苯氧）苯基〕丙烷 、1 ，3 —雙（3 —胺基苯氧）苯及二甲基苯二胺中之二 胺及通式（1 )所示之二胺基矽氧烷化合物之樹脂。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) l 當酸組份係a莫耳3，，4 ，4 < —聯苯四羧二 酐及上—莫耳3 ’ 3 - ’ 4 ，4 / _二苯甲酮四羧二酐；而 胺組份係丄_莫耳2，2_雙〔4 一（4 —胺基苯氧）苯基 〕丙烷，莫耳至少一種選自1 ，3 ~雙（3 —胺基苯氧 )苯及二甲基苯二胺中之二胺及莫耳通式（1 )二胺基 较氧焼化合物時，較佳、上_、_ς_、屋_、及立_滿足下述關 係： 0.5^ a^./ ( a_+ b_) ^ 〇 . 8 » 〇 . 2 客 b—/ ( a_+ b_) ^0.5 且 O'. Ο 5 g e_/ ( _^+ d_+ g 〇 . 5 0 ° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -11 - 294702 A7 B7 五、發明説明（9 酸組份可共同 及乙二醇雙苯 不良影響。其 胺基苯氧）苯 使用至少一種選自4 偏三酸 他胺組 4 ——氧基二酞酸酐 之四竣二酐，用量不對特性造成 酐中 份亦可使用 雙 -(4 - )六氟 (3 -量不對 上 5 0莫 物用量 溶解度 低，造 烷化合 丙基） 丙烷、 胺基苯 特性產 述任何 耳％之 少於二 變低， 成耐熱 物較佳 聚二甲 雙一4 —( 氧）苯 生不良 一種情 二胺基 胺組份 當其超 性之問 爲下式 基矽氧 碉等 影響 況下 矽氧 總量 過5 題° (2 院（ k、2，2〜雙（4_胺基苯氧 4 一胺基苯氧）苯碉、雙一 4 — ，單獨或二或多種組合使用，用 ’較佳使用二胺組份總量之5至 烷化合物。當二胺基矽氧烷化合 之5莫耳％時，於有機溶劑中之 0莫耳％時，玻璃化溫度明顯降 詳言之，通式（1 )二胺基矽氧 )所示之

A P P S (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 雙（3 —胺基 NH2-(CH2)3- (2) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 #3、〒H3

Si—(CH2)3_NH2 Ή3 ^nCH3 其中l爲1至1 3之整數。就玻璃化溫度、粘著性及耐熱 性而言特佳Π1_値介於4至1 Q間。此類矽氧烷化合物可單 獨或二或多種組合使用。ίπ_= 1之化合物與ΠΙ_= 4 — 10 之化合物之摻和物較佳應用於粘著性係重要因素之應。 而且，本發明聚醯亞胺樹脂較佳採用藉混合低聚矽氧 含量之聚醯胺酸與具高聚矽氧含量之聚醢胺酸溶液，之後 醯亞胺化該混合物所得者。其特徵爲混合兩種聚醯胺酸所 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（10) 得之混合聚醯亞胺樹脂中，可藉使由低聚矽氧含量之聚醯 胺酸衍生之部分具有耐熱性，尤其是高溫下之優越機械强 度，並使由高聚矽氧含量之聚醯胺酸所衍生之部分具有優 越經聚矽氧改質之產物之特性，諸如低吸溼性、粘著性等 ，而實現交易特性。而且，醯胺酸形式混合後進行醯亞胺 化，可防止兩組份分離並確定溶劑溶解度。 _詳言之，較佳使用具有混合下列溶液所製之特性之聚 醯亞胺樹脂： 低聚矽氧含量之聚醯胺酸A，其中莫耳式（2 )聚矽氧 二胺及上_莫耳另一種二胺充作胺組份：而i莫耳至少一種 選自4 ，4 氧基二酞二軒，3，3 ' ，4 ，4 聯 苯四羧二酐及3 ，3 >，4 ，4 /二苯甲酮四羧二酐中之 四羧二酐充作酸組份，其中j_、1 及滿足下列關係： 0.02^ a_/ ( a^_+ b_) ^0.10 且 0.9 6 0 ^ ( a_+ b_) ^1.04» 與高聚矽氧含量之聚醯胺酸B，其中止_莫耳式（2 )所示 之聚矽氧二胺及_g_莫耳另一種二胺充作胺組份：而上_莫耳 至少一種選自4，4 < —氧基二酞二酐、3，，4， 4 一一聯苯四羧二酐及3 ，3 - ，4 ，4 > —二苯甲酮四 羧二酐中之四羧二酐充作酸組份，其中_!_、及滿足下 列關係： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -6

I -13 - 204702 A7 B7 五、發明説明（U ) 0.20^ d_/ ( d_+ e_) ^ 〇 . 7 0 0 . 9 2 0 ^ f / ( d + e_) ^1.1 且 而I、上_、止_及_§_滿足下列關係： .12^( a_+ d_) / ( a_+ b_+ d_+ e_) ^ 0 . 之後醯亞胺化該混合物。 更佳之聚醯亞胺樹脂之特徵係於聚醯胺酸A中，該與 聚矽氧二胺組合之其他二胺組份係I莫耳至少一種通式（ 3 )二胺：

NH ：~-0-x-Q-nh2 (3) 其中X係二價有機基，例如2 ，2 —雙〔4— (4 —胺基 苯氧）苯基〕丙烷或4 ，4 二胺基二苯基甲烷，與丄_ 莫耳至少一種通式（4)之二胺： .-J“------訂------^ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

NH, 14 A7 B7 五、發明説明（12 ) 滿足下列關係： 0 . 1 S ( [+ J_) / ( J_+ ii_) $ 1 〇。 本發明所用之四羧二酐就溶劑溶解度及耐熱性之平衡 而言，較佳爲4，4 — _氧基二酞二酐、3，3，，4， 4 < 一聯苯四羧二酐及3 ，3 > ，4 ，4 >一二苯甲酮四 羧二酐。此類四羧二酐可單獨或二或多種組合使用。構成 欲混合之兩種聚醯胺酸之四羧二酐可彼此相同或相異，而 聚醯胺酸中四羧二酐之比例可彼此相同或相異。 本發明所用之式（2 )聚矽氧二胺係α，ω —雙（3 -胺丙基）聚二甲基矽氧烷等，就玻璃化溫度、粘著性及 耐熱性而言，Π1_較佳1至1 3，特佳4至1 0。使用1= 1之聚矽氧二胺與4 _ 1 0之聚矽氧二胺之摻和物亦 佳，尤其針對粘著性爲重要因素之用途。 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 通式（3)所表示之二胺包括2 ，2_雙〔4— (4 —胺基苯氧）苯基〕丙烷、2，2 —雙〔4— (4 —胺基 苯氧）苯基〕六氟丙烷、2 ，2 —雙_( 4 一胺基苯氧） 六氟丙燒、雙—4 — ( 4 _胺基苯氧）苯硕、雙—4 —( 3 —胺基苯氧）苯硕、1 ，3_雙（3 —胺基苯氧）苯、 1 ，4 —雙（3 -胺基苯氧）苯、1 ，4 一雙（4 一胺基 苯氧）苯、4 ，4 >一二胺基二苯醚、3 ，4 / —二胺基 —苯魅、4 ，4 —二胺基二苯硕、3，3 —二胺基二 苯碉、4 ，4 / —二胺基二苯甲烷、4 ，4 雙（4 一 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 Α7 Β7 五、發明説明（13 ) 胺基苯氧）聯苯等。其中，具有胺基苯氧結構之二胺較有 利於粘著性係重要因素之應用。 通式（4 )所示之二胺包括鄰一苯二胺、間一苯二胺 、對一苯二胺及其單烷基一及二烷基-環取代之衍生物。 若耐熱性係重要因素，則使用具對_苯二胺主幹之二胺特 佳。通式（3 )及（4 )所示之二胺之量之比例，即（上_ + J_) / (」_+ D就諸如溶解度、耐熱性、粘著性等加 工性之平衡而言，較佳介於0 . IS ( j]_+ i_) / ( _|_+ D S 1 0範圍內。超出該範圍之比例非所需者，因爲喪 失溶劑溶解度且未改善耐熱性。 若爲低聚矽氧含量之聚醯胺酸，則二胺和酸之莫耳比 必需滿足下述關係： 0.02^ si / ( a_+ b_) ^0.10 且 0.9 6 0 ^ c_/ ( a_+ b_) ^1.04 當聚矽氧二胺之莫耳比低於〇 . 〇 2時，喪失所得混合聚 醯亞胺樹脂之溶劑溶解度之特性，當其超過0 ·1〇時， 所得混合聚醯亞胺樹脂之耐熱性降低，故不期望上述莫耳 比。而且，當酸/胺莫耳比超出上述範圍時，所得聚醯亞 胺樹脂之分子量低，無法達到具機械强度之目的，故不期 望該莫耳比落於範圍之外。 具高聚矽氧含量之聚醯胺酸中，二胺酸之莫耳比滿足 下列關係： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

•II 16 A7 B7 394702 五、發明説明（14 ) 0.20^ d / ( d_+ e_) ^0.70 且 0.9 2 0 ^ ί_/ ( ά_+ e_) ^ 1 . 1 0 聚矽氧二胺之莫耳比小於0 . 2 0時，所得之混合聚醯亞 胺樹脂中不可能發展聚矽氧改良之優越特性，當其超過 〇 . 7 0時，所得混合聚醯亞胺樹脂之機械强度明顯降低 ，故不期望該比例。 而且，當酸/胺莫耳比超出上述範圍時，所得聚醯亞 胺樹脂分子量變低，因此，混合之聚醯亞胺樹脂之耐熱性 明顯降低，較不利。 此外，較佳混合上述兩種聚醯胺酸，使總聚矽氧二胺 之莫耳比變成0 · 1 2客（且_+立_) / ( 1+上_+ i_+ e_ )S0.50，更佳 0.205( L+ i_+ _§_)客Ο . 5 0。重要的是莫耳比落於上述範圍內， 當聚矽氧二胺之莫耳比小於0 .12時，不顯現聚矽氧改 良之優越特性，如低吸溼性、溶解度、粘度等，當其超過 〇 . 5 0時，明顯降低高溫機械强度，而產生耐熱性之問 題。 縮聚反應中酸組份相對於胺組份之當量比對決定所得 聚醯胺酸之分子量而言係重要因素。已知聚合物分子量與 聚合物物性間存有特定關係，尤其是數量平均分子量與機 械性質間。數量平均分子量愈大，則機械性質愈佳。因此 ，欲得到實際優越之强度，分子量需高至某程度。本發明 中，酸組份相對於胺組份之當量比丄_較佳介於下述範圍內 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------1 1_^------ΐτ------^ I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -17 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（15 ) 0.900^ 1.06» 更佳介於下述範圍內： 0 . 9 7 5 ^ 1.025» 先決條件是工_=〔酸組份之總當量數〕/〔胺組份之總當 量數〕。當工_小於0 . 9 0 0時，分子量低，聚合物變脆 ，因此，粘合强度變弱。而且，當j_超過1 . 0 6時，未 反應之羧酸於加熱下進行脫羧化，產生氣體，造成泡沫。 有時不希望產生此情況。 只要酸/胺莫耳比介於上述範圍內，則控制分子量之 二羧酐或單胺之添加不特別重要。 四羧二酐與二胺之反應依已知方式於非質子極性溶劑 中進行。非質子極性溶劑包括N，N—二甲基甲醯胺（ DMF) 、N，N —二甲基乙醯胺（DMAC) 、N -甲 基—2 -吡咯啉酮（NMP)、四氫呋喃（THF)、戴 革賴（diglyme)、環己酮、1 ，4 —二聘院（1 ，4一 D Ο )等。非質子極性溶劑可單獨或二或多種摻合使用。 此情況下，非質子極性溶劑可和與彼相容之非極性溶劑摻 合使用。非極性溶劑較佳使用芳族烴，諸如甲苯、二甲苯 、溶劑n a p h t h a等。混合溶劑中非極性溶劑之較佳比例爲 -18 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（16 ) 3 0重量％或更低。因爲當非極性溶劑比例高於3 〇重量 %時，恐將降低溶劑之溶解能力，而可能使聚醯胺酸沈澱 。當四羧二酐與二胺反應時，二胺組份充分乾燥，溶於經 脫水純化之上述反應溶劑中，於溶液中添加環密合百分比 9 8 %或更高（較佳9 9 %或更高）之經充分乾燥之四竣 二酐；之後使混合物進行反應。 •所得之聚醯胺酸溶液接著於有機溶劑中進行熱脫水環 化，將聚醯胺酸醯亞胺化成聚醯亞胺。醯亞胺化反應產生 之水抑制環化反應，於系統中添加與水不相容之有機溶劑 ，混合物共沸蒸餾經Dean-Stark管等裝置排出系統中之水 。與水不相容之有機溶劑中，已知有二氯苯；然而，使用 此者時，氯組份恐將混入產物中。此係電子業所不希望者 ，故電子業較佳使用上述芳族烴。無水乙酸、皮考啉 、吡啶等可充作醯亞胺化反應之觸媒。 本發明中，醯亞胺環閉合度愈高愈佳，當醯亞胺化程 度低時，使用中產生之熱造成進一步醯亞胺化，產生不需 要之水。因此，醯亞胺化程度較佳達9 5 %或更高，更佳 9 8 %或更大。 本發明耐熱性樹脂組合物所用之環氧化合物（B )可 爲任何一種環氧化合物，先決條件是一個分子內具有至少 兩個環氧基且與聚醯亞胺樹脂（A )相容；然而，較佳係 環氧化合物於聚醯亞胺所用之溶劑中具有良好溶解度。例 如有雙酚A型二縮水甘油醚、雙醃F型二縮水甘油醚、線 型酚醛樹脂型環氧樹脂、聯苯型環氧化合物等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A 7 B7 五、發明説明（17) 上述環氧化合物用量較佳每1 0 Q重量份數聚醯亞胺 樹脂（A)有5至1 0 0重量份數，更佳1 〇至7 0重量 份數。用量少於5重量份數時，難以藉添加未熟化環氧化 合物得到降低樹脂組合物之軟化點並增加低溫加工性之效 果，當其超過1 0 0重量份數時，損及聚醯亞胺樹脂之耐 熱性。故不希望用量超出該範圍。 ’本發明耐熱性樹脂組合物所用之具有可與環氧化合物 (C〉反應之活性氫基反應之化合物較佳係與聚醯亞胺樹 脂（A )及環氧化合物（B )具良好相容性且於聚醯亞胺 樹脂所用溶劑中具有良好溶解度者。例如，其中包括可溶 酚醛樹脂、直線酚醛樹脂、胺化合物等。摻和之組份（C )之比例係每1 0 0重量份數聚醯亞胺樹脂（A)有 0 . 1至2 0重量份數，較佳0 . 5至1 0重量份數。當 比例低於0 . 1重量份數時，未熟化環氧化合物之轉化率 極低，無法顯現所需之本發明效果。而且，當樹脂於高溫 下之彈性低時，則極難控制樹脂之流動。當比例超過2 0 重量份數時，溶液型樹脂易造成凝膠，損及加工性，並破 壞樹脂組合物之耐熱性，故不希望該比例超出範圍。 本發明耐熱性樹脂組成物除上述組份（A) 、( B ) 及（C )外另含有（D )偶聯劑。此情況下，偶聯劑（D )較佳係與聚醯亞胺樹脂（A )及環氧化合物（B )具有 良好相容性且於聚醯亞胺所用之溶劑中具有良好溶解度者 。例如，其中包括矽烷型偶聯劑、鈦型偶聯劑、锆英石型 偶聯劑等。尤其，矽烷型偶聯劑之相容性及溶解度較佳。 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS〉A4規格（2丨OX297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ye

T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 294702 A7 B7 五、發明説明（18) 所含偶聯劑比例較佳每1 0 0重量份數聚醯亞胺樹脂（A )〇 . 1至5 0重量份數，更佳〇 . 5至3 0重量份數。 上述比例低於0 · 1重量份數及樹脂組合物用於粘著劑中 時，未顯示改善對粘附體之密切粘著之效果，超過5 0重 量份數時，破壞樹脂組合物之耐熱性，故不希望該比例落 於範圍外。 ‘本發明耐熱性樹脂組成物可含有微細無機塡料，用量 係不破壞組合物之加工性及耐熱性。 本發明中，可於所得之聚醯亞胺溶液本身中直接添加 環氧化合物及具有可與環氧化合物反應之活性氫基之化合 物，製備耐熱性樹脂組合物溶液。而且，可將聚醯亞胺樹 脂溶液倒入差溶劑中沈澱聚醯亞胺樹脂，去除未反應單體 ，純化聚醯亞胺樹脂，之後乾燥聚醯亞胺樹脂並以固態聚 醯亞胺樹脂之形式使用。厭惡高溫步驟之用途中，尤其是 雜質及外來物質造成問題之時，較佳將固態樹脂再溶於有 機溶劑中，過濾並純化溶液，製得樹脂液。此情況下，就 加工性考慮，所用溶劑較佳選自低沸點溶劑。 本發明聚醯亞胺樹脂所用之沸點2 0 0 °C或更低之低 沸點溶劑可爲酮類溶劑，諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基異 丁基酮、環戊酮及環己酮；及醚溶劑，諸如1 ，4 -二 烷、四氫呋喃及戴革賴。此類溶劑可單獨或二或多種摻合 使用。或者，該低沸點溶劑可添加於聚醯亞胺樹脂溶液中 ，且可使用形成之溶液。 若需要，則樹脂液可添加各式各樣之添加劑，諸如平 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Μ I. 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明（19 ) 滑劑、均染劑、消泡劑等。而且，爲調整溶劑蒸發速度， 可使用均勻溶解彼者之量之芳族烴溶劑。 由本發明樹脂液形成之薄膜粘著劑藉鑄造或塗覆該樹 脂液而得。例如，可於充作載體之耐熱性薄膜基質之單面 或雙面上形成樹脂液膜層，形成之組件本身可充作薄膜粘 著劑，或可藉流塗器、輥塗器等施加樹脂液於諸如輥、金 屬板、聚酯板、等脫離板上而形成膜，熱乾燥，之後由脫 離板剝除製得薄膜粘著劑。 本發明所用之耐熱性膜基質較佳係聚醯亞胺樹脂膜， 因其熱膨脹係數小，對溫度變化之形穩性優越、富撓曲性 、易操作且對本發明樹脂之粘著性優越。尤其，玻璃化溫 度3 5 0 °C或更高之聚醯亞胺樹脂之於乾燥經塗覆樹脂液 之步驟中之加工性及安定性優越。 塗覆並乾燥該樹脂液時，可使用組合諸如流塗機、輥 塗機等塗覆裝置與熱風乾燥爐之類設備。於載體上塗覆樹 脂液後，形成之組件送入熱風乾燥爐中，其中塗層於足以 揮發樹脂液溶劑之溫度及氣流下乾燥。 本發明薄膜粘著劑之使用方法不特別限制；而且，可 將薄膜粘著劑裁成所需形狀，藉熱壓粘合於某些粘附體上 而使用。 於本發明聚醯亞胺樹脂中添加環氧化合物及具有可與 環氧化合物反應之活性氫基之化合物而製得之耐熱性樹脂 組成物及包含該樹脂組合物充作主要樹脂組份之薄膜粘著 劑具有低於聚醯亞胺樹脂之玻璃化溫度之表觀玻璃化溫度 本紙張尺度適用中國國家標半（CNS )八4規格（210X297公釐〉 -----------------ir------Μ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（20 ) ，且具有改善之低溫加工性。另—方面，樹脂組合物及薄 膜粘著劑於溫度高於聚醯亞胺樹脂之玻璃化溫度之區內之 粘著性較聚醯亞胺樹脂者改善，高溫區中之物性改善至即 使施加諸如I R逆流等熱襄時，仍不會脫層。此種獨特現 象之詳細機構仍未完全明瞭：但是，由環氧化合物和具活 性氫基之化合物間反應製得之低分子量產物於具特定結構 之聚醯亞胺樹脂上充作增塑劑，降低聚醯亞胺樹脂於溫度 低於聚醯亞胺樹脂之低溫區內之模數，改善低溫操作性， 諸如粘著性、加工性等。另一方面，_溫度高於玻璃化溫度 之高溫區內，認定藉該區所予之熱形成三維網狀結構，降 低聚醯亞胺樹脂之流動性，保持或改善聚醯亞胺樹脂之耐 熱性。藉上述機構，可同時達到低溫加工性及耐熱性可信 度。 本發明可提供兼具耐熱性及加工性之高可信度薄膜粘 著劑。薄膜粘著劑可溶於低沸點溶劑中，故可實質完全蒸 發殘留溶劑，因爲粘著劑已完全醯亞胺化，加工時不需高 溫醯亞胺化步驟，故不產生水。而且，薄膜粘著劑可就無 膠粘性薄膜之形式使用，故薄膜粘著劑可用於需連續操作 及清潔狀況下。因此，薄膜粘著劑有於工業上充作需高可 信度及耐熱性之電子材料之極高利用價値。 本發明樹脂組合物之使用方法不特別限制：而且，樹 脂組合物可就樹脂液形式用於塗覆或浸漬，其中所有樹脂 組份皆均勻溶於有機溶劑中，可藉鑲造法形成膜，亦可充 作絕緣材料、粘著膜等同時滿足耐熱性及加工性者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-23 - 五、發明説明（21) A7 B7 主身明較佳官例描沭 茲參考實例詳細說明本發明：但是，本發明應不受其 限制。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〔聚醯 .裝 中置入 拌1 0 0 . 1 基〕丙 耳）1 5 0 . 胺丙基 所代表 統均匀 1 5分 莫耳） 及6 1 偏三酸 瓶保持 之 塡有二 系統中 亞胺樹 有乾氮 7 9 1 分鐘。 8 0莫 烷（B ，3 -2 2 0 )聚二 之A P 。均勻 鐘內於 3 ， 3 脂P I 導管、 g脫水 之後， 耳）2 A P P 雙（3 0 g ( 甲基矽 P S〕 溶解後 -1之 冷凝器 純化之 合成法〕 、溫度計 Ν Μ P , 氧焼（ ，之後 ，系統 溶液中添加4 於瓶中倒入7 3 ，2 -雙〔4-)' 1 7 . 5 4 一‘胺基苯氧）苯 〇 . 0 6 0莫耳 平均分子 系統加熱 於冰水浴 及攪拌器之四頸燒瓶 於氮氣流動下劇烈攪 .8 9 2 6 g ( (4 —胺基苯氧）苯 0 6 0莫 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，4 4 4.13 聯苯四 0 2(0 (A P B )or » ω 量8 3 7 至 6 0 °C 中冷卻至 3 0 g ( 羧二酐（ 耳）粉末 攪拌3小 )及 —雙（3 -，式（2 ) ，攪拌至系 5 °C，於 0.150 B P D A ) 乙二醇雙苯 時，其間燒 • 5445g(0.150 莫 二酐（TMEG)，之後持續 5 0C。 後，由燒瓶取下氮氣導管及冷凝器，於燒瓶上裝置 甲苯之Dean-Stark管，隨後添加1 9 8 g二甲苯於 。系統於油浴中加熱至1 7 5°C，去除系統產生之 、v5 Γ

I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -24 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ B7____ 五、發明説明（22) 水。加熱4小時，此期間未發現系統產生之水。冷卻後， 反應浪合物倒入大量甲醇中，沈澱聚醯亞胺樹脂。過濾分 離固體內容物，並於8 0X減壓下乾燥1 2小時去除溶劑 ，得到227.79g (產率：92 .1%)固態樹脂。 藉KBr錠法測量紅外線吸收光譜，觀察於5 . 6//m由 環狀醯亞胺鍵結所產生之吸光度；然而，未發現於 6 ·’ 0 6 上由醯亞胺鍵所產生之吸光。因此，確定上 述樹脂基本上1 0 0 %經醯亞胺化。 確定所得聚醯亞胺樹脂玻璃化溫度爲1 4 8 °C且抗張 模數1 8 Okgf/mm2，且極易溶於二甲基甲醯胺.（ DMF) 、1 ，4 —二噚烷（1 ，4— DO)及四氫呋喃 (T H F )中 ° 〔聚醯亞胺樹脂Ρ I — 2及Ρ I — 3之合成法〕 使用同於聚醯亞胺樹脂Ρ I - 1之合成法，得到聚醯 亞胺ΡΙ — 2及ΡΙ — 3。 所得聚醯亞胺樹脂PI-1、ΡΙ — 2及ΡΙ — 3之 物性列於表1中。 另外，表1至3所用之縮寫具有下列定義： BTDA: 3 ，3 — ，4 ，4 — 一二苯甲酮四羧二酐 ODPA:4，4> —氧基二酞二酐 Ο Ρ X ： 2，5 —二甲基一對苯二胺 APDS: 1 ，3 —雙（3 -胺丙基）四甲基二矽氧院（ 通式（2 ) ，m — 1 ) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐) ' ----f --------------訂------歧— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 294702 五、發明説明（23 ) A P B ： 1，3 —雙（3 —胺基苯氧）苯 BPDA: 3 ，3 > ，4 ，4 > —聯苯四羧二酐 PPA: 對苯氧苯胺 ''溶解度"部分中，表示樹脂溶於對應溶劑中 。藉D S C測量法測定玻璃化溫度。於室溫下，以5 mm / m i n拉伸速率下進行拉伸試驗。藉粘彈性光度計測定楊 氏模數。 〔聚醯亞胺樹脂PI-4、PI — 5、ΡΙ~6& Ρ I — 7之合成法〕 使用同於聚醯亞胺樹脂P I - 1之合成法，製得聚醯 亞胺樹脂PI — 4、PI — 5、PI — 6及卩1— 7。所 得聚醯亞胺樹脂PI — 4、PI — 5、PI — 6及？1一 7之物性列於表2中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

,tT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準·（ CNS ) A4規格（210X297公釐） -26 -

A 五、發明説明L ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 1 P I — 1 P I - 2 P I - 3 處方 酸組份 (莫耳比） B P D A 5 0 6 0 — B T D A — 4 0 3 0 0 D P A — — 7 0 T Μ E G 5 0 — — 胺組份 (莫耳比） B A P P 6 0 2 0 6 5 APB 2 0 5 5 — D P X — 一 2 0 A P P S 2 0 2 3 15 A P D S — 2 — 酸/胺當量比（r ) 1.00 1.00 1.00 項目 溶解度$ D M F s S s 1 > 4 - D 0 s S s T H F s S s 玻璃化溫度（°C ) 14 8 13 3 17 6 抗張模數（kg f /m rri ) 18 0 17 0 2 19 伸長度（％ ) 6.02 5.81 5 · 9 4 抗張強度（kg f / m m2 ) 5-33 5.13 5-82 楊氏模數 @ 3 0 °C G P a 2.05 1.58 1.94 @ 2 5 0 °C MPa <0.5 <0.5 0.80 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) U- 、τ Γ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27 - 294702 A7

7 B 五、發明説明（25 ) 表 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 項目 P I - 4 P I - 5 P I - 6 P I — 7 處方 酸組份 (莫耳比） 〇D P A 10 0 8 0 10 0 — B P D A — — — 5 0 B TD A — 2 0 — 5 0 胺組份 (莫耳比） APB 7 0 4 0 9 0 — B A P P 15 4 0 — 3 9 A P P S 15 2 0 8 3 0 A P D S — — 2 — D P X — — — 3 0 P P A — — — 2 酸/胺當量比（r) 1.00 1.00 0.98 1.00 項目 溶解度* DMF S s S s 1 > 4-DO s s S s TH F s s S s 玻璃化溫度（°C) 15 1 13 8 15 0 15 8 抗張模數（kg f /mnf) 2 11 19 6 2 0 5 2 2 9 伸長度（％) 5.52 4.91 5.73 5.83 抗張強度（kg f /mπί) 6.11 5-72 6.21 5-62 楊氏模數 @ 3 0°C G P a 1.62 1.34 2.25 1.54 @ 2 5 0°C MPa <0.5 <0.5 1.18 0.60 註：$ :，意指 ''可溶，。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 28 - A 7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（ 2( 3 ) 1 I ( 聚 醯 亞 胺 樹 脂 Ρ I — 8 之 合 成 法 ) • 1 I ( 1 ) 聚 醢 胺 酸 A 之 製 法 1 1 I 於 裝 有 乾 氮 導 入 管 > 冷 凝 器 溫 度 計 及 攪 拌 器 之 四 頸 V 請 1 ! 燒 瓶 中 置 入 2 1 3 g 經 脫 水 純 化 之 N Μ P 於 氮 氣 流 動 下 先 閱 ik 1 1 劇 烈 搅 拌 1 0 分 鐘 0 之 後 於 燒 瓶 中 倒 入 2 5 4 5 1 9 # [ 之 1 ( 0 • 0 6 2 0 莫 耳 ) 2 ， 2 — 雙 ( 4 — ( 4 — 胺 基 苯 氧 意 1 1 事 ) 苯 基 ) 丙 焼 ( B A P P ) 、 4 2 2 2 1 g ( 項 再 1 填 0 • 0 3 1 0 莫 耳 ) 2 9 5 — 甲 基 一 對 — 苯 二 胺 ( 寫 本 頁 1 D P X ) 及 5 8 5 9 0 ( 0 • 0 0 7 0 莫 耳 ) a ， ω — '—^ 1 | 雙 ( 3 — 胺 丙 基 ) 聚 二 甲 基 矽 氧 焼 ( A P P S ) ( 平 均 分 1 1 子 量 8 3 7 ) 系 統 加 熱 至 6 0 V 並 撹 拌 至 系 統 均 匀 0 均 1 1 勻 溶 解 後 9 系 統 於 冰 水 浴 中 冷 卻 至 5 °C 9 於 1 0 分 鐘 內 於 訂 1 溶 液 中 添 加 粉 狀 3 1 • 0 2 2 2 g ( 0 1 0 0 0 莫 耳 ) 1 I 4 9 4 一 氧 基 二 酞 二 酐 ( 0 D P A ) 9 之 後 持 續 攪 拌 5 1 I 小 時 得 到 聚 醯 胺 酸 溶 液 ， 其 間 燒 瓶 保 持 5 °c 〇 1 1 I ( 2 ) 聚 醯 胺 酸 B 之 製 法 1 1 使 用 同 於 聚 醯 胺 酸 A 之 製 法 9 於 氮 氣 流 動 下 劇 烈 攪 拌 1 3 0 3 6 g N Μ P 1 0 分 鐘 0 之 後 9 於 N Μ Ρ 中 倒 1 [ 入 1 1 4 9 4 4 g ( 0 0 2 8 0 莫 耳 ) 2 9 2 — U.U. 雙 [ I 4 — ( 4 一 胺 基 苯 氧 ) 苯 基 ] 丙 院 1 9 0 6 7 g ( 1 I 0 0 1 4 0 莫 耳 ) 2 9 5 — 二 甲 基 — 對 苯 二 胺 及 1 1 I 4 8 5 4 6 0 S ( 0 0 5 8 0 莫 耳 ) 平 均 分 子 量 1 1 8 3 7 之 a > ω — 雙 ( 3 — 胺 丙 基 ) 聚 二 甲 基 矽 氧 焼 系 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（27 ) 統加熱至6 0°C，並攪拌至系統均勻。均勻溶解後，系統 於冰水浴中冷卻至5 °C，之後於1 0分鐘內添加 31 . 0222g (0 . 1000 莫耳）粉狀 4，4 一 — 氧基二酞二酐於溶液中，之後持續攪拌5小時，其間燒瓶 保持5 °C。 (3 )聚醯亞胺樹脂之製法 稱量相同重量之聚醯胺酸A及聚醯胺酸B，並置入燒 瓶中。此時，聚矽氧二胺平均量係胺組份總量之32.5 莫耳％。由燒瓶取下氮氣導管及冷凝器，該燒瓶裝上塡裝 二甲苯之Dean-Stark管，之後將二甲苯送入燒瓶中。以油 浴置換冰水浴，於去除系統所產生之水之情況下加熱該系 統。當該系統加熱4小時時，未發現產生水，冷卻後，反 應混合物倒入大量甲醇中沈澱聚醯亞胺樹脂。過濾分離固 體內容物，於8 0 °C減壓下乾燥1 2小時得到固體樹脂。 藉KB r錠法測量樹脂之紅外線吸收光譜，確定環狀醯亞 胺鍵結所產生之吸光位於5.6但是，確定位於 6 . 0 6 "m之醯胺鍵吸光不存在。因此，確定樹脂約 1 〇 0 %經醯亞胺化。此時之酸/胺莫耳比如下： i_= h + i ， a / ( a + b )= 0.07，c / ( a + b ) = 1， e_= J_+ d_/ ( d_+ e_)= 0.58，( h + j_)/( j_+ k ) = 2 * JL/ ( d_+ e_) = 1 » ( d ) / 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T -4! A7 B7 204702 五、發明説明（28) (a + b + d + e ) = 0.3 2 5。 確定所得聚醯亞胺樹脂易溶於二甲基甲醯（π 1 D M F ) ' 1 ，4 —二噚烷（1 ，4— DO)及四氫呋喃， 罔（T H F )中 。玻璃化溫度1 6 6°C且抗張模數2 1 叫 t / m rrf 0 〔聚醯亞胺樹脂P I _ 9之合成法〕 •使用同於聚酿亞胺樹脂P I - 8之合成法，得到聚酿 亞胺樹脂P I - 9。此類聚醯亞胺樹脂之評估結果列於表 ----------f π------ΐτ------Μ I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 31

A7 7 B 五、發明説明（29 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 3 項目 P I —8 P I -9 單體 聚醯胺酸A 聚醯胺酸B 聚醯胺酸A 聚赚酸B BAP P 6 2 2 8 APB 5 5 3 0 DPX 3 1 14 3 7 2 0 AP PX 7 58 8 5 0 OD.P A 10 0 10 0 3 0 2 7.5 B PDA 7 2-5 7 0 莫耳比 _a_/ (A+Jb.) 0-07 0 · 08 _c_/ (_£L+b_) 1.00 1.025 _d_/ (d_+e_) 0.58 0-50 丄/ (立+立） 1.00 0.975 混合後之莫耳比 (iL+丄）/ (丄+JL) 2 0 1.49 (_a_+_d ) / (_a_+^b.+^_+_e.) 0.325 0.29 溶解度* DMF S S 1 - 4-DO S S THF S S 玻璃化溫度（。〇 16 6 1 42 抗張模數（kgf /mma) 2 15 19 8 伸長度（％) 4-72 5.28 抗張強度（kg f /mma) 6-77 6-54 II @3 0°C G P a 1-52 1-62 @2 5 0° MPa <0.5 0.64 註：* : 'S〃意指’可溶'。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 32 A7 經 濟 部 中 央 標 準 貝 工 消 費 合 作 社 印 製 B7 五、 發明説明（ 3C ») 1 1 實 施 例 1 1 1 於 玻 璃 燒 瓶 中 放 置 1 0 0 g 聚 醯 亞 胺 樹 脂 P I — 1 及 1 I 3 5 5 g D Μ F > 於 室 溫 充 分 搅 拌 至 聚 酿 亞 胺 樹 脂 兀 全 請 1 1 I 溶 於 D Μ F 中 〇 均 匀 溶 解 後 ， 於 溶 液 中 添 加 4 0 g 雙 酚 A 閲 讀 1 1 I 型 環 氧 化 合 物 ( Yuka She 11 EPOXY有 限 公 司 所 製 之 背 之 Γ Ep i k 0 t e 8 28 ) >形成之混合物於室溫攪拌、 2小時（ 5確定 注 意 事 1 1 環 氧 化 合 物 均 匀 溶 解 後 於 系 統 攪 拌 下 逐 漸 添 加 5 0 g 項 再 ik 可 溶 酚 醛 樹 脂 ( PR -50781 S u m it 〇 m 0 Du re z有限公司所製 % 本 百 I ) 0 持 續 攪 拌 2 小 時 製 得 耐 熱 性 樹 脂 溶 液 〇 溶 液 組 合 物 1 1 I 不 膠 凝 即 使 於 室 溫 下 放 置 五 曰 仍 保 持 均 勻 溶 液 狀 態 〇 1 1 1 所 得 樹 脂 溶 液 藉 刮 刀 塗 於 經 砑 光 之 不 銹 鋼 板 上 > 得 到 1 1 厚 5 0 μ m 之 薄 膜 0 乾 燥 溫 度 至 多 1 9 5 °c 且 乾 燥 時 間 訂 1 2 0 分 鐘 0 溶 解 度 、 玻 璃 化 溫 度 、 拉 伸 特 性 及 楊 氏 模 數 列 1 I 於 表 4 中 0 1 I 樹 脂 液 藉 逆 輥 塗 器 塗 於 聚 醯 亞 胺 膜 ( Up i 1 e X SGA 5 厚 1 1 5 0 μ m 9 U b e 工 業 有 限 公 司 之 商 標 ) 單 面 上 得 到 粘 I 著 層 厚 3 0 U m 之 粘 著 帶 0 乾 燥 /PTC 溫 度 最 高 2 0 0 °C 且 乾 燥 1 1 時 間 1 5 分 鐘 0 膠 帶 熱 壓 粘 著 於 4 2 合 金 板 上 9 製 得 試 片 1 ( 於 2 5 0 °c 熱 壓 粘 著 2 秒 鐘 釋 除 壓 力 後 於 2 5 0 °C 1 1 退 火 3 0 秒 0 施 加 於 粘 著 表 面 之 壓 力 由 表 壓 及 粘 合 區 計 算 Γ 係 4 kg f / C m2 ) 〇 拉 伸 試 驗 機 中 測 量 1 8 0 0 剝 離 强 度 1 1 所 得 之 結 果 列 於 表 4 0 粘 著 强 度 係 於 正 常 狀 態 下 及 於 加 壓 1 1 蒸 煮 器 ( 1 2 5 °c > 4 8 小 時 > R Η 1 0 0 % ) 中 處 理 1 1 後 9 於 室 溫 下 測 量 1 8 0 〇 剝 離 强 度 ( 拉 伸 速 度 5 0 職 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公4 ) 33 294702 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 3' ι) 1 | /min ) 所 得 之 結 果 〇 於 試片 之 破 裂 截 面上 5 發現 粘 著 1 I 樹脂層之 內 聚 性 破 壞 9 未 發 現氣 泡 或 空 隙 0 1 1 I 請 1 I 實施例2 先 閱 1 I 讀 1 1 藉逆 輥 塗 器 將 同 於 實 例 ι i. 樹 脂 液 塗 於雙 軸 定向 聚 酯 背 面 之 1 I 膜（Diaf o i 1 厚度5 ( 〕A ι η η ，D i a f 0 i 1 Η 〇 e c h s t 有限 公 司 >主 意 I 事 之商檫） 上 9 乾 燥 後 5 由 聚 酯膜 剝 下 9 得 到無 載 體之 厚 項 再 1 導 3 0 V m 之 均 勻 單 層 膜 粘 著 劑。 易 剝 除 且 不麻 煩 。以 實 例 寫 本 頁 1 1之方式 粘 著 於 4 2 合 金 板 上之 結 果 列 於 表4 0 1 1 實施例3 至 6 1 1 1 使用 同 於 貢 例 1 及 2 之 方式 > 由 表 4 所示 之 處方 製 備 訂 1 樹脂溶液 5 得 到 薄 膜 及 粘 著 帶0 評 估 結 果 列於 表 4 ° 1 | 而表 4 至 1 0 所 用 之 縮 寫則 具 下 列 定 義： 1 I '溶 解 度 Μ 部 分 中 之 S 意指 樹 脂 溶 於 對應 溶 劑中 0 藉 1 1 D S C測 量 玻 璃 化 溫 度 〇 於 室溫 下 及 5 mm / m i η拉 伸 速 1 度下進行 拉 伸 試 驗 0 1 1 X Y - 4 0 0 0 Η 聯 苯 型環 氧 化 合 物 ，Yu k a She 11 1 Ep 0 X y有限公司所製之Epi k 〇 t e 1 | YX -4 0 0 0 Η 0 I E 0 C N — 1 0 2 0 線 型 酚醛 樹 脂 型 環 氧化 合 物， 1 1 I N I ΡΡ0Ν KAYAKU有限公司所製之 1 1 E 0 C N — 1 0 2 0 1 1 E p i k 〇 t e 8 2 8 雙 酚 型環 氧 化 合 物 ，Yu k a She 11 1 1 率 標 冢 國 國 T 用 通 尺 張 紙 本

I A 7 B7 五、發明説明（32)

Epoxy有限公司製造 P R — 5 0 7 8 1 : Sumitomo Durez有限公司所落=之可 溶酚醛樹脂 PR—1 7 5 : Sumitomo Durez有限公司所製之可 溶酚醛樹脂 PR-22193 ： Sumitomo Durez有限公司所製之線 ' 型酚醛樹脂 PR-53647 ： Sumitomo Durez有限公司所製之線 型酚醛樹脂 對照例1 、2及3 製備僅包含單一聚醯亞胺樹脂P I — 1、P I — 2及 P I — 3之膜，以同於實例之方式測量對4 2合金板之粘 合强度，得到表5之結果。 對照例4 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

K 由僅由1 0 Og聚醯亞胺樹脂PI — 1及2 Og Epikote 828所製之樹脂製得粘著帶，以同於實例之方式 測量粘合强度，結果列於表5。 由表4及5可見實例樹脂膜粘合强度即使於吸溼後仍 僅稍微降低；然而，對照例聚醯亞胺樹脂膜吸溼後之粘合 强度大幅低於正常狀況者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -35

A 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 五、發明説明（33 ) 表 4 處方 實例1 實例2 實例3 實例4 實例5 實例6 組份（Α) (η) P I - 1 P I - 1 P I -2 P I - 3 用量（g) 1 00 1 00 1 00 10 0 用量（B) (*2) Epikote 828 同左 YX-4000H E0CN- 1020 Epikote 828 同左 用量（g) 40 2 0 50 2 0 用量（C) (*3) PR-50781 PR-175 PR-53647 PR-22193 用量（g) 5.0 10 10 1 · 0 特性 DMF S S S S 溶解度* 1，4 —DO S S S S THF S S S S 玻璃化溫度（。〇 12 5 13 4 111 15 8 -待續一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ Γ 本紙張尺度適用中國國家標华（CNS ) A4規格（210X 297公釐） r -36 -

A

7 B 五、發明説明（34 ) 表4 (續) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 張力特性 模數（kg f /miri) 2 0 3 19 6 1 88 2 2 0 伸長度（％) 5-54 5.46 5.92 5-73 強度（kg i /mma) 5.12 5.24 5.08 5-64 楊氏模數 @3 0°C GP a 1.92 1.97 1.62 1.72 @2 5 0〇C MPa 1.21 1.18 1.64 2.23 薄膜粘著性 塗覆載體 Upilex Diafoil Upilex Upilex Upilex Diafoil 對4 2合金 之粘合強度 (kg f /c m) 正常狀態 1.89 1.5 6** 1.73 1.81 1.92 1.42" 經PC處理 1.44 1.5 0"" 1.38 1.52 1.48 1 . 3 5料 註： * : 'S,意指 '可溶，。 林：薄膜粘著劑破裂時之粘合強度 (*1):聚醯亞胺樹月旨 (*2):環氧化合物 (*3 ):具有可與環氧化合物反應之活性氫基之化雜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T Λ ! 37 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ---------—-- 五、發明説明（35 ) 表 5 處方 對照例1 對照例2 對照例3 對照例4 組份（A ) (*1 ) P I - 1 P I - 2 P I - 3 P I — 1 用量（g ) 10 0 10 0 10 0 10 0 組份（B ) (*2 ) — — — Epikote 828 用量（g ) — — — 2 0 組份（C ) (*3 ) — — — — 用量（g ) — — — — 對4 2合金 之粘合強度 (kg f / c m) 正常狀態 1.98 2.07 1.82 2.05 經P C處理後 0.72 0-68 0-83 0.51 註：（*1 ):聚醯亞胺樹脂 (*2 ):環氧化合物 (*3):具有可與環氧化合物反應之活性氫基之化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 、-° 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（36 ) 實施例7 於玻璃燒瓶中放置1 0 0 g聚醢亞胺樹脂P I — 1及 3 5 5 g DMF，於室溫充分攪拌至聚醯亞胺樹脂完全 溶於DMF中。均勻溶解後，於溶液中添加4 0 g雙酚A 型環氧化合物（Yuka Shell EPOXY有限公司所製之 Epikote 828)，形成之混合物於室溫攪拌2小時。確定 環氧化合物均勻溶解。於系統攪拌下逐漸添加5.Og可 溶酚醛樹脂（PR- 5078 1 Sumitomo Durez有限公司所製） 。持續攪拌2小時，製得耐熱性樹脂溶液。溶液組合物不 膠凝，即使於室溫下放置五日仍保持均匀溶液狀態。 所得樹脂溶液藉刮刀塗於經砑光之不銹鋼板上，得到 厚5 0 之薄膜。乾燥溫度至多1 9 5°C且乾燥時間 2 0分鐘。溶解度、玻璃化溫度、拉伸特性及楊氏模數列 於表6中。 樹脂液塗於聚醯亞胺膜（Upilex SGA，厚5 0 pm， Ub e工業有限公司之商標）單面上，得到粘著層厚3 0 之粘著帶。乾燥溫度最高2 0 0°C且乾燥時間1 5分 鐘。膠帶熱壓粘著於4 2合金板上，製得試片（於2 5 0 °C熱壓粘著2秒鐘，釋除壓力後，於2 5 0 °C退火3 0秒 。施加於粘著表面之壓力由表壓及粘合區計算係4 kg f / c m3 )。拉伸試驗機中測量1 8 0 °剝離强度所得之結果 列於表6。粘著强度係於正常狀態下及於加壓蒸煮器（ 125°(：，48小時，尺^1 100%)中處理後，於室 溫下測量1 8 0 °剝離强度（拉伸速度：5 0 mm / m i η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ 歧！ 39 A7 B7 294702 五、發明説明（37 ) )所得之結果。於試片之破裂截面上，發現粘著樹脂層之 內聚性破壞，未發現氣泡或空隙。 液 溶 脂。 樹 6 備表 製於 方列 處果 之結 列估 所評 6 得 表所 以 〇 ， 帶 式著 方粘 之及 2 7摸 1 例薄 至實備 8 於製 例同彼 施 由 實 ， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局—工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 40 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 五、發明説明（38 ) 表 6 處方 實例7 實例8 實例9 實例1 0 實例1 1 實例1 2 組份（A) (*1 ) P I -4 P I -4 P I - 5 P I —6 用量（g) 1 00 1 00 100 10 0 用量（B) (*2) Epikote 828 同左 YX-4000H E0CN- 1020 YX-4000H 同左 用量（g) 40 2 0 5 0 2 0 用量（C) (*3) PR-50781 PR-175 PR-53647 PR-175 用量（g) 5.0 10 10 1 · 0 特性 DMF S S S S 溶解度* 1，4-D0 s S S s · THF s S S S 玻璃化溫度rc) 118 13 7 116 13 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° Γ

TC 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 -

A B 五、發明説明（39 ) 表6 (續) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 張力特性 模數（kg f /mm1) 1 74 19 2 18 3 18 9 伸長度（％) 5.43 5-28 5.14 5-42 強度（kg f /miri) 6.28 6.37 5.88 6.15 楊氏麵 @3 0°C GP a 1.45 1.75 1.15 2.03 @2 5 0°C MP a 0.92 1.56 1.49 2.40 薄膜粘著性 塗覆載體 Upilex Diafoil Upilex Upilex Upilex Diafoil 對4 2合金 之粘合強度 (kg f / c m) 正常狀態 1.88 1 · 4 2林 1.75 1.86 1.97 1 . 5 6林 經PC處理 1.12 1.40^ 1.08 1.05 1.34 1.4 8** ^ϋ· nn —r^l ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 \ 、—^ϋ ^ma m^ f^i J^^Ί ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 註： * : 'S,意指，可溶，。 林：薄膜粘著劑破裂時之粘合強度 (*1):聚醯亞胺樹脂 (*2):環氧化合物 (*3):具有可與環氧化合物反應之活性氫基之化雜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 42 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A 7 B7 五、發明説明（40) 實施例1 3至1 7 同於實例7之方式，以表6所列之配方製備樹脂溶液 ’由彼製備薄膜及粘著帶。評估結果列於表7。 對照例5、6及7

製備僅包含聚醢亞胺樹脂P I -4、p I _5或P I 一6之薄膜，依實例之方式測量對42合金板之粘合强度 ，所得結果列於表8。 對照例8 由10 0g聚醯亞胺樹脂PI-4及2 0g Epikote 828所得之粘著帶依實例之方式測量粘合强度，結果列於 表8。 對照例9 製備僅包含聚醯亞胺樹脂P I - 7之薄膜，依實例方 式測量對4 2合金板之粘合强度，得到表8之結果。 對照例1 0 以由1 0 0 g聚醯亞胺樹脂P I — 2及2 0 g Epikote 828所製之樹脂溶液製得粘著帶，以實例方式測 量粘合强度，得到表8所列結果。 表6至8之結果顯示實例樹脂膜之粘合强度即使於吸 溼後仍僅有極微量之減低，而對照例聚醯亞胺樹脂膜於吸 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ -43 - A7 B7 五、發明説明（41 )溼後之粘合强度則大幅低於正常狀態者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A I. 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 44 A7 7 Β 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（42 ) 表7 處方 實例1 3 實例1 4 實例1 5 實例1 6 實例1 7 組份（A) (*1) P I -2 P I - 2 P I -7 P I -7 用量（g) 10 0 100 10 0 100 用量（B) (*2) E0CN- 1020 YX-4000H YX-4000H Epikote 828 同左 用量（g) 5 0 20 20 2 0 用量（C) (*3) PR-53647 PR-175 PR-175 PR-22193 用量（g) 10 10 1 . 0 1 · 0 特性 DMF S S S S 溶解度* 1，4一D〇 S S S S THF S S S S 玻璃化溫度（。〇 111 12 2 13 9 14 2 -待續一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、ST Μ I. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 45

B 五、發明説明（43 ) 表7 (續) 張力特性 模數（kg f /miri) 18 8 19 0 2 07 2 10 伸長度（％) 5.92 5-37 6.03 6.12 強度（kg f /miri) 5.08 4-92 5.41 5.38 楊氏讎 @3 0°C GP a 1.62 2.01 1.68 1.47 @2 5 0°C MPa 1.64 2.27 1.12 1.05 薄膜粘著性 塗覆載體 Diafoil Upilex Upilex Upilex Diafoil 對4 2合金 之粘合強度 (kg f / c m) 正常狀態 1 . 5 2料 2.01 1.83 1.76 1.4 4** 經PC處理 1 . 2 4料 1.63 1.24 1.17 1.3 8** (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A I. 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 註： *: V意指 '可溶，。 林：薄膜粘著劑破裂時之粘合強度 (*1):聚醯亞胺樹月旨 (*2):環氧化合物 (*3):具有可與環氧化合物反應之活性氫基之化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 46 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 294702 五、發明説明（44 ) 表8 處方 對照例5 對照例6 對照例7 對照例8 對照例9 對照例10 組份（A) (*1 ) P I -4 P I —5 P I -6 P I —4 P I -7 P I —2 用量（g) 10 0 10 0 1 0 0 10 0 10 0 10 0 組份（B ) (*2) — — — Epikote 828 — Epikote 828 用量U) — — — 2 0 — 2 0 組份（C) (*3) — — — — — — 用量（g) — — — — — — 對4 2合金 之粘合強度 (kg f / c m) 正常狀態 1.57 1.83 2.14 1.38 1.72 1.86 經PC處理後 0.66 0.42 0.71 0.42 0.53 0.41 註：（*1):聚醯亞胺樹月旨 (*2):環氧化合物 (*3):具有可與環氧化合物反應之活性氫基之化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、， 發明説明（ 4= ,) 1 I 實 施 例 1 8 1 1 I 於 玻 璃 燒 瓶 中 放 置 1 0 0 g 聚 醯 亞 胺 樹 脂 P I — 8 及 1 1 I 3 5 5 g D Μ F 於 室 溫 充 分 攪 拌 至 聚 醯 亞 胺 樹 脂 完 全 1 I 讀 1 I 溶 於 D Μ F 中 0 均 匀 溶 解 後 9 於 溶 液 中 添 加 4 0 S 雙 酚 A 先 閱 1 1 讀 1 I 型 墳 氧 化 合 物 ( Yu k a She 11 EPOXY有 限 公 司 所 製 之 背 之 1 Ep ik 〇 t e 828 ) 形成之混合物於室溫攪拌2小時 >確定 注 意 畫 1 環 /far 氧 化 合 物 均 匀 溶 解 0 於 系 統 攪 拌 下 逐 漸 添 加 5 0 g 可 Ψ 項 再 1 溶 填 -L 酚 醛 樹 脂 ( PR -50781 S U TQ it 〇 m 0 Du re z有限公司所製） % 本 1 0 持 續 攪 拌 2 小 時 9 製 得 耐 熱 性 樹 脂 溶 液 〇 溶 液 組 合 物 不 Ά Nw-· 1 1 I 膠 凝 即 使 於 室 溫 下 放 置 五 曰 仍 保 持 均 匀 溶 液 狀 態 〇 1 1 所 得 樹 脂 溶 液 藉 刮 刀 塗 於 經 砑 光 之 不 銹 鋼 板 上 5 得 到 1 1 厚 5 0 m 之 薄 膜 0 乾 燥 溫 度 至 多 1 9 5 °c 且 乾 燥 時 間 訂 1 2 0 分 /VtV 鍾 0 溶 解 度 •N 玻 璃 化 溫 度 及 拉 伸 特 性 列 於 表 9 中 〇 1 I 樹 脂 液 塗 於 聚 醯 亞 胺 膜 ( Yu Pi 1 e X SGA ，厚 5 0 # m 1 1 > U b e 工 業 有 限 公 司 之 商 標 ) 單 面 上 > 得 到 粘 著 層 厚 I 1 歧 3 0 μ m 之 粘 著 帶 0 乾 燥 溫 度 最 高 2 0 0 °c 且 乾 燥 時 間 1 1 5 分 鐘 0 膠 帶 熱 壓 粘 著 於 4 2 合 金 板 上 9 製 得 試 片 ( 於 1 1 2 5 0 °c 熱 壓 粘 著 2 秒 鐘 9 釋 除 壓 力 後 > 於 2 5 0 °C 退 火 1 1 3 0 秒 ο 施 加 於 粘 著 表 面 之 壓 力 由 表 壓 及 粘 合 區 計 算 係 4 1 kg f / C m2 ) 〇 拉 伸 試 驗 他 機 中 測 量 1 8 0 〇 剝 離 强 度 所 得 I 之 結 果 列 於 表 9 0 粘 著 强 度 係 於 正 常 狀 態 下 及 於 加 壓 蒸 煮 1 1 | 器 ( 1 2 5 °C > 4 8 小 時 R Η 1 0 0 % ) 中 處 理 後 ， I 1 1 於 室 溫 或 2 4 0 °C 下 測 量 1 8 0 〇 剝 離 强 度 ( 拉 伸 速 度 ； 1 1 5 0 mm / m i η ) 所 得 之 結 果 0 於 試 片 之 破 裂 截 面 上 發 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____B7 ·_ 五、發明説明（46) 現粘著樹脂層之內聚性破壞，未發現氣泡或空隙。 實施例1 9至2 3 同於實例1 8之方式，以表9所列之處方製備耐熱性 樹脂溶液，由彼製備薄膜及粘著帶。所得評估結果列於表 9 〇 對照例1 1及1 2 以同於寅例18之方式製備僅包含聚醯亞胺樹脂 PI — 8之粘著帶及僅包含聚醯亞胺P I — 9之粘著帶測 量對4 2合金板之粘合强度，所得結果列於表1 0。 對照例1 3 由僅包含1 0 0 g聚醯亞胺樹脂P I — 8及2 0 g PR— 5 0 7 8 1之樹脂製備粘著帶，以實例1.8之方式 測量粘合强度，得到表1 0所列之結果。 對照例1 4 由僅包含1 0 0 g聚醯亞胺樹脂P I _8及2 0 g Epi kote 828之樹脂製備粘著帶，並以實例1 8之方式測 量粘合强度，得到表1 0所列結果。 表9及10顯示對照例粘著帶於壓力蒸煮器中處理後 之高溫强度明顯低於由實例之樹脂組合物所得之粘著帶。 上述實例顯示本發明得到耐熱性及模塑性優越之薄膜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T Μ ! 49 294702 A7 B7五、發明説明（47 )粘著劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -Λ ! 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 五、發明説明（48) 表9 處方 實例1 8 實例1 9 實例2 0 實例2 1 實例2 2 實例2 3 組份（A) (*1 ) P I -8 P I -8 P I -9 P I -9 用量（g) 100 1 00 100 10 0 用量（B) (*2) Epikote 828 同左 YX-4000H E0CN- 1020 YX-4000H 同左 •用量（g ) 40 20 50 2 0 用量（C) (*3) PR-50781 PR-175 PR-53647 PR-22193 用量（g) 5 - 0 5 · 0 1.0 5.0 特性 DMF S S S S 溶解度* 1 - 4-D0 S S S S THF S S S S 玻璃化溫度rc) 144 15 5 112 12 7 —待續— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-°

ZV 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（49 ) 表9 (續) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 張力特性 模數（kg f /mma) 1 86 2 0 1 16 1 19 1 伸長度（％) 5-98 5-46 6.90 6-12 強度（kg f /miri) 6-38 6-96 6.90 6-48 楊氏麵 @3 0°C GP a 1.55 1.28 2.01 1.68 @2 5 0°C MP a 2.28 2-54 1.56 1.99 薄膜粘著性 塗覆載體 Upilex Diafoil Upilex Upilex Upilex Diafoil 對4 2合金 之粘合強度 (kgf/cm) 正常狀態 2.43 1.66 2.80 1.80 2.00 1 · 4 5林 經PC處理 @ RT 1.82 1.34 2.22 2.12 1.86 1.2 2*" 經PC處理 @ 2 4 0°C 0.98 0.7 8*" 0.72 0.99 0.95 0.68^ --------]---ί >------IT------^ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 註： * : 意指 '可溶’》 :薄膜粘著劑破裂時之粘合強度 (*1):聚醯亞胺樹脂 (*2):環氧化合物 (*3 ):具有可與環氧化合物反應之活性氫基之化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

A7 7 B 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 五、發明説明（50 ) 表 10 處方 對照例11 對照例12 對照例13 對照例14 組份（A ) (*1 ) P I - 8 P I - 9 P I - 8 P I - 8 用量（g ) 10 0 10 0 10 0 10 0 組份（B ) (*2 ) — — — Epikote 828 用量（g ) — — — 2 0 組份（C ) (*3 ) — — PR-50781 — 用量（g ) — — 2 0 — 對4 2合金 之粘合強度 (kg f / c m) 正常狀態 2.71 2.43 1.88 2.25 經P C處理 @ R T 2.10 1.98 1.76 1.78 經P C處理 @ 2 4 0°C 0.36 0.20 0.18 0.23 註：（* 1):聚醯亞胺樹脂 (*2):環氧化合物 ($3):具有可與環氧化合物反應之活性氫基之化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° Γ

L 本紙張尺度適用中國國家標辛 ( CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（ 5] ί) 1 1 茲 以 下 列 實 例 詳 細 說 明 另外添 加偶 聯 劑 於 本 發 明耐熱 1 1 I 性 樹 脂 組合 物 之 情 況 0 1 1 I /-V 請 1 I 實 施 例 2 4 先 閱 I I 讀 1 I 於 玻 璃 燒 瓶 中 放 置 1 0 0 g聚 醯亞 胺 樹 脂 P I —1及 背 之 1 3 5 5 g D Μ F 9 於 室 溫 充分攪 拌至 聚 醯 亞 胺 樹 脂完全 >主 意 1 1 事 1 溶 於 D Μ F 中 〇 均 句 溶 解 後 ，於溶 液中 添 加 4 0 g 雙酚A 項 再 1 X 型 環 氧 化 合 物 ( Yu k a She 11 E P 0 X Y有限 公 司 所 製 之 本 古 I Ep i k 0 t e 828 ) 形成之混合物於室溫搅拌2小時 >確定 貝 '—^ 1 1 1 環 氧 化 合 物 均 勻 溶 解 添 加 5 g砂 烷偶 聯 劑 ( 三 甲 氧乙氧 1 1 乙 烯 矽 院 9 K Β C 1 0 0 3 » Sh i η - E t S u化學有限公司 1 1 製 造 ) 並 於 室 溫 搅 拌 1 小 時 。確定 矽烷 偶 聯 劑 完 全 溶解後 訂 1 ， 於 系 統 搅 拌 下 逐 漸 添 加 5 • 〇 g 可溶 酚 醛 樹 脂 ( 1 | PR - 5078 1 S u m it 〇 m 0 Du re z有限公司所製） C >持續攪拌2 1 I 小 時 9 製 得 耐 熱 性 樹 脂 溶 液 。溶液 組合 物 不 膠 凝 9 即使於 1 歧 室 溫 下 放 置 五 曰 仍 保 持 均 勻 溶液狀 態。 1 所 得 樹 脂 溶 液 藉 刮 刀 塗 於經砑 光之 不 銳 鋼 板 上 ，得到 1 1 厚 5 0 μ m 之 薄 膜 0 乾 燥 溫 度至多 1 9 5 °c 且 乾 燥 時間 1 2 0 分 鐘 0 溶 解 度 玻 璃 化 溫度、 拉伸 特 性 及 楊 氏 模數列 1 於 表 1 1 中 0 1 I 樹 脂 液 塗 於 聚 醯 亞 胺 膜 (Upi 1 ex SGA 厚 5 0 μ m » 1 1 | U b e 工 業 有 限 公 司 之 商 標 )單面 上， 得 到 粘 著 層 厚3 0 1 1 1 μ m 之 粘 著 帶 0 乾 /PTC 溫 度 最 高2 0 0 °C 且 乾 燥 時 間 1 5分 1 1 鐘 ο 膠 帶 熱 壓 粘 著 於 4 2 合 金板上 ，製 得 試 片 ( 於 2 5 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X29*7公釐） -54 - 經濟部中央搮隼扃員工消費合作社印裝 294702 、發明説明（52 ) *€熱壓粘著2秒鐘，釋除壓力後，於2 5 0 °C退火3 0秒 。施加於粘著表面之壓力由表壓及粘合區計算係4 kg ί / c mJ )。拉伸試驗機中測量1 8 0 °剝離强度所得之結果 列於表1 1。粘著强度係於正常狀態下及於加壓蒸煮器（ 125°(：，48小時，1?11 100%)中處理後，於室 溫或2 4 0 °C下測量1 8 0 °剝離强度（拉伸速度：5 0 mni/m ί η )所得之結果。於試片之破裂截面上，發現粘 箸樹脂層之內聚性破壞，未發現氣泡或空隙。 實施例2 5至2 9 利用實例2 4之方式，以表1 1所列之處方製備樹脂 溶液，由彼製備薄膜及粘著帶。所得評估結果列於表1 1 0 而且，表1 1至1 8所用之偶聯劑（D )所用縮寫具 下列定義： K B C 1 0 03 :三甲氧乙氧乙烯矽烷（Shin-Etsu化 學有限公司所製） K B E 1 0 0 3 :三乙氧乙烯矽烷（Shin-Estu化學有 限公司所製） Κ Μ B 5 7 3： Ν —苯基一 r—胺丙基三甲氧矽烷（ S h i η - E t s u化學有限公司所製） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Μ ! -55 - A7 7 Β 五、發明説明（53 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表11 處方 實例2 4 實例2 5 實例2 6 實例2 7 實例2 8 實例2 9 組份（Α) (*1 ) P I - 1 P I -1 P I -2 P I -3 用量（g) 100 100 10 0 1 00 用量（B) (*2) Epikote 828 同左 YX-4000H E0CN- 1020 Epikote 828 同左 用量（g) 40 20 5 0 20 -用量（C) (*3) PR-50781 PR-175 PR-53647 PR-22193 用量（g) 5.0 10 10 1 0 用量（D) (*4) KBC1003 KBE1003 KBM573 KBM573 用量（g) 5 - 0 10 5.0 1 0 特性 DMF S S S S 溶解度* 1，4 — DO S S S S THF S S S S 玻璃化溫度（。〇 12 9 13 8 12 1 15 5 —待續— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -* 'ί> 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 -56 - A7 B7 五、發明説明（54 ) 表1 1 (續) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 張力特性 模數（kg f /mm’） 19 1 18 0 1 75 2 0 5 伸長度（％) 5.73 5.61 5.78 6.05 強度（kg f /mm’） 5.03 5.18 5.17 5.25 楊氏模數 @3 0°C GP a 1.84 2.11 1.47 1.83 @2 5 0〇C MPa 2.32 3.45 2.51 3-19 薄膜粘著性 塗纖體 Upilex Diafoil Upilex Upilex Upilex Diafoil 對4 2合金 之粘合強度 (kg f / c m) 正常狀態 1.89 1.24^ 1.73 1-81 1.58 1.12** 經PC處理 @ RT 1.44 1 . 3 0林 1.38 1.52 1.35 1.2 2** 經PC處理 @ 2 4 0°C 0.87 0.66"* 0.92 0.90 0.84 0.6 8** (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 註： *:意指'可溶〜 林：薄膜粘著劑破裂時之粘合強度 (*1):聚醯亞胺樹脂 (Λ2):環氧化合物 (*3 ):具有可與環氧化合物反應之活性氫基之化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） 57 A7 B7 五、發明説明（55 ) 對照例1 5至1 8 製備僅包含聚醯亞胺樹脂或組份（B)至（D)之一 或一者之組合物之樹脂組合物。之後，使用同於實例之方 式，製備粘著帶，測量對4 2合金板之粘合强度。所得結 果列於表1 2。 表1 1及1 2顯示實例之樹脂膜的粘合强度即使於吸 溼後仍僅稍微降低。而且，吸溼後之熱粘合强度低於正常 狀態者：但是，與對照例比較時，可防止粘合强度大幅降 低0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-1T 丨 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（56 ) 表 12 處方 對照例15 對照例16 對照例17 對照例18 組份（A ) (*1 ) P I - 1 P I - 2 P I - 3 P I - 1 用量（g ) 10 0 10 0 10 0 10 0 組份（B ) (*2 ) — E0CN- 1020 — Epikote 828 用量（g ) — 5 0 — 2 0 組份（C ) (*3 ) — PR- 53647 PR-175 — 用量（g ) 一 10 10 — 組份（D ) (*4 ) — — KBM573 — 用量（g ) — — 5.0 — 對4 2合金 之粘合強度 (kg f / c m) 正常狀態 1.98 2.07 1.82 2-05 經P C處理 @ R T 0.72 0.68 0.83 0.51 經P C處理 @ 2 4 O〇c 0.24 0.43 <0.1 0.26 註：（* 1):聚醯亞胺樹脂 (*2):環氧化合物 ($3):具有可與環氧化合物反應之活性氫基之化合物 ($4):偶聯劑 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 _____ B7_ _ 五、發明説明（57 ) 寅施例3 0

於玻璃燒瓶中放置1 〇 〇 g聚醯亞胺樹脂p I —丨及 3 5 0 g DMF，於室溫充分搅拌至聚醯亞胺樹脂完全 溶於DMF中。均勻溶解後，於溶液中添加4 〇 g雙酚a 型環氧化合物（Yuka Shell EPOXY有限公司所製之 Epikote 828)，形成之混合物於室溫攪拌2小時。確定 環氧化合物均勻溶解後，添加1 g矽烷偶聯劑（三甲氧乙 氧乙烯矽烷.，Shin'-Etsu化學有限公司製造之KB C 1 〇 0 3 )並於室溫攪拌1小時。矽烷偶聯劑完全溶解後 ’於系統攪拌下逐漸添加5 . 0 g可溶酚醛樹脂（ PR- 5 078 1 Sumitomo Durez有限公司所製）。持續攪拌2 小時，製得耐熱性樹脂溶液。溶液組合物不膠凝，即使於 室溫下放置五日仍保持均匀溶液狀態。 所得樹脂溶液藉刮刀塗於經砑光之不銹鋼板上，得到 厚5 0 之薄膜。乾燥溫度至多1 9 5°C且乾燥時間 2 0分鐘。溶解度、玻璃化溫度、拉伸特性及楊氏模數列 於表1 3中。 樹脂液塗於聚酿亞胺膜（Upilex SGA，厚5 0 y m， Ub e工業有限公司之商標）單面上，得到粘著層厚3 0 之粘著帶。乾燥溫度最高2 0 0 °C且乾燥時間1 5分 鐘。膠帶熱壓粘著於4 2合金板上，製得試片（於2 5 0 。(：熱壓粘著2秒鐘，釋除壓力後，於2 5 0 °C退火3 0秒 。施加於粘著表面之壓力由表壓及粘合區計算係4竑f / c πί )。拉伸試驗機中測量1 8 0 °剝離强度所得之結果 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 訂 Λ I. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -60 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（58 ) 列於表1 3。粘著强度係於正常狀態下及於加壓蒸煮器（ 125。(：，48小時，尺^1 100%)中處理後，於室 溫或2 4 0 °C下測量1 8 0 °剝離强度（拉伸速度：5 0 mm/mi η)所得之結果。於試片之破裂截面上，發現粘 著樹脂層之內聚性破壞，未發現氣泡或空隙。 實施例3 1至3 5 以同於實例3 0之方式，依表1 3所列之處方製備樹 脂溶液，由彼製備薄膜及粘著帶。所得評估結果列於表 1 3 〇 對照例1 9至2 2 製備僅包含聚醯亞胺樹脂或與組份（Β )至（D )中 之一或二個組份之組合物之樹脂組合物。之後，以同於實 例之方式製備粘著帶並測量其對4 2合金板之粘合强度。 所得結果列於表1 4。 表1 3及1 4之結果顯示實例之樹脂膜之粘合强度即 使吸溼後仍僅稍微降低。而且，吸溼後之高溫粘合强度低 於正常狀態者：而與對照例比較時，可防止粘合强度大幅 降低。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -* 61 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ---—____ 五、發明説明（59 ) 表13 Γ—---^ 處方 實例3 0 實例3 1 實例3 2 實例3 3 實例3 4 實例3 5 組份（A) (η) -—-«· P I -4 P I -4 P I -5 P I -6 用量（g) —---- 100 100 100 100 用·量（B ) (*2) Epikote 828 同左 YX-4000H E0CN- 1020 XY-4000H 同左 用量（g) 40 20 50 20 ―用量（C) (*3) --- PR-50781 PR-175 PR-53647 PR-175 用量（g) 5.0 10 10 1.0 用量（D) (*4) KBC1003 KBM573 KBC573 KBM573 用量（g ) 1.0 5.0 10 1.0 特性 DMF S S S S 溶解度* 1，4-D0 S S S S THF S S S S 玻璃化溫度rc) 117 14 1 12 0 12 8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 城！ —待續— 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -62

A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（6〇 ) 表1 3 (續) 張力特性 模數（kg f /mni) 16 0 179 2 0 2 18 1 伸長度（％) 5.52 5.62 5.07 5-66 強度（kg f /mm1) 6-25 6.44 5.53 6.10 楊氏模數 @3 0°C GP a 1.25 1.83 1.23 1-82 @2 5 0°C MPa 1.14 1.62 1.27 2-13 薄膜粘著性 塗覆載體 Upilex Diafoil Upilex Upilex Upilex Diafoil 對4 2合金 之粘合強度 (kgf/cm) 正常狀態 1.63 1.26** 1.91 1.74 1.65 1 2 4林 經PC處理 @ RT 1.18 1.10** 1.21 1.00 1.25 1.0 0"* 經PC處理 @ 2 4 0°C 0.80 0.68" 1.03 0.78 0.94 0.70" * :'S'意指 '可溶，。 木木 :薄膜粘著劑破裂時之粘合強度 (*1 ) :聚酿亞胺樹脂 (*2) :環氧化合物 (*3) :具有可與環氧化雜反應之活性氫基之化潍 (*4) :偶聯劑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-口 1

J 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —63 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（61) 表 14 處方 對照例19 對照例20 對照例21 對照例22 組份（A ) (*1 ) P I - 4 P I - 5 P I - 6 P I - 4 用量（g ) 10 0 10 0 10 0 10 0 組份（B ) (*2 ) 一 XY-4000H —— Epikote 828 用量（g ) — 2 0 — 2 0 組份（C ) (*3 ) — PR-175 PR-53647 — 用量（g) — 10 1 0 — 組份（D ) (*4 ) — — KBC1003 — 用量（g ) — — 1 0 — 對4 2合金 之粘合強度 (kg f / c m) 正常狀態 1.57 1.75 1.51 1.38 經P C處理 @ RT 0.66 1.08 0.37 0.42 經P C處理 @ 2 4 0°C 0.18 0.32 <0.1 <0 . 1 註：（* 1 ):聚醯亞胺樹脂 (*2 ):環氧化合物 (*3):具有可與環氧化合物反應之活性氫基之化合物 (#4 ):偶聯劑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4规格（210X297公釐） -64 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 294702 a? -- B7 五、發明説明（62) 實施例3 6 於玻璃燒瓶中放置1 〇 〇 g聚醯亞胺樹脂P I — 2及 3 3 0 s DMF，於室溫充分攪拌至聚醯亞胺樹脂完全 溶於DMF中。均勻溶解後，於溶液中添加5 〇 g線型酚 醒樹脂型環氧化合物（NIPPON KAYAKU有限公司所製之 E 〇 C N - 1 0 2 0 )，形成之混合物於室溫攪拌2小時 。確定環氧化合物均勻溶解後，添加1 〇 g矽烷偶聯劑（ 三甲氧乙氧矽烷，KBC 1 0 0 3，Shin-Etsu化學有 限公司所製），於室溫攪拌1小時。確定矽烷偶聯劑完全 溶解後，於系統攪拌下逐漸添加1 0 g線型酚醛樹脂（ PR -53649 SumUomo Durez有限公司所製）。持續搅拌2 小時，製得耐熱性樹脂溶液。溶液組合物不膠凝，即使於 室溫下放置五日仍保持均勻溶液狀態。 所得樹脂溶液藉刮刀塗於經砑光之不銹鋼板上，得到 厚5 0 之薄膜。乾燥溫度至多1 9 5°C且乾燥時間 2 0分鐘。溶解度、玻璃化溫度、拉伸特性及楊氏模數列 於表1 5中。 樹脂液藉逆輥塗器塗於聚醯亞胺膜（Upilex SGA，厚 5 0 jum，Ub e工業有限公司之商標）單面上，得到粘 著層厚3 〇 //m之粘著帶。乾燥溫度最高2 0 Q°C且乾燥 時間1 5分鐘。膠帶熱壓粘著於4 2合金板上’製得試片 (於2 5 0 °C熱壓粘著2秒鐘，釋除壓力後，於2 5 0 °C 退火3 〇秒。施加於粘著表面之壓力由表壓及粘合區計算 係4 kg f / c m2 )。拉伸試驗機中測量1 8 0 °剝離强度 _本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------^ ^— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂.. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（63 ) 所得之結果列於表1 5。粘著强度係於正常狀態下及於力口 壓蒸煮器（1 25°C，48小時，RH 1 00%)中處 理後，於室溫或2 4 0 °C下測量1 8 0 °剝離强度（拉伸 速度：5 Omm/m i η )所得之結果。於試片之破裂截面 上，發現粘著樹脂層之內聚性破壞，未發現氣泡或空隙。 實施例3 7至4 1 以同於實例3 6之方式，依表1 5所列之處方製備樹 脂溶液，由彼得到薄膜及粘著帶。評估結果列於1 5。 對照例2 3至2 6 製備僅包含聚醯亞胺樹脂之樹脂組合物或包含聚醯亞 胺樹脂及一或二種選自表1 6所列之組份（Β )至（D ) 者之樹脂組合物。之後，以同於實例3 6之方式，由彼製 備粘著帶並測量對4 2合金板之粘合强度。結果列於表 1 6 〇 表1 5及1 6之結果顯τκ實例中樹脂膜之粘合强度艮口 使於吸溼後僅略微降低。而且，吸溼後之熱粘合强度低於 正常狀態者；但是，與對照例比較，可防止强度大幅_低 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT Μ -66 - A7 五、發明説明（64 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 表15 處方 實例3 6 實例3 7 實例3 8 實例3 9 實例4 0 實例4 1 組份（A) (*1) P I — 2 P I -2 P I -7 P I -7 用量（g) 10 0 100 1 00 100 用.量（B ) (*2) EOCN- 1020 同左 YX-4000H YX-4000H Epikote 828 同左 用量（g) 5 0 20 20 20 -用量（C) (*3) PR-53647 PR-175 PR-175 PR-22193 用量U) 10 10 1 · 0 1 . 0 用量（D) (*4) KBC1003 KBM573 KBE1003 KBM573 用量（g) 10 5 · 0 1.0 1 - 0 特性 DMF S S S S 溶解度* 1 > 4-DO S S S S THF S S S s 玻璃化溫度（。〇 118 13 0 1 45 1 40 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\*a 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -67 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（65 ) 表1 5 (續) 張力特性 模數（kg f /mm8) 20 1 19 5 19 8 204 伸長度（％) 6.04 5.74 6-11 5.89 強度（kg f /mma) 5.35 5.16 5.20 4-92 楊氏模數 @3 0°C GP a 1.57 1.83 1.88 1-32 @2 5 0°C MPa 2-45 2.70 1-85 1-37 薄膜粘著性 塗覆載體 Upilex Diafoil Upilex Upilex Upilex Diafoil 對4 2合金 之粘合強度 (kg f / cm) 正常狀態 2.03 1.6 5** 1.91 1.88 1.85 1.5 5** 經PC處理 @ RT 1.78 1.44^ 1.83 1.65 1.54 1.3 4** 經PC處理 ® 2 4 0。。 1.05 0.8 8** 1.12 0.94 1.0 4 0.91** * :意指 ''可溶，。 木* :薄膜粘著劑破裂時之粘合強度 (n) :聚醯亞胺樹脂 (*2) :環氧化雜 (*3 ) :具有可與環氧化細反應之活性氫基之化雜 (*4 ) :偶聯劑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T 碱 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 68 A7 7 Β 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（66 ) 表 16 處方 對照例23 對照例24 對照例25 對照例26 組份（A ) (η ) P I - 1 P I - 1 P I - 2 P I - 1 用量（g) 10 0 10 0 10 0 10 0 組份（B ) (*2 ) — XY-4000H — Epikote 828 用量（g ) — 2 0 — 2 0 組份（C ) (*3 ) — PR-175 PR-53647 — 用量（g ) — 10 10 — 組份（D ) (*4 ) — — KBC1003 — 用量（g ) — — 1.0 — 對4 2合金 之粘合強度 (kg f / c m) 正常狀態 2.07 2.01 1.43 1.86 經P C處理 @ R T 0.68 1.63 0.35 0.41 經P C處理 @ 2 4 0°C <0.1 0.38 <0.1 <0.1 註：（* 1):聚醯亞胺樹脂 (*2 ):環氧化合物 ($3):具有可與環氧化合物反應之活性氫基之化合物 ($4):偶聯劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T -69 - 294702 A7 B7 五、發明説明（67) 實施例4 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於玻璃燒瓶中放置1 〇 〇 g聚醯亞胺樹脂P I — 1及 3 '5 5 g DMF，於室溫充分攪拌至聚醯亞胺樹脂完全 溶於DMF中。均勻溶解後，於溶液中添加4 Og雙酚A 型環氧化合物（Yuka Shell EPOXY有限公司所製之 Epikote 828)，形成之混合物於室溫撹拌2小時。確定 環氧化合物均勻溶解後，添加1 g矽烷偶聯劑（三甲氧乙 氧乙烯矽烷，KBC 1 0 0 3，Shin-Etsu化學有限公 司製）並於室溫攪拌1小時。確定矽烷偶聯劑完全溶解後 ，_於系統攪拌下逐漸添加5 . 0 g可溶酚醛樹脂（ PR- 5 078 1 Sumitomo Durez有限公司所製）。持續撹拌2 小時，製得耐熱性樹脂溶液。溶液組合物不膠凝，即使於 室溫下放置五日仍保持均匀溶液狀態。 所得樹脂溶液藉刮刀塗於經砑光之不銹鋼板上，得到 厚5 0 之薄膜。乾燥溫度至多1 9 5°C且乾燥時間 2 0分鐘。溶解度、玻璃化溫度及拉伸特性列於表1 7中 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 樹脂液塗於聚醯亞胺膜（Upilex SGA，厚5 0 ριώ， Ub e工業有限公司之商標）單面上，得到粘著層厚3 〇 之粘著帶。乾燥溫度最高2 0 0 °C且乾燥時間1 5分 鐘。膠帶熱壓粘著於4 2合金板上，製得試片（於2 5 〇 °C熱壓粘著2秒鐘，釋除壓力後，於2 5 0 °C退火3 0秒 。施加於粘著表面之壓力由表壓及粘合區計算係4 kg f / c rrf )。拉伸試驗機中測量1 8 0 °剝離强度所得之結果 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 70 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（68 ) 列於表1 8。粘著强度係於正常狀態下及於加壓蒸煮器（ 1 2 5 °C，4 8小時，R Η 1 0 0 % )中處理後，於室 溫或2 4 0 °C下測量1 8 0 °剝離强度（拉伸速度：5 0 mm/m i η )所得之結果。於試片之破裂截面上，發現粘 著樹脂層之內聚性破壞，未發現氣泡或空隙。 實施例4 3至4 7 依同於實例4 2之方式，以表1 7之配方製備耐熱性 樹脂溶液，由彼製得薄膜及粘著性。評估結果列於表17 對照例2 7至3 0 製備單獨包含聚醯亞胺樹脂之樹脂組合物及包含聚醯 亞胺樹脂及一或二個選自表1 8所列之組份（Β )至（D )中之組份之樹脂組合物。之後，以實例4 2之方式製備 粘著帶並測量其對4 2合金板之粘合强度。結果列於表 1 8 ° 表1 7及1 8之結果顯示對照例之粘著帶於加壓蒸煮 器中處理後之熱强度明顯低於實例樹脂組合物所得之粘著 帶。 上述實例顯示本發明可防止吸溼後之熱粘合强度大幅 降低，故可得到耐熱性及模塑性優越之薄膜粘著劑。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 1' ^ 木------訂------{— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -71 - A7 7 Β 五、發明説明（69 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表17 處方 實例4 2 實例4 3 實例4 4 實例4 5 實例4 6 實例4 7 組份（A ) ri) P I - 1 P I - 1 P I - 2 P I - 2 用量（g) 1 00 10 0 10 0 10 0 用量（Β) (*2) Epikot 828 同左 YX-4000H E0CN- 1020 XY-4000H 同左 用量（g) 40 20 5 0 20 用量（C) (*3) PR-50781 PR-175 PR-53647 PR-22193 用量（g) 5 . 0 5.0 1.0 5.0 用量（D) (*4) KBC1003 KBM573 KBE1003 KBM573 用量（g) 1 - 0 5.0 10 1 · 0 特性 DMF S S S S 溶解度* 1 - 4-D0 S S S S THF S S S S 玻璃化溫度（。〇 14 0 1 49 1 2 5 13 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T ί ! 72 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（70 ) 表1 7 (續) 張力特性 模數（kg f /ππτί) 17 5 19 9 15 9 2 0 1 伸長度（％) 5-88 5.52 6.68 6.01 強度（kg f /mni) 6.25 7.05 6-78 6.55 楊氏模數 @3 0°C GP a 1.64 1.56 1.98 1.28 @2 5 0°C MPa 2.55 2.85 2.01 1.68 薄暖粘著性 塗覆載體 Upilex Diafoil Upilex Upilex Upilex Diafoil 對4 2合金 之粘合強度 (kgf/cm) 正常狀態 2.48 1.70 2.68 2-10 1.99 1.6 5** 經PC處理 @ RT 2-11 1.55 2-30 2.12 2.01 1.48# 經PC處理 @ 2 4 0°C 1.02 0.8 9** 0-88 1.05 0.99 0 · 8 6林 * :意指 '可溶’。 木* :薄膜粘著劑破裂時之粘合強度 (*1 ) :聚艇胺樹脂 (*2) :環氧化热 (*3 ) :具有可與環氧化雜麵之活性氫基之化合物 (*4) :偶聯劑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 73 A7 A7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（71) 表 18 處方 對照例27 對照例28 對照例29 對照例30 組份（A ) (*1 ) P I - 1 P I - 2 P I - 1 P I - 1 用量u) 10 0 10 0 10 0 10 0 組份（B ) (*2 ) — XY-4000H — Epikote 828 用量（g ) — 2 0 — 2 0 組份（C ) (*3 ) — PR-175 PR-50781 — 用量（g ) — 10 2 0 — 組份（D ) (*4 ) — — KBC1003 — 用量（g ) — — 10 — 對4 2合金 之粘合強度 (kg f / c m) 正常狀態 2.71 2-20 2.01 1.99 經P C處理 @ R T 2.10 1.65 1.55 1.64 經P C處理 © 2 4 0°C 0.36 0.15 0.15 0.11 註：（* 1):聚醯亞胺樹脂 (*2 ):環氧化合物 ($3):具有可與環氧化合物反應之活性氫基之化合物 ($4 ):偶聯劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X25»7公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

Claims (1)

1. 、申請專利範圍 It ίφ ^ ^ 第841 0 1 808號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國85年10月修正 1 . 一種耐熱性樹脂組成物，其特徵爲其包含下列主 要組份： (A) 10 0重量份數之玻璃化溫度3 5 0 °C或更低之有 機溶劑可溶性聚醯亞胺樹脂， (B ) 5至1 0 0重量份數之於一個分子中具有至少兩個 環氧基之環氧化合物，及 (C) 〇 . 1至20重置份數之具有可與環氧化合物（B )反應之活性氫基之化合物，其中組份（A)係包 含佔胺組份總量之5至5 0莫耳％之下述通式（1 )所表 示之二胺基矽氧烷化合物之聚醯亞胺樹脂： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 其中Ri及尺2各爲具1至4個碳原子之二價脂族基或二 價芳族基團；R3 、R4 、R5及Re各表示單價脂族或 芳族基團：且I代表由1至20之整數，以及 組份（C )係可溶-酸醛樹脂、直線酚醛樹脂或胺化合 物。 2 .如申請專利範圍第1項之耐热性樹脂組合物，其 特徴爲組份（Α)包含充作主要酸趄份之4，4 > 一氧基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0乂297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 294702 六、申請專利範圍 二酞酸酐，及充作主要胺組份之如申請專利範圔第2項之 通式（1)所表示之二胺基矽氧烷及1 ，3 -雙（3 -胺 基苯氧）苯。 3 .如申請專利範圍第1項之耐熱性樹脂組合物，其 特徵爲組份（A)包含充作主要酸組份之3，3 / 4， 4 > —聯苯基四羧二酐及3，3 / ，4，4 > —二苯甲酮 四羧二酐，和充作主要胺組份之如申請專利範圍第2項之 通式（1 )二胺基矽氧烷化合物及至少一種選自2，2 — 雙〔4 - (4 —胺基苯氧）苯基〕丙烷、1 ，3 —雙（3 一胺基苯氧）苯及二甲基苯二胺中之二胺。 4 .如申請專利範圍第1項之耐熱性樹脂組合物，其 特徵爲組份（A)係混合下列者並醯亞胺化該混合物所得 之聚醯亞胺樹脂： 由充作胺組份之立^耳下式（2)之矽氧二胺： /ίΗΛ ?H3 NH2—(CHaJa^Si-oj-Si—(CH2)3-NH2 (2) M：H3 4ch3 (其中爲由l至l 3之整數），和·^耳另一種二胺與 莫耳充作酸組份之至少一種選自4，4 --氧基二耽二 酐、3，3一，4，4一一聯苯四羧二酐及3，3-，4 ，4 / 一二苯甲酮四羧二酐中之四羧二酐反應製得之聚醯 胺酸A，其中1、bjL _ς_滿足下列關係： 0.02^ a_/ ( a_+ ^ 0 . 1 〇 且 0.9 6 0 ^ ^_/ ( J_+ bL_) ^ 1 . 〇 4 · 本紙張尺度遑用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 A8 B8 C8 D8 2^4702 六、申請專利範圍 與聚醯胺酸B，其係充作胺組份之立_莫耳上式（2 )所示 之砂氧二胺及左_莫耳之另一種二胺與充作酸組份之丄j耳 至少一種選自4，4，一氧基酞二酐、3，3，，4， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 聯苯四羧二酐及3，3 >，4，4 # —二苯甲酮四 '羧二酐中之四羧二酐反應製得，其中立_、e_Ji丄_滿足下述 關係： 0 . 2 0 S (立_+ _§_) S 0 . 7 0 且 0.9 2 0 ^ J_/ ( d_+ ^ 1 . 1 0 其比例使0 . 1 2螽（_§_+ _!_) / (互_+立_+ i+立_) S 0.50。 5 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之耐熱性樹 脂組合物，其特徵爲另外含有（D) 0 . 1至5 0重量份 數之偶聯劑。 6 .如申請專利範圍第5項之耐熱性樹脂組合物，其 特徵爲組份（D )係矽烷偶聯劑。 7 .—種耐熱性薄膜粘著劑，其特徵爲其包含下列主 要組份： 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印装 (A) 10 0重量份數之玻璃化溫度3 5 0 °C或更低之有 機溶劑可溶性聚醯亞胺樹脂， (B ) 5至1 0 0重量份數之於一個分子中具有至少兩個 環氧基之環氧化合物，及 ' (C) 0 . 1至20重量份數之具有可與環氧化合物（B )反應之活性氫基之化合物，其中組份（A)係包 含佔胺組份總量之5至5 0莫耳％之下述通式（1 )所表 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2丨0X297公釐）- 3 - A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 示之二胺基矽氧烷化合物之聚醢亞胺樹脂 H2N—R,

   (1) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 其中Ri及R2各爲具1至4個碳原子之二價脂族基或二 價芳族基團；R3 ' R 4 、R5&Re各表示單價脂族或 芳族基團；且I代表由1至2 0之整數，以及 組份（C )係可溶酚醛樹脂、直線酚醛樹脂或胺化合 物。 8 .如申請專利範圍第7項之耐熱性薄膜粘著劑，其 特徵爲組份（A)係含有佔胺組份總量5至5 0莫耳％之 如申請專利範圔第2項之通式（1 )所表示之二胺基矽氧 烷及化合物之聚醯亞胺樹脂· 9 .如申請專利範圍第7項之耐熱性薄膜粘著劑，其 特徵爲組份（A)係包含充作主要酸組份之4，4 > 一氧 % 基二酞酸酐*及充作主要胺組份之如申請專利範圍第2項 之通式（1 )所表示之二胺基矽氧烷及1，3 -雙（3 — 胺基苯氧）苯之聚醯亞_胺樹脂· 1 0 .如申請專利範圍第7項之耐熱性薄膜粘著劑， 其特徵爲組份（A )係包含充_作主要酸組份之3，3 >4 ，4 ^一聯苯基四羧二酐及3，3，，4，4 > —二苯甲' 酮四羧二酐，和充作主要胺組份之如申請專利範圍第2項 之通式（1 )二胺基矽氧烷化合物及至少一種選自2，2 —雙〔4 — ( 4 一胺蓋ϋ氧）苯基〕丙烷、1 ，3_雙（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -4 - ^4702 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 「、申請專利範圍 3 -胺基苯氧）苯及二甲基苯二胺中之二胺之聚醯亞胺樹 脂。 1 1 ·如申請專利範圍第7項之耐熱性薄膜粘著劑， 其特徵爲組份（A )係混合下列者並醯亞胺化該混合物所 得之聚醢亞胺樹脂： 由充作胺組份之莫耳如申請專利範圍第5項之式（2 ) 矽氧二胺和上_莫耳另一種二胺g 耳充作酸組份之至少 一種選自4，4'一氧碁二酞二酐、3，3，，4，4, 一聯苯四羧二酐及3，3 <，4，4 / 一二苯甲酮四羧二 酐中之四羧二酐反應製得之聚醣朦酸A，其中立_、立c_ 滿足下列關係= 0 . 0 2^ ( j_+ b_) ^ 0 - 10 且 0.9 6 0 ^ c_/ ( a_+ b_) ^1-04* 與聚醯胺酸B，其係充作胺組份之立_莫耳如申請專利範圔 第5項之式（2 )所示之矽氧二胺及θ耳之另一種二胺 與充作酸組份之丄_莫耳至少一種選自4，4 > 一氧基酞二 酐、3，3>，4，4^—聯苯四羧二酐及3’3-，4 ，4 二苯甲酮四羧二酐中__之四羧二酐反應製得，其中 益_、滿足下述關係： 0.20^ d / ( d_+ e_) ^0-70 且0-9 2 0 ^ JL/ ( ±.+ e_) ^ 1 * 1 0 · ' 其比例使 0 . 1 2 S (j_+ i) / (上_+ 立_) $ 0.50。 1 2 .如申請專利範圍第7至1 1項中任一項之耐熱 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 294702 Λ8 B8 C8 ， __08 六、申請專利範圍 性薄膜粘著劑，其特徴爲另外含有（D) Ο . 1至50重 量份數之偶聯劑。 1 3 .如申請專利範圔第1 2項之耐熱性薄膜粘著劑 ’其中組份（D)係矽烷偶聯劑。 1 4 . 一種製造耐熱性薄膜粘著劑之方法，其特徴爲 於載體之單或雙面上鋳造如申請專利範圍第1至6項中任 一項之耐熱性樹脂組合物之溶液。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之製造耐熱性薄膜粘 著劑之方法，其特徵爲該耐熱性樹脂組成物溶液所用溶劑 係沸點爲2 0 〇 °C或較低之有機溶劑，而鑄造後，乾燥鑄 膜並由載體剝離。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X 297公釐）