TW294613B - - Google Patents

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A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ ) 1 | 本 發 明 關 於 : 一 種 金 屬 氣 化 物 觸 媒 其 製 法 ·· 用 其 進 1 I 行 化 學 反 應 之 方 法 及 一 含 有 其 持 例 之 有 害 氣 體 感 測 器 Ο 1 1 已 發 現 金 屬 氣 化 物 觸 媒 如 何 能 在 低 溫 下 操 作 Ο '·—V 1 I 請 1 | 本 發 明 提 供 種 ”由金羼氣化物粒子中均勻摻混把粒 先 閱 1 1 了 以 降 低 觸 媒 操 作 溫 度 ”所成之觸媒。 讀 背 1 \i 1 本 發 明 亦 提 供 一 種 製 取 該 觸 媒 之 方 法 9 此 法 乃 使 金 屬 之 注 1 I 意 氣 化 物 粒 子 與 把 子 共 沉 澱 出 〇 事 項 I 本 發 明 也 提 供 一 種 用 此 觸 媒 進 行 化 學 反 應 之 方 法 〇 再 填 1 本 發 明 又 提 供 一 種 在 周 遭 環 境 溫 度 下 有 害 氣 體 之 感 測 Η 本 頁 7表 1 器 t 這 感 測 器 包 括 讓 氣 髏 接 觸 本 發 明 之 觸 媒 其 中 金 屬 氧 1 1 化 物 含 有 氣 化 鐵 (I ) 者 之 裝 置 及 若 有 害 氣 體 存 在 時 指 示 1 I 出 觸 媒 溫 度 上 升 之 裝 置 〇 1 在 一 種 由 金 屬 氯 化 物 粒 子 所 成 之 觸 媒 中 9 本 發 明 之 改 1 丁 1 良 處 包 括 在 金 屬 氣 化 物 粒 子 中 均 勻 地 摻 混 把 粒 子 俾 降 1 I 低 觸 媒 操 作 溫 度 〇 1 1 同 樣 地 在 用 — 種 由 金 屬 氣 化 物 所 成 之 觸 媒 來 進 行 化 學 1 1 反 應 之 方 法 中 t 本 發 明 之 改 良 處 包 括 在 金 屬 氣 化 物 粒 子 中 摻 混 把 粒 子 俥 降 低 反 應 溫 度 〇 1 1 已 發 現 由 金 屬 氣 化 物 粒 子 所 成 之 觸 媒 的 操 作 溫 度 可 1 賴 在 彼 等 中 均 勻 地 摻 混 把 粒 子 而 降 低 〇 在 該 結 構 中 9 兩 1 I 組 粒 子 間 有 強 而 勻 之 相 互 作 用 1 這 異 於 ”其表面簡單地 1 1 | 浸 有 把 之 金 靥 氣 化 物 粒 子 C 1 1 一 如 這 技 U 所 知 本 文 中 凡 提 及 ”觸媒成分偽耙者” 涵 1 | 3 - 1 1 1 1 1 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 294613 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ ) 1 1 蓋 ”其部份或全部係氣化物形態者之可能性’ 〇 1 I 本 觸 媒 通 常 含 有 佔 把 粒 子 與 金 屬 氣 化 物 粒 子 總 質 量 之 1 1 0 . 1 - 2 5 %且最好是] -20¾ 質 童 的 粒 子 〇 ，V 1 1 請 1 | 各 種 添 加 物 可 摻 入 觸 媒 内 以 遞 與 有 利 性 質 或 避 免 不 利 先 閱 1 | 性 質 〇 此 類 添 加 物 可 為 習 知 的 < 例 如 氯 化 銻 或 在 部 份 氧 讀 背 1 面 I 化 反 應 中 能 增 進 選 擇 性 之 金 屬 離 子 〇 彼 等 用 量 例 如 為 之 注 1 I 意 觸 媒 總 質 量 之 0 . 1 - 50¾ , 下 限 之 量 適 於 如 鹼 金 屬 離 子 之 添 事 項 1 | 加 物 而 上 限 之 量 則 適 於 如 氣 化 銻 者 〇 可 用 通 常 之 氣 化 銻 再 填 1 1 一 般 是 Sb 2 0 5 或如己知Sb2 0 4 者 〇 寫 本 頁 衮 1 降 低 ”金屬氣化物粒子所成之觸媒的操作溫度” 乃 一 般 1 1 現 象 白 然 t 若 熱 力 的 因 素 使 之 可 能 ) 〇 在 金 屬 氧 化 物 1 I 包 含 可 還 原 之 金 屬 氣 化 物 即 該 金 屬 氣 化 物 能 邇 原 成 金 屬 1 之 另 外 氣 化 物 〇 玎 1 金 屬 氧 化 物 可 為 任 何 己 知 具 催 化 活 性 者 1 其 可 為 ασ 単 一 1 I 金 屬 之 氧 化 物 (例如F e a 0 3 、 Ce 0 2 氣化鈮、 氣化鎂、 1 1 氣 化 釩 或 氯 化 銻 ) 或 彼 等 之 混 合 物 < 例 如 Ce 〇2 和氣化 1 銻 之 混 合 物 或 氧 化 钒 和 氧 化 m 之 混 合 物 ) .、 混 合 之 金 屬 氣 化 物 ( 例 如 m 酸 m ) 或 其 混 合 物 或 . 種 金 屬 氣 化 物 在 1 I 另 一 者 内 所 成 之 固 態 溶 液 ( 不 需 為 化 學 計 量 的 ) 或 其 混 合 物 > 或 退 類 型 者 一 種 以 上 之 混 合 物 〇 可 用 通 常 之 氧 1 化 銻 通 常 為 S b 〇5 或已知如四氧化二銻者。 1 觸 媒 粒 子 直 徑 如 篩 測 者 通 常 小 於 150 徹 米 〇 1 1 對 比 於 未 摻 混 把 之 ftS m 媒 * 此 4 - 觸 媒 在 種 或 多 種 下 列 反 1 1 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準·（ CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 294613 B7 _ 五、發明説明（） 應中最好能降低” 9丨莫耳轉化率發生時之溫度”達至少5 0 t ,最好是至少1 0 0 。 U)轉化丁 -1-烯成丁二烯，用毎克觸媒上毎分鐘流過 100立方厘米之丁 -卜烯和空氣（1/6以髏積計）所成之 氣體混合物； (B) 轉化C0成C〇2 ,用每分鐘毎克觸媒上流過2000立方 厘米之C0和空氣（1/99以體積計）所成之氣體混合物； (C) 轉化C0和水蒸汽成C02和1^ ,用每分鐘每克觸媒上 流過1250立方厘米之以體積計之0.UCO和10¾水蒸汽及 餘量為N 3所成之氣體混合物；及 (D) 轉化異丁烷成異丁烯，用每分鐘每克觸媒上流過100 立方厘米之異丁烷和空氣（1/2以體積計）之空氣混合 物。 此觸媒最好是由金靨氣化物粒子與把粒子之共沉澱所 製成者。共沉澱乃使鼦粒子混入金颶氣化物粒子中最有 效之方法，但可獲致相同結果之另外製法亦可。這共沉 澱可以本身已知方式便利地在周圍溫度下進行，最好以 控制方式而非突發方式來進行此共沉澱。 將可了解：共沉澱可産生一種無金屬氧化物存在之沉 澱物，但呈如氫氣化物形態，其随後可轉化成金屬氣化 物之形態。此轉化例如可由在50-5001C下加熱而完成。 使用本觸媒所進行之化學反應可使用無把之任何觸媒 所進行者。在未改質之金屬氧化物使用為幾種不同反應 ~ 5 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210 X297公釐） I ------------ ^ I -I- I 訂· I (請先閱讀背面之注意事項耳填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經满部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 中之觸媒時，依據本發明使各反應在較低操作溫度下發 生。本發明之反應通常在700 t以下之溫度下進行，且通 常在介於周圍溫度至7 0 0 °C範圍内之溫度下行之。 藉在較低溫度下進行反應時，能量既可節省且觸媒又 較持久。此外，反應現可在周圍溫度下進行而以往則需 加熱觸媒。在一待例中，本反應乃在周圍溫度下行之。 本觸媒之低溫活性持缠而非短暫，尤其當觸媒傜由共沉 澱製之時，其毋需再生通常就可持鑛至少5小時，最好 至少1 0 0小時。 本發明另一優點為此觸媒能逕用之而不需先加煅燒以 活化之。其可簡便地經清洗及乾燥（在剛好1 3 0 t )而 後於低溫催化作用，然宜加煅燒以確保物理安定性。 化學反應通常為氧化。一較佳之化學反應為氧化脱氫 作用，尤其是烯烴的，恃別是丁 - 1 -烯轉化為丁二烯的。 一較佳之金屬氧化物包含或由鉬酸鉍組成。另一較佳 之金屬氣化物包含Fe2 03 , —更佳之金屬氧化物包含

Ce〇2 ,其或與氣化銻混合。含這些金屬氧化物之觸媒能 催化一般與衍生自彼之未經經改質之金屬氣化物有關聯 的反應。 ”觸媒其中金屬氣化物包括Fe2 03者”能氧化C0成C02 ，即使在周圍溫度下亦然。其不會因水蒸汽存在而鈍 化。因之，在一適例中，於0-15¾水蒸汽存在下用觸媒 以氧化C0成C〇2 。本說明書中所指之氣體混合物皆按體 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） κ 41« 1^1 ml mi nt^ ^^^^1 I nn vm I —.e ^^1 分 、\=t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（ ) 1 i 積 計 » 除 非 另 加 指 明 Ο 退 觸 媒 亦 能 耐 用 於 一 含 氧 化氦及 1 I / 或 硫 化 合 物 之 氣 體 混 合 物 〇 因 之 » 在 適 例 中 t 於有0- 1 1 0 2¾ :氧 化 氡 及 / 或 0 - -0 . 05¾硫化合物之存在下用之以氧 r、 1 I 請 1 I 化 C 0成 C〇2 Ο 已 發 現 * 這 觸 媒 之 CC 轉 化 率 取 決 於 氣體 先 閱 1 1 ( 如 空 氣 ) 内 逹 5%或 更 多 體 積 此 範 圍 内 之 C0濃 度 (成線 讀 背 1 \ij 1 型 關 係 ) 〇 反 應 中 釋 出 之 能 量 是 與 氣 體 内 C0濃 度 成比例 之 注 1 I 意 > 使 得 該 觸 媒 待 別 適 用 於 C0之 感 測 〇 在 無 C0時 亦可用 事 項 1 I 來 感 測 其 他 有 毒 氣 體 t 通 常 為 還 原 氣 體 ( 如 氫 ) 或例如 再 填 1 丁 -1 -烯之烯烴C 在- -較佳例中， 感測係在周圍溫度下 '焉 本 頁 策 1 行 之 因 之 不 需 P e 11 i S t e r (又名 r微量熱計u ) 技術。 1 1 此 感 測 器 可 為 本 身 任 何 已 知 類 型 者 9 其 通 常 包 含 :讓 1 I 氣 體 接 觸 ”觸媒其中金屬氣化物乃F e 2 0 3 者 ”之裝置及 1 若 有 害 氣 體 ( 特 別 是 C0) 存 在 時 顯 示 出 觸 媒 溫 度 上升之 1T 1 裝 置 〇 周 圍 溫 度 下 感 m 之 一 持 殊 優 點 即 該 觸 媒 不 需保持 1 I 在 已 升 高 之 溫 度 下 t 如 此 避 免 點 燃 可 燃 氣 體 之 虞 。”本觸 1 1 媒 其 金 屬 氣 化 物 乃 Fe 2 0 3 者” 可 用 來 檢 測 在 氣 化 (：0成（：02 1 1 時 催 化 物 之 效 用 9 例 如 測 引 擎 廢 氣 〇 因 之 ，在~ -較佳例中 > 該 觸 媒 % 置 放 於 引 擎 排 氣 % 統 内 催 化 物 之 下 方 ,此催 1 1 化 物 偽 促 使 C0 氧 化 成 C0 £ 而 感 測 器 檢 測 催 化 物 在 這氧化 1 作 用 中 效 用 〇 這 觭 媒 持 別 適 用 於 汽 車 > 因 之 用 於 車内診 1 I m » 如 撿 測 處 理 汽 車 廢 氣 之 抗 ( 減 少 ) 空 氣 汙 染 時催化 1 1 物 之 效 用 1 因 此 > 在 一 較 佳 例 中 t 該 引 擎 為 車 輛 中之内 1 1 m 機 而 該 檢 測 可 3L 時 指 出 催 化 物 ( 例 如 三 用 觸 媒 )之效 1 | 7 - 1 1 1 I 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 294613 A7 A7 B7五、發明説明（） 用己落在規定標準以下。對比於早先技藝之低溫CO氧化 觸媒（Au/Fea 〇3 ,請見1988年在Amsterdam市由 Elsevier·出販之T Inui氏所编之”觸媒的成功設計”33頁） ,”本觸媒其中金屬氣化物包含F e 2 0 3者”有”（a )較低 之材料費用，（b)在含同量貴金腸時較低之燃燒半量轉 化（1 ί g h t - 〇 f f )溫度及（c )對鈍化有較大抗力等‘”之優點。 於（：0和[12 0存在時，”本觸媒其中金屬氧化物包括 媒觸 換轉 氣 - 水 EDC 種 1 為 作 原 還 先 預 需 。 不應 以反 所換 ，轉 化氣 古 一 被水 地於 就用 者觸-P 0 3 ， 0 ο : 2 t - 約 於 始 性 活 在 如 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 括 包 物 化 氧屬 金 中 其 些 PP 是 別 待 媒 觸 本 钼 或 3 ο 化 氣 之 烴 烯 對 者 鉍 酸 鍵 支 或 0 直 為 可 氫該 脱致 化促 氣下 之度 烯溫 二低 丁更 為的 氳有用應 脱般作反 者 鏈 開 為 常 通 烴 烯 0 效 有 均 子 原 磺 値

成 烯 I 者 經濟部中央標準局員工消費合 期 預 比 - 在 丁能 使媒 -觸 氣 屬 金 中 其 媒 觸 ?;本 要” ihml 3J 3 月 別這 持 〇 本 後 10鐘 在分 溫幾 始始 器開 應如 反例 使 ， 即始 應開 反應再 之反需 致該不 促旦而 一鑛 。持 03始行 2 開自 Fe能成 括亦變 包下可 物以其 中 例 佳 較 - 在 0 能 熱 供

化 OC 為 成 烯- IX- 丁 2 e F 括 包 物 化 氣 屬 用 可 用 作£ 脱 化 氣者 之 烯 3 ο 在 而 媒 觸 為 作 金 中 其 媒 觸 本

度 溫 下 以 V 如 例 當 用 像 下化 度氧 溫屬 間金 V 中 J 1i 0 其 · Π2媒丁 0ί觸使 8 舡 " 在f 於 丁 為 成 烯 一了 /^#1 括 包 3 ο 者 鉍 酸 鉬應 或反 氫 脫 化 氣 之 中 生 b國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經满部中央標率局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（） 成丁二烯之選擇率（性）隨操作時間而增進。 ”本觸媒其中金屬氣化物包括F e 2 0 3者：用於”（a ) C 0 之氣化，（b )水煤氣轉換及（c )氣化脱氫”時之操作溫 度比無把之對應觸媒者低約25010。同樣地，其他之本 觸媒（例如其中金靥氣化物包含鉬酸铋者）比無把之對 應觸媒有更低之最低操作溫度。 當金屬氣化物包括鉬酸鉍時，使丁 -1-烯成為丁二烯 之氣化脱氫最好在200-3001溫度下進行。這比習知之 選擇氧化觸媒所需者低約1 0 0 - 1 5 0 °C。 本觸媒（特別是那些其中金屬氣化物包括C e 0 2且間 或藉混合摻入Sb2 CU者）對”至少有2個磺原子之烷烴 進行脱氫（氧化型或非氧化型）成烯烴之反應”係有效 的。烷烴通常為開鏈者，可為直鏈或支鋪的，一般有2-6値硪原子。一較佳之此反應偽使異丁烷成為異丁烯之 脱氫反應。 當金屬氣化物包括Ce02且藉混合將作為添加物之 Sb2 Ο*摻入觸媒内時，異丁烷脱氫成為異丁烯之既定 産率可在比無把之對應觸媒情況下低約100 SC 時發生。 異丁烯在例如製造石油添加物甲基持-丁基醚時俗有用 的。 分析表示出：本觸媒通常至少為部份不定形的，表面 上有金颶離子和Pd2離子。”本乾燥沉澱物其中金屬氣 化物包括Fe2 03者”之化學分析顯示出表面上有多為不 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） H— ^^^^1 ^ϋν tmt ^^^^1 ^IBI—-* .¾ 、v云 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（） 定形之Fe3+和Pd2+之離子。在Pd和Fe兩相間之高度相互 作用可從規則性升溫還原作用推論出來，此顯示出”與 Fe3+還原有關之峰”實質上轉換至較低溫度。”本乾燥沉 澱物其中金屬氣化物包括鉬酸鉍者”之化學分析顯示出 ct -鉬酸鉍（B i 2 NI 〇 3 0 :單斜晶的）和/3 -錨酸鉍 (Bi2 M〇2 Os ;單斜晶的）之混合物，無結晶Pd相。一 種習知之Bi-Μο-Ο觸媒（使用於下文比較例2中以供比 較用）亦為兩種鉬酸鉍之混合物，但該兩者偽/3 和7 (Bi2 ΜοΟβ ;斜方晶的）同物異形體。”本乾燥沉澱物其 中金屬氣化物包括Ce02者”之化學分析顯示出幾乎所有 之把均為Pd2+及所有之铈悉為Ce4+。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本觸媒可以單獨觸媒使用或與另外觸媒共用，通常包 含Pt, Pd, Rh中一者或多者及鹸金靥氣化物。本觸媒可 賴通常方式配製以催化化學反應。當以單獨觸媒使用時 ，一般不需分散在分開之大表面積載體上。當連同另外 觸媒使用時，一種大表面積載體對於載攜兩種觴媒常是 有用的。（例如，本觸媒可分散在載體上，或在此之前 或通常在此之後，例如以通常方式如用先質含浸及煅燒 以使先質轉變為其他觸媒，而使其他觸媒分散在載體上 。）本觸媒本身最好有至少50尤其是至少100平方/克 之Brunauer Emmett Teller(BET)表面面積。此觸媒可以 粒（九）狀用之，可用於”撑體上，較好是整塊物例如蜂窩 塊狀物”之上。整塊物可為金靥，在此情況下，易於被加 _ 1 0 _ 本紙張尺度適用中國國家標準 ( CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ ) 1 1 熱 例 如 藉 電 流 通 過 金 颶 以 達 致 〇 或 者 » 這 整塊 物 可 為 1 I 陶 瓷 的 〇 分 開 的 氣 體 加 熱 器 可 置 放 於 觸 媒 上 方處 來 加 熱 1 1 I 氣 體 以 使 觸 媒 上 之 反 ate 應 易 於 進 行 〇 1 請 1 | 本 發 明 可 藉 附 1b( 圖 說 明 > 惟 一 之 画 述 於 下 文例 1 中 〇 先 閱 1 I 讀 \ 圖 不 之 簡 單 說 明 背 1 I 第 1 圖 顯 示 在 根 據 本 發 明 的 觸 媒 之 存 在 下 ) 氣 化 m 之 注 1 I 意 濃 度 的 變 化 對 C0 轉 化 率 與 産 生 之 放 熱 量 之 效 應。 事 項 1 I 1 1 以 下 列 諸 例 說 明 本 發 明 〇 填 例 1 寫 本 頁 策 1 具 有 20¾ (以質量計） 擦 稱 為 Pd負 Μ 量 之 Pd-Fe- 0 觸 媒可 1 由 结 晶 之 Fe (N〇3 )3 .9H 2 0 (52 . 2克） * Pd (N 0 3 ) 3 水 溶 1 I 液 (28 . 0克溶液=2 .30克 Pd) 及 固 體 N a 2 CO 3 (30 . 1克） 而 1 1 製 成 〇 將 兩 種 硝 酸 鹽 加 入 一 已 裝 有 pH探 針 和 機槭 攪 拌 器 1 丁 1 之 大 燒 杯 ( 2 立 方 分 米 ) 内 之 已 除 去 礦 物 之 水（ 1 立 方 1 I 分 米 ) 中 〇 俟 N a 2 C0 3 溶 於 250立方厘米已除去礦物之 1 1 水 後 9 以 每 分 鐘 2 立 方 厘 米 之 流 量 ( 用 蠕 動 泵為 之 ) 將 1 1 含 水 沉 澱 物 加 入 攪 拌 中 之 Pd /F e 溶 液 内 〇 Pd /F e溶液始為橙色及具有1 • 3之 pH值， 但 在沉 澱 物 加入 1 I 時 則 顔 色 變 深 1 在 pH 為 2 . 5時沉澱物開始形成並逸出C 0 2 1 〇 當 近 終 點 時 1 懸 浮 液 變 得 極 暗 又 極 稠 ,P Η改變更為快速 1 〇 此 時 1 沈 澱 物 加 入 的 速 度 減 至 每 分 鐘 1 立 方厘 米 » 然 1 I 後 在 pH 達8 ‘S 時 停 止 加 入 〇 濾 出 棕 色 凝 膠 沉 澱物 t 充 分 1 清 洗 並 乾 燥 (1 10 V » 1 6小 時 )， 發 現 該 乾 燥 物 (12克） 含 有 1 | -1 1 - 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） Μ 294613 Β7 五、發明説明（） 以質量計之19S；Pd (及<0.0UHa)。 (請先閱讀背面之注意事項年填寫本頁) 此乾燥物之樣品（0.20克）（過篩至<150撤米直徑粒子 者）偽在流速為400立方厘米/分鐘之C0 /空氣所成之氣 體混合物下測試，本發明說明書述及之氣體混合物皆按 體積計，除非另加指明。本觸媒床之始溫為5 01：。所附 圖示之第1圖顯示改變C 0濃度對以下產生故應·· (i ) C 0轉化率（C 0被轉化之量，以全部氣流之％表之）， (i i )所産生之放熱大小。 (i)表示與C0濃度（在0-5¾範圍内）呈線性相關，表示 出P d - F e - 0可供C 0檢測之用；（i i )表示行此之一特殊便 利方式（在0-4¾範圍内）。 例2 幾種具有不同Pd負荷量之Pd-Fe-Ο觸媒可由控制加入 Na2 C03水溶液至”Fe(N03 )3和Na2 [PdCU ]之混合 液"中而製成；沉澱物之加入在pH逹8.5時停止。一相似 条列之早先技藝的Au/Fe2 03 ( 1988年在阿姆斯待丹市 由Elsevier出版之T. Inui氏所编的觸媒成功之設計” 第33頁）觸媒可由以四氱全酸替代Pd先質而製之。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 這乾燥物偽在氣體之小時空間速度為33000小時β1之 C 0 /空氣（1 / 9 9 )所成之氣體混合物下測試。C 0轉化率測 知為氣體入口溫度之函數，Ti() (CO轉化率達50¾時之溫 度）值被記錄並為”幾次規則性升溫測試所測得之值 ”平均值。就各一負荷量言，含Pd之觸媒的Ts。值低於含 -1 2 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 294613 at B7 五、發明説明（） 金之類似者（表1 )。 表1 在Pd-Fe-Ο和Au/Fe2 〇3上C0氧化之燃燒半量轉化（TS6 )溫度 貴 金 屬 Tyu /¾ 負 荷 量 / 質 量 % Pd- F e - 0 A U / F Θ 2 0 3 0 2 75 275 1 75 230 2 66 120 4 2 3 86 8 60 81 當 最 佳 之 含 金 觸媒 ( 8%A u /Fes 0 a ) 在140C下露置 於 氣 體 混 合 物 時 ,初 始 之CO 轉化率為1 0 0 ϋ!但超過1 4 0小 時 降 低 至 <20% 〇 此類 Pd -F e - 0觸媒則未 顯出相同之鈍化 彼 等 活 性 在 最 先 1 0小 時 中保 持在1 00¾ , 1 4 0小時後仍 >80% 〇 例 3 2%Pd -F e - 0 (標稱組成物； 依例1所 述製成）將廢 ( 排 ) 氣 中 C0 轉 化之 能 力傷 被測試於低溫下（1 0 0 C )。 該 乾 燥 物 樣 品 (1 克） 露 置於 模擬的汽車廢氣混合物中， 其 當 量 比 (λ ) =0 ,98 (表2 ) 及其流速 為2立方分米/ 分 鐘 〇 C0 轉 化 率 為 9 5 %， 重覆測試（取 量共達20小時之 用 者 ) 未 見 減 少 之跡 象 〇 -13- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項耳填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準·（ CNS ) Λ4規格（210X2S»7公釐） Μ Β7 五、發明説明（） 表 2 .98時模擬 的廢氣混合物之組 成分 濃度/莫耳％ Η 2 0.43 0 2 0.72 CO 1 . 30 CH< 0.067 C 3 Η 8 0.0223 Ca Η 9 0.0223 C〇2 15.0 W2 0 9.2 HO 0.15 S〇2 0.002 N 2 餘量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装_ 訂. 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 例4 將20%Pd-Fe-O之樣品（依例1所述製成）於廢氣混合 物（人=0 . 9 8 ;表2 )下再測試之前在多種條件下進行老化 。老化之條件和活性之結果綜列於表3。 -14" 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（） 表 3 I 0 0 =C 時在廢 氣下觸 媒 老 化 對 C0活 性 之效 應 老化條件 C0之 轉 化 率 % S〇2 Η 2 0 溫度 時 間 h 1 Z 或 0 2 在λ =0 丨.9 8時 小 時 (a ) 0 . 002¾ 10¾ 400 0 . 5 1 % h2 0 (b ) 0 _ 002¾ 10¾ 280 5 · 0 1 % 0 2 82 (c ) 0 . 0 0 2 ¾ 無 400 0 . 5 1 % 〇2 55 (d) 無 10¾ 200 0 . 5 1 % h2 86 f e ) 0 . 0 0 2 ¾ 無 200 5 . 0 1 % Ha 35 (f ) 無 無 400 5 · 0 1 % H2 0 (s ) 無 10¾ 400 5 . 0 1 % 0 2 75 (h ) 無 無 200 0 · 5 1 % 0 2 93 低 溫 活 性之完 全喪失 只 發 生 於 當 該 物 質在 高 溫 下 於 原氣 體 下 老化時 (即表 3 中 之 樣 品 (a )和（f ) ) 〇 例5 20%Pd - F e - 0 ( 依例1 所 述 製 成 ) 在 低 C0濃 度 ( 即 有 大量 過 多 之H2 0)時催 化 水 - 氣 轉 換 反 應之 能 力 » 可 ---：-------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 100-200 °C溫度範圍内測定。在一旋籃反應器（每分鐘 2500轉）内測試樣品（2克），用流速為每分鐘2.5立方 分米之氡内含CO/H2 0 ( 1/100)的氣體混合物行之，結果 示於表4。 一 1 5 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 294613 at B7 五、發明説明（） 表 4 用於水-氣轉換反應時之穩定狀態活性數據 (入口濃度和出口濃度/莫耳ppm) 觸 媒 溫度 入口 （CO) 出 口（CO) 出口（H2 20Ud -F e * -0 100 998 830112 110 1002 8 18 154 120 998 787 186 150 998 706 25 1 200 1000 6 5 0 340 F e 2 0 3 100 10 10 99 8 0 150 999 995 0 250 998 979 0 e - 0 * 250 1006 978 0 被 溫和 還原之a _ F e 2 0 a (0 . 5%H a ;360 =C;20 分 在1 0 0和1 5 0 f間溫度下C 0轉化率和Η 2釋放速率間之差 異指出2 0 % P d - F e - 0被産生之Η 2所還原。在2 0 0 °C時，該 原處（就地）還原似乎完全，兩種速率幾乎相同。市售 之a-Fe2 03樣品顯出在相同情況下{12形成量可予忽 視，縱使經溫和還原後亦然。 例6 為了測定在2 0 % P d - F e - 0 (依例1所述製成）露置於廢氣 内時水-氣轉換之程度，在楔擬廢氣（其組成請見表2) 由於有和無02之情況下測定C0轉化率。於100C下，C0 -1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） t ^^^^1 m^i ^^^^1 ^^^^1 ml *一aJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經漓部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（） 轉化率在〇2從模擬廢氣中除去時實質上陡降（請見表5 ):此效應在1651C下更徹。結果顯出：C0直接氣化發生 於最低溫度，但在約1 5 0 °C以上時，水-氣轉換反應開始 占優勢。 表 5 在20%Pd-Fe-〇上從廢氣中除去〇2對C0轉化率之效應 C0轉化率/ % 溫度π 完全廢氣 無〇2之廢氣 100 95 32 140 99 43 165 99 77 例7 4 U d - F e - 0 (標稱組成物）可如例1所述製成，惟硝 酸鹽先質内Pd質量為0.46克。取一克乾燥沉澱物，在流 速為100立方厘米/分鐘之丁 -卜烯/空氣（1/6)所成氣 體混合物下測試。不似得自氣化鐵之觸媒所期之效用 (請見例如 Zhang等人，J.Chem. Soc· Faraday Trans, 88(1992)637) , M-Fe-0顯現出在200 °C以下之溫度時 頗顯著的活性（包括氣化脱氣作用）（請見表6> 。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標华（CNS ) A4規格（210X 297公釐） — m n·^ '*m^i - - —^—.1 mu 1^1^1 \~J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B7五、發明説明（） 6 的 鮮 新 數 函 之 溫 爐 為 性 活 化 氣 烯 表丁 之 性 舌 «VI 定 測 後 鐘 分 0 2 作 操 '% 率 擇 選 式 反 式 順 5 2 . ο 0 C 3 ¾ 率 匕 4 /1 7 轉 •Ό0 度18 溫 烯 丁 烯 丁 烯 1Χ 6 0 δ 3 5 4 4

8 5 1—一 -—I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 率 擇 選 和 率 化 轉 之 耳 莫 以 ,Γ 量 熱 得 3 13獲 約爐 至由 升再 中需 應不 反而 在應 溫反 床該 媒鑛 觸持 , 可 時足 溫後 爐隨 Ρ 熱 80之 在出 釋 表 〇 見強 請加 ί 更 而 數比 函之 之氣 間 時 中 作 操 為 進 改 性 擇 選 之 烯 二 丁 對 ο 空 / 烯 丁 中 料 進 體 氣 節 Bar MV 由 可 並

'1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 五、發明説明（ 表 7 A7 B7 強 增 氧 脱 化 氣 之 烯 丁 下 P 0 0 11 在 上 應 效 之 節 調 氣 空 / 烯 丁 就 性 舌 %V1 之 得 測 ^||口 % 率 擇 選 反 1 % 率 化 轉 烯 二 丁 烯 I 2 丁 烯 鐘 分 2 中 作 操

4 IX

2 TX 鐘 分 5 中 作 操 3 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 0 7 鐘 分 2 中 作 操 3 11 1X 1 1X 2 後 之 生 再 下 V 0 0 5 於 内 氣 空 在 媒 觸 之 時 \ 5 過 用 應 效 之 成 組 體 氣 性 活 之 品 樣 化 老 時 小 5 作 操 % 率 擇 選 反 順 % 率 化 轉 氣 空\ 烯 丁 丁 烯 烯 烯 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1X 5 8 1 2 3 2 性 要 SB 5 之 me 結e-述-F 所Pd % 7 4 例 之 估：浸 1 評試含 例 了測經 較為及 i 比 成 ί 加 由 可 本紙張尺度適用中國國家標擎（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） M ec4 被 質 物 關 相 多 許 3 含 克 經濟部中央標隼局員工消費合作社印袋 A7 B7 五、發明説明（） 水溶液於F e 0 ( Ο Η )( 3 . 7 3克）中以形成一稠糊，繼而在 熱板上將之緩缓加熱而製成。將此溫糊移入爐（11 0 ;C ) 内以乾燥之（1 6小時）其後煅燒（5 0 0 f ;空氣；2小 時）〇 i i ί )沉澱之P d - 0可由加H a 2 C 0 3水溶液入P d ( N 0 3 ) 3水 溶液（含2.30克Pd)之中而製成，分離出沉澱物，清 洗及乾燥（1 1 0 °C ; 1 6小時）。

Uii)沉澱之Fe-Ο可由加Na2 C03水溶液入Fe(N03 )3 . 9H2 0水溶液（52.2克）中而製成，分離出沉澱物， 清洗及乾燥（1 1 0 t ; 1 6小時）。 (i v )沉澱之4 % A u / F e 2 0 3可由例2所述方法製成。 各物質樣品（1克）在流速為100立方厘米/分鐘之丁 -卜丁烯/空氣（1 / 6 )之氣體進料下測試（請見表8 )。 這些物質無一者在150f以下溫度具活性。在150-200 間，沉澱之Pd-Ο顯示出合理之活性，但生成丁二烯之選 擇率則極低。在相似溫度範圍内，經含浸之4 % P d - F e - 0更 具選擇性但活性則差；4纟A u / F e 2 0 3顯現出高的初始活 性但這卻為不持鑛的。沉澱之Fe-Ο在丁二烯産量可比擬 於在8 0 - 1 0 0 3C下沉澱之P d - F e - 0者之前，須在3 0 0 =C以上 用掉。 -20- 本纸張尺度適用中國國家標準·（ CNS ) A4規格（210X 297公釐） n^i —HI— mf ^m·— m^i Iflm ^^—^1 l ’ 、-tv (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 294613 at B7 五、發明説明（） 表 8 在最低操作溫度（即生成可測出量産物時的最低溫度） ( T) 之 丁烯氣 化效 用；操作 20分 鐘 後測定 活 性 觸 媒 T°C 轉化率％ C0 2 丁 - 2- 烯 丁二烯 沉 澱 之 Pd-0 150 42 54 4 3 2 . 5 澱 之 F θ - 0 300 4 1 51 14 35 含 浸 之 4 % P d - F e - 0 150 5 3 0 38 3 1.5 沉 澱 之 A u / F e 2 0 3 150* 70 38 30 20 η* 快 速採化 發生 於此溫度 下 例 8 一 有 1 0 S：(以質量計）標稱為P d負荷量及2 ：1 之 B i / Μ 〇 莫 耳 比 的 Pd-B i -Mo -〇可由共 沉澱 製 成。初 始 將 Pd (NOsl 3 水 溶 液 (含0 · 4 5克P d )加入” B i ( N0 3 )a ♦ 5H2 0 (6 .0 6 克） 溶 於 30% ΙΙΚ〇3 (20立方厘米 )之溶液”中， 繼 滴 入 鉬酸鞍 (7 .8 6克溶於1 0¾氨 水中），快速攪拌，若干沉澱在加人 期 間 發 生。將 所成 懸浮液之 pH調 至 7 . 4 (用 濃 氨 水 行之） 以 使 細 黃粉末 沉澱 完全。分 離出 U 澱物， 清 洗 及 乾燥 (1 10 =c ;1 6小 時）边 Ϊ乾燥之（ 50 0 °C ； 空氣； 4 .5小 時）〇 當 < -1— 垣 物 樣品（1 克） 在流速為 100 立 方厘米 / 分 鐘 之丁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _ 裝 I 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 -烯/空氣（1 / 7 )之下測試，最低操作溫度是大約2 0 0 =C 。丁二烯産量在早先幾分鐘内漸增，20-25分鐘後安定 (請見表9 )。此活性偽在比”混合金屬氣化物觸媒所 -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發納#顯礆者）低1 5 0 - 2 0 0 f下所見。（C F C u 1 1 i s氏在 1982年倫敦皇家化學協會出販由G. C. Bond和Ci Webb编 輯之”催化作用”）。 表 9 在200°C時10!«Pd-Bi-M〇-〇之丁烯氣化活性 為操作時間之函數 選擇率％ 歷 經 時 間， 分 鐘 轉化率％ c〇2 丁 -2- 烯 丁二烯 2 5 5 30 . 5 24.5 45 25 65 23 19.5 57.5 50 60 20 22 58 比 較 例 2 為 了 比較（ 對例 8 言），_ -種 未 改性之钼 酸 祕觸媒 ( 其 中 B i / Mo莫耳比= 2 / 1)可 由標準途徑製成 (請見 Ph Ba t i s t諸 氏在 觸 媒雜誌25期 (1 9 7 2 )第 1 頁 中發表者 〇 將 磨 細之B i (N〇3 )3 · 5H2 0(6. 06克）加人濃氨水（15 立 方 厘 米） 中， 攪拌5 分鐘。 所成懸浮液過濾以分離出 白 色 粉 末， 妖 後洗 去 NH3 。將粉 末 加入含h2 Μ 0 0 4 ( 1 . 03克 )之 蒸餾水（ 150立方厘 米） 中 ,加熱回 流 這混合物 (1 8小時）。 分 離出 固 體産物， 乾 燥 (1 1 0 iC ； 2 小時）及 煅 燒 ( 5 0 8 =C ； 2小 時 )〇 鉬酸鉍樣品（1克）在流速為100立方厘米/分鐘之丁 -1 -烯/空氣（1 / 7 )下測試（表1 0 a ):察見若干初始活 -22 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^1_ —^1 —^ϋ 1 — 1 HI 士.ml -.....-I ^^^1 ^—Γ » \ J. U3. 、va (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、日 早^幾分鐘。直至溫度升逹350_400 t:始見持 缠之活性，此時這物質如同一種用於形成丁烯之極具選 擇性之觸媒（表10b)。降低溫度至2001，則未見有活性。 表 10 未改變之钼酸鉍的丁烯氣化活性為操作時間之函數

(a ) 2 0 0 °C 選擇率％ 歴經時間，分鏞 轉化率％ C〇2 丁 -2-烯 丁二烯 2 25 3 6 1 36 25 3 1 44 55 50 0 - -- -- 3 5 0 ¾ 選擇率96 歷 經 時 間 ，分鐘 轉化率％ C〇2 丁 -2 -烯 丁二烯 2 75 8 13 .5 70 25 83 5 . 5 14 62.5 45 83 6 . 5 14 67.5 例 9 一 有 4% (以質 量 計）標 稱 為 Pd -負荷量的Pd/Ce〇2可 由 共 沉 澱 而製成 〇 一種混 合 液 可 由在 周 遭溫 度下將 Ce (H〇3 ) a ♦ 6H 2 0 ( 1 2 6克固形分）加 入 P d ( N 0 3 ) 3 水溶 液 (26 . 04克溶液 - 2.0克 Pd) 中 而 製成 〇 滴這 溶液入 "N aOH ( 37 .08克） 溶 於所需 之 最 少 量水 之 沸液 ”中，所成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^1 ------· - - - - ...... - ----- I»-—*^n —^― --I— nvt 1 Τ». #^、-° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（） 之懸浮液保持在100C下歴1·25小時。沉澱物随後被濾 出，清洗，乾燥（〗1 0 t、； 1 6小時）及煅燒（7 0 0 3C ;空氣； 2小時）。此物之元素分析顯示其含有以質量計3 . 8 7 %之 Pd (及 <0.0UNa)。 當樣品（1克）在流速為100立方厘米/分鐘下之異丁 烷/ N 2 (1 / 5 )或異丁烷/空氣（1 / 2 )中測試時，生成異 丁烯之最佳活性發生於4 0 0 t、（表11 )。此表亦顯示出： 短期之異丁烯産量可由用Pd/Ce〇2 (0.6克）和Sb£ 〇4 ! 0 . 4克）之物理態混合物而增進。 -I n Jn In 1^1 In —1 I. - i— 1^1 - i I; I - - - - -旮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 -24- 本紙張尺度適用中國國家標隼（C_NS ) A4規格（210X297公釐） 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 表 11 在4001時異丁烷轉化率為操作時間之函數 U)直接脱氫（在異丁烷/ N2之下） 觸媒 歴經時間，分鐘轉化率％ 異丁烯選擇率％ 4!t；Pd/Ce 0 2 2 7.5 >98 20 7 >98 35 5.5 >98 觸媒 歴經時間，分鐘轉化率％ 異丁烯選擇率％ UPd/Ce 0 2 2 8.5 >98 + S d 2 0 4 20 5 >98 (b>氣化脱氫（在異丁烷/空氣之下） 觸媒 歷經時間，分鐘轉化率％ 選擇率％ -t =C0 X 異 丁 U 4%Pd/Ce02 2 10 61 39 20 10 5 8 4 2 4S；Pd/'Ce02 2 15 45 55 + S b 2 0 4 20 7 80 20 :::C 0 x = C 0 2 + C 0 比較例3 為了比較 (對例9言） » C Θ 0 2 ( 0 . 6克 )ίΠ S b 2 0 4 (0 . 4克）之物 理態混合物在流速為100 立 方厘米/ 分 之異丁烷/ N a ( 1 / 5 )和異 丁烷/空氣 (1 / 2 )下測試 ( -25 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 11J— I^衣 11 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（） 見表12)。異丁烯産量比4%Pd/Ce〇2者或4%Pd/CeO£ -Sb2 CU者低極多，在500¾以下溫度在異丁烷/ N2下 測試，其活性可忽視。 表 12

Ce02 之異丁烷脱氫活性 (a )直接脱氫（在異丁烷/ N 2之下） 溫度t 最大之異丁烷轉化率％ 4 00 0 5 0 0 1 550 1.5 (b) 400 ¾下之氣化脱氫（在異丁烷/空氣下） nn n^i IJVH ^^^1· n^i - 1 - m ml I f \ .J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -26 - 歴經時間，分鐘 轉化率％ 選 擇率 % C〇x 異 丁烯 2 7 76 11 20 6 73 1 5 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. A8 J B8 ! C8 D8 294613 六、申請專利範圍 第82110404號「金屬氣化物觸媒，其製法及其使用方法 」專利案 （84年6月修正） ，申請專利範圍 1 1. 一種由金屬氣化物粒子所組成之觸媒，其特獻在於： 為了降低觸媒之操作溫度，使佔把粒子和金屬氧化物 粒子總質量之0.1-25%質量的把粒子均勻地摻混入金 颶氣化物間，其中該金屬氣化物包括能還原成該金颶 之另外氣化物者。 2. 根據申請專利範匾第1項之觸媒，其中該金屬氣化物 包括氣化鐵（I )。 3. 根據申請專利範圍第1項之觸媒，其中該金屬氣化物 包括鉬酸鉍。 4. 根據申請專利範圍第1項之觸媒，其中該金屬氧化物 包括氣化铈（IV )。 5. 根據申請專利範圍第1項之觸媒，其偽含有氣化銻作 為添加物者。 6. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之觸媒，其係 可由金屬氧化物粒子與把粒子之共沉澱而製成者。 7. —種由反應物與觸媒接觸以進行化學反應之方法，此 法待獻為引用如申請專利範圍第1項所請_為觸媒， 在周園溫度至300 C之溫度下進行包括《化、脱氫及水 -氣轉換之反應者。 1 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------‘裝-------訂------線！ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本1) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 ABCD 經濟部中央棟準局員工消費合作社印取 六、申請專利範圍 8. 根據申請專利範圍第7項之方法，其中該觸媒偽逕被 引用而不需先煅燒以活化之。 9. 根據申請專利範圍第7項之方法，其中該反應為烯烴 之氧化脱氫反應。 10. 根據申請專利範圍第9項之方法，其中該反應為使丁 -1-烯成為丁二烯之氣化脱氫反應。 11. 根據申請專利範圍第10項之方法，其係在200-3001C之 溫度下進行及該觸媒為如申諳專利範圍第3項所請求 者。 12. 根據申請專利範圍第10項之方法，其中該反應為自身 持鑛的，即一旦反應開始就不需再供熱；該觸媒為如 申請專利範圍第2項所諳求者。 13. 根據申請專利範圍第10或12項之方法，其傜在低於 200t之溫度下進行及該觸媒為如中請專利範圍第2項 所請求者。 14. 根據申請專利範園第7項之方法，其中該反應為水-氣轉換反應及觸媒為如申謓專利範圍第2項所請求者。 15. 根據申請專利範圍第14項之方法，其偽在100-2001C溫 度下進行者。 16. 根據申請專利範園第7項之方法，其中該反應為使具 有至少2個硪原子之烷烴成為烯烴之脱氫反應。 17. 根據申請専利範園第16項之方法，其中該反應為使異 -2- ·-1 - « I ·-- II - I: - 1 I I * - - —I I - i 一oi1 - I— I I - . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) ( 210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

   294613 i D8 六、申請專利範圍 丁烷成為異丁烯之脱氫反應。 18. 根據申請專利範園第16或17項之方法，其中該觸媒為 如申請專利範圍第4項所請求者。 19. 根據申請專利範匾第7項之方法，其中該反應為使一 氣化硪成為二《化碩之氣化反應及該觸媒為如申請專 利範圍第2項所_求者。 20. 根據申讅專利範函第19項之方法，其係在周圍溫度下 進行者。 21. 如申請專利範圍第2項之觸媒，僳使用於構建一種在 周圍溫度下藉由與待測氣腥接觸而測知有害氣體之感 測器。 22. 根據申請專利範園第21項之觸媒，其中該有害氣體為 一氣化硝。 23. 根據申讅專利範圍第22項之觸媒，其中當進行感測時 ,該觸媒俗處於2001C以下之溫度。 24. 根據申請專利範圍第22項之觸媒，其中該觸媒置於引 擎排氣糸統催化物之下方，此催化性物霣偽用以氧化 一氣化碩成二氣化硪及該感测器俱檢測該催化性物質 在氣化反應中之效用。 25. 根據申誚專利範圍第24項之觸媒，其中該引擎為車輔 之内燃機及該檢测可示知何時該催化物之效用已落在 規定播準以下。 本紙悵尺度逋用中國》家標牟（CNS ) A4洗格（210X297公釐） •裝 訂 泠 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買)