經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（1 ) 技術領域 本發明係關於以環氧樹脂做表面處理的含水之芳族聚 醯胺漿栢及其製法。特別是關於適用在需要有將芳族聚醯 胺漿栢分散在水中之步驟的用途，如濕式離合器覆料（ w e t t y p e c 1 u t c h f a c i n g )，絕緣紙張及類似物等的製造 ，並且產生容易處理及有優良機械特性的產物，本發明並 有關於該漿粞之製法。 背景知識 芳族聚醯胺如聚（對伸苯對酞醯胺），聚（間伸苯異 酞醯胺）及類似物（以下在某些情況下稱爲芳聚醯胺（ ar am ides)已知對於纖維、漿栢、膜及類似物很有用其耐 熱性、機械性質、電氣性質等方面都很優良。特別是將芳 聚醯胺嫌維原嫌化（fibrillate)所製得的芳聚醯胺漿栢 可當作石綿的代替品。 製造芳聚醯胺漿栢的方法在此之前就有了。例如說， 曰本專利申請公告第5 9 — 6 0 3號公開一種製造芳聚醯 胺漿粞的方法，係先由對芳族聚醯胺的光學非等方性紡絲 漿液形成膜狀材料或單嫌維絲然後用機械剪力把該膜狀材 料或單織維絲原纖化。 日本專利申請公開第2 — 2 0 0，8 0 9號公開一種 直接由間芳族聚醯胺的聚合體溶液製造芳聚醯胺漿栢的方 法，及用於此方法的設備。 當芳聚醯胺繅維用做強化纖維時，則芳聚醯胺嫌維的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 393829 A7 B7 五、發明説明（2 )— 吸濕性（wettability)及對樹脂或橡膠基質的附著性（ adhesiveness)好是很重要的，因此，已有很多方法是以 改進吸濕性及芳聚醢胺織維及基質間的附著性爲目的而設 計的。 舉例而言，日本專利申請公開第6 2 — 2 1 8，4 2 5號公開一種改進芳聚醯胺嫌維及環氧樹脂 間之附著性的方法，係將芳聚醯胺材料（短嫌維，長嫌維 ，編織布，薄板或類似物）浸泡在環氧樹脂的有機溶劑溶 液裡，或以該溶液噴塗該材料，並令其進行熱處理以將該 環氧樹脂施於該芳聚醢胺材料的表面上。此外，日本專利 申請公開第6 2 — 2 2 5，5 3 9號公開一種改進芳聚醯 胺材料對環氧樹脂附著性的方法，係在將環氧樹脂施於該 芳聚醯胺材料前在有氨氣存在下對該芳聚醯胺材料熱處理 Ο 然而這些方法都與處理嫌維直徑約1 2 //m的芳聚醢 胺纖維有關，若把這些方法用於纖維直徑爲1 # m或以下
I 的高度原嫌化芳聚醯胺漿栢時，原織維（fibril)會相 互黏著而減低其於水中的分散性及芳聚醣胺漿栢的纖維分 離性（fiber separability)，因此很難將以上的方法用 於芳聚醢胺漿栢。 此外，在製造濕式雔合器覆料及類似物的情況下，令 芳聚醯胺漿栢及其他成分如無機塡充物進行造紙處理以製 成複合紙（composite paper):然而，在此情況下塡充 物必需均勻分佈在紙裡。不過要讓塡充物均匀分佈在紙裡 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ I裝------訂-----|線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本肓) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) * 會有困難因爲比重不同，因此，最好用分散助劑或類似物 使分散均勻。然而，目前並不一定會得到令人滿意的結果 ，因此一直希望能開發出一種能留住塡充物而且道種塡充 物可均勻分佈的芳聚醯胺漿栢。 本發明的內容 本發明的目的是提供一種含水的芳聚醯胺漿栢，其可 應用於需要有將漿栢分散水中以製紙之步踝的用途例如在 濕式離合器覆料、絕緣紙及類似物的製造用途，其適於製 造一種吸濕性，對基質的附著性，留住無機塡充物的性質 均相當好並有高度機械性質而不會降低芳聚醯胺漿栢在水 中的分散性及織維分離性之產品。 本發明的另一個目的是提供一種製造含水的芳族聚醯 胺的方法其不會有任何由處理芳聚醯胺漿栢產生的廢水或 類似物而造成的環境污染問題，因爲環氧樹脂會完全（ 1 0 0%)地被吸收入漿栢中。 本發明其他目的及好處由下列敘述可知。 依據本發明，提供含水的芳族聚醯胺漿栢其係已經過 環氧樹脂做過表面處理而且含水置爲3 0至9 5重量％。 本發明進一步提供一種製造上述含水之芳族聚醯胺漿 栢的方法，包括將芳族聚醯胺漿栢分散在水性環氧樹脂乳 化液中，經過濾該分散液後把分離出來的漿栢脫水。 施行本發明的最佳方式 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ^ 裝 訂 ^ 線 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 用於本發明的芳聚醯胺，也就是，完全的芳族聚醯胺 ，其有8 5莫耳％或更多的醯胺鍵是由芳族環狀二元胺及 芳族環狀二元羧酸成分而來。 其例子包括聚（對伸苯對酞醢胺），聚（間伸苯對酞 醢胺）’聚苯醢胺（卩〇丨/]1&『&561^&111丨(36)，聚（4，4 一一二胺基一苯酿替苯胺），聚（對伸苯一 2，6 —某二 羧醯胺），共聚（對伸苯/4，4 (3，3，一二甲 基一雙伸苯）對酞醢胺），共聚（對伸苯/2，5_吡啶 對酞醯胺），聚（鄰伸苯酞—醢胺），聚（間伸苯酞-醯 胺），聚（對伸苯酞醯胺），聚（鄰伸苯異酞醯胺），聚 (間伸苯異酞醯胺），聚（對伸苯異酞醯胺），聚（鄰伸 苯對酞醯胺），聚（1，5-棻酞醯胺），聚（4，4 一 一二伸苯鄰駄醯胺），聚（4，4 一二伸苯異駄酿胺） ，聚（1，4 一某酞醯胺），聚（1，4 —某異酞醯胺） ，聚（1，5 —菓異酞醯胺）及類似物：含有脂肪族環胺 的芳族聚醯胺，該脂肪族環胺的代表性例子爲上述的芳族 二元胺其中苯核部分已部份被六氫吡阱，1，5 —二甲基 六氫Oft哄或2，5 -二伸乙基六氫Btt哄所取代；含有兩個 苯基之芳族聚醯胺的共聚合物，其中芳族二元胺係透過醚 鍵鍵結如3，3 氧二伸苯二胺，3，4 氧二伸苯 二胺或類似物，或是透過如一 S —，— S〇2~，一C0 _，一 NH —或其類似鏈結所鍵結，舉例而言，聚（3， 3 / —氧二伸苯對酞醯胺）/聚（對伸苯對酞醯胺）共聚 合物，聚（3，4 -氧二伸苯對酞醯胺/聚（對伸苯對酞 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) A4^ ( 210X297公釐） ^ ^,訂 ^ 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 财件 A7 B7 39^829 - s '* 經濟部中央橾準局負工消费合作社印«. 五、發明説明（5 ) 醯胺）共聚合物；及類似物。 本文中5芳聚醯胺漿栢'一詞是指芳聚醯胺纖維髙度 原繊化的形式，其比表面稹以B E T ( Brunner-Emmett-Teller)法測得爲3至2 5m2 / g，且其自由度（ freeness)以J I S P 8 1 2 1 ^漿栢自由度測量方法 ^中的加拿大標準法測置最好爲1 0 0至7 0 Omi?，以 1 5 0 至 7 Ο Οπιί 更好。 製造芳聚醯胺漿栢的方法並不重要，如上述提過的方 法都可以用。 用來製備本發明所使用水性環氧樹脂乳化液的環氧樹 脂可爲任何環氧樹脂，只要可達成本發明的目的即可，下 列的可以被用： 雙苯酚Α型液態環氧樹脂如Sumiepoxy ELA-128( Sumitomo化學公司商品名）及類似物；雙苯酚A型固態環 氧樹脂如Suraiepoxy ELA-0.12 ( Sumitomo化學公司商品名 )及類似物；鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂如Sum i epoxy ESCN-220L ( Sumitomo化學公司商品名）及類似物：三縮 水甘油胺型環氧樹脂如Sumiepoxy ELM-120 (Sumitomo化 學公司商品名）及類似物；四縮水甘油胺型環氧樹脂如 Sumiepoxy ELM-434 (Sumitomo化學公司商品名）及類似 物：等等。 在以上各種環氧樹脂之中，以具有四官能的四縮水甘 油胺型環氧樹脂爲較佳，因其會增加附著性。此外，環氧 樹脂的環氧當量最好是1 0 0 0 g/e q或以下。當超過 本紙張尺度遑用十國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公薰） I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明（6 ) ‘ 1 0 0 0 g/e q時不能得到足夠的附著力。 以上述環氧樹脂製造水性乳化液可用傅統方法達成。 亦即在有非離子性表面活性劑（surface active agent) 如聚環氧乙燒（polyoxyethylene)之魅化合物及髙級脂 肪酸醇的情況下以高速搅拌把環氧樹脂分散在水裡。 在此情況下，環氧樹脂/表面活性劑重量組成比例可 依環氧樹脂的種類及表面活性劑的種類變動。然而，考慮 乳化液的穩定性及附著性，組成比例最好在9 7/3至 7 0/3 0道範圍內。也可以用已商品化的環氧乳化液其 包括 ANS — 1 0 0 1，ANS — 1 0 0 6 (Takemoto Yushi K.K.商品名），KP— 7 5 6，KP — 1 0 1 1 (
Matsumoto Yushi K.K.商品名）及類似物等環氧樹脂的乳 化液。考慮處理的均匀性，乳化液的粒子大小宜爲 1 5#m或以下，而以5;/m或以下更佳。 對苯酚樹脂或類似物具有優良附著性的含水芳族聚醯 胺漿栢可藉由使用上述環氧樹脂乳化液處理芳聚醯胺漿栢 而製備。爲了增加在處理液中漿栢吸取的環氧樹脂量，最 好是將環氧樹脂乳化液中環氧樹脂的一部份縮水甘油基水 解爲二醇基（glycol groups)，而且不需其他特別的方 法，因環氧樹脂完全（1 0 0%)被吸收至芳聚醯胺漿栢 Ο 環氧樹脂乳化液中環氧樹脂的縮水甘油基已部分水解 爲二醇基者，可用常見製備乳化液的方法以環氧樹脂的水 解產物當起始物來製造。也可以用一種包括以下即將討論 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------衣------ΐτ-----J 線 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) S93829 A7 B7 五、發明説明（7 ) · 的傳統方法製備環氧樹脂乳化液然後將產生的乳化液加以 水解的方法。根據後者，可輕易得到均勻、穩定的乳化液 。爲了水解乳化液，視乳化液的種類而定可用數種方法， 且以令乳化液進行熱處理爲最簡單。若讓乳化液在室溫下 放3 — 6個月時經證實水解進行得相當可觀，由此可知本 發明的效果大致可由此方法得到。水解的結果使環氧樹脂 的部份環氧基分裂成二醇基。此水解的轉化宜爲1 0 %或 以上，而以2 0 %或以上且低於起始環氧基存在量的9 0 %爲更佳。 當水解不足時，漿栢吸附的樹脂也會不足，而當水解 太多時，處理過的漿栢性能如漿栢對苯酚樹脂或類似物的 附著性會減低。在水解中，不只會產生二醇基且因縮合反 應的發生而提髙環氧樹脂的分子置；然而，只要其不會對 乳化液之穩定性有不利的影響，對本發明並無特別問題。 水解的轉化率可藉測置環氧當量並透過下式而計算出來： 轉化率 U) = l〇〇X {l-(WPEi/WPEx)} 其中WPE i爲起始的環氧當量而WPE x爲水解後的環 氧當量。 目前業已發現利用水解處理可使代表水中環氧樹脂顆 粒靜電化狀態的$ —電位（zeta potential)由很强的負 値變爲帶極性的很强的正値，其理由並不清楚：然而，已 知芳聚醯胺漿栢的f -電位爲很强的負値，因此，在本發 -10 - I--------裝------訂-----1線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 本紙法·尺度適用中國國家標準（CNS〉A4说格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 A7 _^_B7 五、發明説明（8 ) ‘ 明的方法中這個電吸引作用即被認爲是使環氣樹脂幾乎完 全（1 0 0%)吸附於漿栢上的因素。 合適的水解條件可因所用的環氧樹脂與表面活性劑的 種類及其比例與濃度等而改變。在此舉一例，將四縮水甘 油胺型環氧樹脂Suraiepoxy ELM-434 ( Sumitomo化學公司 商品名）的非離子性乳化液〔ANS— 1 0 0 6 (
Takeraoto Yushi K.K.製造）以下述方式水解：令乳化液 於6 5°C熱處理1 3 0小時以將標的縮水甘油基一部份水 解成爲二醇基。如此處理使環氧當置由約1 2 0 g/e q 增至約2 4 0 g/e Q。在此情況下，水解轉化率約5 0 %。f —電位由一2 OmV變爲+1 5mV。而且，如上 所述，將環氧樹脂乳化液放在室溫3 — 6個月可得到類似 效果。此外，可用催化劑如酸、鹸、胺或類似物來促進反 應。 用縮水甘油基部分水解的上述環氧樹脂乳化液處理芳 聚醯胺漿栢可用，例如說，下列方法進行：首先，將芳聚 醯胺漿栢分散入水中至得到足夠的流動性爲止。分散在分 散液中的芳聚醯胺漿栢濃度可依槳栢的比表面稹及自由度 而變，最好是在0. 5至5重置％之間。爲了均勻分散漿 栢，可用傅統的螺槳式攪抻器。一個用於分散一般漿栢的 碎漿機（pulper)對於達成均勻的分散特別有效。 接下來，一面搅拌分散液，一面將縮水甘油基已部分 水解的上述環氧乳化液逐滴滴入。乳化液的添加量應使得 附著的環氧樹脂量以乾漿栢的置計宜爲0. 3至10重量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 — ^ I种衣iT^線 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) s^3829 A7 B7 % a 經濟部中央揉準局負工消费合作社印製 五、發明説明（9 ) - % ’以0 · 5至10重量％更佳，1至6重量％爲最佳。 當附著的環氧樹脂量少於0. 3重置％時，無法達到需要 的機械性質以及足夠的環氧樹脂處理效果。但若多於1 0 重置％時，則漿粞的分散性有變差的趨勢，且無法得到對 應於附著的樹脂量的效果，因此並不經濟》 在逐滴加完乳化液後，攪拌仍持績5至6 0分鐘使環 氧樹脂吸附到漿粗表面。根據本發明的方法，只要依上述 處理就可使環氧樹脂幾乎完全（1 0 0%)吸附到芳聚醯 胺漿栢的表面上。 以環氧樹脂乳化液處理的芳聚醯胺漿栢也可用熱處理 。用熱處理處理的漿栢其自由度因乳化液處理而增加的量 小於漿栢之自由度因等置環氧樹脂只在室溫下吸附在漿栢 上而增加的量》這代表漿栢分散性未因熱處理未而減退， 這是特別令人期望的特質。 在吸附乳化液後，分散液以傳統方法過濾。當漿粞以 縮水甘油基已部分水解之環氧乳化液處理時，如同本發明 中那般，則在濾液中不會偵測到環氧樹脂且濾液的C0D( Chemical Oxygen Demand)值可控制在約lOppm的程度。 之後，進行脫水以達到所需要的含水量即得到表面處 理過的含水芳聚醯胺漿栢。漿栢的含水量調整至3 0至 9 5重量％。 上述的含水量可由下式測定： 含水量（％) = { (W1 - W2)/W1} X100 修正 S充 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -装 -* 本紙張尺度通用中國國家揉準（CNS > A4規格（21 OX297公釐） -12- 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 _ ____B7 五、發明説明（10 ) ’ 其中W 1爲含水狀態的漿栢重，W 2爲乾燥後的漿栢重。 爲了得到少於30¾的含水置，需要特殊操作如强壓，熱 乾燥或類似處理，也因此並不經濟，而且也減少了經處理 漿栢的分散性。當水含置大於9 5重量％時，含水的漿栢 變得很重，因此，操作性變差。而且，對於運送等方面也 不經濟。在濕式離合器覆料、紙型埜料、絕緣紙及類似物 等係透過在水中製紙的步騄而製成者等用途時，則在考置 容易處理，分散性及經濟效益等方面係以上述水含量範園 爲特佳。 本發明由以下實例進一步詳細說明，實例的提供僅用 於說明而非供限制本發明。在例中，含水芳聚醯胺漿栢係 以下述方法來評估。 〔評估含水芳聚醯胺漿粞的方法〕 1 .評估方法1 使用浸泡過芳聚醢胺漿栢/苯酚樹脂的紙張來評估 (1 )製紙 稱出相當於絕對乾重6. 25g漿栢的含水漿栢並分 散到2公升檫準碎漿機（pup丨er )中的1公升水中，以 3，0 0 0 r p m 轉 3 分鐘（K u ra a g a i R i k i K 〇 g y ο K · K . 製造）。接著，以傳統方法進行製紙，用25—cm正方 本紙涑尺度適用中國國家標準（CMS ) A4C格（210X297公釐） 13 - ---------I裝------订-----1線 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 293829 __ B7_ 五、發明説明（11 )， 張頁機（s q u a r e s h a p e d s h e e t m a c h i n e , K u m a g a i R i k i Kogyo K.K.製造）及并8 0 -篩眼線網，然後在1 2 〇°c 乾燥2小時以得到2 5 cm正方且坪邏：（areal weight )爲1 0 0 g/m2的芳聚酿胺紙張。 (2 )以苯酚樹脂浸溃 由上述芳聚醯胺紙張切下數張5 OmmXl 0 Omm試 驗片並稱重。接著，以稀釋的方法製備改質可溶酚醛樹脂 型苯酚樹脂〔P R_ S C I - 3 (Sumitomo Durez公司商 品名）〕的22· 5%甲醇溶液，以此溶液均勻浸淸試驗 紙片使漿粞/樹脂重Μ比例爲44. 5/56. 5,然後 於5 0°C乾燥2 0分鐘以製備浸溃過的預浸料。 (3 )加壓成形 將兩張上述預浸料上下置放，並放入一片厚 0. 6mm的隔板，將此組合在18 0°C及6kg/ cm 2下加壓成型1 〇分鐘然後於1 8 0°C的烘箱處理2 小時使樹脂後固化（post-cure)。 (4 )抗張强度測試 以上述方法得到的浸溃紙張在下列條件下測量抗張强 度： 試驗紙張大小：1 OmmXl 0 0mm I-------裝------訂-----一線 (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 14 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（12 ) 計:：器長度：5 Omm 滑動横樑（crosshead)速率：5 mm/m i π 2 .評估方法2 使用芳聚醯胺漿栢/無機塡充物/苯酚樹脂離合器覆 料模型模製品來評估。 (1 )製紙 稱出相當於絕對乾重6 . 2 5 g漿栢的含水漿栢及 4. 2g至8. 0g的矽藻土（其用量視漿栢的塡充物存 留性經適當控制使漿栢/矽藻土重量比在製紙後爲6 / 4 )，然後分散到2公升標準碎槳機（Kuraagai Raki Kogyo K .K.製造）的1公升水中，於3 0 0 0 r pm轉3分鐘 。接下來分散液以傅統方法製紙，於一 2 5 cm正方張頁 機（Kuraaga Riki Kogyo Κ·Κ·製造）用 # 8 0 —篩眼線網 ，之後於1 2 0。乾燥2小時以得到2 5_cm正方的芳 聚醯胺/矽藻土複合紙（芳聚醢胺/矽藻土重量比：約. 6 0/4 0 )其坪量（areal weight)約 1 6 7 g/ cm2 ° (2 )矽藻土（塡充物）存留率 處理過的漿栢其矽藻土存留率由下式決定： 矽藻土存留率（％ ) I--------^ I 裝-- (請先閲tl背面之注意事項再填寫本頁〕 訂 線 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -15 - 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13 ) ={(W3-W1)/W2}X100 其中W1 (g):漿栢的絕對乾重（包括附著的處理劑含 ft ) W2 (g):使用的（chaged)砍藻土重 W 3 ( g ):芳聚醯胺/矽藻土複合紙的乾重 (3 )以苯酚樹脂浸溃 由上述芳聚醯胺紙剪下5 OmmXl 0 Omm的樣本 數張並稱重。接著，以稀釋的方法製備改質可溶酚醛樹脂 型苯酚樹脂〔P R - S C I — 3 (Sumitomo Durez公司商 品名）〕的1 1 . 2 5%甲醇溶液。以此樹脂溶液均勻浸 溃上述紙張使漿栢/矽藻土/樹脂重量比爲6 0 / 4 0 / 3 5，然後於5 0°C乾燥2 0分鏟以製備經浸溃過的預浸 料。 (4 )加壓成形 將兩張上述預浸料上下置放，並放入一片厚 0 . 6mm的隔板，將此組合在1 8 0Ό及6 k g/ cm2下加壓成型1 0分鐘然後於1 8 0°C的烘箱處理2 小時使樹脂後固化（post-cure)。 (5 )抗張强度測試 以上述方法所得模製品的抗張强度以下列條件測量： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4优格（210X297公釐） 16 I ^丨裝------訂-----1線 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) A7 203839 ____B7__ 五、發明説明（14 ) · (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 試驗紙張大小：1 OmmXl 〇 〇mm 計J·：器長度：50mm 滑動横樑（crosshead)速率：5mm/m i η 3.評估方法3 (自由度的計置） 含水芳聚醯胺漿栢之自由度（freeness)係根據 J I S P8 1 2 1 、漿栢自由度測試法#中的加拿大檫 準測量方法來測量。 4 .評估方法4 (環氧樹脂含量的測量） 含水芳聚醯胺漿栢之環氧樹脂含量（附著的樹脂量） 的測定是由以二氣甲烷藉Soxh lex萃取器萃取附著於漿栢 的環氧樹脂而得到的乾漿栢重及萃取物重來計算。 例1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於 8 0 °C將 1 5 g 的Sumiepoxy ELM-434 ( Suraitomo 化學公司商品名），1 . 5 g的Leodol SP-010(Kao Κ· Κ.的非離子表面活性劑商品名）及3 · 5 g Leodol Tf- L 120 ( Kao . K .K.的非離子表面活性劑商品名）攪拌1 0 分鐘得到混合物。混合物冷卻至室溫，然後在以均質器高 速攪拌的同時在1分鐘內把8 0 c c的去離子水逐滴加入 ，之後搅拌持續3分鐘以得到穩定環氧基樹脂乳化液。乳 化液顆粒大小以光學顯微鏡測董爲1至1〇#m。 17 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4优格（210X297公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（15 ) 把2 0 g聚（對伸苯對酞醣胺）漿栢〔Towaron 1097 (Nippon Aramide Yugen公司商品名）：以BET法童得 比表面稹：6. 5m2/g;含水置：6重置％〕分散在 燒瓶裡的1公升去離子水中。—邊攪拌分散液一邊將 6. 7g的上述乳化液逐滴加入所得到的分散液裡，之後 ，在室溫下持嫌搅拌3 0分鏡。接下來，把分散液過濾並 使分離的漿栢脫水使水含量爲7 0重量％左右以得到已經 由環氧樹脂處理過表面的含水的芳聚醯胺漿栢。此含水的 芳聚醯胺漿栢的性質以上述方法評估而得到表1的結果。 該含水芳聚醢胺漿栢在水中的分散性及纖維分離性都很好 例2 重覆例1的步驟，但表面活性劑以4 g的Eraulgen B-66 (Kao K.K.的非離子表面活性劑商品名）及1 g的Kota -min B86P (Kao K.K.的陽離子性表面活性劑商品名）替 換，得到粒子大小爲0. 5至3之乳化液。進一步， 如例1之方法，得到經環氧樹脂處理過表面的含水漿栢。 以同例1之方法評估得到表1之結果。此含水的芳聚醯胺 漿栢在水中之分散性及纖維分離性都很好。 例3 重覆例1的步騍，但表面活性劑以58 £11111186116-66 (Kao K.K.非離子表面活性劑商品名）代替：得到顆粒 本紙伕尺度適用中國國家樣隼（CNS ) A4C格（210X297公釐） 18 ^ -裝------訂-----.-»1線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 293829 A7 B7 五、發明説明（16 )' 大小爲0. 5至lpm的乳化液。進一步以同於例1之方 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式得到經環氧樹脂處理表面的含水芳聚醯胺漿栢。以同例 1之方法評估得到表1之結果。此含水芳聚醯胺漿栢在水 中的分散性及嫌維分離性都很好。 例4 將2 0 g ?〇^^11109 7分散在燒瓶中1公升去離子 水中。在攪拌分散液的同時，把5. 56g變位一雙型環 氧乳化液〔KP — 7 5 6 (Matsumoto Yushi K.K.商品名 )〕在一分鐘內逐滴加入分散液，之後在室溫下組績攪拌 3 0分鐘。接下來，過濾所得混合物且將分離到的漿栢去 水至水含董變成7 0重量％左右以得到表面用環氧樹脂處 理過的含水芳聚醯胺漿栢。此漿栢用和例1相同的方法評 估所得結果列於表1。此含水漿栢在水中的分散性及織維 分離性都很好。 例5 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 在燒瓶中將2 0 g Towaron 109 7分散在1公升去離 子水裡，在搅拌此分散液之狀況下，把76. 25g聚縮 水甘油型的環氧乳化液〔ANS — 1 0 0 6 (Takemoto Yushi K.K.的商品名）放在室溫下6個月；環氧當量： 271g/eq ;轉化率：68%:芒―電位； + 3 OmV )〕在一分鐘內逐滴加入，之後在室溫下持縯 搅拌3 0分鐘。其次，過濾所得混合物，將分離得到的漿 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） -19 - 經濟部中央標準局負工消費合作杜印裝 A7 B7 五、發明説明（17 ) * 栢去水直至含水量爲7 0重置％左右以得到表面用環氧樹 脂處理過的含水芳聚醯胺漿栢。此漿栢的性質以上述評估 方法評估，得結果列於表1。此含水芳聚醣胺漿栢在水中 的分散性及織維分離性都很好。 例6 在燒瓶中將2 0 g Towaron 1097分散在一公升去離 子水裡，在攪拌狀態下於一分鐘內將6. 25g聚縮水甘 油型環氧乳化液 CANS - 1 0 0 6 (Takeraoto Yushi K .K.的商品名）逐滴加入分散液中，之後在室溫下持嫌攪 拌3 0分鐘。然後將溶液的溫度升至9 5 °C並再持績撹拌 2小時。接著，過濾所得混合物且將所分離的漿栢去水至 水含量變成約7 0重量％，以得到表面經環氧樹脂處理過 的的含水芳聚醯胺漿栢。此漿栢的性質以上述方法評估所 得結果列於表1。此含水芳聚醯胺漿栢在水中的分散性及 纖維分離性都很好。 例7 在燒瓶中把 2 0 g Towaron D1 099 C Nippon Aramide Yugen Kaisha的聚（對伸苯對联醯胺）槳栢的商 品名：以BET法測之比表面積：16m2/g;水含量 :6重量％〕分散在1公升去離子水裡。在攪拌狀態下， 於一分鐘內把6. 25g聚縮水甘油型環氧乳化液〔 ANS — 1 0 0 6 (Takemot Yushi K.K.商品名）；在室 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 20 I-------(二衣 II (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ya 7線 經濟部中央榡準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（18 ) 溫下放6個月：環氧當置：3 7 1 g/e Q :轉化率： 6 8%; $ —氰位：+3 OmV〕逐滴加入分散液裡，在 室溫下持績攪拌3 0分鐘。接著，過濾所得的混合液並將 分離得的漿栢去水至水含量爲約7 0 %以得到表面用環氧 樹脂處理過的含水芳聚醢胺槳栢。此漿栢以上述方法評估 所得結果列於表1。此含水芳聚醯胺漿栢在水中的分散性 及織維分離性都很好。 例8 在燒瓶中，把1 2 g Towaron 1097及8 g Towaron D1099分散入一公升去離子水中。如例7之方法 ，得到經環氧樹脂處理過表面的含水芳聚醯胺漿栢。以同 例7之方法評估得結果列於表1。此含水芳聚醯胺在水中 之分散性及纖維分離性都很好。 比較例1 使用未經環氧樹脂乳化液處理過的Towaron 1097 (水 含置：約6重置％ )並以上述評估方法評估得結果列於表 比較例2 使用未經環氧樹脂乳化液處理過的Towaron D1 099並 以上述評估方法評估所得結果列於表1。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -21 ^ 1^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、·ιτ 線 ^03829 A7 B7 五、發明説明（19 ) 比較例3 使用含有6 0重置份未經環氧樹脂乳化液處理的 Towaron 1 097及4 0重置份未經環氧樹脂乳化液處理的 Towaron D1099的混合漿葙且以上述評估方法評估，所得 結果列於表1。 ---------^ -裝------訂-----,--4線 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 22 經濟部中央標準局員工消f合作杜印製 S93829 Λ7 B7 五、發明説明（）0) 表1 苯酚浸溃的紙張 離合器覆料 自由度 的抗張强度 模型模製品的 抗張强度 (kg/mm2) (kg/mm2) (ml) 例1 9.0 - - 例2 8.9 - - 例3 8.5 - - 例4 9.2 2.9 630 例5 9.7 2.7 675 比較例1 6.5 2.1 625 例6 8.8 2.8 645 例7 - 4.5 175 比較例2 6.1 2.9 325 例8 - 3 . 9 315 比較例3 - 2.5 500 I--------裝------訂-----1線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一二 3一 經濟部中央梂準局負工消費合作杜印製 A7 ___ _B7 五、發明説明（21 ) ‘ 例9 在烘箱中，將2 k g聚縮水甘油型環氧乳化液〔 ANS — 1 〇 〇 6 (Takemoto Yushi K.K.商品名）〕於 6 5°C熱處理乳化液1 3 0小時。用此處理後以氫氣酸一 二噁烷滴定法測得環氧乳化液環氧當量由1 2 3 g/e Q .增至238g/eQ.。因此，水解的轉化率是48% 。而且，乳化液顆粒以ELS— 8 0 0電泳光散射光度計 測量由一 2 OmV變爲+1 5mV。表面的改變如顆粒沈 澱（settlement)或類似改變都沒有發現。 例1 0 在燒瓶中將 1 0 g Towaron D1099 C Nippon Aramide Yogen Kaisha之聚（對伸苯對酞醯胺）漿栢的商 品名；BET法測之比表面稹：1 6m2 /g ;含水置： 6重量％〕分散在1公升去離子水中。在搅拌狀態下將如 例9方法製備的環氧乳化液3.1252在30秒內逐滴 加入分散液裡，在室溫下持縯攪拌3 0分鐘。接著，過濾 所得混合液並將分離的漿栢去水至水含量爲約7 0重量％ 以得到表面已用縮水甘油基已部份水解的環氧樹脂處理的 含水芳聚醯胺漿栢。含水芳聚醯胺漿栢的性質以上述評估 方法評估所得結果列於表2。含水芳聚醯胺漿栢在水中的 分散性及織維分離性都很好。 例1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 24 I--------裝------訂-----j線 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 五、發明説明（22 )， 在2 0 0公升的反應器中把1. 4 kg Towaron D1099分散在1 5 0公升去離子水中。在攪拌狀態下，於 二分鐘內把如例9之方法製成的環氧乳化液4 4 0 g逐滴 加入分散液裡，在室溫持縯攪拌3 0分鏟。其次，過濾所 得混合液並把分離的漿栢去水至水含置爲約7 0重量％以 得到用縮水甘油基已部份水解的環氧樹脂表面處理過的含 水芳聚醯胺漿栢。漿栢的性質以上述評估方法評估所得結 果列於表2。此含水漿栢在水中的分散性及繅維分離性都 很好。而且，過濾後在濾液中的環氧樹脂的量用G P C分 析法測量，係用Waters所製造的1 5 0-C型GPC分析 儀中的2 5 4 nm紫外線偵測器，該分析儀的分離管柱爲 Shodex KF 803， KF 802 及 KF 801 (串聯，毎個都有 8mm 直徑及 3 0 0 mm 長度）由 Showa Denko. K.K.製 造；然而，在濾液中沒有偵測到環氧樹脂。更進—步，根 據JIS K 0 1 0 2 . 17所述之100 °C過錳酸鉀法 ，去水之後過濾液COD値爲1 0mg/l i t er。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 例1 2 在燒瓶中將Towaron D1099分散在1公升去離子水中 ，在攪拌狀態下，把3. 1 2 5g環氧乳化液〔ANS — 1 0 0 6 ;轉化率：大致爲〇%)在3 0秒內逐滴加入， 之後在室溫搅拌3 0分鐘。接著，過濾混合液並將分離到 的漿栢去水直至水含量爲約7 〇重量％以得到用環氧樹脂 做表面處理的含水芳聚醯胺漿栢°此漿栢的性質以上述評 -25 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） S93829 A7 B7 五、發明説明（23 )' 估方法評估所得結果列於表2。進一步，如例1 1之方法 ，上述過濾後的濾液中環氧樹脂含量及C 0D値分別測得 爲 53ppm 及 1 1 Omg/1 i t er。 比較例4 以未經任何表面處理的芳聚醯胺漿栢（Towaron D1099;含水量：約6重量％ )代替表面處理過的含水芳 聚醢胺漿栢，且以上述評估方法評估所得結果列於表2。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 、-° 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -26 - 293829 A7 ______B7 、發明説明（24 ) * 表2 經濟部中央梂準局男工消費合作社印製 例10 例11 例12 比較例4 漿粞自由度 (ml) 附著的處理 劑量（w t . % ) 190 5.0 190 5.0 415 3 . 5 325 濾液的環氧 含;S ( p pm ) - 未偵測 53 - 濾液COD (mg/ 1 .) 10 110 矽藻土存留率 (¾) 90 85 80 75 浸潰紙的 抗張强度 (kg/inm2 ) 4.0 3.8 3 . 3 2 . 5 ^ I^.-- (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 線 工業應用 本發明的含水芳族聚醯胺漿栢於水中的分散性及在製 紙步驟中的嫌維分離性都很好，且有適當的自由度，對無 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 27 - A7 _B7 五、發明説明（25 ) ’ 機塡充物如矽藻土等也有優良的留存性。本發明的漿柜對 的吸濕性及對基質樹脂如苯酚樹脂等的附著性也很優良， 因此，可用於製造均質而具有優異機械强度的浸漬紙與模 製品。 本發明的方法中，當使用縮水甘油基已部份水解的環 氧樹脂的乳化液時，幾乎沒有因廢水所造成的環境污染即 使在處理槳栢時沒有處理廢水也無環境污染之虞。 本發明的含水芳族聚醯胺漿栢對於需要有將漿栢分散 於水中此步驟來製紙，如濕式離合器覆料，絕緣紙及類似 物等的用途特別有效。 ^ 丨^ΪΤ--^----「-線 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）