CN114606797B - 一种食品接触纸用松香施胶剂及其应用 - Google Patents

一种食品接触纸用松香施胶剂及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及造纸技术领域，具体涉及一种食品接触纸用松香施胶剂及其应用；按照重量份计，制备原料包含以下组分：改性松香树脂50‑70份、聚合物乳液10‑20份、离子液体6‑12份、表面活性剂8‑15份、助乳化剂5‑10份、助剂1‑5份、水100‑150份；本发明制备得到的松香施胶剂具有良好的稳定性，不易分层、施胶效果好，安全环保，适用于食品包装纸用；纸张经过本发明的松香施胶剂处理过后，纸张的机械强度高、抗水、抗腐蚀性能好；本发明制备得到的松香施胶剂，其粒度细，泡沫小，白度高，稳定性更好；本发明制备得到的松香施胶剂在冷水中分散性良好，贮存稳定性好，常温放置，不分层，不沉淀，无漂浮物。

Description

一种食品接触纸用松香施胶剂及其应用
技术领域
本发明涉及造纸技术领域，具体涉及一种食品接触纸用松香施胶剂及其应用。
背景技术
施胶剂是在造纸施胶的工艺中加入的物质，通常需要施胶剂具有低表面能，使其能在纸纤维表面上均匀分散，并防止液体对纸纤维进行表面或内部的渗透及扩散；使用施胶剂后使造纸的综合性能提高。
目前常用的的松香乳液施胶剂，包含阴离子松香施胶剂和阳离子松香施胶剂，阳离子松香施胶剂的成本低，在施胶的过程中会有对硫酸铝依赖性小的优势，在产品中具有挥发性物质(VOC)低，逐渐替代了阴离子松香施胶剂，阳离子松香施胶剂被广泛使用在造纸施胶中。
松香在目前造纸助剂中是比较重要的一种物质，松香可以在食品包装领域进行使用，但目前市售的阳离子松香胶剂中，含有大量有机氯化物(Aox)-1，3-二氯-2—丙醇、氯丙二醇类的物质，该类物质有严重致癌性和致畸性，已经被严令禁止使用在食品接触材料中，严重限制阳离子松香施胶剂在食品及液体包装领域的使用；目前通过各种方法制备的松香施胶剂存在存储稳定性、易分层的问题，在经过松香施胶剂处理过纸张后，会出现纸张的机械强度差、不抗水、抗腐蚀性差等问题。
发明内容
为了解决上面问题，本发明提供了一种食品接触纸用松香施胶剂，按照重量份计，制备原料包含以下组分：改性松香树脂50-70份、聚合物乳液10-20份、离子液体6-12份、表面活性剂8-15份、助乳化剂5-10份、助剂1-5份、水100-150份。
优选地，所述助剂包含壳聚糖；所述壳聚糖的数均分子量为30000-50000。
优选地，所述助剂还包含羧甲基纤维素。
优选地，所述羧甲基纤维素的重量为助剂重量的20-50％。
优选地，所述改性松香树脂包括马来酸改性松香、松香甘油脂树脂、氢枞酸改性松香的组合物。
优选地，所述改性松香树脂还包括氧化石墨烯改性松香树脂。
优选地，所述离子液体由季铵盐类离子液体和咪唑类离子液体组成。
优选地，所述季铵盐类离子液体原料选自苄基三乙胺硫酸氢盐、苄基三乙胺六氟磷酸盐、苄基三乙胺咪唑盐中的一种或多种。
优选地，所述咪唑类离子液体原料选自1-十二烷基-2，3-甲基咪唑氯盐、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑溴盐、1-己基-2，3-二甲基咪唑碘盐中的一种或多种。
优选地，所述表面活性剂包含季铵类阳离子表面活性剂。
本发明第二方面提供了一种食品接触纸用松香施胶剂在食品包装领域中应用。
有益效果
1.本发明中提供一个离子环境，有助与乳化反应的进行；季铵盐类离子液体与壳聚糖相互作用起到杀菌的作用，使得产品符合食品类的卫生标准；离子液体中的也有掺杂阴离子可以调节氢键作用，产生分子内电荷转移，其与阳离子表面活性剂相互协同作用引入特殊结构的电荷调节剂，进一步提高阳离子松香胶的稳定性。
2.纸张经过本发明的松香施胶剂处理过后，纸张的机械强度高、抗水、抗油、抗腐蚀性能好。
3.本发明制备得到的松香施胶剂，其粒度细，泡沫小，白度高，稳定性更好。
4.本发明制备得到的松香施胶剂具有良好的稳定性，常温放置，不分层、不沉淀、施胶效果好，安全环保，适用于食品包装领域。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
本发明提供了一种食品接触纸用松香施胶剂，按照重量份计，制备原料包含以下组分：改性松香树脂50-70份、聚合物乳液10-20份、离子液体6-12份、表面活性剂8-15份、助乳化剂5-10份、助剂1-5份、水100-150份。
在一种实施方式中，所述的食品接触纸用松香施胶剂的制备方法，包含以下步骤：
S1.将不锈钢反应釜温度加热至150-220℃，向反应釜中加入改性松香树脂50-70份、聚合物乳液10-20份、离子液体6-12份、表面活性剂8-15份进行充分的机械搅拌，搅拌至混合均匀；
S2.再向不锈钢反应釜中添加助乳化剂5-10份、助剂1-5份、去离子水100-150份，使用机械搅拌桨进行充分搅拌乳化，搅拌至混合液成为乳液后再搅拌10-30min；
S3.反应结束后，将制备完成的施胶剂缓慢冷却至室温。
在一种实施方式中，一种食品接触纸用松香施胶剂，按照重量份计，制备原料包含以下组分：改性松香树脂60份、聚合物乳液15份、离子液体9份、表面活性剂10份、助乳化剂8份、助剂3.5份、水135份。
在一种实施方式中，所述的食品接触纸用松香施胶剂的制备方法，包含以下步骤：
S1.将不锈钢反应釜温度加热至200℃，向反应釜中加入改性松香树脂60份、聚合物乳液15份、离子液体9份、表面活性剂10份进行搅拌10h；
S2.再向不锈钢反应釜中添加助乳化剂8份、助剂3.5份、去离子水135份，使用机械搅拌桨进行充分搅拌乳化，使用机械搅拌桨进行充分搅拌乳化3h，搅拌至混合液成为乳液后再搅拌20min；
S3.反应结束后，将制备完成的施胶剂缓慢冷却至室温。
在一种实施方式中，所述助乳化剂选自吐温60、司盘60、吐温80、司盘80、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烯丙氧基羟丙基磺酸钠、烯丙氧基壬基酚醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、十六烷基硫醇、十六醇基硫醇、十二烷基硫醇、甲基丙烯酸十八烷基酯中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述助乳化剂为吐温60和十二烷基苯磺酸钠的混合物。
在一种实施方式中，所述吐温60和十二烷基苯磺酸钠的重量比为1：(2-4)。
在一种优选的实施方式中，所述吐温60和十二烷基苯磺酸钠的重量比为1：(2.3-4)。
在一种更优选的实施方式中，所述吐温60和十二烷基苯磺酸钠的重量比为1：3。
在一种实施方式中，所述吐温60购买厂家为安徽宏通生物工程有限公司。
在一种实施方式中，所述聚合物乳液为聚丙烯酸酯乳液或聚醋酸乙烯乳液。
在一种实施方式中，所述聚合物乳液为聚丙烯酸酯乳液。
在一种实施方式中，所述聚合物乳液中固含量为50-60％。
在一种实施方式中，所述聚丙烯酸酯乳液固含量为52％。
在一种实施方式中，所述聚丙烯酸酯乳液购买厂家为济南汇锦川化工有限公司。
在一种实施方式中，所述助剂包含壳聚糖。
在一种实施方式中，所述壳聚糖的数均分子量为30000-50000。
在一种优选的实施方式中，所述壳聚糖的数均分子量为35000-45000。
在一种更优选的实施方式中，述壳聚糖的数均分子量为40000。
在一种实施方式中，所述壳聚糖购买厂家为武汉普洛夫生物科技有限公司。
因为本发明主要是利用制备的松香施胶剂是用在食品接触纸，申请人在研究中想加入一定量的壳聚糖使松香施胶剂具有一定的抗菌性，在研究中意外发现，在一定量的壳聚糖可以增加松香施胶剂的表面强度，可能是因为壳聚糖分子链上含有大量的亲水基团-氨基，可与体系中的其他组分形成亲和、吸附形成氢键，这些氢键，使得壳聚糖与其他组分形成分子间架桥，从而增加了其松香施胶剂在使用时的表面强度。
在研究中申请人还发现，壳聚糖的数均分子量在一定范围内的壳聚糖才能够比较好的增加松香施胶剂在使用时的表面强度，可能是因为当壳聚糖的数均分子量太低，分子间架桥的现象发生得并不够多，但是当壳聚糖的数均分子量过高，壳聚糖分子在聚合物乳液和改性松香树脂中的效果不好，反而影响了壳聚糖分子与其他组分之间的亲和性。
在一种实施方式中，所述助剂还包含羧甲基纤维素。
在一种实施方式中，所述羧甲基纤维素的重量为助剂重量的20-50％。
在一种优选的实施方式中，所述羧甲基纤维素的重量为助剂重量的38％。
在一种实施方式中，所述羧甲基纤维素购买厂家为济南允诚生物科技有限公司。
在本发明中的特定量和不同分子量的壳聚糖会使得体系吸附的水分和保留的水分也增加，申请人发现，在体系中加入一定量的羧甲基纤维素不但可以增加松香施胶剂在使用时的表面强度，还能够增加松香施胶剂的施胶度。可能是因为羧甲基纤维素上的亲水基与壳聚糖上的亲水基相互吸引增加了其分子间架桥效应，而羧甲基纤维素上的疏水端的长链烷基与表面活性剂中长链烷基相互协同作用，增加了体系的空间位阻，并且甲基纤维素也易于与纸中的纤维架桥交联，从而使得施胶后的施胶度增加。
在一种实施方式中，所述改性松香树脂包括马来酸改性松香、松香甘油脂树脂、氢枞酸改性松香的组合物。
在一种实施方式中，所述马来酸改性松香的软化点为130-140℃。
在一种优选的实施方式中，所述马来酸改性松香的软化点为135℃。
在一种实施方式中，所述马来酸改性松香购买厂家为德庆县海卓化工有限公司，型号为ML-135。
在一种实施方式中，所述氢枞酸改性松香中枞酸含量为0.01-0.08wt％。
在一种优选的实施方式中，所述氢枞酸改性松香中枞酸含量为0.02wt％。
在一种实施方式中，所述氢枞酸改性松香购买厂家为广州市金圣吉化工有限公司，型号为R010-20180418。
在一种实施方式中，所述松香甘油脂树脂购买厂家为郑州广杰化工有限公司。
在一种实施方式中，所述改性松香树脂还包括氧化石墨烯改性松香树脂。
在一种实施方式中，所述氧化石墨烯改性松香树脂的制备原料包括天然松香、氧化石墨烯分散液、马来酸酐、含有两个羧基的烯烃的化合物。
在一种实施方式中，所述氧化石墨烯改性松香树脂的制备方法，包含以下步骤：
(1)在氮气氛围下，称取90-110份天然松香置于带回流冷凝的反应瓶中，在190～200℃搅拌并加入6-9份马来酸酐和5-8份含有两个羧基的烯烃的化合物反应4～5h，得到物质A；
(2)向步骤(1)中的物质A逐滴加入8-12份氧化石墨烯分散液在170～180℃下冷凝回流反应2～4h，得到物质B；
(3)用无水乙醚对步骤(3)的物质B洗涤2～5次，并抽真空干燥，即得到氧化石墨烯改性松香树脂。
在一种实施方式中，所述氧化石墨烯改性松香树脂的制备方法，包含以下步骤：
(1)在氮气氛围下，称取100份天然松香置于带回流冷凝的反应瓶中，在195℃搅拌并加入7.5份马来酸酐和已二烯二酸6.5份反应4.5h，得到物质A；
(2)向步骤(1)中的物质A逐滴加入氧化石墨烯分散液9.5份在175℃下冷凝回流反应3h，得到物质B；
(3)用无水乙醚对步骤(2)的物质B洗涤3次，并抽真空干燥，即得到氧化石墨烯改性松香树脂。
在一种实施方式中，所述氧化石墨烯分散液中的氧化石墨烯为1～6层结构。
在一种优选的实施方式中，所述氧化石墨烯分散液中的氧化石墨烯为3层结构。
在一种优选的实施方式中，所述天然松香、马来酸酐、含有两个羧基的烯烃的化合物、氧化石墨烯分散液的重量比为100：(6～9)：(5～8)：(7～12)。
在一种更优选的实施方式中，所述天然松香、马来酸酐、含有两个羧基的烯烃的化合物、氧化石墨烯分散液的重量比为100：(7～8)：(6～7)：(9～10)。
在一种最优选的实施方式中，所述天然松香、马来酸酐、含有两个羧基的烯烃的化合物、氧化石墨烯分散液的重量比为100：7.5：6.5：9.5。
所述含有两个羧基的烯烃的化合物选自反丁烯二酸、顺丁烯二酸、已二烯二酸、十二烯基丁二酸中的一种或多种。
在一种优选的实施方式中，所述含有两个羧基的烯烃的化合物为已二烯二酸。
在本发明中使用氧化石墨烯改性松香树脂中引入了疏水性长链、降低分子间力，使得其抗水性增加，并且含有两个羧基的烯烃的化合物与马来酸形成聚酯，使得体系中的分子链间既有化学作用形成的共价键，提高了架桥效应，并且氧化石墨烯多片层结构状态与纸浆纤维结合，这些片层结构在一定程度上阻止了水分子的进入。
在一种实施方式中，所述离子液体由季铵盐类离子液体和咪唑类离子液体组成。
离子液体：是指全部由离子组成的液体，如高温下的KCI,KOH呈液体状态，此时它们就是离子液体。
在一种实施方式中，所述季铵盐类离子液体和咪唑类离子液体的重量比为(0.8-2)：1。
在一种实施方式中，所述季铵盐类离子液体和咪唑类离子液体的重量比为(1-1.6)：1。
在一种优选的实施方式中，所述季铵盐类离子液体和咪唑类离子液体的重量比为1.57：1。
在一种实施方式中，所述季铵盐类离子液体原料选自苄基三乙胺硫酸氢盐、苄基三乙胺六氟磷酸盐、苄基三乙胺咪唑盐中的一种或多种。
在一种优选的实施方式中，所述季铵盐类离子液体原料为苄基三乙胺六氟磷酸盐。
在一种实施方式中，所述咪唑类离子液体原料选自1-十二烷基-2，3-甲基咪唑氯盐、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑溴盐、1-己基-2，3-二甲基咪唑碘盐中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述咪唑类离子液体原料为1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐。
在一种实施方式中，所述表面活性剂包含季铵类阳离子表面活性剂。
在一种优选的实施方式中，所述季铵类阳离子表面活性剂选自C8-C16季铵类阳离子表面活性中的一种或多种。
在一种优选的实施方式中，所述季铵类阳离子表面活性剂为C12季铵类阳离子表面活性。
所述C12季铵类阳离子表面活性为十二烷基二甲基氯化铵、十二烷基二甲基溴化铵。
在一种优选的实施方式中，所述C12季铵类阳离子表面活性为十二烷基二甲基氯化铵。
在本发明中通过季铵类阳离子表面活性剂和离子液体的相互协同作用，为体系提供了一个离子环境，使得乳化体系能够更稳定的存在，并且离子液体中的也有掺杂阴离子可以调节氢键作用，产生分子内电荷转移，其与阳离子表面活性剂相互协同作用引入特殊结构的电荷调节剂，进一步提高阳离子松香胶的稳定性，在本发明体系中的长链烷基大部分为C12-C14长链烷基，其相似的长链烷基结构更容易发生相互作用，形成以两个羧基的烯烃的化合物与马来酸形成的聚酯为网络结构，进一步增加了其稳定性。
所述表面活性剂还包含非离子表面活性剂。
在一种实施方式中，所述非离子表面活性剂为C8-C20脂肪醇聚氧乙烯醚。
在一种优选的实施方式中，所述非离子表面活性剂为C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚。
在一种优选的实施方式中，所述C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚，CAS号为68439-50-9。
在一种实施方式中，所述食品接触纸用松香施胶剂的制备方法，包含以下步骤：
S1.将不锈钢反应釜温度加热至200℃，向反应釜中加入马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份进行搅拌10h；
S2.再向不锈钢反应釜中添加吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖和羧甲基纤维素3.5份、去离子水135份，使用机械搅拌桨进行充分搅拌乳化3h，搅拌至混合液成为乳液后再搅拌20min；
S3.反应结束后，将制备完成的施胶剂缓慢冷却至室温。
本发明第二方面提供了一种食品接触纸用松香施胶剂在食品包装领域中应用。
实施例
实施例1
一种食品接触纸用松香施胶剂，按照重量份计，制备原料包含以下组分：马来酸改性松香7份、松香甘油脂树脂10份、氧化石墨烯改性松香树脂30份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液10份、苄基三乙胺六氟磷酸盐3份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚3份、十二烷基二甲基氯化铵5份、吐温60 1份、十二烷基苯磺酸钠4份、壳聚糖和羧甲基纤维素1份、去离子水135份；所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的20％。
所述氧化石墨烯改性松香树脂的制备方法，包含以下步骤：
(1)在氮气氛围下，称取100份天然松香置于带回流冷凝的反应瓶中，在195℃搅拌并加入7.5份马来酸酐和已二烯二酸6.5份反应4.5h，得到物质A；
(2)向步骤(1)中的物质A逐滴加入氧化石墨烯分散液9.5份在175℃下冷凝回流反应3h，得到物质B；
(3)用无水乙醚对步骤(2)的物质B洗涤3次，并抽真空干燥，即得到氧化石墨烯改性松香树脂。
所述食品接触纸用松香施胶剂的制备方法，包含以下步骤：
S1.将不锈钢反应釜温度加热至200℃，向反应釜中加入马来酸改性松香7份、松香甘油脂树脂10份、氧化石墨烯改性松香树脂30份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液10份、苄基三乙胺六氟磷酸盐3份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚3份、十二烷基二甲基氯化铵5份进行搅拌10h；
S2.再向不锈钢反应釜中添加吐温60 1份、十二烷基苯磺酸钠4份、壳聚糖和羧甲基纤维素1份、去离子水135份，使用机械搅拌桨进行充分搅拌乳化3h，搅拌至混合液成为乳液后再搅拌20min；
S3.反应结束后，将制备完成的施胶剂缓慢冷却至室温。
所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的20％。
所述壳聚糖的的数均分子量为40000。
所述马来酸改性松香的软化点为135℃；所述松香甘油脂树脂质量含量为99％；所述氢枞酸改性松香中枞酸含量为0.02wt％；所述聚丙烯酸酯乳液固含量为52％。
所述马来酸改性松香购买厂家为德庆县海卓化工有限公司，型号为ML-135；所述松香甘油脂树脂购买厂家为郑州广杰化工有限公司；所述氢枞酸改性松香购买厂家为广州市金圣吉化工有限公司，型号为R010-20180418；所述聚丙烯酸酯乳液购买厂家为济南汇锦川化工有限公司；所述壳聚糖购买厂家为武汉普洛夫生物科技有限公司；所述羧甲基纤维素购买厂家为济南允诚生物科技有限公司；所述吐温60购买厂家为安徽宏通生物工程有限公司；所述十二烷基苯磺酸钠购买厂家为济南千奇化工有限公司；所述C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚，CAS号为68439-50-9。
实施例2
一种食品接触纸用松香施胶剂，按照重量份计，制备原料包含以下组分：马来酸改性松香12份、松香甘油脂树脂15份、氧化石墨烯改性松香树脂40份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液20份、苄基三乙胺六氟磷酸盐7份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚5份、十二烷基二甲基氯化铵10份、吐温60 3份、十二烷基苯磺酸钠7份、壳聚糖和羧甲基纤维素5份、去离子水135份；所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的50％。
所述氧化石墨烯改性松香树脂的制备方法，包含以下步骤：
(1)在氮气氛围下，称取100份天然松香置于带回流冷凝的反应瓶中，在195℃搅拌并加入7.5份马来酸酐和已二烯二酸6.5份反应4.5h，得到物质A；
(2)向步骤(1)中的物质A逐滴加入氧化石墨烯分散液9.5份在175℃下冷凝回流反应3h，得到物质B；
(3)用无水乙醚对步骤(2)的物质B洗涤3次，并抽真空干燥，即得到氧化石墨烯改性松香树脂。
所述食品接触纸用松香施胶剂的制备方法，包含以下步骤：
S1.将不锈钢反应釜温度加热至200℃，向反应釜中加入马来酸改性松香12份、松香甘油脂树脂15份、氧化石墨烯改性松香树脂40份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液20份、苄基三乙胺六氟磷酸盐7份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐5份、C12脂肪醇聚氧乙烯醚5份、十二烷基二甲基氯化铵10份进行搅拌10h；
S2.再向不锈钢反应釜中添加吐温60 3份、十二烷基苯磺酸钠7份、壳聚糖和羧甲基纤维素5份、去离子水135份，使用机械搅拌桨进行充分搅拌乳化3h，搅拌至混合液成为乳液后再搅拌20min；
S3.反应结束后，将制备完成的施胶剂缓慢冷却至室温。
所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的50％。
所述壳聚糖的的数均分子量为40000。
所述马来酸改性松香的软化点为135℃；所述松香甘油脂树脂质量含量为99％；所述氢枞酸改性松香中枞酸含量为0.02wt％；所述聚丙烯酸酯乳液固含量为52％。
所述马来酸改性松香购买厂家为德庆县海卓化工有限公司，型号为ML-135；所述松香甘油脂树脂购买厂家为郑州广杰化工有限公司；所述氢枞酸改性松香购买厂家为广州市金圣吉化工有限公司，型号为R010-20180418；所述聚丙烯酸酯乳液购买厂家为济南汇锦川化工有限公司；所述壳聚糖购买厂家为武汉普洛夫生物科技有限公司；所述羧甲基纤维素购买厂家为济南允诚生物科技有限公司；所述吐温60购买厂家为安徽宏通生物工程有限公司；所述十二烷基苯磺酸钠购买厂家为济南千奇化工有限公司；所述C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚，CAS号为68439-50-9。
实施例3
一种食品接触纸用松香施胶剂，按照重量份计，制备原料包含以下组分：马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份、吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖和羧甲基纤维素2份、去离子水135份；所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的35％。
所述氧化石墨烯改性松香树脂的制备方法，包含以下步骤：
(1)在氮气氛围下，称取100份天然松香置于带回流冷凝的反应瓶中，在195℃搅拌并加入7.5份马来酸酐和已二烯二酸6.5份反应4.5h，得到物质A；
(2)向步骤(1)中的物质A逐滴加入氧化石墨烯分散液9.5份在175℃下冷凝回流反应3h，得到物质B；
(3)用无水乙醚对步骤(2)的物质B洗涤3次，并抽真空干燥，即得到氧化石墨烯改性松香树脂。
所述食品接触纸用松香施胶剂的制备方法，包含以下步骤：
S1.将不锈钢反应釜温度加热至200℃，向反应釜中加入马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份进行搅拌10h；
S2.再向不锈钢反应釜中添加吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖和羧甲基纤维素2份、去离子水135份，使用机械搅拌桨进行充分搅拌乳化3h，搅拌至混合液成为乳液后再搅拌20min；
S3.反应结束后，将制备完成的施胶剂缓慢冷却至室温。
所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的35％。
所述壳聚糖的的数均分子量为40000。
所述马来酸改性松香的软化点为135℃；所述松香甘油脂树脂质量含量为99％；所述氢枞酸改性松香中枞酸含量为0.02wt％；所述聚丙烯酸酯乳液固含量为52％。
所述马来酸改性松香购买厂家为德庆县海卓化工有限公司，型号为ML-135；所述松香甘油脂树脂购买厂家为郑州广杰化工有限公司；所述氢枞酸改性松香购买厂家为广州市金圣吉化工有限公司，型号为R010-20180418；所述聚丙烯酸酯乳液购买厂家为济南汇锦川化工有限公司；所述壳聚糖购买厂家为武汉普洛夫生物科技有限公司；所述羧甲基纤维素购买厂家为济南允诚生物科技有限公司；所述吐温60购买厂家为安徽宏通生物工程有限公司；所述十二烷基苯磺酸钠购买厂家为济南千奇化工有限公司；所述C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚，CAS号为68439-50-9。
实施例4
一种食品接触纸用松香施胶剂，按照重量份计，制备原料包含以下组分：马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份、吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖和羧甲基纤维素3.5份、去离子水135份；所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的40％。
所述氧化石墨烯改性松香树脂的制备方法，包含以下步骤：
(1)在氮气氛围下，称取100份天然松香置于带回流冷凝的反应瓶中，在195℃搅拌并加入7.5份马来酸酐和已二烯二酸6.5份反应4.5h，得到物质A；
(2)向步骤(1)中的物质A逐滴加入氧化石墨烯分散液9.5份在175℃下冷凝回流反应3h，得到物质B；
(3)用无水乙醚对步骤(2)的物质B洗涤3次，并抽真空干燥，即得到氧化石墨烯改性松香树脂。
所述食品接触纸用松香施胶剂的制备方法，包含以下步骤：
S1.将不锈钢反应釜温度加热至200℃，向反应釜中加入马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份进行搅拌10h；
S2.再向不锈钢反应釜中添加吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖和羧甲基纤维素3.5份、去离子水135份，使用机械搅拌桨进行充分搅拌乳化3h，搅拌至混合液成为乳液后再搅拌20min；
S3.反应结束后，将制备完成的施胶剂缓慢冷却至室温。
所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的40％。
所述壳聚糖的的数均分子量为40000。
所述马来酸改性松香的软化点为135℃；所述松香甘油脂树脂质量含量为99％；所述氢枞酸改性松香中枞酸含量为0.02wt％；所述聚丙烯酸酯乳液固含量为52％。
所述马来酸改性松香购买厂家为德庆县海卓化工有限公司，型号为ML-135；所述松香甘油脂树脂购买厂家为郑州广杰化工有限公司；所述氢枞酸改性松香购买厂家为广州市金圣吉化工有限公司，型号为R010-20180418；所述聚丙烯酸酯乳液购买厂家为济南汇锦川化工有限公司；所述壳聚糖购买厂家为武汉普洛夫生物科技有限公司；所述羧甲基纤维素购买厂家为济南允诚生物科技有限公司；所述吐温60购买厂家为安徽宏通生物工程有限公司；所述十二烷基苯磺酸钠购买厂家为济南千奇化工有限公司；所述C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚，CAS号为68439-50-9。
实施例5
一种食品接触纸用松香施胶剂，按照重量份计，制备原料包含以下组分：马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份、吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖和羧甲基纤维素3.5份、去离子水135份；所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的38％。
所述氧化石墨烯改性松香树脂的制备方法，包含以下步骤：
(1)在氮气氛围下，称取100份天然松香置于带回流冷凝的反应瓶中，在195℃搅拌并加入7.5份马来酸酐和已二烯二酸6.5份反应4.5h，得到物质A；
(2)向步骤(1)中的物质A逐滴加入氧化石墨烯分散液9.5份在175℃下冷凝回流反应3h，得到物质B；
(3)用无水乙醚对步骤(2)的物质B洗涤3次，并抽真空干燥，即得到氧化石墨烯改性松香树脂。
所述食品接触纸用松香施胶剂的制备方法，包含以下步骤：
S1.将不锈钢反应釜温度加热至200℃，向反应釜中加入马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份进行搅拌10h；
S2.再向不锈钢反应釜中添加吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖和羧甲基纤维素3.5份、去离子水135份，使用机械搅拌桨进行充分搅拌乳化3h，搅拌至混合液成为乳液后再搅拌20min；
S3.反应结束后，将制备完成的施胶剂缓慢冷却至室温。
所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的38％。
所述壳聚糖的的数均分子量为40000。
所述马来酸改性松香的软化点为135℃；所述松香甘油脂树脂质量含量为99％；所述氢枞酸改性松香中枞酸含量为0.02wt％；所述聚丙烯酸酯乳液固含量为52％。
所述马来酸改性松香购买厂家为德庆县海卓化工有限公司，型号为ML-135；所述松香甘油脂树脂购买厂家为郑州广杰化工有限公司；所述氢枞酸改性松香购买厂家为广州市金圣吉化工有限公司，型号为R010-20180418；所述聚丙烯酸酯乳液购买厂家为济南汇锦川化工有限公司；所述壳聚糖购买厂家为武汉普洛夫生物科技有限公司；所述羧甲基纤维素购买厂家为济南允诚生物科技有限公司；所述吐温60购买厂家为安徽宏通生物工程有限公司；所述十二烷基苯磺酸钠购买厂家为济南千奇化工有限公司；所述C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚，CAS号为68439-50-9。
实施例6
一种食品接触纸用松香施胶剂，按照重量份计，制备原料包含以下组分：马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份、吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖和羧甲基纤维素3.5份、去离子水135份；所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的38％。
所述食品接触纸用松香施胶剂的制备方法，包含以下步骤：
S1.将不锈钢反应釜温度加热至200℃，向反应釜中加入马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份进行搅拌10h；
S2.再向不锈钢反应釜中添加吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖和羧甲基纤维素3.5份、去离子水135份，使用机械搅拌桨进行充分搅拌乳化3h，搅拌至混合液成为乳液后再搅拌20min；
S3.反应结束后，将制备完成的施胶剂缓慢冷却至室温。
所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的38％。
所述壳聚糖的的数均分子量为40000。
所述马来酸改性松香的软化点为135℃；所述松香甘油脂树脂质量含量为99％；所述氢枞酸改性松香中枞酸含量为0.02wt％；所述聚丙烯酸酯乳液固含量为52％。
所述马来酸改性松香购买厂家为德庆县海卓化工有限公司，型号为ML-135；所述松香甘油脂树脂购买厂家为郑州广杰化工有限公司；所述氢枞酸改性松香购买厂家为广州市金圣吉化工有限公司，型号为R010-20180418；所述聚丙烯酸酯乳液购买厂家为济南汇锦川化工有限公司；所述壳聚糖购买厂家为武汉普洛夫生物科技有限公司；所述羧甲基纤维素购买厂家为济南允诚生物科技有限公司；所述吐温60购买厂家为安徽宏通生物工程有限公司；所述十二烷基苯磺酸钠购买厂家为济南千奇化工有限公司；所述C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚，CAS号为68439-50-9。
实施例7
一种食品接触纸用松香施胶剂，按照重量份计，制备原料包含以下组分：马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份、吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖2.2份、去离子水135份。
所述氧化石墨烯改性松香树脂的制备方法，包含以下步骤：
(1)在氮气氛围下，称取100份天然松香置于带回流冷凝的反应瓶中，在195℃搅拌并加入7.5份马来酸酐和已二烯二酸6.5份反应4.5h，得到物质A；
(2)向步骤(1)中的物质A逐滴加入氧化石墨烯分散液9.5份在175℃下冷凝回流反应3h，得到物质B；
(3)用无水乙醚对步骤(2)的物质B洗涤3次，并抽真空干燥，即得到氧化石墨烯改性松香树脂。
所述食品接触纸用松香施胶剂的制备方法，包含以下步骤：
S1.将不锈钢反应釜温度加热至200℃，向反应釜中加入马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份进行搅拌10h；
S2.再向不锈钢反应釜中添加吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖2.2份、去离子水135份，使用机械搅拌桨进行充分搅拌乳化3h，搅拌至混合液成为乳液后再搅拌20min；
S3.反应结束后，将制备完成的施胶剂缓慢冷却至室温。
所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的38％。
所述壳聚糖的的数均分子量为40000。
所述马来酸改性松香的软化点为135℃；所述松香甘油脂树脂质量含量为99％；所述氢枞酸改性松香中枞酸含量为0.02wt％；所述聚丙烯酸酯乳液固含量为52％。
所述马来酸改性松香购买厂家为德庆县海卓化工有限公司，型号为ML-135；所述松香甘油脂树脂购买厂家为郑州广杰化工有限公司；所述氢枞酸改性松香购买厂家为广州市金圣吉化工有限公司，型号为R010-20180418；所述聚丙烯酸酯乳液购买厂家为济南汇锦川化工有限公司；所述壳聚糖购买厂家为武汉普洛夫生物科技有限公司；所述吐温60购买厂家为安徽宏通生物工程有限公司；所述十二烷基苯磺酸钠购买厂家为济南千奇化工有限公司；所述C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚，CAS号为68439-50-9。
实施例8
一种食品接触纸用松香施胶剂，按照重量份计，制备原料包含以下组分：马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份、吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖和羧甲基纤维素3.5份、去离子水135份；所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的38％。
所述氧化石墨烯改性松香树脂的制备方法，包含以下步骤：
(1)在氮气氛围下，称取100份天然松香置于带回流冷凝的反应瓶中，在195℃搅拌并加入7.5份马来酸酐和已二烯二酸6.5份反应4.5h，得到物质A；
(2)向步骤(1)中的物质A逐滴加入氧化石墨烯分散液9.5份在175℃下冷凝回流反应3h，得到物质B；
(3)用无水乙醚对步骤(2)的物质B洗涤3次，并抽真空干燥，即得到氧化石墨烯改性松香树脂。
所述食品接触纸用松香施胶剂的制备方法，包含以下步骤：
S1.将不锈钢反应釜温度加热至200℃，向反应釜中加入马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份进行搅拌10h；
S2.再向不锈钢反应釜中添加吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖和羧甲基纤维素3.5份、去离子水135份，使用机械搅拌桨进行充分搅拌乳化3h，搅拌至混合液成为乳液后再搅拌20min；
S3.反应结束后，将制备完成的施胶剂缓慢冷却至室温。
所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的38％。
所述壳聚糖的的数均分子量为80000。
所述马来酸改性松香的软化点为135℃；所述松香甘油脂树脂质量含量为99％；所述氢枞酸改性松香中枞酸含量为0.02wt％；所述聚丙烯酸酯乳液固含量为52％。
所述马来酸改性松香购买厂家为德庆县海卓化工有限公司，型号为ML-135；所述松香甘油脂树脂购买厂家为郑州广杰化工有限公司；所述氢枞酸改性松香购买厂家为广州市金圣吉化工有限公司，型号为R010-20180418；所述聚丙烯酸酯乳液购买厂家为济南汇锦川化工有限公司；所述壳聚糖购买厂家为武汉普洛夫生物科技有限公司；所述羧甲基纤维素购买厂家为济南允诚生物科技有限公司；所述吐温60购买厂家为安徽宏通生物工程有限公司；所述十二烷基苯磺酸钠购买厂家为济南千奇化工有限公司；所述C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚，CAS号为68439-50-9。
实施例9
一种食品接触纸用松香施胶剂，按照重量份计，制备原料包含以下组分：马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份、吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖和羧甲基纤维素3.5份、去离子水135份；所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的38％。
所述氧化石墨烯改性松香树脂的制备方法，包含以下步骤：
(1)在氮气氛围下，称取100份天然松香置于带回流冷凝的反应瓶中，在195℃搅拌并加入7.5份马来酸酐和已二烯二酸6.5份反应4.5h，得到物质A；
(2)向步骤(1)中的物质A逐滴加入氧化石墨烯分散液9.5份在175℃下冷凝回流反应3h，得到物质B；
(3)用无水乙醚对步骤(2)的物质B洗涤3次，并抽真空干燥，即得到氧化石墨烯改性松香树脂。
所述食品接触纸用松香施胶剂的制备方法，包含以下步骤：
S1.将不锈钢反应釜温度加热至200℃，向反应釜中加入马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份进行搅拌10h；
S2.再向不锈钢反应釜中添加吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖和羧甲基纤维素3.5份、去离子水135份，使用机械搅拌桨进行充分搅拌乳化3h，搅拌至混合液成为乳液后再搅拌20min；
S3.反应结束后，将制备完成的施胶剂缓慢冷却至室温。
所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的38％。
所述壳聚糖的的数均分子量为5000。
所述马来酸改性松香的软化点为135℃；所述松香甘油脂树脂质量含量为99％；所述氢枞酸改性松香中枞酸含量为0.02wt％；所述聚丙烯酸酯乳液固含量为52％。
所述马来酸改性松香购买厂家为德庆县海卓化工有限公司，型号为ML-135；所述松香甘油脂树脂购买厂家为郑州广杰化工有限公司；所述氢枞酸改性松香购买厂家为广州市金圣吉化工有限公司，型号为R010-20180418；所述聚丙烯酸酯乳液购买厂家为济南汇锦川化工有限公司；所述壳聚糖购买厂家为武汉普洛夫生物科技有限公司；所述羧甲基纤维素购买厂家为济南允诚生物科技有限公司；所述吐温60购买厂家为安徽宏通生物工程有限公司；所述十二烷基苯磺酸钠购买厂家为济南千奇化工有限公司；所述C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚，CAS号为68439-50-9。
实施例10
一种食品接触纸用松香施胶剂，按照重量份计，制备原料包含以下组分：马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份、吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、羧甲基纤维素1.4份、去离子水135份。
所述氧化石墨烯改性松香树脂的制备方法，包含以下步骤：
(1)在氮气氛围下，称取100份天然松香置于带回流冷凝的反应瓶中，在195℃搅拌并加入7.5份马来酸酐和已二烯二酸6.5份反应4.5h，得到物质A；
(2)向步骤(1)中的物质A逐滴加入氧化石墨烯分散液9.5份在175℃下冷凝回流反应3h，得到物质B；
(3)用无水乙醚对步骤(2)的物质B洗涤3次，并抽真空干燥，即得到氧化石墨烯改性松香树脂。
所述食品接触纸用松香施胶剂的制备方法，包含以下步骤：
S1.将不锈钢反应釜温度加热至200℃，向反应釜中加入马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份进行搅拌10h；
S2.再向不锈钢反应釜中添加吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、羧甲基纤维素1.4份、去离子水135份，使用机械搅拌桨进行充分搅拌乳化3h，搅拌至混合液成为乳液后再搅拌20min；
S3.反应结束后，将制备完成的施胶剂缓慢冷却至室温。
所述马来酸改性松香的软化点为135℃；所述松香甘油脂树脂质量含量为99％；所述氢枞酸改性松香中枞酸含量为0.02wt％；所述聚丙烯酸酯乳液固含量为52％。
所述马来酸改性松香购买厂家为德庆县海卓化工有限公司，型号为ML-135；所述松香甘油脂树脂购买厂家为郑州广杰化工有限公司；所述氢枞酸改性松香购买厂家为广州市金圣吉化工有限公司，型号为R010-20180418；所述聚丙烯酸酯乳液购买厂家为济南汇锦川化工有限公司；所述羧甲基纤维素购买厂家为济南允诚生物科技有限公司；所述吐温60购买厂家为安徽宏通生物工程有限公司；所述十二烷基苯磺酸钠购买厂家为济南千奇化工有限公司；所述C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚，CAS号为68439-50-9。
性能测试
1.稳定性：选取实施例1-10制备的松香施胶剂各100组，在3000r/min下离心1h，95-100组未有分层现象，为A；85-94组未有分层现象，为B；70-84组未有分层现象，为C；小于70组未有分层现象，为D。
2.高温稳定性：选取实施例1-10制备的松香施胶剂各100组，在50℃下加热18h，观察松香施胶剂是否有变化，95-100组乳液未有变化，为A；85-94组乳液未有变化，为B；70-84组乳液未有变化，为C；小于70组未有变化，为D。
3.施胶度：选取实施例1-10制备的松香施胶剂，按照标准GB/T460-2008中的液体渗透法对抗抄纸样本进行施胶度测试，施胶度大于98，为A；施胶度大于等于84，小于98，为B；施胶度小于84，为C。
4.强度测试：按照标准GB/T2679.8-1995中的环压强度测试方法进行测试，测试方法如下：
(1)将质量浓度为8wt％的针叶浆充分搅拌均匀，将实施例1-10制备的松香施胶剂加入到针叶浆中进行搅拌均匀，松香施胶剂添加量均为纸张重量的1.2wt％；
(2)再将纸张进行抄片，纸定量为30g/m2，纸张干燥后熟化，熟化后将纸张冷却至室温；
(3)测定实施例1-10制备的松香施胶剂再纸张上的环压强度。
以上测试结果见表1。
表1
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (2)

1.一种食品接触纸用松香施胶剂，其特征在于，按照重量份计，制备原料包含以下组分：马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份、吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖和羧甲基纤维素3.5份、去离子水135份；所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的38％；
所述氧化石墨烯改性松香树脂的制备方法，包含以下步骤：
(1)在氮气氛围下，称取100份天然松香置于带回流冷凝的反应瓶中，在195℃搅拌并加入7.5份马来酸酐和已二烯二酸6.5份反应4.5h，得到物质A；
(2)向步骤(1)中的物质A逐滴加入氧化石墨烯分散液9.5份在175℃下冷凝回流反应3h，得到物质B；
(3)用无水乙醚对步骤(2)的物质B洗涤3次，并抽真空干燥，即得到氧化石墨烯改性松香树脂；
所述食品接触纸用松香施胶剂的制备方法，包含以下步骤：
S1.将不锈钢反应釜温度加热至200℃，向反应釜中加入马来酸改性松香10份、松香甘油脂树脂12份、氧化石墨烯改性松香树脂35份、氢枞酸改性松香3份、聚丙烯酸酯乳液15份、苄基三乙胺六氟磷酸盐5.5份、1-十二烷基-2，3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐3.5份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基二甲基氯化铵8份进行搅拌10h；
S2.再向不锈钢反应釜中添加吐温60 2份、十二烷基苯磺酸钠6份、壳聚糖和羧甲基纤维素3.5份、去离子水135份，使用机械搅拌桨进行充分搅拌乳化3h，搅拌至混合液成为乳液后再搅拌20min；
S3.反应结束后，将制备完成的施胶剂缓慢冷却至室温；
所述羧甲基纤维素占壳聚糖和羧甲基纤维素总重量的38％；
所述壳聚糖的的数均分子量为40000；
所述马来酸改性松香的软化点为135℃；所述松香甘油脂树脂质量含量为99％；所述氢枞酸改性松香中枞酸含量为0.02wt％；所述聚丙烯酸酯乳液固含量为52％。
2.一种根据权利要求1所述的食品接触纸用松香施胶剂在食品包装领域中应用。
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