TW293025B

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Publication number: TW293025B
Application number: TW083110398A
Authority: TW
Original assignee: Rohco Inc Mcgean
Priority date: 1993-12-08
Filing date: 1994-11-10
Publication date: 1996-12-11
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Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（/) 抟術铕域本發明係有鼷於矽垸組成物，特別是閭於含有矽烷偶合劑及三（甲矽烷有機基）胺或鍵烷烴之矽烷組成物。此類矽烷組成物有用於做為黏合劑，特別是用於製備例如印刷電路板（PCBs)之多曆曆颳板的黏合劑。發Bfl背暑矽烷組成物及矽烷偶合劑皆為習知者。矽烷偁合劑之用途可提高許多種接合之黏合性質，特別是热固性樹脂對玻璃，金靥及金臛氧化物表面之接合。咸知箱矽烷偶合劑形成之接合通常因湄度影嚮而受損，有時，暍露矽烷偁合之接合於濕潤情況可専致接合的永久失效。為降低濕度於矽烷偁合失效的效應，交聯劑被併用於矽烷偶合劑。例如，美國專利4,689,08 5號敘述之矽烷组合物包含（I)矽烷偁合劑；及（I)二甲矽烷基交瞄化合物且K下列一般式表示 (RO)3 SiR’Si(OR)3 其中RO表示含有由1至8個碳原子之烷氣基· R'為二價有機基*且（I)與（E)之簠量比例包括1:9 9及99:1 之間。此類矽烷組合物被報導有用於製造層壓板及其他複合材料之起始者。美國專利5,073,456號敘述之多層印刷霣路板及製備多層印刷電路板之方法係利用一種矽烷接合混合物•其實質上包含（I)醢脲矽烷•及（I)二甲矽烷基交聪化合物 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦) 訂 " A7 B7 ^〇25 ''''---- 五、發明説明（y 且一般Μ下列表示 (R0)3 SiR，Si(0R)3 其中每一 R表示含有由1至8個碳原子之烷基及R'為具有由1至8個碳原子之烷撐基。不幸地，敘述於’085及’45 6專利之二甲矽烷基交聯劑近年被美國環境保護櫬構數個仲裁提案TSCA 8(e)發現具有高毒性性質（例如· 8 E H Q - 0 3 8 8 - 0 3 4 7 , 8 E H Q - 0 3 9 2 - 1 0 4 7 等）。因此•二甲矽烷基交明劑的持績使用必需被仔细審査且能取代此種毒性二甲矽烷基交聯劑之材料便被需求。發昍楠悪所述之矽烷組成物為包含（Α) —種矽烷偁合劑；及 (Β) —種三（甲矽烷有機基）胺或鐽烷烴且具下式之特徵 [(R0)3 SiR1 ]3 N (I) 或 [(RO)3 SiR1 ]3 CR2 (II)

其中每一 R分別為少於2 0個碳原子之烷基•烷氧烷基，芳基，芳烷基或環烷基；R 1為少於20個碳原子之二價烴或聚_基；及R2為以下式表示之官能基 C η Η 2 η X 其中η為由0至2 0且X係理[自基團中包含氨基，醢氨基，羥基，烷氧基，鹵基，Μ硫基，羧基，醢基，乙烯基，烯丙基，苯乙烯基，瓖氣基，異氰酸基，縮水甘油氣基，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐〉 (請先閲讀背面之注意言'項再填寫本頁)

J 訂經濟部中央榡準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（> ) 及丙烯氧基。本發明矽烷組成物為黏合性組成物，其提供例如玻璃*金羼及金羼氧化物等對熱固性樹脂之改良表面接合。此類矽烷組成物亦顯現出改良之抗濕性。此類矽焼組成物特別有用於製備例如印刷霣路板之多曆層壓板的黏合劑。较侔具鵲g掄例：> 紳沭本發明之矽烷組成物含有至少一種矽烷偁合劑。矽焼偶合劑（A)為習知者且不同的轉化之矽烷偶合劑可被利用。於一個具體實施例中*矽烷偁合繭（A)具下式之特徵 A (4 -X ) S ί ( B ) X (B) 其中A為可水解基，X為1 * 2或3，且B為單價有櫬基。A基團為存有水時水解之基團且可包括含至多2 0個碳原子之乙酸基*烷氧基及氯基。於一個較佳具體實施例中，χ=1且每一 A為R0基例如可K下式表示 (R0)3 SiB (ΙΙΙΑ) 其中每一 R分別為含有少於2 0個碳原子之烷基，芳基，芳烷基或環烷基，更常為至多約5個碳原子。存於式1[矽烷偶合劑中之可水解基團Α的數目可為1 ，2或3且較佳為3 (即x=l) °RO基之特別實施例包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，甲基甲氧基，乙基甲氧基•苯氧基等。於式Μ之B基團可為烷基或芳基，或K下式表示之官能基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝其中η為由0 ，羥基，烷氧烯丙基，苯乙及丙烯氧基。由1至約5個，η為由0至氨基可含，三氣基等。示基中Α如式I 個碳原子之二至多約1 0個基•丙鄰撐基含有醢氨其中B基團可及 C η Η 2 η X 至2 0且X係壤自基團中包含氨基，醢氨基基，鹵基，氫硫基，羧基，醢基，乙烯基，烯基·環氧基，異氰酸基，縮水甘油氧基，烷基及芳基可含至多約1 0個碳原子。含有碳原子之烷基特別有用。於一具«實施例中 1 0之整數且最常由1至約5。一或多個氮原子且於是可為單氨基•二氨基二氨基矽烷偁合劑之一般實施例可Κ下式表 As SiR4 N(R5 )R4 N(R5 )z (IIIC) 中之定義，每一 R4分別為含有由1至約5 價烴基•且每一 R5分別為氬或烷基或含有碳原子之芳基。二價烴基包括甲撐基，乙撐等。每一 rs較佳為氫或甲基或乙基。基之矽烷偁合劑包括K式I表示之組成物， K下式表示 -R4 C(0)N(R5 )2 -R4 -N (R5 )C (0)N (R5 )2 其中每一R4分別為含有由1至20個碳原子更常為由1 子之二價烴基•且每一 RS分別為氫或烷基 10個碳原子之芳基。是Μ此醢氨基可為醣至約5個碳原或含有至多約本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公嫠） (請先閲讀.背面之注意事項再填寫本瓦) 4. 、1Τ A7 B7 293025 五、發明説明（f ) 胺基或醢脲基。一般而言，於式中醢氨基之每一 RS為氬或含有由1至約5個碳原子之烷基。於一具«實施例中，矽烷偶合劑為醢脲基矽烷且Μ下式表示 (R0)s SiR4 N(H)C0NH2 (IIIB) 其中每一R為含有1至約5個碳原子之烷基，特別是甲基或乙基，且R4為含有由1至約5個碳原子之二價烴基。此種二價烴基之實施例包括甲撐基，乙撐基，丙鄰撐基· 丁撐基等。此類醢脲基矽烷之特別之實施例包括/3 —醣脲基乙基一三甲氧基矽烷；/5 —醢脲基乙基一三乙氣基矽烷 ;7 —豳脲基乙基一三甲氧基矽烷；7 —醣脲基丙基一三乙氧基矽烷等。於本發明中有用的矽烷俑合劑其他實施例包拮N-(2-氨乙基）-3-氨丙基三甲氧基矽烷，3-甲基丙烯醯基丙基三甲氧基矽烷，3[2(乙烯苯甲氨基）乙氨基】-丙基三甲氧基矽烷，3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷，三乙酸乙烯基矽烷，三- (2-甲氧乙氧基）-乙烯基矽烷，3_氣丙基三甲氧基矽烷，1-三甲氧基甲矽烷基- 2-(對，間-氯甲基）_苯基_ 乙烷· 3-氢丙基三乙氧基矽烷，N-(氨乙基氨甲基）苯基三甲氧基矽烷，N-(2-氨乙基）-3-氨丙基三（2-乙己氧基）矽烷’ 3-氨丙基三甲氧基矽烷，三甲氧基甲矽烷基丙撐三胺 ’卢（3 ,4-環氧環己基）乙基三甲氧基砂焼，3_氣硫基丙基三甲氧基矽烷，3-氫硫基三乙氧基矽烷，3_氫疏基丙甲基 ' -8- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210X297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、vs •Λ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（) 二甲氧基矽烷，二（2-羥乙基）-3-氨丙基三甲氧基砂烧， 1,3-二乙烯基四甲基二矽«烷，乙烯基三甲氧基矽烷，2-(二苯基膦基）乙基三乙氧基矽烷，氯化2 -甲基丙烯醯基乙基二甲基[3-三甲氧基甲矽烷丙基]銨· 3-異氰基丙基二甲基乙氧基矽烷，N-(3-丙烯醢基-2-羥丙基）-3-氨丙基三乙氧基矽烷•乙烯基三（第三丁基過氧）矽烷，甲基三甲氧基矽烷，乙基三甲氧基矽烷，笨基三申氣基矽垸，笨基三乙酸基矽烷，甲基三甲氣基矽烷，苯基三甲氧基矽烷。較佳之矽烷偁合劑（A )為商用者且被習於此II者視為有效之偁合劑者。多種有檐官能基矽烷為可用者，例如得自於 U n i ο n C a r b i d e , S p e c i a 11 y C h e 鼸 i c a 1 s D i v i s i ο η， Danbury , Connecticut。得自於Union Carbide 之有用的矽烷偁合劑的實胨例被概述於下列之表中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^. 訂經濟部中央標隼局負工消費合作杜印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（7 ) 寿τ 讷烷偶会酬

揷類商德戈稱化《式酯類 Α-137 (EtO)3SiC8Hn Α-162 (EtO)3SiCH3 氨基 Α-1100 (EtO)3Si(CH2)3NH2 Α-1110 (MeO)3Si(CH2)3NH2 Α-1120 Α-1130 (MeC^SKCHANI^CHANHCCHANH^ 醯脲基 Α-11601 卿㈤收站仰匚⑼呵異氛酸基 Α-1310 (Et0)3Si(CH2)3N=C=0 乙烯基 Α-151 (EtO)3SiCH=CH2 Α-171 (MeO)3SiCH=CH2 Α-172 (CH30C2H40)3SiCH=CH2 基丙烯氣基A-174 (Me0)3Si(CH2)30C(0)C(CH3)=CH2 〇 ί東氧基 Α-187 / \ (MeO)3Si(CH2)3OCH2CH-CH2 氫硫基 Α-189 (MeO)3Si(CH2)3SH I 广^iΛ (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 於甲酵之503：重量比於本發明矽烷姐成物中之第二成分為（B) —種三（甲矽烷有機基）胺且具下式之特徵 [(R0)3 SiR1 ]3 N (I) 或一種三（甲矽烷有櫬基）鏈烷烴且具下式之特激 [(R0)3 SiR1 】3 CR2 (II) 其中於式I及Π中 > 每一 R分別為少於2 0個碳原子之焼基1烷氧烷基•芳基，芳烷基或環烷基；R1為少於20 -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 2^S〇25 五、發明説明（少·) 個碳原子之二價烴或聚醚基；及R2為K下式表示之官能基

C η Η 2 η X 其中η為由0至2 0且X係遘自基團中包含氨基*醣氨基，羥基，烷氣基，鹵基，氫碕基*菝基，醢基•乙烯基，烯丙基•苯乙烯基·環氧基，異氰酸基，嫌水甘油氧基，及丙烯氧基。於一具«實施例中，於式I及I中之每一 R基醑分別 •為少於1 Ο個碳原子之烷基，烷氧烷基，芳基，芳烷基或環烷基，且更常為含有由1至5個碳原子之烷基或含有由 2至10個碳原子之烷氧基烷基。於式I及I中之R1為少於20個碳原子之二價烴或二價聚醚基。R 1可例如為烷撐基，如甲撐基，乙撐基，丙鄰撐基，亞乙基及異亞丙基；環烷撐基如環庚撐基及環己撐基；二價芳香族基圏如苯撐基•苯甲撐基，二甲苯撐 •及荼基；及具下式之芳烷類之二價基圈 -Ce H4 -R，- 其中為烷撐基如甲撐基·乙撐基或丙鄰撐基。Ri亦可例如為具下式之二價聚醚 R 6 (OR6) z 其中R6為烷撐基且z為由1至約5之整數。此二價聚醚基圏可例如為二乙撐醚。於式I中之R2為以下式表示之官能基 -11- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項异填寫本頁) .參. 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標率局员工消资合作社印製 A7 B7 i、發明説明（^〉

C η Η 2 η X 其中η為由Ο至2 0且X係選自基團中包含氨基，醸氨基 •羥基，烷氧基，鹵基，氫硫基，羧基，醮基，乙烯基· 烯丙基，苯乙烯基，環氧基，異氰酸基，縮水甘油氣基，及丙烯氧基。於式Η中之R2官能基可相同於上述之於式 Η中之官能基（Β)。依此，於式II中之官能基（Β)的討論及實施例可應用至於式I中之R2官能基，且此討論及實施例併於此為參考。有用於本發明矽烷組成物之Μ式I表示之三（甲矽烷有機基）胺為習知化合物，且製備此類三（甲矽烷有檐基 )胺之步嫌已被敘述於例如美國專利5,101,055; 2,920,095 ;及2 ,832,754;且此等専利之掲示係有Μ於三（甲矽烷有櫬基）胺及製備此類胺之方法*其併於此為參考。有用於本發明矽烷組成物之Μ式I表示之三（甲矽烷有機基）胺之特有實施例包括三（三甲氣甲矽烷甲基）胺 ;三（三乙氧甲矽烷甲基）胺；三（三甲氧甲矽烷乙基）胺；三（三甲氧甲矽烷乙基）胺；三（三甲氧甲矽烷乙基 )胺；三（三乙氧甲矽烷丙基）胺；三（二甲氧乙氧甲矽烷丙基胺；三（三丙氧甲矽烷丙基）胺；等。如敘述於美國專利5,101,05 5者，三（甲矽烷有檄基 )胺可由相對應之二一胺製備，其係藉此二一胺與特別之一氧化鉛於溫度範園由約500至30010下接觸。另一種製備此三（甲矽烷有機基）胺化合物之步《係利用將此二（本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（21〇Χ25»7公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 .i, 經濟、部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明说明（/〇) 三烷氧基甲矽烷烷基）胺與相同莫耳量，例如氯化之鹵化三烷基甲矽烷丙基反應。例如三（三甲氧甲矽烷丙基）胺的製備可將二（三甲氧甲矽烷丙基）胺與氣化三甲氣基甲矽烷丙基反應。本方法係Μ敘述於美國専利4,775 ,415的方法修飾而得*其方法為由3-氨丙基三甲氧基矽烷與3-氯丙基三甲氧基矽烷Μ製備二（三甲氧基甲矽烷丙基）胺。一種以製備三（三甲氧基甲矽烷丙基）胺之步嫌被敘述於 Μ下實施例。

啻掄例A 一反應瓶被加入34.1克（0.1莫耳）之二（三甲氧基甲矽烷丙基）胺（得自Union Carbide之A-1170)。此胺被攪拌加熱至132它，且19.8克（0.1莫耳）之氯化三甲氧基甲矽烷丙基於超過1 5分鐘於132-144t：下加入。反應混合物於140-1491C下另攪拌1小時且冷卻至室溫。乙撐基二胺（9克，0.15其耳）於2 4 -2 6 ¾下加入且内容物攪拌加熱至80t：M確定反應完成。混合物被冷卻至室溫且固體K真空過漶移出。剩餘液《Κ真空蒸嫌，且蒸餾液為所需產物，其為均一且微黃棕色。本發明之矽烷姐成物中所用之三（甲矽烷有機基）化合物亦可為一種烷類且具下式之特徴 [(R0)3 SiR1 ]3 CR^ (II) 其中每一R分別為少於2 0個碳原子之烷基•烷氧烷基，芳基，芳烷基或環烷基；R 1為少於20個碳原子之二價 -1 3- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

89^〇25 a? _B7_ 五、發明説明（Π )

烴或聚醚基；及R2為Μ下式表示之官能基 C η Η 2 η X 其中η為由0至20，較佳為由1至5，且X係S自基團中包含氨基，醢氨基，羥基，烷氣基，鹵基，氫硫基·搂基，醢基•乙烯基，烯丙基，苯乙烯基，環氧基，異撅酸基，縮水甘油氧基•及丙烯氧基。較佳R基圄之實施例包括甲基，乙基，丙基•甲氧甲基等。此二價烴或二價聚鍵基（R1 )可為上述中闞於式I中R1之二價烴或聚醚。較佳實施例包括甲撐基，乙撐基•丙鄰撐基，丁撐基等。 MR2表示之官能基可為上述中闞於式BI中（B)之任何官能基。用於本發明矽烷組成物之矽烷偁合劑A及三（甲矽烧有機基）胺或烷烴（B)之量可具有廣範園的變化。例如，矽烷偁合劑（A)對三（甲矽烷有櫬基）胺或烷烴（B )之重量比例之範園可由約1:99及99:1。更常地*此比例以宾耳比例A : B表示，且範圍由1:1至5:1。經濟部中央標準局員工消费合作社印製 ---------{"-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之矽烷組成物可包含其他物質，如溶劑*填充劑等。溶劑應可同時溶解矽烷偁合劑及三（甲矽烷有機基 )胺或鏈烷烴。典型地，此溶劑包括低碳酵，例如甲酵· 丁醇或異丙酵。水或水及酵類之混合物亦可被用為溶劑，但此類溶液之毽定性一般比由醇類製成之溶液更具限定性。少量之水可被加入此矽烷组成物Μ便水解習用之矽烷偶合劑（Α)及三（甲矽烷有機基）胺或鍵烷烴。另外地，本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4规格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（f二）此矽烷組成物之分散液或乳液可於適當有機溶劑或水及有櫬溶劑之混合物製備。典型之溶繭除了上述之酵類亦包括醚類，嗣類，脂肪族及芳香族烴類•釀胺類例如Ν,Ν-二甲基甲酿胺等。矽烷偁合劑之水性乳液可Μ習知方式製備，係利用習用分散劑及界面活性劑，包括非雛子性界面活性劑。本發明矽烷組成物之固體含最之變化可由於純混合物之100%重最至低達於極稀釋溶液或乳液之0.1重最百分率更少。更常地，此溶液中之固體含量介於0.5及5 3!重量。廣範園之填充劑可包括於本發明之矽烷組成物。此類填充劑可為特有或纖維填充劑，且其等包括含矽材料，例如玻璃，水晶，陶瓷•石棉，聚矽氧烷樹脂，玻璃雄維，金屬如鋁，網，飼，鎳，鎂及鈦，金羼氧化物如氣化鎂· 氧化锇，及氧化铝•及金羼雄維及金羼塗覆繼維。於矽烷組成物中所包括之填充劑量範函可由0至約10Χ重量。當存有填充劑時，通常存在置為由約0.1至約3%或4%重量。 Κ下實施例說明了本發明之特別具體實施例。除非於實施例中及於說明窨及申請專利範圃中特別指明，所有之分及百分率均為重量，溫度為攝氐度數，且壓力為或接近大氣壓力。奮掄例1 百分率/簠量 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 ^3025 3 -甲基丙烯趣基丙基三甲氧碁砂焼（A-174) 75 三（三甲氧基甲矽烷基丙基）胺 25 奮揄例2 3 -甲基丙烯睡基丙基三甲氧基矽焼（a-174) 75 三（三甲氧基甲矽烷基丙基）胺 25 甲酵 50 奮掄俐Π Α-1160 19.2 三（三甲氧基甲矽烷基丙基）胺 7.2 甲酵 74.6 本發明之矽烷組成物可於廣泛變化之複合材料中用於俏合劑或黏合劑。於實際應用上，此矽烷姐成物Κ液«溶液或乳合液應用至欲接合之兩表面中之一個表面，或此矽烷組成物可應用至欲接合一起之兩個表面。此矽烷組成物，尤其最溶液及乳液可Μ任何習用之方式施用至表面，如利用浸潰，唄S，塗刷，浸入等。於一具體實施例中•本發明之矽垸姐成物有用於接合一热固型樹脂表面至另一樹脂表面，此樹脂表面可為能被複合至一種熱固型樹脂，一種熱固型樹脂表面至玻璃，一熱固型樹脂表面至金靥等。本發明之矽烷姐成物可於相接表面間加強接合或剝離強度。於一具體實施例中，本發明之矽烷組成物有用於製備包括印刷電路板（PCBs)之多層層壓板。典型之多雇層壓板 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂知：經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局&貝工消费合作社印製 A7 _B7___ 五、發明説明（丨包括： (A) 至少一個絕緣層* (B) 至少一個可為絕緣或導電之外加餍，及 (C) 一個矽烷層介於兩盾間。其他多層層壓板可包括： (A) 至少一層専霣材料； (B) 至少一層介霣材料；及 (C) 一本發明矽烷組成物之黏合性促進曆介於且黏著此導電材料及介電材料。本發明之矽烷姐成物之黏合性促進曆可加強導電材料層（例如飼）及介電材料曆之間的接合或剝離。 (A) 於至少一表面上至少含有具導電金羼塗覆或金靨周路之介電層； (B) 至少一個絕緣層；及 (C) 一矽烷層介於具有導電金羼塗覆或金属周路及絕緣層表面之間，其中此矽烷層係由本發明之矽烷組成物所形成且已於上文敘述。有用之介電基質或曆可Μ浸潰具部分热化樹腊之雄物玻璃加強材料，此種热化樹脂常為環氧樹脂（例如雙官能基•四官能基及多官能基環氧衍生物）。有用之樹脂實施例包括由甲醛及脲反應製得之氨類樹脂，或甲醛及三聚氰胺，聚酯，酚類，聚矽氧烷，聚醢胺，聚醢亞胺，二烯丙基鄰苯二甲酸鹿，苯基矽烷類•聚苯並眯唑•二笨醚，聚 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 293025 五、發明説明（< ) 四氟乙烯，氰酸酷等。此類介電物質較佳為預浸漬體。此絕緣層及介電層之製備可利用浸漬具部分如上述热化樹脂之纖物玻璃加強材料。是以此軍或多雇絕緣®可為預浸潰體。在形成多層餍壓板或電路板時，可應用數個於至少一表面上含有具導電金屬塗覆或金羼周路之介電層及數個絕緣層。於一多層曆壓板實施例中，此層壓板可順序含有：介電曆（預浸濱體），於介霣層至少一表面上之飼箔或銅周路，一層本發明之矽烷組成物*及热固性樹脂之涵緣曆。導電金属塗覆或金屬周路可為一種網薄片或箔或具有至少約4微米厚度且塗覆K一層錫或鋅或錫或鋅之氧化物或氬氧化物。此類導電金屬簿片或箔及金屬周路可K習於此» 者習知之技術應用至介電層。於介電層上之金羼周路之獲得可藉習知技術如抗光感薄膜之光影像技術接著於介罨層上蝕刻金羼之未保護區域 Μ形成等電通路或等電圔案。蝕刻程序為習知，且被敘述於實施例中，例如美困専利3 , 469 , 98 2及5,017,271，其均併於此列為參考。’ 於介電層之金羼塗覆或金羼周路塗覆可用金羼氧化物或氫氧化物塗覆以一薄外層，此金羼氧化物或氫氧化物例如氧化錫•氬氧化錫或兩種驵合之錫。一般厚度不大於 1.5微米且更常不大於1.0微米的層可藉使用例如商用鍍錫 *18- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局—工消費合作社印製經濟部中央梯準局員工消費合作杜印製 A 7 B7__ 五、發明説明（作）溶液之浸潰金羼電鍍形成。於施用錫之間或之後，一種氧化物，氫氧化物或兩種組合之錫塗覆被形成。一種第二個矽烷黏合性促進磨於是可利用上述之技術施用於蝕刻圖案之上，且第二個預浸潰«被黏合至蝕刻圈案。此第二個黏合促進層被置於且黏合至蝕刻圈案及第二個預浸漬髖之間。用Μ製造多層電路板之技術亦臑此藝中習知者。多層層颳板的製備可如述於上文者且可使用習用之層壓溫度及壓力，且置於層壓懕機的板間。於此方式*層壓之操作通常使用由約250至約750 psi的壓力範画，溫度範 _由約1 7 5 C至約3 5 0 1C且層壓循環由約3 0分鐘至約2小時。此種完成之層壓板可用於包括印刷電路板之不同應用。本發明之矽烷組成物之優異性包括增強黏合性，增強氧化作用及増強抗濕性。因使用本發明之矽烷姐成物而得到之改良的黏合性及抗濕性將藉以下之測試及實施例部分顯示。第一個測試說明聚合材料對金羼之改良黏合性。此測試為一種彎曲測試，其被設計成決定矽烷組成物之疏水程度。黃铜板得自 McGean-Rohco(Cleveland, Ohio)，其被切成一英吋寬之無條，以鹼性清潔溶液清洙*用冷水漂洗後浸人含有50!!!重量比之〇11^800©75(^及50：|：重量比之 DuraBOND® 750B(得自McGean-Rohco)之商用浸潰鍚溶液，且以冷水漯洗。此一錫塗覆之黃錮條於是被溲入5%重量比之實施例3矽烷組成物溶液且K醋酸調至P Η為3.5。 -1 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（j) 此矽烷塗覆之條狀物於是於70t：K熱空氣乾堍，再於100 C之烤燫烘烤1小時。冷卻至室溫後•此矽烷塗覆之條狀物與具有玻璃轉換溫度為18Qt之7658，檷度流量六之四官能基且未完全热化之玻璃及環氣樹脂之預浸潰體（得自 Polyclad公司）接觸。條狀物與預浸潰趙之壓製係使用非真空壓櫬於350Ό，300 psi下達5 0分鐘。壓製後，層壓板被冷卻至室溫。重複此步驟，且使用三種對照矽烷成物為對照實施例 C-I，C-II，及C-III。此類對照組成物之成分如下：親照窗施例 C-I A- 1 1 6 0 2 2 .5

MeOH 77.5 C-II A-1160 19.35 二（三甲氧基甲矽烷基）乙烷 (X 1 -6145A)D〇w Corning 3.87

MeOH 76.78 C-III A-1160 19.24 二（三甲氧基甲矽烷基丙基）胺（A-1170) 5.88

MeOH 74.88 使用之前，對照組成物Μ水稀釋至濃度為5%重量比且Μ 醋酸調至ρ Η為3 . 5。彎曲測試包含於不同時間長度下曝露個別條狀物於沸水中·由沸水中移出條狀物，然後園缠半徑為1公分之心 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 • Λ A7 _B7___ 五、發明説明（f) 軸胄曲此條狀物。此结果需由金臛條件物表面剝除預沒潰體，且以下列方式記錄。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 評伏 m. m 4 無法由金羼剝除預浸潢體 3 大部分預浸潢髖被剝除且於金羼表面均勻留下一曆預浸潰體 2 大部分預浸潰體被剝除且於金臞表面留下高於503!表面積之預浸漬體 1 大部分預浸潢鯧被剝除且於金羼表面留下低於5DX表面稹之預浸滇體〇預浸漬體自金羼表面剝除且最终金羼表面未接觸有預浸漬體

於第一糸列中，用於塗覆黃鋦條之矽烷溶液為製成溶液後立即使用。於第二糸列中，矽烷溶液在被用於塗覆黄鋦條之前停放六星期。彎曲及剝雄测試之結果被摘錄於下列之表I 弄經濟部中央標準局員工消費合作社印製蠻曲及剝離湔試结果實施例初製溶液 3 C - I C — I _ 2 1 _ 2小時 2 4小時 4 8小時 4 3 3 0 0 0 4 3 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 293025说明(丨c — I 停放溶液： 3 C — I C 一 I C — B 得自於本發明矽烷姐成物之改良黏合性之顬示係依據 IPC-TM-650及MIL-P-13949G施行之拉力強度測試。所用之兩種測試方法為：一種浸漬測試及一種唄霧測試。於浸潢測試中，一銅萡（1盎司，單一處理）經清洗，蝕刻*塗覆K一種浸入錫溶液（如敘述於上文中之彎曲测試），且藉浸漬此萡片至矽烷溶液中使用矽烷溶液及矽烷混合液° 此箔片於是Μ熱空氣乾燥再於lOOt:烘烤1小時。此塗覆之箔片被層壓至1080檷度流量3之預浸潰體（Polyclad) · 使用非真空懕櫬加熱於3 5 0 Ό，調整壓力至3 0 0 psi達50分鐘。壓製後，此層壓板於空氣冷卻7 5分鐘。於噴霧测試中*重複上述之浸潰测試除了含有矽烷偁合劑及交聯劑之溶液被嗔霧使用，Μ滾柱擦拭後以空氣乾煉。如上文所提及，此拉力測試之施行係依據IPC-TM-650 及MIL-P-13949G。结果為於psi之黏合性接合之合併平均 3 0 1 1 距果之结長有拉所軸。板 Μ 壓表層之之列理下處於法錄方摘似被相果 Κ 结著之延試片測箔度為強其力 , 拉度。強離本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 —4. A7 B7_ 五、發明説明為三個測試於三俚板之平均值，每一测試包含拉長箔片長度之5 0 0次度量。丟Μ 枋力狳麽潮試钴里賓施例方法平均拉力強度平均偏差 3 浸漬 5.4 0.14 C - I 浸潰 4.98 0.29 C — Π 浸潰 5.46 0.27 C 一 I 浸漬 4.4 0.28 3 嗔隳 6 . 9 0.2 C — I 唄霧 7.0 0 . 2 3 經六量期後哦霧 7 . 7 0.15 C 一 I 經六星期後啧霧 6.3 0.14 (請先閲请背面之注意事項再填寫本頁) ，1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本發明巳以相瞄於較佳之具«實施例解釋，其可理解不同之相闞改良亦可因热於此藝者閲讀本文後而可行。是 Μ *亦可理解本發明於此揭示者可涵蓋附羼於申請専利範圍領域中之修飾。 -23- 本紙張尺度適用中國國家橾牟（CNS ) Α4规格（210X297公釐）

Claims

283吵5告本 I3 1 10 3 9 8 85. 9. 14 1¾充經濟部中央標準局員工消费合作社印製申請專利範圍 1 · 一種矽烷組成物，其包含 (A ) —具下式之矽烷偶合劑 A (4 - X ) S i ( B ) X (I) 其中A為可水解基，X為1 ，2或3，且B為烷基或芳基或Μ下式表示之官能基 C η Η 2 η X 其中η為由◦至20且X係選自基團中包含氨基，醯氨基，羥基，烷氧基，鹵基，氫硫基，羧基，醯基，乙烯基，烯丙基，苯乙烯基，環氧基，異氟酸基，縮水甘油氧基，及丙烯氧基；及 (Β)—具下式之三（甲矽烷有機基）胺或鐽烷烴 [(R0)3 SiR 1 ]3 Ν (I) 或 [(R0)3 SiR 1 ]3 CR2 (II) 其中每一 R分別為少於2 ◦個碳原子之烷基，烷氧烷基，芳基，芳烷基或環烷基；R1為少於20個碳原子之二價烴或聚醚基；及R2為Μ下式表示之官能基 C η Η 2 η X 其中η，X分別如上述之定義，且（A) ： (B)之莫耳比例為由1 : 1至5 : 1之範圍。 2 ·如申請專利範圍第1項之矽烷組成物，其中（B) 為具式I特徴之三（甲矽烷有機基）胺。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---.------(裝----^---訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 或其中含有 (B

293025 申請專利範圍 3 ·如申請專利範圍第1項之矽烷組成物，其包含 (A ) 一具下式之矽烷偶合劑 (R0)3 SiB ( I I I A) (R0)3 Si-R4 N(H)C0NH2 (IIIB) R及B分別如申請專利範圍第1項之定義，及R 4為由1至約5個碳原子之二價烴基； )一具下式之三（甲矽烷有機基）胺或鐽烷烴 [(R0)s SIR 1 ]3 N (I) R 1分別如申請專利範圍第1項之定義。一種層壓板，其包含： )至少一層導電材料； (B) 至少一層介電材料；及 (C) 一矽烷組成物之黏合性促進層介於其間且黏著導電材料及介電材料，此矽烷組成物包含 (i ) 一具下式之矽烷偶合劑 A (4 - X ) S i ( B ) x (I) 其中A為可水解基，x為1 ，2或3 ，且B為烷基或芳基或K下式表示之官能基 C η Η 2 η X 其中η為由0至2 0且X偁選自基圈中包含窟基，醯氨基，羥基，烷氧基，鹵基，氫硫基，羧基，醯基，乙烯基，烯丙基，苯乙烯基，環本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ---*------『裝-------訂------^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作社印製 293025六、申請專利範圍氧基，異氰酸基，縮水甘油氧基，及丙烯氧基 :及 (ii) 一具下式之三（甲矽烷有機基）胺或鐽烷烴 [(R0)s SIR1 ]3 N (I) 或 [(R0)3 SiR1 ]3 CR2 (II) 其中每一 R分別為少於2 0個碳原子之烷基，烷氧烷基，芳基，芳烷基或環烷基；R1為少於20個碳原子之二價烴或聚醚基；及R2為 Μ下式表示之官能基義定之1: 述由上為如例 X 別比 η 分耳 CVJ X 莫 Η 之 η η ) C 中 Β *-*、 /(V 其至 Α 圍 /—* ® 且之 :Α—_ 金或覆塗屬金電導具 : 有含含包少其至，上板面壓表層一層少多至種於的路周鼷金或覆塗屬金電及導 ‘，有層具緣於絕介個層 ;一烷層少矽電至一介 } } 之路周屬 B C 其成形所物成組烷矽由劑係么Q 層偶烷烷矽矽此之 , 式- 間下(4 之具 A 層一緣 } 絕 .1 及：丨面含表包 X S B X 為 X 基解水可為 A 中其 3 或 2 為 B 且 ---—^---『裝———^---訂------^ i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐）經濟部中央標準局負工消費合作社印製 293025 ?88 D8 六、申請專利範圍烷基或芳基或K下式表示之官能基 C η Η 2 η X 其中η為由0至2 0且X係選自基團中包含氨基，醯氨基，羥基，烷氧基，鹵基，氫硫基，羧基，醯基，乙烯基，烯丙基，苯乙烯基，環氧基，異氰酸基，縮水甘油氧基，及丙烯氧基 ;及 (ii) 一具下式之三（甲矽烷有機基）胺或鐽烷烴 [{ R 0 ) 3 S i R 1 ] 3 N (I) 或 [(R0)s SiR1 3s CR^ (II) 其中每一 R分別為少於2 0個碳原子之烷基，烷氧烷基，芳基，芳烷基或環烷基；R 1為少於2 0個碳原子之二價烴或聚醚基；及R2為 Κ下式表示之官能基 C η Η 2 η X 其中η，X分別如上述之定義，且（A): (B)之莫耳比例為由1:1至5:1之範圍。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ---^------~|裝--，------订------^ (請先閱頜背面之注意事項再填寫本頁)