TW214562B

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Publication number: TW214562B
Application number: TW081106793A
Authority: TW
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1991-08-29
Filing date: 1992-08-28
Publication date: 1993-10-11
Also published as: JP2985408B2; JPH0553014A

Description

214562 A6 ΒΓ, 五、發明説明（1 ) 本發明乃有關含染料之”極性薄膜”（Ρ 〇 1 a r i z i n g film)。目前極性薄膜通常是在聚乙烯醇或其衍生物之”取向薄膜"（oriented film),或由聚氱乙烯脱氣化氫，或由聚乙烯醇脱水所製之聚烯烴之取向薄膜中加入碘或”二色染料"（dichromatic dye)而得。含碘之極性薄膜具極佳的原始極化活性，但對水及熱之安定性差。此薄膜的缺點是在高溫及高濕度條件下長期儲存會減損其極化活性。曾提及數種改良耐用性之方法，包含以甲醛水溶液或硼酸水溶液處理，或利用低透濕性聚合物薄膜作為保護薄膜，但此等方法均不能完全令人滿意。含二色染料之極性薄膜對於水及熱之耐性極佳，但極化活性比含璃之極性薄膜差。於是本發明之目的乃提供極化活性極佳，而且耐水及熱極佳之含染料極性薄膜。本發明乃提供含染料之極性薄膜，其包含極性薄膜材料及如下式I自由酸形式所示之含金屬染料： (請先閲讀背面之注念事項再填寫本頁) .丨裝· .11, 經濟部中央標準局員工消費合作社印-

式中Me傜過渡金屬，選自銅.錁，鋅及鐵； -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 Λ(·> m 蝴 2 五、發明説明（2 ) Z像氫，低级烷基.低级烷氣基，磺基，未被取代或被取代之胺基； Q俱未被取代或被取代之1-萊酚或2 -萊酚殘基，不具或具有另外的未被取代或被取代之苯偶《基或萊偶氮基，其中羥基是鄰靠著結合在帶z之苯琛上之偶m基，並且和Me所表示之過渡金羼連接而形成錯合物；但若Q為不含另一偶氮基之萊酚殘基，則T是未被取代或被取代之策基，若Q為含另一偶氮基之策酚殘基，則T是未被取代或被取代之苯基或策基者。式I之含金屬染料之特色是不僅可吸收廣範圃波長的光線（400X10_ s至700父10_ 9米之可見光線），而且亦具有高捶化活性，在高溫及高濕度條件下不會受色〇式I中，Me係過渡金屬，包含銅，錁，鋅及鐵，Z僳氫，低级烷基，低级烷氣基，磺基或可被取代之胺基。低级烷基包含Ci - 4烷基；而低级烷氣基包含Ci - 4 烷氧基。胺基之取代基例如是（^ - 4烷基.Ci - 4烷羰基，Ci - 4烷磺醛，胺基甲醯等。Z較佳為氫，甲基，乙基，甲氣基，乙氣基，磺基，乙醛胺基，甲磺醛胺基，脲基，甲胺基和胺基。 Q所代表的1-萊酚或2 -萊酚殘基未被取代或被一或多個下列取代基取代：磺基，可被取代之胺基及羥基。萊 -4- 本紙張疋戍適用中W國家ίί準（CNS)甲4蜆格（21(丨X 297公延） (請先閲功背面之注念事項再塡寫本頁) —裝. 訂. 經濟部中央標準局8工消ff合作杜印« 81.9.20,000 214562 五、發明説明（3 ) 酌基上的羥基取代基偽不鄰接著偶氮基。胺基取代基例如（^ - 4烷基，Ci - 4烷羰基，胺基甲醯，胺磺醯，被磺基，胺基或（^ - 4烷氣基取代之苯醯，被磺基，胺基或Ci - 4烷氣基取代之苯基等。 Q所代表的萊酚基尚可含有苯偶氮基或萊偶氮基。式 I含金屬染料包含二重氮化合物及三偶氮化合物。若金屬染料為二重氮化合物，則式I中之Q不另含偶氪基，且T為可被取代之蔡基。若含金靨之染料為三偶氮化合物，則式I中之Q具有另一偶氮基，T為可被取代之苯基或萘基。若式I中T為萊基，則其取代基例如是羥基，磺基等。T所代表的萊基較佳為： (請先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁) 裝.

*1T. 經濟部中央標準局員工消费合作社印¾ 式中Ri , R2及R3各自獨立，係氳，羥基或磺基，尤佳為被一至三個磺基取代之萘基。若式I中之T係苯基，則其取代基例如包含硝基，磺基，胺磺醯，Cl - 4烷基，Ci - 4烷氣基，可被取代之胺基，羧基，鹵原子等。胺基之取代基包含例如 Ci - 4烷基等。T所代表之苯基較佳為： -5- 本紙張义度適用中國國家標準（CN'S)甲4規格（21〇 X 297 ) 81.9.20,000 214562 A6 B6 五、發明説明（4 )

式中R4及Rs各自獨立，俗氫，硝基，磺基，胺磺醯， Ci - 4烷基，Ci - 4烷氧基，被取代之胺基，羧基或鹵原子。苯基尤佳為被一或兩個硝基，磺基，胺磺醛，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，羧基或氯取代之苯基。屬於式I範圍内之二重氮化合物較佳為如下列式（I) 自由酸形式所示者： 0 - Me-0 T, N =

N = N

II <請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝- 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製式中Me及Z如前述，Q傺未被取代或可被取代之1-桊酚或2 -萊酚殘基，不含另外的偶氮基，而萊酚基中之羥基係與連接於帶Z的苯環上之偶氮基相鄰；Ti俗未被取代或被取代之萘基。在化合物ϋ式中，Qi所代表之1-萦酚或2 -萊酚殘基未被取代或被取代，但Qi較佳為具有一或多個取代基 (如磺基，可被取代之胺基及羥基）之1-萦酚或2 -葉酚本紙張疋度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） 81.9.20,000 214562

Afi Bf> 五、發明説明（5 ) 殘基。式I中T i所代表的萘基較佳為

式中Ri, R2及Rs如前述。式I中之Z較佳為氫，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，磺基，乙醯胺基，甲磺醯胺基，脲基，甲胺基或胺基〇若式I中之Q具有另一苯偶氮基或萊偶氮基，則取代基Q較佳為里下列之自由酸形式所示之1-萊酚殘基： irk

-----------------{------裝-------訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '- 經濟部中央標準局R工消費合作社印纪式中以*代表之鍵連接著式I中之偶氮基，以**代表之鍵連接著式I之Me-Ο-, Q2係未被取代或被取代之苯基或萦基，m傜0或1 。屬於化合物I範圍内之三偶氮化合物較佳為呈下列式 (M)自由酸形式所示者： -7 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 214562 五、發明説明（6 )

N = N - Q,

III 式中Me, Z, Q2及m如前述，T2像未被取代或被取代之苯基或萦基。式I *Τ2所代表的苯基較佳為：

R

式中R4及R5如前述；尤佳為被一或兩個硝基，磺基，胺磺醯，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，羧基或氣所取代之苯基。在式m中，τ2所代表之萊基較佳為

<請先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁) R. 經濟部中央標準局員工消費合作社印纪

R 3 式中Ri, R2及R3如前述，尤佳為被一至三値磺基取代之萘基。 -8 - 本紙張KJt適用中园國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 214562 ΛΓ) ΒΓ» 明説明發五基苯偽基胺之代取被含 2 Q .包中如 1 例式基若代取代取被或代取被未基苯該則基磺基羥 _ 基基 <乙胺 C1’ 之，基代基甲取烷被等是如例基胺之代取被 0 等基羧基氣烷醯基甲氣基甲胺、 -基醯乙乙、 -基基甲乙如氰例，基基氣乙烷，及基基羥烷基苯之代取基羥或基苯之等Q2代基中取氧 Μ } 乙式代、取基胺被為佳較基苯的表代所被可又身本例基苯之佳較此基苯4 之-1 代 C 取， >基代磺取，被基可羥又被身步本一 ί 進基可胺基個苯兩胺或一一4 一或1-被基C1 是苯 -如胺基代取基羧或基氧烷烷被 4 為 - 基 1 苯 C之 —佳較1 另 (請先閲汸背面之注念事項再塡寫本頁) 丨裝. 羥代 0 取基被苯可之身代本取ί 基基羥胺個被三步至一 .一進羥二基磺可基基烷苯 4 1 羥* 一二C1 或，代取基羧或基氧烷代取被或代取被未基萘該刖基 ί柬基，磺基 -乙 }羥代，取基被乙可，身基本甲 ί 被基是胺如 -例基基羥胺如之 2 Q 例代之含取中包被 Β 基〇式代代若取取。等基苯磺二基苯磺基苯醯甲基。胺基 , 胺醯之乙代，取基等乙醯氰苯 *ΤΓ. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製，代中取 m 被式可在身本基胺或基羥被為佳較基萊之表代基萘之代被為基萊之佳較個兩或磺苯被 -步醯一乙進被可可又又基基萊胺羥該二而或，基代桊取羥基此胺 ; 或基基萘胺之代代取取來基，羥基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（21(ί X 297公梦） 81.9.20,000 214562 AC> ΒΓ> 五、發明説明（8 ) 基，磺苯基，二磺苯基，苯酷或甲基取代。另一較佳之萊基為被一或兩個未取代胺基或胺基取代之萊基，該胺基又可被甲基，乙基，羥乙基，氰乙基，乙.醒或胺基甲醯取^代。胺莆基或二胺#基可進一步被羥基或磺基取代。在式HI中，Z較佳為氫，甲基，甲氣基，乙氣基，乙醛胺基，甲磺醯胺基，脲基，胺基或磺基。含金屬染料I可依下述方法製備。依常法使化合物IV T-HH 2 (IV ) (式中T如前述）進行重氮化，並與化合物V或其〇>-甲磺酸化衍生物偶合： OR6

(請先閲讀背面之注意事頊再塡.'"本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印" 式中r6偽氫或低.级烷基，Z如前述；必要時，水解而得偶合産物。依常法使此偶合産物予以重氮化，再與化合物VI偶合 HO-Q-H (VI ) (式中Q如前述，但不具另一偶氮基），而得二重氮化合物。使所得二重氮化合物和銅，鎳，鋅或鐵螯合而得具有二重氮結構之含金颶染料I。 -10- 本紙張/Ut適用中國國家標準（CNS)甲4規格（21U X 297公發〉 81.9.20,000 214562 AG Β6 五、發明説明（9 ) 在製造二重採用T ! -KH 2 做為化合物VI 以式（I )所述步驟，並採胺基之二重氮代或被取代之若要製得三丁2 -NH2重氮物和化合物V 下列式（VD )自氮化合物]I之埸合，乃重覆前述步驟，但做為化合物IV (式中Ti如前述）和HO-Qi-(式中Q 1如前述）。示之具三偶氮結構之含金屬染料乃重覆前用式中Q具胺基之化合物VI,得式中Q具化合物，然後依常法重氮化，並與未被取苯或萊偶合而得。偶氮化合物Μ ,則先使做為化合物IV之化（式中Τ2如前述），使所得重氮化産偶合，依常法使偶合産物重氮化，接箸和由酸形式所示之化合物在驗性條件下偶合 ΟΗ

ΝΗ 2 (VII) <請先閲汸背面之注念事項再塡寫本莨) 經部中央標準局員工消費合作社印$衣 (式中m如前述），而得二重氮化合物。以銅，鎳，鋅或鐵螯合所得二重氮化合物，得含金靨之二重氮化合物。依常法使含金屬二重氮化合物重氮化，並和化合物υι 偶合I Q 2 -Η (VI ) (式中q2如前述），得三偶氮化合物m。 11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公I ) 81.9.20,000 214562

A6 BG 經濟部中央標準局員工消費合作社印*''衣五、發明説明（10) 化合物IV例如包含1-胺基苯，卜胺基- 2- , 3 -或4 -硝基苯，1-胺基-2-, 3-或4-苯磺酸，5-胺苯-1, 3-二磺酸，6 -胺苯-1 . 4 -二磺酸，4 -胺苯-1 , 2 -二磺酸.1 -胺基-2 - , 3 -或4 -胺磺醯苯，；1 -胺基-2 - , 3 -或4 -苯甲酸， 1-胺基-2-, 3-或4-氯苯，1-胺基-2, 5-二氣苯，1-胺基- 2- , 3 -或4 -溴苯，1-胺基- 2- , 3 -或4 -甲苯，1-胺基 -2-, 3 -或4 -乙苯，1-胺基-2-, 3 -或.4-甲氧苯，1-胺基 -2-, 3 -或 4 -乙氣苯，1, 4 -二胺苯-2 -磺酸，4 -二（/8- 翔乙基）-1-胺苯，1-胺萘-4-, 5-, 6-, 7-或.8-磺酸， 2 -胺萘-1 -，8 - , 7 - , 6 -或 5 -磺酸，：1 -胺萘-4 , 7 - , 4 , 6-, 3, 7-, 3，8-或 3, 6-二磺酸，2-胺萊-4, 8-, 6, 8-, 3, 6-, 1, 5-或 5, 7-二磺酸，1-胺萊-3，6. 8-三攝酸2-胺策-3，6, 8-, 4, 6，8-或1, 5, 7 -三磺酸 ,2-或3-胺基8-策酚-6-磺酸，1-胺基-8-萘酚-3, 6-或 4，6 -二磺酸等。若製備含金羅染料I中之二重氮化合物的，則採用化合物（IV)中之萘化合物。化合物V包含例如卜胺基-2-羥苯，卜肢基-2-甲氣苯 ,1-胺基-2-甲氧基-5-甲苯，1-胺基-2, 5-二甲氣基苯，1-胺基-2-甲氣基-5-乙氣基苯，1-胺基-2, 5-二甲氣基-5-苯瘙酸，1-胺基-2-甲氣基-5-乙醛胺基苯，1-胺基-2-甲氣基-5-胺基甲醯胺基苯，1, 3-二胺基-6-甲氣基苯，1-胺、基-2 -甲氣基-5-甲磺醯胺基苯等。化合物VI包含]-羥基桊，1-羥基萊- 4- , 5 -或3 -磺酸 -12- (請先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁) 丨裝- 訂_ 本紙張又度適用中國阈家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 9. A if τ 4ο, 經濟部中央標準局員工消费合作社印製五、發明説明（11) ,卜羥基萊-3, 8-,或3, 6 -二礎酸，1-羥基萊-3, 6, 8-三磺酸，2-羥基萊，2-羥基桊-8-, 7-或6-磺酸，2- 羥基第-6, 8-,或3, 6-二磺酸，2-胺基甲胺基乙胺基乙醛胺基丙醯胺基苯醯胺基-，胺甲醯胺基胺磺醛胺基-或苯胺基-8-羥基萊-6-磺酸，3-胺基甲胺基乙胺基丙醯胺基乙醯胺基-，苯醯胺基胺基甲醯胺基，胺磺醯胺基-或苯胺基-8-羥基萊-6-磺酸，2-或3-〔（3’-或4’-磺苯基）胺基〕-8- 羥基萘-6-磺酸，2-或3-〔（3’-或4’-胺苯基）胺基]- 8-羥基萘-6-磺酸，2-或3-〔（3’-或4'-甲氣苯基）胺基〕-8-羥基萊-6-磺酸，2-或3-〔（3’-或4’-磺苯醛）胺基〕-8-羥基萘-6-磺酸，2-或3-〔（3’_或4'-胺苯醯 )胺基]-8 -羥基策-6 -磺酸，1-胺基-或乙醯胺基-8 -羥基萘-3. 6-二磺酸，1-胺基-或乙醯胺基-8-羥基蔡-4, 6-二磺酸，1-胺基-8-羥基綦-2, 4-二磺酸，1, 8-二羥基萘-3, 6-二磺酸，2-胺基-8-羥基莆-3, 6-二磺酸，3 -胺基-8-羥基萘-4, 6-二磺酸等。用來製造以式（I )所代表含金臑染料I之三偶氮化合物之化合物VI乃具有胺基或如在其後過程中，以水解可轉變成胺基之乙醯胺基取代基者。化合物VD例如是3 -胺基-8-羥基萊-6-磺酸及3-胺基-8-羥基萘-4, 6-二磺酸。用來製備三偶氮.化合物ΠΙ.之化合物VI例如是苯胺衍生物，酚衍生物，胺酚衍生物，萊酚衍生物，萊胺磺酸衍 -13- (請先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁) -裝. *11. ' 本紙張义度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2】0 X 297云楚〉 81.9.20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ 五、發明説明（12 ) 生物，萊酚磺酸衍生物。較佳為1-羥基苯，1-羥基- 2-.3 -或4 -甲苯，1, 3 -二羥基苯，卜羥基-3-甲氧苯，卜翔基-3 -胺基苯，3 -二（>3 -羥乙基）胺基-卜羥基苯，1 -二（/3 -羥乙基）胺基苯.1 , 3 -二胺基-4 -甲苯，1 -羥基-2-苯甲酸，1, 3-二胺基苯-6-磺酸，1-乙醯胺基-4- 甲氣基-3-二（/3-羥乙基）胺基苯，3-二乙胺基-卜羥基苯，1 -羥基桊，：1 -羥基萊-4 - , 5 -或3 -磺酸，1 -羥基策-3, 8-或3, 6-二磺酸，1-羥基萘-3, 6, 8-三磺酸， 2-翔基葉，2-羥基萊-8-, 7-或6-磺酸，2-羥基萊-6, 8 -或3, 6-二磺酸，2-胺甲胺基乙胺基，乙醯胺基丙醯胺基苯醯胺基胺基甲醯胺基胺磺醯胺基-或苯胺飞-8-羥基萘-6-磺酸，3-胺基甲胺基乙胺基-，丙醯胺基乙醯胺基苯醯胺基胺基甲醯胺基胺磺醯胺基-或苯胺基-8-羥基萘-6-磺酸，卜胺基 -或乙醯胺基-8-羥基萊-3, 6-二磺酸，1-胺基-或乙醯胺基-8-羥基萘-4, 6-二磺酸，1-胺基-8-經基桊-2, 4- 二磺酸，1 , 8 -二羥基萘-3 , 6 -二磺酸等。如此所得之含金颶染料I通常呈納鹽形式。此外，此染料亦可呈鋰鹽，鉀鹽，銨鹽，乙醇胺鹽，烷胺鹽等之形式。含金屬染料I可混合兩種或以上使用，或摻入其他有機染料，而修正色調及改善極化活性。只要是吸收波長範圍和本含金靥染料不同及具有高二色性之任何有機染 -14- (請先閲讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 丨裝· 、11. 本紙張又度適用中园國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） 81.9.20,000 A6鉍2----££ 五、發明説明（13) 中料染屬金含之明發本於用配可均料索料染以有如例料染種此之示表經濟部中央標準局®工消費合作杜印5衣 t. ，费 f J ·, , , , 0X0 « f » > oo 2 t t 4, o 7 » I 7. 2 8 4 4 »5 1 8 8 6 0 *1 9 1 4 4 »690 124111779122378226231 黃黃黃黃藍藍藍藍藍藍藍紅紅紅紅紅紅橙橙橙橙接接接接接接接接接接接接接接接接接接接接接直直直直直直直直直直直直直直直直直直直直直 <請先閲讀背面之注念事項再塡窝本頁) 丨裝. 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000

AC. B(i _ 五、發明説明（14 ) C . I .直接紫9 , C . I .直接紫51 , C . I .直接褐106 , C . I .直接褐223 ,及 C . I .直接緣85。本發明之極性薄膜可由含金屬染料I (二色染料），依熟知方法加入聚合物薄膜中而得。聚合物薄膜例如是下列聚合物所製之薄膜：聚乙烯醇或其衍生物，其未被改質，或以烯烴，如乙烯或丙烯，丁烯酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，顒丁烯二酸等所改質者 ;EVA (乙烯-醋酸乙烯酯樹脂），皂化EVA樹脂，尼龍樹脂及聚酯。以染料吸收性及取向性而言，較佳為聚:乙烯醇或其衍生物所製之薄膜。在聚合物薄膜中加入二色染料之操作是依照聚合物薄膜之染色方法進行。例如是先使含金屬染料I (加或不加其他有機染料）溶於水中而得染料浴。染料浴中之染料濃度並無駸格要求，但通常是在〇.〇1至10重貴％。必要時，摻入染色助劑，如硫酸納，用量較佳為2至10重置％。將聚合物薄膜浸入所得染浴中卽可染色。染色溫 ----'-------------•一------裝 ------.玎 (請先間功背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局R工消費合作社印¾ 任可用膜利薄可物伸合延聚 Ο 〇得法而延伸壓延乾膜或薄法用伸利延 C是濕 P 向如。 7 取，伸至之法延 50料方就為染的前佳色知色較二熟染度何在本紙張又度適用中國因家汴準（C'NS) f 4規格CilO X 297公货） 81.9.20,000 214562 ΛΓ> B(i 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（15 ) 必要時，使聚合物薄膜進行後處理.例如用熟知的方法，以硼酸處理，以改善極性薄膜之透光性及極化活性。以硼酸處理的條件端賴於聚合物薄膜及二色染料之種類。此項處理通常是在潺度1至15重量％，較佳為5至 10重量％之硼酸水溶液中，於30至8010,較佳為50至75 Ό進行之。必要時聚合物薄膜可在含有陽離子聚合物之水溶液中做固色處理。所得之含染料之極化薄膜可用光學透明度極佳及機械強度極佳之保護薄膜層合在一面或兩面，而形成極化板。此保護薄膜可為單軸延伸之取向薄膜，例如常用之氣型薄膜，如四氟乙烯，六氟丙烯共聚物薄膜或聚酯樹脂薄膜，聚烯烴樹脂薄膜，或聚醯胺樹脂薄膜，以及醋酸纖維素薄膜及丙烯酸酯糸薄膜。於是獲得極化活性高，耐水及耐熱性極佳之極性薄膜。此外，由含金屬染料I及其他有機染料之混合物可獲得具極佳的性質及中和色之極性薄膜。依本發明含染料之極性薄膜之極化活性不低於含碘之薄膜，而且耐用性極佳。本極性薄膜可用於各種液晶顯示器，待別是需要極佳極化活性及耐用性之汽車用顯示器，以及各種場合使用之工業儀器中之顯示器。玆以非限制本發明範圍之實施例説明。例中百分率傜以重量計。 -17- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） 81.9.20,000 (諳先閲-背面之注念事項再塡寫本頁) 修正 Λί; m 五、發明説明（16) 例1 使厚度75微米之聚乙烯酵薄膜（日本Ku「a「ay公司之 KurarayVinylon®7500)沿箸縱向單軸延伸，將長度變為原長的4倍.而得槿性薄膜材料。在仍保持張力之條件下，使聚乙烯醇薄膜浸在含0.025%下式之二重氮化合物及2.0%做為染色助劑之硫酸納之60C水溶液中10分鐘： (請先閉讀背面之注念事項再填寫本頁)

· —裝· 訂使薄膜進一步浸在65 υ含7. 5%硼酸之水溶液中5分艟 ,然後以201C水洗20秒而得極性薄膜。所得薄膜之最大吸收波長λπΐ3χ為610X10 - 3米.具有高極化活性，而且長期在高溫及高豭度下仍有良好的安定性。俐2 ：仿例1製造極性薄膜，但不用例1之二重氮化合物，而用下式之二重氮化合物：經濟部中央標準局貝工消费合作社印梨

-18- 本紙張又戍適用f四因家棵準（CNS)甲U見格〇!1(丨X四7公货） 81.9.20,000 314562__b：五、發明説明（17) 所得極性薄膜之最大吸收波長λ max為650X 10 — θ米，具有寬廣的吸收區，顯示高的極化活性。例3」… 仿例1製造極性薄膜，但不用例1之二重氮化合物，而用下表中第二攔所列之染料。表中λ max指極性薄膜之最大吸收波長，表中之結構式係以自由酸表示。 (請先閲功背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印纪本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 214562 A6 B6 五、發明說明（1… 编號結構式 λ max (xlO·9 来） 1 O-Cu-O S〇Si 〇CHb 6 4 0 2 0—Cu—O SOaH 0CH3 S〇3H 6 40 3 HOaS /O-Cu-O 0CH3 S03H ί®Λ〇) 640 4 S〇3H O-Cu-O (^Ν=ϊ^Ν=Κ1〇Ι〇1 n 0CH3 S〇3li^NH-{〇) 6 40 5 SOaH O-Cu-O c^N=Ni^^Ni〇r〇i ^ ^έ〇3Η °°Η3 6 50 6 S〇3H O-Cu-O SOsH 〇CHb SOsii^Ko) 6 50 7 ^ 0 —Cu— 0 ^^N=N^N=N-j^ soiir S〇3H〇CH3 s0iElV<〇> 64 0 -20- 本紙張尺度適用中8國家樣準（CNS)甲4規格（210x297公嫠） (請先聞私背面之注意事項再填寫本页) •裝· •線· 214562 A6 B6 經濟部中央標'"局W工消赍合作·仕印" 五、發明説明（19) 编號結構式 λ max (xlO*0 米） .8 SOaH O-Cu-0 SOsH cH3 6 10 9 SOaH O-Cu-O /C〇i^N=N'5^=Ni〇^ ^ SO^ NHCCCH3 SO^H^K〇> 640 10 yO —C U 一〇 βί〇Γ^=Ν~^Ν^Ί^〇] SOsH NHCONH2 S〇3HNHC〇-{〇) 630 11 .O-Cu- 0 S〇3H CH3 g〇3H NHLH3 6 10 12. S〇3H O-Cu-O SOaH NHCH3 S〇3H NH^o) 6 50 13 S〇3H O-Cu-O SO3H NHS02CH3 SOsH ^ \2/ 630 14 S〇3H O-Cu-O /C^n=n^n=n-A[^ S〇3H SO^ii 620 -21- (請先5^卄面之注意事項再填寫本頁) •装· •線. 本紙張尺度適用中BH家樣準（CNS)甲4規格(’210X297公釐） 214562 五、發明説明（2 0) A6 B6 經濟部中央標苹局Η工消',h'v合作社印％编號結携式 λ max (xlO·® 米） 15 SOaH O-Fe-O Λ^Ν=Ν-^_Ν=Ν s^r 〇£Η3 650 16 S〇3H O-Ni- 0 SO 3 η 0CH3 ^Η^-(〇) 6 5 0 17 S〇3H O-Cu-O ^Wn=n-^_n=n^i^ S〇3hI〇3H 0CH3 so^ii nhko) 6 5 0 18 S〇3H ^0 — Cu — 0 ί^ΓΝ=Ν^Ν=Ν1^1 ^ • SO^i SOsH C^3 6 50 19 S〇3H O-Zn-O SOgH 0CH3 ^3H ^-<0/ 6 50 20 O-Cu-O NH2 ^^N=N^N-N-^^s〇3H S03H CH3 ^〇3H 640 21 S〇3H ,0-Cu-0 NHC0CH3 岭 N=N#N"^S⑽ S〇3H CHa S〇3H S〇3H 6 20 -22- (請先背面之注意事項再堪寫本頁) •装· •訂· 本紙張尺度適用中0國家樣準（CNS)甲4規格（’2】0x297公釐） 214562 A6 B6 五、發明説明（21) 编號結構式 : - λ max (χίπ 米) 22 SO 3 Η 〇一C u — 0 S〇3H 〇CH3 S〇3H NH-^S>-OCH3 650 23. S〇3H ^.0 — Cu—0 s〇3H 0CH3 so^h^™0-^ 60 0 24 h〇3s〜^ 〆〇-Cu-? OH 0CH3 S〇3H NHh〇> 650 ....................................(..............¾...............................訂.........(.................Sf (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 214562 Λ6 ΒΓ) 五、發明説明（22 ) 例4 ：使厚度75徹米之聚乙烯醇薄膜（Kuraray公司之 Kurarayvinylon®7500)沿縱向單軸延伸至原長的4倍，形成極性薄膜材料。使此保持在張力下的聚乙烯醇薄膜浸在含0.025%下式三偶氮化合物及2.0%做為染色肋劑之硫酸鈉之6〇υ水溶液中20分鐘：

ΟΗ 接著使所得薄膜浸在65υ含7.5%砸酸之水溶液5分鐘，然後以2〇υ水洗20秒，乾燥得極性薄膜。所得薄膜之最大吸收波長λ max為620X 10 — 9米，顯示高極化活性及在高溫度及高濕度下之長期耐用性。例5 : 仿例4,但不用例4之三偶氮化合物，而用0.013% 的下式之三偶氮化合物： (------裝—-----ir------{- <請先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局β：工消费' 合作社印製 -24 - 本紙張疋度適用中國园家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 214562

Αβ BG 五、發明説明（23 0 - Cu - 0

NaO^S

OH ΝΗ· (請先閲-背而之注-事喟再填寫本頁) 及0.12%下式之三偶氮化合物：

NaO. 1S-^〇)-N =

Ο - Cu - Ο N =

N = N-Zq\-^1H. OH所得極性薄膜之最大吸收波長λ max為620X10 — 9米 \，吸收區廣大，且極化活性大。例6 ：仿例4製造極性薄膜，但不用例4之三偶氮化合物，而用下表中第2欄之染料。表中λ max為極性薄膜之最大吸收波畏。裝· 訂_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印*'1衣 -25 本紙張尺茂適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297父笼） 81.9.20,000 314562 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（24) 〇 T—^ Γ 。 04 CO Ο CNJ ο ο ίΧ5 Ο CvJ <Χ> 〇皸 S 暴 In II 2； Φ CO f*D CS /-"N ΙΛ W CNJ 〇 g為 i4l U II °^S II CQ Ο Γΰ s Ο 1 CO γ〇 Ο ΓΖ S： Ο 1½ 4 3 < CO 〇 II 4 0Q Κ-ί t rm 。如 hi 〇Q m CS3 CO m {請先閱钟背面之注意事項再填寫本页) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2〗0χ 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 214562 A6 B6 五、發明説明（25 ) ε σ> ο O CO CD o CM to o 03 C£> o oa to 〇 CO <n 皸 C>J § §屬 ^ 1 ifl U II % Φ OQ CO o r3 f p v II Φ CO cn o Γ3 n W O *~\Oy ill 1! g ca i 2： II k-B CO CO 〇 cS z K z ° Si ，丨丨Θ 〇 5. -¾ ti h CO CO o C3 td Si γ II °i| II z Φ CO CO o a 2 m c〇 CO cn 〇 - /....................................ί .............¾...............................ίτ.........I ................痒(請先ΚΙ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 214562 A6 五、發明說明（26 )

ο CO to o eg CjO 〇 ”丨鉍 C£5 o CM ¢0 〇 C^J 奪塘 g I Js γ 1 4i CO § §4 1 ?爲 1 s 。命i rt > 2 \\ cn 〇之 ri § i ^ is co D II (Is % HH φ II ' 5 1 w 〇Ί|^ ii 1½ I ?-4 3 2; v (1 °i§ i 6 CO m T·· 1 < C^3 CO lO (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（C N S)甲4規格（210 X 2 97公釐） 214562 五、發明説明（27 ) A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^52 03敢 5 0 σ OJ CO o CM io Ο CS3 <D o i™—4 to <r> CM CO Μ * 塘 S Φ z 半S 憑參 CO CO g Φ ϊ ΐ w s φ I, (〇ys P % 1)1 (〇)-w g II ?4l 3 Z w ♦i CQ cn 〇 c3 HH 8 § 〇4 i Hs 5 ^ w X 〇 Ti 辱 B S m ① 卜 r—^ CO cn (請先閱-¾背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) 214562 五、發明説明) A6 B6 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製

〇 cq ο eg <Ό 〇 CM CO o co CO o to 雔塊. Μ 1 A cd I § 7 0 w °i， Φ CSJ W Π S a tl II ?屢 5 ^ w 〇 ! £ | ' 成i j-r； II A 3 s CO V 1! °^l Φ CO CO CN WH 今 ro 1 W Π c 0yi r^J U II 1 ^ a z 1 • _ m CM C<1 co CM CO to CO 30 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •縐· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 214562 A6B6 五、發明説明（29) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^ 52 rt米 Ή 〇 CS3 to 〇〇να <a 〇 <r> ◦ eg CO 班 m ψ 1! ^ Μ 。知 1 o CO CVJ W CSS (¾ g | i命 | Φ m s HH 3 Φ rfl a !S co 。II I ^ % 1 2: II Φ CM /—\ m s rd 1命 | 屬 3忐CO 7 Ί! % Φ CSl o 骽 m ① CO S3 〇o CSJ σ> C\3 ....................................一 ..............¾..............................Jir.........^ ................. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐）

Claims

公告本 B7 C7 D7 六、申請專利苑® 一種含染料之棰性薄膜，其包含極性薄膜材料及式I 自由酸形式所示之含金屬染料： τ N

N Me-0 N Q (I) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 Ύ式中Me偽過、1 Z係氫代或被取代 ' Μ傺未不具或具有偶氮基，其 «基，並且 ;但若Q為不代或被取代、、若Q為含或被取代之 2 .根據申請專甲基，乙基磺醯胺基， 3 .根據申請專渡金颶，選自銅，低级烷基，低之胺基；被取代或被取代另外的未被取代中羥基是鄰靠著和Me所表之過，錁，鋅及鐵；级烷氣基，磺基，未被取之1-萦酚或2-萘酚殘基，或被取代之苯偶氮基或萘結合在帶Z之苯環上之偶渡金颶連接而形成錯合物含另一偶氮基之萘酚殘基，則T是未被取之策基，另一偶氮基之萘酚殘基，則T是未被取代苯基或萊基者。利範圍第1項之 ,甲氣基，乙氣脲基，甲胺基或利範圍第1項之極性薄膜，其中Z為氫，基，磺基，乙醯胺基，甲胺基。極性薄膜，其中含金靨染 32- 本紙诋尺度適川中《 W家櫺半（CNS) l!M规格(210x297公垃） (請先聞讀背面之注意事項再填窝本頁) .发· .線. B7 C7 D7 T, - N

N Ml黼六'申諸4刊苑® 料為下列式（π )自由酸形式所示之二重讯化合物 Me-O II 式中Me及Z如申請專利範園第1項所定義，Q像未被取代或可被取代之卜萊酚或2-萊酚殘基，不含另外的偶氰基，而萊酚基中之羥基僳與連接至帶Z之苯琛上之偁氮基相鄰；Ti係未被取代或被取代之萊基。 .根據申請專利範園第3項之極性薄膜，其中T i像下式所示之桊基·： (請先閱讀背面之注意事項再琪寫本頁) R

式中Ri , R2及113各自獨立，係氫，羥基或磺基。經濟部中央橾準局貝工消費合作^印奴 5. 根據申讅專利範圍第3項之棰性薄膜，其中Qi俱1-萊酚或2 -萊酚之殘基，此殘基具至少一個取代基選自磺基.胺基（未被取代或被取代），及羥基。 6. 根據申諳專利範圍第1項之棰性薄膜，其中含金颶染料係下列式（I)自由酸形式所示之三偶氮化合物： -33 - 木紙诋尺度適川屮W W家標平（CNS) ψ 4规格(210 X 297公处) 214562 A 7 B7 C7 D7 六、申访專利範圊 Τ. Ο - Me - Ο

Ν - Q- (Ill 式中Me及Ζ如申請專利範圍第1項所述，Q2及Τ2各自獨立，傜未被取代或被取代之苯基或萘基，m像0 或1者。 7.根據申請專利範圍第6項之極性薄膜，其中Τ2僳下式所示之苯基； R 4 R 5 (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) k_ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製式中1?4及1?5各自獨立，係氫，硝基，磺基，胺磺醛 ,Cl - 4烷基，Cl - 4烷氣基，胺碁（未被取代或被取代），羧基或鹵原子者。 8.根據申請專利範圍第6項之極性薄膜，其中T2偽下式所示之萘基： R

本紙诋尺度通川中ra闲家槛準（CNS) 规格(2]0父297公兌） •線. 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A/ 214562 C7 ___D7_ 六、申访專利.範園式中Ri , R2及R3各自獨立，係氫，羥基或磺基。 9. 根據申請專利範圍第6項之極性薄膜，其中Q2係被一至三個羥基取代之苯基，此苯基可另外未被取代或被下列基取代：胺基（本身可被取代），磺基， Ci - 4烷基，Cl - 4烷氣基或羧基。 10. 根據申請專利範圍第6項之極性薄膜，其中〇2係被一或兩個胺基（本身可被取代）所取代之苯基，此苯基另未被取代或可被羥基，磺基，Ci - 4烷基， Ci _ 4烷氧基或羧基取代。 11. 根據申請專利範圍第6項之極性薄膜，其中（12偽被一或兩個羥基取代之萊基，該萘基另未被取代或又可被胺基（本身可被取代），或磺基取代。 12. 根據申請專利範圍第6項之極性薄膜，其中£12傜破一或兩個胺基（本身可被取代）所取代之萘基，該萊基另未被取代或又可被羥基或磺基取代。 13. 根據申請專利範圍第1項之棰性薄膜，其中存有式 (I )所示之至少兩種染料化合物。 14. 根據申請專利範圍第1項之極性薄膜，其中除有含金屬染料I外，尚可包含有機染料。 15. 根據申請專利範圍第1項之極性薄膜，其中極性薄膜材料包含聚乙烯醇或其衍生物。 -35- 本紙诋尺度璁川中闹W家櫺半（CNS) T4規格（2]0χ297公犮） {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) k- •線·