TW211021B - - Google Patents

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Λ 6 Β6 2110^1 五、發明説明（1 ) 本發明傜關於纖維玻璃絶緣材料之製造，特定言之， 偽關於礦物纖維，如玻璃纖維用之酚醛樹脂黏合劑的製備 Ο 苯酚一甲醛可熔酚醛樹脂之水性分散液經常使用來製 造玻璃纖維絶緣材料，如牆壁用、屋頂中或天花板中的絶 綠棉絮、煙管用之絶線外封、及其類似物。典型地，在玻 璃纖維形成後，將該等還很熱的纖維收集在輸送帶上並於 形成室或通風楠中用水性黏合劑分散液噴塗成聯接著黏合 劑的似羊毛塊狀物形態。在某些情況，玻璃纖維織品是用 水性分散液噴塗。經尿素改質之可熔酚醛樹脂已被用於此 目的上，因尿素能貢獻出黏合劑的”引火〃 r Punk ing 〃）抗性，（亦即在高溫下放熱分解之抗性），並可減少 高溫下熟化樹脂時所釋出的揮發物。 通常，在玻璃纖維絶線材料的製造中，水性可熔酚醛 樹脂是先於黏合劑的製造而製備，或是由樹脂製造商供應 ，以及貯存著直到立刻使用前。典型地，該可熔酚醛樹脂 是藉在鹼性條件下令苯酚與甲醛反應，再藉添加強酸中和 該所得之反應混合物至輕微地呈鹼性pH而製備。隨後之 黏合劑乃藉加入該可熔酚醛樹脂尿素、熟化該樹脂用之酸 觸媒及稀釋分散液的水，以及視需要再加入其他組份，如 矽烷玻璃一黏著促進劑和油乳化潤滑劑而製備。 較佳地，該黏合劑之製備可藉在約常溫下令該可熔酚 醛樹脂與尿素預先反應以得到該黏合劑用之A預混合物" (、' premix")。只要再使用前，藉添加入其餘組份即可 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格（210x297公¢) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線- 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印製 81. 5. 20,000(K) 3 - 經濟部中央#準局员工消f合作社印製 A 6 B6 五、發明説明（2 ) 製備該黏合劑。 此尿素與該可熔酚醛樹脂預先反應以生成一預混合物 卻存在著後勤上的困難。除此之外，為了該預混合物則需 要供該可熔酚醛樹脂、尿素及黏合劑用的貯存設備。同時 此製備時間也較複雜。在某些情況中，最好是讓預混合物 在混合後及該黏合劑製備前預先反應一最小量時間。所以 黏合劑之需求須正確地預期以便確定要用多少適當量的預 混合物，才能避免過量的浪費。 較理想地在樹脂製造之同時將所有需要之尿素都加入 於該可熔酚醛樹脂中。此經尿素改質之酚醛樹脂將導致一 簡單化的黏合劑之製備，而不會伴隨預混合物製備時的後 勤上困難。 然而，此經尿素改質之可熔酚醛樹脂的製備會産生下 流程序的困難，尤其是該黏合劑的部份熟化可由玻璃纖維 墊剛進入熟化烘箱前該墊頂層之還原作用及在該墊上有黏. 黏的、過乾感覺來證明。再者用尿素改質該可熔酚醛樹脂 會減低該樹脂的安定性。所以需要一改良方法以供製備具 有較高安定性、並能顯著地使該所生成之經尿素改質以可 熔酚醛樹脂為底的黏合劑減少預熟化，以及提高貯存壽命 的經尿素改質可熔酚醛樹脂。 在二步驟的苯酚一甲醛縮合樹脂中和之前，以尿素及 氨做為甲醛清除劑之使用已掲示於美國專利第 3, 956, 205號。美國Re i s sue專利第 3 ◦, 3 7 5號掲示了氨之使用以提高一含有可熔酚醛樹 本紙張尺度逍用中B國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公;¢) 81. 5. 20,000(K) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-4 - 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 2110^1 AR At) __B_6_ 五、發明説明（3 ) 脂、尿素及高溫下熟化該黏合劑用之酸觸媒的黏合劑之 pH。美國專利第4， 757,108號掲示—在酸條件 下由尿素與酚糸可熔酚醛樹脂中之自由態甲醛反應所製得 之酚糸可熔酚醛樹脂一尿素組成物，隨後再藉添加尿素使 該組成物中和或稍微呈鹼性。 本發明提供了一種供製備玻璃纖維用之酚醛樹脂黏合 劑的改良方法。此方法包含了經尿素改質之水溶性苯酚一 甲醛可熔酚醛樹脂的製備。令人意想不到地，藉由本發明 方法製得之經改質可熔酚醛樹脂的貯存穩定性比用先前技 藝方法所製得之經尿素改質酚醛樹脂者還要高。再者，本 發明之方法可顯著減少藉由本發明之經改質可熔酚醛樹脂 所製得之黏合劑的預熟化以及延長彼之貯存壽命。 本發明方法包含了製備一較佳地具有甲醛一對一苯酚 莫耳數比係從約2. 5:1到4. 2:1的苯酚一甲醛可 熔酚醛樹脂。較佳地是令甲醛及苯酚之水性混合物維持在 從約40 °C到5 0 °C的第一階段溫度下，再把做為鹼性聚 合用觸媒，如氫氧化鈉加入。然後，最好再讓提升至約 6 0¾與8 0°C之間的第二階段溫度並超過約3 0分鐘時 間。此第二階段溫度最好能維持至該水性混合物中自由態 甲醛含量降落到在該起始物質中只有4 0重量百分比自由 態甲醛為止。然後令該混合物冷卻至約2 0 t：到3 0 °C間 的溫度；並藉加入硫酸中和該水性混合物至較佳地p Η約 7 . 2 到 7 . 6 〇 在該水性混合物被中和後，將2値含氮的反應劑，較 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁). 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(2丨0x297公货) 81. 5. 20,000(Κ) -5 ~ A 6 B6 五、發明説明（4 ) 佳者為氣及尿素加入以形成一反應混合物，並進而提供經 改質之樹脂。氨最好是以足以得到氨（以NH3為底）對 該經改質樹脂中樹脂固體，（亦即，該未改質可熔酚醛樹 脂的固體）之重量比為約1. 0: 100到3. ◦: 100的量加入。較佳地，該苯酚一甲醛樹脂的甲g —對 —苯酚莫耳比為約3. 2:1到4. 0:1,而加入之尿 素對該水性聚合物中（包含有苯酚一甲醛樹脂）之自由態 甲醛的莫耳比為約1 : 1到1. 75: 1。 較佳地，氨和尿素是在可熔酚醛樹脂製造之時加入， 但也可於該水性混合物被中和後，例如在中和後約3天内 ，立即加入。在此情況下，於中和後，該含有可熔酚醛樹 脂之水性混合物最好在約4 0 — 5 5 C下溫度下貯存著。 經濟部中央標準局貝工消#合作社印製 本發明進一步包含了藉由靜待至少約2個半小時後（ 或在約20Ό時為約5小時）即讓尿素與該酚醛樹脂反應 ,隨後藉在高溫下加入供熟化該經尿素改質之酚醛樹脂用 的觸媒就可完成該黏合劑之製備。該可熔酚醛樹脂之預混 合物、尿素及氨最好能攪拌充足以確使該等組份完金混合 。在完成該黏合劑之製備前，較佳地是能令該水性混合物 維持在約5 °C到約3 ◦ °C溫度下。 較有利且意想不到地，藉由本發明之方法所製備的經 改質可熔酚醛樹脂可在高至約5 0°C下溫度下貯存達最高 到約二週，且没有損失重要的應用特性。 在完成裂備該水性礦物纖維用之黏合劑組成物中，其 他典型的黏合劑組份，如酸高溫熟化觸媒、礦物油潤滑劑 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙) -6 - A 6 B6 2110^1 五、發明説明（5 ) 、及有機-矽烷黏合促進劑，都可加入於該經改質可熔酚 醛樹脂之水性混合物中。此類組份可於該黏合劑塗布在玻 璃纖維之前即刻加入於該經改質可熔酚醛樹脂的水性混合 物中。 當與別方面類似之方法（其中氨省略掉）比較時，用 本發明之方法所製備的黏合劑展現出減低的預熟化並因此 改良了操作特性。 在本發明之方法中所用的苯酚一甲醛可熔酚醛樹脂可 以此藝中已知之慣用方法製備，像那些製備水溶性酚醛樹 脂的方法以及使用商品级苯酚及甲醛物質的方法。除了苯 酚本身之外，其他的羥基一官能之芳族化4物也可使用， 或加諸於苯酚之上使用。相同地，其他反應性醛也可金部 地或部份地取代甲醛以製造水溶性酚醛樹脂之水溶液。此 類酚醛樹脂之製備乃掲示說明於R.W. Martin The Chemi-s t r y of Phenolic Resins (John Willey & Sons，Inc·， New York 1956年）第88-97頁。 在目前較佳的具體實施例中，本發明方法包含了製備 水溶液苯酚一甲醛可熔酚醛樹脂。典型地僳使用驗一催化 之苯酚與醛的縮合反應以製備該樹脂，該反應為放熱反應 ，係藉添加觸媒並混合苯酚與醛之後才開始的。苯酚對醛 之比例僳選擇可産生可熔酚醛樹脂~形式之樹脂者（計量 化學上過量的甲醛）當使用甲醛及苯酚時，甲醛對苯酚的 某耳數比較佳地是從約2. 5 : 1到4. 2 : 1,而更佳 者為約3. 2 : 1到4. 0 : 1。較佳地，令甲醛及苯酚 本紙張尺度逍用中國困家標準（CNS)甲4規格(210父297公龙) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 81. 5. 20,000(H) -7 - 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 Λ6 B6 五、發明説明（6 ) 之水性混合物維持在約40 °C到50它的第一階段溫度下 ,再把做為鹼性聚合用之觸媒加入。 此製備該可熔酚醛樹脂之方法中所用觸媒可包含至少 一種驗性之鹼金屬碱或鹼土金屬碱。可用之鹸金屬碱的實 例包括鈉、鉀及鋰之氫氧化物。可用之鹼土金屬碱的實例 包括鈣、鋇及锶之氣化物和氫氣化物，例如氣化鈣和氫氣 化鈣。氫氧化鉀或氫氧化鈉比氫氧化鈣還佳，因為在本發 明中驗金屬碱似乎比氫氣化鈣更可提供較高的安定性。其 他不會與甲醛反應的強酸可溶性物質，如三级胺及其類似 物，也可使用在催化該可熔酚醛樹脂的製造上。 然後，最好譲第一階段溫度升高至約6 Ot：與80¾ 之間的第二階段溫度。讓溫度升高所需花的時間是視此放 熱反應進行的規模而定。在生産規模上，此溫度升高之發 生可超過約30分鐘時間。若需要的話，可令反應容器冷 卻以減慢溫度之上升。 此第二階段溫度最好能維持到該水性混合物中之自由 態甲醛降落為約最初自由態甲醛量的65重量百分比，更 佳者是6 0重量百分比為止。沒有受任何本發明之特定解 說所束縛，即可相信稍微高點的殘餘自由態甲酸含量（ 6 ◦百分比減低相對於6 5百分比減低）可提供該經改質 樹脂的貯存安定性。此實際的減低是受起始的甲醛一對一 苯酚之比影饗。 接缠，冷卻該水性混合物，較佳地至約2 01C和30 t：之間，並藉添加一強酸如鹽酸，中和該水性混合物，較 本紙張尺度逍用中國困家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 線- —8 — 經濟部屮央標準局员工消費合作社印製 2110^1 A 6 _B_6 五、發明説明（7 ) 佳地pH約為7. 2至7. 6。 典型地，本發明僳關於提供一總固體約4◦到50重 量百分比之水性可熔酚醛樹脂。該水性可熔酚醛樹脂同時 也包含有少量殘餘的甲醛（例如最高至約1 5重量％), 及少量殘留之苯酚（如，高至約2重量％)。再者，該水 性可熔酚醛樹脂將典型地含有少量來自於樹脂聚合反應時 之殘餘的鈉、鈣或類似鹽類。 在該水性可熔酚醛樹脂完成之後，可將將水性樹脂包 裝，例如裝入桶中，並貯存至需要時或轉至蓮輸車輛上如 油槽車或氣動車並蓮到另外將生産礦物纖維物件用之黏合 劑的地方。在本發明目前較佳的具髏實施例中，該水性可 熔酚醛樹脂是在此樹脂製造處藉由2個含氮之反應劑，較 佳者為尿素與氨而改質。 藉由本發明之方法，該製得之水性可熔酚醛樹脂像用 來製備一藉由礦物纖維所形成物件用的水性黏合劑。典型 地，在此類物件中，該礦物纖維，例如玻璃纖維，最初是 以非-梭織墊形成的。典型地是在形成室或類似装置中將 一含有該經尿素改質之可熔酚醛樹脂的水性黏合劑噴塗在 剛形成，還很熱的玻璃纖維上以産生受該經改質樹脂黏合 劑束縛著並包含著玻璃纖維的似羊毛塊狀物。該製成物件 之特性及效用多少是由所使用的礦物纖維、該纖維的長度 與直徑、密度、氧化作用、及該纖維在墊中濃度、以及類 似者所決定。對一些應用而言，可能需要编織該纖維，或 別的方面是從該纖維中形成織物。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 線- 本紙張尺度逍用中國B家標準(CNS)甲4規格(210x297公茇) 81. 5. 20.000(H) -9 - 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（8 ) 典型地，以先前技藝方法所製備之水性黏合劑首先是 藉令該水性苯酚一甲醛可熔酚醛樹脂與單一個含氮的輔反 應劑，較佳者為尿素，混合，再添加水調整固體以製得一 預混合物。 在本發明之方法中，乃使用二或多個含氮的反應劑於 欲用來代替''預混合物〃的經改質酚糸可熔酚醛樹脂之製 造上。 使用在此反應中的含氮組份之一是氨。另一値含氮反 應劑可以是任何此藝中已知之含氮物質以充當為苯酚一甲 醛可熔酚醛樹脂用之熟化劑。可用之含氮反應劑的實例包 括尿素、硫脲、雙氰胺、三聚氰胺、三聚氮胺一甲醛樹脂 及雙氰胺-甲醛樹脂。較佳地，兩個含氮反應劑可用該水 性可熔酚醛樹脂混合，而第一個含氮反應劑最好是氨，第 二個含氮反應劑則是尿素。 第一値含氮反應劑對該改質可熔酚醛樹脂的重量比較 佳地是約1. 0:100到3. 0:100。第二個含氮 反應劑則是以足夠與幾乎所有的該可熔酚醛樹脂中殘餘甲 醛反應之量加入。當尿素是第2個含氮反應劑時，尿素對 該含有可熔酚醛樹脂之水性混合物中自由態甲醛的莫耳比 較佳地為約1 : 1到1. 75 : 1。尿素水溶液常被使用 ，例如，含有30重量百分比尿素之水溶液。只要一令該 等含氮反應劑與該水性可熔酚醛樹脂混合，即可觀察到該 水性混合物的碱度從7. 2至7. 6範圍增加到8. 2至 8 . 6範圍内。 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格(210x297公*) 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< 訂- -10 - 2110^1 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 在本發明目前較佳的具體實施例中，尿素及氨是在該 水性混合物被中和後，而且最好是在該反應混合物中和後 不超過3天内，直接加入此水性可熔酚醛樹脂混合物中。 較有利地，像將尿素及氨於剛中和後即加入。藉習用之液 體混合裝置令該依此提供之水性反應混合物攪拌達一足以 確使該可熔酚醛樹脂、尿素、及氨完全混合的時間，例如 至少約3◦至6◦分鐘。 本發明之改良方法進一步包含了藉在該等含氮反應劑 與該可熔酚醛樹脂混合後使之靜待至少約5小時，再讓該 等含氮反應劑與該苯酚-甲醛可熔酚醛樹脂反應。較佳地 ，應讓該可熔酚醛樹脂及該等含氮反應劑反應至少約8到 1 0小時。此反應時間之效應傺欲使自由態甲醛量減至最 低同時並維持該混合物之耐水性（亦即水稀釋度）。此反 應時間將視反應溫度而定。較佳地，應讓該可熔酚醛樹脂 與該等含氮反應劑從約5¾到3 0 溫度下反應。舉例說 明，若是在冬季月份在不加熱的大樓中製備該預混合物時 ，預混合時間遠超過10小時似乎不會對藉由本發明所製 造之黏合劑的安定性有不良影鎏。相反地，若是在溫暖的 夏季月份製備該預混合物，則反應時間超過8到至1 0小 時可能對黏合劑之安定性有不良影鬱。若需要的話，於整 個反應期間可連續攪拌。 若該已中和之含有可熔酚醛樹脂的水性混合物在該等 含氮反應劑加入之前需貯存一段時間，則最好是在低於常 溫之溫度下，例如40到55T下貯存。 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝· 訂 線. 本紙張尺度逍用中國Η家搮準（CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20.000(H) -11 - 110;

110; 經濟部中央標準局员工消#合作社印M A 6 B6 五、發明説明（ 藉由本發明目前較佳的具體實施例所製備之經尿素改 質的酚醛樹脂在高到至少約5 ◦ °F溫度下有至少約二週的 貯存安定性。 本發明之方法可進一步包含隨後之藉由添加熟化該經 尿素改質之可熔酚醛樹脂用的觸媒，如潛酸觸媒，而使該 黏合劑完成製備。 供熟化經該尿素改質之可熔酚醛樹脂用的觸媒實例包 括酸觸媒，例如鹽類，較佳地是酸的銨鹽或胺鹽，如硫酸 銨、磷酸銨、胺基磺酸銨、磺酸銨、醋酸銨、馬來酸銨、 及其類似物。該酸觸媒可以約◦.1至5重量百分比相對 於該可熔酚醛樹脂與尿素之重量的量加入。 同時該黏合劑之完成製備也包含添加入潤滑劑組成物 ，如，礦物油乳液，及可促進該經改質可熔酚醛樹脂黏著 於玻璃纖維上之物質，如合適之矽烷。可添加之黏著一促 進矽烷的實例有3—胺丙基三乙氧基矽烷或胺乙基丙基三 甲氣基矽烷。其他之添加劑如細碎的礦物缕維、非一反應 性有機樹脂如Vinsol (Hercules的商標品）樹脂（衍生於 松香）、妥爾油，表面活性化合物如木質素磺酸鹽，增厚 劑及流變控制劑、染料、著色添加劑、水、及其類似物， 都可加入於該水性黏合劑中。 藉由本發明之方法所製備的水性黏合劑具有改良的安 定性並有一貯存壽命至少約24小時，同時若與藉用尿素 做為唯一之含氮反應劑所製備之黏合劑比較時具有減低了 的預熟化。 本紙張尺度逍用中a B家標準(CNS)甲4規格(210x297公货) 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線< -12.- A 6 B6 2ii〇^ 上 五、發明説明（n) 在該黏合劑之塗布前，彼可藉添加水以提供一適於塗 布在熱礦物缕維或礦物纗維織品或墊上的濃度。舉例說明 之，可加入水以提供約1到80重量百分比的總固體含量 〇 該水性黏合劑可直接塗布在剛形成、邇很熱的玻璃纖 維上、或礦物纖維墊或織物上，隨後再乾燥而熟化形成物 件。該礦物纖維可以是玻璃遂維，而該塾也可為非-梭織 墊。該礦物纖雒也可為連缠或碎塊，或礦物继維羊毛形態 。當使用玻璃纖維時，其可藉任何已知之方法形成，例如 藉由火陷吹塑或蒸氣吹塑、離心纖維化、或其類似者。該 纖維墊的形狀、纖維、密度、缕維長度、纖維定向、及其 類似特性乃視欲用於何種製得之物件的應用而定。特別重 要的應用之一是熱绝綠。在此情況中，該纖維墊是連缠卷 或非一梭織絮、隨意定向的玻璃纖維。類似之墊被使用在 音鎏絶緣用之玻璃纖維絮的製造上。 當欲製造熱及音響之玻璃纖維絶緣材料時，可在形成 室或通風樹中用該水性黏合劑典型地噴塗在該等剛形成、 還很熱的玻璃纖維上以使一塗層的黏合劑分佈在該等纖維 上，尤其是在纖維間的接觸點處。隨後，假若，該等熱的 纖維没有足夠熱含量可逐出水時，可令該已用水性黏合劑 溶液塗覆的墊熱乾燥以除去水。在另一情況中，是令該含 有可熔酚醛樹脂及含氮反應劑的樹脂質化合物熟化以形成 供礦物纖維用之不熔的黏合劑。 本發明之方法也可用來製備供其他礦物纖維物件用之 本紙張尺度通用中國B家標準(CNS)甲4規格(210x297公¢) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 線· 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 81. 5. 20,000(H) -13 - A 6 B6 2110^£___ 五、發明説明（12) 黏合劑。這些其他礦物纖維物件有電池分離器、印刷電路 板、和電絶緣産品以及已加工處理之木製産品如硬紙板、 粒片板、合板、及其類似物。 下列之實施例傈解說本發明之方法、組成物、及物件 ，並將對熟諳此蕤者在演練本發明時很有用處。然而，本 發明並絶不受這些實施例所限制。除非在別的方面有指示 ，否則在下列實施例中所有的百分比都表示以重量為基礎 奮旃例1及2 將100份商品级苯酚及255份50% (重量比） 甲醛水溶液放入反應器内。加熱該反應器並攪拌内容物直 到該混合物的溫度穩定在45 °C。維持此第一階段溫度在 45Ϊ：並以固定速率將10份的5 0%氫氣化鈉（重量比 )加入使超過30分鐘時間。然後，在30分鐘内讓溫度 升高至第二階段的7 0 °C溫度，並維持此第二階段溫度達 90分鐘。15分鐘内，冷卻該反應混合物至第三階段溫 度，亦卽24 °C。藉添加17. 5份之25% (重量比） 硫酸水溶液來調整該樹脂之pH以得到pH為7. 2。隨 後，以攪拌方式將13. 6份水性之29%氨溶液及 1 ◦ 7 . ◦份小球狀尿素加入於該可熔酚醛樹脂中以提供 經尿素改質之可熔酚醛樹脂的水性混合物（實施例1)。 其最終pH為7. 93。 除了第二階段溫度，亦即70 °C時是100分鐘（實 本紙張尺度逍用中a Η家標毕(CNS)甲4規格(210X297公¢) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝- 線- 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 81. 5. 20.000(H) 14 - Λ 6 Β6 2110； 五、發明説明（13) 施例2 )之外，重覆此方法。 除了不加入氨外（比較組實施例1)，再次重覆此方 法。 在55¾下貯存所有水性樹脂。實施例1及比較組實 施例1各有2. 5週的安定性（以無視眼可見之落下為定 義）。實施例2則有2. 0週的安定性。 使用實施例1及比較組實施例1並藉加入酸觸媒以製 備黏合劑。用徹分掃描熱量法做熱分析可顯示出比較組實 施例1有相當的預熟化。藉由本發明之樹脂所製備的黏合 劑則顯示出最小程度的預熟化。 奮施例3 — 5 將1. 963重量份之水性4 0 %尿素溶液， 0. 65 1重量份水、及◦. 0825重量份之水性29 % (如氫氣化銨）之氨溶液加入於3. 45重量份之一具 有甲醛一對一苯酚莫耳數比為4 : 1、樹脂固成份46% 、◦. 8%自由態苯酚、9. 0%自由態甲醛、並使用鈉 樹脂觸媒所製備之甲醛-苯酚可熔酚醛樹脂中。在室溫下 攪拌該所得之預混合物18小時。隨後，以慣用量加入硫 酸銨觸媒及稀釋水以提供根據本發明之黏合劑（實施例3 )。除了省略氨外重覆此方法（比較組實施例）。除了用 0. 15重量份之水性氨外再次重覆此方法，則可提供本 發明之另一個黏合劑（實施例4)。以使用0. 2025 重量份水性氨再次重覆此方法，則可得到根據本發明之第 本紙張尺度遑用中BH家橾準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 線. 經濟部中央標準局貝工消f合作社印製 81. 5. 20.000(H) -15 - 2110-- Λ6 ____B6 五、發明説明（14) 三個黏合劑（實施例5)。該黏合劑安定性是藉由在室溫 下貯存時觀察黏合劑中沈澱（落下）程度來評估，並報告 於表I中。表I中所示之結果顯示了藉用本發明之方法所 製備之黏合劑可提高安定性。 m__ι_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央櫺準局员工消費合作社印製 除了是在工廠規模進行此方法外，重覆實驗4方法， 在加入酸熟化用觸媒之前先靜置該預混合物8小時，然後 再將礦物油乳潤滑劑及矽烷黏著促進劑加入該黏合劑中（ 實施例6)。則可觀察到在此過程及該黏合劑中都有顯著 的改良。 在本發明之方法的多種具體實施例中、組成物及物件 中，只要是符合本發明之範圍與精神，同時符合隨附之申 請專利範圍所定義的，都可做各種修正。 NH3 :樹脂/尿素 落下程度 審掄例 因體重畺hh 24小時 48小時 72小時 比較組 0 兀王 — — 3 1.0 無 無 些徹 4 2.0 hrc Μ 一 — 5 2.5 無 Jhrr Wk Jhrr 规 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度逍用中國Η家標準（CHS)甲4規格（210x297公*) -16 -

Claims (1)

1. 公告本 A7 B7 C7 D7 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製 六、申請專利範圍 附件一A : 第8 1 1 0 4707號專利申請案 中文申請專利範園修正本 民國82年6月修正 1 . 一種供製備玻璃纖維用之酚醛樹脂黏合劑之方法 ，此方法包括 a )藉由如下步驟製備一水溶性苯酚一甲醛可熔酚醛 樹脂： 1 )製備一含有甲醛及苯酚之最初的水性混合物 » 2 )在第一階段之4 0/C到5 0°C的溫度下維持 該水性混合物3 0分鏟，同時並將一鹸性 >...·；'' i. ·. 合用觸媒加入； 3 )讓該水性混合物之溫度於3 0分鐘內自4 ;〇4 與5 0°C間升高至6 0°C與8 0°C之間的 二階段溫度； 4)在此第二階段溫度下並於苯酚與甲醛反應以 生成水溶性苯酚一甲醛可熔酚醛樹脂期間， 維持該水性混合物直到該水性混合物中之自 由態甲醛含量降落至一預定量爲止； 5 )冷卻該水性混合物至2 0 °C與3 0 °C之間的 第三階段溫度；及 6 )藉由加入如硫酸之酸類中和該水性混合物； b )製備一含有該苯酚-甲醛可熔酚醛樹脂、尿素及 I：請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) .裝_ .ΤΓ. 線. 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 2耵公貨） A7 B7 二 _ D7_ 六、申請專利範圍 氨之水性反應混合物； C )藉由令該尿素與該可熔酚醛樹脂混合後靜待較佳 地至少3 0分鐘，再讓該尿素與該苯紛一甲醛可熔酚醛樹 脂反應以生成經改質之樹脂；以及 d )隨後藉加入一供熟化該經改質之可熔酚醛樹脂用 的觸媒而完成製備該黏合劑。 2 .如申請專利範園第1項之方法，其中該苯酚一甲 醛樹脂的甲醛一對一苯酚之莫耳數比係從2 · 5 : 1到 4.2:1° 3 .如申請專利範圍第2項之方法，其中該苯酿—甲 醛樹脂的甲醛一對一苯酚之莫耳-數比係從3 . 2 : 1到 4.0:1° 4 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該自|由態甲 醛的預定置係佔該最初水性混合物中之4 0重置百分比。 5 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該氣是以足 量加入以得到氨對未改質樹脂固體之重量比爲1 . 0 : 100S3. 0:100° 6 .如申請專利範園第1項之方法，其中該含有未改 質可熔酚醛樹脂之水性混合物係被中和至p Η値7 . 2至 7.6° 7 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該尿素對該 苯酚一甲醛樹脂中自由態甲醛的莫耳數比係從i : i至 1.75:1° 8 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該水性混& (請先閲-Ϊ*背面之注意事項再項寫本頁) 丨裝. 訂· 線. 經濟部中央標準局員工消费合作社印*'1«. 本纸張尺度適用中园國家標準（CNS)甲4規恪（210 X 297公策） A7 B7 C7 D7 110; 六、申請專利範園 物係被撹拌達一至少足以確使該可熔酚醛樹脂、該尿索、 及該氨完全混合的時間。 9 .如申請專利範園第1項之方法，其中該水性混合 物被維持在5 °C到3 〇°C的溫度下，同時在氨存在下令該 尿素與該可熔酚醛樹脂反應。 1 0 ·如申請專利範園第1項之方法，其中在該黏合 劑之製備完成期間，可將礦物油潤滑劑及有機矽烷黏合著 促進劑加入於該水性混合物中。 1 1 .如申請專利範園第1項之方法，其中該黏合劑 係藉著被噴塗在礦物繊維上以形成絮，然後在髙溫下熟化 而應用。 (請先聞讀背面之注意事項再項寫本頁) .裝. 訂· 熳濟部中央標準局Λ工消費合作社印* 衣纸張尺度適用中两Η家律準（CNS)甲4规格（210 X 297公；t )