TW203617B - - Google Patents

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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14Polymers provided for in subclass C08G
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description

Λ 6 B 6 經濟部屮央櫺準局员工消费合作社印製 五、發明説明) 兩大類陲形眼鏡可由其嵌於眼睛之方式區別。硬式目艮 鏡之嵌合方式比角膜本身平坦,鏡片隨著眼皮之眨動來 回搖動,泵送淚液,因而泵送氣氣以及與鏡片下方之細 胞碎屑。硬式鏡片於需要極高視力敏銳度之時以及極難 以進行視力矯正例如散光之例為較佳。然而硬式鏡片配 戴時比軟式鏡片不舒服,軟式鏡片屬於第二類隱形眼鏡 。軟式隱形眼鏡之名稱係來自其模量低及其垂幕性質. 因此可順利覆蓋於角膜表面上。盡可能完全阽合角膜且 比較不受眼皮干擾。因為其緊密附箸於角膜表面上,故 必須具有充分透氣性來維持角膜之氣氣供匾充分。 最常見之軟式鏡片材料〔約4 0丨水,含有聚-(2 -羥乙基 甲基丙烯酸酯)或聚- HEWA-水〕提供充分氣通量,因此 聚- HEWA鏡片可配戴終日。含有約40¾水之聚- HEMA -水 凝膠之透氣性〇2Di(為6. 5貝洛;至於水含量更高之水凝 膠例如聚(N -乙烯基吡咯啶酮)或聚-(乙烯醇)共聚物於 50%水時約為12.5,於60¾水時為15.5且於7(U水時為 2 5。此種較高水含爾水凝嘐可製浩供長期配戥用之軟式 I®形眼鏡,配敝畏達數個月而配戢保猫作定期堉潔。不 幸岛水含毋之水凝膠極脆.持別當切釗極薄以提高氣通 ft時尤為如此。 53 -·類軟式[«形眼铙W料為纪δ夕氣烷腿(P D M S i ),及 0 2 .丨)K值益逹5 0 0貝洛。曾經説明·数種基於聚组烷之 軟式隱形鏡片材料其中包括:《加Μ δ夕化作用固化之習 -3 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線- 本紙張尺度逍用中國Β家搮毕(CNS)甲4規格(210x297公徒) 經濟部屮央梂準局β工消t合作社印製 五、發明説明(2 ) 知PDMSi膠;PDMSi -聚尿酯及PDMSi聚-丙烯酸酯嵌段共 聚物,所有此等材料皆可能有缺濕潤性之缺點,因此需 作數種表面處理來達成眼内配戴之舒適之濕潤性及安全 度。 至於非水凝膠式不含水之隱形眼鏡組成物,曾經使用 含矽氣烷單位之聚合物成為軟式腺形眼鏡及硬式陲形眼 鏡二者來提供高透氣性;氣化基,此乃另一種氣通量促 進基僅用於硬式陳形眼鏡材料但由於親脂性低及蛋白質 吸收傾向低故用於非水凝膠式軟式鏡片也比δ夕氧烷基更 佳。 另一方面於水凝膠軟式隱形眼鏡中曾經使用矽氣烷及 氣來促進透氣性,多種含矽酮或氟之水凝膠曾經於參考 文獻中敘述用作陳形眼鏡材料。此種含矽_及/或氟水 凝膠具有透氣性比不含Si -或F -之水凝膠高3-8倍,同 時保有水凝嘐之良好濕潤性。 聚矽氣烷水凝膠此乃已經經過水脹大之2 -羥乙基甲基 丙烯酸醋或N-乙烯甚吡咯啶酮(NVP)與二-或三-甲基丙 烯酸酯官能基聚-(二甲基矽氣烷)所生成之共聚物曾經 敍述於美國奪利菜第4 ,] 3 6 , 2 5 0號用作藥物輸送基體, 但&可用作隱形眼絞Q三-矽氣越-羥烷玆Φ战丙烯酸酯 與Η Κ Μ Λ /或N V P所生成之共聚物描述於美國第4 , 1 3 2 . 8 2 2 及4 , 3 4 3 . 9 2 7號,而(:i - C 4二烷基丙烯醯胺與苒δ夕氣烷 基-矽烷基甲茲丙烯酸_所生成之共5Κ物描述於美國專 -4 - Λ 6 13 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝‘ 訂 線- 本紙張尺度逍用中國囷家標準(CNS)甲4規格(210x297公货) ,03oi Λ 6 Ο 6 五、發明説明(3 第 栗 利 及 隱 顧 凝 水 性 氣 透 作 用 可 也 號 第 案 C 利膠 專凝 國水 美条 。酸 鏡烯 眼丙 形si 含 之 似 類 體 大 明 説 號 氟11 之 3 鏡43 眼4’ 形第 隱案 式利 軟專 作國 用美 陳 及 凝 水 之 得 所 合 聚 共 分 。成 知列 已下 為著 也藉01 料號om 材10T 1 9 ο 之 -2 膠93; 凝,4鏡二 π 化U形 無 或 代 取 胺0 烯 丙 基 甲 或 胺0 烯 丙 之 代 取 基 烯乙 N /IV 啶 咯 lltt 酯 酸 烯 丙 \JX 基 甲 /IV 基 烷 羥 及 酯 酸 烯 丙 \—/ 基甲 /V% ο m 甲 /IV if 烷 - 基 烷0 全 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 用 作 之 基 烷 氣 全 酯 酸 烯 丙 基 第 案 利 專 國 美 說 號 烯 ο 乙 澱苯 沈基 質烷 白氣 蛋烴 少由 減烴 偽明 基眼 烯形 乙隱 N-之 或膠 酯凝 酸水 烯之 丙得 )-所 基物 甲聚 基Ϊ 烷比 基量 羥重 S % 與 5 \—. 〇> b -Lt ο 量(4 COG Γ5* 3 9 0¾¾ -6略 (5吡 鏡
基 氣0 乙0 三 /|\ 試 ο 1 須,3 必II 所 性 容 ο 百 4 +τ ο 之 8 望63 期 4 成第 達案 為利 基專 羥國 •I 說 作 用 後 解 水 於 其 及 成合 之 物 合 聚 酯 酸 烯 丙 基 甲 - 2 I 基 丙 形 隱 膠 凝 水 利 專 國$ 土 3 重 /1\ ο %法95 用 ο -) 之 物 入 植 内 眼 作 ! 4 用 8¾ο 料65 材4’ 鏡第 眼案 由 要 主 明 説 號 及0 酸0 丙 甲 經濟部+央楳準局貝工消t合作社印製 之 成 生 所 酯 酸 烯 丙 基甲 乙化 羥 0 2-之 料 材 眼 bb0Μ 子形 原隠 5F膠 逹凝 高水 含之 —成 生 所 物 ¾ 専 洲 歐 於 述 描 ΜΛ物 iDK 胺共 醯之 烯成 丙生 祛所 二酸 N-嫌 N 丙 UV- /1· 甲 或 酯 酸 烯 丙 基 烷 全 與 菜 •~αΨ 本紙張尺度逍用中國Η家標準(CTS)甲4規格(210x297公货) 經濟部屮央楳準局员工消费合作社印製 ^03617 Λ 6 ___Β 6 五、發明説明(4 ) 351364用作透氧性水凝膠隱形眼鏡。 所用引述之先前技術中使用基於水溶性乙烯單體之親 水成分例如HEHA, HVP或DMA與含矽酮及/或含氣單體或 預聚物共聚合。雖然使用此等親水單體可製成多種含Si 或P之水凝膠但也具有磺碳主幹聚合物作親水成分; 對於長期眼内使用特定之需求而言以含有聚(環氣乙烷) (ΡΕ0)作親水成分之隠形眼鏡為較佳,歸因於PE0具有較 佳生物相容性及較低脂質及蛋白質吸附問題之故。蛋白 質吸附較低代表變色較少,濕潤性較佳及較舒適,通常 隱形眼鏡之使用壽命也較長。 美國專利案第4, 13 6.250號中也含括聚(環氧乙烷)作 為含矽_水凝膠之一部分,與HEMA或KVP共聚物生成二 甲基丙烯酸酯- (PE0)-(PDMSi)-(PE0)嵌段共聚物形式; 摻混合聚合物内之ΡΕ0數量有限歸因於其他共聚物單體 存在。類似之聚-(環氣丙烷)-PDMSi嵌段共聚物掲示於 美國專利案第4 , 7 4 0 , 5 3 3號.但此專利案係針對陲形眼 鏡用之實質不含水之聚合物。 也辫措述聚(琛m乙烷)作為含氣親水聚合物之一部分 ;美國專利菜第3 , 7 2 8 , ] 5 1號説明含钌金氣烷基(-R f ) 丙烯酸酯及一甲站丙烯酸ΒΘ之P E 0嵌段共聚物,偽祕替 與P E 0 -二硫©進行挝鞞後识合反憋而捋;山於其合成方 法此等聚合物為線性非交聯A - B - Λ -嵌段型低分子S聚合 物;其用途偽用作纺继品整理而提供防污,除污,自勤 -6 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公*) Λ 6 B6 五、發明説明(5 ) 二得 ο 製 PE所 及酯 醇酸 二氰 ο 異 E , P 二 從及 明醇 說二 號烷 44丁 9’之 46代 o’取 4基 第 烷 案¾¾ 利氟 。專 I 性國贰 淨美 , 洗胺 劑 污 除 為 作 理 整 品 織 纺 於 用 可 也0 I 酯 尿 聚 共 段 嵌 之 材 .物 。生 限於 有用 量可 子膠 分凝 及水 膠之 凝 F 水含 非或 此 ο 因PE 聯含 交說 未未 也中 物II 聚技 共前 種先 此 物 成 組 明 透 量00 子1’ 分少 高至 造HW 製為 於園 咎基 歸水 偽親 能 ο I E 可 P 。於 鏡由 眼 形故 隱之 及難 料困 合 聚 預 之 僅此 ; 時 在短 存更 式長 形波 物線 合光 聚比 以寸 須尺 •也結 分連 部之 F 間 含段 之各 物且 合短 聚夠 故段 -各 位在 單有 共折 明其 透及 成容 rrrj ΠΤΤ 以不 難上 別質 特本 段質 F 母 及體 ο 單 E . P 及 。物 UP β -¾ 透預 才其 物於 聚咎 共歸 段 , 嵌物 型聚 預-sm E0砂 bpMϊ或 穿 / 官及 基酯 烯酸 乙烯 二丙 -基 甲 α 與 若酯 現酸 。發烯 故地丙 之外基 同意烷 不乎氟 為出全 極日與 率今物 射 聚 3 9 矽 含 或0 與 酯 酸 烯 丙 基 甲 或 酯 酸 烯 丙 基 烷 基 烷 矽 行劑 進溶 之應 應反 反非 合或 聚體 該單 -55 體共 單三 和第 飽之 未分 烯成 乙體 聚單 的有 物所 合解 聚溶 穎可 新在 基之偽 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂1 線· 經濟部屮央橾準局β工消费合作社印製 ,矽 聯含 交或 潁氣 新及 0 ) 製烷 可乙 時 « 合琢 ^ ( 共¾ 行含 進之 下 ffi 之透 存古| 共及 物砌 合源 混可 劑 , 溶明 或透 明被 透及 ,股 性氣 撓透 為作 形途 轉用 衡物 平生 中於 水用 於可 箸 , IS 膠 可凝 。物水 物合性 ¾聚氣 共.透 段後及 嵌成性 之合澗 _ 濕 本紙張尺度遴用中《國家標準(CNS)甲4規格(210x297公放) 經濟部屮央橾準局貝工消贽合作社印製 L0361? A 6 ___B6_ 五、發明説明(6 ) 膜待別可用作防止沈澱之高度透氣性陲形眼鏡。 進一步發現使用聚一環氣丙烷及聚-環氣四亞甲基作 為聚醚段,也可製成具有類似構造之透明嵌段共聚物。 嵌段共聚物為強®,撓性可透氧,且難言水含量低 (<5S!),但高度可濕潤因此可用於前述多種用途。 本發明傜有關透氣性,撓性,可濕潤性,生物相容性 ,且適合用於眼用装置,例如隱形眼鏡之共聚物,該共 聚物包括如下各者之聚合産物: (A) 15至69. 9¾重量比之乙烯基-遠螯型聚醇或其混合物, (B) 30至84.9¾重量比之 (B-1)氟化烯屬不飽和單體,或 (B-2)含矽酮烯屬不飽和單體, 或單體(B-1)與單體(B-2)之混合物,及 (C) 0至40¾重量比之烯屬不飽和單體或單體(B-1)或單 體(B-2)以外之單體之混合物。 (D) 0.1至10¾重量比之聚烯屬未飽和共單體200至1000 分子重量,如二-或聚-乙烯基共單體200至1000分 子重S,較佳之共聚物,其中成分(A)偽15至49. 5¾ 重蛋,成分(B )偽5 0至8 4 . 5 % Μ屋,成分(C )偽0 至2 0 ϋ: ίΓί Μ及成分(D )偽0 . 5至7 % Μ Μ之該等共況 物,尤佳為成分U )偽2 5至4 9 . 5 3:里。 乙烯基-遠餡型聚醚(Λ )較好具有如下式: 本紙張尺度逍用中國覼家標毕(CNS)甲4規格(210X297公;t) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- >JLco 3 o
66 AB 五、發明説明(7 V^Q)^
-Η (NR2)a-0-(PE)-0-(R2N)a-Y Η Η Η -(NR2)a-0-(PE)-a(R2N)a-Q-V (A) 式中PE具有數目平均分子量(MW)約500至15000及較好Λ 有如下式: (CH2), η?Η-0-Ri - k <CH2)nCH-a
-{CH2)nCH-Q d
Jp -(CH2)nCH-㈣ Ri 式中n為1至3 , k. d及p為0至300之整數,及k + d + p之和為7至 30CM .Ri ’及,,各自獨立為氫或甲基,規定若 η為3則R i , R i ’及R i,,為氫,如此說明聚(環氣 乙烷),聚-(環氧丙烷)及聚-(琛氧丁烷)之主幹, 同時也說明前述環氣烷之嵌段共聚物。 a為0或1 , m為0至2之整數, 為 或 基 烷 次 II 支 或 直 之 子 原 磺 4 至 2 有 具 為
為 Y (請先閱讀背面之注意事項再填寫本W) -装· 訂· 經濟部屮央楳準局员工消#合作社印製 R 至至 中 5 6 其有有 或 2 , ic=ow原子 HI-N碳原 -R3m- ^ ^ HIN丨為 5 4 或 a .刖 莅 族? 朐為 環 Y K2 若 β 定 或規 5-, 價基 二芳 C-HO i 之次 子之 M 族 肪 脂 {S 二 之 子 4 -·-* 至
A 本紙張尺度逍用中國國家«準(CNS) «Ρ4規格(210x297公«) 五、發明説明(8 ) 係選自(顯示附著於V ): QiV= -C-V 〇 ο 0 II U Q2V= -CN-R3-NC-X-R4Xr(C)b-V Η Η 〇 Η ί? Q3V = -CN-R5OC-V Ο Η 〇4V = -CN-R6-Vο 及 中 式
X 為為為為為為為 2 2 ο 至至至 或 一,或 ο 一 ο Η c 66 ΛΒ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基 芳 之 代 取 基 烷或Μ 丨,基了 院烷次中 之之之式 子子子 , 原原原 7 磺磺碩0 ο ο I 4 12 基 烷 之 子 原 5 至 或 經濟部屮央橾準局貝工消费合作社印製
c——R
Η 8 C — R C 為0或1 , V 1之定義如同V ,或當!為0時為丨I或R 3 , R 8為丨丨或-C 0 (HI ,規定若R s為-C Ο Ο Η則R i為丨丨,C -1 0 - 本紙張尺度逍用中國國家«毕(CNS)甲4規格(210x297公;St) 經濟部+央橾準局员工消费合作社印製 ⑽设 Λ6 ___B6_ 五、發明説明(9 ) 為0,及Q為Q i_ ; R9為1至18碩原子之烷基; 規定 當Q為〇2時I a為0; 當Q為Q2, Q3或Q4時Rs為Η; 當C為1時,b為0, Q為(^及尺丄及!^為H;及 當ViSRg時,Μ為0。 如此前述對(Α)之說明包含聚(琿氣烷)二醇及α,ω-二胺烷基聚(環氣烷)(a = l),具有約500至約15000之分 子量,非必要的使用二異氣酸進行鐽延長(m > 0 )及直接 使用乙烯基不飽和異氟酸酯加端帽,二異氛酸酯較好為 2 -異氣酸基乙基甲基丙烯酸酯(IEM)或間異烯丙基-cc , α-二甲基苄基異氟酸酯(TMI)(Q = Q3及CU);同時也含 括使用二異氛酸酯加帽之相同聚(環氣烷),接箸與胺基 -或羥基-烷基丙烯酸酯,-甲基丙烯酸酯,-丙烯醯胺或 -甲基丙烯醯胺,羥烷基乙烯醇反應(Q = Q2);以及直接 酯或is胺(Q = Q 1 )。 若使用少於當Μ契耳置之加帽反應物,則若干乙烯基 -速筘型聚眾89僅於一端以乙烯甚為端.½ (V i =丨丨或R 9 )。 如此乙烯蕋不飽和挂fit結於聚-(琛瓴烷)21末端偽直 接利用酯或醛胺鍵聯(Q = Q L )5利用兩_尿酯或P SI聯與 --阔酯或IS胺鍵聯(Q = Q 2 ),或利用一 _尿酯或P與… 俩酯鐽聯(Q = Q 3 ).或眾濁利用P S! 1¾ ( Q = (3 4 )。 -1 1 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線· 本紙張尺度逍用中*81家標準(CNS)甲4規格(210X297公;!t) 經濟部屮央標準局貝工消贽合作社印製 A 6 ___B_6_ 五、發明説明(10) 較佳者為结構式(A)聚-(琿氣烷)乙烯基不飽和預聚 物,其中及具有結構式Q2,Q3或Q4;最佳者為預聚物 (A)其中PE為聚-(環氣乙烷),聚-(環氧丙烷)或聚_(環 氣乙烷-共-環氣丙烷)及Q具有结構式Q3或CU及a為1 〇 較佳之乙烯基不飽和基v為丙烯酸,甲基丙烯酸,苯 乙烯基,而以甲基丙烯酸及苯乙烯基為佳。 較佳R3基為具有6至12磺原子之二價脂肪族二異氮 酸酯,具有6至12碩原子之二價脂肪族二異氛酸酯,具 有6至15磺原子之二價環脂肪族二異氛酸酯及具有6至 10硪原子之二價芳香族二異酸酯之二基團殘基。 最佳者為異佛爾_二異氛酸酯及2, 4,4(2, 2, 4)-三甲 基己烷-1,6-二異氣酸酯之二基園殘基。 較佳R5基為次乙基,次丙基及次丁基,而以次乙基 為最佳。 較佳R6基為次苯基及α ,α-二甲基次苄基而以α ,α -二甲基次苄签為最佳。 有用之聚醇ΡΕ包含:5 00-12000MW之聚(琛氣乙烷) (ΡΕ0)二 II ; 500-15000MU 之聚丙烷)(ΡΕ0)二醇; 興有 5 0 0 - 1 5 0 0 0 M W 之呈 Ρ Ε 0 ; Ρ Ρ 0 L七由 1 : 3 0 至 3 0 : 1 之 Α 冇 迓機或嵌段共聚物結構之聚(琛瓴乙烷-共-琛铽丙烷)二 醉;5 0 0 - 1 0 0 0 0 M W之纪-(琛氣四亞丨ϊ丨甚)(P T Μ 0 )二醉。 於本發明之範圍内不僅可使甩結構式(Λ )之二官能聚 -1 2 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線. 本紙張尺度逍用中國國家檁準(CNS)甲4規格(210x297公#) 經濟部屮央橾準局员工消#合作社印製 ^03bi^ A 6 ___B6_ 五、發明説明(11) 酯,同時也可使用多種三-或四官能聚-ffi烷醇,歸因於 其容易藉著三醇,胺或二胺之烷氣基化反應而製備;四 -(聚環氣烷)烷醇例如以TETPONIC(BASF)商品名為已知 且為環氣烷與次乙二胺之加合物。同時也有用之産物名 為ETHOMEENUKZO Chemie)界面活性劑.此乃環氣乙烷 與(:1 -Cis烷胺之加合物。藉著胺化反應可製備對應之 三-或四-胺,舉例言之環氣丙烷與甘油或三羥甲基-丙 烷之胺化産物可以JEFFAHINE-T得自Fexaco化學公司因 此.也可用於本發明。 也可用於本發明者有MW600-5000之氟化聚_例如: HO-CH a CF2 0 (C 2 F 4 0 )x (C F 2 0)yCF2 CH 2 -OH 式中 x 及y各自獨立為6至50之整數例如美國專利案第 4,440,918號所述。 較佳者為1500-10000MW之α , ω -二-(胺丙基)ΡΕ0及1500 -8000MW之 α ,ω -二-(胺丙基)ΡΡ0 及 1500-12000MW之 ct , ω-二-(胺丙基)聚-(環氣乙烷-共-琛氣丙烷)。最佳者 為 2000-10000MW之 α ,ω 之 α ,ω -二-(胺丙基)-ΡΕ0 及 α ,ω -二(胺丙基)-ΡΡ0或α ,ω -二-(胺丙基)聚-(環氣 乙烷-共-琛氣丙烷)«中胺丙基-R 2 - Ν丨丨2 -兵有如下 結構式: C 11 2 ~ C II - Ν Η 2 I CII 3 此等以胺基為端甚之況(琛氣烷)例如可鉍替胺化對應 -1 3 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂- 線. 本紙張尺度逍用中國Η家樣毕(CNS)甲4規格(210x297公*) 2〇扣上· A 6 _ B6_ 五、發明説明(12) 之二醇而製備且於商場上可以JEFFAMINE之名從Texaco 化學公司獲得。 使用反應性乙烯基單體加帽之前可用來生成預聚物中 間物之具有结構式R3 (NC0)2之二異氰酸酯為選自下列 任一種脂肪族,環脂族或芳香族二異氰酸酯或其混合物 :次乙基二異気酸酯,1,2-二異氣酸基丙烷,1,3--二 異氛酸基丙烷,1,6-二異氣酸基己烷,1,2-二異氰酸基 環己烷,1,3-二異気酸基環己,院,1,4-二異氰酸基苯, 貳(4 -異氰酸基環己基)甲烷,贰(4 -異氰酸基環己烯基) 甲烷,贰(4 -異氣酸基苯基)-甲烷,2,6 -及2,4 -甲苯二 異氣酸酯;3,3’-二氯-4,4-二異氰酸基聯苯;1,5-二異 氰酸基萘,氳化甲苯二異氰酸酯;1-異氰酸基甲基-5-異氧酸基-1,3,3 -三甲基環己烷(二異氟爾酮二異氡酸酯) ;2,2,4-(2,4,4)-三甲基己烷-1,6-二異氰酸酯,2,2'-二異氰酸基二乙基反丁烯二酸,1 . 5-二異氰酸基卜羧戊 烷;1,2, 1,3-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,7-及 2,3-二異 氧酸基荄;2,4 -及2,7-二異氧酸基-1-甲基萊;4,4’-二 異m酸基聯苯;4,4’-二異m酸基3,3’-二甲氣-聯苯; 經濟部屮央櫺準扃貝工消#合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 . 4 ’ -二異氰酸基-2 , 2 ’ -二甲基聯苯;贰-(4 -異氛酸基 苯筠)乙烷:及貳(4 -異m酸雄苯玆)醚。 較佳二異铽酸_為興Μ爾酮二災瓴酸酯,2 , 2 , 4 -(2, 4,4)-三甲基己烷-1,6-二異银醅酚及2, 4-及2,6 -φ 苯二異m酸酯。 -1 4 - 本紙張尺度边用中B國家櫺準(CNS)肀4規格(210x297公;«:) -0361^ 經濟部屮央橾準局员工消f合作社印製 Λ 6 ___Β6_ 五、發明説明(13) 用來與NC0 -加帽之聚-(環氣烷)反應的具有結構式 V-(C0)b -Xi i?4 XH之不飽和可聚合乙烯化合物含有羥 基或胺基且偽選自:丙烯酸,甲基丙烯酸.丙烯醯胺. 甲基丙烯醯胺,乙烯醚,苯乙烯,丙烯基.順丁烯二酸 .反丁烯二酸及衣康酸部分。其典型例包含:2 -羥乙基 丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,2-及3-羥丙基丙烯酸酯及甲 基丙烯酸酯,4 -羥丁基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯;甘油 二甲基丙烯酸酯;羥乙基順丁烯二酸酯及反丁烯二酸酯 ;2 -羥乙基-及4 -羥丁基乙烯基醚;N-三级丁基-胺乙基 甲基丙烯酸酯,N-(3 -羥丙基)-甲基丙烯醛胺;乙烯基-苄醇;丙烯醇。 較佳之含活性氫之乙烯基化合物為2 -羥乙基丙烯酸酯 及甲基丙烯酸酯及N-三级丁基-胺乙基甲基丙烯酸酯。 可用來以單一步驟製備乙烯基-遠螯型聚環氣烷)之 具有結構式V-C00R5 NC0或V-R6 -NC0之乙烯基不跑和異 氮酸酯包含2 -異氛酸基乙基甲基丙烯酸酯,2 -異氰酸基 乙基丙烯酸酯,3-異氡酸基甲蕋丙烯酸酯,1-甲签- 2-異氣酸基乙基甲基丙烯酸酯,及1,1-二甲基-2-異餵酸 班乙族丙烯酸醏。 此等化合物及其製備例如掲示於粲國與利第 2 , 7】8 , 5 1 β及英國琢利萊第1 , 2 5 2 , 0 9 0號。 其他有用之異铽酸醋包含異瓴酸基烷甚乙烯蕋醚,例 如2 -異氰酸基丁基乙烯基醚,及苯乙烯異氰酸酯及問- -1 5 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線. 本紙張尺度逍用中國Η家樣毕(CNS)甲4規格(210x297公婕) 經濟部屮央橾準而貝工消费合作社印製 Λ6 __B6_五、發明説明(I4) 異烯丙基- α,α-二甲基苄基異氟酸酯。同時也可使用 藉箸1莫耳羥或胺烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯與1莫耳 具有結構式R3 (NC0)2之二異氡酸酯反應所得之異氰酸 酯。有用之丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之例包含2 -羥乙基 甲基丙烯酸酯,2-羥乙基丙烯酸酯,3-羥丙基甲基丙烯 酸酯,或三级丁基胺乙基甲基丙烯酸酯;適宜之二異氡 酸酯包含異氟爾酮二異氣酸酯,(3,3,4)-三甲基己烷-l,6-二異氣酸酯,甲苯二異氰酸酯,二苯基甲烷-4,4’-二異氣酸酯等。 最佳者為2 -異氛酸其甲基丙烯酸酯及間-異烯丙基-α ,ct -二甲基苄基異氰酸酯。 具有結構式Ri之帶有Q之乙烯基-遠螯型醚,例如偽 S如下式製備;使用丙烯酸,丙烯藍氣,丙烯酸酐或甲 基丙烯酸類似物酯化,或藉使用甲基丙烯酸甲酯或甲基 丙烯酸酯轉移酯化,或葙箸使用順丁烯二酸酐或衣康酸 酐或反丁烯酷氨反應。 乙烯基-遠螯型聚-(琛氣烷)可單獨使用或合併使用。 可用來製造本發明之新穎聚合物之氟化及/或含矽酮 m體(B )為丙烯酸系或苯乙烯糸單體。含氣犟體(B - 1 ) 為含有至少三E原子之乙烯基职體且偽選自六氣異丙涟 丙烯酸酯及甲茌丙烯酸酯,金组琛己基丙烯酸酯及帀祛 丙烯酸酯,五铤笨乙烯及丙烯酸酯或甲越丙烯酸酯或醛 胺具有如下结構式 -1 6 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂* 線· 本紙張尺度逍用中B國家«毕(CNS)甲4規格(210x297公;¢) 03oi! Λ 6 Β 6 五、發明説明(1¾ CH 2 =C - COX (CH 2 )
W-R
(I 式中 經濟部屮央櫺準而貝工消贽合作社印製 R f 為- (CF2 ) t: CF 2 LsS - (CF 2 CF 2 )9 OCF (CF 3 ) 2 R i為氫或甲基, X 為氫或- NR7 -,其中R7為具有卜5 δ其原子之烷基, r 為1 - 4之整數, t 為0 - 1 4之整數, q 為1 -3之整數, L 為氫或氣,規定為t為0時L為類;;及 W 為直接鍵或具有結構式- HR7-C0-; NR7S02- (C Η 2 ) r ~ ! - N R 7 S 0 2 - ! - S - ( C Η 2 ) γ— I · N R 7 - (CH2)r-NR7S02;或- NHCO-之二價基。 典型例為1,1,2,2 -四氫全氟癸基丙烯酸酯及甲基丙烯 酸酯,1,1,2,2 -四氫全氣辛基丙烯酸酯及甲基丙烯 酯 及1,1,2,2 -四氫全氟辛基甲基丙烯醯胺或丙烯醯胺。 其他有用之氣化眾體包含六氫異丙基丙烯酸酯,六氣 異丙兹甲葙丙烯酸酯,全氣環己基甲基丙烯酸酯,及2, 3 , 4 , 5 , 6 -五氣苯乙烯;覦烷基取代之醛胺荔-S5之丙烯 酸醋及甲葙丙烯酸酷,例如C 7 F 3 C 0 N ( C 2 IU ) C 2丨丨4 0 II ;SS酡胺兹-醉之丙烯_酷及甲拔丙烯酸酯如 C 8 F 17 C 2 H 4 SO 2 N ( C H 3 ) -c 4 II 8 〇 Η 及 C 8 F I? S 0 2 N ( C 2 II 5 ) C 2 Η 4 0 Η ;全氣Κ醇之丙烯酸酯 17 本紙張尺度逍用中國國家標毕(CNS)甲4規格(210x297公¢) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線· 經濟部中央橾準局貝工消t合作社印製 Λ 6 Β 6 五、發明説明(I6) 或甲基丙烯酸酯如 c3 F7 -0(c3 Fs 0)2 CF(CF3 )-CH2 OH 或(CF3 )2 CF0(CF2 CF2 )2 -CH2 CH2 〇H;及具有構造 式 CF3 (CF 2 ch2 ch2 sch2 ch2 ch2 oh;之氣化硫 醚醇之丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯;磺醯胺基-胺之丙烯 酸酯及甲基丙烯酸酯例如: R f SO 2 K (CH 3 )CH 2 CH 2 N (C H 3 ) (C H 2 ) a NH 2 R R f CH 2 SO 2 NH (CH 2 ) 2 NH 2 ;醯胺基-胺如 C0NH(CH2 )2 NH2 ;以及經由前述氟化醇及胺與2-異氛酸基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或間-異烯丙基-1,卜二甲基苄基異氰酸酯反應所得之乙烯基單體。 較佳者為氣化單體其中X為氣,W為直接鍵.Ri為 氫,r為2 , t為6至10及L為氣者;或其中r為1或 2 , t為1-4及L為氟者;或其中Ri為甲基,r為2, t為4至10及L為氣者。 較佳者為六氣異丙基甲基丙烯酸酯,三氟乙基甲基丙烯 酸酯及1,1.2,2-四氲全氣辛基及1,1,2,2-四氫全氟癸甚 丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,而以1,1,2,2 -四氣全氟辛基 丙烯_ _為最佳。 含δθ酮之乙烯眾體(B-2)為苏矽氣烷基- δ夕烷基丙烯酸 酷及甲苺丙烯酸酯其中含有2 - 1 0 S ί原子。典型之代表例 包含:參(三甲拈矽铽站-矽烷甚)丙祛(摇)丙烯酸ftfi , 三苯基二甲基-二矽瓴烷基Ψ摇(Φ越)丙烯酸酯.五甲 孩-二矽氣烷基甲荔丙烯酸酯,三级丁基-四甲基-二矽 -]8 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線. 本紙張尺度边用中《 B家橾準(CNS)甲4規格(2]0χ2ί)7公釐) ___136_ Λ6 經濟部屮央櫺準局兵工消赀合作社印製 五、發明説明(17) 氣烷基乙基(甲基)丙烯酸酯,甲基-二(三甲基矽氧基) 矽烷基丙基-甘油基(甲基)丙烯酸酯;五甲基二-矽氣烷 基-甲基甲基丙烯酸酯;七甲基-環四矽氣甲基甲基丙烯 酸酯;t甲基-環四矽氧基-丙基甲基丙烯酸酯;十二甲 基五矽氣基丙基甲基丙烯酸酯。較好單體為參(三甲基 矽氣基-矽烷基)丙基甲基丙烯酸酯。 (B-1)含氟單體單位及/或(B-2)含矽酮單體單位作為 (B)可以30-84.9¾,較好30-70¾.最好40-60¾重量比之 數最存在於本發明之聚合物内。當使用(B-1)與(B-2)之 混4物時,較好為4:1至1:4之重量比。 可以0-40¾之數量存在於本發明之聚合物内之單體(C) 可為任一種可聚合之乙烯單體,例如丙烯酸或甲基丙烯 酸之烷基酯或醛胺,於含有酯或ϋ胺基之直鍵或支鍵脂 肪族.環脂族或芳香族中具有1-20碳原子,且可被雜原 子例如氣或硫所間斷;順丁烯二酸及衣康酸之類似的一 或二酯;烷基具有1至10碳原子之烷基乙烯基醚,Ci 至(:12-羧酸之乙烯基酯;苯乙烯及烷基取代之苯乙烯及 α -甲基苯乙烯;羥烷茲丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,丙 烯趦胺及甲裤丙烯醅胺;烷基:-及二烷基-胺莛-烷甚甲 孩丙烯酡酷及甲轶丙烯醱胺;徑烷祛乙烯挂,羥烷茈 順丁烯二酸酤及衣成酸_ 此等共聚單體之存在fi較好為0 - 4 0 % , ϋ好為0 - 2 0尤蜇 優比。 -1 9 - (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝- 線· 本紙張尺度边用中Β Β家糅毕(CNS)甲4規格(210x297公釐) 036^ 五、發明説明(1^) Λ 6 Π 6 及酸丙-«S正5fe®-,Μ之 基 酷S3* 酸環對 稀-F有 丙基所 基甲及 乙三酯 ,-酸 酷酯烯 酸酸丙 ¾烯基 丙丙苄 基基 -甲己酯 :環酸 含,烯 包酯丙 例酸基 表烯苯 代基丙 , 丙異Λ酯 酯 酸基 烯乙 酸 烯 丙基 基乙 甲-基 氣 乙 喃 呋 甲 及 酯 基 氣 乙 及 - 酯 基酸 氧烯 甲丙 ,基 酯乙 酸基 烯氣 丙乙 基- -縮 si 酸胺 烯醯 丙烯 基丙 甲基 及甲 酯及 酸酯 烯酸 丙烯 基丙 乙基 羥甲 - 2 , ;酯 酯酸 酸烯 烯丙 丙基 基丙 甲羥 及3- 酯 酸 烯 丙 基 甲 基 油 甘 水 胺 0 烯 丙 胺0 乙 基 烯 乙 基二 丙 ·’ 異麵 N-啶 ; 咯 胺吡 0 烯 丙 甲 二 基 烯 乙 酸 烯 .丙 胺0 烯 丙 基 甲 及 酯 酸 烯 丙 基 甲 基 ’ 乙希 - 烯 基丙 胺基 基甲 甲及 酸 磺 基 烯 乙 丙 基 甲- 2 及 酸 磺 烯 乙 苯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 甲氧 -2為乙 胺者; 醛佳酯 烯較酸 丙 一 基 甲 鹽 其 及0 磺 氣基 基 乙 烯酸 丙烯 基丙 甲基 基甲 乙基 基-2: 氣基 甲氣 及乙 酯及 酸酯 烯酸 丙烯 基丙 乙基 基胺 甲醯 基烯 乙丙 羥 -1基 2甲 酯二 酸,Ν 烯Ν 丙g; 基 甲 咯 ; 比 酯 T 酸基 烯烯 丙乙 基N-甲 丨 基酯 甲酸 ..烯 酯丙 酯 酸 烯 丙 基 乙 I 基 氣 乙 - 基 氣 乙 及 烯 乙 苯 及 列 二下 份自 成選 要佳 主較 之個 物多 合或 聚個 明 二 發含 本包 體 0 和 跑 未 屬 5g- 或 0 甲 及 酯 酸 烯 丙 之 訂_ 線. 經濟部屮央搮準局员工消费合作社印製 醚的 烯型 乙典 烯丙 丙或 基酯 甲酸 及庞 胺衣 0 ’ 烯fiR 丙酸 ,二 酸 丁 烯反 丙 , 之 -酯烷 酸丁 牌4-丙1’ 基及 Φ. 3 二 1’ 及及 _ 酤 酸二 烯烷 丙丙 ί δ 二 乙 及 1 烷 戊 烯活1—烷 乙包及己 苯丧2-6- 本紙張尺度边用中®國家橾準(CNS)甲4規格(210x297公龙) ♦ 經濟部屮央橾準局β工消贽合作社印製 Λ 6 Β6_ 五、發明説明(1^ 二醇;二丙烯酸酯及二甲基丙烯酸酯之二乙三乙-及 四乙二醇,及新戊基二醇,二- (2 -羥乙基)硪及硫化二 乙二醇;三甲基丙烷三丙烯酸酯及三甲基丙烯酸酯,二 -三甲醯基丙烷四丙烯酸酯,季戊四醇四丙烯酸酯及四 甲基丙烯酸酯,二-季戊四醇單羥五丙烯酸酯;雙酚- Α-及羥乙基化雙酚-Α-二甲基丙烯酸酯,三- (2 -羥乙基)-異氛酸酯三丙烯酸酯;丙烯甲基丙烯酸酯;甲撐-雙丙 烯醯胺,二乙烯基苯,丙烯甲基丙烯酸酯及丁烷二醇二 乙烯基醚;亦為脂族,環脂族及芳香二異氰酸酯或乙烯 基-未飽和(單)異氰酸酯與被丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯 所取代之羥基或胺基之有用的同價量之反應産物,例如 六甲搾-1,6 -二異氮酸酯,3,3,4(4,4,3)-三甲基己烷-1,6-二異氛酸酯,4,4’-二異氣酸根-二苯基甲烷或異佛 爾酮二異氡酸酯與二莫耳2 -羥乙基-或N -三级丁基-2-胺 乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,3-羥丙基甲基丙烯醯胺 ,或1莫耳2 -異氰酸根乙基甲基丙烯酸酯與1莫耳羥乙 基-或N-三级丁基-2-胺乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯, 或3-羥丙葙甲莪丙烯IS胺。含矽酮之二丙烯酸酯及二甲 K•丙烯酸醋亦為冇用,例如雙(3 -甲箜丙烯铽丙基)-四 Φ荘二矽《烷及雙(3-叩银丙烯氣丙祛)-四(三φ迖矽氣 莰)二矽瓴烷,及Μ化化合物,如2 - ( 1 -啤-2 , 2 , 3 , 3 -四 铤)十三氣千基丁烷-1 , 4 -二酵二(帀基)丙烯酸酯。 适些交聯劑之存在fi較好為0 . 1 - 1 0 % ,最好為0 . 5 - 7 X -2 1 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 線- 本紙張尺度遑用中國國家標毕(CNS)甲4規格(210x297公«) 經濟部屮央橾準而8工消费合作社印製 t r -y 五、發明説明(2〇) 重量比。 較佳之交聯共單體(D)為乙二醇二丙烯酸酯及甲基丙 烯酸酯,新戊基二醇二(甲基)丙烯酸酯,及三甲醛丙烷 三丙烯酸酯。 最佳之交聯共單體(D)為乙二醇二(甲基)丙烷酸酯, 新戊基二醇二(甲基)丙烯酸酯及三甲醯丙烷三丙烯酸酯 本發明之較佳具體例為共單體,其中成份U)偽15至 49.5%重量比及聚醚?£偽具有1500-10000^^之聚(環氧乙 烷),或具有1500-10000MW之聚(環氣乙烷-共-環氣丙烷) ,及其中a傜1及R2偽- CH2 -CHCH3 -,其中QV^Q3I/ 或Q4 V,及V-C00-R5 -偽由2 -異氰酸根乙基甲基丙烯酸 酯或2 -異氡酸根乙基丙烯酸酯移去- NC0而得之基,及其 中V-R6 -偽由苯乙烯異氛酸酯或間異丙烯-ct ,α-二甲 基苄基異氣酸酯移去-N C 0而得之基;成份(B )係50-8 4 . 5 %重最比之成份(B - 1 ).其中(B - 1 )傜氟化單體選自 下列之基:六氣異丙基丙烯酸酯,六氟異丙基甲基丙烯 菏酣,或偽含《之單體至少含三個氣原子及具下式: CII ? =CR 1 - C 0 X ( C Η 2 ) r -W-R f 其中 V 你 a 接 SI . X 偽瓴及 R 偽-(C F 2 ) t C F 2 u R i傜氣或甲% , r 你 1 - 4 . Λ 6 Β 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂_ 線- 本紙張尺度边用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公«:) ____!^6_ Λ 6 五、發明説明(21) t {% 0-10, L 係氳或氣.但當t偽0時,L偽氟;及成份(C)傜 0-20¾重量比及成份(D)偽0.5-7¾重量比。 乙烯基-遠螯型聚-環氣烷(A)最容易以一步驟方式製 備,藉箸(聚-環氣烷)二醇或二胺與丙烯酸,甲基丙烯 酸,順丁烯二酸或衣康酸之鹵化物,酐或低级烷基酸, 或異氣酸基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸醋或苯乙烯異氰 酸酯反應;或另外以二步驟式製備,首先與有機二異氰 酸酯反應其次接著與羥基-或胺基官能基之烷基丙烯酸 酯,烷基甲基丙烯酸酯,烷基順丁烯酸酯,烷基衣康酸 酯,烷基乙烯基醚,丙烯基化合物或苯乙烯反應。較好 乙烯基-遠螯型聚-(琿氣烷)偽經由聚-(環氣烷)二醇或 胺與乙烯基-不飽和異氮酸酯反應而合成。欲生牟尿酯 鍵可使用觸媒用量為0.0^0.5¾。典型之觸媒包含亞錫 辛酸鹽或二丁基錫二月桂酸酯(DBTL),或三鈒胺,例如 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝· 訂 經濟部中央搮準局貝工消費合作社印製 丑:常% C 基之羿由 胺烯 } 同自 乙乙(D如生 三 及劑廂 聚 型 螯 遠 氣 琛 體 單 聚 共 發可劑 啓時發 種能啓 此化性 ,活活 行用熟 進使知 劑之習 發體含 啓 0 包 用和劑 使飽發 # 不啓 菇合撕 可況袪 應鼷由 反烯自 合於 。 聚用圆 包丙使 例興言 ¾二 而 代酸略 之碳ftt 劑二 。 發铽等 啓過} 0 , 膀 铤酯丁 -ft 1 ΰκ 過级 ί 機三1C 存酸is 及甲!I 物苯 , 化過氳 過甲過 機苯苯 宵化丙 如氣異 例過 , ,活醏 23 本紙張尺度边用中國困家樣準(CNS)甲4規格(210x297公*) . J i J 經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製 Λ 6 ___B6_ 五、發明説明(22) 用約0.01至5¾重量比之熱啓發劑。 較好UV-啓發之聚合反應係使用光啓發劑進行。此等 啓發劑為眾所用周知且例如描述於聚合業界,例如"光 化學”第二章作者C a丨v e「t及P it t s ,約翰威利父子公司 (1966年)。較佳啓發劑為組成物受到照射時有助聚合反 應之光啓發劑。啓發劑之代表例包含偶因及其衍生物, 例如安息香,安息香甲基安息香乙基醚,安息香異 丙基醚,安息香異丁基醚及α —甲基安息香;二酮例如 聯苯醯及聯乙醛等;酮例如苯乙酮,α , α , α -三溴 苯乙酮,α, α-二乙氣基苯乙酮(DEAP), 2-羥氣基-2 -甲苯-苯基-1-丙_,鄰-硝基- α.α,α-三溴苯乙酮, 二苯甲酮及Ρ,Ρ' -四甲基二胺基二苯甲酮;α-醯基)Β.酯 例如聯苯醯(0 -乙氣羰基)-ct - 一肟;_/胺組合例如二苯 甲酮/ N-甲基二乙醯胺,二苯甲_/三丁胺及二苯甲銅/ 麥可爾氏酮;及聯苯醯縮酮,例如聯苯醛二甲基縮 聯苯醅 二乙基縮酮及2, 5-二氯聯苯SS二甲基縮酮。通 常當啓發劑之用最偽佔總寡聚物組成約0 . 0 1至5 ;«重最比 較好可聚合組成物内使用0 . 1至1 . 0 3:光啓發劑。 絮合反應可Μ習知方式於本體或於溶劑共存之下進行 。持別於使用聚(琛m乙烷)作為U )紐成段之例中,通 常邾要使用肋溶劑來使得成分(Λ )與(B )相輅。溶劑之用 «依搣(A )及(Β)之性質及相對數馕而定,但出依據共聚 軍醴(c)之菝擇而定,共聚單腊(c) &可用作u)及(in -24 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 線· 本紙張尺度边用中國國家標準(CHS)甲4規格(210x297公釐) 經濟部屮央橾準局貝工消费合作社印製 Λ6 ___B_6_ 五、發明説明(23) 之溶劑。可用來進行聚合反應之有溶劑包含嗣例如丙酮 ,甲基乙基甲酮,甲基丙基甲甲基異丁基甲酮及環 己酮;醇例如乙醇,異丙醇或乙基-溶纖素;醚例如乙 二醇醚或二乙二醇醚;酯例如乙酸乙酯或乙酸異丙酯; 二甲亞硪;N -甲基毗咯啶Ν,Ν -二甲基甲醯胺,Ν,Ν-二甲基乙醇胺等。 聚合反應偽於模内進行,模可由塑膠玻璃或金屬製造 目可具有任何形狀。欲求製造薄膜及薄片,膜較好為玻 璃板製造襯有MYLAR或其他聚合物膜且利用夾子使用具 有期望厚度之間隔物固定在一起。隱形眼鏡較好於可透 紫外综之塑膠模内製造。 聚合反應完成後從模中除去聚合物,若有任何溶劑存 在可藉真空乾燥或以水抽取或以水與水溶性溶劑,或水 溶劑混合物抽取去除。可用之溶劑為丙酮-乙醇,甲醇 ,異丙醇等。共沸蒸餾也為去除某些溶劑之有用程序。 去除溶剞後聚合物於蒸皤水中平衡及以重量方式測定水 含最。随後之測最皆於水平衡之聚合物進行。 例如範例中辑角後2 . 5 X 0 . 5英时/ m π厚之鋳造品測定, 測班之英时下锥及水平所生成之角。透氣性偽使用〇2-P e r m e 〇 ra e t e「-型?虎 2 0 1 - T ( C r e a t e c h )使用缓 ff丨隨水(p II = 7)作眾解液而測定a以如下頌位衷示 c m3( S T P ) c m - 1 0 10 0 2 · I) K (艮格)=-於待定厚度及溫度 cm7 · sec* c in il g - 25- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度逍用中國Η家標毕(CNS)甲4規格(210X2974#) Λ 6 Β6 經濟部中央#準局貝工消t合作社印製 五、發明説明(24) 物理機械測量偽使用ί N S T R 0 N試驗裝置,型號1 1 2 3對 0.6-lmni厚之片進行。 水含量表示為: 脹大聚合物重量-乾燥聚合物重量 %Η 2 〇 = - X 100 脹大聚合物重量 實施例1:聚-(環氣乙烷)-尿酯二甲基丙烯酸酯之合成 120g(0.035m)之MW3350之聚-環氣乙烷二醇(ΡΕ0)填充 入配製有磁攪棒,氣體入口管,溫度計及加熱罩之500πιπι 圓底瓶内。ΡΕ0加熱至80C及熔融樹脂於S0.05-lramHs 之真空IS拌2小時;混合物缓慢冷卻至50¾及以乾燥空 氣破壊真空。加入60g乙酸異丙酯(IPAC)生成澄清溶液 〇 11.188(0.072|11)2-異氰酸基甲基丙烯酸酯及21.以乙 酸異丙酯镇充於添加漏斗内及緩慢加入P E 0溶液内。 50g iPAC用來清洗漏斗。添加完成後加入0.071g二丁基 錫二月桂酸酯(D B ΐ L ) ( 0 . 1 5 m ο 1 S:),混合物於5 0 乾燥空 氣下闱伴3小時或秘I R分析測得所有N C 0皆被消耗為止 。使商物冷卻及結晶及加入6 0 g ί Ρ Λ C生成漿液。漿液經 過濾及乾燥成白粉,9Μ 2 8 . 4 κ ( 9 S $理5¾ ffi )(,sm: 使用例1所述之稃序使用1 4 5 0 M W之聚-(琛瓴乙烷)二 醇製得Ρ Ε 0 -二(尿酚-甲葙丙烯酸ftfi) u -2 6 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< 訂' 本紙張尺度逍用中困《家樣毕(CNS)甲4規格(210x297公A) 經濟部屮央梂準局员工消".合作社印製 i.03bi^ Λ6 ___B6_ 五、發明説明(25) 實施例3 :含S i聚-(環氣乙烷)嵌段共聚物之合成 5g例1之PEO-二甲基丙烯酸酯與5g參-(三甲基矽氣基 -矽烷基)-丙基甲基丙烯酸酯(Si4M/U, 4g N -甲基吡咯 啶酮(NMP), 6g甲基乙基甲酮(MEK)及0.4¾安息香甲基醚 (Β Μ E )作U V啓發劑混合。溶液藉真空去除氣體,然後使 用乾燥氮破壊真空及镇充入〇.5mni寬MYLAR内襯玻璃模内 ,利用夾子將模夾在一起隨後曝露於來自SYLBANIA B L A C K - L i t e藍色燈之紫外8小時進行聚合反應。 透明聚合物片從模中去除,溶劑更換成水,首先浸泡 於蒸餾水中1 2小時接箸沸騰1小時及平衡4 8小時。 撺得透明撓性水凝膠其中含5 4 . 4 %水具有_角5 8 °及 透氣件.DK52貝格。 窗旃例4 : 從α ,ω-二- (1-甲基-胺乙基)聚-(環氧乙烷)合成聚 環氣乙烷Ρ -二甲基丙烯酸酯。 5 7.688(0.020〇1)之^^2884之〇(,〇;-二(1-甲基-胺乙基) 聚-(琛氣乙烷)及5 7 . 7 g無水甲基丙基甲嗣餓入3 -頸圓底 瓶内,燒瓶配備有Μ拌器,氮氣入口,冷凝器,溫度計 及液^斗。溶液於室溫於乾氡下既拌。 然後6 . 2 0 s? ( 0 . 0 4 ra )之2 -興衹酸兹乙S甲雄丙烯酸醋 (M W】5 5 )溶解於6 . 2 s無水Φ祛丙葙Φ酡從滴液厢斗缕慢 加入其中於3 5 Τ〕及以下利用水浴冷卻1小時及維持中 度放熱反應,此時丨R分析顯示反應完成。 -27 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中《«家楳毕(CNS)甲4規格(210X297公釐) ^03bii Λ 6 B6 五、發明説明(2_fc) 窗掄例.m : 遵照例3之程序,例4之PEO-P二甲基丙烯酸酯與多 棟氟化共聚單體(F-m〇n)及其他共聚單體使用甲基丙基 甲_ ( Μ P K )作溶劑混合,加入0 . 5 3:安息香甲基醚。混合 物經去除氣體《充入lmra厚模内及藉紫外光固化8小時 。從模中去出聚合物片於乙醇脹大2 4小時抽取,於蒸播 水中沸騰】小時接著於水中平衡。 組成及試驗結果示於下表。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線. 經濟部屮央橾準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公:ft) 五、發明説明(27) Λ 6 Β 6 經濟部屮央梂準局貝工消費合作社印製 nr A^cnFln+l -S2 22 ooc-CH = CH2 , n = s/s/10/12N 0.5/75/22/2.5MWSnH4供=4 Γδ ^lylui-fflg^ggi^g-ag^liHalsi®® F 7 MA^rt-撕 TiH-«桝31¾ 隳圃 Fe,MA^^imlffla 桝书桝3135餺識 MMA 鉍-ffl桝-ffl桝3is藏郢 2二P〕辦滩卟兹(«ti )¾二热璺iM·銪河。 5 6 7 oo VO 10 11 12 13 2 2 50 300 40 30 50 50 59 50 50 R:>50 Rf>39 si4M>10;Ilr>30 nf>60si4M>50 Rr>50 R> 41 F72A, 50 F6M>50 iA 23 iA 20 MMA 10 35/65 參0 §58 265 70/30 45/55 35/65 50/50 50/50 40 50 51 s β 25 37 50 50 70.0 49.3 55.3 51.6 440 55.1 71.0 57.2 59.7 52 25 55 28 22 50 43 15 17 56 27 37 40 43 36 43 35 34 本紙張尺度逍用中B國家標毕(CNS)甲4規格(210x297公址) PE9h-s 岭 si,F-χ?β % NMP/MEK 【ρ】κ>) H2〇0»»聋 02bK %/% % % Angle¾^〕 W 瞬猶,fjwp^調^辑.frf阶pi- P E 0 -衆 15.¾¾^^^^s-^iapl^^lil MWM;;.® 却齓肩監铒却筇-Hm·· ¥ β ί _ 转a 阵 玲 .........................裝.....y · · ·線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局员工消t合作社印製 五、發明説明(28) 窗旃例1 4 : 使用例3 之程序使 用之ΡΕ0 -嵌段共聚物偽於1 m m寬 MYLAR内襯 模内合成及其物理機 械性質經測量及 報告於 下表。 聚合物之 Η 2 0 擴張強度 楊格氏模量 伸度 實施例 % k g / c m 2 k g / c in 2 % 3 54.4 6.3 13.6 106 6 49.3 • 33 . 0 93.4 63 11 7 1.0 4.6 25.0 20 12 57.2 25.1 106.0 29 13 59.7 16.6 69.4 28 窗胳例1 5 : ΡΕ0- 嵌 段 共 聚 物 之 水 解 安 定 性 供 Μ 著於 80 υ於 ΡΗ7 . 4 酸 缓 衝 鹽 水 溶 液 内 老 化 132 小 時 ,及 於老化 前測量 物 理 性 質 而 評 估 〇 結 果 示 於 表 中 〇 聚 合 物 之 Η 2 0 擴張強度 m 格 .氏 模量 伸度 彎角 實 施 例 % k g / cm 2 kg / C m 2 % 〇 9 最 初 44 8 . 9 28 6 5 26 老 化 4 3 7 . 0 26 50 30 最 初 5 5 2 · 7 17 38 5 0 10 老 化 5 6 3 . 0 17 25 50 «—施』1丄6 二 2JL: m 照 例 3 之 程 序 > 例 4 之 ΡΕ0- m — -中甚丙烯酸酯與 -30 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 本紙張尺度逍用中國Η家樣準(CNS)甲4規格(210乂297公*) Λ6 ___B6_ 五、發明説明(29) 多種氣化共聚單體(F-aion)及其他共聚單體使用甲基丙 基甲酮(MPK)作溶劑混合。加入0.5¾安息香甲基醚。混 合物經去除氣體填充入lmm厚模内及藉紫外光固化8小 時。從模中取出聚合物片,於乙醇張大24小時抽取,於 蒸餾水中沸騰1小時接著於水中平衡。 組成及試驗結果示於下表。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 經濟部屮央橾準局员工消费合作社印製 -31- 本紙張尺度逍用中國國家樣华(CNS)甲4規格(210x297公;«:) 五、發明説明 a, 3 /fv Λ 6 Β 6 豁辑:ΗΜΑ =-ffl桝-ΕΒ唞3謀硪S HOEA =-ffl»£-(Ng3il£圈® XL = ZHgfzle.ssI Γ A = Rf -IN唞3莼镄 SI Γ = cDF2n+l-.3=6/8/10/12 = 5.4/7200/20.8/0.9/, innw/w) CsFA= R^MWJth n= 6 〔P0L〕=!U 筠0!>兹^ p-HEMA, for comparison 16 17 18 一 9 20 21 22 23 24 25 40 30 30. 30 30 30 30 35 40 30 n6FA 払 0 Rf>50 PFA 50 ufAg RfA 60 ?0fA 60 JOfA 50 RfA 45 RfA έ nf>私 5 s 19.8 20 20 25 20 20 20 19·8 9.00 P2 0.2 P2 0.2 5700 55.5 67.1 56.6 50.2 5100 54.1 54.6 56.3 55.7 44.7 48.8 32.7 4L1 44.2 46.3 43.9 47.9 51.3 44.6 39.0 37 58 33 44 43 49 38 55 45 55 60 9.3 5.3 17.8 0.8 7.6 6.3 3.7 3.1 24 48 3.0 23.8 6.3 31.9 22.2 17.6 14·1 12.9 13.2 15.5 0.7 5.5 |^詼室 16.25 . _[^斧 _ ^^^^垄4 F-mon MMA M〇EA XL ¾.葬^渖挪铒 % % % % β% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂- 經濟部屮央橾準局员工消#合作社印製 117 27办 253 242 00*7 0000 β 3私 100 117 90 21 30 払一 办一 55 33 45 35 33 35 Ρ4/20 0.4/20 0.1/21 P1S 0.1/23 Ρ45/20 0·§ Ρ99/20 0,97/20 0.96/22 0.25/22 -32- 本紙張尺度边用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 护Ο 〇卑 3μ_谇宋 3W離 两· 02. Die M·^^ 33^00 IZSTROZ^·^ 線. fa 〇3bi 經濟部屮央橾準局貝工消费合作社印製 五、發明説明(31) 實施例26-50説明含矽酮及/或含氟聚_(環氣乙烷)嵌 段共聚物之合成。 g掄例2 fi : 41.98g(0.020m)MW2099之 α ,ω -贰(胺丙基)-聚(璟氣 丙烷)饋入3 -頸圓頂燒瓶内,燒瓶配備有攪拌器,氮氣 入口,冷凝器,溫度計及滴液漏斗。溶液於室溫於乾氮 下擬拌,同時緩慢加入6.20g(0.040in)2 -異氛酸基乙基 甲基丙烯酸酯(I E Μ )。於3 5 °C藉水浴冷卻一小時維持溫 和於熱反應随後IR分析顯示反應完成。 音施例27 : 遵照例26之程序促MW4408之α ,ω-貳(1-甲基-胺乙基) -聚-(環氣丙烷)製得以甲基丙烯酸酯為端基之聚-(環氣 丙烷)預聚物。 S施.例2Χ: 重複例2 6之程序,但使用間-異丙烯-ct , d -二甲基苄 基異氰酸酯(Τ Μ I )作乙烯基不跑和異氛酸S旨。 宵1例H 軍複例2 7之程序,但使用間-異丙烯-α , 乂 -二甲基苄 葙異俵酸酷(Τ Μ Π 作乙烯孩不飽和異m酸酯。 '8L 施„例....3.0.二,2_2_: 鐽延畏之以祺丙烯酸基為端基之絮-(ί$铽丙烷)之 合成。 100.75g(0.048m)HW2099(Jeffainine-ED 2000 型. -3 3 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線. 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公#) 經濟部屮央橾準局β工消#合作社印製 Λ 6 ___B6_ 五、發明説明(32) Texaco化學公.司産品之α ,ω -二-(胺丙基)-聚-(環氣丙 烷)饋入3 -頸圖底瓶内,燒瓶配備有攪拌器,氮氣入口, 冷凝器,溫度計及滴液漏止。溶液於室溫於乾氮下攪拌 。加入1.268(0.006|11)2,2,4(2,4,4)-三甲基己院-1,6_ 二異氣酸酯(TMDI)及反應混合物於28Ό雒持2小時,屆 時所有NC0基皆被反應(藉IR分析測定)獲得含PP0及TMDI (莫耳比例8:1)之部分鏈延長之預聚物。然後從滴液漏 斗缓慢加入13.03g(0.084m)2 -異氰酸基乙基甲基丙烯酸 酯(I E M ) ( M W〗5 5 )。於3 5 t及以下藉水浴冷卻1小時雒持 溫和放熱反應,此時IR分析顯示反應完成。 藉相同程序製備鏈延長之IEM -加帽之PP0預聚物,其 中所含PP0及TMDI之莫耳比為 實施例 31 : 5/1 (PPO/TMD I) 實施例32: 4/l(PP0/TMDI)實」 遵照例3之程序,贲施例26-32之聚-(環氣丙烷)-二 甲基丙烯酸酯與氟化共聚單體及其他共聚單體混合於甲 基丙基甲嗣(Μ P K )作溶劑共存之下反應;使用0 . 4 0 %安 息番甲苺掰(Β Μ Ε )及曝筇於紫外光8小時固化。聚合反 憋後取出透明況合物Η ,於水中沸牌1小時以汽從去除 未反婼之眾體及溶劑,及於Μ蹓水中平衡。 如此所製得之妃合物Μ成物及«性質示於下 (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 裝· 訂 線. -34- 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公《) 明 説 明 發 Λ 五 R f A , MMA , MOE Ams-ftl^m 一 6郢阵fpl^a-ws^一 53|阵 DMA^H-ffliKa^ss»? ceFA^lceFA^Rf -A, η" 6 卸8 E0EMA辦Z,铆桝-㈧唞-a桝31辣薄a 33 34 35 36 37 38 39 40 26 s 26 仁0 27 50· 27 50 32 s 27 為0 27 40 27s
RfAS ^fA 办 0 CgFA 30 QFA 50R>, s R:>40OPFA δpFywo DMA 20 2MA 20 MOEA 20 MMA 20 MOEA 20 MOEA 20 EOEMA 20 69 75 90 80 75 74 74 75 21.4 3.1 3.2 3.52.6 2.3 2.9 1.9 3·5 11.9 5.38.6 25.78.0 7_2 产8 215 30.9 9.0 11.0 43.3 140 12.6 6·8 20 98 2M 183 278 122 175 151 衅鮝玄33-40 Μ-3 % 3 % αΰ2〇?ν宋 %® Kg/C3 rs? β Η % Kg/is> (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· .-° 線· 經濟部屮央橾準而Μ工消t'合作社印製 36 20 45 55 23 48 37 51 0.9· 0.955 0.95/22 P45/22 0.95s 0.92/2^ P4/22 0007/22 〇2bK xm.^^ 33<on 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公坺) A# 〇3〇-l Λ 6 B 6 五、發明説明(34) 奮旃例4 1 - 5 Ο : 遵照例3之程序,實施例26, 27, 28之聚(環氣丙烷) 二甲基丙烯酸酯與氣化共聚單體及其他共聚單體混合及 反應但未使用溶劑。澄清混合物中加入0 . 2 %安息甲基醚 (Β Ε Μ )及曝露於紫外光5小時用作聚合步驟。聚合反應 後從模中去除透明聚合物片,浸泡於沸水中1小時及於 蒸餾水中平衡。 « 如此所製得之聚合物組成物及其性質列於下表。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線· 經濟部屮央橾準而员工消t合作社印製 -36 本紙張尺度边用中國國家標毕(CNS)甲4規格(210x297公埂) 五、發明説明(35) R 力 A , C 6 PAS: MOEAif^BI蒂滢 一6 EOMA 鉍INMiH-lN唞31¾ 圃圃 Ε0ΕΜΑ鉍-唞桝书唞31¾蔵郢 EOEOEA 鈔IN®桝-CNIwt桝CS唞3辣賻 81 Μ >鈔-«桝3编餺識 Λ 6 Β 6 办一 β 办3 44 払5 私6 2 厶8 50 經濟部屮央櫺準局貝工消t合作社印製 28 22.2 RfA 22_2 ΜΑ 55.6 4.4 4.0 11.5 5042 28 22.3 R>22.2 ΜΟΕΑ 55·6 3.1 8017·6 一一5 40 28S)K>K>r>22.2 EOEA 55.6· 3.1 2.6 9.7 33 40 28 25 RfA 25 EOEMA 50 2·6 厶.8 11.9 69 35 26 25CPFA25 E〇EA 50 2.2 5.3 11.2 78 β 26 25CPFA25 EOEMA 50 2.4 8.3 12.7 125 ΰ 27 33PFA 33 EOEA 34 2.2 5.5 90s 58 27 33PFA33 EOEMA 3私to」 ^ s § έ 27 33«PFA 32 MOEA 36 2bo私oovoto§ ^ 27 31CPFA31 EOEOEA 34 304.6 9.3 86 68 P91S 0.90s 1.0/23 P95S Sim 0.95/22 IsIs 1/23Is 本紙張尺度边用中困國家標準(CHS)曱4規格(210x297公货) ί ^¥0 % β F- 彐on % M-3 ^^^41-50 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· % a,〇 2C誶%從卿蘇Na icg/cmw Kg/C3. 弇碎 02.DK % 加私, ^mm/oc -5 ,- » fa 五、發明説明(3b) 窨旆例5 1 : 99.0g(0.050m)MW1980之聚-(環氣丁烷)二醇饋入3-頸 圓底瓶内,燒瓶配備有IS拌器氮氣入口管,冷凝器,溫 度計及滴液漏斗。加人0 . 0 3 g二丁基錫二月桂酸酯及溶 液於室溫於乾氮下攪拌,同時緩慢加入16.28g(0. 015m) 2 -異気酸基乙基甲基丙烯酸酷(I Ε Μ )。於3 5 °C維持溫和 放熱反應混合物經歴1小時,隨後I R分析顙示未殘留 仟何NC0-基。 遵照例3之程序鑄造0.5nira厚聚合物片,聚合物片具 有如下組成之性質: 聚-環氣丁烷二甲基丙烯酸酷:25¾
C 13 C Η 2 CH 2 0 0 C - C H = C Η 25¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 經濟部屮央櫺準而员工消費合作社印製 甲氣基乙基丙烯酸酯 物理性質 杭張強度 :Γ) . 8 k g / c m 2 极格氏模贵 :16.7kg/cra2 仲度 :66¾ 0 2 · D K : 1 3 貝格(0 . 4 m οι / 2 0 'C ) 吸水率為1 . 4 S; Η 施..例 5.2.: 4 2 8 . 0 g (0. ?j23m ) M W 1 9 2 5 之纪-(瑁铽 7—烷)if!人 3 頌四 底瓶内,焯瓶配備有fS伴器,铝斌入口宵,冷凝器,溫 度計及滴液漏斗。加入0 . 0 5 0 g二丁基拐二月U酸酯及溶 50¾ 訂- 線. 本紙張尺度逍用中國S家標準(CNS)甲4規格(210x297公茇) 經濟部屮央橾準局貝工消t合作社印製 Λ 6 _____Β_6_ 五、發明説明(37) 液於室溫於乾氮下攪拌,同時緩慢加入9 8 . 7 g ( Ο . 4 4 7 m ) 異氣爾酮二異氮酸酯(IPDI)。於35 T〕維持溫和放熱反應 經歴1 1 / 3小時,隨後N C 0 -滴定顯示剩餘自由N C 0 -基維持 原始濃度之半量。60.3g(0.463ni)2 -羥乙基甲基丙烯酸 酯加入反應混合物内,隨後於3 0 - 3 5 10攪拌2 2小時, 然後藉I R分析測得並無自由N C 0 。 遵照例3之程序鑄造0.5mm厚聚合物片,具有如下組 成及性質: 聚-環氣丁烷-二甲基丙烯酸酯:33% CrFi3CH2CH2〇〇C-CH = CH2 : 3 3 % 甲氣基乙基丙烯酸酯 :34¾ 物理性質 抗張強度 :6.9kg/cm2 揚格氏模量 :1 4 . 7 k s / c m 2 伸度 :74¾ 0 2 · DK : 2 0 目.格(0 . 4 m m / 2 Ο ΐ、) 吸水率為〗.8 :« Ki例」JUJj 使用R f -乙孩丙烯酸醋或# (三屮袪矽氣拈-{^烷恶)-丙茌ff】革丙烯酸酯合成P K ()-二(P - Ψ描丙烯酸酯)共龙 物。 1 . P E 0( M W Ν β 0 0 0 ):::.(胺练Φ酸乙醋-φ K丙烯酸sm之合 成 -3 9 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)肀4規格(210x297公龙) 五、發明説明(38) 59.95g(0.010ra)MW5995(Jeffaraine-ED5000型,
Texaco化學公司産品)之α ,ω-二- Π-甲基-胺乙基)聚-(璟氣乙烷-共-環氣丙烷)及59.95g無水甲基丙基甲_饋 入3頸圓底瓶内,燒瓶配備有攪拌器,氛氣入口,冷凝 器,溫度計及滴液漏斗。溶液於室溫於氮下播拌然後從 滴液漏斗缓慢加入3. 10g(0. 020m) 2 -異氛酸基乙基甲基 丙烯酸酯(MW155)溶解於3 . 1 g無水甲基丙基甲國。於3 5 10 及以下Μ水浴冷卻將溫和放熱反應維持1小時,此時I R 分析顯示反應完成。 2 .遵照例3之程序使用甲基丙基甲_作溶劑.Ρ Ε 0 -二甲 基丙烯酸酯與氣化及含矽酮共聚單體反應。透明聚合物 片如所述加工處理及使用(C6FA)gC1{3F13 -乙基丙烯酸 酯;Si3MA為參(三甲基矽氣基-矽烷基)丙基甲基丙烯 酸酯;[P0L]為單體/聚合物於甲基丙基甲酮之濃度。 Μ成% 資料 (請先閱锦背面之注意事項再填寫本頁) 裝- ,可* 線·
IS 單體 C6FA Si4MA MOEA % %
Kg/cm2 Kg/cm^ %
於 mm/0C 53 54 30 40 50 40 20 70 51.3 2.3 3.1 20 63 57.7 3.3 3.3 119 51 0.5/20 227 47 0.5/20 經濟部屮央楳準而貝工消费合作社印製 C F A , S i 4 M A , Μ 0 E A . [ P 0 L ]定莪如赉施例 5 及 1 G。 莕施例5 5 : Ρ Ε 0 ( M W约6 0 0 0 )二(脲-« -屮祜苯乙烯)之合成 Γ) 9 . 9 Γ) κ ( 0 · 0 1 0 ra ) M W 5 9 fl 5 ( J e f f a ra i n e - Ε I) G 0 0 0 ) 2α,ω- 二-(1 - ψ苺-胺乙祛)究-(琿氣乙烷)及5 9 · 9 Γ) X M水屮基 4 0 本紙張尺度逍用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公徒) 036 口 Λ 6 Β 6 五、發明説明(39) 丙基甲酮饋入3頸圓底瓶内,燒瓶配備有fft拌器,氪氣 入口,冷凝器,溫度計及滴液漏斗。溶液於室溫於氮氣 下·拌然後從漏液漏斗緩慢加入4 . 0 2 s ( 0 . 0 2 0 m )之間-異 烯丙基-ω -二甲基苄基異氛酸酯(MW201)溶解於3.1g 無水甲基丙基甲酬。於35¾及以下藉水冷卻將溫和放熱 反應維持1小時,此時I R分析顯示反應完成。 啻旃例!^ 5 9 : 槪略遵照例3之程序但使用2 5 %甲基-丙基甲酮作溶 劑,&使用實施例5 3及5 5之P E 0 -巨單體,製得氟化共聚 單體水凝膠及測量其性質。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) f施貫施例之 例編巨單體 號 % c6FA % M-3 % H2o抗張楊格式 强度模量 % Kg/cm2 Kg/cm2 伸度 % o2.dk 貝洛, 於 mm/°C 56 53 40 40 MOMA 20 58.0 4.8 3.9 298 41 0.5/17 57 53 40 40 MOA 20 58.2 2.3 4.2 70 42 0.5/17 58 55 40 40 MOMA 20 61.6 2.4 1.8 261 40 0.5/17 59 55 40 40 MOA 20 60.5 3.7 5.9 102 41 0.5/17 •一5 < 經濟部屮央揲準而貝工消贽合作社印製 C6FA is C6F13-CH2CH2-OC-CH=CH2 Μ 0 Μ Λ為甲氧基-乙基甲基丙烯酸酯 Μ 0Α為甲氣基-乙基丙烯酸酷 筲施例β 0 : Ρ Ε 0 ( M W Ν 8 0 0 0二(胺战Ψ酸乙酯-Ψ法丙烯酸 _ ))之合成 遵照窗施例5 4 / 1所述之程序,8 0 . 7兑(0 . 0 1 0 ra ) M W 8 0 6 9 4 1 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公 經濟部屮央#準局貝工消t合作社印製 五、發明説明(4〇) 之α ,ω-二(1-甲基-胺乙基)聚_(琿氣乙烷-共-環氧丙 院)(Jeffamine-ED 6000型,Texaco化學公司産品)及 3. 10克( 0.020莫耳)2 -異氰酸根乙基甲基丙烯酸酯(MW155) 反應而得對應聚醚-二甲基丙烯酸酯。 奮施例6 1 : 使用前述之程序,80.7克(0.010m)MW8069之α ,ω -二 (1-甲基-胺乙基)聚-(環氣乙烷-共-環氣丙烷UJeffaraine -ED 6000型,Texaco化學公司産品)及4.02克(0.020莫 耳)間異戊基- a ,d -二甲基-苄基異氛酸酯(MW201)反應 而得對應ct -甲基苯乙烯终端之聚醚。 聚合物與交聯疏水範圍之合成。 m ^ m 8 2-73: 遵照實施例3之程序,實施例4之ΡΕ0 -尿二甲基丙烯 酸酯(PE0-MAC)與十三氟己基-乙基丙烯酸酯(Cs FA)及 此外各種最之乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)做為交聯共 單體,如此所製得聚合物組成物列於下表,甲基丙酮 (Μ P K )用為溶劑及0 . 5 t二苯乙醇嗣甲醚做為引發劑。聚 合反應及聚合體片材之處理如前述。 組成物及測試結果列於下列兩表。 Λ 6 Β 6 (請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁) 裝· 線< -42- 本紙張尺度逍用中國國家樣毕(CNS)甲4規格(210x297公;《:) 五、發明説明(41) 組成 物尤 水 例號 ΡΕ0 -MAC C 6 F A EDl· ΙΑ % ϋ 2 • DK 外 表 62 30 70 - 53 5 7 透 明 63 29 • 97 6 9 _ 93 0 . 1 5 3 5 7 透 明 64 29 .94 6 9 _ 86 0 . 2 53 58 透 明 6 5 29 • 85 6 9 6 5 0 . 5 5 1 56 透 明 66 29 • Ί 6 9 . 7 1 . 0 52 50 透 明 67 29 .4 68 . 6 2 . 0 48 4 3 透 明 6 8 28 .5 6 6 . 5 5 . 0 4 5 3 1 模 湖 6 9 24 .5 7 3 . 5 2 · 0 44 5 1 透 明 70 3 3 .6 6 2 . 4 4 . 0 52 3 3 透 明 7 1 38 5 7 · 0 5 . 0 5 5 46 模 糊 72 38 .4 5 7 · 6 4 . 0 58 48 透 明 73 47 .5 47 . 5 5 . 0 6 1 4 2 透 明 物理 性質 : 例號 K D Μ A , I N STR C IN測 試 結果 % 抗張強度 楊格氏模置 丨申度 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線· 經濟部+央楳準局8工消t合作社印製 k g / c m 2 k g / c m 2 % 65 1.0 4.6 3.8 350 R 6 2.0 4 . 9 4.8 2 5 0 67 3.0 7.3 6.6 200 6 8 5. 0 1 1.7 1 3.8 1 5 0 6 9 2.0 7.0 3. 7 2 8 0 -4 3 - 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公徒) 經濟部中央櫺準局貝工消t、合作社印製 L0糾以 Λ 6 ___Β6_ 五、發明説明(42) 下面實例表示隱形眼鏡之合成、, »掄例7 4 : 實施例(33, 64, 65, 66, 67及68之單體-巨單體溶液/ 甲基丙酮填充入聚-丙烯隠形眼鏡模内,該模具緊接及 夾在金靨模持座内,此模曝露於來自SILVANIA Blacklite -藍燈之紫外光照射4小時,在此時間之後解開模,模 製鏡片脫離置入5 Ο ίϋ異丙醇溶液中1 2小時以萃取未反應 之單體,隨後鏡Η在三値稀釋步驟中於脱離子水中平衡 ,及最後在碟酸酯缓衝食鹽水溶液中平衡。 此鏡Η具有平均厚度100徹米;容易處理及具揉曲性 和剛硬性的結合,比較能保持形狀的能力及保持滑性及 揉曲性而定鏡片的等级,商業化聚-Η Ε Μ Α型鏡片 (I L L U S I 0 N S ;中心直徑8 6撤米;C I B A V I S I 0 N産品);訂 為1 - 5等级,1级等於聚-Η E M A ,而5级為最低等级, 表示鏡片由於不足的模數而芫金陷縮。此锈造鏡片的等 级為:實施例67及G4:l;莨施例0 3及66:3;赉施例68及 6 5:4。 溲照赏施例7 4之程序,鏡Η曲宵施例(3 0及B 1之單體-巨眾膀溶液製備,在表中,C 6 F Λ ^CGFuCIhCHzOOC-(:Η = C I丨2 , E D Μ Λ係乙二齡二Φ葙丙烯酸齙;F e x你在食 鹽水液中平衡後之镋Η擴張因素及定箱為钺丨i il徑/模 直徑;氣滲透性之測定僅在铙片上以至少等级2為之. -4 4 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- .\5_ 線. 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公;¢) :o 3 ο / 6 6 ΛΒ 五、發明説明(43} 及以DK-Ratio表示:樣品鏡片DK /聚- HEMA鏡片DK; DKp-HEMA偽在86撤米為5.3。 例號 例號的PE0 MAC ; % -c6fa % EDMALens %等級 Fcx DK 比 在食鹽: -水下之„ η2ό% 75 60; 38.4 57.6 4 1 1.06 3.3 55 76 60; 33.6 62.4 4 1 1.01 3.3 50 77 60; 30 70 5 1.06 - 51 78 60; 29.9 69.2 0.5 5 1.05 - 49 79 60; 29.7 69.3 1 4 1.04 - 49 80 60; 29.4 68.6 2 4 1.01 3.4 46 81 60; 29.1 68.6 3 2 1.00 3.6 44 82 60; 24.5 73.5 2 3 0.96 3.8 46 83 61; 20 .80 - 5 1.01 - 42 84 61; 19.6 78.4 2 2 0.90 3.2 24 85 61; 19.5 77.5 3 1 0.92 3.4 27 86 61; 30 70 - 3 1.01 - 47 87 61; 29.4 68.6 2 1 1.00 3.85 42 88 61; 29 68 3 1 0.97 2.56 38 此 結果表示, 未力Π上 交聯劑 則不 能得到 高品質Z鏡片 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝· 訂 線. 經濟部+央梂準局员工消贽合作社印製 -45- 本紙法尺度边用中國B家榣毕(CNS)>F4規格(210x297公世)

Claims (1)

  1. Λ / η 經濟部中央標苹局3工消费合作社印% C7 _D7_ 六、申請專利範圍 第80109899號「念氣及/或矽ffi之聚(烷撐-氣化物)成 塊共聚物水凝瞭及以其製備之隱形眼鏡」專利案 < 8 2年1月修正) 1 . 一種具有透氣性,撓性,可濕潤性,生物相容性且適 合用於眼用裝置例如隱形眼鏡之共聚物,該共聚物包 括如下各者之聚合産物: (A) 15-69.9¾重量比之乙烯基-逮螯型聚或其混合 物, (B) 30-84.9X重量比之 (B-1)氟化乙烯屬不飽和單體,或 (B - 2 )含酮乙烯匾不鉋和單醴, 或單體(Β-1)與單體(Β-2)之混合物. (C) 0至40¾重量比之乙烯屬不飽和單體或單體(Β-])或 單體(B-2)以外之單髓之混合物,及 (D) 0.1至10%重量比之聚乙烯驅不飽和共單體200至 1000分子重置,其傜選自1.2 -乙二醇,1,2 -及1,3 -丙二醇及1.3 -及1,4 -丁二醇 ,1,5-戊二醇-及1,6 -己二之二丙烯酸酯及二甲基丙烯酸酯;二乙三 乙-及四乙二醇.及新戊二醇,二- (2 -羥乙基)颯及 硫化二乙二醇之二丙烯酸8S及二甲基丙烯酸08;三 羥甲基丙烷三丙烯酸酯及三甲基丙烯酸酯.三-三羥 甲基丙烷四丙烯酸酯,季戊四酵四丙烯醚酯及四甲 Λ 7 Η7 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本纸张尺嗖通用中國a家痄芈(C'NS)甲4現格(πυ X :’'J7公货)
    六、申請專利範圍 基丙烯酸酯,二-季戊四醉單羥基五丙烯酸酯;雙齡 -A-S_乙氣化雙酚_A-二申基丙体酸酷,二·_(2_翔乙 基 >-異氣酸酯三丙烯酸酯;丙烯基(甲基)丙烯酸 酷:甲撐_雙丙嫌酸胺,乙彿-雙甲基丙嫌酿胺,二 乙烯基笨,甲基丙烯酸丙烯酷及丁二酵二乙烯基醚; 及為等量的脂族’環脂族及芳番二異氰酸酯或乙烯 基-不飽和(單)異氰酸酯與被羥基或胺基取代的丙烯 酸酷及甲基丙烯酸酯之反_産物。 2.如申請專利範圍第1項之共聚物.其中乙嫌基逮整型 聚醚(Α>具有如下式U): (靖先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) •裝 Η Η Η Η (NR2)a-〇-(PE)-0-(R2N)a-Y -(MR2)a-〇-(PE)-CKR2N)a-Q-V (A) 訂 經濟部中央標準局s工消#合作杜印絮 .m 式中PE具有數目平均分子量(MWn )約500至約1 5000及 具有如下式: Γ n H2) (c k 9 H · 7-CIR n Hc A Hc d CH-—"R'l H-l SIR η Ηc g 本紙张义茂A用f國®家墚甲.1 ML格(2!u X .¾7公穿) 經濟部中央標準局ΚΓ工消费合作杜印製 〇0〇-^'- Λ7 Β7 C7 D7 六、申請專利範圍 式中η為1至3 , k, (1及ρ為0至3 00之整數,及k + d + p之和為7 至3 0 0,R t , R t ’及ίΓ( ”各自獨立為氣或甲基,但 若η為3則R t ,R t '及R l ”為氫; a為0或1 , ra為β至2之整數, i為0或1 , R 2為具有2至4®硪原子之直_或支鏈次烷基; Y為 Η Η I I -CN-R3-NC-或-C-, II J II IIo o o 個 其中R 3為具有2至〗4,战原子之二價脂肪族基, 具有5至15値硪原子之二價5 -或6-裊琛脂族基, 個 或具有6至1\战原子之次芳基,但若Y為 0II -C - 刖a為1 ; Q偽菡自(顯示附箸於V ): Q,V = -C-V · II 〇 -:5- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張又茂適用中®國家«準(CNS)甲4現格(210 X 297 X* ) 〜0:i〇: Λ; Β7 C7 D7 申請專利範圍 i? Q2v= -CN-R3-NC-X-R4Xr(C)b-V Η H 〇 H i? Q3V = jN-R5〇C-V 及o H I Q^v = -cn-r6-v II ΰo 式中為2至4痼硪原子之次烷基, R5為2至10値磺原子之次烷基,R 為6至20脑硪原子之次芳基或烷基取代之次芳 6基, X 為-0 -或- NR—,式中R·?為1至5個战原子之 烷基, 或- HR (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) b 為0或1 , V 為-(C -(; I CH 經濟部中央標:"局玛工消费令作汰印製 C 為0或1 , Vt之定義如同V .或當I為0時為Η或1?9 R β為Η或-C 0 0 Η ,但若R «為-C 0 0 Η刖R ,為Η c 為0 ,及Q為U t ; —4 本紙張义度通用中a國家悻举(CN'S)甲.1規恪(210 X 2U7父釐) 〇α〇-*-' Λ 7 Β7 C7 D7 經濟部中央標苹局員工消费作11印焚 六、申請專利範圍 R9為1至〗S個碳原子之烷基; 但當Q為U 時,a為0 ; 2 當Q為Q2 . Q3或0*時IU為H; 當c為1時,b為0,Q為Q2及1^ 及1?8為只; 及 當Vt為尺全時,m為0 。 3. 如申諳專利範圍第2項之共聚物.其中聚醋PE為 580-12000WW之聚(琛氣乙烷)(PEO) ; 500-15000MW 之聚(琛氣丙烷)(PP〇); 500-15000MW之PEO : PPO比為 1:30至31:1之具有任意或嵌段共聚物结構之聚(環氣乙 烷-共-環氣丙烷);500 - 1 0000MW之聚-(環氣四亞甲基 )ί P 1 Μ 0 ) 〇 4. 如申諳專利範園第3項之共聚物,其中聚醚PE為 1500-10000 MW之聚(琛氣乙烷)或1500-10000MW之聚 (琿氣乙烷-共-琛氣丙烷)及其中a為1及R*為 -C Η 2 - C Η - 〇 I ch3 5. 如申諳專利範圍第3項之共聚物,其中聚醚為1000 -8 0 0 0 M W之聚(琿氣丙烷),a為1及R 2為-C Η 2 - C Η- I C Η a (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本纸张尺Λ遇用中國國家螵’草(CNS)甲.1 *見烙(;Μ» X 1W ϋ ) - Λ 7 Β7 C7 1)7 經濟部中央標苹局3工消費合作社印¥ 六、申請專利範圍 fi.如申諳專利範圍第3項之共聚物,其中QV為Q2 V, Q 2中h為從選自下列之任一種二異愾酸酯中去 除兩痼-N [: 0基所得之二價基團;次乙基二異氟酸酯, ‘2-二異氰酸基丙烷,1,3 -二異氣酸基丙烷,1,6 -二 異氣酸基己烷,1,2 -二異氰酸基環己烷,1,3-二異氰 酸基環己基,1,4 -二異氡酸基苯,雙(4 -異《酸基環 己基)甲烷,雙(4 -異氰酸基琿己烯基)甲烷,雙(4 -異 «酸基苯基)-甲烷,2,6-及2,4-甲苯二異氰酸酯;3, 3’-二氡-4,4’-二異氣酸基聯苯;1,5 -二異氰酸基莕. 氫化甲苯二異氰酸酯;1-異氣酸基甲基-5-異氣酸基-1,3,3 -三甲基琿己烷(二異氣爾酮二異氮酸酯);2,2, 4 - (2,4,4)-三甲基己烷-1,6 -二異氰酸酯,2,2·-二異 氣酸基二乙基反丁烯二酸,1,5 -二異氰酸基1-羧戊烷 ;1,2 -, 1,3-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,7 -及 2,3-二異 氣酸基落;2,4 -及2.7 -二異氰酸基-1-甲基莠;4,4’-二異氡酸基聯苯;4, 4’-二異氰酸基3, 3’-二甲氣-聯 苯;4, 4’-二異氛酸基-2,2’-二甲基聯苯;雙- (4-異 氣酸基苯基)乙烷;及雙(4 -異银_基苯基)醚;及ναό、 為從 萑自如 下之任 一種化 合物之 羥基或胺基中去除活性氫所得之基團:2 -羥乙基丙烯 酸齙及甲基丙烯酸醋,2-及3-羥丙基丙烯酸酯及甲基 丙烯酸酷;4-羥丁基丙烯酸_及甲基丙烯酸讨油 -6 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙掁又度適用中國國家梂準(CNS)甲4 *見烙(210 X Μ7公釐) Λ 7 Η7 C7 1)7 經濟部中央標苹局S工消费合作认印¥ 六、申請專利範圍 二甲基丙烯酸酷;羥乙基順丁二酸酯及反丁烯二酸醋 ;2-羥乙基-及4-羥丁基乙烯基醚;H -三级丁基-胺乙 基甲基丙烯酸酯,N-(3 -羥丙基 > -甲基丙醯胺;乙嫌 基醇;及丙烯醇。 7. 如申諳專利範圍第6項之共聚物,其中二異氣酸酯為 異氟爾酮二異氰酸酯,2,2,4 -(2,4,4)-三甲基己烷-1,6-二異氰酸酯,2,4-甲苯二異氮酸酯或2,6-甲苯二 異氛酸酯;而念活性氫之乙烯基化合物為2 -羥乙基甲 基丙烯酸酯,2-羥乙基丙烯酸酯或N-三级丁基-胺乙 基甲基丙烯酸酯。 8. 如申謫專利範圍第3項之共聚物,其中QV為Q3\/及 V-C00-R5 -為從選自下列之任一種異«酸酯化合物中 去除- NCO基所得之基圍:2-異氛酸基乙基甲基丙烯酸 酯,2-異氣酸基乙基丙烯酸酯,3-異氣酸基丙基甲基 丙烯酸酯,1-甲基-2-異银酸基乙基甲基丙烯酸酯及 1,1-二甲基-2-異镢酸基乙基丙烯酸酯。 9. 如申請專利範圍第8項之共聚物,其中異氣酸酯化 合物為2-異気酸基乙基甲基丙烯酸酯。 10. 如申請專利範圍第3項之共聚物,其中QV及Q V及 4 V-R6 -為輔箸從2-異氯酸基丁基乙烯基醚.苯乙烯 禺轘酸酯,或間-異丙烯基- α,α-二甲基爷基異氰 酸酯中去除- NCO基所得之基團〇 ---------------------------裝------、玎---- (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙张尺度適用中围國家悻準(CNS)甲1现格(2丨〇 X 公婪) B7 C7 D7 經濟部中央標'"48工消费合作比印繁 六、申請專利範圍 η.如申請專利範圍第10項之共聚物,其中異糲酸酯 為間-異丙烯基-α ,α -二甲基苄基異氰酸酯。 12. 如申請專利範圍第4項之共聚物,其中QV為Q3 V及 V-COO-R5 -為從装自下列之任一種異氰酸酯化合物中 去除- NCO基所得之基園:2 -異氣酸基乙基甲基丙烯 酸酯,2-異氛酸基乙基丙烯酸酯,3-異氰酸基丙基甲 基丙烯酸酯,1-甲基-2-異気酸基乙基甲基丙烯酸酯及 1,1-二甲基-2-異氣酸基乙基丙烯酸酯。 13. 如申謓專利範團第4項之共聚物,其中QV及CU V及 -為從2-異氰酸基丁基乙烯基醚,苯乙烯異氰 酸酯,或間-異丙烯基- α,α-二甲基¥基異氰酸酯中 去除- NCO基所得之基®。 14. 如申諳專利範圍第5項之共聚物,其中QV為Q3 V及 V-COO-R5 -為從蓮自下列之任一種異氰酸酯化合物 中去除- NCO基所得之基團:2 -異氮酸基乙基甲基丙 烯酸酯,2 -異氛酸基乙基丙烯酸酯,3 -異氣酸基丙 基甲基丙烯酸酯,1-甲基-2-異氮酸基乙基甲基丙 烯酸酯及1,卜二甲基-2 -異氰酸基乙基丙烯酸酯。 15. 如申請專利範圍第5項之共聚物.其中QV及V及 V-IU -為從2 -異氰酸基丁基乙烯基苯乙烯異氰 酸酯,或間-異丙烯基- 二甲基苄基異氰酸酯中 去除- NCO基所得之基團。 -8 - 衣紙張適用中關家料(〇\'S) .t祕(:!1丨)X M7公贫) ~~ --------裝------1T----線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) B7 C7 D7 六、申請專利範圍 1 6 .如申ϋ專利範圍第1 2項之共聚物,其中異氡酸酯化 合物為2 -異氮酸基乙基甲基丙烯酸酯。 17. 如申諳專利範圍第13項之共聚物,其中異«酸酯為 間-異丙烯基-α ,α -二甲基年基異氰酸酯。 18. 如申請專利鲔圍第14項之共聚物.其中異氰酸酯為 2 -異氰酸基乙基甲基丙烯酸酯。 19. 如申諳專利範圍第15項之共聚物,其中異氰酸酯為 間-異丙烯基-α ,α -二甲基苄基異氰酸酯。 20. 如申請專利範園第2項之共聚物,其中ΡΕ為聚(琛 氣乙烷),聚(琿氣丙烷)或聚(環氣乙烷-共-環氣丙 烷)及 Q V 為 Q 2 V , Q 3 \/或 CU V。 21. 如申請專利範圍第20項之共聚物,其中QV為Q3 V或 CU V及a為1 。 22. 如申請專利範圍第1項之共聚物,其中(B-1)為含 有至少三《原子之念氣單體巨偽選自六«S異丙基丙 烯酸酯及甲基丙烯酸酯,全缳琛己基丙烯酸酯及甲 基丙烯酸酯,五氣笨乙烯及丙烯酸齙或甲基丙烯酸 酯或酷胺具有如下結構式 C Η C COX (CH (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標苹屬3工消费合作社印製 (I 式中 R f 為-(C F 2 ) = C F 2 L 或-(C F 2 C F R :為想,或甲基, q 0 C F ( C F 本紙張又度適用中國國家棵年(CNS) f 4规格(210 X 297公釐) Q Λ 7 B7 C7 1)7 申請專利範圍 X 為氣或- NR7 -,其中R,為具有1-5個碩原子之烷 基, r 為1 -4之整數, t 為0 - 1 4之整數, q 為1 - 3之整數, L 為氳或氣,但t為0時L為氣;及 W 為直接鍵或具有結構式-〇7 -C0-;-NR7 S〇2 - N R 7 S Ο 2 - ; S - ( C Η 2 )「-; _〇7 - ? S Ο 2-;或-N H C Ο -之二價基。 (CH 2 ) (CH 2 NR (請先M讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中夬標準局S工消費合作社印紫 23. 如申請專利範圍第]項之共聚物,其中(B-D為選 自下列之任一種氣化單體:六氣異丙基丙烯酸酯, 六氣異丙基甲基丙烯酸酯或如申讅專利範圍第22項 所定義之結構式(Γ)化合物,其中W為直接鐽,X 氣,'R f傜-(C F 2 )尤C F 2 L及L為氣。 24. 如申ϋ專利範圍第23項之共聚物,其中在式(I)中 ,I為氫,r為2 , t為6至10;或其中Ri為氫 ,r為1或2 , t為1-4;或其中L為甲基,r為 2 , t 為 4 至 10。 25. 如申諳專利範園第23項之共聚物,其中r為1或2 .t 為 4 至 8 ,;> 26. 如申謓專利範翮第23項之共聚物,其中為甲基, r為2及t為4至10。 10- 木紙张又度中國®家桴準(CNS)甲.1 *見恪(2!丨> X :¾7公釐) Λ:' Β7 C7 D7 經濟部中喪標準局S工消费合作衽印货 六、申請專利範園 27.如申諳專利範圍第1項之共聚物.其中(B-2)為含 矽_之乙烯翬體,其為含有2至10個原子之寡矽 烷氣基-矽烷基-烷基丙烯酯或甲基丙烯酸16。 2 8.如申請專利範圍第27項之共聚物,其中單體偽選 自:三(三甲基矽氣基-矽烷基)丙基(甲基)丙烯酸 酯,三苯基二甲基-二矽氣烷基甲基(甲基)丙烯酸 酯,五甲基-二矽氣烷基甲基丙烯酸酯,三级丁基-四甲基-二矽氣烷基乙基(甲基)丙烯酸酯,甲基-二 (三甲基矽氣基)矽烷基丙基-甘油基(甲基)丙烯酸 酯;五甲基二-矽氣烷基-甲基甲基丙烯酸酯;七甲 基-琛四矽氣甲基甲基丙烯酸酯;t甲基-琿四矽氣 基-丙基甲基丙烯酸酯;(三甲基矽烷基)-十甲基_ 五矽氣基-丙基甲基丙烯酸酯;十二甲基五矽氣基 丙基甲基丙烯酸酯。 29. 如申諳專利範圍第28項之共聚物,其中單體為三 (三甲基矽氣基)-矽烷基-丙基甲基丙烯酸酷。 30. 如申請專利範画第1項之共聚物,其中成分(B)俗 佔共聚物之50-84.5¾重量比,成分(C)偽0-20¾重 董比,及成分(D)傜0.5-7¾重董比。 31. 如申請專利範圍第2項之共聚物,其中成份(A)偽 15至49.53;重置比及聚鰱PE偽具有1500-1000MW之聚 (琿氣乙烷),或具有〗500-10000MW之聚(琛氣乙烷- -1 1 - (請先閲讀1面之注意事項再塡寫本頁) .丨裝- 訂 線· 衣紙張尺戍適用肀國國家標卑(CJVS) T i規格(210 X 297父釐) Λ: Β7 C7 I) 7 經濟部中央標準局KT工消#合作社印製 六、申請專利範圍 共-環氣丙烷),及其中a偽1及R2偽-CH2-CHCH3 ,其中QV偽(^▽或(34\/,及V-C00-R5-fe由2 -異记 酸基乙基甲基丙烯酸酯或2 -異氰酸基乙基丙烯酸酯 移去-NCO而得之基,及其中V-1U -偽由苯乙烯異氣 酸酯或間異丙烯-α,α-二甲基苄基異钹酸酯移去 -NCO而得之基;成份(Β)偽50-84. 5 %重量比之成份 (Β-1),其中(Β-1)俗具下式之含至少三個氣原子之 含氤單體,係 蘧自下列之基··六«異丙基丙烯酸酯及其 甲基丙烯酸酯,全氣 環己基丙烯酸酯及其甲基丙烯 酸酯.全氣苯乙基丙烯酸酯及其甲基丙烯酸酯, CH 2 =CR 1 -COX iCH 2 " -W-Rf '其中 W 偽直接鐽,X偽氣及R f偽-(C F 2 ) t C F 2 L, 偽氫或甲基, r 俱 1 -4 , t % 0-10, L 偽氫或氣,但當t你0時,L偽氣及成份(C)偽 0-20%重量比及成份(D)偽β.5-75ί重置比。 32.如申謫專利範圍第】項之共聚物,其中成份(C1為 S自下列:甲氣基-乙基丙烯酸酯及甲氣基-乙基甲 基丙烯酸酯,乙氣基-乙基丙烯酸酯,乙氣基-乙基 -1 2 - -----------------------—裝------ΐτ----ά (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家梂準(CNS)甲4坭格(2〖0 X 297公釐) Λ: ΒΊ C: D7 經濟部中央標"局3工消费合作fi印製 六、申請專利範圍 甲基丙烯酸齙;及乙氣基-乙氣基乙基丙烯酸酯;甲 基丙烯酸甲酯;丙烯酸甲酯;2-羥乙基甲基丙烯酸 酯;N -乙烯基-毗咯啶酮;Ν,Ν -二甲基-丙烯醅胺及 笨乙烯或其混合物,及成份(D)偽乙二醇二丙烯酸酯 或二甲基丙烯酸醋,三羥甲基丙烷三丙烯酸_或甲 基丙烯酸酯,新戊基二醇二丙烯酸酯或甲基丙烯酸 酯,丙烯基甲基丙烯酸酯或二乙烯基苯。 33. 如申請專利範匾第1項之共聚物,其中成份(D) fe 佔共聚物之0.5-7重置比。 34. 如申請專利範圍第1項之共聚物,其中成份(D)偽 佔共聚物之0. 1-0.5重量比。 35. 如申誚專利範围第1項之共聚物,傜皤形眼鏡。 36. 如申請專利範圍第1項之共聚物,其中聚醚PE為結 構式 Η 0 - C H 2 C F 2 ( C 2 F 4 0 ) X ( C F 2 0 )y C F 2 C Η 2 - Ο Η 且具有MW600-5000之氣化SS_(PE),其中χ及y各 自獨立為6至50之整數。 37. 如申諳專利範圍第4項之共聚物,其中成份(C)之 數置為0 。 38. 如申請專利範圍第4項之共聚物.其中成份(A)偽 佔共聚物之1 5至3 0 %重置比。 39. 如申請專利範園第5項之共聚物,其中成份(A)偽 佔共聚物之30至60%重置比。 -1 3 - --------------------------^------.玎----線 (凊先閲讀背面之:1意事項再塡寫本頁) 本紙张义度通用中05國家愫辛· U:NS)甲.1 *見格(21!> X 297公璉) 六、申請專利範圍 Α7 Β7 C7 D7 〇 法 鏡方 眼之 形物 隱聚 偽 共 , 之 物項 聚 1 共第 之圍 項範 37利 第專 圍謫 範申 利依 專備 請製 申種 如 一 形 隱 備 製 於 用 0 偽 物 , 合物 混聚 體共 單之 合項 聚 1 共第 統圍 傳範 以利 為專 微謫 恃申 其如 鏡 艮 HM 義 定 所 項 1- S3D SS 範 利 專 諳 申 如 為 其 〇 , 成 鏡組 眼所 形物 隱聚 種共 一 之 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝· .線- 經濟_中央襟攀局*:工消*合作杜印製 朱紙張尺度逋用中國國家»率(CNS) τ 4規_格(210 X 297公釐)
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI582118B (zh) * 2012-05-25 2017-05-11 壯生和壯生視覺關懷公司 含水溶性n-(2羥烷基)(甲基)丙烯醯胺聚合物或共聚物之隱形眼鏡
US9726906B2 (en) 2012-05-25 2017-08-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US9815979B2 (en) 2010-05-06 2017-11-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same
US10073192B2 (en) 2012-05-25 2018-09-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US10386545B2 (en) 2011-05-04 2019-08-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same
TWI827875B (zh) * 2020-08-26 2024-01-01 亨泰光學股份有限公司 硬式透氧隱形眼鏡高分子材料結構

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5484863A (en) * 1993-03-10 1996-01-16 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Polymeric ophthalmic lens prepared from unsaturated polyoxyethylene monomers
TW325481B (en) * 1994-12-05 1998-01-21 Novartis Ag Silicon-containing polymer having oxygen permeability suitable for ophthalmic applications
MX9707594A (es) * 1995-04-04 1997-12-31 Novartis Ag Polimero de sustrato de crecimiento celular.
MX9707593A (es) * 1995-04-04 1997-12-31 Novartis Ag Macromero de eter perfluoroalquilico polimerizable.
TW393498B (en) * 1995-04-04 2000-06-11 Novartis Ag The preparation and use of Polysiloxane-comprising perfluoroalkyl ethers
AUPN215995A0 (en) * 1995-04-04 1995-04-27 Ciba-Geigy Ag Novel materials
WO1997022019A1 (en) * 1995-12-08 1997-06-19 Novartis Ag Methods of manufacturing contact lenses
JP3090125B2 (ja) 1997-08-26 2000-09-18 千寿製薬株式会社 ソフトコンタクトレンズ用の眼科用組成物、ソフトコンタクトレンズの濡れ増強方法およびテルペノイドの吸着抑制方法
US6020445A (en) * 1997-10-09 2000-02-01 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
EP1623269B2 (en) 2003-04-24 2022-08-31 CooperVision International Limited Hydrogel contact lenses and package systems and production methods for same
IN2014DN06200A (zh) 2012-01-25 2015-10-23 Univ Akron
US10023736B2 (en) 2014-02-19 2018-07-17 3M Innovative Properties Company Hybrid fluoroelastomer composition, curable composition, and methods of making and using the same
KR101752862B1 (ko) * 2015-10-12 2017-06-30 (주)메디오스 광변색성 소프트 콘택트렌즈 제조 방법
WO2018236741A1 (en) * 2017-06-19 2018-12-27 Dsm Ip Assets, B.V. THERMOSETTING COMPOSITION FOR FORMING GAS-PERMANENT RIGID LENS COMPONENTS
CN111607043B (zh) * 2020-05-22 2022-06-24 广州悦清再生医学科技有限公司 一种隐形眼镜材料及其制备方法及隐形眼镜

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2718516A (en) 1952-11-08 1955-09-20 Rohm & Haas Isocyanato esters of acrylic, methacrylic, and crotonic acids
GB1215861A (en) 1967-02-09 1970-12-16 Minnesota Mining & Mfg Cleanable stain-resistant fabrics or fibers and polymers therefor
GB1252099A (zh) 1969-05-14 1971-11-03
US4046944A (en) 1976-04-06 1977-09-06 Ciba-Geigy Corporation Fluorinated condensation polymers and their use as soil release agents
US4343927A (en) 1976-11-08 1982-08-10 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer compositions
JPS5455455A (en) 1977-10-12 1979-05-02 Toyo Contact Lens Co Ltd Contact lens
JPS5466853A (en) 1977-11-08 1979-05-29 Toyo Contact Lens Co Ltd Soft contact lens
US4433111A (en) 1980-10-14 1984-02-21 Kelvin Lenses Limited Fluorine-containing hydrogel-forming polymeric materials
US4440918A (en) * 1982-01-18 1984-04-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Contact lens containing a fluorinated telechelic polyether
US4650843A (en) 1982-08-24 1987-03-17 Hoya Lens Corporation Soft contact lens
US4638040A (en) 1983-06-03 1987-01-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylate and methacrylate monomers and polymers
US4711943A (en) 1985-04-26 1987-12-08 Sola U.S.A. Inc. Hydrophilic siloxane monomers and dimers for contact lens materials, and contact lenses fabricated therefrom
US4640965A (en) 1986-01-07 1987-02-03 Alcon Laboratories, Inc. Hydrogel compositions using p-(2-hydroxyhexafluoroisopropyl) styrene as a comonomer
US4718801A (en) * 1986-07-24 1988-01-12 Microdot Inc. Composite core fastener
US4740533A (en) 1987-07-28 1988-04-26 Ciba-Geigy Corporation Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
AU618817B2 (en) 1988-07-05 1992-01-09 Novartis Ag Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability
ES2068373T3 (es) * 1989-01-11 1995-04-16 Ciba Geigy Ag Macromeros vinilicos que contienen segmentos de perfluoropolialquileter y polialquileter, polimeros, copolimeros y dispositivos oftalmicos elaborados a partir de los mismos.
US4929692A (en) * 1989-01-11 1990-05-29 Ciba-Geigy Corporation Crosslinked copolymers and ophthalmic devices made from vinylic macromers containing perfluoropolyalkyl ether and polyalkyl ether segments and minor amounts of vinylic comonomers
US5115056A (en) * 1989-06-20 1992-05-19 Ciba-Geigy Corporation Fluorine and/or silicone containing poly(alkylene-oxide)-block copolymers and contact lenses thereof

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10301465B2 (en) 2010-05-06 2019-05-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same
US9815979B2 (en) 2010-05-06 2017-11-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same
US11067720B2 (en) 2011-05-04 2021-07-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same
US10386545B2 (en) 2011-05-04 2019-08-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same
US10502978B2 (en) 2012-05-25 2019-12-10 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US10073192B2 (en) 2012-05-25 2018-09-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
TWI582118B (zh) * 2012-05-25 2017-05-11 壯生和壯生視覺關懷公司 含水溶性n-(2羥烷基)(甲基)丙烯醯胺聚合物或共聚物之隱形眼鏡
US10502867B2 (en) 2012-05-25 2019-12-10 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US10871595B2 (en) 2012-05-25 2020-12-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US11029539B2 (en) 2012-05-25 2021-06-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US9726906B2 (en) 2012-05-25 2017-08-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US11782296B2 (en) 2012-05-25 2023-10-10 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
TWI827875B (zh) * 2020-08-26 2024-01-01 亨泰光學股份有限公司 硬式透氧隱形眼鏡高分子材料結構

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Publication number Publication date
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