TW203102B - - Google Patents

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Λ 6 Η 6 203102 五、發明説明（） (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) 本發明係有關使用鹼性脂肪酶，較好連同蛋白解酶之 Μ酶作助劑之浸灰及柔皮方法。 於皮革生產中，Μ經控制之方式使用酶，始於1907年 Otto Rohm.博士引進之酶學柔皮法（德國專利案200519) 。此後，隨著生態學意識之升高，曾經提議於製革屋作業 之各部件中使用蛋白解酶，而此等提議也曾付諸實行（參 見E . P f 1 e i d e r e r及R . R e i n e r於生物技術，编者H . J .

Rehm, 6Β卷，P.729-743, VCH 1988 )。澱粉酶特別連同 蛋白酶也曾用於製革屋之柔皮過程（US-A 4 273 876)。 由匈牙利專利案3325 (Chem. Abstr· 77, 7341 K )己知 於去氧膝酸存在下，同時使用脂肪酶及澱粉酶（呈胰酶之 形式）。當然，使用脂肪酶由生皮及皮，特別極為油腻之 豬皮及羊皮Μ及由廢皮中去除油脂極為引人注目。然而， 推薦用於脫脂目的相反地〔例如L.H. Posorske J. Am. 經濟部中央梂準局只工消t合作社印^

Oil Chem. Soc. 61.(11) 1758-1760 (1984); K. Yeshodha et al. Leather sci (Madras) ZL· (2) 77-86 (1978), Chem. Abstr. 89. 199097; T. Nielsen Fette, Seifen, Anstrichm. dl (1) 15-19 (1985)〕，例如於經浸漬酸及 脫灰之羊皮也曾有過負面的經驗（參見A. Vulliermet et al. Technicuir L2_ (4) 64-76 (1982), Chem. Abstr. ai, 57467 q; Chem. Abstr. ai, 1 13205g).後述之參考 文獻論述於低於8之pH範圍，較好於中度酸性pH，使用脂 肪酶或含脂肪酶之酶製劑，進行酶學脂肪降解反應。於“ 生物技術”编者H.-J. Rehm 7a卷，參見上文644頁中，發 本紙張尺度边用中a Η家標毕(CNS) «f 4規格(210X297公*) 3 8]. 4. 1〇,〇〇〇張（H) 203102 Λ 6 Η 6 五、發明説明（） · 現撤生物的脂肪酶及胰臟的脂肪酶（E.C.3.1.1.3.)由於 在鹼性條件下極端不安定，因此無法用作清潔劑酶，而與 成本無關。而合併使用脂肪酶及蛋白酶從一開始即被排除 在外，歸咎於蛋白酶對蛋白質，例如脂肪酶具有降解作用 之故。 近來，曾推薦對生皮及皮進行以酶輔助的浸漬方法， 其中浸漬液含有 A)於pH由9至11具有最佳活度之脂肪酶； B〉於pH範圍由9至11具有活度之蛋白酶；及 C>界面活性劑，其中浸漬液之pH係於9至11之範圍（參見 德國專利申請案P 39 22 748.0)。 發現得自麴菌種型之種糸，特別某些基因改變之棰条特別 適用，例如經由從重组所得之麴菌-稻種糸所得之鹼性脂 肪酶於pH 9至11間具有顯著活度，以及M “UP0LASE 100 T” （ NOVO INDUSTRI A/S，DK 2880 Bagsvaerd)之名出 售之脂肪酶。 經濟部十央描準^工消"合作社印製 (請先閲讀背而之注意事項再填寫木頁) 即使目前，皮革製造桊者當加人具有高脂含量之生料 (例如豬皮，羊皮及廢皮）時仍然遭遇暖重問題。此等問 題可摘述如下：生皮開口後之石灰滲透度不足及基本純度 不足，以及生成有害的石灰滲入，結果於皮上出現不怡人 的污點。極端油性的生皮進行柔皮也造成問題，歸咎於附 著在表面上的脂肪膜會阻礙柔皮酶之滲透，及不利於殘留 污物之最佳鬆開。 前述德國專利申請案P 39 22 748.0之教示内容並未 81. 4. 10,000張（H) Λ 6 η 6 203102 五、發明説明（ (請先閲請背而之注意事項#塡寫本頁) 踰越於浸漬作業中，換言之於9至11之pH範圍，使用某些 脂肪酶。由於依製造商之說法，此等酶之最佳pH係於10至 11之範圍，故至少就此參數而言*依前述德國專利申請案 之推薦使用範圍顯然屬於敏感範圍。任何背離此pH範圍顯 然皆較無展望。確實，愈背離此範圍，業界人士皆預期酶 之功效將大體降低，安定度也將減低。 出人意外地，今日發現其最佳pH為9至11，更尤其為 10至11之驗性脂肪酶，可有利地用於浸灰及柔皮之製革屋 作業中。 因此，依一特點而言，本發明提供一種使用蛋白解酶 及脂肪解酶由生皮及皮生產備妥供鞣皮用之生皮之方法， 所述方法包括於下列二步驟中之至少一步驟，使用於9至 11之PH範圍之水液具有最佳活度的鹼性脂肪酶（E.C.3.1. 3.): a) 於pH由11.5至14時進行浸灰，及 b) 於pH由5至11.5時進行柔皮。 步驟a)較好於由12至13.5，更好12至13之pH進行；而 步驟Μ較好於7至9.5,更好8至9之pH進行。 經濟部屮央桴準^Α工消"合作杜印製 當前述脂肪酶與該作業上選之中性或鹼性蛋合 併用於酶组合EC時，活性特別顯著。此等酶較好為業界習 用者。“浸灰”一詞係指於齡性浸灰化學品的作用下，表 皮膨脹與稀鬆直至毛髮及頂毛被去除的已知過程（參見F. Stather, Gerbereichemie und Gerbereitechnologie, Ρ· 166-199, Akademie-Verlag 1967; Ullmann’s 工業化 81. 4. 10,000張（Η) ΜΛ張尺度逍用中ffl H家樣毕（CNS) f 4規格（210x297公:«：) Λ 6 Π 6 203102 五、發明説明（） (請先閲讀背而之注念事項洱填窩本頁) 學百科 5th Ed· Vol., A15, 259-282, VCH 1990)。依所 用程序而定，浸灰過程可保有或破壊毛髮。浸灰通常係於 由12至13之pH進行，浸灰或為所謂之“羥基浸灰”，其中 除鐮金屬愈氧化物，氨及其他齡土金屬氫氧化物，特別使 用氫氧化鈣浸灰；或屬於所諝之硫化物浸灰，其活性成分 為鐮金靨或鹺土金羼硫化物，可任意混以其他齡性鹾金靨 或鹼土金屬化合物。依本發明浸灰方法中所用之概略程序_ ，極為類似先前技術之程序（Ullmann’s工業化學百科5th Ed. Vol. 15A, 259-282, VCH (1990); Ullmanns Enzyk-lopadie der Techn. Chemie, 4 th Edition, Volume 16, p. 119-120 Verlag Chemie (1978), 3rd Edition, Volume 11, p. 609, Urban & Schwarzenberg 19...) ° 依本發明之浸灰作業，可使用浮長爲50至250 ,較好 80至150%之水（M生皮重量為基準）進行。概略而言， 浸灰作業需時12至36小時，更好16至20小時。 經濟部+央楳準局员工消t合作社印製 於製革屋内進行浸灰過程後，於脫灰及柔皮步驟中， 生皮及皮經中和及Μ酶催化浸灰。生皮及皮首先經洗滌及 脫灰，較好藉下列弱酸脫灰，例如有機酸如乳也，甲酸， 乙酸，丁酸或二羧酸等，或微酸性無機化合物，例如亞硫 酸氫鈉，硫化酞酸，硫酸銨或碳酸。一般而言，於脫灰過 程中需小心確保獲得有利的pH範圍，供酶用於隨後柔皮過 程。對胰酶而言，此範圍係由7·5至8.2。隨後之柔皮作業 用來去除任何表皮及毛髮殘渣且進一步敞開生皮。原則上 ，經一定時間後，加入酶柔皮組分*特別胰臟複合酶。胰 本紙張尺度逍用中a B家楳準(CHS)肀4規格(210X297公*) 6 81. 4. 10,000張（H) 203102 Λ 6we 經濟部中央#準而员工消ft··合作社印製 五、發明説明（） 臟複合酶中也包括脂肪酶（DE-A 3704465)。用於柔皮， 已證實於32至37t之pH範圍適當。柔皮過程通常進行1小 時至3小時。較好酶混合物，特別使用酶组合EC所製成之 酶混合物中也含已知之多價螯合劑SA，侔避免生成石灰皂 •。也證實可加入乳化物質ES，乳化物質可使脂肪獲得特別 良好的乳化作用。浮長係對應於浸灰過程所用者。 ' 依據一般定義，依本發明所用之脂肪酶爲酯酶，其可 水解成含水乳液之脂肪酸甘油醇（例如E . C. 3. 1. 1.3.)。 割裂三酸甘油酯較好於1,3位進行。先前技術所用之脂肪 酶，相反地，前者用於pH 6至9 ，而依本發明所用之脂 肪酶於pH 9至11間具有顯著活度_(例如對橄攬油或甘油 三丁酸酯）。此種齡性脂肪酶特別開發用於清潔劑業界。 此種齡性脂肪酶屬於撤生物來源。此種撤生物種糸之可能 來源，有些為基因改變者，特別包含徽菌及細菌。某些 鹼性脂肪酶例如見於假單胞桿菌（Pseudomonas )種条。 其他可能的脂肪酶來源包含酒麴菌屬（Rhizopus sp.)， 念珠菌羼（Candida sp.)及色桿菌颶（Chromobacterium sp.)其他重要的脂肪酶生產者有土毛菌屬（Geofrichium sp..)，趙菌屬（Aspergillus sp.)，白徽阂羼 (Mucor sp·)，青徽菌屬（Penicillium sp·)，棒桿菌屬（Cor-ynebacterium sp_)，丙酸桿閨屬（Propionibacterium sp·)及白色桿菌颶（Achromobacter sp.)。特別值得一 提者爲根酒魏菌及稻酒魏菌，cyclindracea念珠菌，黏色 桿菌，念珠土毛菌，miehi白徽菌 ，pusi11 us 白徽菌， (請先«1讀背而之注意事項洱填寫本頁) 裝· 訂_ 線. 本紙張尺度逍用中B S家楳準(CNS)TM規格（2]0χ297公*) 7 fi]. 4. 10,000張（}〇 203102 Λ 6 Π 6 erti青徽_及(：八1〇9丨11111青_徽菌，痤瘡棒桿菌， nii丙酸桿菌，脂肪分解性無色桿菌，黑教菌，特 菌。發現某些基因改變的種糸也特別適宜，例如得 - . 所得之稻麴菌種条之驗性脂肪酶於pH 9至11間具有 度峰，或 M®LipoUse TM 30 T (NOVD INDUSTRI DK 2880 bAGSVAERD，丹麥）之名出售之脂肪酶。通 ί酶之活度係使用橄攬酶之酶基測定，也可使用甘油 垄酯及甘油三丁酸酯作酶基〔參見M. Semeriva等人 勿化學10，2143 (1971);葯物用酶，编者R. Ruyssen Lauwers, 1978, (FIP)] ° 指肪割裂活度係Μ千脂肪酶單位表示（單倥= KLCA) 掛j量係於40於pH 5.5之檫準條件下，使用甘油三丁 作酶基.進行。（參見M. Semeriva，同文）。 供本發明之用，脂肪酶活度係M LCA-單位表示，但係 i 9.5測量。依本.發明使用脂肪酶於pH 9.5 ,於浮渣獲 1肪酶话度為100至10,000 LCA，較好2000至4000 LCA g生皮。 於浸灰作桊中使用蛋白酶，因而於pH 9至13間發展出 I蛋白分解活度為已知。此等蛋白酶或為中性（E.C.3. 24)或更尤其爲鹺性蛋白酶（E.C.3.4.21)〔參見Kirk thmer, 3rd Ed. pp. .199-202, J. Wiley 1990; lmanns 工業化學百科，Vol . A9, pp. 409-414; VCH 87，L. Keay於“製程生物化學17-21 (1971)〕。特別 此等蛋白酶有： J 家猱毕（CNS)T4 規格(210.X297公 *) 8 81. 4. 10,000張（H) (請先閱讀背.(0之注意事項一^填寫本頁) 裝- 線-

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203102 A 6 Π 6 經濟部屮央桴準局员工消1Ϊ,合作社印製 五、發明説明（） -於pH約8.5至13出現最佳活度之鹾性蛋白酶。包含通常 颶於絲胺酸型之齡性細菌性蛋白酶及齡性徽菌性蛋白酶 。值得一提者爲得自芽胞桿菌種条之蛋白酶，例如枯草 芽胞桿菌，地衣芽胞桿菌，堅強芽胞桿菌，曈齡芽胞桿 菌，多黏芽胞桿菌，賎膜芽胞捍菌；及鐽絲桿種条，例 如噇鹾鍵絲菌。使用齡性细菌性蛋白皡之最有利的工作 溫度通常由40至60它；而徽菌型蛋白酶則接近20至40¾ 驗性微菌型蛋白酶之例包含得自麴菌種条如稻_菌者， 得自青徽菌種条，cyanofulvum青徽菌者，或得自Paec-ilomyces persicinus者等。鹼性徼菌性蛋白酶之栝度 主要在PH由8.0至11.0。原則上，可推薦酶活度為8,000 至 10,000 1<〇卜16111-\?〇11^犷{1單位[1^1]]/克酶。 -具有最佳活度於pH 6.0至9.0範圍之中性蛋白酶。特別 包含中性細菌性蛋白酶，通常颶於金颺酶；及徽菌性蛋 白酶，舉例言之，中性細_性蛋白酶，例如祜草穿胞捍 薗，納豆芽胞桿菌及多黏穿胞桿菌；假單胞桿菌蛋白酶 ，鐽絲菌蛋白酶，雜菌蛋白酶得自稻麩菌，寄生麴菌及 glaucum青徽菌。中性細菌性蛋白酶之最佳活度見於工 作溫度由20至501C，而中性徽菌性蛋白酶之最佳工作溫 度為35至40t：。 習知酶之蛋白分解活度係藉Anson-血紅素方法〔M. L . Anson, J_. Gen. Physiol, 22，79 (1939)〕或 Lohlein-Volhard 方法〔依 TEGEWA 於皮革 2_2_, 12 卜 126 (1971)修改 〕测定。於試；驗條件（1小時，37C )下，1 Lohlein- (請先閲讀背而之注意事項再蜞寫本頁) 裝- 訂_ 線· 本紙5fc尺度边用中8 8家樣準(0跖）〒4規怙（210><297公釐） 9 81. 4. 10,〇〇〇張（H) 203102 Λ 6 It 6 經濟部屮央榣準局员工消費合作杜印製 五、發明説明（） Volhard單位（LVU)相當於水解產物（於20ml酪蛋白濾液 中）中可造成，相當於5.75Xl〇-3ml之O.INNaOH當量的 ，升高之酶數量。蛋白酶活度通常為1000至60, 000 LVU/ kg生皮，較好為2000至14,000 LVU/kg生皮。 依活度而定，依本發明方法通常可以介於0.05至0.8 wt%蛋白酶數量進行，而原則上為約0.1至0.25 wt% ( Μ 所饋進之生皮及皮重量為準）。 (合成）界面活性劑之例，包含習知乳化劑，特別適 合於水中乳化脂肪者。（參見英國專利案586540，德國專 利案894142，法國專利案899983及918523)。非離子乳化 劑特別適宜，例如下列各型： I.聚二醇衍生物（商品舉例於括弧中） α)脂肪酸聚二醇 （EMULPH0R®) /3 )脂肪醇聚二醇醚 （DEHYD0L® ) ?〉烷基酚聚二醇醚 (EMULGIN® 286, FLUIDOL W 100® , MARL0PHEN, IGEPAL® ) S)脂肪酸乙醇醢胺基聚二醇醚 （C®, FORYL KW® EMULGIΝ) I I .甘油衍生物 α)脂肪酸-甘油酯 (TEG0M0LS® ) /3 >脂肪酸多甘油酯 （DEHYD0L® ) (請先閱讀背而之注意事項再蜞寫本頁) 本紙張尺度边用中BS家樣準(CNS)甲4規格（210X2S57公;«:) _ 10 - 81. 4. 10,000張（Η) 203102 Λ 6 Η 6 五、發明説明（ 經濟部屮央櫺準局只工消t合作社印製 此外可使用陰離子乳化劑，例如下列各型： III. 硫酸鹽 R-〇S〇3Na α )脂肪醇硫酸鹽， 一级及 二级 /3 )脂肪醇醚-硫酸鹽 甘油-酸酯硫酸鹽 7 )甘油-酸酯硫酸鹽 δ〉不飽和油及脂肪酸 之硫酸化產物 IV. 磺酸鹽R S03Na α)烷基苯磺酸鹽 (ABS, TFS) /3 >烷基磺酸鹽 7 )脂肪酸縮合產物 δ〉石油磺酸鹽 ε)不飽和脂肪油與脂 肪酸之亞硫酸化產物 ζ )例如異丙苯，甲苯或 二甲苯酚之短鍵烷基 -苯磺酸鹽 用途較少但仍具某些價值者為陽離子乳化劑，例如 列各型： V. 胺鹽 R NL, Ra Hx- ( SAPAMIN® , S0R0MIN® ) EPPOL DL cone. © TEEPOL <B> PERAMIT ML® (TEXAPON Q®) (VEL® ) (LEDEROLINOR DKMS®) (MARL0P0N® , MARLON® ) (MERSOLAT® ) (IGEPONA® , IGEPQNT® ) (含於 GBASSAN B® ) (CUTISAN BS®) (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線. 本紙張尺度遑用中《 S家樣準(CNS) 規格(210X297公*) -11 - 81. 4.丨0,000張（Η) 203102 A 6 ___η 6 _ 五、發明説明（） I1 VI .四级銨鹽 RN®R,X® (REPELLAT*)

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Ct )銨鹽 /3 )吡啶銪鹽 式中R基代表長鏈Ce-〃烷基，而h，1?»或1^基概略代表 至多具6硪原子之短鐽烷基。. 依本發明可使用之乳化劑具有HLB-值（0/W乳液）8 至18,較好9至15,更尤其12至15 (參見1)11!11311113£1^乂-klopadie der Techn. Chemie, 4th Edition, Vol. 19) 。有利地，也可使用乳化劑之組合，特別非離子與陰離子 乳化劑之混合物。特別值得一提者為如下該棰乳化劑組合 EC (E0=乙氧基化度）： X% 脂肪醇乙氧酸酯具有6至10 E0,較好8至9 E0 y% C1B-17石蟠磺酸鹽-Na鹽 z% C16-ie脂肪醇胺乙氧酸酯5-7 mol四级化環氧乙烷加 至100%水 經濟部屮央榀準局只工消"合作社印级 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 其中X = 10至50 wt% y = 10至 50 wt% z = 1 至 10 wt% 浮渣内之乳化劑含量，依類型而定，通常為0.1至1 w't%，係以生皮或皮之鹽化重或生重爲主。顯然當使用較 佳組合時，不會出現依前述組成物預期可能出現之沈澱現 象。此外，浮渣也可含有已知之多價蝥合劑。多價螯合劑 本紙張尺度边用中國B家樣準(CNS) 1M規格(210x297公龙) 12 81. 4. 10,000張（H) 203102 A 6 B6 五、發明説明（ 經濟部屮央榣準局貝工消费合作社印製 係選自多磷酸酯，膦酸酯，多羧酸酯，乙撐二胺四乙酸（ EDTA) ;β育基三乙酸，及二乙撐三胺五乙酸。浸漬液中之 多價螯合劑含量可為0至0.5 wt%，較好〇.〇5至0.15 wt% (參見 Kirk-O.thmer，化學技術百科，3rd Ed. Vol. 5, P. 344-345, J. Wiley 1979) 〇 特別當依本發明進行本方法時，可使用下述程序： 使用之脂肪酶具有如同蛋白酶般之前述特擻。 , 於經浸漬之生皮或皮中，酶或酶組合係於除毛過程之 一開始即加入證實具有如下組成之酶組合EC特別適宜： 100-1,000 KLVU 齡性細菌性蛋白酶例如得自祜草 穿胞桿®或地衣穿胞桿菌者 具有活度5000 LU /mg之脂肪酶 Na-三聚磷酸鹽 硫酸鈉 產物通常之添加量係由0.05至1%，Μ生皮之鹽化重 或新鮮重為準。 至於浮長，可提供150±50%之數據作指橒；溫度較 好為281C。雖然此種方法為硫浸灰法，.但浸灰液所含浸灰 化學品之數量相當小，典型地爲氫硫化鈉（72% )-約0. 6 wt%作指檫-及氫硫化鈉（60%)-約ϋ·2 wt%作指檫-及 石灰水合物-約1.5 wt%作指橒，MpH 12.8之生皮為準= . · 浸漬液於此等條件下m動約1. 5小時，隨後Μ約〇 . 3 wt%之數量（作指標）加入酶，特別為酶組合EC-II，較 好也加入約等量之如前使用之石灰水合物；該液首先令其 0.1-5 wt% 1.0~20 ut96 添加至100 wt% (請先閲·讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線. 私紙张尺度边用中S因家標準(CNS)Ή規格（210X297公；¢) 13 8]. 4. 10,000張（H) 203102 Λ 6 Η 6 經濟部屮央榀準局员工消仲合作社印製 五、發明説明（） 反應短時間且恒常攪動，然後令其反應更長時間，例如約 16小時偶而伴隨著攪軌。排乾該液後，洗滌生皮，較好使 用約150%水於281洗滌，獲得極高品質之生皮。由生皮 所得之光澤與不含殘留污物特別值得一提。 於保留毛髮的浸灰過程中，生皮或皮如常進行浸漬作 桊。預先使用pH 8至11之·性蛋白酶處理或浸漬4至20小 時，且隨後與鹼性脂肪酶於該浴或新鮮浴中於相同pH混合 2至6小時所得之生皮及皮，準備得格外良好可供隨後藉蛋 白質分解除酶。有利地，浸漬後繼以毛髮減敏感步驟，其 中依DE-A 3802640，可使用石灰水合物及有機硫化合物連 同胺類於約80%水於約pH 12。通常繼Μ毛髮疏鬆步驟。 當使用依本發明之酶组合EC-Π時，所需硫化物數量大減 ，例如基於生皮，使用0.4 wt%氫硫化鈉（72%強度）。 於相當短時間例如約2小時後，生皮已不含毛髮。建議又 加入70 wt%連同約2 wt%石灰水合物及約0.3 wt%氫 硫化鈉溶液（50%強）；生皮放置某一段時間，方便地於 28C约14小時，間歇作簡短攪拌。然後，排除浮渣且又Μ 尋常方式加工。通常，浸灰過程繼Μ進行生皮之刮肉及剖 皮。 Μ尋常方式.製妥之生皮材料，例如經刮肉及剖皮之生 皮，通常首先於尋常方式洗滌及脫灰（參見上文）。概略 而言Μ生皮材料為準，將约2 wt%脫灰劑加入約50%之浮 渣即足（於30C )，脫灰劑例如呈前述酸形式（例如二氧 化碳或二羧酸連同銨鹽），較好M2批1 wt%之方式添加 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 本紙尺度逍用中8國家標準〇^5)肀4規格（2丨0><297公;«：) 8]. 4. ]0,000張（H) 203102 Λ 6 Η 6 五、發明説明（ 經濟部十央榀準局CX工消伢合作杜印製 ，此令其作用10至20分鐘，此時pH降至约8.5。至於真正 柔皮過程，通常約加入等量水，較好於35Ό，較好以酶組 合EC之形式加入酶。 通常使用具有如下典型組成之酶組合EC : 50-100 KLVU 胰酶複合物 0.5-5 wt% 具活度5000 LU/mg之鹼性脂肪酶 1.0-30 wt% 三聚磷酸鈉 添加至100 wt% 硫酸鈉或硫酸銨 脫灰後，Μ生皮重量為準，依本發明之產物M0.5至 2%之數量放置於30至35它歴20至120分鐘。 方便地，於33t：約攬拌1小時，pH爲約8至8.5,而指 榡值為7.9。然後，排乾液體，而生皮通常使用約200%水 於約22¾藉搜拌洗滌。然後Μ尋常方式進杇酸浸及鉻鞣。 依本發明方法，係基於觀察到：依據製造商之指示， 含有一種或一種Μ上之脂肪酶而其最佳活度係於pH 10至 11之範圍之酶製劑，於pH約13之浸灰作業及於pH 7至9之 柔皮作業條件下皆可使用，獲得卓越成功的結果。連同對 應之中性及鹼性蛋白酶一起使用之活度特別顯著；可摘述 如下： -顔料殘留污物之疏鬆化改良； -生皮之脫脂改良； -脂肪皺紋及顆粒杻曲減少； -可進行不含硫化物之除毛及進行低硫化物之毛髮保留作 業。 (請先閲誚背而之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂· 線· 本紙张尺度边用中a國家標準(CNS)nM規格（210X297公；«：) 15 8】.4. 10,〇〇〇張（H) 203102 Λ 6 Η 6 五、發明説明（） 經濟部屮央榣準局只工消费合作社印製 當鹼性脂肪酶用於PH 7至9之柔皮時’較好連同使用 胰酶，可得殘留污物及糞之疏鬆改良。 下列非限制性例供示例說明本發明之用： 實1例 所用産物: 產物EC-Ι :含脂肪酶之柔皮劑 100 KLVU 胰酶複合物 , 1 wt96 驗性脂肪誨（®Lipolase 100 T NQV0 5000 LU/mg) 三聚磷酸鈉 硫酸納 硫酸銨 產物EC-Π:含脂肪酶之浸灰輔助劑 500 KLVU 得自枯草芽胞桿菌之鹼性細菌性蛋白酶 2 wt% 鹼性脂防酶（® Lipolase 100 T) 添加至100 wt% 硫酸鈉 脫灰劑： 基於硫酸銨/二羧酸 乳化劑組合EC: 15 ut96 15 wt96 6 wt96 15 Mt96 20 wt% 添加至100 wt% 脂肪醇乙氧酸酯含8莫耳環氧乙烷 石蟠磺酸納鹽 〃脂肪胺乙氧酸g旨含6莫耳環氧乙 烷-四级化 添加至100 wt% 水 私紙»尺度逍用中a B家樣準（CNS)甲4規格（210X297公；¢) 8】.4. 10,000張（H) (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 203102 經濟部屮央標準局员工消费合作杜印製 A 6 Η 6 五、發明説明（） 奮験例1 鞋幫軟皮之製造-柔皮 材料： 經剖皮之牛生皮（2.5 mm)(數據係以生皮重量為準） 原料： 100 kg生皮材料 洗滌： 200%水於30¾攪動10分鐘，瀝乾液體 脫灰： 50%水於30% 1%脫灰劑，攪動10分鐘 + 1%'脫灰劑，攪動20分鐘 K= pH 8.5 無色 柔皮： + 50% 水於 35Ό 1%產物EC-I 攪動60分鐘 pH 8.3，溫度 33%， 瀝乾液體 洗滌： 200%水，22¾，攪動10分鐘 ’ 瀝乾液體 乾浸/鉻鞣： 尋常方式 ^ (請先間請背而之注意事項典填寫本頁) 裝. 訂_ 本紙5fc尺度边用中S®家樣準（CNS)f4規格（210X297公釐） -17 - 8】.4 .】0,000張（H) 203102 A 6 Π 6 經濟部屮央標準局Α工消许合作社印ft'14 五、發明説明（） 分析資料： 液饈中之脂肪含量 0.6 g/1 生皮中之脂肪含量 0.25% Μ乾重爲準 供比較之用，使用如產物1但不含脂肪酶者進行實驗： 液髏中之脂肪含量：0.4 g/ 1 生皮中之脂肪含量：0.4, Μ乾重為準 啻賒例2 皮衣用之皮革之製造（羊毛）-柔皮（資料係基於生皮重量） 原料： 100 kg未剖皮之羊皮 鞣皮鼓 洗滌： 200% 水於 3〇υ 攪動10分鐘 瀝乾液體 脫灰： 50.0%水於30¾，攪動 1.4%脫灰劑，攪動20分鐘 pH 8.6 柔皮： + 50.0% 水於 35C 0.3%乳化劑ES 1.0產物 EC-I 攙動2小時 (請先閲讀背而之注意节項#填寫木頁) 裝· 訂 線· 本紙张尺度边用中國S家標準(CNS)Ή規格（210x297公:it) 18 8】.4.】0,000張⑻ 203102

A 6 I? G 五、發明説明（） . pH 8.5，溫度 32t： 瀝乾液體 洗滌： 200.0% 水；22¾ 進行10分鐘 瀝乾液體 酸浸/鞣皮： 習知方式 分析資料： 脂肪含量： 液龌9.8 g/ 1 生皮3.5%以乾含量爲準 供比較之用，藉相同方法但不含齡性腊肪酶者試驗產物1 脂肪含Μ : 液體6.1 g/1 生皮4.9% Μ乾含董為準 奮驗例3 經洧部中央櫺準H工消赀合作社印製 (請先閲讀背而之注意事項再塡寫本頁) 皮衣皮革之製備（豬皮），柔皮 材料： 豬皮剖皮成2.0 ΒΒ 鞣皮鼓（資料係基於生皮重置） 洗滌： 200%水於30Ό ; 10分鐘，瀝乾液醱 脫灰： 本紙張尺度逍用中®國家榣準（CNS)T4規格（210X297公;«：) 19 81. 4. 10,000張（H) 203102 Λ fi Π 6

經濟部中央梂準局cx工消费合作杜印M 五、發明説明（） 50% 水於 30°C 2%脫灰劑 攪動30分鐘 液體，pH 8.6 柔皮： + 100¾ 水於 35% 0.3% 乳化劑組合ES 1.096 產物 EC-I 攛動90分鐘 PH= 8.3 ;溫度33它 洗滌： 200% 水；22¾ 攪動10分鐘 瀝乾液體 酸浸/鉻鞣： 習知方式 分析資料 脂肪含量： 液體 13. 1 g/ 1 生皮 7.1%M乾含量為準 供比較之用，以相同方法，但未使用石灰脂肪酶，試驗產 物1 : 脂肪含量： 液體 10.2 g/ 1 (請先閲讀背而之注意事項洱蜞窝本頁) 裝- 訂 線· 本紙5ί：尺度边用中S國家樣準（CNS)肀4規格（210x297公釐） 8】.4. 10,000張（H) 203102 Λ 6 η 6 五、發明説明（ 生皮 8.9%Μ乾含量為準 窨驗例4 Μ酶進行羊皮之除毛 材料： 200.0% 0. 1% 水於28Ό 非離子乳化劑 氧乙烷 攙動20分鏟 靜置30分鐘 攪動20分鐘 瀝乾液體 基於C13脂肪醇含8其耳環 (請先閲讀背而之注意事項再蜞寫木頁) 主浸漬 200% 0.2% 0.7% 經濟部十央櫺準局员工消费合作社印製 除毛： 200.0% 0.005% 0.6-1. \% + 2.0¾ 水於26t： 酶浸潰爾，基於得自地衣穿胞桿菌之蛋白解酶； 4000 LVU/ g 蘇打；pH 9-10 攪動260分鐘 瀝乾液體 水，32Ό 脂肪酶，鹼性，5000 LU/mg 蘇打，P Η 8至1 0 攪動3至4小時 得自寄生麴菌之除毛用蛋白分解酶，4000 h紙張尺度边用中國Η家標準(CNS) 規格（2)0X297公:«：) —21 — 81. 4. 10,000張（Η) 2〇31〇2 Λ 6 η 6 經濟部屮央標準局ex工消iv合作社印製 五、發明説明（） · LVU/g 攙動60分鐘 然後又攪動16至24小時（1分鐘/小時）； PH= 9. 1 溫度= 28t： 排除浮渣 除毛 洗滌： 200% 水；26T 攪動10分鏟 排除浮渣 Μ尋常方式，經由使用石灰水合物處理4至8小 時，敞開生皮 音賒例Β 重量類別30至39 kg (低硫化物）供製造裝飾皮用之剖皮 牛生皮之浸灰過程 鞣皮鼓： 預浸漬 150% 水於 26Ό 攛動30分鐘，靜置30分鐘，瀝乾液體 浸潰： 150.0¾ 水於 26¾ 0-3¾ 非離子界面活性劑基劑 0-25¾ 得自枯草芽胞桿菌之蛋白解酶；4,400 LVU/g (請先閲讀背ΙΓΠ之注意事項#填寫本頁) 裝- 訂- 線- 本紙張尺度边用中明國家樣準（CNS)甲4規怙（210X297公;»：) -22 - 81. 4. 10,000張（H) 經濟部屮央榣準局β工消费合作杜印製 203102 Λ 6 ___ 五、發明説明（） 氫氧化鈉溶液（33%強度）pH 9.5至10 攪動6小時 瀝乾液體 浸灰： 150.0¾ 水，28 = 0.6% 氫硫化納（72%) 0.2¾ 硫酸鈉（60%) 1.5% 石灰水合物；pH 12.8 攛動90分鐘

+ 0.3% 試驗產物EC-II 1.5¾ 石灰水合物 攪動30分鐘，然後又攪動16小時（每小時2分 鐘） 瀝乾液體- 洗滌： 150.0% 水於 28Ό 攪動10分鐘 瀝乾液體 生皮極爲光滑且不含殘留污物 奮驗例6 剖皮牛生皮之保留毛式浸灰過程，重量歸類30至39 kg， 供製造裝飾皮 鞣皮鼓：

- 150.0% 水於 26°C (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂_ 線. 本紙尺度遄用中a困家楳準（CNS) ΊΜ規格（210x297公；！I:) 23 8】.4. 10,000張（H) 203102 Λ 6 Π 6 五、發明説明（ 0. 196 浸漬： 150.0¾ 0.2% 0.25¾ (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) 非離子界面活性劑，基於獸脂乙氧酸酯 2小時處理（放置30分鐘*攪動30分鐘）

水於28C 非離子界面活性劑，基於脂肪醇乙氧酸酯 得自枯草芽胞桿菌之蛋白解酶產物* 4,400 LVU/ g 使用.氫氧化納溶掖（33%強度）至pH 9.5至10 攪動5小時 瀝乾液體 減敏感化作用： 80.0¾ 水，28¾ 1.5% 浸灰輔助劑，基於烷醇胺及有機硫化合物 1.2% 石灰水合物 攙動60分鐘 + 0.6% 硫酸鈉，72%

0.3¾ 試驗產物EC-II 經濟部中央梂準局β工消t合作社印奴 經2小時皮虜不含毛髮 + 7.0% 水，28t： 2.0% 石灰水 0.3¾ 氫氧化納溶淪（50%強度） 處理14小時（攪動2分鐘/小時）pH 12至13 瀝乾液體 又以習知方式加工處理 81. 4. 10,000張（H) 本紙尺度边用中SB家樣毕(CNS)Y4規格(210x297公釐） 203102 Λ 6 Η 6 五、發明説明（） 使用依本發明之酶產物進行處理，可免除二次浸灰作 業。經16至18小時加工處理後，生皮之敞開情形最佳。 (請先閲讀背而之注意事項#場寫本頁) .裝- 訂 線- 經濟部屮央楳準局β工消赀合作杜印製 本紙尺度逍用中a國家樣毕（CNS)Ή規格（210x297公龙) 81. 4. 10,G00張（Η)

Claims (1)

1. 公告本

   A7 B7 C7 D7 烴濟部中央標準局8工消費合作社印纪 六、申請專利範園 第81102326號專利申諳案申請專利範圍修正本 修正日期：82年3月 1. 一種使用蛋白解酶及脂肪解酶由生皮及皮生産備妥供 鞣皮用之生皮之方法，所述方法包括於下列二步驟中 之至少一步驟，使用於9至11之pH範圍之水液具有最 佳活度的齡性脂肪酶（E.C.3.1.3.): a) 於pH由11.5至14時進行浸灰，及 b) 於pH由5至11.5時進行柔皮。 2. —種於生産準備供鞣皮用之動物生皮過程中之浸灰或 柔皮方法，其中事先經製妥及處理而適合進行所述浸 灰或柔皮方法之生皮，傜於含有齡性脂肪酶（E.C.3. 1.3.),其最佳活度係於pH 9至11之範圍的水液存在 下，於pH 11. 5至14進行浸灰及/或於pH 5至11.5進 行柔皮。 3. 如申諳專利範圍第1或2項之方法，其中所述鹼性脂 肪酶係與鹼性蛋白酶（E.C.3.4.21)或中性蛋白酶（ E.C.3.4.24)同時使用。 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中所用蛋白酶為胰 酶複合物之蛋白酶。 5. 如申諸專利範圍第1或2項之方法，其中所述酶偽與 已知之界面活性物質合併使用。 6 如申諳專利範圍第1或2項之方法，其中浸灰a)係於 pH由12至13.5之範圍下進行。 7 ·如申請專利範圍第1或2項之方法，其中之柔皮bM系 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦〉 --------------r 1^--------裝------訂----一線 L1 (請先閲讀背面之注意事項再埔寫本頁) 2〇3l〇a A7 B7 C7 D7 六、申請專利範困 於由8至9範圍内之pH下進行c. 8. 如申諳專利範圍第1或2項之方法，其中之酶偽與已 知之多價螯合劑同時使用。 9. 如申諳專利範圍第1或2項之方法，其中之浮長為50 至250%水，以生皮重量為準。 10. 如申諳專利範圍第9項之方法，其中之浮長.為150 士 50%。 11. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中之鹼性脂肪 酶於pH 10-11之範圍具有最佳活度。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂· 烴濟部中央標準局®:工消費合作社印製 本紙張尺度適用中@國家標準（CNS)甲4规格（210 χ 297公釐>