TW202407388A - 具有塗佈層之軟式隱形眼鏡 - Google Patents
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Abstract
本發明所提供的軟式隱形眼鏡,係藉由含有:水凝膠、具㗁唑啉基之第1塗佈層或具㗁唑啉基及與該㗁唑啉基共價鍵結之脂肪酸的第1塗佈層、以及具羧基或酚性羥基的第2塗佈層之軟式隱形眼鏡,藉由在表面上形成雙層塗佈層,即使長期間連續配戴時,該表面仍具有充分親水性與潤滑性。
Description
本發明係關於表面親水性與潤滑性均優異的具有塗佈層之軟式隱形眼鏡、及該鏡片之製造方法。
軟式隱形眼鏡因為使用時的輕鬆度與便利度,故配戴者正急遽增加中,因其輕鬆度與便利度的緣故,有報告指出以年輕層為中心的軟式隱形眼鏡配戴正朝長時間化演進(非專利文獻1)。隨軟式隱形眼鏡配戴長時間化所衍生的課題,係因軟式隱形眼鏡配戴導致配戴者的眼角膜出現氧不足、與因配戴造成的不適感。
矽水凝膠軟式隱形眼鏡因為可使充分的氧滲透入眼角膜,可將對眼角膜健康的不良影響降至最小極限。但是,因為其之疏水性,會讓配戴者感覺乾燥感、不適感等,故,隱形眼鏡表面的親水化便屬不可或缺。
親水化方法在專利文獻1、2中有揭示「藉由在軟式隱形眼鏡用處理液中摻合聚乙二醇、纖維素系高分子等,對軟式隱形眼鏡表面賦予並增強親水性,而改善配戴感的技術」。
專利文獻3有揭示「藉由將已知具有由活體膜所衍生磷脂質類似結構、呈現非常高的親水性與保濕性,含磷酸膽鹼基單體與甲基丙烯酸丁酯的共聚合體,添加於軟式隱形眼鏡用處理液中,而改善配戴感的技術」。
該等方法雖能對軟式隱形眼鏡賦予優異親水性,但因為對隱形眼鏡表面僅利用物理性相互作用而吸附,故整天配戴時會有親水性不足的顧慮。
專利文獻4有揭示「對軟式隱形眼鏡施行電漿處理的技術」。
專利文獻5有揭示「使具反應性基的軟式隱形眼鏡、與具反應性基的親水性聚合物進行化學性鍵結,而將軟式隱形眼鏡表面親水化的技術」。
該等方法藉由對軟式隱形眼鏡本身施行處理,即使整天配戴的情形,仍可對軟式隱形眼鏡表面賦予充分親水性。
[先前技術文獻]
[非專利文獻]
[非專利文獻1] Walline J. J., 2013, Long-term Contact Lens Wear of Children and Teens, Eye & Contact Lens, 39, 283-289.
[專利文獻]
[專利文獻1] WO2009/032122
[專利文獻2] WO2012/098653
[專利文獻3] US2009/0100801
[專利文獻4] WO2010/092686
[專利文獻5] WO2001/074932
(發明所欲解決之問題)
專利文獻4所記載的方法,由於表面處理步驟較為複雜,需要高度管理的製造設備,且亦會有不利於經濟層面的情形。專利文獻5所記載的方法,並沒有施行關於塗佈耐久性的評價,當長期間連續配戴時會有親水性不充分的顧慮。
本發明課題在於提供:在表面上形成2層塗佈層,即使長期間連續配戴時,該表面仍具充分親水性與潤滑性的軟式隱形眼鏡。
(解決問題之技術手段)
本發明者等經深入鑽研,結果發現含有:水凝膠,具㗁唑啉基的第1塗佈層、或具㗁唑啉基、及與該㗁唑啉基共價鍵結之脂肪酸的第1塗佈層,以及具羧基或酚性羥基的第2塗佈層之軟式隱形眼鏡,便可解決上述課題,遂完成本發明。
即,本發明係如下。
1. 一種軟式隱形眼鏡,係含有以下(1)、(2)、(3)、或(1‘)、(2‘)、(3‘):
(1) 具羧基及/或酚性羥基的水凝膠(P1);
(2) 形成於該水凝膠表面上,具㗁唑啉基的第1塗佈層;其中,該第1塗佈層係具有由含有㗁唑啉基單體所衍生構成單元的第1聚合體(P2);
(3) 形成於該第1塗佈層表面上,具羧基及/或酚性羥基的第2塗佈層;其中,該第2塗佈層係含有第2聚合體(P3),該第2聚合體(P3)係含有由2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及/或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯所衍生構成單元、以及由含羧基單體所衍生構成單元及/或由含酚性羥基單體所衍生構成單元的第2聚合體(P3),或者含有在含羧基及/或酚性羥基的鏈轉移劑或含羧基及/或酚性羥基的起始劑存在下進行聚合,由2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及/或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯所衍生構成單元的第2聚合體(P3);
其中,該水凝膠的羧基及/或酚性羥基係經由共價鍵而與該第1塗佈層的㗁唑啉基相鍵結,及該第1塗佈層的㗁唑啉基係經由共價鍵而與該第2塗佈層的羧基及/或酚性羥基相鍵結;
或者,
(1‘) 水凝膠(P1‘);
(2‘) 形成於該水凝膠的表面上,具有㗁唑啉基、以及與該㗁唑啉基共價鍵結之脂肪酸的第1塗佈層;其中,該第1塗佈層係具有含由含有㗁唑啉基單體所衍生構成單元,以及與該㗁唑啉基以共價鍵鍵結之脂肪酸上之第1聚合體(P2‘);
(3‘) 形成於該第1塗佈層表面上,具羧基及/或酚性羥基的第2塗佈層;其中,該第2塗佈層係含有第2聚合體(P3),該第2聚合體(P3)係含有由2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及/或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯所衍生構成單元、以及由含羧基單體所衍生構成單元及/或由含酚性羥基單體所衍生構成單元的第2聚合體(P3),或者含有在含羧基及/或酚性羥基的鏈轉移劑或含羧基及/或酚性羥基的起始劑存在下進行聚合,由2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及/或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯所衍生構成單元的第2聚合體(P3);
其中,該水凝膠係藉由導入該脂肪酸而與第1塗佈層相鍵結,以及該第1塗佈層的㗁唑啉基係經由共價鍵而與該第2塗佈層的羧基及/或酚性羥基相鍵結。
2. 如前項1所記載的軟式隱形眼鏡,其中,上述水凝膠(P1)或(P1‘)係含有由(甲基)丙烯酸所衍生構成單元或聚(甲基)丙烯酸,及/或含有由(甲基)丙烯酸羥苯酯所衍生構成單元。
3. 如前項1所記載的軟式隱形眼鏡,其中,上述脂肪酸係從碳數6~30之飽和脂肪酸及碳數6~30之不飽和脂肪酸中選擇1種以上。
4. 如前項1~3中任一項所記載的軟式隱形眼鏡,其中,上述第1塗佈層係由含有由2-異丙烯基-2-㗁唑啉所衍生構成單元的第1聚合體(P2)或(P2´)構成。
5. 如前項1~3中任一項所記載的軟式隱形眼鏡,其中,上述第2塗佈層係含有由(甲基)丙烯酸所衍生構成單元、及/或由(甲基)丙烯酸羥苯酯所衍生構成單元的第2聚合體(P3)構成。
6. 如前項1~3中任一項所記載的軟式隱形眼鏡,其中,上述第2塗佈層係由含有由2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼所衍生構成單元的第2聚合體(P3)構成。
7. 一種製造方法,係前項1~3中任一項所記載的軟式隱形眼鏡的製造方法,包括有以下步驟:
(1) 使具羧基及/或酚性羥基的水凝膠(P1),浸漬於已溶解具㗁唑啉基之第1聚合體(P2)的溶液中之步驟;以及
(2) 將經(1)浸漬後的第1塗佈層所形成水凝膠,浸漬於已溶解具羧基及/或酚性羥基之第2聚合體(P3)的溶液中之步驟。
8. 一種製造方法,係前項1~3中任一項所記載的軟式隱形眼鏡的製造方法,包括有以下步驟:
(1) 使水凝膠(P1),浸漬於已溶解具有㗁唑啉基及與該㗁唑啉基共價鍵結之脂肪酸的第1聚合體(P2´)溶液中之步驟;以及
(2) 將經(1)浸漬後的第1塗佈層所形成水凝膠,浸漬於已溶解具羧基及/或酚性羥基之第2聚合體(P3)的溶液中之步驟。
(對照先前技術之功效)
本發明的軟式隱形眼鏡係即使長期間連續配戴時,表面仍具充分的親水性與潤滑性。
(軟式隱形眼鏡及該鏡片之製造方法)
本發明係關於含有以下(1)、(2)、(3)、或(1‘)、(2‘)、(3‘)的軟式隱形眼鏡、及該鏡片之製造方法。
(1) 具羧基及/或酚性羥基的水凝膠(P1);
(2) 形成於該水凝膠表面上,具㗁唑啉基的第1塗佈層;其中,該第1塗佈層係具有由含有㗁唑啉基單體所衍生構成單元的第1聚合體(P2);
(3) 形成於該第1塗佈層表面上,具羧基及/或酚性羥基的第2塗佈層;其中,該第2塗佈層係含有第2聚合體(P3),該第2聚合體(P3)係含有由2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及/或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯所衍生構成單元、以及由含羧基單體所衍生構成單元及/或由含酚性羥基單體所衍生構成單元的第2聚合體(P3),或者含有在含羧基及/或酚性羥基的鏈轉移劑或含羧基及/或酚性羥基的起始劑存在下進行聚合,由2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及/或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯所衍生構成單元的第2聚合體(P3);
其中,該水凝膠的羧基及/或酚性羥基係經由共價鍵而與該第1塗佈層的㗁唑啉基相鍵結,及該第1塗佈層的㗁唑啉基係經由共價鍵而與該第2塗佈層的羧基及/或酚性羥基相鍵結;
或者,
(1‘) 水凝膠(P1‘);
(2‘) 形成於該水凝膠的表面上,具有㗁唑啉基、以及與該㗁唑啉基共價鍵結之脂肪酸的第1塗佈層;其中,該第1塗佈層係含有由㗁唑啉基單體所衍生構成單元,以及與該㗁唑啉基以共價鍵鍵結之脂肪酸之第1聚合體(P2‘);
(3‘) 形成於該第1塗佈層表面上,具羧基及/或酚性羥基的第2塗佈層;其中,該第2塗佈層係含有第2聚合體(P3),該第2聚合體(P3)係含有由2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及/或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯所衍生構成單元、以及由含羧基單體所衍生構成單元及/或由含酚性羥基單體所衍生構成單元的第2聚合體(P3),或者含有在含羧基及/或酚性羥基的鏈轉移劑或含羧基及/或酚性羥基的起始劑存在下進行聚合,由2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及/或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯所衍生構成單元的第2聚合體(P3);
其中,該水凝膠係藉由導入該脂肪酸而與第1塗佈層相鍵結,以及該第1塗佈層的㗁唑啉基係經由共價鍵而與該第2塗佈層的羧基及/或酚性羥基相鍵結。
本說明書中,較佳數值範圍(例如濃度範圍)採階段式記載時,各下限值與上限值分別可獨立組合。例如「較佳10以上、更佳20以上,又,較佳100以下、更佳90以下」的記載時,可將「較佳下限值:10」與「更佳上限值:90」的組合,設為「10以上且90以下」。又,例如「較佳10~100、更佳20~90」記載時,同樣亦可設為「10~90」。
另外,本說明書中所謂「(甲基)丙烯酸酯」係指「丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯」,關於其他的類似用語亦相同。
<關於水凝膠>
本發明的水凝膠(P1)係1)使1個以上單體(單體),混合具羧基及/或酚性羥基之化合物(1)的水凝膠用單體組成物聚合,再使所獲得水凝膠用聚合體含水便可獲得。
本發明的水凝膠(P1‘)係由不含化合物(1)的水凝膠用單體組成物進行聚合,再使所獲得水凝膠用聚合體含水便可獲得。
本發明的水凝膠係含有源自各單體的構成單元、或源自由各單體所衍生各單體的構成單元。
單體係例如:親水性單體、疏水性單體、含聚矽氧之單體、交聯劑、UV吸收乙烯基單體等。
具羧基之化合物(1)係可舉例如:N,N-2-丙烯醯胺甘醇酸、β-甲基-丙烯酸(巴豆酸)、β-丙烯氧基丙酸、山梨酸、白芷酸、肉桂酸、1-羧基-4-苯基-1,3-丁二烯、伊康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫酞酸、酞酸-2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、苯甲酸乙烯酯等單體;聚(甲基)丙烯酸、海藻酸、三仙膠、結冷膠、阿拉伯樹膠、果膠、鹿角菜膠、刺梧桐樹膠、琥珀酸多醣、玻尿酸、軟骨膠硫酸等聚合物。
可使用該等化合物中之1種或2種以上,較佳係(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸、海藻酸、玻尿酸。
具羧基化合物(A)的含量,相對於構成水凝膠的單體組成物100質量%,通常係0.1~20質量%、較佳係0.5~10質量%。
具酚性羥基化合物(1)係可舉例如:(甲基)丙烯酸羥苯酯(甲基丙烯酸-4-羥苯酯)、N-(4-羥苯基)甲基丙烯醯胺、4-羥苯基順丁烯二醯亞胺等單體;兒茶素、花青苷、原花青素(proanthocyanidin)、單寧、芸香苷、異黃素酮、橄欖苦苷(oleuropein)、木質素、薑黃素等多酚。
可使用該等化合物中之1種或2種以上,較佳係甲基丙烯酸-4-羥苯酯、單寧。
具酚性羥基化合物(A)的含量,相對於構成水凝膠的單體組成物100質量%,通常係0.1~20質量%、較佳係1~10質量%。
親水性單體(單體)可舉例如:(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、甘油(甲基)丙烯酸酯等含羥基之(甲基)丙烯酸酯;苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯醯氧基膦酸、2-羥-3-(甲基)丙烯醯氧基丙基氯化三甲銨等含離子性基單體;(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲胺基乙酯、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙烯醯基𠰌啉、2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基乙醯胺、N-甲基-N-乙烯基乙醯胺等含氮單體;聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯等。
親水性單體可使用該等中之1種或2種以上。親水性單體的含量相對於構成水凝膠的單體組成物100質量%,通常係10~99.9質量%、較佳係20~99質量%、更佳係30~98質量%。
疏水性單體(單體)可舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等直鏈或分支(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸環己酯等環狀(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯;聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等疏水性聚烷二醇(甲基)丙烯酸酯;苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯等苯乙烯系單體等等。
疏水性單體可使用該等中之1種或2種以上。
疏水性單體的含量相對於構成水凝膠的單體組成物100質量%,通常係1~20質量%、較佳係5~10質量%。
含聚矽氧之單體(單體)可舉例如:甲基丙烯酸三(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙酯、甲基丙烯酸-2-羥-3-[3-[甲基雙(三甲基矽烷氧基)矽烷基]丙氧基]丙烷、2-(甲基丙烯醯氧基)乙基=3-[三(三甲基矽烷氧基)矽烷基]丙基=琥珀酸酯、(甲基)丙烯酸聚二甲基矽氧烷、甲基二(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙基甘油甲基丙烯酸酯等。含聚矽氧之單體可使用該等中之1種或2種以上。
含聚矽氧之單體的含量,相對於構成水凝膠的單體組成物100質量%,通常係20~90質量%、較佳係25~80質量%、更佳係30~70質量%。
交聯劑(單體)可舉例如:四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、二乙二醇二乙烯醚、乙二醇二乙烯醚、三羥甲基丙烷三(甲基丙烯酸酯)、新戊四醇四(甲基丙烯酸酯)、雙酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙烯酯、乙烯二胺二(甲基)丙烯醯胺、甘油二甲基丙烯酸酯、異三聚氰酸三烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-(甲基)丙烯醯胺、1,3-雙(甲基丙烯醯胺丙基)-1,1,3,3-四(三甲基矽烷氧基)二矽氧烷、N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-乙烯雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-二羥基乙烯雙(甲基)丙烯醯胺等。
交聯劑可使用該等中之1種或2種以上,較佳係四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二乙烯醚。
交聯劑的含量相對於構成水凝膠的單體組成物100質量%,通常係0.01~10質量%、較佳係0.1~10質量%、更佳係0.2~5質量%。
除上述以外的單體,亦可在水凝膠用單體組成物中摻合UV吸收乙烯基單體(單體)。
UV吸收乙烯基單體可舉例如:2-(2-羥-5-乙烯苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥-5-丙烯醯氧基(acrylyloxy)苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥-3-甲基丙烯醯胺甲基-5-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥-5’-甲基丙烯醯胺苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥-5’-甲基丙烯醯胺苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2’-羥-5’-甲基丙烯氧基丙基-3’-第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥-5’-甲基丙烯氧基丙基苯基)苯并三唑、甲基丙烯酸-2-羥-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄酯、甲基丙烯酸-2-羥-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄酯、甲基丙烯酸-3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥-5-甲氧基苄酯、甲基丙烯酸-3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥-5-甲氧基苄酯、甲基丙烯酸-3-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥-5-甲氧基苄酯、甲基丙烯酸-2-羥-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄酯、甲基丙烯酸-2-羥-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄酯、4-烯丙基-2-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-甲氧基酚、2-{2’-羥-3’-第三5’[3”-(4”-乙烯基苄氧基)丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑、酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙烯基、2-(2’-羥-5’-甲基丙烯氧基乙基苯基)苯并三唑(2-丙烯酸、2-甲基-、2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥苯基]乙酯、Norbloc)、2-{2’-羥-3’-第三丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑、2-[2’-羥-3’-第三丁基-5’-(3’-丙烯醯氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基-2H-苯并三唑、2-(2’-羥-5-甲基丙烯醯胺苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(3-烯丙基-2-羥-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥-3-甲基烯丙基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-3’-第三丁基-2’-羥-5’-(3”-二甲基乙烯基矽烷基丙氧基)-2’-羥-苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2’-羥-5’-甲基丙烯醯丙基-3’-第三丁基苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑、2-(2’-羥-5’-丙烯醯基丙基-3’-第三丁基苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑、2-甲基丙烯酸-3-[3-第三丁基-5-(5-氯苯并三唑-2-基)-4-羥苯基]-丙酯(CAS#96478-15-8)、甲基丙烯酸-2-(3-(第三丁基)-4-羥-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯氧基)乙酯;酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)(CAS#1260141-20-5);2-[2-羥-5-[3-(甲基丙烯醯氧基)丙基]-3-第三丁基苯基]-5-氯-2H-苯并三唑;酚、2-(5-乙烯基-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-、均聚物(9CI)(CAS#83063-87-0)等。
UV吸收乙烯基單體的含量,相對於構成水凝膠的單體組成物100質量份,通常係0.1~30質量份、較佳係0.2~20質量份、更佳係0.3~10質量份。
上述水凝膠用單體組成物中,視需要亦可含有溶媒。溶媒可使用在聚合條件下不會產生反應者,可舉例如:水、四氫呋喃、三丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、乙二醇正丁醚、丙酮、甲乙酮、二乙二醇正丁醚、二乙二醇甲醚、乙二醇苯醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇正丙醚、二丙二醇正丙醚、三丙二醇正丁醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丁醚、丙二醇苯醚、二丙二醇二甲醚、聚乙二醇、聚丙二醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、二氯甲烷、氯仿、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-丁醇、薄荷醇、1-己醇、環己醇、環戊醇、exo-降𦯉烯醇、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降𦯉烯醇、第三丁醇、第三戊醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基環己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-異丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基環戊醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、3-羥-3-甲基-1-丁烯、4-羥-4-甲基-1-環戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇及3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、1-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基丙醯胺、二甲亞碸、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等,可使用該等中之1種或2種以上。
上述水凝膠用單體組成物的聚合係可採習知公知方法實施。例如可使用熱聚合起始劑、光聚合起始劑等已知聚合起始劑實施。
熱聚合起始劑在此業界已屬周知,可舉例如:2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸鹽二水合物、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]二水合物、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮雙(1-亞胺基-1-吡咯啶并基-2-甲基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-{1,1-雙(羥甲基)-2-羥乙基}丙醯胺]、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙基)丙醯胺]、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙基)丙醯胺]等偶氮系聚合起始劑;及過氧化苯甲醯、第三丁基過氧化氫、氫過氧化異丙苯、過氧化二月桂醯、過氧化己酸第三丁酯、過氧化-3,5,5-三甲基己醯等過氧化物系聚合起始劑等,使用該等中之1種或2種以上。
從安全性與獲取性的觀點,較佳係偶氮系聚合起始劑,又從反應性層面而言,更佳係2,2’-偶氮雙異丁腈、二甲基2,2-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、及2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)。
光聚合起始劑可舉例如:苯乙酮、二苯基酮、2-苯甲醯基苯甲酸、4-苯甲醯基苯甲酸、2-苯甲醯基苯甲酸甲酯、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丁醚、二乙氧基苯乙酮、2-異亞硝基苯丙酮(2-isonitrosopropiophenone)、2-乙基蒽醌、2,4-二乙基硫𠮿-9-酮、苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦、雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丙基苯基氧化膦、及雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丁基苯基氧化膦、Darocur(註冊商標)、及Irgacur(註冊商標)式等。
較佳係Darocur(註冊商標)1173、Darocur(註冊商標)2959、及Irgacur(註冊商標)819。例如亦能導入巨分子、或能使用為特殊單體的反應性光起始劑亦屬較佳。
水凝膠用聚合體利用此業界者周知方法便可獲得,例如使用具有聚丙烯製等疏水性表面的塑模(模具),將水凝膠用單體組成物填充於該塑模中進行聚合而製造。
聚合反應可在大氣中實施,但在提升聚合率之目的下,亦可在氮、氬等惰性氣體環境中實施。在惰性氣體環境中進行聚合時,聚合系統中的壓力較佳係設在1kgf/cm
2以下。
依上述獲得的水凝膠用聚合體可利用公知方法從塑模中剝離,再依乾燥狀態取出。又,亦可將水凝膠用聚合體與塑模一起浸漬於溶媒(例如:水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、及該等的混合溶液)中,使隱形眼鏡基材膨潤、剝離。
再者,利用重複浸漬於該等溶媒等方式施行洗淨,便可除去各成分的殘渣、殘留物、副產物等。洗淨係例如將聚合體在10~40℃下,浸漬於上述醇、或30質量%以上濃度的醇水溶液中便可洗淨。
洗淨後,亦可在追加於醇濃度20~50質量%的醇水溶液浸漬10分鐘~5小時的洗淨等。
另外,洗淨之際,藉由添加第1聚合體,亦可同時施行精製、與第1層的塗佈處理。
經醇洗淨後,藉由在水中浸漬10分鐘~5小時,便可獲得本發明的水凝膠。
再者,在施行水洗淨前,亦可追加施行在醇濃度20~50質量%的醇水溶液中浸漬10分鐘~5小時的洗淨。水較佳係RO水、離子交換水、蒸餾水等純水。
<關於第1塗佈層>
構成第1塗佈層(中所含)的第1聚合體(P2),係在含有由含㗁唑啉基單體所衍生構成單元的聚合體、或含有由含㗁唑啉基單體所衍生構成單元,以及與該㗁唑啉基以共價鍵鍵結之脂肪酸之第1聚合體(P2‘)之前提下,其餘並無特別的限定。
另外,所謂構成單元,係指根據各單體、或由各單體所衍生聚合體中,所含化合物的單元。
含㗁唑啉基單體(含㗁唑啉基化合物)可舉例如:2-乙烯基-2-㗁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-㗁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-㗁唑啉、2-異丙烯基-2-㗁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-㗁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-㗁唑啉,可使用從該等群組中選擇1種或2種以上的混合物,較佳係2-異丙烯基-2-㗁唑啉。
第1聚合體較佳係與上述含㗁唑啉基單體以外的其他單體之共聚合體,其他單體可舉例如:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸全氟烷基乙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-胺基乙酯及其鹽、丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、丙烯酸與聚乙二醇的單酯化物;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸與聚乙二醇的單酯化物、甲基丙烯酸-2-胺基乙酯及其鹽等甲基丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸鈉、(甲基)丙烯酸銨等(甲基)丙烯酸鹽類;(甲基)丙烯腈等不飽和腈類;(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺等不飽和醯胺類;醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類;甲基乙烯醚、乙基乙烯醚等乙烯醚類;乙烯、丙烯等α-烯烴類;氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯等含鹵α,β-不飽和單體類;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸鈉等α,β-不飽和芳香族單體類。較佳係丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯。
再者,含有由含㗁唑啉基單體所衍生構成單元、以及與該㗁唑啉基以共價鍵鍵結之脂肪酸的第1聚合體(P2´),係藉由使具㗁唑啉基之聚合物,與碳數6~30之飽和脂肪酸、碳數6~30之不飽和脂肪酸進行反應便可獲得。
反應例係㗁唑啉基、與脂肪酸的羧基形成共價鍵(醯胺酯鍵)。
碳數6~30之飽和脂肪酸可舉例如:己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸、廿一烷酸、萮樹酸、廿四烷酸、蟲蠟酸、廿八烷酸、蜂花酸、異己酸、異庚酸、異辛酸、異壬酸、異癸酸、異月桂酸、異肉豆蔻酸、異十五烷酸、異棕櫚酸、異十七烷酸、異硬脂酸、異花生酸、異廿一烷酸、異萮樹酸、異廿四烷酸、異蟲蠟酸、異廿八烷酸、異蜂花酸等。
碳數6~30之不飽和脂肪酸可舉例如:肉豆蔻油酸、棕櫚油酸、十六碳六烯酸(sapienic acid)、油酸、反油酸、異油酸、鱈油酸(gadoleic acid)、廿碳烯酸、芥子酸、神經酸(nervonic acid)、亞麻油酸、廿烷二烯酸、廿二碳二烯酸、次亞麻油酸、松子油酸(pinolenic acid)、油硬脂酸、廿碳三烯酸(mead acid)、廿烷三烯酸、硬脂四烯酸(stearidonic acid)、花生油酸、廿烷四烯酸、腎上腺酸(adrenic acid)、廿碳五烯酸(bosseopentaenoic acid)、廿烷五烯酸、廿二碳五烯酸(osbond acid)、鰶油酸(clupanodonic acid)、廿四碳五烯酸、廿二碳六烯酸、鯡酸(nisinic acid)等,較佳係癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異癸酸、異月桂酸、異肉豆蔻酸、異棕櫚酸、異硬脂酸、肉豆蔻油酸、棕櫚油酸、油酸、反油酸、鱈油酸、廿碳烯酸、芥子酸、神經酸等,更佳係異硬脂酸、油酸。
上述第1聚合體中由含有㗁唑啉基單體所衍生構成單元,相對於總構成單元100莫耳%,較佳係10~95莫耳%、更佳係20~90莫耳%、特佳係25~80莫耳%。
上述第1聚合體的重量平均分子量較佳係5,000~150,000、更佳係10,000~100,000。
再者,第1聚合體亦可使用市售聚合體,較佳市售的含㗁唑啉基聚合物可例如:日本觸媒公司的EPOCROS(註冊商標) WS-300、EPOCROS(註冊商標) WS-700等。
<關於第2塗佈層>
構成第2塗佈層(中所含)的第2聚合體(P3),係在含有:由2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及/或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯所衍生構成單元、以及由含羧基單體所衍生構成單元及/或由含酚性羥基單體所衍生構成單元的聚合體,或者在含羧基及/或酚性羥基的鏈轉移劑、或含羧基及/或酚性羥基的起始劑存在下進行聚合,含有由2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及/或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯所衍生構成單元的聚合體前提下,其餘並無特別的限定。
另外,所謂構成單元,係指根據各單體、或由各單體所衍生聚合體中,所含化合物的單元。
含羧基單體(含羧基化合物)係可例示如:β-甲基-丙烯酸(巴豆酸)、β-丙烯氧基丙酸、山梨酸、白芷酸、肉桂酸、1-羧基-4-苯基-1,3-丁二烯、伊康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、苯甲酸乙烯酯等。較佳係(甲基)丙烯酸、更佳係甲基丙烯酸。
具羧基之聚合物的主成分含有例如:聚(甲基)丙烯酸、海藻酸、三仙膠、結冷膠、阿拉伯樹膠、果膠、鹿角菜膠、刺梧桐樹膠、琥珀酸多醣、玻尿酸、軟骨膠硫酸等。
其他具羧基之聚合物係主成分含有例如:末端具1個羧基的聚乙二醇(PEG)(例如:HO-PEG-COOH、H
3CO-PEG-COOH)、二末端具羧基的PEG(HOOC-PEG-COOH)、具1以上羧基的多臂PEG、PEG樹枝狀高分子等。
具羧基之聚合物較佳係由與具羧基單體以外的親水性單體,進行聚合反應而獲得的共聚合體。具羧基單體以外的親水性單體可舉例如:(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、甘油(甲基)丙烯酸酯等含羥基之(甲基)丙烯酸酯;苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯醯氧基膦酸、2-羥-3-(甲基)丙烯醯氧基丙基氯化三甲銨等含離子性基單體;(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲胺基乙酯、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙烯醯基𠰌啉、2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基乙醯胺、N-甲基-N-乙烯基乙醯胺等含氮單體;聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯等。
具羧基單體以外的親水性單體可使用該等中之1種或2種以上,較佳係2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、N-乙烯基吡咯啶酮、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯,更佳係2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼。
含酚性羥基單體(含酚性羥基之化合物)可舉例如:(甲基)丙烯酸羥苯酯(甲基丙烯酸-4-羥苯酯)、N-(4-羥苯基)甲基丙烯醯胺、4-羥苯基順丁烯二醯亞胺等,可使用該等中之1種或2種以上。較佳係(甲基)丙烯酸羥苯酯(甲基丙烯酸-4-羥苯酯)。
具酚性羥基單體以外的親水性單體可舉例如:(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、甘油(甲基)丙烯酸酯等含羥基之(甲基)丙烯酸酯;苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯醯氧基膦酸、2-羥-3-(甲基)丙烯醯氧基丙基氯化三甲銨等含離子性基單體;(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲胺基乙酯、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙烯醯基𠰌啉、2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基乙醯胺、N-甲基-N-乙烯基乙醯胺等含氮單體;聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯等。具酚性羥基單體以外的親水性單體係可使用該等中之1種或2種以上,較佳係2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、N-乙烯基吡咯啶酮、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯,更佳係2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼。
含羧基及/或酚性羥基的鏈轉移劑可舉例如:2-(((十二烷硫基)硫羰基)硫基)丙酸、3-((((1-羧乙基)硫基)硫羰基)硫基)丙酸、4-((((2-羧乙基)硫基)硫羰基)硫基)-4-氰基戊酸、4-氰基-4-(((十二烷硫基)硫羰基)硫基)戊酸、2-(十二烷硫基硫羰基硫基)-2-甲基丙酸、3-(((苄基硫基)硫羰基)硫基)丙酸、S-(硫代苯甲醯基)硫代甘醇酸、4-氰基-4-((苯基硫羰基)硫基)戊酸等。
含羧基及/或酚性羥基的起始劑可舉例如:碘醋酸、2-碘丙酸、2-碘丁酸、2-碘-2-苯基醋酸等。
上述第2聚合體中所含由含有羧基或含有酚性羥基單體所衍生的構成單元,相對於總構成單元100莫耳%,較佳係5~95莫耳%、更佳係7~90莫耳%、特佳係10~80莫耳%。
第2聚合體的重量平均分子量係1,000~5,000,000、較佳係10,000~3,000,000、更佳係20,000~2,000,000、特佳係50,000~1,500,000。
若重量平均分子量未滿1,000,則會有親水性、潤滑性不足的可能性,若重量平均分子量超過5,000,000,則會有黏度增加,導致操作困難的可能性。
<聚合反應>
為獲得上述第1聚合體(第1塗佈層)與第2聚合體(第2塗佈層)的聚合反應,係在自由基聚合起始劑存在下,於經氮、二氧化碳、氬、氦等惰性氣體置換或環境中,利用自由基聚合,例如:塊狀聚合、懸浮聚合、乳化聚合、溶液聚合等公知方法便可實施。從精製等觀點,較佳係溶液聚合。聚合物的精製係利用再沉澱法、透析法、超過濾法等一般精製方法便可實施。
自由基聚合起始劑可舉例如:偶氮系自由基聚合起始劑、有機過氧化物、過硫氧化物、碘系聚合起始劑等。
偶氮系自由基聚合起始劑可舉例如:2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2,2-偶氮雙(2-二胺基丙基)二鹽酸鹽、2,2-偶氮雙(2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷)二鹽酸鹽、4,4-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2-偶氮雙異丁基醯胺二水合物、2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮雙異丁腈(AIBN)等。
有機過氧化物可舉例如:過氧化新癸酸第三丁酯[PERBUTYL(註冊商標)ND]、過氧化苯甲醯基、過氧化二碳酸二異丙酯、己酸過氧化第三丁基-2-乙酯、三甲基乙酸過氧化第三丁酯、過氧化二異丁酸第三丁酯、過氧化月桂醯、過氧化琥珀酸(=過氧化丁二醯)等。
過硫氧化物可舉例如:過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉等。
碘系聚合起始劑可舉例如:碘醋酸、2-碘丙酸、2-碘丁酸、2-碘-2-苯基醋酸等。
該等自由基聚合起始劑可單獨使用,又亦可混合使用2種以上。聚合起始劑的使用量相對於親水性聚合物的單體組成物100質量份,通常係0.001~10質量份、較佳係0.01~5.0質量份。
聚合反應可在鏈轉移劑存在下實施,該鏈轉移劑可舉例如:2-(((十二烷硫基)硫羰基)硫基)丙酸、3-((((1-羧乙基)硫基)硫羰基)硫基)丙酸、4-((((2-羧乙基)硫基)硫羰基)硫基)-4-氰基戊酸、4-氰基-4-(((十二烷硫基)硫羰基)硫基)戊酸、2-(十二烷硫基硫羰基硫基)-2-甲基丙酸、3-(((苄基硫基)硫羰基)硫基)丙酸、S-(硫代苯甲醯基)硫代甘醇酸、4-氰基-4-((苯基硫羰基)硫基)戊酸等。
聚合反應可在溶媒存在下實施,該溶媒可使用會溶解單體組成物,但不會產生反應者。該溶媒可舉例如:水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等醇系溶媒;丙酮、甲乙酮、二乙酮等酮系溶媒;醋酸乙酯等酯系溶媒;乙基賽珞蘇、四氫呋喃、N-甲基吡咯啶酮等直鏈或環狀醚系溶媒;乙腈、硝化甲烷等含氮系溶媒。較佳可舉例如:水、或醇、或該等的混合溶媒。
<關於軟式隱形眼鏡之製造方法>
本發明軟式隱形眼鏡之製造方法係在包括有下述步驟前提下,其餘並無特別的限定。該等步驟係包括有:利用共價鍵使水凝膠與第1聚合體相鍵結、或藉由在水凝膠中導入第1聚合體的脂肪酸,而使水凝膠與第1塗佈層相鍵結的步驟;以及利用共價鍵使第1聚合體與第2聚合體相鍵結的步驟。例如可例示如以下步驟。
(1) 將具羧基及/或酚性羥基的水凝膠,浸漬於已溶解使具㗁唑啉基之第1塗佈層溶液中的步驟;
(2) 將(1)經浸漬後已形成第1塗佈層的水凝膠,浸漬於已溶解具羧基及/或酚性羥基之第2塗佈層溶液中的步驟;
或者,
(1) 將水凝膠,浸漬於已溶解具有㗁唑啉基、及與該㗁唑啉基共價鍵結之脂肪酸的第1塗佈層溶液中之步驟;
(2) 將(1)經浸漬後已形成第1塗佈層的水凝膠,浸漬於已溶解具羧基及/或酚性羥基之第2塗佈層溶液中的步驟。
<水凝膠與第1塗佈層之反應>
水凝膠與第1塗佈層(第1聚合體)藉由水凝膠的羧基及/或酚性羥基、與第1聚合體中的㗁唑啉基進行反應,而經由共價鍵相鍵結。
或者,水凝膠與第1塗佈層(第1聚合體)藉由水凝膠導入第1聚合體中的脂肪酸而相鍵結。
上述反應係在已溶解第1聚合體的溶液中浸漬水凝膠,再依約20~約90℃的溫度進行約0.2小時~約24小時、較佳約0.5小時~約12小時、更佳約1小時~6小時。
使第1聚合體溶解的溶媒係在會溶解第1聚合體,但不會產生反應的溶媒前提下,其餘並無特別的限定,較佳係水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、或該等的混合溶媒。
上述反應亦可與水凝膠用聚合體的洗淨步驟一起實施。例如使水凝膠浸漬於已溶解第1聚合體的洗淨液中,再依約20~約90℃的溫度施行約0.2小時~約24小時、較佳約0.5小時~約12小時、更佳約1小時~6小時的洗淨。
<第1塗佈層與第2塗佈層的反應>
第1塗佈層與第2塗佈層的反應係藉由使第1聚合體中的㗁唑啉基、與第2聚合體中的羧基及/或酚性羥基產生反應,而經由共價鍵相鍵結。
上述反應係在已溶解第2聚合體的溶液中,浸漬經與第1聚合體進行反應過的水凝膠,再依約20~約125℃的溫度進行約0.2小時~約24小時、較佳約0.5小時~約12小時、更佳約1小時~6小時。
使第2聚合體溶解的溶媒係在會溶解第2聚合體,但不會產生反應的溶媒前提下,其餘並無特別的限定,較佳係水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、或該等的混合溶媒。
上述反應亦可與經與第1聚合體進行反應過的水凝膠之洗淨步驟一起實施。例如使與經與第1聚合體進行反應過的水凝膠,浸漬於已溶解第2聚合體的洗淨液中,再依約20~約90℃的溫度施行約0.2小時~約24小時、較佳約0.5小時~約12小時、更佳約1小時~6小時的洗淨。
再者,上述反應亦可與經與第1聚合體進行反應過的水凝膠之殺菌步驟一起實施。例如將經與第1聚合體進行反應過的水凝膠,一起與經溶解第2聚合體的生理食鹽水,浸漬於鏡片盒或可密閉的小瓶中。然後,依約118℃~約125℃溫度施行約20~90分鐘的高壓釜處理。
<本發明軟式隱形眼鏡之構成例>
本發明軟式隱形眼鏡的構成例可例示以下的組合,惟並無特別的限定。
(1) 水凝膠含有由甲基丙烯酸-2-羥乙酯與甲基丙烯酸所衍生構成單元,第1塗佈層含有由2-異丙烯基-2-㗁唑啉所衍生構成單元,且第2塗佈層含有由甲基丙烯酸所衍生構成單元。
(2) 水凝膠含有由甲基丙烯酸所衍生構成單元,第1塗佈層含有由2-異丙烯基-2-㗁唑啉所衍生構成單元,且第2塗佈層含有由甲基丙烯酸所衍生構成單元。
(3) 水凝膠含有由甲基丙烯酸-4-羥苯酯所衍生構成單元,第1塗佈層含有由2-異丙烯基-2-㗁唑啉所衍生構成單元,且第2塗佈層含有由甲基丙烯酸-4-羥苯酯所衍生構成單元。
(4) 水凝膠含有聚丙烯酸(較佳係重量平均分子量5,000~1,000,000),第1塗佈層含有EPOCROS WS-300,且第2塗佈層含有由甲基丙烯酸所衍生構成單元。
(5) 第1塗佈層含有EPOCROS WS-300與油酸,且第2塗佈層含有由甲基丙烯酸所衍生構成單元。
以下,利用實施例針對本發明進行具體說明,惟本發明並不限於該等實施例。
合成例、實施例及比較例所使用的成分,如下示。
IPO:2-異丙烯基-2-㗁唑啉
MAA:甲基丙烯酸
PAA:聚丙烯酸
4-HPMA:甲基丙烯酸-4-羥苯酯
HEMA:甲基丙烯酸-2-羥乙酯
HBMA:2-甲基丙烯酸羥丁酯
NVP:N-乙烯基吡咯啶酮
DMAA:N,N-二甲基丙烯醯胺
MMA:甲基丙烯酸甲酯
ETS:2-(甲基丙烯醯氧基)乙基=3-[三(三甲基矽烷氧基)矽烷基]丙基=琥珀酸酯
SiGMA:甲基二(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙基甘油甲基丙烯酸酯
TRIS:甲基丙烯酸三(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙酯
MCR-M11:分子量約1,000的聚二甲基矽氧烷單側末端甲基丙烯酸酯
TEGDMA:四乙二醇二甲基丙烯酸酯
EtOH:乙醇
NPA:1-丙醇(正丙醇)
IPA:2-丙醇(異丙醇)
HeOH:己醇
AIBN:2,2’-偶氮雙(異丁腈)
I-819:Irgacur(註冊商標)819苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦
MPC:2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼
PME-1000:分子量約1,000的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯
EA:乙基丙烯酸酯
BMA:甲基丙烯酸丁酯
PB-ND:過氧化新癸酸第三丁酯
V-50:2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽
[水凝膠之製備]
<合成例1-1>
將MAA:2.0質量%、HBMA:22.5質量%、NVP:20.0質量%、SiGMA:20.0質量%、MMA:5.0質量%、MCR-M11:30.0質量%、TEGDMA:0.50質量%、及NPA:10.0質量份予以混合。接著,溶解AIBN:0.5質量份獲得水凝膠用組成物。
將上述水凝膠用組成物分注於塑模中,利用設定100℃的聚合用烤箱加熱2小時,而獲得水凝膠用聚合體。
將上述聚合體從塑模中取出,在2-丙醇:離子交換水=1:1溶液約20g中浸漬4小時後,再於離子交換水約20g中浸漬2小時而獲得具羧基之水凝膠。
<合成例1-2~1-4>
除將組成物中各成分的摻合比例、及聚合條件變更如表1所記載之外,其餘均與合成例1-1同樣地製備水凝膠。
合成例1-2係將分注於塑模中的水凝膠用組成物,放入UV-LED照射器(照射光波長405nm)內,於室溫下,依1.5mW/cm
2照射強度施行30分鐘的UV照射,獲得水凝膠用聚合體。
合成例1-2之水凝膠係具有酚性羥基。
合成例1-3之水凝膠係具有羧基。另外,PAA的平均分子量係250,000。
合成例1-4之水凝膠係未具有羧基與酚性羥基。
[第1聚合體溶液之製備]
<合成例2-1>
將IPO:16.3g與EA:3.7g溶解於水:180.0g中,獲得聚合溶液。聚合溶液在氮環境下升溫至60℃後,添加V-50:0.50g開始進行聚合,進行9小時反應而獲得共聚合體溶液。所獲得聚合體溶液利用透析精製而除去雜質後,依第1聚合體濃度成為5質量%方式利用水稀釋,獲得第1聚合體水溶液。
所獲得共聚合體的重量平均分子量之測定方法如下述。另外,合成例2-2~合成例3-1~3-4亦施行同樣的測定。
將共聚合體1mg溶解於精製水1g中。
管柱:SB-802.5 HQ+SB-806MN HQ
移動相:20mM磷酸緩衝液(pH7.0)
標準物質:聚乙二醇/聚環氧乙烷(PEG/PEO)
測量機器:HLC-8320GPC(東曹公司製)
重量平均分子量之計算方法:分子量計算程式(EcoSEC Date Analysis)
流量:每分鐘0.5mL
注入量:100μL
管柱烤箱:45℃
測定時間:70分鐘
<合成例2-2>
將IPO 4.0g、PME-1000:15.1g、及EA:0.9g溶解於水:180.0g中獲得聚合溶液。聚合溶液在氮環境下升溫至60℃後,添加V-50:0.50g開始進行聚合,進行9小時反應而獲得共聚合體溶液。所獲得聚合體溶液利用透析精製而除去雜質後,依第1聚合體濃度成為5質量%方式利用水稀釋,獲得第1聚合體水溶液。
<合成例2-3>
在EPOCROS(註冊商標) WS-300:5.0g中添加IPA:5.0g與油酸:0.2g,依60℃加熱12小時,使EPOCROS(註冊商標) WS-300的㗁唑啉基上部分地鍵結油酸。然後,在反應溶液中添加吸附劑2.0g,於室溫中攪拌2小時,而除去未反應的油酸。利用過濾除去吸附劑,獲得精製的反應溶液。精製的反應溶液利用濃縮,獲得含有㗁唑啉基與在該㗁唑啉基上鍵結油酸的第1聚合體溶液。
<合成例2-4>
第1聚合體亦可使用市售的聚合體。使用EPOCROS(註冊商標) WS-300,依第1聚合體濃度成為5質量%方式利用水稀釋,獲得第1聚合體溶液。
[第2聚合體溶液之製備]
<合成例3-1>
將MAA:1.7g、MPC:20.0g、及BMA:1.4g溶解於水46.0g與乙醇46.0g的混合溶媒中,獲得聚合溶液。聚合溶液在氮環境下升溫至55℃後,添加PB-ND:0.29g開始進行聚合。經3小時後,將溫度升溫至75℃更進行2小時反應,獲得共聚合體溶液。所獲得聚合體溶液利用透析精製除去雜質後,依第2聚合體濃度成為5質量%方式利用水稀釋,獲得第2聚合體水溶液。
<合成例3-2~3-4>
除將聚合溶液中的各成分量、與聚合條件變更如表2所記載之外,其餘均依照與合成例3-1同樣地獲得第2聚合體水溶液。
[評價]
<透明性>
目視評價水凝膠(塗佈前)、隱形眼鏡(塗佈後)的透明性。
<含水率>
水凝膠、隱形眼鏡的含水率係依照ISO18369-4所記載手法測定。
<斷裂拉伸>
水凝膠、隱形眼鏡的斷裂拉伸係使用山電公司製BAS-3305(W)斷裂強度解析裝置,根據JIS-K7127施行測定。荷重元使用2N者。測定試料使用將水凝膠、隱形眼鏡切斷為寬2mm,夾鉗間設為6mm,依1mm/秒速度進行拉伸,從斷裂的位置評價斷裂拉伸。
<透氧係數(Dk)>
隱形眼鏡的透氧係數係依照ISO18369-4所記載手法測定。
<WBUT:Water film Breaking Up Time,水膜破裂時間>
水凝膠、隱形眼鏡的WBUT係悄悄地取出水凝膠、隱形眼鏡,利用碼表測量直到表面水膜破裂為止的時間。
若WBUT達10秒以上,便判斷潤濕性良好。
<潤滑性>
作為比較用,對polymacon[以甲基丙烯酸-2-羥乙酯(HEMA)為主成分的軟式隱形眼鏡]、與omafilcon A[以甲基丙烯酸-2-羥乙酯、2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼為主成分的軟式隱形眼鏡],利用指尖依官能評價進行潤滑性評價。
依10階段施行評價,將polymacon的表面潤滑性設為2,omafilcon A的表面潤滑性設為8,依如下打分數。
1:潤滑性最低
10:潤滑性最高
若達6分以上則判斷潤滑性屬良好。
<耐久性>
隱形眼鏡經利用生理食鹽液沖洗後,將鏡片內側朝上放置於慣用手的另一隻手之手掌上,滴下生理食鹽液1mL。將慣用手食指的指腹碰觸隱形眼鏡內側並輕押,使鏡片前後左右移動,經30次摩擦後施行洗淨。本項操作重複14次及30次後,分別評價潤滑性與潤濕性。
〇:潤濕性與潤滑性均沒有降低。
△:潤濕性或潤滑性任一項有降低。
×:潤濕性與潤滑性均降低。
<實施例1>
水凝膠使用Methafilcon A(由HEMA與MAA的共聚合體所構成隱形眼鏡)。使水凝膠浸漬於由合成例2-1所製備的第1聚合體溶液中,依75℃加熱2小時,而使水凝膠與第1聚合體利用共價鍵相鍵結,便在水凝膠表面上形成第1塗佈層。
其次,在合成例3-1所製備的第2聚合體溶液中,浸漬設有上述第1塗佈層的水凝膠,依75℃加熱2小時,使第2聚合體利用共價鍵鍵結於第1聚合體,獲得表面具有親水性塗佈層的隱形眼鏡。
所獲得隱形眼鏡經水充分洗淨後,浸漬於根據ISO18369-3製備的生理食鹽水中,於121℃、20分鐘條件下施行殺菌處理,並實施各項評價。
<實施例2~4>
除將水凝膠、第1聚合體、及第2聚合體變更如表3所記載之外,其餘均依照與實施例1同樣地獲得表面設有親水性塗佈層的隱形眼鏡,並實施各項評價。
<實施例5>
水凝膠使用合成例1-4的水凝膠。使水凝膠在合成例2-3所製備含有㗁唑啉基及在該㗁唑啉基上鍵結油酸的第1聚合體溶液中,於室溫中浸漬1小時,形成第1塗佈層。其次,在合成例3-4所製備的第2聚合體溶液中,浸漬設有上述第1塗佈層的水凝膠,依75℃加熱2小時,使第2聚合體利用共價鍵鍵結於第1聚合體,獲得表面具有親水性塗佈層的隱形眼鏡。
所獲得隱形眼鏡經水充分洗淨後,浸漬於根據ISO18369-3製備的生理食鹽水中,於121℃、20分鐘條件下施行殺菌處理,並實施各項評價。
<比較例1>
水凝膠使用Polymacon(以HEMA為主成分的軟式隱形眼鏡)。使水凝膠浸漬於使用EPOCROS(註冊商標) WS-300製備的第1聚合體溶液(合成例2-4)中,依75℃加熱2小時。此時,水凝膠與第1聚合體並沒有形成鍵結。
其次,在合成例3-1所製備的第2聚合體溶液中浸漬上述水凝膠,依75℃加熱2小時。
所獲得隱形眼鏡經水充分洗淨後,浸漬於根據ISO18369-3製備的生理食鹽水中,於121℃、20分鐘條件下施行殺菌處理,並實施各項評價。
<比較例2>
使用合成例1-1所製備的水凝膠。使水凝膠浸漬於合成例2-2所製備的第1聚合體溶液中,依75℃加熱2小時,使第1聚合體利用共價鍵鍵結於水凝膠,獲得表面僅塗佈第1聚合體的隱形眼鏡。
所獲得隱形眼鏡經水充分洗淨後,浸漬於根據ISO18369-3製備的生理食鹽水中,於121℃、20分鐘條件下施行殺菌處理,並實施各項評價。
<比較例3>
使用合成例1-2所製備的水凝膠。使水凝膠浸漬於合成例3-2所製備的第2聚合體溶液中,依75℃加熱2小時。此時,水凝膠與第2聚合體並沒有形成鍵結。
所獲得隱形眼鏡經水充分洗淨後,浸漬於根據ISO18369-3製備的生理食鹽水中,於121℃、20分鐘條件下施行滅菌處理,並實施各項評價。
實施例1~5的隱形眼鏡,相較於塗佈第1聚合體與第2聚合體前的水凝膠,透明性、含水率、斷裂拉伸、及Dk均沒有差異。
再者,實施例1~5的隱形眼鏡,不同於塗佈第1聚合體與第2聚合體前的水凝膠,潤濕性與潤滑性均良好。
此外,實施例1~5的隱形眼鏡之耐久性良好。
即,實施例1~5的隱形眼鏡,即使長期間連續配戴的情形,隱形眼鏡表面仍具充分的親水性與潤滑性,故使用者能夠沒有不適感地長時間使用該隱形眼鏡。
比較例1的隱形眼鏡,因為僅第2聚合體鍵結於水凝膠,並沒有鍵結第1聚合體,隱形眼鏡表面沒有出現親水化,經處理後的隱形眼鏡之潤濕性與潤滑性差劣。
比較例2的隱形眼鏡,僅第1聚合體鍵結於水凝膠,雖經處理後的隱形眼鏡之潤濕性與潤滑性良好,但經14次洗淨後的潤滑性降低,且在30次洗淨後的潤濕性亦降低,故塗佈的耐久性不足。
比較例3的隱形眼鏡,因為沒有利用第1聚合體施行塗佈處理,水凝膠與第2聚合體無法相鍵結,導致隱形眼鏡表面沒有出現親水化。故,經處理後的隱形眼鏡之潤濕性與潤滑性差劣。
[表1]
合成例1-1 | 合成例1-2 | 合成例1-3 | 合成例1-4 | ||
化合物(1) | MAA | 2.0 | - | - | - |
PAA | - | - | 0.5 | - | |
4-HPMA | - | 5.0 | - | - | |
其他單體 | HEMA | - | 15.0 | 99.0 | - |
HBMA | 22.5 | - | - | 27.5 | |
NVP | 20.0 | 14.5 | - | 22.0 | |
DMAA | - | 15.0 | - | - | |
MMA | 5.0 | - | - | - | |
SiGMA | 20.0 | - | - | - | |
ETS | - | 15.0 | - | - | |
TRIS | - | - | - | 20.0 | |
MCR-M11 | 30.0 | 35.0 | - | 30.0 | |
TEGDMA | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |
小計 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | |
溶媒 | EtOH | - | - | 20.0 | - |
NPA | 10.0 | - | - | - | |
HeOH | - | - | - | 20.0 | |
起始劑 | AIBN | 0.5 | - | 0.5 | 0.5 |
I-819 | - | 0.5 | - | - | |
合計 | 110.5 | 100.5 | 120.5 | 120.5 | |
聚合方法 | 熱聚合 | 光聚合 | 熱聚合 | 熱聚合 | |
聚合條件 | 100℃、2小時 | 1.5mW/cm 2、30分鐘 | 100℃、2小時 | 100℃、2小時 |
[表2]
合成例2-1 | 合成例2-2 | 合成例3-1 | 合成例3-2 | 合成例3-3 | 合成例3-4 | ||||||||
莫耳% | 重量(g) | 莫耳% | 重量(g) | 莫耳% | 重量(g) | 莫耳% | 重量(g) | 莫耳% | 重量(g) | 莫耳% | 重量(g) | ||
含㗁唑啉基單體 | IPO | 80.0 | 16.3 | 60.0 | 4.0 | ||||||||
含羧基單體 | MAA | 20.0 | 1.7 | 60.0 | 2.6 | 70.0 | 13.6 | ||||||
含酚性羥基單體 | 4-HPMA | 50.0 | 3.5 | ||||||||||
親水性單體 | MPC | 70.0 | 20.0 | 50.0 | 20.0 | 30.0 | 20.0 | ||||||
PME-1000 | 25.0 | 15.1 | 40.0 | 20.0 | |||||||||
其他單體 | EA | 20.0 | 3.7 | 15.0 | 0.9 | ||||||||
BMA | 10.0 | 1.4 | |||||||||||
單體合計(g) | 20.0 | 20.0 | 23.1 | 23.5 | 22.6 | 33.6 | |||||||
溶媒(g) | 水 | 180.0 | 180.0 | 46.0 | 66.5 | 100.8 | |||||||
EtOH | 46.0 | 66.5 | |||||||||||
NPA | 90.4 | ||||||||||||
起始劑(g) | PB-ND | 0.29 | 0.39 | 0.28 | |||||||||
V-50 | 0.50 | 0.50 | 0.33 | ||||||||||
聚合條件 | 60℃、9小時 | 60℃、9小時 | 55℃、3小時 75℃、2小時 | 55℃、3小時 75℃、2小時 | 55℃、3小時 75℃、2小時 | 50℃、3小時 70℃、2小時 | |||||||
重量平均分子量 | 35,000 | 29,000 | 450,000 | 320,000 | 210,000 | 700,000 |
[表3]
實施例1 | 實施例2 | 實施例3 | 實施例4 | 實施例5 | ||
水凝膠 | Methafilcon A | 合成例1-1 | 合成例1-2 | 合成例1-3 | 合成例1-4 | |
水凝膠之反應性基 | 羧基 | 羧基 | 酚性羥基 | 羧基 | - | |
第1聚合體 | 合成例2-1 | 合成例2-2 | 合成例2-2 | 合成例2-4 | 合成例2-3 | |
第2聚合體 | 合成例3-1 | 合成例3-4 | 合成例3-2 | 合成例3-3 | 合成例3-4 | |
第2聚合體之官能基 | 羧基 | 羧基 | 酚性羥基 | 羧基 | 羧基 | |
第1、第2聚合體處理前的水凝膠評價結果 | 透明性 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 |
含水率(%) | 58 | 51 | 42 | 40 | 48 | |
斷裂拉伸(%) | 250 | 200 | 200 | 200 | 200 | |
Dk | 15 | 110 | 140 | 18 | 120 | |
WBUT(s) | 8 | 3 | 1 | 2 | 1 | |
潤滑性 | 3 | 4 | 2 | 4 | 3 | |
第1、第2聚合體處理後的隱形眼鏡評價結果 | 透明性 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 |
含水率(%) | 58 | 51 | 42 | 40 | 48 | |
斷裂拉伸(%) | 250 | 200 | 200 | 200 | 200 | |
Dk | 15 | 110 | 140 | 18 | 120 | |
WBUT(s) | >10 | >10 | >10 | >10 | >10 | |
潤滑性 | 7 | 9 | 8 | 7 | 9 | |
塗佈耐久性 | 洗淨14次 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 |
洗淨30次 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 |
[表4]
(產業上之可利用性)
比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | ||
水凝膠 | Polymacon | 合成例1-1 | 合成例1-2 | |
水凝膠之反應性基 | - | 羧基 | 酚性羥基 | |
第1聚合體 | 合成例2-4 | 合成例2-2 | - | |
第2聚合體 | 合成例3-1 | - | 合成例3-2 | |
第2聚合體之官能基 | 羧基 | - | 酚性羥基 | |
第1、第2聚合體處理前的水凝膠評價結果 | 透明性 | 透明 | 透明 | 透明 |
含水率(%) | 38 | 51 | 42 | |
斷裂拉伸(%) | 250 | 200 | 200 | |
Dk | 140 | 110 | 140 | |
WBUT(s) | 3 | 3 | 1 | |
潤滑性 | 2 | 4 | 2 | |
第1、第2聚合體處理後的隱形眼鏡評價結果 | 透明性 | 透明 | 透明 | 透明 |
含水率(%) | 38 | 51 | 42 | |
斷裂拉伸(%) | 250 | 200 | 200 | |
Dk | 140 | 110 | 140 | |
WBUT(s) | 3 | >10 | 1 | |
潤滑性 | 2 | 7 | 2 | |
塗佈耐久性 | 洗淨14次 | 未評價 | △ | 未評價 |
洗淨30次 | 未評價 | × | 未評價 |
本發明可提供即使長期間連續配戴時,表面仍具充分親水性與潤滑性的軟式隱形眼鏡。
針對本發明參照詳細的特定實施態樣進行說明,惟在不脫逸本發明精神與範圍之前提下,均可進行各種變更與修正,此係熟習此技術者可輕易思及。
本申請案以2022年6月2日提出申請的日本專利申請案(特願2022-090441)為基礎,參照其內容並援引導入於本案中。
Claims (8)
- 一種軟式隱形眼鏡,係含有以下(1)、(2)、(3)、或(1‘)、(2‘)、(3‘): (1) 具羧基及/或酚性羥基的水凝膠(P1); (2) 形成於該水凝膠(P1)表面上,具㗁唑啉基的第1塗佈層;其中,該第1塗佈層係具有由含有㗁唑啉基單體所衍生構成單元的第1聚合體(P2); (3) 形成於該第1塗佈層表面上,具羧基及/或酚性羥基的第2塗佈層;其中,該第2塗佈層係含有第2聚合體(P3),該第2聚合體(P3)係含有由2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及/或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯所衍生構成單元、以及由含羧基單體所衍生構成單元及/或由含酚性羥基單體所衍生構成單元的第2聚合體(P3),或者含有在含羧基及/或酚性羥基的鏈轉移劑或含羧基及/或酚性羥基的起始劑存在下進行聚合,由2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及/或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯所衍生構成單元的第2聚合體(P3); 其中,該水凝膠(P1)的羧基及/或酚性羥基係經由共價鍵而與該第1塗佈層的㗁唑啉基相鍵結,及該第1塗佈層的㗁唑啉基係經由共價鍵而與該第2塗佈層的羧基及/或酚性羥基相鍵結; 或者, (1‘) 水凝膠(P1‘); (2‘) 形成於該水凝膠(P1‘)的表面上,具有㗁唑啉基、以及與該㗁唑啉基共價鍵結之脂肪酸的第1塗佈層;其中,該第1塗佈層係具有含由含有㗁唑啉基單體所衍生構成單元,以及與該㗁唑啉基以共價鍵鍵結之脂肪酸上之第1聚合體(P2‘); (3‘) 形成於該第1塗佈層表面上,具羧基及/或酚性羥基的第2塗佈層;其中,該第2塗佈層係含有第2聚合體(P3),該第2聚合體(P3)係含有由2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及/或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯所衍生構成單元、以及由含羧基單體所衍生構成單元及/或由含酚性羥基單體所衍生構成單元的第2聚合體(P3),或者含有在含羧基及/或酚性羥基的鏈轉移劑或含羧基及/或酚性羥基的起始劑存在下進行聚合,由2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及/或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯所衍生構成單元的第2聚合體(P3); 其中,該水凝膠(P1‘)係藉由導入該脂肪酸而與第1塗佈層相鍵結,以及該第1塗佈層的㗁唑啉基係經由共價鍵而與該第2塗佈層的羧基及/或酚性羥基相鍵結。
- 如請求項1之軟式隱形眼鏡,其中,上述水凝膠(P1)或(P1‘)係含有由(甲基)丙烯酸所衍生構成單元或聚(甲基)丙烯酸,及/或含有由(甲基)丙烯酸羥苯酯所衍生構成單元。
- 如請求項1之軟式隱形眼鏡,其中,上述脂肪酸係從碳數6~30之飽和脂肪酸及碳數6~30之不飽和脂肪酸中選擇1種以上。
- 如請求項1至3中任一項之軟式隱形眼鏡,其中,上述第1塗佈層係由含有由2-異丙烯基-2-㗁唑啉所衍生構成單元的第1聚合體(P2)或(P2´)構成。
- 如請求項1至3中任一項之軟式隱形眼鏡,其中,上述第2塗佈層係含有由(甲基)丙烯酸所衍生構成單元、及/或由(甲基)丙烯酸羥苯酯所衍生構成單元的第2聚合體(P3)構成。
- 如請求項1至3中任一項之軟式隱形眼鏡,其中,上述第2塗佈層係由含有由2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼所衍生構成單元的第2聚合體(P3)構成。
- 一種製造方法,係請求項1至3中任一項之軟式隱形眼鏡的製造方法,包括有以下步驟: (1) 使具羧基及/或酚性羥基的水凝膠(P1),浸漬於已溶解具㗁唑啉基之第1聚合體(P2)的溶液中之步驟;以及 (2) 將經(1)浸漬後的第1塗佈層所形成水凝膠,浸漬於已溶解具羧基及/或酚性羥基之第2聚合體(P3)的溶液中之步驟。
- 一種製造方法,係請求項1至3中任一項之軟式隱形眼鏡的製造方法,包括有以下步驟: (1) 使水凝膠(P1),浸漬於已溶解具有㗁唑啉基及與該㗁唑啉基共價鍵結之脂肪酸的第1聚合體(P2´)溶液中之步驟;以及 (2) 將經(1)浸漬後的第1塗佈層所形成水凝膠,浸漬於已溶解具羧基及/或酚性羥基之第2聚合體(P3)的溶液中之步驟。
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