KR102387209B1 - 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머 - Google Patents

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Abstract

친수성 모노머 등의 중합성 모노머와 공중합했을 때에, 표면 친수성, 산소 투과율이 높고, 기계적 강도가 적정한, 안과 디바이스에 적용하는 데에 바람직한 모노머를 제공한다. 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머가 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 확인하여, 본 발명을 완성하였다.

Description

포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머
본 발명은, 친수성 모노머 등과 공중합함으로써 안과 디바이스, 예를 들어, 콘택트 렌즈, 안내 (眼內) 렌즈, 인공 각막을 제조하기 위하여 사용할 수 있는 중합 가능한 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머에 관한 것이다.
본 출원은, 참조에 의해 여기에 원용되는 일본 특허출원 2018-073052호 우선권을 청구한다.
실리콘 하이드로겔은, 산소 투과성이 높은 점에서 눈에 대한 부담이 적어, 콘택트 렌즈 등의 안과용 렌즈에 현재 널리 사용되고 있는 재료이다. 한편, 실리콘 하이드로겔은, 발수성의 실리콘을 함유함으로써 젖음성이나 윤활성이 부족하기 쉽다. 따라서, 표면 개질법에 의한 표면 친수화나 경화 전의 렌즈 조성물 중에 친수성 고분자를 혼합하는 것에 의한 표면 친수화가 검토되고 있다. 현재, 광학적 투명성과 원하는 윤활성을 갖고, 탄성률이 조정 가능하며 산소 투과성이 높은 실리콘 하이드로겔 렌즈를 제공하는 여러 가지 방법이 존재한다.
실리콘 하이드로겔 렌즈는, 장용 중, 누액 중의 단백질이나 지질 등이 렌즈 표면에 흡착됨으로써 장용감이 악화되는 한 요인이 된다. 이들의 흡착을 저감시킬 목적으로, 비실리콘 하이드로겔 렌즈에서는 내오염성을 갖는 포스포릴콜린기 함유 메타크릴에스테르 모노머 MPC 를 사용한 렌즈 (특허문헌 1, 비특허문헌 1) 가 시판되어 있다.
내오염성을 갖는 포스포릴콜린기를 실리콘 하이드로겔 렌즈에 삽입하는 것이 특허문헌 2 에 나타나 있다. 특허문헌 2 에서는, 2-메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 (MPC) 과 수산기를 갖는 폴리실록산 모노머인 비스(트리메틸실록시)메틸실릴프로필글리세롤메타크릴레이트 (SiGMA) 의 랜덤 공중합에 의해 제조되는 실리콘 하이드로겔이 개시되어 있다.
일반적으로 실리콘 하이드로겔 렌즈로의 포스포릴콜린기의 도입에 있어서, MPC 를 공중합하여 사용하는 경우, 실리콘 하이드로겔 골격에 있어서의 고친수성의 MPC 부와 소수성 실리콘부의 상분리를 극복할 필요가 있다. 그 때문에 실리콘 하이드로겔 렌즈를 안정적으로 제조하기에는 아직 개선의 여지가 남겨져 있고, 포스포릴콜린기를 도입한 폴리실록산 모노머를 설계하는 것이 중요하다.
특허문헌 3 에서는, 포스포릴콜린 유사기를 실리콘 사슬의 양 말단에 도입한 폴리실록산 모노머가 개시되어 있다. 또, 특허문헌 4 및 특허문헌 5 에서는, 양 말단에 포스포릴콜린기를 도입한 폴리실록산 모노머가 개시되어 있다. 이들의 구조를 갖는 폴리실록산 모노머에 있어서는, 주사슬의 폴리디메틸실록산부가 변성되어 있지 않기 때문에, 친수성 모노머와의 상용성 그리고 얻어지는 렌즈의 투명성 면에서 반드시 충분한 성능이 얻어지고 있다고는 할 수 없고, 개량의 여지가 있었다.
특허문헌 6 에서는, ABA 형의 MPC·실록산 블록 폴리머가 개시되어 있다. 표면 처리를 실시하는 경우에 매우 유용하지만, 렌즈의 가교제로서 사용하는 경우에는 그 블록 구조 때문에 친수상과 소수상의 상분리 구조가 크고, 하이드로겔이 백탁되기 쉬운 우려가 있었다.
특허문헌 7 에서는, 실리콘 측사슬에 아미노기를 통하여 포스포릴콜린기를 도입한 실리콘이 개시되어 있다. 포스포릴콜린기를 갖는 한편 아미노기가 존재하기 때문에, 반드시 안전하다고는 할 수 없었다.
특허문헌 8 에서는, 에스테르기를 통하여 포스포릴콜린기를 도입한 폴리실록산 모노머가 제안되어 있다. 그 모노머는 에스테르기를 가짐으로써, 수산기를 갖는 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트 등의 친수성 모노머와의 상용성이 높다고는 할 수 없었다.
WO92/07885 A1 일본 공개특허공보 2007-197513호 WO2010/147779 WO2001/057047 WO2012/1043349 WO2008/023604 일본 공개특허공보 2004-175830호 일본 공개특허공보 2013-139567호
본 발명은, 친수성 모노머 등의 중합성 모노머와 공중합했을 때에, 표면 친수성, 산소 투과율이 높고 및 기계적 물성이 적정한 (특히, 안과 디바이스에 적용하는 데 바람직한) 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머를 제공한다.
본 발명은, 식 (1) 로 나타내는 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머가 과제를 해결할 수 있는 것을 확인하여, 본 발명을 완성하였다.
[화학식 1]
Figure 112021123940376-pct00020
식 중, a 는 20 내지 500 의 정수를 나타낸다. b 는 1 내지 70 의 정수를 나타낸다. c 는 0 또는 1 을 나타낸다. p 와 q 는 각각 0 또는 1 을 나타낸다. X 는 -CH2- 또는 -CH2CH2- 를 나타낸다.
즉, 본 발명은 다음과 같다.
1. 식 (1) 로 나타내는 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머.
[화학식 2]
Figure 112021123940376-pct00021
(식 중, a 는 20 내지 500 의 정수를 나타낸다. b 는 1 내지 70 의 정수를 나타낸다. c 는 0 또는 1 을 나타낸다. p 와 q 는 각각 0 또는 1 을 나타낸다. X 는 -CH2- 또는 -CH2CH2- 를 나타낸다.)
2. 식 (4) 로 나타내는 하이드로실릴기 함유 양 말단 메타크릴실리콘과, 식 (5) 로 나타내는 알릴기 함유 포스포릴콜린 화합물을 부가 반응시키는 공정을 포함하는, 식 (1) 로 나타내는 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머의 제조 방법.
[화학식 3]
Figure 112021123940376-pct00022
(식 중, a 는 20 내지 500 의 정수를 나타낸다. b 는 1 내지 70 의 정수를 나타낸다. c 는 0 또는 1 을 나타낸다. p 와 q 는 각각 0 또는 1 을 나타낸다. X 는 -CH2- 또는 -CH2CH2- 를 나타낸다.)
[화학식 4]
Figure 112020102482845-pct00004
(식 중, a 는 20 내지 500 의 정수를 나타낸다. b 는 1 내지 70 의 정수를 나타낸다. p 와 q 는 각각 0 또는 1 을 나타낸다.)
[화학식 5]
Figure 112021123940376-pct00023
(식 중, c 는 0 또는 1 을 나타낸다. Z 는 CH2＝CHCH2- 또는 CH2＝CH- 를 나타낸다.)
3. 식 (1) 로 나타내는 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머를 10 중량부 ∼ 60 중량부 함유하고, 1 종류 또는 복수 종류의 친수성 모노머를 40 중량부 ∼ 90 중량부 함유하는 모노머 조성물.
[화학식 6]
Figure 112021123940376-pct00024
(식 중, a 는 20 내지 500 의 정수를 나타낸다. b 는 1 내지 70 의 정수를 나타낸다. c 는 0 또는 1 을 나타낸다. p 와 q 는 각각 0 또는 1 을 나타낸다. X 는 -CH2- 또는 -CH2CH2- 를 나타낸다.)
4. 상기 친수성 모노머가, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, 2-(메타크릴로일옥시에틸)-2-(트리메틸암모니오에틸)포스페이트, 메틸메타크릴레이트 및 하이드록시프로필(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나 이상인, 전항 3 에 기재된 모노머 조성물.
5. 전항 3 또는 4 에 기재된 모노머 조성물을 중합하여 얻어지는 폴리머.
6. 상기 친수성 모노머가, N-비닐피롤리돈, 2-(메타크릴로일옥시에틸)-2-(트리메틸암모니오에틸)포스페이트 및 하이드록시프로필(메트)아크릴레이트인, 전항 3또는 4 에 기재된 모노머 조성물을 중합하여 얻어지는 폴리머.
7. 상기 친수성 모노머가, N-비닐피롤리돈, 2-(메타크릴로일옥시에틸)-2-(트리메틸암모니오에틸)포스페이트 및 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트인, 전항 3또는 4 에 기재된 모노머 조성물을 중합하여 얻어지는 폴리머.
8. 상기 친수성 모노머가, N-비닐피롤리돈, 2-(메타크릴로일옥시에틸)-2-(트리메틸암모니오에틸)포스페이트 및 N,N-디메틸아크릴아미드인, 전항 3 또는 4 에 기재된 모노머 조성물을 중합하여 얻어지는 폴리머.
9. 안과 디바이스용 조성물인, 전항 1 ∼ 4 중 어느 하나에 기재된 조성물.
10. 전항 5 ∼ 8 중 어느 하나에 기재된 폴리머를 함유하는 안과 디바이스.
본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머는, 실리콘 함량이 많고 또한 포스포릴콜린기를 갖는 점에서 친수성이 높기 때문에, 친수성 모노머 등의 중합성 모노머와 공중합했을 때, 표면 친수성, 적절한 기계적 강도 및 산소 투과성을 동시에 만족시켜, 안과 디바이스의 원료에 사용되는 폴리실록산 모노머로서 유용하다.
본 발명은, 양쪽성 이온성기인 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명의 포스포릴콜린기를 함유하는 폴리실록산 모노머는, 실리콘 부분을 함유하고, 또한 분자 내에 양쪽성 이온성 포스포릴콜린기와 2 개의 비닐 말단기를 함유하는 수평균 분자량 2,000 ∼ 50,000 의 중합성 실리콘 화합물에 관한 것이다. 본 발명의 포스포릴콜린기를 함유하는 폴리실록산 모노머의 수평균 분자량은 2,000 ∼ 50,000 이면 되고, 바람직하게는 4,600 ∼ 42,000 이다.
본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머의 비닐기는, 카르보닐기에 인접하고 있다. 이 때문에, (메트)아크릴에스테르 모노머나 (메트)아크릴아미드 모노머 등의 안과 디바이스에 일반적으로 사용되는 모노머와의 공중합성이 양호하다.
본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머의 측사슬에 양쪽성 이온성기인 포스포릴콜린 부분이 존재하기 때문에, 친수성 모노머와의 상용성이 높고, 그 모노머와의 중합에 의해 투명한 렌즈가 얻어진다. 또한, 그 렌즈에서는 표면 친수성이 얻어지기 때문에, 콘택트 렌즈용의 가교제로서도 바람직하다.
또한, 본 발명에서의 안과 디바이스란, 콘택트 렌즈, 소프트 콘택트 렌즈, 하드 콘택트 렌즈, 안내 렌즈 및 인공 각막을 포함하지만, 특별히 한정되지 않는다.
(본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머)
본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머는, 하기 식 (1) 로 나타내는 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머이다.
[화학식 7]
Figure 112021123940376-pct00025
식 중, a 는 20 내지 500 의 정수를 나타낸다. b 는 1 내지 70 의 정수를 나타낸다. c 는 0 또는 1 을 나타낸다. p 와 q 는 각각 0 또는 1 을 나타낸다. X 는 -CH2- 또는 -CH2CH2- 를 나타낸다.
a 및 b 는 상기의 범위 내이면 특별히 한정되지 않지만, a 는 20 ∼ 500, 바람직하게는 50 ∼ 300, 보다 바람직하게는 80 ∼ 200 이고, b 는 1 ∼ 70, 바람직하게는 2 ∼ 40, 보다 바람직하게는 3 ∼ 15 이다.
(본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머의 합성 방법)
본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머는, 여러 가지 방법으로 합성 가능하지만, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어 이하의 방법을 들 수 있다.
본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머의 합성에 사용되는 식 (2) 로 나타내는 실리콘 중간체는 공지된 방법으로 합성 가능하다.
하기 식 (2) 로 나타내는 양 말단 수산기 함유 실록산 {예를 들어 Gelest 사 SIB1138.0 (식 (2) 중, p ＝ q ＝ 1, n ＝ 0)}, SIB1145.0 (식 (2) 중, p ＝ q ＝ n ＝ 0) 등의 말단 수산기 함유 디실록산, JNC 사 FM-4411 (식 (2) 중, p ＝ q ＝ 1, n ＝ 9) 등의 양 말단 수산기 함유 실리콘 등과 (메트)아크릴산클로라이드를, 탈염산제 공존 하에서 반응시키고, 식 (3) 으로 나타내는 양 말단 메타크릴기를 갖는 화합물을 합성한다. 탈염산제로는 유기 아민을 사용하는 것이 가능하다. 바람직하게는, 트리에틸아민 등 트리알킬아민, 디이소프로필아민 등의 디알킬아민, 디아자비시클로운데센 등의 유기 아민이 사용된다. 반응시에는 비프로톤성 용매를 사용하는 것이 가능하다. 용해성 면으로부터 테트라하이드로푸란이 바람직하다.
[화학식 8]
Figure 112020102482845-pct00008
식 중, p 와 q 는 각각 0 또는 1 을 나타낸다. n 은 0 ∼ 10 의 정수를 나타낸다.
[화학식 9]
Figure 112020102482845-pct00009
식 중, p 와 q 는 각각 0 또는 1 을 나타낸다. n 은 0 ∼ 10 의 정수를 나타낸다.
식 (3) 으로 나타내는 화합물은, 예를 들어 JNC 사 FM-7711 (p ＝ q ＝ 0, n ＝ 9), Gelest 사 DMS-R11 (p ＝ q ＝ 0, n ＝ 9) 등에 의해 구입하는 것도 가능하다.
다음으로, 식 (3) 으로 나타내는 메타크릴기를 갖는 실리콘 중간체와, 옥타메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라메틸시클로테트라실록산을 예를 들어 트리플루오로메탄술폰산 등의 산촉매를 사용하여 반응시킴으로써, 식 (4) 로 나타내는 하이드로실릴기 함유 실리콘 중간체 (하이드로실릴기 함유 양 말단 메타크릴실리콘) 를 얻는다. 이 때, 무용매여도 되고, 클로로포름 등의 용매를 사용할 수도 있다.
[화학식 10]
Figure 112020102482845-pct00010
식 중, a 는 20 내지 500 의 정수를 나타낸다. b 는 1 내지 70 의 정수를 나타낸다. p 와 q 는 각각 0 또는 1 을 나타낸다.
a 및 b 는 상기의 범위 내이면 특별히 한정되지 않지만, a 는 20 ∼ 500, 바람직하게는 50 ∼ 300, 보다 바람직하게는 80 ∼ 200 이고, b 는 1 ∼ 70, 바람직하게는 2 ∼ 40, 보다 바람직하게는 3 ∼ 15 이다.
반응 후의 산촉매는 공지된 방법에 의해 제거된다. 예를 들어, 수세 또는 탄산나트륨 등에서의 흡착에 의해 제거 가능하다.
또한, 식 (4) 로 나타내는 하이드로실릴기 함유 실리콘 중간체와 식 (5) 로 나타내는 포스포릴콜린기 함유 알릴에테르를 부가 반응인 하이드로실릴화 반응시키고, 용매 등으로 과잉량의 식 (5) 의 화합물을 제거하고, 감압에 의해 저비점 성분을 제거함으로써 식 (1) 의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머가 얻어진다.
또한, 식 (5) 의 화합물은, THF 등의 비프로톤성 용매 중에서 에틸렌글리콜모노알릴에테르를 2-클로로-2-옥소-1,3,2-디옥사포스포란 (COP) 과 반응시키고, 2-(2-알릴옥시)에톡시-2-옥소-1,3,2-디옥사포스포란을 얻은 후, 아세토니트릴 등의 비프로톤성 용매 중에서 트리메틸아민을 반응시킴으로써 얻어진다.
[화학식 11]
Figure 112021123940376-pct00026
식 중, c 는 0 또는 1 을 나타낸다. Z 는 CH2＝CHCH2- 또는 CH2＝CH- 를 나타낸다.
(본 발명의 모노머 조성물)
본 발명의 모노머 조성물은, 본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머와 적어도 1 종 이상의 친수성 모노머를 함유한다.
본 발명의 모노머 조성물에 함유되는 식 (1) 로 나타내는 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머는, 당업자에게 이미 알려진 촉매 또는 개시제를 사용하여 친수성 모노머 등으로 중합시키는 것이 가능하다.
본 발명의 모노머 조성물에 있어서, 본 발명의 식 (1) 로 나타내는 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머의 함유 비율은, 식 (1) 의 화합물 및 친수성 모노머의 합계량 100 중량부에 대해 10 중량부 ∼ 60 중량부이다. 10 중량부 미만에서는, 중합하여 얻어지는 폴리머의 투명성 및 산소 투과성이 저하되고, 60 중량부를 초과하면, 그 폴리머의 표면 친수성이 저하된다.
본 발명의 모노머 조성물에 있어서, 친수성 모노머의 함유 비율은, 식 (1) 의 화합물 및 친수성 모노머의 합계량 100 중량부에 대해 통상적으로 40 중량부 ∼ 90 중량부, 바람직하게는 50 ∼ 90 중량부이다.
본 발명의 식 (1) 로 나타내는 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머는, 안과 디바이스의 표면 친수성을 개선하고, 유연성을 컨트롤하기 위하여, 안과 디바이스를 형성하는 폴리머용의 모노머 원료로서 사용할 수 있다. 보다 상세하게는, 본 발명의 폴리실록산 모노머는 양 말단에 중합기를 갖기 때문에, 그 모노머의 분자량을 조정함으로써 폴리머의 유연성을 조정할 수 있다 (그 모노머의 분자량을 작게 하면 폴리머가 딱딱해지고, 크게 하면 폴리머가 부드러워진다). 또, 그 모노머는, 10 중량부 ∼ 60 중량부의 범위에서, 안과 디바이스용 모노머 조성물에 함유시킬 수 있다.
즉, 본 발명의 식 (1) 로 나타내는 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머와, 그 모노머와 공중합이 가능하고 또한 바람직하게는 안과 디바이스의 원료로서 사용되는 모노머 (특히, 친수성 모노머) 를 혼합하여, 폴리머를 구성할 수 있다.
또, 본 발명의 폴리실록산 모노머는, 안과 디바이스의 원료로서 사용함으로써 안과 디바이스의 유연성을 컨트롤할 수 있다.
(친수성 모노머)
친수성 모노머는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸아크릴아미드, N-메틸-2-하이드록시에틸아크릴아미드, 에틸렌글리콜모노비닐에테르, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, 2-(메타크릴로일옥시에틸)-2-(트리메틸암모니오에틸)포스페이트{2-(메트)아크릴로일옥시에틸-2'-(트리메틸암모니오)에틸포스페이트} 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택할 수 있지만, 특별히 한정되지 않는다.
친수성 모노머는, 본 발명의 모노머 조성물에 복수 종류 함유하는 경우, 그 조합은 특별히 한정되지 않지만, 이하를 예시할 수 있다.
N-비닐피롤리돈 (NVP), 2-(메타크릴로일옥시에틸)-2-(트리메틸암모니오에틸)포스페이트 (MPC) 및 하이드록시프로필(메트)아크릴레이트 (HPMA)
NVP, MPC 및 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트 (HEMA)
NVP, MPC 및 N,N-디메틸아크릴아미드 (DMAA)
MPC, HPMA 및 DMAA
(그 밖의 모노머)
본 발명의 모노머 조성물은, 상기 필수의 모노머 이외에, 본 발명의 식 (1) 로 나타내는 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머와 공중합이 가능하고, 바람직하게는 안과 디바이스의 원료로서 사용할 수 있는 그 밖의 모노머를 함유시킬 수 있다.
그 밖의 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴로일기, 스티릴기, 알릴기, 비닐기 등의 탄소-탄소 불포화 결합을 갖는 공지된 모노머를 바람직하게 들 수 있다. 특히, 상기의 친수성 모노머 이외의, 수산기, 아미드기, 양쪽성 이온기 등의 친수기를 갖는 모노머가 특히 바람직하다. 또는, 그 밖의 모노머로는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 가교제로서 첨가해도 된다. 예를 들어, 2-하이드록시-3-(트리스(트리메틸실록시)실릴)프로필메타크릴레이트, 4-(2-하이드록시에틸)＝1-[3-트리스(트리메틸실록시)실릴프로필]＝2-메틸리덴숙시네이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
그 밖의 모노머의 함유 비율은, 상기 필수의 모노머 (식 (1) 의 화합물 및 친수성 모노머) 의 합계량 100 중량부에 대해, 통상적으로 100 중량부 이하, 바람직하게는 60 중량부 이하이다.
(본 발명의 폴리머)
본 발명의 폴리머는, 본 발명의 모노머 조성물을 중합하여 얻어진다.
상기 중합은, 과산화물, 아조 화합물로 대표되는 열중합 개시제나, 광중합 개시제를 적절히 첨가하여 공지된 방법으로 실시할 수 있다.
열중합을 실시하는 경우에는, 원하는 반응 온도에 대해 최적인 분해 특성을 갖는 것을 선택하여 사용할 수 있다. 즉, 10 시간 반감기 온도가 40 ∼ 120 ℃ 인 과산화물 또는 아조 화합물이 바람직하다. 아조 화합물로는 예를 들어 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴) (AIBN) 을 들 수 있다.
광중합 개시제로는, 예를 들어, 카르보닐 화합물, 황 화합물, 할로겐 화합물, 금속염을 들 수 있다.
이들의 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고 혼합하여 사용해도 되며, 바람직하게는 본 발명의 식 (1) 의 화합물 및 친수성 모노머의 합계량 100 중량부에 대해, 0.2 ∼ 2 중량부의 비율로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 폴리머의 합성은, 용매 (용제) 의 존재 하에서 실시할 수 있다. 용매로는, 단량체 조성물을 용해시켜, 반응하지 않는 것이면 어느 것이어도 되고, 예를 들어, 물, 알코올계 용매, 케톤계 용매, 에스테르계 용매, 직사슬 또는 고리형의 에테르계 용매, 함질소계 용매를 들 수 있다. 바람직하게는, 물 또는 알코올 또는 이들의 혼합 용매를 들 수 있다.
알코올계 용매로는, 예를 들어, 헥산올 (HexOH), 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올 등을 들 수 있다.
케톤계 용매로는, 예를 들어, 아세톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤 등을 들 수 있다.
에스테르계 용매로는, 예를 들어, 아세트산에틸 등을 들 수 있다.
직사슬 또는 고리형의 에테르계 용매로는, 예를 들어, 에틸셀로솔브, 테트라하이드로푸란 등을 들 수 있다.
함질소계 용매로는, 예를 들어, 아세토니트릴, N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.
본 발명의 폴리머는, 이하의 조합의 모노머를 중합하여 얻어지는 폴리머여도 된다.
본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머, 친수성 모노머로서 2-(메타크릴로일옥시에틸)-2-(트리메틸암모니오에틸)포스페이트 (MPC), 하이드록시프로필메타크릴레이트 (HPMA) 및 N-비닐피롤리돈 (NVP), 그 밖의 모노머로서 2-하이드록시-3-(트리스(트리메틸실록시)실릴)프로필메타크릴레이트 (SiGMA) 및 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (TEGDMA)
본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머, 친수성 모노머로서 MPC, HPMA 및 NVP, 그 밖의 모노머로서 4-(2-하이드록시에틸)＝1-[3-트리스(트리메틸실록시)실릴프로필]＝2-메틸리덴숙시네이트 (ES) 및 TEGDMA
본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머, 친수성 모노머로서 MPC, NVP 및 2-하이드록시에틸메타크릴레이트 (HEMA), 그 밖의 모노머로서 SiGMA 및 TEGDMA
본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머, 친수성 모노머로서 MPC, NVP 및 N,N-디메틸아크릴아미드 (DMAA), 그 밖의 모노머로서 ES 및 TEGDMA
본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머, 친수성 모노머로서 MPC, HPMA 및 DMAA, 그 밖의 모노머로서 ES 및 TEGDMA
본 발명의 폴리머는, 본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머, 친수성 모노머 및 그 밖의 모노머를 중합하여 얻는 경우, 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머, 친수성 모노머 및 그 밖의 모노머의 중량비는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 10 ∼ 60 : 40 ∼ 90 : 0.01 ∼ 60 으로 할 수 있다.
본 발명은, 이하의 공정을 포함하는, 안과 디바이스의 제조 방법도 대상으로 한다.
(I) 본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머를 적어도 친수성 모노머와 혼합하여 모노머 조성물을 얻는 공정, 및
(II) (I) 에서 얻은 모노머 조성물을 중합하여 폴리머를 얻는 공정.
공정 (I) 의 모노머 조성물은, 추가로 그 밖의 모노머를 함유해도 된다.
그 제조 방법은, 추가로 이하의 공정을 포함해도 된다.
(III) 미반응 성분의 제거 공정.
본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머는, 안과 디바이스의 원료로 할 수 있다.
안과 디바이스는, 본 발명의 폴리머를 함유한다.
안과 디바이스는, 인간을 포함하는 동물의 눈에 사용하는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 콘택트 렌즈, 소프트 콘택트 렌즈, 하드 콘택트 렌즈, 안내 렌즈 및 인공 각막이어도 되고, 바람직하게는 소프트 콘택트 렌즈이다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 그것들에 한정되는 것은 아니다.
[합성예 1] 식 (5) 로 나타내는 알릴기 함유 포스포릴콜린 화합물의 합성
1 ℓ 4 구 플라스크 중에서 2-클로로-2-옥소-1,3,2-디옥사포스포란 (COP) 97.26 g (0.68 몰) 을 아세토니트릴 389.03 g 에 용해시키고, 빙욕에서 5 ℃ 이하로 냉각시켰다. 500 ㎖ 비커 중에서 에틸렌글리콜모노알릴에테르 (도쿄 화성 공업사 제조) 66.38 g (0.65 몰) 과 트리에틸아민 (키시다 화학사 제조) 69.07 g (0.68 몰) 을 아세토니트릴 135.45 g 에 용해시킨 용액을 300 ㎖ 적하 깔때기에 옮겨, 방금 전의 COP 용액 중에 1 시간 동안 적하하였다. 또한 빙욕 중에서 4 시간 반응을 실시하였다. 반응에 의해 생성된 트리에틸아민염산염을 여과 분리 한 후, 트리메틸아민 61.46 g (1.04 몰) 을 주입하고, 75 ℃ 에서 8 시간 반응시켰다. 냉각 후, 생성된 목적물을 여과 분리하고, 아세톤 140 g 으로 2 회 세정하였다. 감압 하, 용매를 제거함으로써 104.1 g 을 얻었다. 식 (5) 의 화합물 (c 는 1 이고, Z 는 CH2＝CHCH2- 이다) 인 것을 1H NMR 에 의해 확인하였다.
[합성예 2] 식 (4) 로 나타내는 하이드로실릴기 함유 양 말단 메타크릴실리콘의 합성
500 ㎖ 의 차광병 중에서 FM-7711 (JNC 사, 양 말단 메타크릴로일옥시프로필 폴리디메틸실록산 (분자량 ≒ 1,000)) 17.24 g, 옥타메틸시클로테트라실록산 150.0 g, 1,3,5,7-테트라메틸시클로테트라실록산 6.74 g, 클로로포름 173.99 g 을 혼합하고, 추가로 트리플루오로메탄술폰산 1.50 g 을 첨가하였다. 25 ℃ 에서 8 시간 반응시킨 후, 이온 교환수 약 1500 g 으로 5 회 세정하였다. 그 후 감압에 의해 저비분을 제거하고, 아세톤 24.2 g, 메탄올 120.1 g 을 첨가하여 교반하였다. 정치 (靜置) 후 상층을 폐기하고, 하층을 감압하여 저비분을 증류 제거함으로써 투명 액체 127.09 g 을 얻었다. 1H NMR 에 의해 식 (4) 의 하이드로실릴기 함유 실리콘 중간체 (실리콘 중간체 1 로 한다) 인 것을 확인하였다.
1H NMR 분석치
5.54, 6.10 ppm 의 말단 이중 결합의 2H 의 피크 면적치 (1.00 ＋ 1.01 ＝ 2.01)
4.68 ppm 의 하이드로실릴기 유래의 9H 의 면적치 (4.88)
0.16 ppm 의 실록산 유래의 피크 면적치 (651.67)
이상으로부터, 식 (4) 의 식의 구조 중, a ≒ 108, b ＝ 5, p ＝ 0 및 q ＝ 0 이고, 수평균 분자량 Mn ≒ 8,700 인 것으로 산출되었다. 또한, 수평균 분자량은, 겔 침투 크로마토그래피 (GPC) 법을 이용하여 측정하고, PMMA (폴리메틸메타크릴레이트) 를 표준품으로 하여 산출한 값이다.
실시예 1 의 분석 조건
실시예 1 의 분석 조건을 이하에 나타낸다.
1H NMR 측정법
측정 장치 : 니혼 전자사 제조 JNM-AL400
용매 : CDCl3 (TMS 기준)
실시예 2 및 비교예에서 사용한 성분
실시예 2 및 비교예에서 사용한 본 발명의 폴리실록산 모노머 이외의 성분을 이하에 나타낸다.
○ 식 (1) 의 비교 화합물
PMPC : 포스포릴콜린 관능기 측사슬 함유 매크로머 (특허문헌 8 의 실험예 4 의 화합물)
FM-7721 : JNC 사, 양 말단 메타크릴로일옥시폴리디메틸실록산 (분자량 ≒ 5,000)
○ 그 밖의 모노머
SiGMA : 2-하이드록시-3-(트리스(트리메틸실록시)실릴)프로필메타크릴레이트
ES : 4-(2-하이드록시에틸)＝1-[3-트리스(트리메틸실록시)실릴프로필]＝2-메틸리덴숙시네이트
TEGDMA : 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트
○ 친수성 모노머
MPC : 2-(메타크릴로일옥시에틸)-2-(트리메틸암모니오에틸)포스페이트
HPMA : 하이드록시프로필메타크릴레이트(2-하이드록시프로필에스테르, 2-하이드록시-1-메틸에틸에스테르 혼합물, 닛폰 촉매 제조)
NVP : N-비닐피롤리돈
HEMA : 2-하이드록시에틸메타크릴레이트
DMAA : N,N-디메틸아크릴아미드
○ 용제
HexOH : 헥산올
○ 개시제 (중합 개시제)
AIBN : 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴) (10 시간 반감기 온도 65 ℃)
실시예 2 에 있어서의 평가법은 이하와 같다.
(콘택트 렌즈의 표면 친수성 (WBUT))
콘택트 렌즈의 표면 친수성을, WBUT (water film break up time) 에 의해 평가하였다. 상세하게는, ISO 생리 식염수 중에 콘택트 렌즈 (본 실시예에서는, 「필름상 샘플」) 를 하룻밤 침지시키고, 핀셋으로 외주부를 집어 수면으로부터 끌어올리고, 수면으로부터 끌어올렸을 때부터 렌즈 표면의 수막이 끊어질 때까지의 시간 (수막 유지 시간) 을 측정하였다. 수막이 끊어진 상태는 육안에 의해 판정하였다. 이 측정을 3 회 실시하여, 그 평균치를 구하고, 30 초 이상인 경우를 표면 친수성이 양호한 것으로 판정하였다.
(콘택트 렌즈의 기계적 강도)
산덴사 제조 BAS-3305 (W) 파단 강도 해석 장치를 사용하여, JIS-K7127 에 따라서 콘택트 렌즈의 모듈러스 [㎫] 을 측정하고, 기계적 강도를 평가하였다. 상세하게는, 콘택트 렌즈를 폭 2 ㎜ 로 절단한 샘플을 사용하고, 2 개의 클램프간 6 ㎜ 로 하여 1 ㎜/초의 속도로 인장하고, 200 gf 의 로드 셀로 검출함으로써 모듈러스를 측정하였다. 모듈러스가 0.3 ㎫ 이상 0.7 ㎫ 이하인 경우, 기계적 강도가 양호한 것으로 판정하였다.
(콘택트 렌즈의 산소 투과성)
ISO 18369-4 에 기재된 폴라로그라피법에 의한 측정 방법에 따라, 1 ∼ 4 장의 콘택트 렌즈를 중첩시킨 샘플의 산소 투과 계수를 측정하였다. 측정에는 Rehder Development Company 사의 O2 Permeometer Model 201T 를 사용하였다. 렌즈의 두께를 x 축에, 측정에 의해 구해진 t/Dk 치를 y 축에 플롯하고, 회귀선의 기울기의 역수를 산소 투과 계수 {(㎠/sec)/(㎖ O2/(㎖ × ㎜Hg))} 로 하였다. 산소 투과 계수가 클수록 산소 투과성이 양호하다. 산소 투과 계수가 75 이상인 경우, 산소 투과성이 특히 양호한 것으로 판정하였다.
[실시예 1-1]
100 ㎖ 3 구 플라스크 중에서 실리콘 중간체 1 (식 (4) 로 나타내는 하이드로실릴기 함유 양 말단 메타크릴실리콘) 10.00 g 과 식 (5) 로 나타내는 알릴기 함유 포스포릴콜린 화합물 0.2140 g 을 2-프로판올 10.00 g 에 용해시키고, 오일 배스를 사용하여 80 ℃ 로 가열한 후, 4 중량％ 헥사클로로백금산6수화물 2-프로판올 용액 40 ㎕ 를 첨가하였다.
식 (5) 로 나타내는 알릴기 함유 포스포릴콜린 화합물 1.93 g 을 2-프로판올 5.78 g 에 용해시킨 용액을 10 ㎖ 적하 깔때기에 주입하고, 3 구 플라스크 상부에 장착하였다.
80 ℃ 를 유지하면서 30 분에 걸쳐 적하 깔때기 중의 액을 적하하였다. 적하 후, 추가로 1 시간 환류 상태에서 반응을 실시하였다. 감압에 의해 저비분을 증류 제거한 후, 이온 교환수 33.18 g, 에탄올 11.05 g 아세트산에틸 44.21 g 을 혼합하여, 교반하였다. 정치 후 3 층으로 분리하고, 상층과 하층을 폐기한 후, 감압에 의해 중층으로부터 감압 증류 제거에 의해 투명의 겔상물 7.31 g 을 얻었다. 1H NMR 분석에 의해 식 (1) 로 나타내는 화합물인 것을 확인하였다.
1H NMR 분석치
5.54, 6.10 ppm 의 말단 이중 결합의 2H 의 피크 면적치 (1.00 ＋ 1.00 ＝ 2.00)
3.34 ppm 의 콜린기 유래의 9H 의 면적치 (46.89)
0.16 ppm 의 실록산 유래의 피크 면적치 (646.15)
이상으로부터, 식 (1) 의 구조식 중, a ≒ 108, b ＝ 5, c ＝ 1, p ＝ q ＝ 0, X 는 -CH2CH2- 이고, 수평균 분자량 Mn ≒ 10,000 인 것으로 산출되었다. 또한, 수평균 분자량은, 겔 침투 크로마토그래피 (GPC) 법을 이용하여 측정하고, PMMA (폴리메틸메타크릴레이트) 를 표준품으로 하여 이하의 측정 조건에서 산출한 값이다.
용리액 : 테트라하이드로푸란
유속 : 0.8 ㎖/분
칼럼 : PLgel mixed-E × 3 개 (직렬 접속)
칼럼 온도 : 40 ℃
검출기 : 시차 굴절률계
[실시예 1-2 ∼ 실시예 1-4, 비교예 1-1 및 비교예 1-2]
식 (4) 의 하이드로실릴기 함유 양 말단 메타크릴실리콘의 분자량, 하이드로실릴기 함유율을 변경하고, 하이드로실릴기의 농도에 비례하여 식 (5) 의 화합물의 주입량을 변화시킨 것 이외에는 실시예 1-1 과 동일하게, 실시예 1-2 ∼ 실시예 1-4 를 실시하였다. 실시예 1-1 ∼ 실시예 1-4 의 식 (1) 의 구성 단위의 몰비 및 수평균 분자량의 산출 결과를 표 1 에 나타낸다.
Figure 112020102482845-pct00012
[실시예 2-1]
MPC 23.1 중량부, HPMA 30.8 중량부, 실시예 1 에서 제조한 화합물 15.4 중량부, NVP 30.8 중량부, SiGMA 53.1 중량부, HexOH 23.1 중량부, TEGDMA 0.8 중량부, AIBN 1.5 중량부를 실온에서 1 시간 교반 혼합하고, 균일 용해시킴으로써 모노머 조성물을 얻었다. 조성을 표 2 에 나타낸다.
0.3 g 의 상기 모노머 조성물을, 두께 0.1 ㎜ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 스페이서로 하여 2 장의 폴리프로필렌판 사이에 끼워 넣은 25 ㎜ × 70 ㎜ × 0.2 ㎜ 의 셀 내에 흘려 넣고, 오븐 내에 두었다. 오븐 내의 질소 치환을 실시한 후, 100 ℃ 까지 승온하여 그 온도에서 2 시간 유지하고, 조성물을 중합시켜 폴리머를 얻었다.
상기 폴리머를 2-프로판올 40 g 에 4 시간 침지시킨 후, 이온 교환수 50 g 에 4 시간 침지시켜 미반응물 등을 제거하여 정제하였다. 또한 폴리머를 ISO-18369-3 에 기재된 생리 식염수에 침지시켜, 투명한 필름상 샘플을 얻었다. 당해 샘플의 조성물 균일성, 중합성, 중합물 투명성 및 하이드로겔 투명성을 관찰한 결과, 표 2 에 나타내는 바와 같이, 모두 양호하였다. 당해 샘플의 함수율을 측정한 결과, 표 2 에 나타내는 바와 같았다. 조성물 균일성은, 모노머 조성물을 무색 투명한 용기에 넣고, 육안에 의해 확인하였다. 중합성은, 모노머 조성물을 중합하여 얻어지는 중합물의 성상을 육안에 의해 확인하였다. 중합물 투명성은, 모노머 조성물을 중합하여 얻어지는 중합물의 투명성을 육안에 의해 확인하였다. 하이드로겔 투명성은, ISO-18369-3 에 기재된 생리 식염수 중에 있어서의, 모노머 조성물을 중합하여 얻어지는 중합물을 팽윤시켜 얻어지는 하이드로겔의 투명성을 육안에 의해 확인하였다. 함수율은, ISO-18369-4 에 기재된 수법으로 측정하였다. 구체적으로는, 평형 함수 상태의 하이드로겔을 건조시키고, 건조 전후의 중량차로부터 함수율을 산출하였다.
필름상 샘플의 표면 친수성 및 기계적 강도를 상기의 방법에 의해 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
필름상 샘플의 산소 투과 계수를 상기의 방법에 의해 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
[실시예 2-2 ∼ 실시예 2-7]
표 2 에 나타내는 조성에 따른 것 이외에는 실시예 2-1 과 동일하게 하여 실시예 2-2 ∼ 실시예 2-7 을 실시하였다. 실시예 2-1 과 동일하게 조성물 균일성 (○ : 투명, × : 백탁 또는 침전), 중합성 (○ : 고체, × : 점조물 또는 액상), 중합물 투명성 (○ : 투명, × : 백탁), 하이드로겔 투명성 (○ : 투명, × : 백탁), 함수율, 표면 친수성, 기계적 강도 및 산소 투과 계수를 평가한 결과를 표 2 에 나타낸다.
[비교예 2-1]
표 3 에 나타내는 바와 같이, 식 (1) 로 나타내는 화합물 15.4 중량부 대신에 비교예 1-1 의 화합물을 15.4 중량부 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1 과 동일하게 하여 실온에서 교반 혼합을 실시했지만, 균일한 용액은 얻어지지 않았다.
[비교예 2-2]
표 3 에 나타내는 바와 같이, 식 (1) 로 나타내는 화합물 15.4 중량부 대신에 비교예 1-2 의 화합물을 15.4 중량부 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1 과 동일하게 하여 1 시간 교반 혼합하고, 균일 용해시킴으로써 모노머 조성물을 얻었다.
[비교예 2-3]
표 3 에 나타내는 바와 같이, 식 (1) 로 나타내는 화합물 15.4 중량부 대신에 식 (4) 로 나타내는 FM-7721 을 15.4 중량부 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1 과 동일하게 하여 실온에서 교반 혼합을 실시했지만, 균일한 용액은 얻어지지 않았다.
[비교예 2-4]
표 3 에 나타내는 바와 같이, 식 (1) 로 나타내는 화합물 15.4 중량부 대신에 PMPC 를 15.4 중량부 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1 과 동일하게 하여 1 시간 교반 혼합하고, 균일 용해시킴으로써 모노머 조성물을 얻었다.
Figure 112020102482845-pct00013
Figure 112020102482845-pct00014
표 2 및 표 3 의 결과로부터, 실시예 2-1 ∼ 실시예 2-7, 비교예 2-2 및 비교예 2-4 에서는, WBUT 평가가 30 초 보다 커져, 양호한 표면 친수성을 나타냈다.
한편, 비교예 2-1 및 비교예 2-3 에서는, 균일한 조성물을 얻을 수 없었다.
실시예 2-1 ∼ 실시예 2-7 및 비교예 2-4 에서는, 모듈러스가 0.3 ㎫ 이상 0.7 ㎫ 이하의 범위 내로 되어, 양호한 기계적 강도를 나타냈다. 한편, 비교예 2-2 에서는, 모듈러스가 2.4 로 되어, 기계적 강도가 소프트 콘택트 렌즈로서 부적합하였다.
실시예 2-1 ∼ 실시예 2-7 및 비교예 2-2 에서는, 산소 투과 계수가 75 이상으로 되어, 특히 양호한 산소 투과 계수를 나타냈다. 한편, 비교예 2-4 에서는, 산소 투과 계수가 60 이 되어, 산소 투과 계수가 불량하였다. 비교예 2-4 에서는, 식 (1) 로 나타내는 화합물 대신에, 식 (1) 과 유사한 구조를 갖는 PMPC 를 사용했지만, 당해 결과로부터 식 (1) 이외의 모노머로 제조한 콘택트 렌즈에서는 산소 투과성이 오르기 어려운 것을 확인할 수 있었다.
따라서, 식 (1) 로 나타내는 폴리실록산 모노머를 함유하는 모노머 조성물을 중합하여 얻어지는 폴리머는, 표면 친수성, 적절한 기계적 강도 및 산소 투과 계수가 양호한 소프트 콘택트 렌즈를 제조할 수 있는 것을 확인하였다.
이상으로부터, 본 발명의 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머는, 친수성 모노머 등의 중합성 모노머와 공중합했을 때, 표면 친수성, 적절한 기계적 강도 및 산소 투과성을 동시에 만족시켜, 안과 디바이스의 원료에 사용되는 폴리실록산 모노머로서 유용한 것을 확인하였다.
산업상 이용가능성
친수성 모노머 등의 중합성 모노머와 공중합했을 때, 표면 친수성, 적절한 기계적 강도 및 산소 투과성을 동시에 만족하고, 안과 디바이스의 원료에 사용되는 포스포릴콜린기를 갖는 폴리실록산 모노머를 제공할 수 있다.

Claims (7)

  1. 식 (1) 로 나타내는 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머.
    Figure 112021123940376-pct00027

    (식 중, a 는 20 내지 500 의 정수를 나타낸다. b 는 1 내지 70 의 정수를 나타낸다. c 는 0 또는 1 을 나타낸다. p 와 q 는 각각 0 또는 1 을 나타낸다. X 는 -CH2- 또는 -CH2CH2- 를 나타낸다.)
  2. 식 (4)로 나타내는, 하이드로실릴기를 함유하고 양 말단에 메타크릴기를 갖는 실리콘과, 식 (5) 로 나타내는 알릴기 함유 포스포릴콜린 화합물을 부가 반응시키는 공정을 포함하는, 식 (1) 로 나타내는 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머의 제조 방법.
    Figure 112021123940376-pct00028

    (식 중, a 는 20 내지 500 의 정수를 나타낸다. b 는 1 내지 70 의 정수를 나타낸다. c 는 0 또는 1 을 나타낸다. p 와 q 는 각각 0 또는 1 을 나타낸다. X 는 -CH2- 또는 -CH2CH2- 를 나타낸다.)
    Figure 112021123940376-pct00017

    (식 중, a 는 20 내지 500 의 정수를 나타낸다. b 는 1 내지 70 의 정수를 나타낸다. p 와 q 는 각각 0 또는 1 을 나타낸다.)
    Figure 112021123940376-pct00029

    (식 중, c 는 0 또는 1 을 나타낸다. Z 는 CH2＝CHCH2- 또는 CH2＝CH- 를 나타낸다.)
  3. 식 (1) 로 나타내는 포스포릴콜린기 함유 폴리실록산 모노머를 10 중량부 ∼ 60 중량부 함유하고, 1 종류 또는 복수 종류의 친수성 모노머를 40 중량부 ∼ 90 중량부 함유하는 모노머 조성물.
    Figure 112021123940376-pct00030

    (식 중, a 는 20 내지 500 의 정수를 나타낸다. b 는 1 내지 70 의 정수를 나타낸다. c 는 0 또는 1 을 나타낸다. p 와 q 는 각각 0 또는 1 을 나타낸다. X 는 -CH2- 또는 -CH2CH2- 를 나타낸다.)
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 친수성 모노머가, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, 2-(메타크릴로일옥시에틸)-2-(트리메틸암모니오에틸)포스페이트, 메틸메타크릴레이트 및 하이드록시프로필(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나 이상인, 모노머 조성물.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 기재된 모노머 조성물을 중합하여 얻어지는 폴리머.
  6. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
    안과 디바이스용 조성물인, 모노머 조성물.
  7. 제 5 항에 기재된 폴리머를 함유하는 안과 디바이스.
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