TW202400695A - 聚乙烯醇薄膜及其製造方法 - Google Patents
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Abstract
一種聚乙烯醇薄膜，其係膨潤度(A)為195～205質量%，且將在30℃的水中以拉伸速度240%/分鐘的條件拉伸為2.5倍後的膨潤度(B)除以前述膨潤度(A)的值為1.27～1.40之聚乙烯醇薄膜，其在30℃的水中浸漬30秒時的平均吸水速度為1.35質量%/秒以上。藉由使用這樣的聚乙烯醇薄膜而製造偏光薄膜，即使在高速的拉伸條件下也可減少斷裂且同時得到光學性能優異的偏光薄膜。
Description
本發明係關於聚乙烯醇薄膜及其製造方法。
具有光的穿透及遮蔽功能的偏光板係與使光的偏光狀態變化的液晶一起為液晶顯示器(LCD)的基本構成要素。LCD已使用於計算機及手錶等小型機器、筆記型電腦、液晶顯示器、液晶彩色投影機、液晶電視、汽車導航系統、行動電話、屋內外使用的測量機器等廣範圍中。
偏光板一般係藉由對聚乙烯醇薄膜(以下，有將「聚乙烯醇」簡稱為「PVA」的情形)施以染色、單軸拉伸、及視需要進一步用硼化合物等固定處理來製造偏光薄膜後，在該偏光薄膜的表面貼合三乙酸纖維素(TAC)薄膜等保護膜而製造。LCD的對比度等光學性能係大大地取決於偏光薄膜的偏光度等偏光性能，因此為了提升偏光性能，已提案有具有高拉伸性的PVA薄膜。
例如，專利文獻1中記載了一種PVA薄膜，其係能高產率地製造可減少拉伸時的皺褶產生，同時拉伸應力低且拉伸時的斷裂減少，而且薄型的偏光薄膜之PVA薄膜，且其係膨潤度為190～230%之厚度為40μm以下的PVA薄膜，其在30℃的水中以3倍的拉伸倍率拉伸後的膨潤度為260%以上。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2014/050697號
[發明欲解決之課題]
近年來，由於LCD的需要增加，需要有效地製造作為構成零件之一的偏光薄膜。在提高偏光薄膜的製造效率方面，考慮了使用寬度廣的PVA薄膜來製造偏光薄膜、或於偏光薄膜的製造時採用高速的拉伸條件。然而，在前者的方法中，需要PVA薄膜及偏光薄膜之製造裝置的新建或改造之類的龐大設備投資，在經濟上為不佳。另一方面，在後者的方法中，即使拉伸倍率與以往相同，拉伸中之PVA薄膜的斷裂經常發生，相反地容易產生偏光薄膜的製造效率降低的問題。推測這是因為PVA薄膜無法順應伴隨製造偏光薄膜時之拉伸條件的高速化而急遽上升的應變速度。作為其對策，藉由降低PVA薄膜的軟化點溫度，或於偏光薄膜的製造時提高拉伸溫度，即使在高速的拉伸條件下，減少PVA薄膜的斷裂亦為可能的。然而，此等方法中，PVA薄膜之拉伸時的皺褶或偏光薄膜之端部的摺痕等異常容易發生，並且容易產生所製造之偏光薄膜的光學性能下降的問題。
本發明人等研究的結果，即使是專利文獻1中記載的PVA薄膜，在於偏光薄膜的製造時採用高速的拉伸條件時，有難以充分地減少拉伸中的PVA薄膜的斷裂的情形。又，有難以充分地減少PVA薄膜之拉伸時的皺褶或端部的摺痕、偏光薄膜的光學性能下降的情形。
本發明係為了解決上述的課題而完成者，目的係提供一種PVA薄膜及其製造方法，該PVA薄膜係於偏光薄膜的製造時即使在高速的拉伸條件下也減少斷裂，且同時可得到光學性能優異的偏光薄膜。
[用以解決課題之手段]
本發明人等專心研究的結果，發現了藉由使用在規定的條件下所測定的膨潤度比及平均吸水速度為特定範圍之PVA薄膜，可以解決上述的課題。而且，基於這樣的知見，進一步反覆研究而完成了本發明。
亦即，本發明係關於以下[1]～[7]。
[1]一種PVA薄膜，其係膨潤度(A)為195～205質量%，且將在30℃的水中以拉伸速度240%/分鐘的條件拉伸為2.5倍後的膨潤度(B)除以前述膨潤度(A)的值為1.27～1.40之PVA薄膜，其在30℃的水中浸漬30秒時的平均吸水速度為1.35質量%/秒以上；
[2]如[1]所記載之PVA薄膜，其在30℃的水中浸漬30秒時的寬度方向的尺寸變化率為14.6～16.2%；
[3]如[1]或[2]所記載之PVA薄膜，其中薄膜的厚度為45～80μm；
[4]如[1]～[3]中任一項所記載之PVA薄膜，其為光學用薄膜；
[5]一種如[1]～[3]中任一項所記載之PVA薄膜之製造方法，其係將含有PVA的製膜原液流延於加熱至50～99℃的滾筒上或皮帶上而使其乾燥的PVA薄膜之製造方法，其係在使PVA薄膜乾燥至可塑化成分的含量成為20～23質量%為止後，將PVA薄膜在加熱至100～120℃的滾筒上或皮帶上進行熱處理；
[6]如[5]所記載之PVA薄膜之製造方法，其係在加熱至100～120℃的滾筒上進行前述熱處理；
[7]如[5]或[6]所記載之PVA薄膜之製造方法，其中前述可塑化成分係由水及塑化劑所組成，且前述塑化劑為選自由甘油、二甘油及丙二醇所組成之群組中的至少1種。
[發明之效果]
根據本發明，可提供一種於偏光薄膜的製造時即使在高速的拉伸條件下也減少斷裂，且同時可得到光學性能優異的偏光薄膜之PVA薄膜，及其製造方法。
[用以實施發明的形態]
＜PVA薄膜＞
本發明之PVA薄膜係膨潤度(A)為195～205質量%，且將在30℃的水中以拉伸速度240%/分鐘的條件拉伸為2.5倍後的膨潤度(B)除以前述膨潤度(A)的值(以下，有簡稱為膨潤度比(B/A)的情形)為1.27～1.40，其在30℃的水中浸漬30秒時的平均吸水速度為1.35質量%/秒以上。
在本發明之PVA薄膜中，膨潤度(A)為195～205質量%。膨潤度(A)為表示將PVA薄膜浸漬在30℃的水中時的保水能力的指標，其係藉由將PVA薄膜直接(不拉伸)浸漬在30℃的水中30分鐘後的質量除以浸漬後以105℃乾燥16小時後的質量，而以百分率的形式求得。具體而言，可藉由之後的實施例中所記載的方法進行測定。
若膨潤度(A)小於195質量%，則於偏光薄膜的製造時在高速的拉伸條件之情形，拉伸時施加於PVA薄膜的應力變高，PVA薄膜的斷裂容易發生。另一方面，若膨潤度(A)超過205質量%，則於偏光薄膜的製造時在高速的拉伸條件之情形，會有拉伸時在PVA薄膜產生皺褶而所得之偏光薄膜的光學性能下降的傾向。膨潤度(A)較佳為198質量%以上，更佳為199質量%以上，又，較佳為203%質量以下，更佳為201質量%以下。
在本發明之PVA薄膜中，將在30℃的水中以拉伸速度240%/分鐘的條件拉伸為2.5倍後的膨潤度(B)除以前述膨潤度(A)的值、即膨潤度比(B/A)為1.27～1.40。此處，膨潤度(B)係表示將PVA薄膜在30℃的水中以2.5倍拉伸倍率拉伸後之PVA薄膜的保水能力之指標，可藉由將PVA薄膜在30℃的水中以240%/分鐘的拉伸速度以2.5倍的拉伸倍率拉伸後之薄膜的質量，除以拉伸後以105℃乾燥16小時後之薄膜的質量，而以百分率的形式求得。具體而言，可藉由之後的實施例中所記載的方法進行測定。此外，測定膨潤度(B)時的拉伸倍率(2.5倍)相當於製造偏光薄膜時拉伸初期的拉伸倍率。因此，認為藉由使在這樣的條件下測定到的膨潤度(B)比膨潤度(A)大、即膨潤度比(B/A)為1.27～1.40，於偏光薄膜的製造時PVA薄膜從拉伸初期就容易吸水伸長，即使在高速的拉伸條件下PVA薄膜的斷裂也減少。
若膨潤度比(B/A)小於1.27，則於偏光薄膜的製造時在高速的拉伸條件之情形，拉伸時施加於PVA薄膜的應力變高，且PVA薄膜的斷裂容易發生。另一方面，若膨潤度比(B/A)超過1.40，則於偏光薄膜的製造時在高速的拉伸條件之情形，會有拉伸時在PVA薄膜容易產生皺褶，並且所得之偏光薄膜的光學性能下降的傾向。膨潤度比(B/A)較佳為1.29以上，更佳為1.30以上，又，較佳為1.35以下，更佳為1.33以下。
在本發明之PVA薄膜中，在30℃的水中浸漬30秒時的平均吸水速度為1.35質量%/秒以上。平均吸水速度為水中浸漬初期之吸水速度的指標，可藉由將PVA薄膜在30℃的水中浸漬30秒後的水分率減去浸漬前的水分率，且除以浸漬時間而求得。具體而言，可藉由之後的實施例中所記載的方法進行測定。
本發明之PVA薄膜由於具有1.35質量%/秒以上且足夠大的平均吸水速度，因此若在偏光薄膜的製造步驟之各種水浴中進行拉伸，則PVA薄膜中之PVA的層狀晶的一部分容易解開而非晶化。其結果，由於PVA薄膜的膨潤度變得比拉伸前容易增加，因此認為於偏光薄膜的製造時即使在高速的拉伸條件下PVA薄膜的斷裂也減少。又，本發明之PVA薄膜由於具有1.35質量%/秒以上且足夠大的平均吸水速度，因此容易吸收在偏光薄膜之製造步驟中的拉伸浴等中所包含的硼酸。其結果，由於容易使顯示偏光性能的碘錯合物的支架形成，因此認為所得之偏光薄膜的光學性能得以維持。平均吸水速度較佳為1.36質量%/秒以上，更佳為1.38質量%/秒以上，又，較佳為1.44質量%/秒以下，更佳為1.42質量%/秒以下。藉由使平均吸水速度為上述上限以下，於偏光薄膜的製造時即使在高速的拉伸條件下，也可更減少拉伸時在PVA薄膜產生皺褶，並且容易防止所得之偏光薄膜的光學性能下降。
較佳為將本發明之PVA薄膜在30℃的水中浸漬30秒時的寬度方向(相對於機械流動方向為直角方向；以下，有簡稱為TD的情形)的尺寸變化率為14.6～16.2%的範圍內。該水中尺寸變化率可藉由算出比例[100×(B-A)/A]而求得，該比例係將PVA薄膜在30℃的水中浸漬30秒後的薄膜寬度方向的標線間距離B減去浸漬前薄膜寬度方向的標線間距離A之值，相對於浸漬前薄膜寬度方向的標線間距離A的比例。具體而言，可藉由之後的實施例中所記載的方法進行測定。從加工性的觀點來看，水中尺寸變化率更佳為14.8%以上，進一步較佳為15.0%以上，又，更佳為15.8%以下，進一步較佳為15.6%以下。此外，通常將PVA薄膜連續地製膜的情形，會在機械流動方向或寬度方向產生周期的或是連續的厚度或遲滯的不均。藉由觀察到該不均，即使不是長形的薄膜樣品，亦可辨別PVA薄膜的機械流動方向/寬度方向。
在本發明之PVA薄膜中，較佳為在30℃的純水中浸漬8秒後，以480%/分鐘的拉伸速度往長度方向單軸拉伸時的拉伸應力為14.5～17.0N/mm
2的範圍內。具體而言，該拉伸應力可藉由之後的實施例中所記載的方法進行測定。藉由使拉伸應力為14.5N/mm
2以上，可提高所得之偏光薄膜的光學性能。從這樣的觀點來看，拉伸應力更佳為14.7N/mm
2以上，進一步較佳為14.9N/mm
2以上，特佳為15.1N/mm
2以上。另一方面，藉由使拉伸應力為17.0N/mm
2以下，於偏光薄膜的製造時在高速的拉伸條件之情形，可減少拉伸時PVA薄膜的斷裂發生。從這樣的觀點來看，拉伸應力更佳為16.8N/mm
2以下，進一步較佳為16.7N/mm
2以下，特佳為16.6N/mm
2以下。
[PVA]
就構成本發明之PVA薄膜的PVA而言，可列舉例如：藉由將乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、新癸酸(versatic acid)乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙酸異丙烯酯等乙烯酯之1種或2種以上聚合所得之聚乙烯酯予以皂化而得者。此等乙烯酯之中，從PVA的製造容易性、取得容易性、成本等觀點來看，較佳為乙酸乙烯酯。
聚乙烯酯較佳為僅使用1種或2種以上的乙烯酯所得者作為單體，更佳為僅使用1種的乙烯酯所得者作為單體，若在不損及本發明之效果的範圍內，亦可為1種或2種以上的乙烯酯和可與其共聚合之其他單體的共聚物。
就可與乙烯酯共聚合的其他單體而言，可列舉例如：乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯等碳數2～30的α-烯烴；(甲基)丙烯酸或其鹽；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸或其鹽、(甲基)丙烯醯胺丙基二甲基胺或其鹽、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺或其衍生物等(甲基)丙烯醯胺衍生物；N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮等N-乙烯基醯胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、三級丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚；(甲基)丙烯腈等丙烯腈(vinyl cyanide)；氯乙烯、二氯亞乙烯、氟乙烯、二氟亞乙烯等鹵乙烯；乙酸烯丙酯、烯丙基氯(allyl chloride)等烯丙基化合物；馬來酸或其鹽、酯或是酸酐；伊康酸或其鹽、酯或是酸酐；乙烯基三甲氧基矽烷等乙烯基矽基化合物；不飽和磺酸等。上述的聚乙烯酯可具有源自此等其他單體之1種或2種以上的結構單元。
基於構成聚乙烯酯之全部結構單元的莫耳數，源自聚乙烯酯中占有的其他單體之結構單元的比例較佳為15莫耳%以下，更佳為10莫耳%以下，進一步較佳為5莫耳%以下。尤其是在其他單體係如(甲基)丙烯酸、不飽和磺酸等般為有促進所得之PVA水溶性的可能性之單體的情形，為了防止將所得之PVA薄膜作為偏光薄膜製造用的原材薄膜使用之際等時PVA溶解，基於構成聚乙烯酯之全部結構單元的莫耳數，源自聚乙烯酯中的此等單體之結構單元的比例較佳為5莫耳%以下，更佳為3莫耳%以下。
若在不損及本發明之效果的範圍內，PVA可為藉由1種或2種以上的可接枝共聚合的單體而變性者。就可接枝共聚合的單體而言，可列舉例如不飽和羧酸或其衍生物；不飽和磺酸或其衍生物；碳數2～30的α-烯烴等。基於構成PVA之全部結構單元的莫耳數，源自PVA中之可接枝共聚合的單體之結構單元的比例較佳為5莫耳%以下。
PVA係其羥基的一部分可被交聯，亦可未被交聯。又PVA係其羥基的一部分可與乙醛、丁醛等醛化合物等反應而形成縮醛構造，也可以不與此等化合物反應而不形成縮醛構造。
PVA的聚合度較佳為1,500～6,000的範圍內，更佳為1,800～5,000的範圍內，進一步較佳為2,000～4,000的範圍內。若聚合度小於1,500，則會有使用所得之PVA薄膜而製造之偏光薄膜的耐久性變差的傾向。另一方面，若聚合度超過6,000，則會有涉及製造成本上升、製膜時的加工性不良、所得之偏光薄膜的收縮應力上升等的傾向。此外，本說明書中所謂的PVA聚合度係指依照JIS K6726-1994的記載而測定之平均聚合度。
從使用所得之PVA薄膜而製造之偏光薄膜的耐水性之觀點來看，PVA的皂化度較佳為98.0莫耳%以上，更佳為98.5莫耳%以上，進一步較佳為99.0莫耳%以上。若皂化度小於98.0莫耳%，則會有偏光薄膜的耐水性變差的傾向。此外，本說明書中所謂PVA的皂化度，係指相對於PVA具有的可藉由皂化而轉化成乙烯醇單元的結構單元(典型地為乙烯酯單元)與乙烯醇單元的合計莫耳數，該乙烯醇單元的莫耳數占有的比例(莫耳%)。皂化度可依照JISK6726-1994的記載而進行測定。
[界面活性劑]
本發明之PVA薄膜較佳為含有界面活性劑。藉由含有界面活性劑，PVA薄膜之厚度不均的產生得到抑制，同時製造PVA薄膜時從滾筒或皮帶的剝離變得容易。界面活性劑的種類沒有特別限定，但從製造PVA薄膜時從滾筒或皮帶等的剝離性之觀點來看，較佳為陰離子性界面活性劑或非離子性界面活性劑。
就陰離子性界面活性劑而言，較佳為例如月桂酸鉀等羧酸型；聚氧乙烯月桂基醚硫酸鹽、辛基硫酸鹽等硫酸酯型；十二烷基苯磺酸鹽等磺酸型等。
就非離子性界面活性劑而言，較佳為例如聚氧乙烯油基醚等烷基醚型；聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型；聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型；聚氧乙烯月桂基胺基醚等烷基胺型；聚氧乙烯月桂酸醯胺等烷基醯胺型；聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型；月桂酸二乙醇醯胺、油酸二乙醇醯胺等烷醇醯胺型；聚氧化烯烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等。
此等界面活性劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
相對於PVA100質量份，本發明之PVA薄膜中的界面活性劑的含量較佳為0.01～0.5質量份的範圍內，更佳為0.02～0.3質量份的範圍內，進一步較佳為0.05～0.1質量份的範圍內。藉由使界面活性劑的含量為上述範圍內，則維持PVA薄膜的製膜性及剝離性的同時，可防止界面活性劑滲出至PVA薄膜的表面而堵塞，且操作性降低。
[塑化劑]
本發明之PVA薄膜較佳為含有塑化劑。就塑化劑而言，可列舉例如乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、二甘油、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基丙烷等多元醇等，本發明之PVA薄膜可含有此等塑化劑之至少1種。此等之中，如後面的PVA薄膜之製造方法中的記載，較佳為塑化劑係選自由甘油、二甘油及丙二醇所組成之群組中的至少1種，更佳為塑化劑至少含有甘油。
相對於PVA100質量份，本發明之PVA薄膜中的塑化劑的含量較佳為1～20質量份的範圍內，更佳為3～17質量份的範圍內，進一步較佳為5～15質量份的範圍內。藉由使塑化劑的含量為上述範圍內，使PVA薄膜的拉伸性更為提升的同時，可防止PVA薄膜變得過於柔軟而操作性降低。
[其他添加劑]
本發明之PVA薄膜可視需要進一步含有抗氧化劑、防凍劑、pH調整劑、隱蔽劑、著色防止劑、油劑等成分。
[形狀等]
本發明之PVA薄膜的形狀沒有特別限制，從可連續且順利地製造更均勻的PVA薄膜，同時在使用其來製造偏光薄膜的情形等也可連續使用來看，較佳為長形的薄膜。長形的薄膜的長度(機械流動方向的長度)沒有特別限制，可根據用途等而適當設定，例如可設在5～30，000m的範圍內。
本發明之PVA薄膜的寬度沒有特別限制，可根據PVA薄膜、或由其所製造之偏光薄膜的用途等而適當設定，但從近年來液晶電視或液晶顯示器的大畫面化不斷發展之觀點來看，若將PVA薄膜的寬度設為3m以上、更佳為4m以上，則適合於此等用途。另一方面，若PVA薄膜的寬度過大，則在以實用化之裝置製造偏光薄膜的情形容易使均勻地進行單軸拉伸本身變得困難，因此PVA薄膜的寬度較佳為7m以下。
在本發明中，PVA薄膜的厚度較佳為45～80μm的範圍內，更佳為45～60μm的範圍內。藉由使PVA薄膜的厚度為上述上限以下，製造偏光薄膜時的乾燥變得容易快速進行。另一方面，藉由使PVA薄膜的厚度為上述下限以上，可更有效地抑制在用以製造偏光薄膜的單軸拉伸時PVA薄膜的斷裂發生。
本發明之PVA薄膜較佳為光學用薄膜。亦即，本發明之PVA薄膜較佳為用作偏光薄膜、相位差薄膜等光學薄膜的製造中所使用的原材薄膜。此等之中，若根據本發明之PVA薄膜，從即使在高速的拉伸條件下亦減少斷裂，並且可得到光學性能優異之偏光薄膜來看，較佳為用作偏光薄膜的製造中所使用的原材薄膜。
關於本發明之PVA薄膜的製造沒有特別限定，可採用溼式製膜法、凝膠製膜法、流延製膜法、擠壓製膜法等以往公知的方法，但藉由採用後述的PVA薄膜之製造方法，可有效地製造本發明之PVA薄膜。
＜PVA薄膜之製造方法＞
本發明之PVA薄膜之製造方法係將含有PVA的製膜原液流延於加熱至50～99℃的滾筒上或皮帶上而使其乾燥的PVA薄膜之製造方法，其係在使PVA薄膜乾燥至可塑化成分的含量成為20～23質量%為止後，將PVA薄膜在加熱至100～120℃的滾筒上或皮帶上進行熱處理的PVA薄膜之製造方法。
在上述的PVA薄膜之製造方法中，就含有PVA的製膜原液(以下，有簡稱為製膜原液的情形)而言，可使用PVA溶解於液體介質中而成者、或包含PVA及液體介質且PVA熔融而成者。製膜原液中含有的PVA之具體態樣及較佳態樣係與上述之PVA薄膜中包含的PVA相同。
就製膜原液中包含液體介質而言，可列舉例如水、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基丙烷、乙二胺、二乙三胺等，可使用此等之中的1種或2種以上。彼等之中，從賦予環境的負荷或回收性之觀點來看，較佳為使用水。
製膜原液的揮發分率(製膜時藉由揮發或蒸發而去除的液體介質等揮發性成分的含有比例)會因製膜方法、製膜條件等而異，但較佳為50～95質量%的範圍內，更佳為55～90質量%的範圍內，進一步較佳為60～85質量%的範圍內。若製膜原液的揮發分率過低，則製膜原液的黏度會變得過高，會有在製備製膜原液時的濾過或脫泡變得困難，且異物或缺陷少的PVA薄膜的製造變得困難的傾向。另一方面，若製膜原液的揮發分率過高，則製膜原液的濃度變得過低，會有工業的PVA薄膜的製造變得困難的傾向。
此處，本說明書中所謂的製膜原液的揮發分率係指藉由下式所求得之值。
製膜原液的揮發分率(質量%)＝｛(Wa-Wb)/Wa｝×100
上述式中，Wa表示製膜原液的質量(g)，Wb表示將Wa(g)的製膜原液在105℃的電熱乾燥機中乾燥16小時後的質量(g)。
製膜原液較佳為含有界面活性劑。製膜原液中含有之界面活性劑的具體態樣及較佳態樣係與上述的PVA薄膜中包含的界面活性劑相同。
製膜原液較佳為含有塑化劑。製膜原液中含有的塑化劑之具體態樣及較佳態樣係與上述之PVA薄膜中包含的塑化劑相同。
在上述的PVA薄膜之製造方法中，將含有PVA的製膜原液流延於加熱至50～99℃的滾筒上或皮帶上並使其乾燥。從PVA薄膜的製造效率之觀點來看，加熱的滾筒或皮帶的表面溫度更佳為60～98℃的範圍內，進一步較佳為70～97℃的範圍內。
在上述的PVA薄膜之製造方法中，使PVA薄膜乾燥至可塑化成分的量成為20～23質量%為止。藉由使可塑化成分的量成為上述範圍內，可有效地製造本發明之PVA薄膜。此處，所謂的可塑化成分的量係將含有PVA的製膜原液流延於加熱至50～99℃之滾筒上或皮帶上並使其乾燥後的PVA薄膜，接觸最初的熱處理滾筒時之PVA薄膜中包含的可塑化成分的質量分率。該可塑化成分由PVA薄膜的製膜原液中包含的液體介質及塑化劑所組成。
如上所述，可塑化成分由液體介質及塑化劑所組成。就液體介質而言較佳為水，就塑化劑而言較佳為選自由甘油、二甘油及丙二醇所組成之群組的至少1種。亦即，可塑化成分係由水及塑化劑所組成，塑化劑較佳為選自由甘油、二甘油及丙二醇所組成之群組中的至少1種。藉由使用這樣的可塑化效果高的塑化劑，所得之PVA薄膜的拉伸性變得容易提升。又，此等塑化劑之中，甘油係揮發性比較低，且可塑化效果也高，因此更佳為塑化劑至少含有甘油。
在上述的PVA薄膜之製造方法中，使PVA薄膜乾燥至可塑化成分的量成為20～23質量%為止後，將PVA薄膜在加熱至100～120℃的滾筒上或皮帶上進行熱處理。藉由使熱處理的溫度為上述範圍內，可將PVA薄膜的膨潤度(A)、膨潤度比(B/A)及平均吸水速度調整至所希望的範圍。又，亦可調整PVA薄膜的機械強度等特性。
熱處理較佳為在加熱至100～120℃的滾筒上進行。又，從可更有效地製造本發明之PVA薄膜來看，熱處理的溫度較佳為102℃以上，較佳為115℃以下，更佳為108℃以下。熱處理時間通常為10～30秒。
＜偏光薄膜之製造方法＞
若根據本發明之PVA薄膜，從即使在高速的拉伸條件下亦減少斷裂，且同時可得到光學性能優異之偏光薄膜來看，較佳為用作偏光薄膜的製造中所使用的原材薄膜。將本發明之PVA薄膜用作原材薄膜而製造偏光薄膜時的方法沒有特別限制，可採用以往所採用的任一種方法。就這樣的方法而言，可列舉例如將PVA薄膜予以染色及單軸拉伸的方法，具體而言，可列舉對PVA薄膜施加膨潤、染色、單軸拉伸、及視需要進一步施加固定處理、乾燥、熱處理等的方法。在該情形，膨潤、染色、單軸拉伸、固定處理等各處理的順序沒有特別限制，亦可同時進行1個或2個以上的處理。又，亦可將各處理的1個或2個以上進行2次或其以上。
膨潤可藉由將PVA薄膜浸漬於水中而進行。就浸漬於水中時水的溫度而言，較佳為20～40℃的範圍內，更佳為22～38℃的範圍內，進一步較佳為25～35℃的範圍內。又，就浸漬於水中的時間而言，例如較佳為0.1～5分鐘的範圍內，更佳為0.5～3分鐘的範圍內。此外，浸漬於水中時的水不限於純水，可為各種成分溶解而成的水溶液，亦可為水與水性介質的混合物。
染色較佳為使用碘來進行，就染色的時期而言，可為單軸拉伸前、單軸拉伸時、單軸拉伸後之任一個階段。染色一般係藉由使PVA薄膜浸漬於含有碘-碘化鉀作為染色浴的溶液(尤其是水溶液)中而進行，在本發明中較佳為也採用這樣的染色方法。染色浴之碘的濃度較佳為0.01～0.5質量%的範圍內，碘化鉀的濃度更佳為0.01～10質量%的範圍內。又，染色浴的溫度較佳為20～50℃的範圍內，更佳為25～40℃的範圍內。
單軸拉伸可以溼式拉伸法或乾式拉伸法之任一者來進行。溼式拉伸法的情形可在包含硼酸的水溶液中進行，亦可在上述之染色浴中或後述的固定處理浴中進行。又乾式拉伸法的情形可使用吸水後的PVA薄膜而在空氣中進行。此等之中，較佳為溼式拉伸法，更佳為在包含硼酸的水溶液中進行單軸拉伸。硼酸水溶液中之硼酸的濃度較佳為0.5～6.0質量%的範圍內，更佳為1.0～5.0質量%的範圍內，特佳為1.5～4.0質量%的範圍內。又，硼酸水溶液可含有碘化鉀，其濃度較佳為0.01～10質量%的範圍內。單軸拉伸的拉伸溫度較佳為30～90℃的範圍內，更佳為40～80℃的範圍內，特佳為50～70℃的範圍內。又，從所得之偏光薄膜的偏光性能之觀點來看，單軸拉伸的拉伸倍率較佳為5倍以上，更佳為5.5倍以上，特佳為6倍以上。拉伸倍率的上限沒有特別限制，但拉伸倍率較佳為8倍以下。
在製造偏光薄膜時，為了使染料(碘等)對PVA薄膜的吸附牢固，較佳為進行固定處理。就固定處理中使用的固定處理浴而言，可使用包含硼酸、硼砂等硼化合物之1種或2種以上的水溶液。又，可視需要在固定處理浴中添加碘化合物或金屬化合物。固定處理浴中之硼化合物的濃度較佳為2～15質量%的範圍內，更佳為3～10質量%的範圍內。固定處理浴的溫度較佳為15～60℃的範圍內，更佳為25～40℃的範圍內。
乾燥較佳為在30～150℃的範圍內進行，更佳為在50～130℃的範圍內進行。若在藉由乾燥使偏光薄膜的水分率為10%以下的時候，對偏光薄膜施加張力而在80～120℃左右進行熱處理1～5分鐘左右，則可得到尺寸安定性、耐久性等更加優異的偏光薄膜。
如上述般所得之偏光薄膜通常係在其兩面或單面貼合保護膜而作成偏光板使用。就保護膜而言，可列舉光學上透明且具有機械強度者，具體而言可使用例如三乙酸纖維素(TAC)薄膜、乙酸/丁酸纖維素(CAB)薄膜、丙烯酸系薄膜、聚酯系薄膜等。又，就用以貼合的接著劑而言，可列舉PVA系接著劑或胺基甲酸酯系接著劑等，但其中較宜為PVA系接著劑。
如上述般所得之偏光板可在塗布丙烯酸系等黏著劑後，貼合於玻璃基板而作為LCD的零件使用。同時亦可與相位差薄膜或視野角提升薄膜、亮度提升薄膜等貼合。
偏光薄膜的厚度沒有特別限制，例如可設為30μm以下，進一步可設為25μm以下。偏光薄膜進一步從將使用其之偏光板的收縮應力減低，防止積層的薄型玻璃翹曲等觀點來看，偏光薄膜的厚度較佳為20μm以下，更佳為15μm以下。另一方面，從過薄的偏光薄膜會有其製造或操作變得困難的傾向來看，偏光薄膜的厚度較佳為3μm以上。
[實施例]
以下藉由實施例來更具體地說明本發明，但本發明不因此等實施例而受到任何限定。評價方法等依照以下所示的方法來進行。
[PVA薄膜的膨潤度(A)]
從以下的實施例及比較例中所得之PVA薄膜切出寬度方向(TD)100mm、長度方向(機械流動方向)200mm的長方形樣品，且將該樣品進一步裁切成寬度為2～3mm、長度為200mm的長條狀。然後，將所有此等長條狀的樣品直接浸漬於30℃之1000g的純水中。於浸漬30分鐘後取出長條狀的樣品，以3000rpm離心脫水5分鐘，測定脫水後的質量Wa(g)(所有長條狀樣品的合計)。接著，將該長條狀的樣品在105℃的乾燥機中乾燥16小時後，測定質量Wb(g)(所有長條狀樣品的合計)，且藉由下式算出膨潤度(A)。此外進行同樣的測定3次，且採用其平均值。
膨潤度(A)(%)＝100×Wa/Wb
[PVA薄膜的膨潤度(B)]
從以下的實施例及比較例中所得之PVA薄膜切出寬度方向(TD)40mm、長度方向(機械流動方向)110mm的長方形樣品，且用油性筆在樣品之長度方向的中央部拉出兩條樣品之寬度方向的標線(粗度約0.5mm)，使得標線間(標線之粗度方向的中心間)的距離成為50mm。將該樣品以各標線位於拉伸夾具端部的方式安裝在拉伸夾具上(卡盤間的距離為50mm)，且浸漬在30℃的純水中而在10秒後用0.12m/分鐘(240%/分鐘)的拉伸速度以實際拉伸倍率成為2.5倍的方式進行單軸拉伸。此處所謂的實際拉伸倍率，係拉伸後的標線之中央(將標線的長度等分之位置中的標線之粗度方向的中心)間的距離除以拉伸前的標線間的距離(50mm)而得之值。拉伸後，於1分鐘以內，使用濾紙擦拭拉伸後的樣品表面的水分，且在標線之粗度方向的中心部分沿著標線裁切樣品，藉此切出標線間的薄膜，且測定該標線間的薄膜的質量Wc(g)。接著將該薄膜在105℃的乾燥機中乾燥16小時後，測定質量Wd(g)，且藉由下式算出在30℃的水中以2.5倍拉伸倍率拉伸之後的膨潤度(B)。此外進行同樣的測定5次，且採用排除最大值與最小值之3次的平均值。
膨潤度(B)(%)＝100×Wc/Wd
[PVA薄膜之寬度方向的尺寸變化率]
從以下的實施例及比較例中所得之PVA薄膜的寬度方向中央部，切出長度方向(機械流動方向)40mm×寬度方向(TD)270mm的長方形樣品。從該樣品的270mm長的兩端每10mm在內側劃出長度方向的標線，從兩端的標線各自以夾子(卡盤寬度40mm，質量7.8g(在水中的重量為7.3g))夾持外側的部分，另一方的夾子則用棒狀夾具固定。在確認標線間距離為250mm後，於儲存在水槽中之調溫至30℃的純水中，以樣品的長邊成為垂直(鉛直)的方式迅速地將樣品全體浸漬於水中。此時，浸漬後立即將棒狀夾具掛在水槽上部且以樣品的長邊成為垂直(鉛直)的方式固定，在測定從浸漬起30秒後之樣品的標線間距離W
TD後，藉由下式算出尺寸變化率。
尺寸變化率(%)＝100×｛(W
TD-250)/250｝
[PVA薄膜的平均吸水速度]
對於以下的實施例及比較例中所得之PVA薄膜，用以下(1)、(2)的方法求得水分率M
30及M
0，且藉由下式求得PVA薄膜的平均吸水速度(質量%/秒)。此外，在測定水分率小於2.5質量%或超過4.0質量%之PVA薄膜的情形，將吸水前的PVA薄膜的水分率M
0調整為2.5～4.0質量%後，藉由用下述(1)的方法使該薄膜吸水且測定吸水後的水分率M
30，而求得平均吸水速度。
平均吸水速度(質量%/秒)＝｛(M
30-M
0)/30｝
(1)從以下的實施例及比較例中所得之PVA薄膜切出寬度方向50mm、長度方向100mm的長方形樣品，且浸漬在30℃的純水1000g中30秒。取出浸漬後的樣品，且用濾紙吸取表面的水後，測定其質量We(g)。接著將該樣品在105℃的乾燥機中乾燥16小時後，測定其質量Wf(g)。從所得之質量We及Wf，藉由下式算出PVA薄膜的水分率M
30(質量%)。進行同樣的測定3次，且採用其平均值。
M
30(質量%)＝｛(We-Wf)/We｝×100
(2)從以下的實施例及比較例中所得之PVA薄膜切出約5g的樣品。將該樣品放入玻璃製的耐熱容器中並密閉，且測定不包含皮重之樣品質量Wg(g)至小數點以下4位數為止。接著，將該樣品放入各耐熱容器溫度50℃、壓力0.1kPa以下的真空乾燥機中，在打開耐熱容器蓋子的狀態下乾燥4小時後，測定不包含皮重之樣品的質量Wh(g)至小數點以下4位數為止。從所得之質量Wg及Wh，藉由下式求得PVA薄膜的水分率M
0(質量%)。
M
0(質量%)＝｛(Wg-Wh)/Wg｝×100
[熱處理前的PVA薄膜之可塑化成分的含量]
在以下的實施例及比較例中，在經加熱的金屬圓筒(經加熱的滾筒)上從經乾燥之PVA薄膜的寬度方向的中央部切出約5g的樣品。對於該樣品，用以下(1)(2)的方法求得水分率M(質量%)及塑化劑率G(質量%)，且將此等合計之值當作熱處理前的PVA薄膜之可塑化成分的含量(質量%)。
(1)將樣品放入玻璃製的耐熱容器中並密閉，且測定不包含皮重之樣品的質量Wi(g)至小數點以下4位數為止。接著，將該樣品放入各耐熱容器溫度50℃、壓力0.1kPa以下的真空乾燥機中，在打開耐熱容器蓋子的狀態下乾燥4小時後，測定不包含皮重之樣品的質量Wj(g)至小數點以下4位數為止。從所得之質量Wi及Wj，藉由下式求得PVA薄膜的水分率M(質量%)。
M(質量%)＝｛(Wi-Wj)/Wi｝×100
(2)從樣品取出薄膜0.3g，且在室溫下使其浸漬於純水9g中3分鐘。測定所得之抽出液的質量Wk(g)後，通過固相萃取柱採取分離液，且用折射率計(Anton-paar公司製「ABBEMAT550」)測量甘油濃度CG(質量%)。另一方面，使不包含抽出液之浸漬後的薄膜在105℃乾燥2小時，且測定經乾燥之薄膜的質量Wl(g)。從所得之質量Wk、Wl及濃度CG，藉由下式求得PVA薄膜的塑化劑率G(質量%)。
G(質量%)＝CG×Wk/Wl
[PVA薄膜的拉伸應力(480%/分鐘)]
從以下的實施例及比較例中所得之PVA薄膜的寬度方向中央部，切出寬度方向30mm、長度方向100mm的樣品，為了沿長度方向進行單軸拉伸，以卡盤間成為30mm的方式將其夾在拉伸夾具中，且浸漬在30℃的純水中8秒。然後，一邊以144mm/分鐘(480%/分鐘)的拉伸速度沿長度方向進行單軸拉伸，一邊連續地測定相對於拉伸倍率的應力。此時，將PVA薄膜的應變為400%時的應力當作拉伸應力。此外，應力的測定係使用自動繪圖儀(Autograph)(島津製作所股份有限公司製「AG-I」)，又，藉由將測定的張力除以拉伸前的剖面積(樣品厚度×樣品寬度(30mm))作為應力。進行同樣的測定3次，且採用其平均值當作PVA薄膜的拉伸應力(480%/分鐘)。
[PVA薄膜的拉伸應力(240%/分鐘)]
除了將拉伸速度設為72mm/分鐘(240%/分鐘)以外，與上述的「PVA薄膜的拉伸應力(480%/分鐘)」同樣地求得PVA薄膜的拉伸應力(240%/分鐘)。
[偏光薄膜的穿透率43.0%時的偏光度]
在以下的各實施例及比較例中，變更在由PVA薄膜製造偏光薄膜之際的第2階段拉伸時的碘/碘化鉀水溶液中的碘濃度，而製造染色濃度不同的5種偏光薄膜。分別對於此等5種偏光薄膜用以下(1)(2)的方法求得單體穿透率Y(%)及偏光度V(%)，以單體穿透率Y為橫軸、以偏光度V為縱軸，且將5種偏光薄膜的數據繪圖而作成近似曲線。由該近似曲線求得單體穿透率Y為43.0%時的偏光度V之值，且將其當作「穿透率43.0%時的偏光度(%)」。
(1)從5種偏光薄膜的1個中，採取2片長度方向為30mm×寬度方向為30mm的正方形樣品。對於其中的1個樣品，使用帶有積分球的分光光度計(日本分光股份有限公司製「V7100」)，根據JIS Z8722：2009(物體顏色的測定方法)，進行C光源、2°視野之可見光區域的視感度補正，測定相對於長度方向傾斜45°之情形的光之穿透率與傾斜-45°之情形的光之穿透率，而分別求得彼等之平均值TY1(%)。對於另1個樣品同樣地也測定傾斜45°之情形的光之穿透率與傾斜-45°之情形的光之穿透率，而分別求得彼等之平均值TY2(%)。藉由下式將TY1(%)與TY2(%)進行平均，而求得偏光薄膜的單體穿透率Y(%)。分別對於5種的偏光薄膜進行這樣的操作。
Y(%)＝(TY1＋TY2)/2
(2)將在上述(1)的單體穿透率Y之測定中所採取的2個偏光薄膜的樣品，以其長度方向成為平行的方式重疊，且測定相對於長度方向傾斜45°之情形的光之穿透率與傾斜-45°之情形的光之穿透率，而求得彼等之平均值T
∥(%)。接著，以長度方向成正交的方式重疊，且測定相對於長度方向傾斜45°之情形的光之穿透率與傾斜-45°之情形的光之穿透率，求得彼等之平均值T⊥(%)，藉由下式而求得偏光度V(%)。分別對於5種的偏光薄膜進行這樣的操作。
V(%)＝｛(T
∥-T⊥)/(T
∥＋T⊥)｝1/2×100
[實施例1]
製備由PVA(乙酸乙烯酯之均聚物的皂化物，聚合度2,400，皂化度99.95莫耳%)100質量份、作為塑化劑之甘油13質量份、作為界面活性劑之月桂酸二乙醇醯胺0.1質量份及水所組成之揮發分率66質量%的製膜原液。將該製膜原液流延至表面溫度為80℃的金屬圓筒上，乾燥至可塑化成分的含量成為20.1質量%(水分率7質量%，塑化劑率13.1質量%)為止後，在105℃進行熱處理15秒，而得到寬度65cm、厚度60μm的PVA薄膜。對於所得之PVA薄膜，藉由上述的方法測定膨潤度(A)、膨潤度(B)、平均吸水速度、寬度方向的水中尺寸變化率、拉伸應力(240%/分鐘)及拉伸應力(480%/分鐘)。又，將膨潤度(B)除以膨潤度(A)，而求得膨潤度比(B/A)。將此等結果示於表1、2。
於將上述的PVA薄膜浸漬在溫度30℃的水中的期間，沿長度方向進行單軸拉伸(第1段拉伸)至原來長度的2倍後，於浸漬在包含0.05質量%碘、1.2質量%碘化鉀之32℃的碘/碘化鉀水溶液中的期間，沿長度方向進行單軸拉伸(第2段拉伸)至原來長度的2.5倍為止。接著，於浸漬在包含2.6質量%硼酸之30℃的硼酸水溶液中的期間，沿長度方向進行單軸拉伸(第3段拉伸)至原來長度的3倍為止，進一步於浸漬在包含2.8質量%硼酸、5質量%碘化鉀之55℃的硼酸/碘化鉀水溶液中的期間，沿長度方向進行單軸拉伸(第4段拉伸)至原來長度的5.8倍為止。接著，藉由浸漬在包含1.5質量%硼酸、3.3質量%碘化鉀之22℃的碘化鉀水溶液中將薄膜洗淨，且藉由在80℃的乾燥機中乾燥110秒，而製造厚度24μm的偏光薄膜。對於所得之偏光薄膜，藉由上述的方法而測定穿透率43.0%的偏光度。將結果示於表1中。
[實施例2～5、比較例1～3]
除了如表3所示調整甘油的添加量或PVA薄膜的乾燥時間且變更熱處理前的PVA薄膜之可塑化成分的含量變更，及表3所示變更熱處理溫度的條件以外，與實施例1同樣地得到PVA薄膜及偏光薄膜。對於所得之PVA薄膜，藉由上述的方法測定膨潤度(A)、膨潤度(B)、平均吸水速度、寬度方向的水中尺寸變化率、拉伸應力(240%/分鐘)及拉伸應力(480%/分鐘)。又，將膨潤度(B)除以膨潤度(A)，而求得膨潤度比(B/A)。再者，對於所得之偏光薄膜，藉由上述的方法，而測定穿透率43.0%的偏光度。將此等結果示於表1、2。
[表1]
| 膨潤度 (A) | 膨潤度 (B) | 膨潤度比 (B/A) | 平均 吸水速度 | 寬度方向的 尺寸變化率 | 拉伸應力 (240%/分鐘) | 拉伸應力 (480%/分鐘) | 偏光度 (穿透率43.0%時) | |
| 質量% | 質量% | 質量%/秒 | % | N/mm 2 | N/mm 2 | % | ||
| 實施例1 | 200 | 257 | 1.29 | 1.36 | 14.9 | 10.8 | 16.6 | 99.997 |
| 實施例2 | 200 | 260 | 1.30 | 1.38 | 15.4 | 10.5 | 16.0 | 99.996 |
| 實施例3 | 200 | 263 | 1.32 | 1.39 | 15.6 | 10.0 | 15.3 | 99.996 |
| 實施例4 | 201 | 255 | 1.27 | 1.35 | 14.7 | 11.0 | 16.7 | 99.997 |
| 實施例5 | 205 | 265 | 1.29 | 1.39 | 16.1 | 10.1 | 15.4 | 99.990 |
| 比較例1 | 200 | 251 | 1.26 | 1.33 | 14.5 | 11.7 | 17.2 | 99.997 |
| 比較例2 | 187 | 236 | 1.26 | 1.31 | 14.0 | 12.6 | 17.7 | 99.998 |
| 比較例3 | 210 | 262 | 1.25 | 1.39 | 16.8 | 8.9 | 14.0 | 99.950 |
[表2]
| 水分率 | 平均吸水速度 | ||
| M 0 | M 30 | ||
| % | % | 質量%/秒 | |
| 實施例1 | 3.1 | 44.0 | 1.36 |
| 實施例2 | 2.5 | 43.9 | 1.38 |
| 實施例3 | 2.5 | 44.2 | 1.39 |
| 實施例4 | 3.7 | 44.1 | 1.35 |
| 實施例5 | 2.9 | 44.6 | 1.39 |
| 比較例1 | 3.4 | 43.2 | 1.33 |
| 比較例2 | 3.6 | 43.0 | 1.31 |
| 比較例3 | 3.5 | 45.2 | 1.39 |
[表3]
| 熱處理前的PVA薄膜之可塑化成分的含量 | 熱處理溫度 | |||
| 水分率 | 塑化劑率 | 合計 | ℃ | |
| 質量% | ||||
| 實施例1 | 7 | 13.1 | 20.1 | 105 |
| 實施例2 | 7 | 14.3 | 21.3 | 105 |
| 實施例3 | 7 | 15.3 | 22.3 | 105 |
| 實施例4 | 9 | 11.5 | 20.5 | 105 |
| 實施例5 | 7 | 14.3 | 21.3 | 100 |
| 比較例1 | 7 | 11.5 | 18.5 | 105 |
| 比較例2 | 7 | 14.3 | 21.3 | 125 |
| 比較例3 | 7 | 11.5 | 18.5 | 100 |
如表1所示，實施例1～5的PVA薄膜由於在480%/分鐘的拉伸條件下的拉伸應力充分地小，因此於偏光薄膜的製造時即使在高速的拉伸條件下PVA薄膜的斷裂也減少。又，從實施例1～5的PVA薄膜所得之偏光薄膜，在穿透率43.0%的偏光度充分地高。亦即，根據實施例1～5的PVA薄膜，於偏光薄膜製造時即使在高速的拉伸條件下PVA薄膜的斷裂也減少，且同時可製造光學性能優異之偏光薄膜。
另一方面，如表1所示，比較例1～2的PVA薄膜由於所得之偏光薄膜的光學性能雖優異但在480%/分鐘的拉伸條件下的拉伸應力大，因此於偏光薄膜的製造時高速的拉伸條件下PVA薄膜容易斷裂。又，比較例3的PVA薄膜由於在480%/分鐘的拉伸條件下的拉伸應力充分地小，因此即使於偏光薄膜的製造時高速的拉伸條件下偏光薄膜的斷裂也減少，但所得之偏光薄膜的穿透率43.0%的偏光度則不充分。此外，即使是比較例1～2的PVA薄膜，在如240%/分鐘比較低速的拉伸條件下，拉伸應力也充分地小。亦即，比較例1～2的PVA薄膜中，在以往之比較低速的拉伸條件下可減少PVA薄膜的斷裂且同時可製造光學性能優異的偏光薄膜，但在如480%/分鐘之高速的拉伸條件下PVA薄膜容易斷裂，偏光薄膜的製造效率降低。
如上述實施例所示，根據本發明，於偏光薄膜製造時即使在高速的拉伸條件下PVA薄膜的斷裂也減少，且同時可製造光學性能優異的偏光薄膜。因此，可在無損光學性能下有效地製造偏光薄膜。
無
無
無。
Claims (7)
- 一種聚乙烯醇薄膜，其係膨潤度(A)為195～205質量%，且將在30℃的水中以拉伸速度240%/分鐘的條件拉伸為2.5倍後的膨潤度(B)除以該膨潤度(A)的值為1.27～1.40之聚乙烯醇薄膜，其在30℃的水中浸漬30秒時的平均吸水速度為1.35質量%/秒以上。
- 如請求項1之聚乙烯醇薄膜，其在30℃的水中浸漬30秒時的寬度方向的尺寸變化率為14.6～16.2%。
- 如請求項1或2之聚乙烯醇薄膜，其中薄膜的厚度為45～80μm。
- 如請求項1或2之聚乙烯醇薄膜，其為光學用薄膜。
- 一種如請求項1至3中任一項之聚乙烯醇薄膜之製造方法，其係將含有聚乙烯醇的製膜原液流延至加熱至50～99℃的滾筒上或皮帶上而使其乾燥的聚乙烯醇薄膜之製造方法，其係在使聚乙烯醇薄膜乾燥至可塑化成分的含量成為20～23質量%為止後，將聚乙烯醇薄膜在加熱至100～120℃的滾筒上或皮帶上進行熱處理。
- 如請求項5之聚乙烯醇薄膜之製造方法，其係在加熱至100～120℃的滾筒上進行該熱處理。
- 如請求項5或6之聚乙烯醇薄膜之製造方法，其中該可塑化成分係由水及塑化劑所組成，該塑化劑為選自由甘油、二甘油及丙二醇所組成之群組中的至少1種。
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