TW202307078A - 一種多官能聚亞芳基醚樹脂及其製備方法 - Google Patents

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Abstract

本發明公開一種多官能聚亞芳基醚樹脂，其數均分子量為1000~6000，優選數均分子量為1500~3000，其結構式如下述化學式(1)所示：化學式(1)中，R1、R2、R3、R4各自獨立地選自氫、鹵素、芳香基或C 1-C 12烷基；R5、R6各自獨立地選自氫、甲基或乙基；m、n各自獨立地選自1~50的整數。還公開一種多官能聚亞芳基醚樹脂的製備方法，包括以下步驟：在聚亞芳基醚的良溶劑中加入單酚化合物和多酚化合物，得到單體溶液，將單體溶液與催化劑混合，同時通入氧氣進行聚合反應，聚合反應結束後加入終止劑，得到反應液一；對反應液一進行液液分離，取上層有機相的反應液二，再將反應液二倒入不良溶劑中析出化學式(1)所示的多官能聚亞芳基醚樹脂。

Description

一種多官能聚亞芳基醚樹脂及其製備方法
本發明涉及高分子合成領域，具體涉及一種多官能聚亞芳基醚樹脂及其製備方法。
近年來，隨著信息化產業的不斷發展，對信號傳輸速度和傳遞損失要求越來越高，在傳統覆銅板製造業中應用最廣的基體樹脂是環氧樹脂，因在溫使用時尺寸穩定性不佳，在高頻範圍內介電常數過高，所以傳統的環氧樹脂已無法滿足電子工業產品技術發展的需求，因此低介電常數介電損耗的覆銅板的開發成為各大覆銅板商研究的熱點之一。
熱塑性的聚亞芳基醚（PPE）具有優秀的Dk及Df性能。同時，鑒於其吸濕性低、阻燃性能佳，因此熱塑性聚亞芳基醚是很有潛力的覆銅板基材。高分子的聚亞芳基醚本身是耐熱性極佳的熱塑性工程塑料，具有良好的力學性能和尺寸穩定性。但是，高分子看、聚亞芳基醚的加工溫度高，而且在加工過程中具有很高的黏度，因而無法直接應用到覆銅板領域。
為了解決這些問題，一般使用降低聚亞芳基醚分子量的方法，同時使聚亞芳基醚的兩端都連接活性反應基團，使其變成熱固性樹脂，與其他樹脂交聯反應，發揮出聚亞芳基醚優良的Dk及Df性能。
專利文獻1公開了一種環氧基官能化的聚亞芳基醚樹脂，該樹脂同樣只能與酸酐、酸、氰酸酯等反應，而並不能充分利用聚亞芳基醚優良的介電性能。
專利文獻2公開了一種生產低分子量聚苯醚的方法，該樹脂特性黏度0.08dL/g到0.16dL/g之間，但是該樹脂是單官能基低分子量樹脂，應用到覆銅板領域在耐熱性方面有很大缺陷。
專利文獻3公開了一種生產低分子量聚苯醚的方法，樹脂分子量在4000以下，但是該樹脂是使用大分子量聚苯醚再分配工藝，有一定量大分子無法完全轉變為小分子，同時分子中有大量引發劑殘留，對覆銅板性能帶來影響。
現有技術文獻
專利文獻1 CN100402582C 公告文本
專利文獻2 CN1334836A 公告文本
專利文獻3 CN101389691A 公告文本
有鑑於此，吾等發明人乃潛心進一步研究，並著手進行研發及改良，期以一較佳發明以解決上述問題，且在經過不斷試驗及修改後而有本發明之問世。
為了解決上述問題，使聚亞芳基醚優良的介電性能得以充分發揮，提供應用聚亞芳基醚的覆銅板的耐熱性等性能，本發明提供一種新型的多官能聚亞芳基醚樹脂及其製備方法，該多官能聚亞芳基醚在具有低分子量的同時，兩端各有一個官能基，可以更好的與環氧樹脂等發生交聯反應，提高耐熱性能；直接用單酚和雙酚單體合成，避免了單官能基大分子量聚苯醚的存在，解決了聚苯醚在丁酮中溶解性的問題，充分發揮聚亞芳基醚優良的介電性能。
本發明的具體技術方案如下：
1. 一種多官能聚亞芳基醚樹脂，其特徵在於，其數均分子量為1000~6000，優選數均分子量為1500~3000，其結構式如下述化學式(1)所示：
Figure 02_image001
化學式(1)
化學式(1)中，R1、R2、R3、R4選自氫、鹵素、芳香基或C 1-C 12烷基；R5、R6選自氫、甲基或乙基；m、n選自1~50的整數。
2. 根據項1所述的多官能聚亞芳基醚樹脂，其特徵在於，所述鹵素選自氯和溴；
優選地，所述芳香基選自甲基、乙基、烯丙基；
優選地，所述C 1-C 12烷基為C 1-C 12直鏈烷基或支鏈烷基。
3. 根據項1或2所述的多官能聚亞芳基醚樹脂，其特徵在於，所述R1、R3選自C 1-C 6的烷基，R2、R4為氫；
優選地，所述R1、R3選自C 1-C 4的烷基；
優選地，所述R1、R3為甲基。
4. 根據項1~3中任一項所述的多官能聚亞芳基醚樹脂，其特徵在於，所述R5、R6選自甲基或乙基；
優選地，所述R5、R6為甲基；
優選地，所述R5、R6分別為甲基、乙基。
5. 根據項1~4中任一項所述的多官能聚亞芳基醚樹脂，其特徵在於，其特性黏度為0.04~0.20 dL/g，優選為0.06~0.14 dL/g。
6. 一種多官能聚亞芳基醚樹脂的製備方法，其特徵在於，包括以下步驟：
在聚亞芳基醚的良溶劑中加入單酚化合物和多酚化合物，得到單體溶液，將所述單體溶液與催化劑混合，同時通入氧氣進行聚合反應，所述聚合反應結束後加入終止劑，得到反應液一；
對所述反應液一進行液液分離，取上層有機相的反應液二，再將所述反應液二倒入不良溶劑中析出化學式(1)所示的多官能聚亞芳基醚樹脂，
Figure 02_image001
化學式(1)
化學式(1)中，R1、R2、R3、R4選自氫、鹵素、芳香基或C 1-C 12烷基；R5、R6選自氫、甲基或乙基；m、n選自1~50的整數。
7. 根據項6所述的製備方法，其特徵在於，所述鹵素選自氯和溴；
優選地，所述芳香基選自甲基、乙基、烯丙基；
優選地，所述C 1-C 12烷基為C 1-C 12直鏈烷基或支鏈烷基。
8. 根據項7或8所述的製備方法，其特徵在於，所述R1、R3選自C 1-C 6的烷基，R2、R4為氫；
優選地，所述R1、R3選自C 1-C 4的烷基；
優選地，所述R1、R3為甲基。
9. 根據項6~8中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述R5、R6選自甲基或乙基；
優選地，所述R5、R6為甲基；
優選地，所述R5、R6分別為甲基、乙基。
10. 根據項6~9中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述多官能聚亞芳基醚樹脂的特性黏度為0.04~0.20 dL/g，優選為0.06~0.14 dL/g；
優選地，所述多官能聚亞芳基醚樹脂的數均分子量為1000~6000，優選為1500~3000。
12. 根據項6~11中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述聚合反應的反應溫度為20~90℃，優選為20~75℃，更優選為30~60℃，最優選為40~45℃。
13. 根據項6~12中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述聚合反應的時間為1~10h，優選為1~7h，更優選為2~5h，最優選為3.5~4.5h。
14. 根據項6~13中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述反應液二與所述不良溶劑的體積比為1:1~10，優選為1:3~6。
15. 根據項6~14中任一項所述的製備方法，其特徵在於，在所述聚亞芳基醚的良溶劑中加入所述單酚化合物和多酚化合物後，升溫至40~80℃，優選升溫至50~70℃，攪拌至所述單酚化合物和多酚化合物溶解，得到所述單體溶液。
16. 根據項6~15中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述聚亞芳基醚的良溶劑選自甲苯、氯苯、三氯甲烷和二甲苯中的任意一種或兩種以上；
優選地，所述不良溶劑選自甲醇、乙醇、丙醇、異丁醇、丁酮和丙酮中的任意一種或兩種以上。
17. 根據項6~16中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述單酚化合物選自2,6-二甲基苯酚、2,3-二甲酚、2,5-二甲酚、3,5-二甲酚苯酚、鄰甲酚、間甲酚、2,3,6-三甲基苯酚、2,3,5-三甲基苯酚和苯酚中的任意一種或兩種以上；
優選地，所述單酚化合物為2,6-二甲基苯酚。
18. 根據項6~17中任一項所述的製備方法，其特徵在於，多酚化合物選自雙酚A、四甲基雙酚M、四甲基聯苯二酚、二羥基二苯醚、四甲基雙酚A、酚醛清漆和甲酚酚醛清漆中的任意一種或兩種以上；
優選地，所述多酚化合物為四甲基雙酚A和四甲基雙酚M。
19. 根據項6~18中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述單酚化合物與所述多酚化合物的質量比為2~25:1，優選為2~10:1，更優選為1~5:1。
20. 根據項6~19中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述多酚化合物為四甲基雙酚A和四甲基雙酚M，四甲基雙酚A和四甲基雙酚M的質量比為0.1~10:1，優選為0.5~8:1，進一步優選為0.5~5:1，更進一步優選為0.5~3:1。
21. 根據項6~20中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述催化劑為金屬鹽和胺的絡合物，所述金屬鹽選自氯化亞銅、氯化銅、溴化亞銅、溴化銅、氯化錳和溴化錳中的任意一種或兩種以上，所述胺選自一元伯胺、一元仲胺、一元叔胺和二元胺中的任意一種或兩種以上；
優選地，所述一元伯胺選自正丙胺、異丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、正戊胺、正己胺、環己胺中的任意一種或兩種以上，優選為正丁胺；
優選地，所述一元仲胺選自二甲基胺、二乙基胺、二正丁基胺、二叔丁基胺、二正丙基胺和嗎啉中的任意一種或兩種以上，優選為二正丁基胺和/或嗎啉；
優選地，所述一元叔胺選自三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、二甲基乙基胺、二甲基丙基胺和N,N-二甲基正丁胺中的任意一種或兩種以上，優選為N,N-二甲基正丁胺；
優選地，所述二元胺選自乙二胺、丙二胺、己二胺、丁二胺和對苯二胺中的任意一種或兩種以上。
22. 根據項6~21中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述胺與所述金屬鹽中金屬離子的摩爾比為20~100:1，優選為25~70:1。
23. 根據項6~22中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述終止劑選自酒石酸鈉鉀、次氮基三乙酸、檸檬酸、氨基乙酸、乙二胺四乙酸、亞乙基二胺四亞甲基膦酸、羥基乙叉二膦酸、羥乙基乙二胺三乙酸、二乙烯三胺五乙酸、氨三乙酸和氨三乙酸鹽中的任意一種或兩種以上，優選為乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸。
24. 根據項6~23中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述終止劑與所述金屬鹽中金屬離子的摩爾比大於2:1。
25. 根據項6~24中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述液液分離採用靜置分相法或液液分離機進行分離。
發明的效果
本發明提供的多官能聚亞芳基醚樹脂，兩端各有一個官能基，可以更好的與環氧樹脂等發生交聯反應，提高耐熱性能；直接用單酚和雙酚單體合成，避免了單官能基大分子量聚苯醚的存在，解決了在丁酮中溶解性的問題，充分發揮聚亞芳基醚優良的介電性能。
應用本發明的製備方法製備多官能聚亞芳基醚樹脂，以單酚化合物和多酚化合物同時作為聚亞芳基醚的單體，尤其控制單酚化合物與多酚化合物的質量比，進一步控制多酚化合物為四甲基雙酚A和四甲基雙酚M，且控制二者的質量比，使得雙酚單體在良溶劑中有很好的溶解性，可以完全參與到反應體系中，使得樹脂分子量分佈更窄，樹脂性能更優。
應用本發明的製備方法製備多官能聚亞芳基醚樹脂，通過控制反應溫度、反應時間、加入的良溶劑、不良溶劑、終止劑以及催化劑的種類和含量，並控制各試劑之間的摩爾比或質量比在本發明範圍內，使得到的多官能聚亞芳基醚樹脂兩端各有一個官能基，可以更好的與環氧樹脂等發生交聯反應，提高耐熱性能；直接用單酚和雙酚單體合成，避免了單官能基大分子量聚苯醚的存在，解決了在丁酮中溶解性的問題；同時也解決了雙酚單體在反應過程中在良溶劑中的析出問題。
關於吾等發明人之技術手段，茲舉數種較佳實施例配合圖式於下文進行詳細說明，俾供  鈞上深入瞭解並認同本發明。
以下將對本發明做以詳細說明。
需要說明的是，如在通篇說明書及權利要求當中所提及的“包含”或“包括”為一開放式用語，故應解釋成“包含但不限定於”。說明書後續描述為實施本發明的較佳實施方式，然而所述描述乃以說明書的一般原則為目的，並非用以限定本發明的範圍。本發明的保護範圍當視所附權利要求所界定者為准。
本發明提供一種多官能聚亞芳基醚樹脂，其特徵在於，其數均分子量為1000~6000，優選數均分子量為1500~3000，其結構式如下述化學式(1)所示：
Figure 02_image001
化學式(1)
本發明中的多官能聚亞芳基醚樹脂是指含有兩個羥基官能基的聚亞芳基醚樹脂。
化學式(1)中，R1、R2、R3、R4選自氫、鹵素、芳香基或C 1-C 12烷基；R5、R6選自氫、甲基或乙基；m、n選自1~50的整數。
化學式(1)中，R1-R6是氫或取代基。在一個具體實施方式中，R1各自獨立地選自氫、鹵素、芳香基或C 1-C 12烷基，R2各自獨立地選自氫、鹵素、芳香基或C 1-C 12烷基，R3各自獨立地選自氫、鹵素、芳香基或C 1-C 12烷基，R4各自獨立地選自氫、鹵素、芳香基或C 1-C 12烷基；R5、R6各自獨立地選自氫或甲基或乙基。
在一個具體實施方式中，所述鹵素可為氯或溴；所述芳香基可為甲基、乙基或烯丙基；C 1-C 12烷基為C 1-C 12直鏈烷基或支鏈烷基；R5、R6選自甲基或乙基。
在一個具體實施方式中，所述R1、R3選自C 1-C 6的烷基，R2、R4為氫。
在一個具體實施方式中，所述R1、R3選自C 1-C 4的烷基，R2、R4為氫。
在一個具體實施方式中，R1、R3為甲基，R2、R4為氫，R5和R6同時為甲基。
在一個具體實施方式中，R1、R3為甲基，R2、R4為氫，R5和R6分別為甲基和乙基。
化學式(1)中，m、n是重複單元，在一個具體實施方式中，m為1~50的整數，例如可為1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，18，20，22，25，27，30，32，35，37，40，42，45，47，50等；n為1~50的整數，例如可為1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，18，20，22，25，27，30，32，35，37，40，42，45，47，50等。
在一個具體實施方式中，所述多官能聚亞芳基醚樹脂的數均分子量Mn為1000~6000，例如可為1000、1200、1400、1600、1800、2000、2200、2400、2600、2800、3000、3200、3400、3600、3800、4000、4200、4400、4600、4800、5000、5200、5400、5600、5800、6000等，優選為1500~3000。
本發明通過凝膠滲透色譜(GPC)測量多官能聚亞芳基醚樹脂的分子量分佈。色譜系統由Agilent系列1100系統所組成，包括等壓泵、自動取樣器、恒溫柱隔室和多波長檢測儀。洗脫溶劑為含有50ppm的二正丁胺的氯仿。在GPC分析前通過Gelman 0.45微米注射過濾器過濾樣品溶液；不進行另外的樣品製備。注射體積為50毫升並且洗脫液流速設置為1mL/min。檢測波長設置為280nm。採集數據並且使用具有集成的GPC數據分析軟件的Agilent ChemStation進行處理。分子量分佈結果用聚苯乙烯標樣校準。在沒有任何修正的情況下，結果報導為Mn/Mw，即數均分子量/重均分子量。
在一個具體實施方式中，所述多官能聚亞芳基醚樹脂的特性黏度為0.04~0.20 dL/g，例如可為0.04dL/g，0.05dL/g，0.06dL/g，0.07dL/g，0.08dL/g，0.09dL/g，0.1dL/g，0.11dL/g，0.12dL/g，0.13dL/g，0.14dL/g，0.15dL/g，0.16dL/g，0.17dL/g，0.18dL/g，0.19dL/g，0.20dL/g等，優選為0.06~0.14 dL/g。
本發明在25℃氯仿中，對已經於125℃在真空下乾燥1小時的多官能聚亞芳基醚樹脂測量其特性黏度，多官能聚亞芳基醚樹脂在氯仿中的濃度為0.008g/mL。多官能聚亞芳基醚樹脂的特性黏度在本發明範圍內可以在更好地與環氧樹脂、碳氫樹脂互溶，適合印製電路板生產工藝。
本發明還提供一種多官能聚亞芳基醚樹脂的製備方法，其包括以下步驟：
在聚亞芳基醚的良溶劑中加入單酚化合物和多酚化合物，得到單體溶液，將所述單體溶液與催化劑混合，同時通入氧氣進行聚合反應，所述聚合反應結束後加入終止劑，得到反應液一；
對所述反應液一進行液液分離，取上層有機相的反應液二，再將所述反應液二倒入不良溶劑中析出化學式(1)所示的多官能聚亞芳基醚樹脂，
Figure 02_image003
化學式(1)
化學式(1)中，R1、R2、R3、R4選自氫、鹵素、芳香基或C 1-C 12烷基；R5、R6選自氫、甲基或乙基；m、n選自1~50的整數。
在一個具體實施方式中，所述聚合反應的反應溫度為20~90℃，例如可為20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃等，優選為20~75℃，更優選為30~60℃，最優選為40~45℃；所述聚合反應的時間為1~10h，例如可為1h、2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h、10h等，優選為1~7h，更優選為2~5h，最優選為3.5~4.5h。
在一個具體實施方式中，所述步驟（1）中，在所述聚亞芳基醚的良溶劑中加入單酚化合物和多酚化合物後，升溫至40~80℃，例如可為40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃等，優選升溫至50~70℃，攪拌至所述單酚化合物和多酚化合物溶解，得到所述單體溶液。
在一個具體實施方式中，得到單體溶液後，另取聚亞芳基醚的良溶劑，加入催化劑，通入氧氣，得到含有催化劑的甲苯溶液，將單體溶液加入到含有催化劑的甲苯溶液中，加入期間保持通入氧氣，加入完畢後，在20~90℃，優選為20~75℃，更優選為30~60℃，最優選為40~45℃條件下，繼續通入氧氣發生聚合反應，繼續通入氧氣的時間即為聚合反應時間，為1~10h，優選為1~7h，更優選為2~5h，最優選為3.5~4.5h。
本發明中的“聚亞芳基醚的良溶劑”是指，對聚亞芳基醚具有較強溶解能力、與聚亞芳基醚的相互作用參數χ小於0.5的溶劑。在一個具體實施方式中，所述聚亞芳基醚的良溶劑可選自甲苯、氯苯、三氯甲烷和二甲苯中任意一種或兩種以上，但並不限於此。優選地，所述聚亞芳基醚的良溶劑包含甲苯和二甲苯中的一種或兩種；進一步優選地，所述聚亞芳基醚的良溶劑包含甲苯。
本發明中的“不良溶劑”是指，對聚亞芳基醚具有較弱溶解能力，與聚亞芳基醚的相互作用參數χ接近或大於0.5的溶劑。在一個具體實施方式中，所述不良溶劑可選自甲醇、乙醇、丙醇、異丁醇、丁酮和丙酮中的任意一種或兩種以上。
在一個具體實施方式中，所述反應液二與所述不良溶劑的體積比為1:1~10，例如可為1:1、1:2、1:3、1:4、1:5 、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10等，優選為1:3~6；所述液液分離採用靜置分相法或液液分離機進行分離。
在一個具體實施方式中，所述多酚化合物為雙酚化合物。
在一個具體實施方式中，單酚化合物選自2,6-二甲基苯酚、2,3-二甲酚、2,5-二甲酚、3,5-二甲酚苯酚、鄰甲酚、間甲酚、2,3,6-三甲基苯酚、2,3,5-三甲基苯酚和苯酚中的任意一種或兩種以上，優選為2,6-二甲基苯酚；多酚化合物選自雙酚A、四甲基雙酚M、四甲基聯苯二酚、二羥基二苯醚、四甲基雙酚A、酚醛清漆和甲酚酚醛清漆中的任意一種或兩種以上，優選為四甲基雙酚A和四甲基雙酚M。
四甲基雙酚A（TMBPA）的化學名稱又為2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷，英文名稱為2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane，分子式為C 19H 24O 2，分子量為284.39，結構式為
Figure 02_image005
。
四甲基雙酚M（TMBPM）的化學名稱又為2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丁烷，英文名稱為2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)butane，分子式為C 20H 26O 2，分子量為298.42，結構式為
Figure 02_image006
。
在一個具體實施方式中，所述單酚化合物與所述多酚化合物的質量比為2~25:1，例如可為2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、11:1、12:1、13:1、14:1、15:1、16:1、17:1、18:1、19:1、20:1、21:1、22:1、23:1、24:1、25:1等，優選為2~10:1，更優選為1~5:1。單酚化合物與所述多酚化合物的質量比在該範圍內，可以獲得低分子量聚合物，可以獲得更多羥基官能基的化合物。
在一個具體實施方式中，所述多酚化合物為四甲基雙酚A和四甲基雙酚M，四甲基雙酚A和四甲基雙酚M的質量比為0.1~10:1，例如可為0.1:1、0.5:1、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1等，優選為0.5~8:1，進一步優選為0.5~5:1，更進一步優選為0.5~3:1。四甲基雙酚A和四甲基雙酚M的質量比在上述範圍內，可以使雙酚化合物有良好的溶解性，使分子量分佈更窄，樹脂性能更優。
在一個具體實施方式中，所述催化劑為金屬鹽和胺的絡合物，所述金屬鹽選自氯化亞銅、氯化銅、溴化亞銅、溴化銅、氯化錳和溴化錳中的任意一種或兩種以上，所述胺選自一元伯胺、一元仲胺、一元叔胺和二元胺中的任意一種或兩種以上；所述胺與所述金屬鹽中金屬離子的摩爾比為20~100:1，例如可為20:1、25:1、30:1、35:1、40:1、45:1、50:1、55:1、60:1、65:1、70:1、75:1、80:1、85:1、90:1、95:1、100:1等，優選為25~70:1；優選地，所述一元伯胺選自正丙胺、異丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、正戊胺、正己胺、環己胺中的任意一種或兩種以上，優選為正丁胺；優選地，所述一元仲胺選自二甲基胺、二乙基胺、二正丁基胺、二叔丁基胺、二正丙基胺和嗎啉中的任意一種或兩種以上，優選為二正丁基胺和/或嗎啉；優選地，所述一元叔胺選自三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、二甲基乙基胺、二甲基丙基胺和N,N-二甲基正丁胺中的任意一種或兩種以上，優選為N,N-二甲基正丁胺；優選地，所述二元胺選自乙二胺、丙二胺、己二胺、丁二胺和對苯二胺中的任意一種或兩種以上；
在一個具體實施方式中，所述終止劑選自酒石酸鈉鉀、次氮基三乙酸、檸檬酸、氨基乙酸、乙二胺四乙酸、亞乙基二胺四亞甲基膦酸、羥基乙叉二膦酸、羥乙基乙二胺三乙酸、二乙烯三胺五乙酸、氨三乙酸和氨三乙酸鹽中的任意一種或兩種以上，優選為乙二胺四乙酸（EDTA）和次氮基三乙酸；所述終止劑與所述金屬鹽中金屬離子的摩爾比大於2:1，例如可為2.1:1、2.3:1、2.5:1、2.8:1、3:1、3.2:1、3.4:1、3.5:1、4:1、5:1、6:1、7:1等。
本發明的多官能聚亞芳基醚樹脂在製備過程中，通過控制反應溫度和反應時間，以及良溶劑、不良溶劑、終止劑和催化劑的種類和含量，並控制各試劑之間的摩爾比或質量比在本發明範圍內，尤其控制單酚化合物與多酚化合物的質量比，進一步控制多酚化合物為四甲基雙酚A和四甲基雙酚M，且控制二者的質量比，使得雙酚單體在良溶劑中有很好的溶解性，可以完全參與到反應體系中，使得樹脂分子量分佈更窄，樹脂性能更優，具體地，多官能聚亞芳基醚樹脂特性黏度小於0.35dL/g，甚至可低至0.093dL/g；羥基含量大於5000ppm，甚至可達19980ppm或更高；數均分子量小於6000，甚至可低至1900或更低；重均分子量小於11600，甚至可低至3701或更低。
實施例
下述具體實施例中，各材料和試劑的來源除特殊說明外，均為市售。
N,N-二甲基正丁胺: 純度≥98%，湖北巨勝科技有限公司；
正丁胺：純度≥99.5%，山東盛倉化工科技有限公司；
2,6-二甲基苯酚：純度≥99.5%，南通星辰合成材料有限公司芮城分公司；
四甲基雙酚A：純度≥98%，Sigma-Aldrich；
四甲基雙酚M：純度≥98%，深圳市愛拓化學有限公司；
氯化銅：純度≥98%，上海品力繡環保科技有限公司；
EDTA：純度≥99%，麗水博瑞特化工有限公司；
實施例1
在2000mL四口燒瓶中，加入130g甲苯，2,6-二甲基苯酚95g，四甲基雙酚A 4g，四甲基雙酚M 1g，加熱到60℃攪拌至所有四甲基雙酚A和四甲基雙酚M全部溶解，降低溫度至常溫，即為單體溶液；在另一個2000mL四口反應器中加入100g甲苯作為溶劑，依次加入N,N-二甲基正丁胺0.5g，正丁胺2g，40%的氯化銅水溶液0.375g，通入氧氣0.1L/min，時間10min，得到含有催化劑的甲苯溶液；將單體溶液逐漸加入到含有催化劑的甲苯溶液中，加入期間保持氧氣通入量0.1L/min，加入完畢後，維持反應溫度在42℃，加入完畢後持續通入氧氣4h，然後停止通入氧氣，以0.1L/min通入氮氣，加入質量分數為10%的EDTA水溶液9g，靜置分相60min，倒出上層有機相反應液，將反應液加入到甲醇中，其中反應液與甲醇的體積比為1:6，沉澱，過濾，放入60℃真空烘箱中乾燥2h，得到多官能聚亞芳基醚樹脂。
實施例2
在2000mL四口燒瓶中，加入130g甲苯，2,6-二甲基苯酚90g，四甲基雙酚A 8g，四甲基雙酚M 2g，加熱到60℃攪拌至所有四甲基雙酚A和四甲基雙酚M全部溶解，降低溫度至常溫，即為單體溶液；在另一個2000mL四口反應器中加入100g甲苯作為溶劑，依次加入N,N-二甲基正丁胺0.5g，正丁胺2g，40%的氯化銅水溶液0.375g，通入氧氣0.1L/min，時間10min，得到含有催化劑的甲苯溶液；將單體溶液逐漸加入到含有催化劑的甲苯溶液中，加入期間保持氧氣通入量0.1L/min，加入完畢後，維持反應溫度在42℃之間，加入完畢後持續通入氧氣4h，然後停止通入氧氣，以0.1L/min通入氮氣，加入質量分數為10%的EDTA水溶液9g，靜置分相60min，倒出上層有機相反應液，將反應液加入到甲醇中，其中反應液與甲醇的體積比為1:6，沉澱，過濾，放入60℃真空烘箱中乾燥2h，得到多官能聚亞芳基醚樹脂。
實施例3
在2000mL四口燒瓶中，加入130g甲苯，2,6-二甲基苯酚90g，四甲基雙酚A 4g，四甲基雙酚M 6g，加熱到60℃攪拌至所有四甲基雙酚A和四甲基雙酚M全部溶解，降低溫度至常溫，即為單體溶液；在另一個2000mL四口反應器中加入100g甲苯作為溶劑，依次加入N,N-二甲基正丁胺0.5g，正丁胺2g，40%的氯化銅水溶液0.375g，通入氧氣0.1L/min，時間10min，得到含有催化劑的甲苯溶液；將單體溶液逐漸加入到含有催化劑的甲苯溶液中，加入期間保持氧氣通入量0.1L/min，加入完畢後，維持反應溫度在42℃之間，加入完畢後持續通入氧氣4h，然後停止通入氧氣，以0.1L/min通入氮氣，加入質量分數為10%的EDTA水溶液9g，靜置分相60min，倒出上層有機相反應液，將反應液加入到甲醇中，其中反應液與甲醇的體積比為1:6，沉澱，過濾，放入60℃真空烘箱中乾燥2h，得到多官能聚亞芳基醚樹脂。
實施例4
在2000mL四口燒瓶中，加入130g甲苯，2,6-二甲基苯酚80g，四甲基雙酚A 16g，四甲基雙酚M 4g，加熱到60℃攪拌至所有四甲基雙酚A和四甲基雙酚M全部溶解，降低溫度至常溫，即為單體溶液；在另一個2000mL四口反應器中加入100g甲苯作為溶劑，依次加入N,N-二甲基正丁胺0.5g，正丁胺2g，40%的氯化銅水溶液0.375g，通入氧氣0.1L/min，時間10min，得到含有催化劑的甲苯溶液；將單體溶液逐漸加入到含有催化劑的甲苯溶液中，加入期間保持氧氣通入量0.1L/min，加入完畢後，維持反應溫度在42℃之間，加入完畢後持續通入氧氣4h，然後停止通入氧氣，以0.1L/min通入氮氣，加入質量分數為10%的EDTA水溶液9g，靜置分相60min，倒出上層有機相反應液，將反應液加入到甲醇中，其中反應液與甲醇的體積比為1:6，沉澱，過濾，放入60℃真空烘箱中乾燥2h，得到多官能聚亞芳基醚樹脂。
實施例5
在2000mL四口燒瓶中，加入130g甲苯，2,6-二甲基苯酚80g，四甲基雙酚A 8g，四甲基雙酚M 12g，加熱到60℃攪拌至所有四甲基雙酚A和四甲基雙酚M全部溶解，降低溫度至常溫，即為單體溶液；在另一個2000mL四口反應器中加入100g甲苯作為溶劑，依次加入N,N-二甲基正丁胺0.5g，正丁胺2g，40%的氯化銅水溶液0.375g，通入氧氣0.1L/min，時間10min，得到含有催化劑的甲苯溶液；將單體溶液逐漸加入到含有催化劑的甲苯溶液中，加入期間保持氧氣通入量0.1L/min，加入完畢後，維持反應溫度在42℃之間，加入完畢後持續通入氧氣4h，然後停止通入氧氣，以0.1L/min通入氮氣，加入質量分數為10%的EDTA水溶液9g，靜置分相60min，倒出上層有機相反應液，將反應液加入到甲醇中，其中反應液與甲醇的體積比為1:6，沉澱，過濾，放入60℃真空烘箱中乾燥2h，得到多官能聚亞芳基醚樹脂。
實施例6
在2000mL四口燒瓶中，加入130g甲苯，2,6-二甲基苯酚70g，四甲基雙酚A 24g，四甲基雙酚M 6g，加熱到60℃攪拌至所有四甲基雙酚A和四甲基雙酚M全部溶解，降低溫度至常溫，即為單體溶液；在另一個2000mL四口反應器中加入100g甲苯作為溶劑，依次加入N,N-二甲基正丁胺0.5g，正丁胺2g，40%的氯化銅水溶液0.375g，通入氧氣0.1L/min，時間10min，得到含有催化劑的甲苯溶液；將單體溶液逐漸加入到含有催化劑的甲苯溶液中，加入期間保持氧氣通入量0.1L/min，加入完畢後，維持反應溫度在42℃之間，加入完畢後持續通入氧氣4h，然後停止通入氧氣，以0.1L/min通入氮氣，加入質量分數為10%的EDTA水溶液9g，靜置分相60min，倒出上層有機相反應液，將反應液加入到甲醇中，其中反應液與甲醇的體積比為1:6，沉澱，過濾，放入60℃真空烘箱中乾燥2h，得到多官能聚亞芳基醚樹脂。
實施例7
在2000mL四口燒瓶中，加入130g甲苯，2,6-二甲基苯酚70g，四甲基雙酚A 12g，四甲基雙酚M 18g，加熱到60℃攪拌至所有四甲基雙酚A和四甲基雙酚M全部溶解，降低溫度至常溫，即為單體溶液；在另一個2000mL四口反應器中加入100g甲苯作為溶劑，依次加入N,N-二甲基正丁胺0.5g，正丁胺2g，40%的氯化銅水溶液0.375g，通入氧氣0.1L/min，時間10min，得到含有催化劑的甲苯溶液；將單體溶液逐漸加入到含有催化劑的甲苯溶液中，加入期間保持氧氣通入量0.1L/min，加入完畢後，維持反應溫度在42℃之間，加入完畢後持續通入氧氣4h，然後停止通入氧氣，以0.1L/min通入氮氣，加入質量分數為10%的EDTA水溶液9g，靜置分相60min，倒出上層有機相反應液，將反應液加入到甲醇中，其中反應液與甲醇的體積比為1:6，沉澱，過濾，放入60℃真空烘箱中乾燥2h，得到多官能聚亞芳基醚樹脂。
實施例8
在2000mL四口燒瓶中，加入130g甲苯，2,6-二甲基苯酚95g，四甲基雙酚A 4g，四甲基聯苯二酚1g，加熱到60℃攪拌至所有四甲基雙酚A和四甲基聯苯二酚全部溶解，降低溫度至常溫，即為單體溶液；在另一個2000mL四口反應器中加入100g甲苯作為溶劑，依次加入N,N-二甲基正丁胺0.5g，正丁胺2g，40%的氯化銅水溶液0.375g，通入氧氣0.1L/min，時間10min，得到含有催化劑的甲苯溶液；將單體溶液逐漸加入到含有催化劑的甲苯溶液中，加入期間保持氧氣通入量0.1L/min，加入完畢後，維持反應溫度在42℃，加入完畢後持續通入氧氣4h，然後停止通入氧氣，以0.1L/min通入氮氣，加入質量分數為10%的EDTA水溶液9g，靜置分相60min，倒出上層有機相反應液，將反應液加入到甲醇中，其中反應液與甲醇的體積比為1:6，沉澱，過濾，放入60℃真空烘箱中乾燥2h，得到多官能聚亞芳基醚樹脂。
實施例9
在2000mL四口燒瓶中，加入130g甲苯，2,6-二甲基苯酚95g，四甲基雙酚A 4g，二羥基二苯醚1g，加熱到60℃攪拌至所有四甲基雙酚A和二羥基二苯醚全部溶解，降低溫度至常溫，即為單體溶液；在另一個2000mL四口反應器中加入100g甲苯作為溶劑，依次加入N,N-二甲基正丁胺0.5g，正丁胺2g，40%的氯化銅水溶液0.375g，通入氧氣0.1L/min，時間10min，得到含有催化劑的甲苯溶液；將單體溶液逐漸加入到含有催化劑的甲苯溶液中，加入期間保持氧氣通入量0.1L/min，加入完畢後，維持反應溫度在42℃，加入完畢後持續通入氧氣4h，然後停止通入氧氣，以0.1L/min通入氮氣，加入質量分數為10%的EDTA水溶液9g，靜置分相60min，倒出上層有機相反應液，將反應液加入到甲醇中，其中反應液與甲醇的體積比為1:6，沉澱，過濾，放入60℃真空烘箱中乾燥2h，得到多官能聚亞芳基醚樹脂。
實施例10
在2000mL四口燒瓶中，加入130g甲苯，2,6-二甲基苯酚90g，四甲基雙酚A 8.85g，四甲基雙酚M 1.15g，加熱到60℃攪拌至所有四甲基雙酚A和四甲基雙酚M全部溶解，降低溫度至常溫，即為單體溶液；在另一個2000mL四口反應器中加入100g甲苯作為溶劑，依次加入N,N-二甲基正丁胺0.5g，正丁胺2g，40%的氯化銅水溶液0.375g，通入氧氣0.1L/min，時間10min，得到含有催化劑的甲苯溶液；將單體溶液逐漸加入到含有催化劑的甲苯溶液中，加入期間保持氧氣通入量0.1L/min，加入完畢後，維持反應溫度在42℃之間，加入完畢後持續通入氧氣4h，然後停止通入氧氣，以0.1L/min通入氮氣，加入質量分數為10%的EDTA水溶液9g，靜置分相60min，倒出上層有機相反應液，將反應液加入到甲醇中，其中反應液與甲醇的體積比為1:6，沉澱，過濾，放入60℃真空烘箱中乾燥2h，得到多官能聚亞芳基醚樹脂。
實施例11
在2000mL四口燒瓶中，加入130g甲苯，2,6-二甲基苯酚90g，四甲基雙酚A 9.05g，四甲基雙酚M 0.95g，加熱到60℃攪拌至所有四甲基雙酚A和四甲基雙酚M全部溶解，降低溫度至常溫，即為單體溶液；在另一個2000mL四口反應器中加入100g甲苯作為溶劑，依次加入N,N-二甲基正丁胺0.5g，正丁胺2g，40%的氯化銅水溶液0.375g，通入氧氣0.1L/min，時間10min，得到含有催化劑的甲苯溶液；將單體溶液逐漸加入到含有催化劑的甲苯溶液中，加入期間保持氧氣通入量0.1L/min，加入完畢後，維持反應溫度在42℃之間，加入完畢後持續通入氧氣4h，然後停止通入氧氣，以0.1L/min通入氮氣，加入質量分數為10%的EDTA水溶液9g，靜置分相60min，倒出上層有機相反應液，將反應液加入到甲醇中，其中反應液與甲醇的體積比為1:6，沉澱，過濾，放入60℃真空烘箱中乾燥2h，得到多官能聚亞芳基醚樹脂。
實施例12
在2000mL四口燒瓶中，加入130g甲苯，2,6-二甲基苯酚100g，四甲基雙酚A 3.2g，四甲基雙酚M 0.8g，加熱到60℃攪拌至所有四甲基雙酚A和四甲基雙酚M全部溶解，降低溫度至常溫，即為單體溶液；在另一個2000mL四口反應器中加入100g甲苯作為溶劑，依次加入N,N-二甲基正丁胺0.5g，正丁胺2g，40%的氯化銅水溶液0.375g，通入氧氣0.1L/min，時間10min，得到含有催化劑的甲苯溶液；將單體溶液逐漸加入到含有催化劑的甲苯溶液中，加入期間保持氧氣通入量0.1L/min，加入完畢後，維持反應溫度在42℃，加入完畢後持續通入氧氣4h，然後停止通入氧氣，以0.1L/min通入氮氣，加入質量分數為10%的EDTA水溶液9g，靜置分相60min，倒出上層有機相反應液，將反應液加入到甲醇中，其中反應液與甲醇的體積比為1:6，沉澱，過濾，放入60℃真空烘箱中乾燥2h，得到多官能聚亞芳基醚樹脂。
對比例1
在2000mL四口燒瓶中，加入130g甲苯，2,6-二甲基苯酚70g，四甲基雙酚A 30g，加熱到60℃攪拌至所有四甲基雙酚A全部溶解，降低溫度至常溫，即為單體溶液；在另一個2000mL四口反應器中加入100g甲苯作為溶劑，依次加入N,N-二甲基正丁胺0.5g，正丁胺2g，40%的氯化銅水溶液0.375g，通入氧氣0.1L/min，時間10min，得到含有催化劑的甲苯溶液；將單體溶液逐漸加入到含有催化劑的甲苯溶液中，加入期間保持氧氣通入量0.1L/min，加入完畢後，維持反應溫度在42℃，加入完畢後持續通入氧氣4h，然後停止通入氧氣，以0.1L/min通入氮氣，加入質量分數為10%的EDTA水溶液9g，靜置分相60min，倒出上層有機相反應液，將反應液加入到甲醇中，其中反應液與甲醇的體積比為1:6，沉澱，過濾，放入60℃真空烘箱中乾燥2h，得到對比例1的聚亞芳基醚樹脂。
將實施例1~12以及對比例1的實驗條件以及合成的多官能聚亞芳基醚的各參數列於下[表1]中。
[表1]
編號 單酚化合物 多酚化合物 單酚與多酚的質量比 (1)與(2)的質量比 聚合反應溫度、時間 終止劑 催化劑 胺與金屬鹽中金屬離子的摩爾比 終止劑與金屬鹽中金屬離子的摩爾比 多官能聚亞芳基醚樹脂特性黏度 (dL/g) Mn/Mw 多官能聚亞芳基醚樹脂羥基含量 (ppm) 單體溶解降溫是否有析出
實施例1 2,6-二甲基苯酚 (1):四甲基雙酚A 19:1 4:1 45℃、4h EDTA N,N-二甲基正丁胺、正丁胺、40%的氯化銅水溶液 28.9:1 2.8:1 0.236 5534/10386 5432 無
(2) :四甲基雙酚M
實施例2 2,6-二甲基苯酚 (1) :四甲基雙酚A 9:1 4:1 45℃、4h EDTA N,N-二甲基正丁胺、正丁胺、40%的氯化銅水溶液 28.9:1 2.8:1 0.182 3866/7654 9043 無
(2) :四甲基雙酚M
實施例3 2,6-二甲基苯酚 (1) :四甲基雙酚A 9:1 1:1.5 45℃、4h EDTA N,N-二甲基正丁胺、正丁胺、40%的氯化銅水溶液 28.9:1 2.8:1 0.185 3765/7466 9158 無
(2) :四甲基雙酚M
實施例4 2,6-二甲基苯酚 (1) :四甲基雙酚A 4:1 4:1 45℃、4h EDTA N,N-二甲基正丁胺、正丁胺、40%的氯化銅水溶液 28.9:1 2.8:1 0.142 2901/5530 13879 無
(2) :四甲基雙酚M
實施例5 2,6-二甲基苯酚 (1) :四甲基雙酚A 4:1 1:1.5 45℃、4h EDTA N,N-二甲基正丁胺、正丁胺、40%的氯化銅水溶液 28.9:1 2.8:1 0.144 2885/5432 14015 無
(2) :四甲基雙酚M
實施例6 2,6-二甲基苯酚 (1) :四甲基雙酚A 2.5:1 4:1 45℃、4h EDTA N,N-二甲基正丁胺、正丁胺、40%的氯化銅水溶液 28.9:1 2.8:1 0.091 1526/3636 20130 有
(2) :四甲基雙酚M
實施例7 2,6-二甲基苯酚 (1) :四甲基雙酚A 2.5:1 1:1.5 45℃、4h EDTA N,N-二甲基正丁胺、正丁胺、40%的氯化銅水溶液 28.9:1 2.8:1 0.093 1900/3701 19980 無
(2) :四甲基雙酚M
實施例8 2,6-二甲基苯酚 (1) :四甲基雙酚A 19:1 4:1 45℃、4h EDTA N,N-二甲基正丁胺、正丁胺、40%的氯化銅水溶液 28.9:1 2.8:1 0.238 5852/10987 5332 有
(2) :四甲基聯苯二酚
實施例9 2,6-二甲基苯酚 (1) :四甲基雙酚A 19:1 4:1 45℃、4h EDTA N,N-二甲基正丁胺、正丁胺、40%的氯化銅水溶液 28.9:1 2.8:1 0.235 5721/10883 5401 有
(2) :二羥基二苯醚
實施例10 2,6-二甲基苯酚 (1) :四甲基雙酚A 9:1 8.85: 1.15 45℃、4h EDTA N,N-二甲基正丁胺、正丁胺、40%的氯化銅水溶液 28.9:1 2.8:1 0.185 3987/8187 8895 無
(2) :四甲基雙酚M
實施例11 2,6-二甲基苯酚 (1) :四甲基雙酚A 9:1 9.05:0.95 45℃、4h EDTA N,N-二甲基正丁胺、正丁胺、40%的氯化銅水溶液 28.9:1 2.8:1 0.188 4033/8354 8568 無
(2) :四甲基雙酚M
實施例12 2,6-二甲基苯酚 (1) :四甲基雙酚A 25:1 4:1 45℃、4h EDTA N,N-二甲基正丁胺、正丁胺、40%的氯化銅水溶液 28.9:1 2.8:1 0.342 5903/11562 9043 無
(2) :四甲基雙酚M
對比例1 2,6-二甲基苯酚 四甲基雙酚A 19:1 - 45℃、4h EDTA N,N-二甲基正丁胺、正丁胺、40%的氯化銅水溶液 28.9:1 2.8:1 0.243 6032/11386 4653 無
從[表1]數據結果可以看出，TMBPM具有比較高的溶解性，而且其他性能與TMBPA相當。
最終得到的各實施例以及對比例的結構式如下所示。
其中，實施例1-7、10-12具有如下化學式（I）所示的結構：
Figure 02_image007
Figure 02_image009
化學式（I）
實施例8具有如下化學式（II）所示的結構：
Figure 02_image007
Figure 02_image011
化學式（II）
實施例9具有如下化學式（III）所示的結構：
Figure 02_image007
Figure 02_image013
化學式（III）
對比例1具有如下化學式（IV）所示的結構：
Figure 02_image007
化學式（IV）
綜上所述，本發明所揭露之技術手段確能有效解決習知等問題，並達致預期之目的與功效，且申請前未見諸於刊物、未曾公開使用且具長遠進步性，誠屬專利法所稱之發明無誤，爰依法提出申請，懇祈  鈞上惠予詳審並賜准發明專利，至感德馨。
惟以上所述者，僅為本發明之數種較佳實施例，當不能以此限定本發明實施之範圍，即大凡依本發明申請專利範圍及發明說明書內容所作之等效變化與修飾，皆應仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。
〔本發明〕 無。
無。
Figure 111122710-A0101-11-0001-1
無。

Claims (10)

  1. 一種多官能聚亞芳基醚樹脂，其特徵在於，其數均分子量為1000~6000，其特性黏度為0.04~0.20 dL/g，其結構式如下述化學式(1)所示：
    Figure 03_image001
    化學式(1) 化學式(1)中，R1、R2、R3、R4選自氫、鹵素、芳香基或C 1-C 12烷基；R5、R6選自氫、甲基或乙基；m、n選自1~50的整數， -所述鹵素選自氯和溴； -所述R1、R3選自C 1-C 6的烷基，R2、R4為氫； --所述R5、R6選自甲基或乙基。
  2. 一種多官能聚亞芳基醚樹脂的製備方法，其特徵在於，包括以下步驟： 在聚亞芳基醚的良溶劑中加入單酚化合物和多酚化合物，得到單體溶液，將所述單體溶液與催化劑混合，同時通入氧氣進行聚合反應，所述聚合反應結束後加入終止劑，得到反應液一； 對所述反應液一進行液液分離，取上層有機相的反應液二，再將所述反應液二倒入不良溶劑中析出化學式(1)所示的多官能聚亞芳基醚樹脂，所述多官能聚亞芳基醚樹脂的特性黏度為0.04~0.20 dL/g，所述多官能聚亞芳基醚樹脂的數均分子量為1000~6000，
    Figure 03_image001
    化學式(1) 化學式(1)中，R1、R2、R3、R4選自氫、鹵素、芳香基或C 1-C 12烷基；R5、R6選自氫、甲基或乙基；m、n選自1~50的整數， -所述芳香基選自甲基、乙基、烯丙基； -所述R1、R3選自C 1-C 6的烷基，R2、R4為氫； -所述R5、R6選自甲基或乙基。
  3. 如請求項2所述之製備方法，其中，所述聚合反應的反應溫度為20~90℃，所述聚合反應的時間為1~10h。
  4. 如請求項2或3所述之製備方法，其中，在所述聚亞芳基醚的良溶劑中加入所述單酚化合物和多酚化合物後，升溫至40~80℃，攪拌至所述單酚化合物和多酚化合物溶解，得到所述單體溶液。
  5. 如請求項2所述之製備方法，其中，所述聚亞芳基醚的良溶劑選自甲苯、氯苯、三氯甲烷和二甲苯中的任意一種或兩種以上； -所述多酚化合物選自雙酚A、四甲基雙酚M、四甲基聯苯二酚、二羥基二苯醚、四甲基雙酚A、酚醛清漆和甲酚酚醛清漆中的任意一種或兩種以上。
  6. 如請求項2所述之製備方法，其中，所述單酚化合物與所述多酚化合物的質量比為2~25:1； -所述多酚化合物為四甲基雙酚A和四甲基雙酚M，四甲基雙酚A和四甲基雙酚M的質量比為0.1~10:1。
  7. 如請求項2所述之製備方法，其中，所述催化劑為金屬鹽和胺的絡合物，所述金屬鹽選自氯化亞銅、氯化銅、溴化亞銅、溴化銅、氯化錳和溴化錳中的任意一種或兩種以上，所述胺選自一元伯胺、一元仲胺、一元叔胺和二元胺中的任意一種或兩種以上，其中，所述胺與所述金屬鹽中金屬離子的摩爾比為20~100:1。
  8. 如請求項2所述之製備方法，其中，所述終止劑選自酒石酸鈉鉀、次氮基三乙酸、檸檬酸、氨基乙酸、乙二胺四乙酸、亞乙基二胺四亞甲基膦酸、羥基乙叉二膦酸、羥乙基乙二胺三乙酸、二乙烯三胺五乙酸、氨三乙酸和氨三乙酸鹽中的任意一種或兩種以上。
  9. 如請求項2所述之製備方法，其中，所述終止劑與所述金屬鹽中金屬離子的摩爾比大於2:1。
  10. 如請求項2所述之製備方法，其中，所述液液分離採用靜置分相法或液液分離機進行分離。
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