TW202242067A - 波長轉換材料 - Google Patents

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大西飞
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Abstract

一種波長轉換材料,其係將被入射的光轉換成更長波長的光的波長轉換材料, 由含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂且在前述波長轉換材料的固形分中包含0.2質量%以上的前述(A)螢光體的組成物1組成, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中, 除了含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂且在前述波長轉換材料的固形分中包含0.1質量%以下的前述(A)螢光體以外,其餘與前述組成物1為相同組成的組成物2在480~520nm或580~615nm之範圍具有最大螢光波長, 該波長轉換材料可賦予色純度及耐光性為良好的波長轉換膜。

Description

波長轉換材料
本發明關於波長轉換材料,更詳述而言,關於適合於液晶顯示器、有機EL顯示器、微型LED顯示器等的各種顯示器的基於色轉換方式的多色化技術中所使用的波長轉換材料。
微型LED顯示器,除了能高對比度、高輝度以外,由於大畫面化或透明顯示器等的應用範圍亦為廣泛,故被期待作為繼液晶顯示器、有機EL顯示器之後的次世代顯示器。 微型LED顯示器,通常而言是於各像素配置微小LED晶片。 作為該LED晶片之配置方式,有安裝三色LED的RGB-LED方式,但該方式中具有LED的發光控制的複雜度、紅色LED的性能低之課題,而能夠解決該課題的波長轉換方式則備受矚目。 波長轉換方式係僅使用藍色LED晶片,並藉由波長轉換材料來取出紅色、綠色的光,故具有所謂的能僅以使用藍色LED晶片而製作出三原色之優點。
作為波長轉換材料,以往以來提案著使用有機物發光材料之技術,例如,揭示著使用吡啶-鄰苯二甲醯亞胺縮合物之技術(專利文獻1等)、使用香豆素衍生物之技術(專利文獻2等)、使用苝衍生物之技術(專利文獻3等)、使用羅丹明(rhodamine)衍生物之技術(專利文獻4等)、使用吡咯亞甲基(pyrromethene)衍生物之技術(專利文獻5、6等)。
對於該等的波長轉換材料,一般而言,要求著良好的波長轉換效率、色純度及耐光性等的特性。 關於此點,例如,專利文獻7揭示一種組成物,其包含由特定的甲基丙烯酸系聚合物組成之黏合劑樹脂、特定的螢光色素及可光聚合的丙烯酸酯,該組成物係高性能且耐光性佳的作為紅色轉換材料的組成物。 又,亦揭示為了防止有機發光材料的劣化、使得耐久性提升,而添加光穩定化劑之技術(專利文獻8等)。 進而已知,藉由對波長轉換材料添加微粒子,以在色轉換層內的光散射,來增加光程長度,而使得藍色光吸收率提升之同時,在界面被反射的光會被再次散射,因而使得發光效率提升(專利文獻9、10等)。
但,隨著近年的顯示器技術之發展,要求著波長轉換材料的波長轉換效率、色純度及耐光性的更進一步的改良。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2002-348568號公報 [專利文獻2] 日本特開2007-273440號公報 [專利文獻3] 日本特開2002-317175號公報 [專利文獻4] 日本特開2001-164245號公報 [專利文獻5] 日本特開2011-241160號公報 [專利文獻6] 日本特開2014-136771號公報 [專利文獻7] 日本特開2006-89724號公報 [專利文獻8] 日本特開2011-149028號公報 [專利文獻9] 國際公開第2020/189678號 [專利文獻10] 國際公開第2019/181698號
[發明所欲解決之課題]
本發明為有鑑於上述情事而完成之發明,目的在於提供一種可賦予色純度及耐光性為良好的波長轉換膜的波長轉換材料。 [解決課題之手段]
本發明人為了解決上述課題經重複深入研究之結果發現,藉由使用一種波長轉換材料,其以指定比例包含在指定的波長範圍內具有最大螢光波長的螢光體,則可解決上述課題,因而完成本發明。
即,本發明提供下述內容。 1. 一種波長轉換材料,其係將被入射的光轉換成更長波長的光的波長轉換材料,特徵在於, 由含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂且在前述波長轉換材料的固形分中包含0.2質量%以上的前述(A)螢光體的組成物1組成, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中, 除了含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂且在前述波長轉換材料的固形分中包含0.1質量%以下的前述(A)螢光體以外,其餘與前述組成物1為相同組成的組成物2在480~520nm之範圍具有最大螢光波長。 2. 一種波長轉換材料,其係將被入射的光轉換成更長波長的光的波長轉換材料,特徵在於, 由含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂且在前述波長轉換材料的固形分中包含0.2質量%以上的前述(A)螢光體的組成物1組成, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中, 除了含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂且在前述波長轉換材料的固形分中包含0.1質量%以下的前述(A)螢光體以外,其餘與前述組成物1為相同組成的組成物2在580~615nm之範圍具有最大螢光波長。 3. 如1或2之波長轉換材料,其中,於前述組成物1中,在前述固形分中包含1質量%以上的前述(B)光散射粒子。 4. 如1~3中任一項之波長轉換材料,其中,在400 ~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中, 相較由前述組成物2組成之膜的絕對量子產率,由前述組成物1組成之膜的絕對量子產率為低1%以上。 5. 如4之波長轉換材料,其中,相較由前述組成物2組成之膜的絕對量子產率,由前述組成物1組成之膜的絕對量子產率為低1.8%以上。 6. 如1之波長轉換材料,其中,前述(A)螢光體為香豆素系化合物。 7. 如6之波長轉換材料,其中,前述香豆素系化合物係以下述式(a)表示,
Figure 02_image001
。 8. 如2之波長轉換材料,其中,前述(A)螢光體為苝系化合物。 9. 一種波長轉換膜,其係由1~8中任一項之波長轉換材料所得到。 10. 如9之波長轉換膜,其中,霧度值為50%以上。 11. 如9或10之波長轉換膜,其係顯示器用。 12. 一種長波長化方法,其係使由含有(A)螢光體與(C)樹脂的組成物所得到的波長轉換膜的最大螢光波長予以長波長化之方法,特徵在於, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中,前述(A)螢光體係在480~520nm之範圍具有最大螢光波長者, 將(B)光散射粒子添加至前述組成物中。 13. 一種長波長化方法,其係使由含有(A)螢光體與(C)樹脂的組成物所得到的波長轉換膜的最大螢光波長予以長波長化之方法,特徵在於, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中,前述(A)螢光體係在580~615nm之範圍具有最大螢光波長者, 將(B)光散射粒子添加至前述組成物中。 14. 如12或13之長波長化方法,其中,將前述(B)光散射粒子的添加量增加至前述組成物的固形分中1~30質量%之範圍。 15. 如12~14中任一項之長波長化方法,其中,進一步增加前述(A)螢光體的含有量。 16. 一種位移方法,其係使由含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂的組成物所得到的波長轉換膜的最大螢光波長予以位移之方法,特徵在於, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中,前述(A)螢光體係在480~520nm之範圍具有最大螢光波長者, 使前述組成物中的(B)光散射粒子的含有量變動。 17. 一種位移方法,其係使由含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂的組成物所得到的波長轉換膜的最大螢光波長予以位移之方法,特徵在於, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中,前述(A)螢光體係在580~615nm之範圍具有最大螢光波長者, 使前述組成物中的(B)光散射粒子的含有量變動。 18. 如16或17之位移方法,其中,以前述組成物的固形分中1~30質量%之範圍來變動前述(B)光散射粒子的含有量。 19. 如18之位移方法,其中,進一步變動前述(B)光散射粒子的含有量。 20. 一種耐光性提升方法,其係使由含有(A)螢光體與(C)樹脂的組成物所得到的波長轉換膜的耐光性予以提升之方法,特徵在於, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中,前述(A)螢光體係在480~520nm之範圍具有最大螢光波長者, 增加前述組成物中的(A)螢光體的含有量。 21. 一種耐光性提升方法,其係使由含有(A)螢光體與(C)樹脂的組成物所得到的波長轉換膜的耐光性予以提升之方法,特徵在於, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中,前述(A)螢光體係在580~615nm之範圍具有最大螢光波長者, 增加前述組成物中的(A)螢光體的含有量。 22. 如20或21之耐光性提升方法,其中,將前述(A)螢光體的含有量設定為前述組成物的固形分中0.5質量%以上。 23. 如22之耐光性提升方法,其中,將前述(A)螢光體的含有量設定為前述組成物的固形分中1.0質量%以上。 24. 如20~23中任一項之耐光性提升方法,其中,前述組成物進一步包含(B)光散射粒子。 [發明的效果]
藉由本發明,將能夠提供可賦予良好的色純度及耐光性的波長轉換膜的波長轉換材料。
[實施發明之最佳形態]
以下對於本發明進行更詳細說明。 本發明的波長轉換材料為將被入射的光轉換成更長波長的光的材料,由含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂且在波長轉換材料的固形分中包含0.2質量%以上的(A)螢光體的組成物1組成。 尚,所謂的固形分係意思著構成波長轉換材料的溶劑以外之成分。
又,本發明的波長轉換材料,將下述設定為特徵:在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中,除了含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂且在固形分中包含0.1質量%以下的(A)螢光體以外,其餘與上述組成物1為相同組成的組成物2在480~520nm或580~615nm之範圍具有最大螢光波長。 即,本發明的波長轉換材料,一邊在由螢光體(A)的含有量為0.1質量%以下(特別是0.05~0.1質量%)的上述組成物2所製作的吸光度成為0.1以下的膜之中,使用在顯示器規格中被認為是可看到良好綠色的波長的524~535nm之範圍外的520nm以下具有最大螢光波長的螢光體(A),或是,使用在被認為是可看到良好紅色的波長的620~650nm之範圍外的615nm以下具有最大螢光波長螢光體(A),一邊設定為包含0.2質量%以上的螢光體(A)之同時包含(B)光散射粒子之組成物1,藉此,可使最大螢光波長予以長波長化至可看到理想的綠色或紅色的波長範圍。
藉由本發明人之檢討得知,關於最大螢光波長之位移(shift),(A)螢光體之濃度及(B)光散射粒子之添加之雙方會產生影響,而僅以提高(A)螢光體之濃度時仍難以得到充分的長波長化,故本發明的波長轉換材料係設定為使(A)螢光體之濃度相對於固形分為0.2質量%以上、並調配有(B)光散射粒子而得的組成物1。該情形時,組成物1中的(B)光散射粒子之調配量並未特別限制,就可再現性良好地實現最大螢光波長之位移之觀點而言,較佳在固形分中為1質量%以上。又,(B)光散射粒子量之調配量,由於無法發揮與該調配量增加相符的波長位移效果,故其上限通常為30質量%左右,較佳為20質量%,又較佳為10質量%,再又較佳為5質量%。 即,除了將(A)螢光體的含有量設定為0.2質量%以上,亦將(B)光散射粒子的含有量調整至30質量%以下之範圍(較佳為1~30質量%之範圍),藉此能調節最大螢光波長至所期望之範圍。
另一方面,在與波長位移之關連當中,組成物1中的(A)螢光體之濃度,只要是固形分中0.2質量%以上即可,就更提高色純度之觀點而言,較佳為0.3質量%以上,又較佳為0.4質量%以上,再又較佳為0.5質量%以上。
又,藉由本發明人之檢討得知下述之見解:藉由提高波長轉換材料中的(A)螢光體之濃度,可提升所得到的波長轉換膜的耐光性。 該理由尚不明確,但可推測如下:雖然因為光照射而使得螢光體自身會產生自身分解,但藉由提高該濃度,而使得表觀上的劣化變小之緣故。 在與所得到的波長轉換膜的耐光性之關連當中,組成物1中的(A)螢光體之濃度,只要是固形分中0.2質量%以上即可,就更提高耐光性之觀點而言,較佳為0.5質量%以上,又較佳為1.0質量%以上。
進而,本發明的波長轉換材料,就所得到的波長轉換膜的螢光特性之觀點而言,在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度為0.1以下的薄膜中,由上述組成物1組成之膜的絕對量子產率,相較於由上述組成物2組成之膜的絕對量子產率,較佳為低1%以上,又較佳為低1.8%以上。 尚,在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度若為超過0.1的薄膜時,將有無法正確測量絕對量子產率之疑慮。
作為使用於本發明的波長轉換材料的(A)螢光體,只要是具有上述的最大螢光波長的螢光體即可,可從以往周知的無機螢光體、有機色素、量子點等中適當地選擇,以有機色素為較佳。 作為有機色素,可舉例如:萘、蒽、菲、芘、䓛、稠四苯、聯伸三苯、苝、1,2-苯并苊、茀、茚等的具有縮合芳環的化合物或其衍生物;呋喃、吡咯、噻吩、矽雜環戊二烯(silole)、9-矽茀(9-silafluorene)、9,9’-螺環雙矽茀、苯并噻吩、苯并呋喃、吲哚、二苯并噻吩、二苯并呋喃、咪唑并吡啶、啡啉、吡啶(pyridine)、吡嗪(pyrazine)、萘啶、喹噁啉、吡咯并吡啶等的具有雜芳環的化合物或其衍生物;1,4-二苯乙烯基苯、4,4’-雙(2-(4-二苯基胺基苯基)乙烯基)聯苯、4,4’-雙(N-(二苯乙烯-4-基)-N-苯基胺基)二苯乙烯等的二苯乙烯系化合物;芳香族乙炔系化合物;四苯基丁二烯系化合物;醛連氮(aldazine)系化合物;吡咯亞甲基系化合物;二酮吡咯并[3,4-c]吡咯系化合物;香豆素6、香豆素7、香豆素153、專利文獻7所揭示的化合物等的香豆素系化合物;咪唑、噻唑、噻二唑、咔唑、噁唑、噁二唑、三唑等的唑系化合物及其金屬錯合物;吲哚菁綠(indocyanine green)等的花青系化合物;螢光黃・曙紅・羅丹明等的呫噸(xanthene)系化合物或硫代呫噸(thioxanthene)系化合物;聚伸苯基系化合物、萘醯亞胺系化合物、酞菁素系化合物及其金屬錯合物、卟啉系化合物及其金屬錯合物;尼羅紅或尼羅藍等的噁嗪系化合物;螺烯(helicene)系化合物;N,N’-二苯基-N,N’-二(3-甲基苯基)-4,4’-二苯基-1,1’-二胺等的芳香族胺系化合物;銥(Ir)、釕(Ru)、銠(Rh)、鈀(Pd)、鉑(Pt)、鋨(Os)、錸(Re)等的有機金屬錯合物化合物等,但不限定於該等。
該等之中,作為本發明的波長轉換材料的色素,較佳為香豆素系化合物,特佳為以下述式(1)表示的香豆素系化合物。
Figure 02_image003
式(1)中,R 1及R 2分別獨立表示碳數2~10的烷基,R 3及R 4分別獨立表示碳數2~8的烷基,但R 3及R 4可相互鍵結並與氮原子一起形成環。 上述碳數2~10的烷基,可任意為直鏈、分支或環狀,作為該具體例,可舉出乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、n-己基、n-辛基、2-乙基己基、環己基甲基、新戊基。 上述碳數2~8的烷基,可任意為直鏈、分支或環狀,作為該具體例,可舉出上述碳數2~10的烷基當中碳數2~8者。
該等之中,較佳為:R 1及R 2之一方為直鏈狀烷基,另一方為分支狀或環狀的烷基;又較佳為:n-己基與環己基甲基之組合。 作為R 3及R 4,較佳為:乙基、n-丙基、n-丁基、n-己基、n-辛基、2-乙基己基;又較佳為:n-丁基、n-己基。 作為以式(1)表示的香豆素系化合物之適合例,可舉出以下述式(1A)表示的化合物,但不限定於此。
Figure 02_image005
以上述式(1A)表示的化合物,可使用例如以下的流程所示般的周知反應來進行合成。
Figure 02_image007
即,第1階段係依照中國專利公開公報 105001666A的段落[0037]等記載的反應,在鹼之存在下,使m-胺酚、與溴環己基甲烷等的鹵化環己基甲烷及1-溴己烷等的1-鹵化己烷在溶劑中反應,來合成化合物A-1。 在該反應中,鹵化環己基甲烷及1-鹵化己烷的使用量,相對於m-胺酚1mol,以分別為0.5mol左右為較佳。 作為鹼,可使用碳酸鈉、碳酸鉀等,該使用量,相對於m-胺酚1mol,較佳為1~2mol,又較佳為1~1.5mol左右。 作為溶劑,可使用:水;甲醇、乙醇、異丙醇等的醇溶劑;水與醇溶劑的混合溶劑(例如異丙醇/水(v/v)=1:1)等。 反應溫度,可採用自室溫起至溶劑之沸點為止之任意溫度,較佳為50~100℃,又較佳為60~90℃。 反應時間,通常為1~48小時左右,只要是上述溫度範圍即可,較佳為12~36小時左右,又較佳為18~24小時左右。 反應環境並未特別限定,較佳為氮氣等的惰性氣體環境。 反應結束後,依循常法進行後處理,並因應所需進行純化後得到化合物A-1。
第2階段為將化合物A-1的苯環予以甲醯化,來合成化合物A-2。 甲醯化之手法為任意,以使用氧氯化磷或亞硫醯氯等的脫水氯化劑、與N,N-二甲基甲醯胺(DMF)的所謂的「維路斯梅爾-哈克(Vilsmeier-Haack)反應」為適合。 具體而言,對於DMF添加脫水氯化劑來調製溶液,對於該溶液添加化合物A-1的DMF溶液,加熱攪拌後,添加水進行水解,來導引至化合物A-2。 反應溫度較佳為50~100℃左右,又較佳為60~80℃。 反應時間,通常為1~24小時左右,較佳為1~12小時,又較佳為1~6小時。 反應環境並未特別限定,可為大氣環境,亦可為氮氣等的惰性氣體環境。 反應結束後,依循常法進行後處理,並因應所需進行純化後得到化合物A-2。
第3階段係依照例如Analytical Chemistry, Vol. 89, Issue 20, Pages 11098-11106, 2017, DOI:10.1021 /acs.analchem.7b03229等記載的反應,將化合物A-2及2-氰基甲基苯并噻唑溶解於甲醇等的溶劑中後,一邊攪拌一邊添加濃鹽酸等的強酸,加熱並使其反應,之後添加乙酸鈉等的弱鹼,進一步進行加熱迴流,來得到化合物A-3。 在該反應中,2-氰基甲基苯并噻唑的使用量,相對於化合物A-2 1mol,較佳為1~2mol,又較佳為1~1.5mol,再又較佳為1.1~1.3mol。 反應溫度,以所使用的溶劑進行迴流的溫度為較佳。 反應時間,通常為1~12小時左右,較佳為1~6小時左右。 反應環境並未特別限定,可為大氣環境,亦可為氮氣等的惰性氣體環境。 反應結束後,依循常法進行後處理,並因應所需進行純化後得到化合物A-3。
第4階段係依照例如Dyes and Pigments, Vol. 51, Issues 2-3, Pages 153-159, 2001等記載的反應,將化合物A-3與氯磺酸加熱並使其反應,將生成的生成物以水來洗淨後,進一步添加水與二丁基胺並使其反應,來得到以式(1A)表示的香豆素衍生物。 在該反應中,氯磺酸的使用量,相對於化合物A-3 1mol,較佳為1.5~3mol,又較佳為2~2.5mol。 又,二丁基胺的使用量,相對於化合物A-3 1mol,較佳為1~3mol,又較佳為1.5~2mol。 與氯磺酸之反應中的反應溫度,較佳為50~180℃,又較佳為80~150℃,再又較佳為100~140℃;反應時間,通常為1~12小時左右,較佳為2~6小時左右。 與二丁基胺之反應中的反應溫度,較佳為10~50℃,又較佳為15~40℃,再又較佳為20~30℃;反應時間,通常為0.5~12小時左右,較佳為1~4小時左右。 反應環境並未特別限定,可為大氣環境,亦可為氮氣等的惰性氣體環境。 反應結束後,依循常法進行後處理,並因應所需進行純化後得到以式(1A)表示的香豆素衍生物。
又,作為本發明的波長轉換材料的色素,亦可適合使用苝系化合物。所謂的苝系化合物,係指具有苝來作為骨格的化合物,作為較佳的苝系化合物,可舉出以下述式(2)表示的化合物(Oracet(註冊商標)FL Red 305、BASF公司製)、Lumogen(註冊商標)F Yellow 083(BASF公司製)、Solvent Green 5等,但不限定於此。
Figure 02_image009
作為使用於本發明的波長轉換材料的(B)光散射粒子並未特別限制,例如可從以往使用於波長轉換材料的光散射粒子中適當地選擇即可。 一般而言已知:藉由對於波長轉換材料調配光散射粒子,進入至波長轉換膜的光在膜中的光程長度會變長,而增加了在波長轉換膜內部被波長轉換之機會,其結果,使得波長轉換效率提升,又,藉由在波長轉換膜界面之反射,回到膜內部的光會被再次散射,其結果,使得光取出效率提升。本發明的波長轉換材料,發揮了該等的作用之同時,如同上述,亦發揮了最大螢光波長之位移作用。
光散射粒子可為有機粒子或無機粒子,以屈折率越高的粒子的光散射性能越高,故較佳為具有高屈折率的無機粒子。 作為有機粒子之具體例,可舉出聚甲基丙烯酸甲酯粒子、丙烯酸-苯乙烯共聚物粒子、三聚氰胺粒子、聚碳酸酯粒子、聚苯乙烯粒子、交聯聚苯乙烯粒子、聚氯乙烯粒子、苯并胍胺-三聚氰胺甲醛粒子等。 作為無機粒子之具體例,可舉出矽、鋯、鈦、銦、鋅、銻、鈰、鈮、鎢等的氧化物粒子。 作為無機氧化物粒子,具體而言可舉出SiO 2、ZrO 2、TiO 2、BaTiO 3、In 2O 3、ZnO、Sb 2O 3、ITO、CeO 2、Nb 2O 5、WO 3等,其中,較佳為TiO 2、BaTiO 3、ZrO 2、CeO 2、Nb 2O 5,又較佳為TiO 2,再又較佳為金紅石型氧化鈦。
該等的粒子,可使用已施予表面處理的粒子。 若進行表面處理時,作為表面處理的具體材料,可舉出氧化矽或氧化鋯等的異種無機氧化物、氫氧化鋁等的金屬氫氧化物、有機矽氧烷、硬脂酸等的有機酸等。該等表面處理材係可單獨使用1種,亦可組合複數種來使用。
光散射粒子的平均粒徑並未特別限定,較佳為0.01~10μm,又較佳為0.1~5μm,再又較佳為0.1~1μm。尚,光散射粒子的平均粒徑為藉由穿透式電子顯微鏡之觀察所求得的平均粒徑。
光散射粒子可使用市售品,作為該具體例,可舉出石原產業(股)製的作為金紅石型氧化鈦粒子的CR-97、CR-60、CR-67、CR-50、PT-401L等,但不限定於該等。
作為使用於本發明的波長轉換材料的(C)樹脂,可從被利用作為波長轉換材料的基質樹脂的樹脂中適當地選擇,可舉例如:聚苯乙烯(PS)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯等的聚烯烴樹脂;聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等的丙烯酸系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA);聚乙烯醇縮丁醛(PVB);三乙醯纖維素(TAC)、硝化纖維素、羥丙基纖維素等的纖維素酯樹脂;聚酯樹脂;聚醯亞胺樹脂;聚醯胺樹脂;聚乙二醇、聚丙二醇等的聚伸烷基二醇樹脂等。又,亦可使用作為部分構造為具有該等樹脂的重複單位而成的樹脂,亦可組合不同種類的樹脂來使用。 該等之中,較佳為丙烯酸系樹脂,又較佳為甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物。 上述各樹脂可使用市售品,亦可使用依照利用聚合起始劑的自由基聚合等的常法所合成的樹脂。
又,藉由適當地選擇(C)樹脂的成分,可使(B)光散射粒子在液體中的分散狀態穩定化。若使扮演該角色時,(C)樹脂較佳為具備對於光散射粒子具有親和性的官能基。 作為對於光散射粒子具有親和性的官能基,可舉出酸性官能基、鹼性官能基、或非離子性官能基。酸性官能基具有解離性的質子,亦可藉由胺、氫氧化物離子等的鹼來予以中和,鹼性官能基亦可藉由有機酸、無機酸等的酸來予以中和。
作為酸性官能基,可舉出羧基(-COOH)、磺基(-SO 3H)、硫酸基(-OSO 3H)、膦酸基(-PO(OH) 2)、磷酸基(-OPO(OH) 2)、次膦酸基(-PO(OH)-)、巰基(-SH)等。 作為鹼性官能基,可舉出一級胺基、二級胺基、三級胺基、銨基、亞胺基、以及吡啶、嘧啶、吡嗪、咪唑及三唑等的含氮雜環基等。
作為非離子性官能基,可舉出羥基、醚基、硫醚基、亞磺醯基(-SO-)、磺醯基(-SO 2-)、羰基、甲醯基、酯基、碳酸酯基、醯胺基、胺甲醯基、脲基、硫代醯胺基、硫脲基、胺磺醯基、氰基、烯基、炔基、氧化膦基、硫化膦基等。
進而,若藉由後述的光硬化與鹼性顯影液的顯影來進行圖型化時,(C)樹脂較佳為具有鹼可溶性基的鹼可溶性樹脂。藉由使用鹼可溶性樹脂來作為(C)樹脂,將可成為阻劑膜形成用的組成物來使用。 作為鹼可溶性基之具體例,可舉出酚性羥基、羧基、酸酐基、醯亞胺基、磺醯基、磷酸、硼酸基、活性亞甲基、活性次甲基等。
所謂的活性亞甲基,係指亞甲基(-CH 2-)之中在鄰接位置具有羰基,而對於親核試劑具有反應性者。又,本發明中,上述所謂的活性次甲基,係指在上述活性亞甲基中具有亞甲基的1個氫原子被烷基所取代的構造,而對於親核試劑具有反應性者。 作為活性亞甲基,較佳為以下述式(b1)表示之基。尚,構造式中,虛線表示鍵結鍵(以下亦同)。
Figure 02_image011
(式中,R b表示烷基、烷氧基或苯基)。
上述式(b1)中,作為R b的烷基,可舉例如碳數1~20的烷基,較佳為碳數1~5的烷基,作為該具體例,可舉出甲基、乙基、n-丙基、i-丙基等。該等之中,較佳為甲基、乙基、n-丙基。 作為R b的烷氧基,可舉例如碳數1~20的烷氧基,較佳為碳數1~5的烷氧基,作為該具體例,可舉出甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、n-丁氧基、i-丁氧基、s-丁氧基、t-丁氧基等。該等之中,較佳為甲氧基、乙氧基、n-丙氧基。
作為以上述式(b1)表示之基之具體例,可舉出以下述式(b1-1)~(b1-5)表示之基,但不限定於該等。
Figure 02_image013
在本發明使用的(C)樹脂之平均分子量並未特別限制,該重量平均分子量(Mw)通常為3,000~100,000、或5,000~100,000,較佳為10,000~50,000。 尚,平均分子量係藉由凝膠滲透層析法所得到的聚苯乙烯換算值。
又,本發明的波長轉換材料,除了上述(A)~(C)成分以外,因應所需亦可包含光穩定劑、抗氧化劑、界面活性劑、難燃劑、透明化劑、紫外線吸收劑、交聯劑、填充劑、聚合性單體、光聚合起始劑、鏈轉移劑等的周知的各種添加成分。 作為界面活性劑,較佳為氟系界面活性劑,又較佳為非離子性氟系界面活性劑。 作為該具體例,可舉出作為Neos(股)製的Ftergent系列的212M、215M、250、222F、FTX-218、DFX-18等,但不限定於該等。 若使用界面活性劑時,該調配量並未特別限制,以波長轉換材料的固形分中0.01~1質量%為較佳,以0.01~0.5質量%為又較佳。
本發明的波長轉換材料,可藉由調配聚合性單體與光聚合起始劑,並於製膜後進行光照射、使其進行聚合,來賦予光硬化性。 作為上述聚合性單體,只要是能與光聚合起始劑一起使用,並能藉由光照射而聚合者即可,並未特別限定,較佳為乙烯性不飽和單體。作為乙烯性不飽和單體,單官能單體、二官能單體及三官能以上的單體皆可使用,可分別單獨使用,亦可組合2種以上來使用。
作為單官能單體,可舉例如以下述式(M1)表示的單(甲基)丙烯酸酯、以下述式(M2)表示的單(甲基)丙烯醯胺化合物、以下述式(M3)表示的醯胺化合物。
Figure 02_image015
式(M1)中,R m1表示氫原子或甲基,R m2表示一價烴基(但,不包括含乙烯性不飽和基的一價烴基)。 一價烴基可任意為直鏈狀、分支狀或環狀,可舉例如烷基。尚,上述烴基可被取代,例如,可具有醚鍵。 就噴墨法的吐出穩定性為優異之觀點及外部量子效率的提升效果為更優異之觀點而言,上述R m2之碳數較佳為10以下。
式(M2)中,R m1表示與上述為相同意思,R m3及R m4分別獨立表示氫原子、一價烴基(但,不包括含乙烯性不飽和基的一價烴基)。 一價烴基可任意為直鏈狀、分支狀或環狀,可舉例如烷基。又,R m3及R m4可相互鍵結來形成環。尚,上述烴基可被取代,例如,可具有醚鍵。 就噴墨法的吐出穩定性為優異之觀點及外部量子效率的提升效果為更優異之觀點而言,上述R m3及R m4之碳數之合計較佳為10以下。
式(M3)中,R m5表示氫原子或甲基,R m6表示具有乙烯性不飽和基的一價烴基。 一價烴基可任意為直鏈狀、分支狀或環狀,可舉例如乙烯基、烯丙基等的烯基。上述烴基可被取代,例如,可具有醚鍵。 就噴墨法的吐出穩定性為優異之觀點及外部量子效率的提升效果為更優異之觀點而言,上述R m6之碳數較佳為10以下。
作為以上述式(M1)表示之單(甲基)丙烯酸酯之具體例,可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烷酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯基苄酯、琥珀酸單(2-丙烯醯氧基乙基)酯、N-[2-(丙烯醯氧基)乙基]鄰苯二甲醯亞胺、N-[2-(丙烯醯氧基)乙基]四氫鄰苯二甲醯亞胺等。
作為以上述式(M2)表示之單(甲基)丙烯醯胺化合物之具體例,可舉出4-(甲基)丙烯醯嗎啉(4-(meth)acryloyl morpholine)、(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺等。
作為以上述式(M3)表示之醯胺化合物之具體例,可舉出N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-烯丙基甲醯胺、N-烯丙基乙醯胺等。
本發明中,上述的單官能單體之中,以使用(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、N-乙烯基甲醯胺、4-(甲基)丙烯醯嗎啉、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺為較佳。
作為單官能單體,就容易提升噴墨法的吐出穩定性之觀點而言,以具有較佳為10,000mPa・s以下,又較佳為8,000mPa・s以下,再又較佳為5,000mPa・s以下,更佳為1,000mPa・s以下的黏度為較佳。但,若混合使用複數的單體之情形時,黏度較高的單體亦可藉由與黏度較低的單體組合而適合使用。又,若添加溶劑來使用之情形時,黏度較高的單體亦可適合使用。 尚,本說明書中,單官能單體等的具有乙烯性不飽和基的單體的黏度,係藉由例如EMS黏度計所測量的在25℃的黏度。
作為二官能單體,可舉例如以下述式(M4)表示之二(甲基)丙烯酸酯及以下述式(M5)表示之二(甲基)丙烯醯胺化合物。
Figure 02_image017
式(M4)中,R m7分別獨立表示氫原子或甲基,R m8表示二價烴基(但,不包括含乙烯性不飽和基的二價烴基)。 二價烴基可任意為直鏈狀、分支狀或環狀,可舉例如烷基。上述二價烴基可被取代,例如,可具有醚鍵。 就吐出穩定性為優異之觀點及外部量子效率的提升效果為更優異之觀點而言,上述二價烴基之碳數較佳為10以下。
式(M5)中,R m9分別獨立表示氫原子或甲基,R m10分別獨立表示氫原子、一價烴基(但,不包括含乙烯性不飽和基的一價烴基)。 一價烴基可任意為直鏈狀、分支狀或環狀,可舉例如烷基。上述一價烴基可被取代,例如,可具有醚鍵。 就噴墨法的吐出穩定性為優異之觀點及外部量子效率的提升效果為更優異之觀點而言,上述R m10之碳數較佳為7以下。 R m11表示二價烴基(但,不包括含乙烯性不飽和基的二價烴基)。 上述二價烴基可任意為直鏈狀、分支狀或環狀,可舉例如伸烷基。上述二價烴基可被取代,例如,可具有醚鍵。 就吐出穩定性為優異之觀點及外部量子效率的提升效果為更優異之觀點而言,上述二價烴基之碳數較佳為10以下。
作為以上述式(M4)表示之二(甲基)丙烯酸酯之具體例,可舉出:1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羥基三甲基乙酸酯二丙烯酸酯、將參(2-羥基乙基)異氰脲酸酯的2個羥基以(甲基)丙烯醯氧基取代而成的二(甲基)丙烯酸酯、將對於新戊二醇1莫耳加成4莫耳以上的環氧乙烷或環氧丙烷而得到的二醇的2個羥基以(甲基)丙烯醯氧基取代而成的二(甲基)丙烯酸酯、將對於1莫耳的雙酚A加成2莫耳的環氧乙烷或環氧丙烷而得到的二醇的2個羥基以(甲基)丙烯醯氧基取代而成的二(甲基)丙烯酸酯、將對於三羥甲基丙烷1莫耳加成3莫耳以上的環氧乙烷或環氧丙烷而得到的三醇的2個羥基以(甲基)丙烯醯氧基取代而成的二(甲基)丙烯酸酯、將對於1莫耳的雙酚A加成4莫耳以上的環氧乙烷或環氧丙烷而得到的二醇的2個羥基以(甲基)丙烯醯氧基取代而成的二(甲基)丙烯酸酯等。
作為以上述式(M5)表示之二(甲基)丙烯醯胺化合物之具體例,可舉出N,N-[氧基雙(2,1-乙烷二基氧基-3,1-丙烷二基)]雙丙烯醯胺等。上述二(甲基)丙烯醯胺化合物可使用市售品,作為該具體例,可舉出FOM-03008 (FUJIFILM Wako Pure Chemical (股)製)等。
本發明中,上述的二官能單體之中,以使用二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯為較佳。
作為二官能單體,就容易提升噴墨法的吐出穩定性之觀點而言,以在25℃具有較佳為10,000mPa・s以下,又較佳為8,000mPa・s以下,再又較佳為5,000mPa・s以下,更佳為1,000mPa・s以下的黏度為較佳。但,若混合使用複數的單體之情形時,黏度較高的單體亦可藉由與黏度較低的單體組合而適合使用。又,若添加溶劑來使用之情形時,黏度較高的單體亦可適合使用。
作為三官能以上的單體,可舉例如以下述式(M6)表示之三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯、五(甲基)丙烯酸酯、以下述式(M7)表示之三(甲基)丙烯醯胺化合物、四(甲基)丙烯醯胺化合物。
Figure 02_image019
式(M6)中,R m12分別獨立表示氫原子或甲基,R m13表示三價烴基(但,不包括含乙烯性不飽和基的三價烴基)。 三價烴基可任意為直鏈狀、分支狀或環狀,可舉出從次甲基等的烷烴中去除3個氫原子而成之基。上述三價烴基可被取代,例如,可具有醚鍵。 就吐出穩定性為優異之觀點及外部量子效率的提升效果為更優異之觀點而言,烴基之碳數較佳為10以下,又較佳為5以下。
式(M7)中,R m14分別獨立表示氫原子或甲基,R m15分別獨立表示氫原子、一價烴基(但,不包括含乙烯性不飽和基的一價烴基)。 一價烴基可任意為直鏈狀、分支狀或環狀,可舉例如烷基。上述一價烴基可被取代,例如,可具有醚鍵。 就噴墨法的吐出穩定性為優異之觀點及外部量子效率的提升效果為更優異之觀點而言,上述R m15之碳數較佳為7以下。 R m16分別獨立表示二價烴基(但,不包括含乙烯性不飽和基的二價烴基)。 二價烴基可任意為直鏈狀、分支狀或環狀,可舉例如伸烷基。上述二價烴基可被取代,例如,可具有醚鍵。 就吐出穩定性為優異之觀點及外部量子效率的提升效果為更優異之觀點而言,上述二價烴基之碳數較佳為10以下。
作為以上述式(M6)表示之三(甲基)丙烯酸酯之具體例,可舉出三(甲基)丙烯酸甘油酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等。
作為上述四(甲基)丙烯酸酯之具體例,可舉出新戊四醇四丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯等。
作為上述五(甲基)丙烯酸酯之具體例,可舉出二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等。
作為以上述式(M7)表示之三(甲基)丙烯醯胺化合物之具體例,可舉出N,N-雙(2-丙烯醯胺乙基)丙烯醯胺等。上述三(甲基)丙烯醯胺化合物可使用市售品,作為該具體例,可舉出FOM-03007(FUJIFILM Wako Pure Chemical (股)製)等。
作為上述四(甲基)丙烯醯胺化合物之具體例,可舉出N-[參(3-丙烯醯胺丙氧基甲基)甲基]丙烯醯胺、N,N-1,2-乙烷二基雙{N-[2-(丙烯醯基胺基)乙基]丙烯醯胺}等。上述四(甲基)丙烯醯胺化合物可使用市售品,作為該具體例,可舉出FOM-03006、FOM-03009 (FUJIFILM Wako Pure Chemical (股)製)等。
本發明中,上述的三官能以上的單體之中,以使用三(甲基)丙烯酸甘油酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯為較佳。
作為三官能單體,就容易提升噴墨法的吐出穩定性之觀點而言,以在25℃具有較佳為10,000mPa・s以下,又較佳為8,000mPa・s以下,再又較佳為5,000mPa・s以下,更佳為1,000mPa・以下的黏度為較佳。但,若混合使用複數的單體之情形時,黏度較高的單體亦可藉由與黏度較低的單體組合而適合使用。又,若添加溶劑來使用之情形時,黏度較高的單體亦可適合使用。
作為光聚合起始劑,可使用光自由基聚合起始劑、光陽離子聚合起始劑等。若考量對於波長轉換構件的一般製造方法之適合性而言,以使用光自由基聚合性化合物為較佳。另一方面,就硬化製程中不會受到氧阻礙而可形成硬化膜(波長轉換膜形成用組成物之硬化物)之觀點而言,以使用光陽離子聚合性化合物為較佳。
作為光自由基聚合起始劑,以使用分子裂解型或奪氫(hydrogen-withdrawing)型的光自由基聚合起始劑為適合。
作為分子裂解型的光自由基聚合起始劑,可舉例如苯偶姻異丁基醚、2,4-二乙基噻吨酮、2-異丙基噻吨酮、2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦、苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯)次膦酸乙酯、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲醯)乙氧基苯基氧化膦等。亦可併用該等以外的分子裂解型的光自由基聚合起始劑,例如,1-羥基環己基苯基酮、苯偶姻乙基醚、苄基二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮等。
作為奪氫型的光自由基聚合起始劑,可舉例如二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、間苯二甲醯苯酮 (isophthalophenone)、4-苯甲醯-4’-甲基-二苯硫醚等。亦可併用分子裂解型的光自由基聚合起始劑與奪氫型的光自由基聚合起始劑。
亦能以市售品來取得光自由基聚合起始劑。作為如此般的市售品,可舉出:IGM resin公司製的Omnirad(註冊商標,以下相同)TPO-H、Omnirad TPO-L、Omnirad 819等的氧化醯基膦化合物;Omnirad 651、Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad 2959、Omnirad 127、Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG等的烷基苯酮系化合物;Omnirad MBF、「Omnirad 754」等的分子內奪氫型化合物;BASF JAPAN公司製的Irgacure(註冊商標,以下相同)OXE01、Irgacure OXE02、Irgacure OXE03、Irgacure OXE04、常州強力電子新材料公司製的TR-PBG-304、TR-PBG-305、(股) ADEKA製的NCI-831、NCI-930等的肟酯系化合物等。
作為肟酯系化合物,除了該等以外,可舉例如日本特表2004-534797號公報中記載的化合物、日本特開2000-80068號公報中記載的化合物、國際公開第 2012/45736號中記載的化合物、國際公開第2015/36910號中記載的化合物、日本特開2006-36750號公報中記載的化合物、日本特開2008-179611號公報中記載的化合物、國際公開第2009/131189號中記載的化合物、日本特表 2012-526185號公報中記載的化合物、日本特表 2012-519191號公報中記載的化合物、國際公開第 2006/18973號中記載的化合物、國際公開第2008/78678號中記載的化合物、日本特開2011-132215號公報中記載的化合物等。
若使用光自由基聚合起始劑來作為光聚合起始劑時,亦可組合鏈轉移劑來使用。藉由使用鏈轉移劑,可提高光自由基反應的反應率。
鏈轉移劑係如高分子辭典第三版(高分子學會編,2005年)第683-684頁之定義。 作為鏈轉移劑,可舉例如於分子內具有SH、PH、SiH、GeH之化合物群。該等係對於低活性的自由基種提供氫,而生成自由基,或是被氧化後進行脫質子,藉此而能生成自由基。特以硫醇化合物(例如,2-巰基苯并咪唑類、2-巰基苯并噻唑類、2-巰基苯并噁唑類、3-巰基三唑類、5-巰基四唑類等)為較佳,以多官能硫醇化合物為又較佳。 作為多官能硫醇化合物,只要是具有2個以上的硫醇(SH)基的化合物即可,作為該具體例,可舉出乙二醇二硫代丙酸酯(EGTP)、丁二醇二硫代丙酸酯(BDTP)、三羥甲基丙烷參硫代丙酸酯(TMTP)、季戊四醇四硫代丙酸酯(PETP)、四乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(硫代乙醇酸酯)、Karenz MT(註冊商標,以下相同)BD1、Karenz MT PE1、Karenz MT NR1 (以上為昭和電工(股)製)等。
進而,因應所需,本發明的波長轉換材料亦可包含溶劑。作為該具體例,可舉出:苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、氯苯等的芳香族或鹵化芳香族烴溶劑;n-庚烷、n-己烷、環己烷等的脂肪族烴類;二乙基醚、四氫呋喃、二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷等的醚系溶劑;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、環戊酮等的酮系溶劑;乙酸乙酯、乙酸正己酯、乳酸乙酯、γ-丁內酯、碳酸伸丙酯、丙二酸二異丙酯等的酯系溶劑;氯甲烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿等的鹵化烴溶劑;N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮等的醯胺系溶劑;甲醇、乙醇、異丙醇、n-丙醇、環己醇、二丙酮醇、2-苯醯氧基乙醇等的醇系溶劑;乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇單甲基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇單丁基醚、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、二丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯等的二醇醚系溶劑;乙二醇、丙二醇、己二醇、3-辛二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇等的二醇系溶劑等的有機溶劑,該等可使用單獨1種,亦可組合2種以上來使用。
若波長轉換材料包含溶劑時,可因應於目的之波長轉換膜的厚度或塗佈方法等,來變動波長轉換材料的固形分濃度,故無法一概地界定波長轉換材料的固形分濃度,通常而言為10~70質量%,較佳為20~60質量%。
本發明的波長轉換材料,可將上述的(A)~ (C)成分、因應所需而使用的界面活性劑等的其他的添加成分、及溶劑,以任意的順序來混合、調製。
將上述的本發明的波長轉換材料塗佈於例如基材上,因應所需地藉由加熱等來蒸發溶劑,進一步因應所需地藉由進行活性能量線(例如紫外光)之照射,藉此可得到波長轉換膜。 作為塗佈方法,可舉出藉由例如逆向輥塗佈機、刮刀塗佈機、狹縫式模塗佈機、直接凹板塗佈機、膠印凹版塗佈機、吻合式塗佈機、正向輥塗佈機(natural roll coater)、氣刀塗佈機、輥式刮刀塗佈機、可調刮棒輥式刮刀塗佈機(vari-bar roll blade coater)、雙流塗佈機(two-stream coater)、棒塗機、線棒塗佈機、塗抹器、浸漬塗佈機、簾幕塗佈機、旋塗機、刮刀塗佈機、噴墨等之方法。
可使用例如烘箱或加熱板等的一般加熱裝置來進行加熱。 加熱條件,只要是能夠形成膜即可並未特別限制,較佳為以60~200℃、5分~2小時,又較佳為以80~200℃、15分~1小時。尚,亦可使其階段性地加熱硬化。
紫外光之照射,只要是能夠形成膜即可並未特別限制,可使用水銀燈、金屬鹵素燈、氙氣燈、LED等的光源,又,因應所需可組合帶通濾波器,來將目的之曝光波長以外的光除去後之光進行照射。 進行照射的光之波長,較佳為200~440nm,又較佳為300~400nm。曝光量較佳為10~4,000mJ/cm 2。 尚,光照射可在大氣中進行,或是,以避免大氣中的氧或水分之影響之目的下,亦可在氮等的惰性環境下進行。
前述的加熱步驟與紫外光之曝光步驟,亦可以任意之順序組合來進行。例如,可一邊進行加熱一邊進行紫外光之照射,或可在進行紫外光之照射後再進行加熱,或可一邊進行加熱一邊進行紫外光之照射後再進一步進行加熱。
本發明中,若為使用鹼可溶性樹脂作為(C)樹脂、並包含聚合性單體及光聚合起始劑之組成(負型感光性樹脂組成物)之情形,使用該組成物來形成塗膜時,於所得到的塗膜上安裝具有指定圖型的遮罩並照射紫外線等的光,以鹼性顯影液來進行顯影,使得未曝光部被洗掉,將殘留的圖型狀之膜因應所需地以80~140℃進行0.5~10分鐘的加熱,而可得到端面為清晰的起伏圖型(relief pattern)。
作為上述鹼性顯影液,可舉出碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉等的鹼金屬氫氧化物之水溶液;氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、膽鹼等的氫氧化四級銨之水溶液;乙醇胺、丙基胺、乙二胺等的胺水溶液等的鹼性水溶液等。進而,在該等的顯影液中亦可添加作為顯影液用的周知的界面活性劑等。 其中,氫氧化四乙基銨0.1~2.58質量%水溶液,一般是被使用作為光阻之顯影液,本發明的組成物中亦使用該鹼性顯影液,因此未引起膨潤等的問題而可良好地進行顯影。
又,作為顯影方法,盛液法、浸漬法、震動浸漬法等的方法皆可使用。此時的顯影時間,通常為15~180秒鐘。
顯影後,藉由流水來對於感光性樹脂膜進行洗淨,接下來,使用壓縮空氣或壓縮氮或是以旋轉風乾,藉此去除基板上的水分,而得到形成有圖型之膜。該情形時,洗淨時間通常為20~120秒鐘左右。 接下來,對於所得到的圖型形成膜,為了使其熱硬化而進行後烘烤,藉此得到耐熱性、透明性、平坦化性、低吸水性、耐藥品性等為優異、並具有良好的起伏圖型之膜。於上述圖型形成膜之加熱時,可使用加熱板、烘箱等。
作為後烘烤之方法,一般而言可舉出以選自溫度140~270℃之範圍內的加熱溫度,若於加熱板上時則以5~30分鐘,若於烘箱中時則以30~90分鐘來進行處理之方法。藉由以如此般條件來進行後烘烤,可得到具有良好圖型形狀的硬化膜。
波長轉換膜的厚度並未特別限制,通常為1~1000μm,較佳為3~500μm,又較佳為5~100μm。 波長轉換膜的霧度並未特別限制,就使入射光在膜內散射因而增加螢光體可吸收之光量之觀點而言,較佳為20%以上,又較佳為30%以上,又較佳為40%以上。霧度值的上限並未特別限定,通常為95%左右。尚,本發明中,霧度值為依照ASTM D 1003-61所測量之值。
作為上述基材,只要是從用來形成該種膜的基地基材中所使用者予以適當地選擇使用即可,較佳為400~800nm的可見區域的光的透過率為50%以上的玻璃基板或聚合物板。 作為玻璃之具體例,可舉出鈉鈣玻璃、含有鋇・鍶的玻璃、鉛玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、硼矽酸鹽玻璃、鋇硼矽酸鹽玻璃、石英等。 作為聚合物之具體例,可舉出聚碳酸酯、丙烯酸、聚對苯二甲酸乙二酯、聚醚硫化物、聚碸等。
本發明的波長轉換膜,由於色純度及耐光性為優異,故適合使用作為微型LED顯示器、有機EL顯示器、液晶顯示器等的顯示器或照明等的波長轉換膜(色轉換膜)。 [實施例]
以下,列舉出合成例、實施例及比較例來更具體地說明本發明,但本發明並不被限定於下述的實施例。
[分子量測量] 本實施例中聚合物的分子量測量為使用日本分光(股)製GPC系統來作為裝置,作為管柱為使用Shodex(註冊商標)KF-804L及803L,並以下述的條件來實施。 管柱烘箱:40℃ 流量:1ml/分鐘 溶離液:四氫呋喃
在本實施例所使用的代號之意思係如同下述。尚,Dye A的 1H-NMR的頻譜係如同圖1之記載,該化學位移(chemical shift)係如同下述。作為測量裝置,使用AVANCE III HD 500MHz(Bruker製)。 1H NMR(in CDCl 3):δ/ppm 8.93(1H, s), 8.41(1H, d, J=1.6Hz), 8.05(1H, d, J=8.5Hz), 7.87(1H, dd, J=1.6, 8.5Hz), 7.48(1H, d, J=9.0Hz), 6.67(1H, dd, J=2.3, 9.0Hz), 6.54(1H, d, J=2.3Hz), 3.40(2H, t, J=7.8Hz), 3.24(2H, d, J=7.0Hz), 3.17 (4H, t, J=7.6Hz), 1.76-1.62 (9H, m), 1.52(4H, qui, J=7.8Hz), 1.34-1.16(12H, m), 1.00(2H, q, J=11.1Hz), 0.92(3H, t, J=6.9Hz), 0.92(6H, t, J=7.4Hz) MMA:甲基丙烯酸甲酯 MAA:甲基丙烯酸 AIBN:α,α’-偶氮二異丁腈 PGME:丙二醇單甲基醚 CPN:環戊酮 C6:香豆素-6(東京化成工業(股)製) R110:羅丹明110氯化物(rhodamine 110 chloride)(東京化成工業(股)製) FL305:以上述式(2)表示的化合物,Oracet(註冊商標)FL Red 305,BASF公司製 CR-97:氧化鈦粒子(平均粒徑0.25μm,石原產業(股)製) PT-401L:氧化鈦粒子(平均粒徑0.13μm,石原產業(股)製) CR-50:氧化鈦粒子(平均粒徑0.25μm,石原產業(股)製) HPC:羥丙基纖維素(商品名HPC-SSL,重量平均分子量38,700,日本曹達(股)製) AQ-330:聚醚磷酸酯系分散劑(商品名AQ-330,重量平均分子量3,805,楠本化成(股)製) Sol36000:聚酯系分散劑(商品名Solspers(註冊商標)36000,重量平均分子量5,192,日本Lubrizol (股)製) V#230:Viscoat #230(1,6-己二醇二丙烯酸酯,大阪有機化學工業(股)製) V#260:Viscoat #260(1,9-壬二醇二丙烯酸酯,大阪有機化學工業(股)製) OXE-02:Irgacure(註冊商標)OXE02(BASF公司製) DFX-18:FtergentDFX-18(Neos(股)製) Dye A:以下述式(1A)表示的化合物
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[1]化合物之合成 [合成例1]丙烯酸聚合物之合成 將MMA80.0g、MAA20.0g、AIBN2.5g溶解於PGME 190.0g中,以90℃使其反應20小時,藉此得到丙烯酸聚合物溶液P1(固形分濃度30質量%)。所得到的丙烯酸聚合物的Mn為9,900,Mw為17,300。
[合成例2]丙烯酸聚合物之合成 將MMA80.0g、MAA20.0g、AIBN2.5g溶解於CPN 190.0g中,以90℃使其反應20小時,藉此得到丙烯酸聚合物溶液P2(固形分濃度30質量%)。所得到的丙烯酸聚合物的Mn為9,900,Mw為17,100。
[2]光散射粒子分散液之調製 [調製例1]光散射粒子分散液1之調製 在50ml的玻璃製管形瓶中添加光散射粒子CR-97,進一步添加PGME並以固形分濃度成為30質量%之方式來進行調整。之後,將直徑1mm的鋯球添加於容器中,並以AS ONE(股)製混合轉子VMR-5R攪拌48小時,藉此來進行球磨處理,而得到光散射粒子分散液1。使用Nanotrac UPA (Microtrac公司製)來測量所得到的分散液的粒度分布。使用分散液之溶劑作為稀釋液,依據對於稀釋樣品照射雷射光之際所產生的散射,利用日機裝(股)製解析軟體MicrotracDMS,以體積基準來算出分散液體中的粒子的50%累積粒徑(D50),其結果為418nm。
[調製例2]光散射粒子分散液2之調製 將光散射粒子PT-401L與丙烯酸聚合物溶液P2,以固形分比計算為丙烯酸聚合物溶液P2對光散射粒子PT-401L為50質量%之量之方式,添加至50ml的玻璃製管形瓶中,進一步添加CPN並以固形分濃度成為30質量%之方式來進行調整。之後,將直徑1mm的鋯球添加於容器中,並以AS ONE(股)製混合轉子VMR-5R攪拌48小時,藉此來進行球磨處理,而得到光散射粒子分散液2。使用Nanotrac UPA (Microtrac公司製)來測量所得到的分散液的粒度分布。使用分散液之溶劑作為稀釋液,依據對於稀釋樣品照射雷射光之際所產生的散射,利用日機裝(股)製解析軟體MicrotracDMS,以體積基準來算出分散液體中的粒子的50%累積粒徑(D50),其結果為181nm。
[調製例3]光散射粒子分散液3之調製 將V#260 143.3g、PT-401L 80.0g投入至500ml苯乙烯瓶中,於分散攪拌下投入以V#260稀釋成30%的AQ-330 26.7g,以1,000rpm分散攪拌30分鐘,藉此得到漿料。AQ-330對PT-401L之添加質量為10質量%。 接下來,使漿料全量移動至漿料槽後,利用Ashizawa Finetech公司製珠磨機裝置LABSTAR Mini DMS65,以填充有60體積%的直徑0.2mm的鋯珠粒之狀態、送液速度40ml/分鐘、盤周速8m/秒之條件下,進行5次處理,藉此得到光散射粒子分散液3。使用Nanotrac UPA(Microtrac公司製)來測量所得到的分散液的粒度分布。使用V#260作為稀釋液,依據對於稀釋樣品照射雷射光之際所產生的散射,利用日機裝(股)製解析軟體MicrotracDMS,以體積基準來算出分散液體中的粒子的50%累積粒徑(D50),其結果為134nm。
[調製例4]光散射粒子分散液4之調製 除了使用CR-50來取代PT-401L、使用Sol36000來取代AQ-330以外,其餘與調製例3相同地來操作,藉此得到光散射粒子分散液4。使用Nanotrac UPA(Microtrac公司製)來測量所得到的分散液的粒度分布。使用V#260作為稀釋液,依據對於稀釋樣品照射雷射光之際所產生的散射,利用日機裝(股)製解析軟體MicrotracDMS,以體積基準來算出分散液體中的粒子的50%累積粒徑(D50),其結果為304nm。
[3]波長轉換材料之調製 [實施例1~11、比較例1~9] 以表1~4所示之組成來混合(A)、(B)、(C)及添加成分的各成分、以及溶劑,而調製成各實施例及比較例的波長轉換材料。尚,表1中的組成比係設定為以固形分之比來予以表示者。又,各樣品的固形分濃度係設定為後述的評估1~3中記載的濃度。尚,實施例1~6、8及比較例1、2、4、6係分別使用光散射粒子分散液1,實施例7、9及比較例5、7係分別使用光散射粒子分散液2,實施例10及比較例8係分別使用光散射粒子分散液3,實施例11及比較例9係分別使用光散射粒子分散液4,來調製成波長轉換材料。
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[評估1]薄膜特性之評估 關於實施例1~8及比較例1~6,以能夠得到後述的膜厚的塗膜樣品的固形分濃度來調製分別的組成1或組成2之樹脂組成物。將調製好的各組成物利用旋塗機塗佈至石英基板上,之後以溫度100℃、120秒鐘置於加熱板上來進行預烘烤,之後,關於實施例1、實施例2、實施例3、實施例4、實施例5、比較例2及比較例3,以160℃、30分鐘來進行後烘烤,藉此得到塗膜樣品;關於實施例7、8及比較例5、6,以180℃、30分鐘來進行後烘烤,藉此得到塗膜樣品。 關於實施例9及比較例7,以能夠得到後述的膜厚的塗膜樣品的固形分濃度來調製分別的組成1或組成2之樹脂組成物。將調製好的各組成物利用旋塗機塗佈至石英基板上,之後以溫度100℃、120秒鐘置於加熱板上來進行預烘烤,之後,利用CCS(股)製UV-LED曝光裝置(發光波峰波長365nm),在氮環境下照射2000mJ/cm 2的紫外光,接下來,以180℃、30分鐘來進行後烘烤,藉此得到塗膜樣品。 關於實施例10、11及比較例8、9,以能夠得到後述的膜厚的塗膜樣品的固形分濃度來調製分別的組成1或組成2之樹脂組成物。將調製好的各組成物利用旋塗機塗佈至石英基板上,利用CCS(股)製UV-LED曝光裝置(發光波峰波長365nm),在氮環境下照射2000mJ/cm 2的紫外光,接下來,以180℃、30分鐘來進行後烘烤,藉此得到塗膜樣品。
對於所得到的塗膜,使用(股)島津製作所製紫外可見分光光度計UV-2600來進行吸收波峰波長之測量,使用日立製作所(股)製分光螢光光度計F-7000來進行螢光頻譜之測量、使用Hamamatsu Photonics(股)製絕對量子產率測量裝置C9920-02G來進行絕對量子產率之測量。尚,以在400~500nm之範圍的吸收波峰強度成為0.1以下之方式來調整各塗膜樣品的膜厚。將所得到的結果表示於表5~8。
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[評估2]厚膜特性之評估 關於實施例1~8及比較例1~6,以能夠得到後述的膜厚的塗膜樣品的固形分濃度來調製分別的組成1之樹脂組成物。將調製好的各組成物利用旋塗機塗佈至石英基板上,之後以溫度100℃、120秒鐘置於加熱板上來進行預烘烤,之後,關於實施例1、實施例2、實施例3、實施例4、實施例5、比較例2及比較例3,以160℃、30分鐘來進行後烘烤,藉此得到膜厚10μm的塗膜樣品;關於實施例7、8及比較例5、6,以180℃、30分鐘來進行後烘烤,藉此得到膜厚10μm的塗膜樣品。 關於實施例9及比較例7,以能夠得到後述的膜厚的塗膜樣品的固形分濃度來調製分別的組成1之樹脂組成物。將調製好的各組成物利用旋塗機塗佈至石英基板上,之後以溫度100℃、120秒鐘置於加熱板上來進行預烘烤,之後,利用CCS(股)製UV-LED曝光裝置(發光波峰波長365nm),在氮環境下照射2000mJ/cm 2的紫外光,接下來,以180℃、30分鐘來進行後烘烤,藉此得到膜厚10μm的塗膜樣品。 關於實施例10、11及比較例8、9,以能夠得到後述的膜厚的塗膜樣品的固形分濃度來調製分別的組成1之樹脂組成物。將調製好的各組成物利用旋塗機塗佈至石英基板上,利用CCS(股)製UV-LED曝光裝置(發光波峰波長365nm),在氮環境下照射2000mJ/cm 2的紫外光,接下來,以180℃、30分鐘來進行後烘烤,藉此得到膜厚10μm的塗膜樣品。
對於所得到的塗膜樣品,使用日本電色工業(股)製濁度計NDH5000,並依據ASTM D 1003-61之測量方法來測量霧度值。接下來,將塗膜樣品重疊至(股)CCS製藍色LED燈(發光波峰波長450nm)之上,點燈LED燈,使用Ushio電機(股)製分光放射照度計USR-45來測量透過塗膜樣品而發出的光,並將其作為結果(1)。將結果(1)中在480nm以上的波長區域顯示出最大放射照度之波長,設定為「發光波長」。相同地,測量將塗膜樣品除去後僅來自LED燈所發出的光,並將其作為結果(2)。從所得到的分光放射照度頻譜中,將結果(2)的480nm以下的波長的光的光子數,設定為「激發光光子數」。相同地,將結果(1)的480nm以下的波長的光的光子數,設定為「透過光光子數」。相同地,將結果(1)的超過480nm的波長的光的光子數,設定為「發光光子數」。藉由下述式來算出「藍色光吸收率」及「轉換效率」。 藍色光吸收率=(激發光光子數-透過光光子數)÷激發光光子數 轉換效率=發光光子數÷激發光光子數
[評估3]耐光性之評估 對於在評估2使用的塗膜樣品疊合上HOYA(股)製銳截止濾光片(sharp cut-off filter)L42,使用Q-Lab製氙弧試驗機Q-SUN Xe-1,以安裝有window-Q濾光片之狀態、黑色面板溫度63℃、60μW/m 2(TUV)之條件下,來進行指定時間的光照射。對於光照射後的塗膜樣品,進行與評估2相同的藍色光吸收率及轉換效率之測量。將光照射後的藍色光吸收率除以光照射前的藍色光吸收率所得之值,設定為藍色光吸收率之「維持率」;將光照射後的轉換效率除以光照射前的轉換效率所得之值,設定為轉換效率之「維持率」。 將評估2及評估3之結果表示於表9~12。
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如表9~12所示般可得知如下:由實施例1~11的波長轉換材料所製作的波長轉換膜,在評估2的發光波長皆成為色純度高的綠色發光的524~535nm之範圍或色純度高的紅色發光的620~650nm之範圍,且轉換效率為高,在評估3的藍色光吸收率及轉換效率之維持率為高。 對此,在評估1的組成2的螢光波峰波長為480~520nm或580~615nm之範圍外的「比較例1」可得知如下:在評估2的發光波長則成為524~535nm或620~650nm之範圍外,而無法得到色純度良好的發光,進而,轉換效率亦為低。 在組成1與組成2之色素濃度為相同,且在評估1的組成1與組成2之量子產率為無差異的「比較例2」可得知如下:在評估2的發光波長則成為色純度高的綠色發光的524~535nm之範圍外,又,相較於使用相同的螢光色素的實施例1,在評估3的藍色光吸收率及轉換效率之維持率為低。 在組成1與組成2之色素濃度為相同,且在評估1的組成1與組成2之量子產率為無差異的「比較例6」可得知如下:在評估2的發光波長則成為色純度高的綠色發光的524~535nm之範圍外,又,相較於使用相同的螢光色素的實施例8,藍色光吸收率及轉換效率之維持率為低。 未含有光散射粒子且在評估2的霧度值為8%的「比較例3」可得知如下:在評估2的發光波長則成為色純度高的綠色發光的524~535nm之範圍外,又,在評估2的轉換效率為低。 在組成1與組成2之色素濃度為相同,且在評估1的組成1與組成2之量子產率為無差異的「比較例4」可得知如下:相較於使用相同的螢光色素的實施例6及實施例7,在評估3的藍色光吸收率及轉換效率之維持率為低。 在組成1與組成2之色素濃度為相同,且在評估1的組成1與組成2之量子產率為無差異的「比較例5」可得知如下:在評估2的發光波長則成為色純度高的紅色發光的620~650nm之範圍外,又,相較於使用相同的螢光色素的實施例7,在評估3的藍色光吸收率及轉換效率之維持率為低。 在組成1與組成2之色素濃度為相同,且在評估1的組成1與組成2之量子產率為無差異的「比較例7~9」可得知如下:在評估2的發光波長則成為色純度高的綠色發光的524~535nm之範圍外,又,相較於使用相同的螢光色素的實施例9~11,在評估3的藍色光吸收率及轉換效率之維持率為低。
[評估4]感光特性之評估 關於實施例9及比較例7,與評估2以相同的固形分濃度來調製分別的組成1之樹脂組成物。將調製好的各組成物利用旋塗機塗佈至石英基板上,之後以溫度100℃、120秒鐘置於加熱板上來進行預烘烤。之後,將該塗膜之半面以鋁箔來遮光,利用CCS(股)製UV-LED曝光裝置(發光波峰波長365nm),在氮環境下照射2000mJ/cm 2的紫外光。之後,將塗膜浸漬於0.4質量%的氫氧化四甲基銨水溶液中90秒鐘後,以超純水進行30秒鐘的流水洗淨,接下來,以180℃、30分鐘來進行後烘烤,藉此得到塗膜樣品。實施例9及比較例7之雙方皆為:於紫外光照射時之遮光部在基板上未看到塗膜,膜係藉由顯影處理被除去,而在曝光部,則維持著塗膜。
[圖1]實施例所使用的Dye A的 1H-NMR頻譜圖。

Claims (24)

  1. 一種波長轉換材料,其係將被入射的光轉換成更長波長的光的波長轉換材料,特徵在於, 由含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂且在前述波長轉換材料的固形分中包含0.2質量%以上的前述(A)螢光體的組成物1組成, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中, 除了含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂且在前述波長轉換材料的固形分中包含0.1質量%以下的前述(A)螢光體以外,其餘與前述組成物1為相同組成的組成物2在480~520nm之範圍具有最大螢光波長。
  2. 一種波長轉換材料,其係將被入射的光轉換成更長波長的光的波長轉換材料,特徵在於, 由含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂且在前述波長轉換材料的固形分中包含0.2質量%以上的前述(A)螢光體的組成物1組成, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中, 除了含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂且在前述波長轉換材料的固形分中包含0.1質量%以下的前述(A)螢光體以外,其餘與前述組成物1為相同組成的組成物2在580~615nm之範圍具有最大螢光波長。
  3. 如請求項1或2之波長轉換材料,其中,於前述組成物1中,在前述固形分中包含1質量%以上的前述(B)光散射粒子。
  4. 如請求項1~3中任一項之波長轉換材料,其中,在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中, 相較由前述組成物2組成之膜的絕對量子產率,由前述組成物1組成之膜的絕對量子產率為低1%以上。
  5. 如請求項4之波長轉換材料,其中,相較由前述組成物2組成之膜的絕對量子產率,由前述組成物1組成之膜的絕對量子產率為低1.8%以上。
  6. 如請求項1之波長轉換材料,其中,前述(A)螢光體為香豆素系化合物。
  7. 如請求項6之波長轉換材料,其中,前述香豆素系化合物係以下述式(a)表示,
    Figure 03_image001
  8. 如請求項2之波長轉換材料,其中,前述(A)螢光體為苝系化合物。
  9. 一種波長轉換膜,其係由請求項1~8中任一項之波長轉換材料所得到。
  10. 如請求項9之波長轉換膜,其中,霧度值為50%以上。
  11. 如請求項9或10之波長轉換膜,其係顯示器用。
  12. 一種長波長化方法,其係使由含有(A)螢光體與(C)樹脂的組成物所得到的波長轉換膜的最大螢光波長予以長波長化之方法,特徵在於, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中,前述(A)螢光體係在480~520nm之範圍具有最大螢光波長者, 將(B)光散射粒子添加至前述組成物中。
  13. 一種長波長化方法,其係使由含有(A)螢光體與(C)樹脂的組成物所得到的波長轉換膜的最大螢光波長予以長波長化之方法,特徵在於, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中,前述(A)螢光體係在580~615nm之範圍具有最大螢光波長者, 將(B)光散射粒子添加至前述組成物中。
  14. 如請求項12或13之長波長化方法,其中,將前述(B)光散射粒子的添加量增加至前述組成物的固形分中1~30質量%之範圍。
  15. 如請求項12~14中任一項之長波長化方法,其中,進一步增加前述(A)螢光體的含有量。
  16. 一種位移方法,其係使由含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂的組成物所得到的波長轉換膜的最大螢光波長予以位移之方法,特徵在於, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中,前述(A)螢光體係在480~520nm之範圍具有最大螢光波長者, 使前述組成物中的(B)光散射粒子的含有量變動。
  17. 一種位移方法,其係使由含有(A)螢光體、(B)光散射粒子與(C)樹脂的組成物所得到的波長轉換膜的最大螢光波長予以位移之方法,特徵在於, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中,前述(A)螢光體係在580~615nm之範圍具有最大螢光波長者, 使前述組成物中的(B)光散射粒子的含有量變動。
  18. 如請求項16或17之位移方法,其中,以前述組成物的固形分中1~30質量%之範圍來變動前述(B)光散射粒子的含有量。
  19. 如請求項18之位移方法,其中,進一步變動前述(B)光散射粒子的含有量。
  20. 一種耐光性提升方法,其係使由含有(A)螢光體與(C)樹脂的組成物所得到的波長轉換膜的耐光性予以提升之方法,特徵在於, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中,前述(A)螢光體係在480~520nm之範圍具有最大螢光波長者, 增加前述組成物中的(A)螢光體的含有量。
  21. 一種耐光性提升方法,其係使由含有(A)螢光體與(C)樹脂的組成物所得到的波長轉換膜的耐光性予以提升之方法,特徵在於, 在400~800nm處的最大吸收波長的吸光度成為0.1以下的膜之中,前述(A)螢光體係在580~615nm之範圍具有最大螢光波長者, 增加前述組成物中的(A)螢光體的含有量。
  22. 如請求項20或21之耐光性提升方法,其中,將前述(A)螢光體的含有量設定為前述組成物的固形分中0.5質量%以上。
  23. 如請求項22之耐光性提升方法,其中,將前述(A)螢光體的含有量設定為前述組成物的固形分中1.0質量%以上。
  24. 如請求項20~23中任一項之耐光性提升方法,其中,前述組成物進一步包含(B)光散射粒子。
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