TW202231789A - 著色組成物、膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及化合物 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種著色組成物,其含有著色劑及樹脂,其中,著色劑含有在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物之化合物Y,著色組成物的總固體成分中的化合物Y的含量為10質量%以上。本發明還提供一種使用著色組成物而成之膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。本發明還提供一種在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物之化合物。
Description
本發明係關於一種含有著色劑之著色組成物。又,本發明係關於一種使用著色組成物而成之膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。又,本發明係關於一種甲亞胺金屬錯合物化合物。
近年來,隨著數位相機、附相機的移動電話等的普及,電荷耦合元件(CCD)影像感測器等固體攝像元件的需求大幅增加。作為顯示器或光學元件的核心裝置,使用濾色器。濾色器通常具備紅色、綠色及藍色這3原色的像素,並發揮將透過光分解成3原色之作用。
濾色器的各色的著色像素使用包含著色劑之著色組成物來製造。在專利文獻1中記載有一種濾色器用顏料組成物,其含有酞青系顏料及甲亞胺銅錯合物系顏料,其中,酞青系顏料與甲亞胺銅錯合物系顏料的質量比為99.9/0.1~96.5/3.5。
[專利文獻1]國際公開第2019/022051號
近年來,對使用含有著色劑之著色組成物來形成之膜,要求進一步提高耐光性。
從而,本發明的目的在於提供一種能夠形成耐光性優異之膜之著色組成物。又,本發明的另一目的在於提供一種膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及化合物。
依據本發明人的研究,發現了藉由後述之著色組成物能夠實現上述目的,從而完成了本發明。藉此,本發明提供以下內容。
<1>一種著色組成物,其含有著色劑及樹脂,
上述著色劑含有在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物之化合物Y,
上述著色組成物的總固體成分中的上述化合物Y的含量為10質量%以上,
[化學式2]
式(1)中,R
1表示氫原子、烷基或芳基,
R
2~R
11分別獨立地表示氫原子或取代基,
R
2~R
11中的相鄰之2個可以鍵結而形成環;
在此,R
2~R
11中的至少1個為取代基。
<2>如<1>所述之著色組成物,其中
上述式(1)的R
2~R
11中的至少1個為含有雜原子之官能基。
<3>如<1>所述之著色組成物,其中
上述式(1)的R
2~R
11中的至少1個表示硝基、氰基、-NR
101R
102、-OR
103、-SR
104、-COOR
105、-OCOR
106、-SO
2R
107、-SO
2NR
108R
109、-SO
2OR
110、-CONR
111R
112或-NR
113COR
114,R
101及R
102分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基,R
101與R
102可以鍵結而形成環,R
103~R
114分別獨立地表示烷基或芳基。
<4>如<1>至<3>之任一項所述之著色組成物,其中
上述金屬原子為銅原子或鋅原子。
<5>如<1>至<3>之任一項所述之著色組成物,其中
上述金屬原子為銅原子。
<6>如<1>至<5>之任一項所述之著色組成物,其中
上述化合物Y的極大吸收波長存在於波長400~700nm的範圍內。
<7>如<1>至<6>之任一項所述之著色組成物,其中
上述著色劑還包含綠色著色劑。
<8>如<1>至<7>之任一項所述之著色組成物,其還含有聚合性化合物及光聚合起始劑。
<9>如<1>至<8>之任一項所述之著色組成物,其用於濾色器或用於紅外線透過濾波器。
<10>一種膜,其由<1>至<9>之任一項所述之著色組成物獲得。
<11>一種濾光器,其具有<10>所述之膜。
<12>一種固體攝像元件,其具有<10>所述之膜。
<13>一種圖像顯示裝置,其具有<10>所述之膜。
<14>一種在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物之化合物,
[化學式3]
式(1)中,R
1表示氫原子、烷基或芳基,
R
2~R
11分別獨立地表示氫原子或取代基,
R
2~R
11中的相鄰之2個可以鍵結而形成環,
其中,R
2~R
11中的至少1個表示硝基、氰基、-NR
101R
102、-OR
103、-SR
104、-COOR
105、-OCOR
106、-SO
2R
107、-SO
2NR
108R
109、-SO
2OR
110、-CONR
111R
112或-NR
113COR
114,R
101及R
102分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基,R
101與R
102可以鍵結而形成環,R
103~R
114分別獨立地表示烷基或芳基。
[發明效果]
依據本發明,能夠提供一種能夠形成耐光性優異之膜之著色組成物。又,能夠提供一種膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及化合物。
以下,對本發明的內容進行詳細說明。
在本說明書中,“~”係以將記載於其前後之數值作為下限值及上限值而包含之含義來使用。
本說明書中之基團(原子團)的標記中,未標有經取代及未經取代之標記包含不具有取代基之基團(原子團),並且亦包含具有取代基之基團(原子團)。例如,“烷基”不僅包含不具有取代基之烷基(未經取代之烷基),而且還包含具有取代基之烷基(經取代之烷基)。
在本說明書中,“曝光”只要沒有特別指定,不僅包含使用光之曝光,而且使用電子束、離子束等粒子束之描畫亦包含於曝光中。又,作為曝光中所使用之光,可舉出水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X射線、電子束等光化射線或放射線。
在本說明書中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者或任一者,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者或任一者,“(甲基)丙烯醯基”表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者或任一者。
在本說明書中,結構式中的Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,Ph表示苯基。
在本說明書中,重量平均分子量及數量平均分子量為藉由GPC(凝膠滲透層析)法測量出的聚苯乙烯換算值。
在本說明書中,總固體成分係指從組成物的所有成分中去除溶劑之成分的總質量。
在本說明書中,顏料係指難以溶解於溶劑中的化合物。
在本說明書中,“步驟”這一用語,不僅包含獨立之步驟,而且即使在無法與其他步驟明確地進行區分之情況下,只要發揮該步驟的所期待的作用,則亦包含於本用語中。
<著色組成物>
關於本發明的著色組成物,其含有著色劑及樹脂,其特徵為,上述著色劑含有在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物之化合物Y,上述著色組成物的總固體成分中的上述化合物Y的含量為10質量%以上。
依據本發明的著色組成物,能夠形成耐光性優異之膜。對可獲得該等效果之詳細理由雖不明確,但是可推測如下。可推測本發明的著色組成物中用作著色劑之化合物Y容易在膜中形成締合,又能夠有效地進行分子間的電子的移動。而且,可推測本發明的著色組成物在著色組成物的總固體成分中含有10質量%以上的該化合物Y,因此使用著色組成物來形成膜時,在膜中更促進化合物Y的締合。藉由這樣的理由,可推測藉由使用本發明的著色組成物能夠形成耐光性優異之膜。
又,本發明的著色組成物的保存穩定性亦優異,亦能夠抑制黏度的經時變化等。
本發明的著色組成物可較佳地用作濾色器用或紅外線透過濾波器用著色組成物。更具體而言,能夠較佳地用作濾色器的像素形成用著色組成物或紅外線透過濾波器形成用著色組成物,能夠更佳地用作濾色器的像素形成用著色組成物。作為像素的種類,可舉出紅色像素、綠色像素、藍色像素、品紅色像素、青色像素、黃色像素等,紅色像素、綠色像素及黃色像素為較佳,紅色像素或綠色像素為更佳,綠色像素為進一步較佳。
在使用本發明的著色組成物來形成厚度0.65μm的膜時,膜的透光率成為50%之波長存在於470~520nm的波長範圍內為較佳,存在於475~520nm的波長範圍內為更佳,存在於480~520nm的波長範圍內為進一步較佳。其中,透光率成為50%之波長分別存在於470~520nm的波長範圍內及575~625nm的波長範圍內為較佳。在該態樣中,透光率成為50%之短波長側的波長存在於475~520nm的波長範圍內為較佳,存在於480~520nm的波長範圍內為更佳。又,透光率成為50%之長波長側的波長存在於580~620nm的波長範圍內為較佳,存在於585~615nm的波長範圍內為更佳。能夠形成具有該等分光特性之膜之著色組成物可較佳地用作濾色器的綠色像素形成用著色組成物。
以下,對本發明的著色組成物中所使用之各成分進行說明。
<<著色劑>>
本發明的著色組成物含有著色劑。作為著色劑,可使用含有在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物之化合物Y者。化合物Y為甲亞胺金屬錯合物。化合物Y亦為本發明的化合物。著色組成物的總固體成分中的化合物Y的含量為10質量%以上,10~40質量%為較佳,10~35質量%為更佳,10~30質量%以下為進一步較佳。
[化學式4]
式(1)中,R
1表示氫原子、烷基或芳基,
R
2~R
11分別獨立地表示氫原子或取代基,
R
2~R
11中的相鄰之2個可以鍵結而形成環,
在此,R
2~R
11中的至少1個為取代基。
式(1)的R
1所表示之烷基的碳數為1~30為較佳,1~15為更佳,1~8為進一步較佳。烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任一種,直鏈狀或支鏈狀為較佳,直鏈狀為更佳。烷基可以具有取代基。作為取代基,可舉出後述之取代基T。
式(1)的R
1所表示之芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。芳基可以具有取代基。作為取代基,可舉出後述之取代基T。
式(1)的R
1為氫原子或烷基為較佳,氫原子為更佳。
作為式(1)的R
2~R
11所表示之取代基,可舉出後述之取代基T,含有雜原子之基團為較佳,後述之特定官能基A為更佳。
作為特定官能基A,可舉出硝基、氰基、-NR
101R
102、-OR
103、-SR
104、-COOR
105、-OCOR
106、-SO
2R
107、-SO
2NR
108R
109、-SO
2OR
110、-CONR
111R
112及-NR
113COR
114,硝基、氰基、-NR
101R
102、-OR
103、-SR
104、-COOR
105,-CONR
111R
112及-CONR
111R
112為更佳。R
101及R
102分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基,R
101與R
102可以鍵結而形成環,R
103~R
114分別獨立地表示烷基或芳基。
R
101~R
114所表示之烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳,1或2為特佳。烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任一種,直鏈狀或支鏈狀為較佳,直鏈狀為更佳。烷基可以具有取代基。作為取代基,可舉出後述之取代基T。R
101~R
114所表示之烷基為甲基或乙基為較佳。
R
101~R
114所表示之芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。芳基可以具有取代基。作為取代基,可舉出後述之取代基T。
R
101與R
102可以鍵結而形成環。作為R
101與R
102鍵結而形成之環,可舉出吡咯啶環、哌啶環、哌𠯤環、口末啉環等。
R
101及R
102分別獨立地為氫原子或烷基為較佳,氫原子、甲基或乙基為更佳。R
103~R
114分別獨立地為烷基為較佳,甲基或乙基為更佳。
式(1)的R
2~R
11中的相鄰之2個可以鍵結而形成環。所形成之環可以為烴環亦可以為雜環。又,烴環可以為脂肪族烴環,亦可以為芳香族烴環。作為雜環中所包含之雜原子,可舉出氮原子、硫原子及氧原子。雜環為5員環或6員環為較佳。作為所形成之環的具體例,可舉出苯環、萘環等烴環、二噁烷環、吡咯環、呋喃環、噻吩環、吡啶環、咪唑環、吡唑環、噁唑環、噻唑環、咪唑啉環、嗒𠯤環、嘧啶環、吡𠯤環、吲哚環、異吲哚環、苯并咪唑環、苯并噁唑環、苯并噻唑環、苯并三唑環、嘌呤環、喹啉環、異喹啉環、喹唑啉環、喹噁啉環、噌啉環、蝶啶基環、吡咯啶環、哌啶環、四氫呋喃環、四氫哌喃環、四氫噻吩環、四氫噻喃環等雜環。上述所形成之環還可以具有取代基。作為取代基,可舉出後述之取代基T。取代基為含有雜原子之基團為較佳,上述之特定官能基A為更佳。
式(1)的R
2~R
11中的至少1個為取代基,從能夠形成耐光性更優異之膜之理由考慮,含有雜原子之基團為較佳,上述之特定官能基A為更佳。
又,式(1)的R
2~R
11中的1~4個(更佳為1或2個,進一步較佳為1個)為取代基為較佳,含有雜原子之基團為更佳,上述之特定官能基A為進一步較佳。
又,從能夠形成耐光性更優異之膜之理由考慮,式(1)的R
3、R
4、R
5、R
6、R
9及R
10中的至少1個(較佳為R
9及R
10中的至少1個,更佳為R
9)為取代基為較佳,含有雜原子之基團為更佳,上述之特定官能基A為進一步較佳。其中,從能夠形成耐光性更優異之膜之理由考慮,式(1)的R
3、R
4、R
5、R
6、R
9及R
10中的至少1個(較佳為、R
9及R
10中的至少1個,更佳為R
9)為含有雜原子之基團(較佳為上述之特定官能基A)且剩餘為氫原子為較佳。
化合物Y中,作為由式(1)表示之化合物所配位之金屬原子,可舉出銅原子、鋅原子、鐵原子、鈦原子、鋁原子、錫原子、鎂原子、鉻原子、鈣原子及矽原子,銅原子及鋅原子為較佳,銅原子為更佳。化合物Y可以在金屬原子上配位1個由式(1)表示之化合物,亦可以配位2個以上。又,在金屬原子上還可以配位除了由式(1)表示之化合物以外的配位體。作為配位體,可舉出雜環化合物(例如吡啶、嘧啶、咪唑、吡唑、三唑、四唑、喹啉、1,10-啡啉等)、質子性化合物(例如水、甲醇、乙醇等)、胺化合物(例如三乙胺、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、乙二胺四乙酸N,N,N’,N’’,N’’-五甲基二乙三胺等)、醯胺化合物(例如為N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等)、二甲基亞碸、環丁碸、腈化合物(例如乙腈等)等。又,化合物Y可以為2核錯合物。在在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物之情況下,作為化合物Y的一例,可舉出由下述式(1-1)表示之化合物、由式(1-2)表示之化合物、由式(1-3)表示之化合物及式(1-4)表示之化合物等。以下式中,M
1~M
5分別獨立地表示金屬原子。又,化合物Y可以為對金屬原子以配位體為1:3的比配位之化合物、對金屬原子以配位體為1:4的比配位之化合物、對金屬原子以配位體為2:3的比配位之化合物、對金屬原子以配位體為3:3的比配位之化合物。又,配位體的一部分從金屬原子偏離或者除了配位體以外的化合物可以與金屬原子配位。
[化學式5]
(取代基T)
作為上述之取代基T,可舉出以下基團。鹵素原子(例如為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、烷基(較佳為碳數1~30的烷基)、烯基(較佳為碳數2~30的烯基)、炔基(較佳為碳數2~30的炔基)、芳基(較佳為碳數6~30的芳基)、雜環基(較佳為碳數1~30的雜環基)、胺基(較佳為碳數0~30的胺基)、烷氧基(較佳為碳數1~30的烷氧基)、芳氧基(較佳為碳數6~30的芳氧基)、雜環氧基(較佳為碳數1~30的雜環氧基)、醯基(較佳為碳數2~30的醯基)、烷氧羰基(較佳為碳數2~30的烷氧羰基)、芳氧羰基(較佳為碳數7~30的芳氧羰基)、雜環氧羰基(較佳為碳數2~30的雜環氧羰基)、醯氧基(較佳為碳數2~30的醯氧基)、醯胺基(較佳為碳數2~30的醯胺基)、胺基羰基胺基(較佳為碳數2~30的胺基羰基胺基)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數2~30的烷氧基羰基胺基)、芳氧基羰基胺基(較佳為碳數7~30的芳氧基羰基胺基)、胺磺醯基(較佳為碳數0~30的胺磺醯基)、胺磺醯基胺基(較佳為碳數0~30的胺磺醯基胺基)、胺甲醯基(較佳為碳數1~30的胺甲醯基)、烷硫基(較佳為碳數1~30的烷硫基)、芳硫基(較佳為碳數6~30的芳硫基)、雜環硫基(較佳為碳數1~30的雜環硫基)、烷基磺醯基(較佳為碳數1~30的烷基磺醯基)、烷基磺醯基胺基(較佳為碳數1~30的烷基磺醯基胺基)、芳基磺醯基(較佳為碳數6~30的芳基磺醯基)、芳基磺醯基胺基(較佳為碳數6~30的芳基磺醯基胺基)、雜環磺醯基(較佳為碳數1~30的雜環磺醯基)、雜環磺醯基胺基(較佳為碳數1~30的雜環磺醯基胺基)、烷基亞磺醯基(較佳為碳數1~30的烷基亞磺醯基)、芳基亞磺醯基(較佳為碳數6~30的芳基亞磺醯基)、雜環亞磺醯基(較佳為碳數1~30的雜環亞磺醯基)、脲基(較佳為碳數1~30的脲基)、羥基、硝基、羧基、磺基、磷酸基、羧酸醯胺基、磺酸醯胺基、醯亞胺基、膦基、巰基、氰基、烷基亞磺酸基、芳基亞磺酸基、芳基偶氮基、雜環偶氮基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基胺基、甲矽烷基、肼基、亞胺基。在該等基團為還能夠取代之基團之情況下,還可以具有取代基。
化合物Y可以為顏料,亦可以為染料。
化合物Y的極大吸收波長存在於波長400~700nm的範圍內為較佳,存在於波長400~600nm的範圍內為更佳。
合成化合物Y時,可以使用進行了使用活性碳或矽膠等之純化處理之原料。作為用於純化處理之吸附劑,可舉出活性碳、矽膠、沸石、合成吸附劑、FLORISIL。這些材料可較佳地使用粉末狀或顆粒狀者。純化處理較佳為使原料溶解於有機溶劑或水中,並且使溶解液通液到過濾狀吸附劑之方法或向溶解液中投入吸附劑而進行攪拌之方法。純化處理中所使用之吸附劑量相對於原料1質量份為0.01~10質量份為較佳。使原料溶解之有機溶劑可較佳地使用甲醇、丙酮、甲基乙基酮、乙腈、四氫呋喃、環戊酮、N-甲基-2-吡咯啶酮等。濾除吸附劑之後蒸餾有機溶劑,能夠獲得藉由基於不良溶劑添加之晶析純化之原料。
作為化合物Y的具體例,可舉出後述之實施例中所記載之化合物(Y-1)~(Y-44)、化合物(yy-1)~(yy-4)、(yy-11)~(yy-20)。
本發明的著色組成物中所含有之著色劑還能夠含有除了上述化合物Y以外的著色劑。作為所併用之其他著色劑,可舉出綠色著色劑、紅色著色劑、黃色著色劑、紫色著色劑、藍色著色劑、橙色著色劑等彩色著色劑、黑色著色劑等。作為其他著色劑,選自綠色著色劑、紅色著色劑及橙色著色劑中之至少1種為較佳,選自綠色著色劑及紅色著色劑中之至少1種為更佳,綠色著色劑為進一步較佳。其他著色劑可以為顏料,亦可以為染料,但顏料為較佳。在作為其他著色劑使用顏料之情況下,藉由作為其他著色劑的顏料與化合物Y的相互作用,容易促進締合形成,並且能夠形成耐光性更優異之膜。
作為紅色著色劑,可舉出二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、萘酚化合物、甲亞胺化合物、口山口星化合物、喹吖酮化合物、苝化合物、硫靛化合物等,從容易形成耐光性更優異之膜之理由考慮,二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物為較佳,二酮吡咯并吡咯化合物為更佳。又,紅色著色劑為顏料為較佳。
作為紅色著色劑的具體例,可舉出C.I.(比色指數)顏料紅1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、269、270、272、279、291、294、295、296、297等紅色顏料。又,作為紅色著色劑,亦能夠使用日本特開2017-201384號公報中所記載之在結構中取代至少1個溴原子之二酮吡咯并吡咯化合物、日本專利第6248838號的0016~0022段中所記載之二酮吡咯并吡咯化合物、國際公開第2012/102399號中所記載之二酮吡咯并吡咯化合物、國際公開第2012/117965號中所記載之二酮吡咯并吡咯化合物、日本特開2020-085947號公報中所記載之溴化二酮吡咯并吡咯化合物、日本特開2012-229344號公報中所記載之萘酚偶氮化合物、日本專利第6516119號公報中所記載之紅色著色劑、日本專利第6525101號公報中所記載之紅色著色劑、日本特開2020-090632號公報的0229段中所記載之溴化二酮吡咯并吡咯化合物、韓國公開專利第10-2019-0140741號公報中所記載之蒽醌化合物、韓國公開專利第10-2019-0140744號公報中所記載之蒽醌化合物、日本特開2020-079396號公報中所記載之苝化合物、日本特開2020-066702號公報的0025~0041段中所記載之二酮吡咯并吡咯化合物等。又,作為紅色著色劑,亦能夠使用具有如下結構之化合物,前述結構係將鍵結有氧原子、硫原子或氮原子之基團導入到芳香族環而得之芳香族環基鍵結於二酮吡咯并吡咯骨架而成。
作為紅色著色劑,C.I.顏料紅122、177、254、255、264、269、272為較佳,C.I.顏料紅254、264、272為更佳,C.I.顏料紅254、264為進一步較佳。
作為綠色著色劑,可舉出酞菁化合物、方酸菁化合物等,從容易形成耐光性更優異之膜之理由考慮,酞菁化合物為較佳。又,綠色著色劑為顏料為較佳。
作為綠色著色劑的具體例,可舉出C.I.顏料綠7、10、36、37、58、59、62、63、64、65、66等綠色顏料。又,作為綠色著色劑,亦能夠使用一分子中的鹵素原子數平均為10~14個、溴原子數平均為8~12個、氯原子數平均為2~5個之鹵化鋅酞菁顏料。作為具體例,可舉出國際公開第2015/118720號中所記載之化合物。又,作為綠色著色劑,亦能夠使用中國專利申請第106909027號說明書中所記載之化合物、國際公開第2012/102395號中所記載之作為配位體具有磷酸酯之酞菁化合物、日本特開2019-008014號公報中所記載之酞菁化合物、日本特開2018-180023號公報中所記載之酞菁化合物、日本特開2019-038958號公報中所記載之化合物、日本特開2020-070426號公報中所記載之鋁酞菁化合物、日本特開2020-076995號公報中所記載之核殼型色素、日本特表2020-504758號公報中所記載之二芳基甲烷化合物等。
作為綠色著色劑,C.I.顏料綠7、36、58、62、63為較佳。
作為橙色著色劑的具體例,可舉出C.I.顏料橙2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等橙色顏料。
作為黃色著色劑,可舉出偶氮化合物、甲亞胺化合物、異吲哚啉化合物、蝶啶化合物、喹啉黃化合物及苝化合物。作為黃色著色劑的具體例,可舉出C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214、215、228、231、232、233、234、235、236等黃色顏料。
又,作為黃色著色劑,亦能夠使用日本特開2017-201003號公報中所記載之化合物、日本特開2017-197719號公報中所記載之化合物、日本特開2017-171912號公報的0011~0062段、0137~0276段中所記載之化合物、日本特開2017-171913號公報的0010~0062段、0138~0295段中所記載之化合物、日本特開2017-171914號公報的0011~0062段、0139~0190段中所記載之化合物、日本特開2017-171915號公報的0010~0065段、0142~0222段中所記載之化合物、日本特開2013-054339號公報的0011~0034段中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-026228號公報的0013~0058段中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-062644號公報中所記載之異吲哚啉化合物、日本特開2018-203798號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-062578號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本專利第6432076號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-155881號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-111757號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-040835號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2017-197640號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2016-145282號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-085565號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-021139號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-209614號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-209435號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-181015號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-061622號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-032486號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2012-226110號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074987號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-081565號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074986號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074985號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-050420號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-031281號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特公昭48-032765號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2019-008014號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本專利第6607427號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2019-073695號公報中所記載之次甲基染料、日本特開2019-073696號公報中所記載之次甲基染料、日本特開2019-073697號公報中所記載之次甲基染料、日本特開2019-073698號公報中所記載之次甲基染料、韓國公開專利第10-2014-0034963號公報中所記載之化合物、日本特開2017-095706號公報中所記載之化合物、台灣專利申請公開第201920495號公報中所記載之化合物、日本專利第6607427號公報中所記載之化合物、日本特開2020-033525號公報中所記載之化合物、日本特開2020-033524號公報中所記載之化合物、日本特開2020-033523號公報中所記載之化合物、日本特開2020-033522號公報中所記載之化合物、日本特開2020-033521號公報中所記載之化合物、國際公開第2020/045200號中所記載之化合物、國際公開第2020/045199號中所記載之化合物、國際公開第2020/045197號中所記載之化合物、日本特開2020-093994號公報中所記載之偶氮化合物、日本特開2020-083982號公報中所記載之苝化合物、國際公開第2020/105346號中所記載之苝化合物、日本特表2020-517791號公報中所記載之喹啉黃化合物、由下述式(QP1)表示之化合物、由下述式(QP2)表示之化合物。又,從提高色價的觀點考慮,亦可較佳地使用對該等化合物進行多聚體化者。
[化學式7]
式(QP1)中,X
1~X
16分別獨立地表示氫原子或鹵素原子,Z
1表示碳數1~3的伸烷基。作為由式(QP1)表示之化合物的具體例,可舉出日本專利第6443711號公報的0016段中所記載之化合物。
[化學式8]
式(QP2)中,Y
1~Y
3分別獨立地表示鹵素原子。n、m表示0~6的整數,p表示0~5的整數。(n+m)為1以上。作為由式(QP2)表示之化合物的具體例,可舉出日本專利6432077號公報的0047~0048段中所記載之化合物。
作為紫色著色劑的具體例,可舉出C.I.顏料紫1、19、23、27、32、37、42、60、61等紫色顏料。
作為藍色著色劑的具體例,可舉出C.I.顏料藍1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、29、60、64、66、79、80、87、88等藍色顏料。又,作為藍色著色劑亦能夠使用具有磷原子之鋁酞青化合物。作為具體例,可舉出日本特開2012-247591號公報的0022~0030段、日本特開2011-157478號公報的0047段中所記載之化合物。
又,作為彩色著色劑,能夠使用韓國公開專利第10-2020-0028160號公報中所記載之三芳基甲烷染料聚合物、日本特開2020-117638號公報中所記載之口山口星化合物、國際公開第2020/174991號中所記載之酞青化合物、日本特開2020-160279號公報中所記載之異吲哚啉化合物或該等的鹽。
作為黑色著色劑,可舉出雙苯并呋喃酮化合物、甲亞胺化合物、苝化合物、偶氮化合物等,雙苯并呋喃酮化合物、苝化合物為較佳。作為雙苯并呋喃酮化合物,可舉出日本特表2010-534726號公報、日本特表2012-515233號公報、日本特表2012-515234號公報等中所記載之化合物,例如能夠作為BASF公司製的“Irgaphor Black”而獲得。作為苝化合物,可舉出日本特開2017-226821號公報的0016~0020段中所記載之化合物、C.I.Pigment Black 31、32等。作為甲亞胺化合物,可舉出日本特開平01-170601號公報、日本特開平02-034664號公報等中所記載之化合物,例如,能夠作為Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.製的“CHROMO FINE BLACK A1103”而獲得。
關於各種顏料所具有之較佳的繞射角,能夠參閱日本專利第6561862號公報、日本專利第6413872號公報、日本專利第6281345號公報、日本特開2020-026503號公報、日本特開2020-033526號公報的記載,該等內容被編入本說明書中。又,作為吡咯并吡咯系顏料,使用在晶格面中(±1±1±1)的8個面中對應於X射線繞射圖案中的最大峰值之面方向的微晶尺寸為140Å以下者亦較佳。又,關於吡咯并吡咯系顏料的物性,如日本特開2020-097744號公報的0028~0073段中所記載那樣設定亦較佳。
由將顏料的CuKα射線作為X射線源時的X射線繞射光譜中的源自任何結晶面之峰的半值寬求出之微晶尺寸為0.1nm~100nm為較佳,0.5nm~50nm為更佳,1nm~30nm為進一步較佳,5nm~25nm為特佳。
在本發明的著色組成物包含綠色著色劑之情況下,可較佳地用作濾色器的綠色像素形成用著色組成物。又,在本發明的著色組成物包含紅色著色劑之情況下,可較佳地用作濾色器的紅色像素形成用著色組成物。
又,著色組成物中所包含之著色劑包含2種以上的彩色著色劑並且可以由2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色。該等著色組成物可較佳地用作紅外線透過濾波器形成用著色組成物。作為由2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色時的彩色著色劑的組合可舉出以下。
(1)含有紅色著色劑、藍色著色劑及黃色著色劑之態樣。
(2)含有紅色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑及紫色著色劑之態樣。
(3)含有紅色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑、紫色著色劑及綠色著色劑之態樣。
(4)含有紅色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑及綠色著色劑之態樣。
(5)含有黃色著色劑及紫色著色劑之態樣。
著色組成物的總固體成分中的著色劑的含量為40質量%以上為較佳,50質量%以上為更佳,55質量%以上為進一步較佳。上限為80質量%以下為較佳,75質量%以下為更佳,70質量%以下為進一步較佳。
著色劑中的化合物Y的含量為5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳,15質量%以上為進一步較佳。上限亦能夠設為100質量%,亦能夠設為95質量%以下,還能夠設為90質量%以下。
在將本發明的著色組成物用作濾色器的綠色像素形成用著色組成物之情況下,著色劑中使用包含黃色著色劑及綠色著色劑者為較佳。又,化合物Y為黃色著色劑為較佳。黃色著色劑與綠色著色劑的質量比為黃色著色劑:綠色著色劑=30:70~70:30為較佳,30:70~60:40為更佳,30:70~50:50為進一步較佳。又,化合物Y的含量相對於綠色著色劑的100質量份為5~60質量份為較佳。下限為10質量份以上為較佳,15質量份以上為更佳。上限為50質量份以下為較佳,40質量份以下為更佳。
在將本發明的著色組成物用作濾色器的紅色像素形成用著色組成物之情況下,著色劑使用包含黃色著色劑及紅色著色劑者為較佳。又,化合物Y為黃色著色劑為較佳。黃色著色劑與紅色著色劑的質量比為黃色著色劑:紅色著色劑=30:70~70:30為較佳,30:70~60:40為更佳,30:70~50:50為進一步較佳。又,化合物Y的含量相對於紅色著色劑的100質量份為5~50質量份為較佳。下限為10質量份以上為較佳,15質量份以上為更佳。上限為40質量份以下為較佳,30質量份以下為更佳。
在將本發明的著色組成物用作濾色器的黃色像素形成用著色組成物之情況下,著色劑中的黃色著色劑的含量為30質量%以上為較佳,40質量%以上為更佳,50質量%以上為進一步較佳。又,化合物Y為黃色著色劑為較佳。黃色著色劑中的化合物Y的含量為20質量%以上為較佳,25質量%以上為更佳,30質量%以上為進一步較佳。上限亦能夠設為100質量%,亦能夠設為95質量%以下,還能夠設為90質量%以下。
<<樹脂>>
本發明的著色組成物包含樹脂。樹脂例如以將顏料等分散於著色組成物中之用途或黏合劑的用途進行摻合。再者,將主要為了將顏料等分散於著色組成物中而使用之樹脂稱為分散劑。但是,樹脂的該等用途為一例,亦能夠以該等用途以外的目的使用樹脂。
樹脂的重量平均分子量(Mw)為3000~2000000為較佳。上限為1000000以下為較佳,500000以下為更佳。下限為4000以上為較佳,5000以上為更佳。
作為樹脂,例如可舉出(甲基)丙烯酸樹脂、環氧樹脂、(甲基)丙烯醯胺樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、矽氧烷樹脂等。又,作為樹脂,亦能夠使用國際公開第2016/088645號的實施例中所記載之樹脂、日本特開2017-057265公報中所記載之樹脂、日本特開2017-032685公報中所記載之樹脂、日本特開2017-075248公報中所記載之樹脂、日本特開2017-066240公報中所記載之樹脂、日本特開2017-167513公報中所記載之樹脂、日本特開2017-173787公報中所記載之樹脂、日本特開2017-206689號公報的0041~0060段中所記載之樹脂、日本特開2018-010856號公報的0022~0071段中所記載之樹脂、日本特開2016-222891公報中所記載之嵌段聚異氰酸酯樹脂(cyanate resin)、日本特開2020-122052公報中所記載之樹脂、日本特開2020-111656公報中所記載之樹脂、日本特開2020-139021公報中所記載之樹脂、日本特開2017-138503號公報中所記載之包含在主鏈上具有環結構之構成單元及在側鏈上具有聯苯基之構成單元之樹脂。
作為樹脂,使用具有酸基之樹脂為較佳。作為酸基,例如可舉出羧基、磷酸基、磺酸基、苯酚性羥基等。
具有酸基之樹脂的酸值為30~500mgKOH/g為較佳。下限為40mgKOH/g以上為更佳,50mgKOH/g以上為特佳。上限為400mgKOH/g以下為更佳,300mgKOH/g以下為進一步較佳,200mgKOH/g以下特佳。具有酸基之樹脂的重量平均分子量(Mw)為5000~100000為較佳,5000~50000為更佳。又,具有酸基之樹脂的數平均分子量(Mn)為1000~20000為較佳。
具有酸基之樹脂含有在側鏈上具有酸基之重複單元為較佳,在樹脂的所有重複單元中含有5~70莫耳%的在側鏈上具有酸基之重複單元為更佳。在側鏈上具有酸基之重複單元的含量的上限為50莫耳%以下為較佳,30莫耳%以下為更佳。在側鏈上具有酸基之重複單元的含量的下限為10莫耳%以上為較佳,20莫耳%以上為更佳。
關於具有酸基之樹脂,能夠參閱日本特開2012-208494號公報的0558~0571段(對應之美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的0685~0700段)的記載、日本特開2012-198408號公報的0076~0099段的記載,該等內容被編入本說明書中。又,具有酸基之樹脂亦能夠使用市售品。又,作為將酸基導入到樹脂之方法,並無特別限制,例如可舉出日本專利第6349629號公報中所記載之方法。另外,作為將酸基導入到樹脂之方法,亦可舉出使酸酐與在環氧基的開環反應中生成之羥基進行反應來導入酸基之方法。
本發明的著色組成物含有具有鹼基之樹脂亦較佳。具有鹼基之樹脂為含有在側鏈上具有鹼基之重複單元之樹脂為較佳,具有在側鏈上具有鹼基之重複單元及不含有鹼基之重複單元之共聚物為更佳,具有在側鏈上具有鹼基之重複單元及不含有鹼基之重複單元之嵌段共聚物為進一步較佳。具有鹼基之樹脂亦能夠用作分散劑。具有鹼基之樹脂的胺值為5~300mgKOH/g為較佳。下限為10mgKOH/g以上為較佳,20mgKOH/g以上為更佳。上限為200mgKOH/g以下為較佳,100mgKOH/g以下為更佳。
作為具有鹼基之樹脂的市售品,可舉出DISPERBYK-161、162、163、164、166、167、168、174、182、183、184、185、2000、2001、2050、2150、2163、2164、BYK-LPN6919(以上為BYK Chemie公司製)、SOLSPERSE11200、13240、13650、13940、24000、26000、28000、32000、32500、32550、32600、33000、34750、35100、35200、37500、38500、39000、53095、56000、7100(以上為Lubrizol Japan Limited.製)、Efka PX 4300、4330、4046、4060、4080(以上為BASF公司製)等。又,具有鹼基之樹脂亦能夠使用日本特開2014-219665號公報的0063~0112段中所記載之嵌段共聚物(B)、日本特開2018-156021號公報的0046~0076段中所記載之嵌段共聚物A1、日本特開2019-184763號公報的0150~0153段中所記載之具有鹼基之乙烯基樹脂,該等內容被編入本說明書中。
本發明的著色組成物分別含有具有酸基之樹脂及具有鹼基之樹脂亦較佳。依據該態樣,能夠更提高著色組成物的保存穩定性。在併用具有酸基之樹脂及具有鹼基之樹脂之情況下,具有鹼基之樹脂的含量相對於具有酸基之樹脂的100質量份為20~500質量份為較佳,30~300質量份為更佳,50~200質量份為進一步較佳。
作為樹脂使用含有源自含有由下述式(ED1)表示之化合物和/或由下述式(ED2)表示之化合物(以下,有時將該等化合物亦稱為“醚二聚物”。)之單體成分之重複單元之樹脂亦較佳。
式(ED1)中,R
1及R
2分別獨立地表示氫原子或可以具有取代基之碳數1~25的烴基。
[化學式10]
式(ED2)中,R表示氫原子或碳數1~30的有機基。關於式(ED2)的詳細內容,能夠參閱日本特開2010-168539號公報的記載,該內容被編入本說明書中。
作為醚二聚物的具體例,例如能夠參閱日本特開2013-029760號公報的0317段的記載,該內容被編入本說明書中。
作為樹脂,使用包含源自由式(X)表示之化合物之重複單元之樹脂亦較佳。
[化學式11]
式中,R
1表示氫原子或甲基,R
21及R
22分別獨立地表示伸烷基,n表示0~15的整數。R
21及R
22所表示之伸烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳,2或3為特佳。n表示0~15的整數,0~5的整數為較佳,0~4的整數為更佳,0~3的整數為進一步較佳。
作為由式(X)表示之化合物,可舉出對枯基苯酚的環氧乙烷或環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸酯等。作為市售品,可舉出ARONIX M-110(TOAGOSEI CO.,LTD.製)等。
作為樹脂,使用具有交聯性基團之樹脂亦較佳。作為交聯性基團,可舉出含乙烯性不飽和鍵之基團及環狀醚基。
作為含乙烯性不飽和鍵之基團,可舉出乙烯基、苯乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。作為環狀醚基,可舉出環氧基、氧雜環丁基等,環氧基為較佳。環氧基可以為脂環式環氧基。再者,脂環式環氧基係指具有環氧環與飽和烴環縮合而成之環狀結構之1價的官能基。環狀醚基為選自由式(e-1)表示之基團及由式(e-2)表示之基團中之至少1種為較佳,由式(e-2)表示之基團為更佳。在式(e-1)的n為0之情況下,由式(e-1)表示之基團為環氧基,在n為1之情況下,由式(e-1)表示之基團為氧雜環丁基。又,由式(e-2)表示之基團為脂環式環氧基。
[化學式12]
式(e-1)中,R
E1表示氫原子或烷基,n表示0或1,*表示鍵結鍵;式(e-2)中,環A
E1表示脂肪族烴環,*表示鍵結鍵。
R
E1所表示之烷基的碳數為1~20為較佳,1~10為更佳,1~5為進一步較佳,1~3為特佳。R
E1所表示之烷基為直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。
n為0時,R
E1為氫原子為較佳。n為1時,R
E1為氫原子或碳數1~3的烷基為較佳。
式(e-2)的環A
E1所表示之脂肪族烴環可以為單環的脂肪族烴環,亦可以為縮合環的脂肪族烴環。又,環A
E1所表示之脂肪族烴環可以具有交聯結構。其中,從容易形成耐濕性優異之膜之理由考慮,縮合環的脂肪族烴環為較佳,具有交聯結構之縮合環的脂肪族烴環為較佳。作為環A
E1所表示之脂肪族烴環的具體例,可舉出以下所示之基團,由式(e-2-3)表示之基團及由式(e-2-4)表示之基團為較佳。以下式中,*表示鍵結鍵。
[化學式14]
式(A1)中,X
a1表示3價的連接基,L
a1表示單鍵或2價的連接基,Z
a1表示環狀醚基。
作為式(A1)的X
a1所表示之3價的連接基,可舉出聚(甲基)丙烯酸系連接基、聚伸烷基亞胺系連接基、聚酯系連接基、聚胺酯系連接基、聚脲系連接基、聚醯胺系連接基、聚醚系連接基、聚苯乙烯系連接基、雙酚系連接基、酚醛清漆系連接基等,聚(甲基)丙烯酸系連接基、聚醚系連接基、聚酯系連接基、雙酚系連接基及酚醛清漆系連接基為較佳,聚醚系連接基、酚醛清漆系連接基及聚(甲基)丙烯酸系連接基為更佳,聚(甲基)丙烯酸系連接基為進一步較佳。
作為式(A1)的L
a1所表示之2價的連接基,伸烷基(較佳為碳數1~12的伸烷基)、伸芳基(較佳為碳數6~20的伸芳基)、-NH-、-SO-、-SO
2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-S-及組合2個以上該等而成之基團。伸烷基可以為直鏈狀、支鏈狀及環狀中的任一種,直鏈狀或支鏈狀為較佳。又,伸烷基可以具有取代基,亦可以為未經取代。作為取代基,可舉出羥基、烷氧基等。
作為式(A1)的Z
a1所表示之環狀醚基,可舉出環氧基及氧雜環丁基,環氧基為較佳。又,Z
a1所表示之環狀醚基為由式(e-1)表示之基團或由式(e-2)表示之基團為較佳,由式(e-2)表示之基團為更佳。
具有環狀醚基之樹脂中的具有環狀醚基之重複單元的含量在具有環狀醚基之樹脂的所有重複單元中為1~100莫耳%為較佳。上限為90莫耳%以下為較佳,80莫耳%以下為更佳。下限為2莫耳%以上為較佳,3莫耳%以上為更佳。
具有環狀醚基之樹脂除了具有環狀醚基之重複單元以外亦可以具有其他重複單元。作為其他重複單元,可舉出具有酸基之重複單元(以下,亦稱為重複單元B-1)、具有酸基被保護基保護之基團之重複單元(以下,亦稱為重複單元B-2)、具有含乙烯性不飽和鍵之基團之重複單元(以下,亦稱為重複單元B-3)等。
作為上述重複單元B-1所具有之酸基及上述重複單元B-2中的上述保護基經保護之酸基,可舉出酚性羥基、羧基、磺基、磷酸基,酚性羥基或羧基為較佳,羧基為更佳。
作為保護上述重複單元B-2中的上述酸基之保護基,可舉出藉由酸或鹼的作用分解而脫離之基團。保護基為式(Y1)~(Y5)中的任一個表示之基團為較佳,從容易進行脫保護之理由考慮,由式(Y3)或式(Y5)表示之基團為更佳。
式(Y1):-C(R
Y1)(R
Y2)(R
Y3)
式(Y2):-C(=O)OC(R
Y4)(R
Y5)(R
Y6)
式(Y3):-C(R
Y7)(R
Y8)(OR
Y9)
式(Y4):-C(R
Y10)(H)(Ar
Y1)
式(Y5):-C(=O)(R
Y11)
式(Y1)中,R
Y1~R
Y3分別獨立地表示烷基,R
Y1~R
Y3中的2個可以鍵結而形成環;
式(Y2)中,R
Y4~R
Y6分別獨立地表示烷基,R
Y4~R
Y6中的2個可以鍵結而形成環;
式(Y3)中,R
Y7及R
Y8分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基,R
Y7及R
Y8中的至少一個為烷基或芳基,R
Y9表示烷基或芳基,R
Y7或R
Y8與R
Y9可以鍵結而形成環;
式(Y4)中,Ar
Y1表示芳基,R
Y10表示烷基或芳基;
式(Y5)中,R
Y11表示烷基或芳基。
式(Y1)的R
Y1~R
Y3所表示之烷基的碳數為1~12為較佳,1~6為更佳,1~4為進一步較佳。烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任一種,直鏈狀或支鏈狀為較佳。式(Y1)中,R
Y1~R
Y3的2個可以鍵結而形成環。作為R
Y1~R
Y3的2個鍵結而形成之環,可舉出環戊基或環己基等單環的環烷基、降莰基、四環癸基、四環十二烷基及金剛烷基等多環的環烷基,碳數5~6的單環的環烷基為較佳。又,上述環烷基中,構成環之1個亞甲基可以經具有氧原子等雜原子或羰基等雜原子之基團取代。
式(Y2)的R
Y4~R
Y6所表示之烷基的碳數為1~12為較佳,1~6為更佳,1~4為進一步較佳。烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任一種,直鏈狀或支鏈狀為較佳。式(Y2)的R
Y4~R
Y6中的至少2個為甲基為較佳。式(Y2)中,R
Y4~R
Y6的2個可以鍵結而形成環。作為所形成之環,可舉出在式(Y1)中說明之環。
式(Y3)中,R
Y7及R
Y8分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基,R
Y7及R
Y8中的至少一個為烷基或芳基,R
Y9表示烷基或芳基,R
Y7或R
Y8與R
Y9可以鍵結而形成環。
烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任一種。烷基的碳數為1~12為較佳,1~6為更佳,1~4為進一步較佳。芳基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳。作為R
Y7或R
Y8與R
Y9鍵結而形成之環,可舉出四氫呋喃基、四氫吡喃基等。式(Y3)中,R
Y7或R
Y8與R
Y9鍵結而形成環為較佳。又,R
Y7及R
Y8中的一個為氫原子為較佳。
式(Y4)中,Ar
Y1表示芳基,R
Y10表示烷基或芳基,Ar
Y1與R
Y10可以彼此鍵結而形成環。烷基的碳數為1~12為較佳,1~6為更佳,1~4為進一步較佳。芳基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳。式(Y4)中,R
Y10為烷基為較佳。
式(Y5)中,R
Y11表示烷基或芳基,烷基為較佳。烷基的碳數為1~12為較佳,1~6為更佳,1~4為進一步較佳。芳基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳。
保護基的分子量為40~200為較佳,40~150為更佳,40~120為進一步較佳。若保護基的分子量在上述範圍內,則能夠製成保存穩定性優異並且低溫下的硬化性優異之著色組成物。
作為保護基的具體例,可舉出1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、1-正丙氧基乙基、1-正丁氧基乙基、1-三級丁氧基乙基、1-環戊氧基乙基、1-環己氧基乙基、環己基(甲氧基)甲基、α-甲氧基苄基、α-乙氧基苄基、α-正丙氧基苄基、2-苯基-1-甲氧基乙基、2-苯基-1-乙氧基乙基、2-苯基-1-異丙氧基乙基、2-四氫呋喃基、2-四氫吡喃基,1-乙氧基乙基、1-環己氧基乙基、2-四氫呋喃基、2-四氫吡喃基為較佳,1-乙氧基乙基、1-環己氧基乙基為更佳。
作為重複單元B-3所具有之含乙烯性不飽和鍵之基團,可舉出乙烯基、苯乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。
式(B1)中,X
b1表示3價的連接基,L
b1表示單鍵或2價的連接基,Z
b1表示酸基。
式(B2)中,X
b2表示3價的連接基,L
b2表示單鍵或2價的連接基,Z
b2表示酸基被保護基保護之基團。
式(B3)中,X
b3表示3價的連接基,L
b3表示單鍵或2價的連接基,Z
b3表示含乙烯性不飽和鍵之基團。
作為式(B1)的X
b1所表示之3價的連接基、式(B2)的X
b2所表示之3價的連接基及式(B3)的X
b3所表示之3價的連接基,並無特別限定。例如可舉出聚(甲基)丙烯酸系連接基、聚伸烷基亞胺系連接基、聚酯系連接基、聚胺酯系連接基、聚脲系連接基、聚醯胺系連接基、聚醚系連接基、聚苯乙烯系連接基、雙酚系連接基、酚醛清漆系連接基等,聚(甲基)丙烯酸系連接基、聚醚系連接基、聚酯系連接基、雙酚系連接基及酚醛清漆系連接基為較佳,聚(甲基)丙烯酸系連接基為更佳。
作為式(B1)的L
b1所表示之2價的連接基、式(B2)的L
b2所表示之2價的連接基及式(B3)的L
b3所表示之2價的連接基,可舉出伸烷基(較佳為碳數1~12的伸烷基)、伸芳基(較佳為碳數6~20的伸芳基)、-NH-、-SO-、-SO
2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-S-及組合該等中的2個以上而成之基團。伸烷基可以為直鏈狀、支鏈狀及環狀中的任一種,直鏈狀或支鏈狀為較佳。又,伸烷基可以具有取代基,亦可以為未經取代。作為取代基,可舉出羥基、烷氧基等。
作為式(B1)的Z
b1所表示之酸基,可舉出酚性羥基、羧基、磺基、磷酸基,酚性羥基或羧基為較佳,羧基為更佳。
作為式(B2)的Z
b2所表示之酸基被保護基保護之基團,可舉出酸基被由上述之式(Y1)~(Y5)中的任一個表示之基團保護之基團,酸基被由式(Y3)或式(Y5)表示之基團保護之基團為較佳。作為上述酸基,可舉出酚性羥基、羧基、磺基、磷酸基,酚性羥基或羧基為較佳,羧基為更佳。
作為式(B3)的Z
b3所表示之含乙烯性不飽和鍵之基團,可舉出乙烯基、苯乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。
在具有環狀醚基之樹脂含有重複單元B-1之情況下,具有環狀醚基之樹脂中的單位B-1的含量在具有環狀醚基之樹脂的所有重複單元中為5~85莫耳%為較佳。上限為60莫耳%以下為較佳,40莫耳%以下為更佳。下限為8莫耳%以上為較佳,10莫耳%以上為更佳。
在具有環狀醚基之樹脂含有重複單元B-2之情況下,具有環狀醚基之樹脂中的單位B-2的含量在具有環狀醚基之樹脂的所有重複單元中為1~65莫耳%為較佳。上限為45莫耳%以下為較佳,30莫耳%以下為更佳。下限為2莫耳%以上為較佳,3莫耳%以上為更佳。
在具有環狀醚基之樹脂分別含有重複單元B-1及重複單元B-2之情況下,具有環狀醚基之樹脂相對於重複單元B-1的1莫耳含有0.4~3.2莫耳的重複單元B-2為較佳,含有0.8~2.8莫耳為更佳,含有1.2~2.4莫耳為進一步較佳。
在具有環狀醚基之樹脂含有重複單元B-3之情況下,具有環狀醚基之樹脂中的單位B-3的含量在具有環狀醚基之樹脂的所有重複單元中為1~65莫耳%為較佳。上限為45莫耳%以下為較佳,30莫耳%以下為更佳。下限為2莫耳%以上為較佳,3莫耳%以上為更佳。
具有環狀醚基之樹脂還含有具有芳香族烴環之重複單元為較佳。作為芳香族烴環,苯環或萘環為較佳,苯環為較佳。芳香族烴環可以具有取代基。作為取代基,可舉出烷基等。在具有環狀醚基之樹脂含有具有芳香族烴環之重複單元之情況下,具有芳香族烴環之重複單元的含量在具有環狀醚基之樹脂的所有重複單元中為1~65莫耳%為較佳。上限為45莫耳%以下為較佳,30莫耳%以下為更佳。下限為2莫耳%以上為較佳,3莫耳%以上為更佳。作為具有芳香族烴環之重複單元,可舉出乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烴環之源自單官能的聚合性化合物之重複單元。
作為具有環狀醚基之樹脂的市售品,例如作為萘改質環氧樹脂,可舉出EPICLON HP5000、EPICLON HP4032D(以上為DIC CORPORATION製)等。作為烷基二苯酚型環氧樹脂,可舉出EPICLON 820(DIC CORPORATION製)等。作為雙酚A型環氧樹脂,可舉出jER825、jER827、jER828、jER834、jER1001、jER1002、jER1003、jER1055、jER1007、jER1009、jER1010(以上為Mitsubishi Chemical Corporation製)、EPICLON860、EPICLON1050、EPICLON1051、EPICLON1055(以上為DIC CORPORATION製)等。作為雙酚F型環氧樹脂,可舉出jER806、jER807、jER4004、jER4005、jER4007、jER4010(以上為Mitsubishi Chemical Corporation製)、EPICLON830、EPICLON835(以上為DIC CORPORATION製)、LCE-21、RE-602S(以上為Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)等。作為苯酚酚醛清漆型環氧樹脂,可舉出jER152、jER154、jER157S70、jER157S65(以上為Mitsubishi Chemical Corporation製)、EPICLON N-740、EPICLON N-770、EPICLON N-775(以上為DIC CORPORATION製)等。作為甲酚酚醛清漆型環氧樹脂,可舉出EPICLON N-660、EPICLON N-665、EPICLON N-670、EPICLON N-673、EPICLON N-680、EPICLON N-690、EPICLON N-695(以上為DIC CORPORATION製)、EOCN-1020(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)等。作為脂肪族環氧樹脂,可舉出ADEKA RESIN EP-4080S、ADEKA RESIN EP-4085S、ADEKA RESIN EP-4088S(以上為ADEKA Corporation製)、CELLOXIDE 2021P、CELLOXIDE 2081、CELLOXIDE 2083、CELLOXIDE 2085、EHPE3150、EPOLEAD PB 3600、EPOLEAD PB 4700(以上為Daicel Corporation製)、DENACOL EX-212L、EX-214L、EX-216L、EX-321L、EX-850L(以上為Nagase ChemteX Corporation製)等。又,作為具有環狀醚基之樹脂,亦能夠使用日本特開2013-011869號公報的0034~0036段中所記載之樹脂、日本特開2014-043556號公報的0147~0156段中所記載之樹脂、日本特開2014-089408號公報的0085~0092段中所記載之樹脂、日本特開2017-179172號公報中所記載之樹脂、日本特開2018-180081號公報的0027~0055、0096段中所記載之樹脂、日本特表2020-515680號公報的0117~0120段中所記載之樹脂、國際公開第2020/175011號的0084段中所記載之樹脂。
作為樹脂,使用具有芳香族羧基之樹脂(以下,亦稱為樹脂Ac)亦較佳。樹脂Ac中,芳香族羧基可以包含在重複單元的主鏈上,亦可以包含在重複單元的側鏈上。芳香族羧基包含於重複單元的主鏈上為較佳。再者,本說明書中,芳香族羧基係指在芳香族環鍵結1個以上羧基之結構的基團。芳香族羧基中,與芳香族環鍵結而成之羧基的數量為1~4個為較佳,1~2個為更佳。
樹脂Ac為包含選自由式(Ac-1)表示之重複單元及由式(Ac-2)表示之重複單元中之至少1種重複單元之樹脂為較佳。
[化學式17]
式(Ac-1)中,Ar
1表示包含芳香族羧基之基團,L
1表示-COO-或-CONH-,L
2表示2價的連接基。
式(Ac-2)中,Ar
10表示含有芳香族羧基之基團,L
11表示-COO-或-CONH-,L
12表示3價的連接基,P
10表示聚合物鏈。
Ar
1所表示之包含芳香族羧基之基團可以具有交聯性基團。交聯性基團為含乙烯性不飽和鍵之基團及環狀醚基為較佳,含乙烯性不飽和鍵之基團為更佳。作為Ar
1所表示之含有芳香族羧基之基團的具體例,可舉出由式(Ar-11)表示之基團、由式(Ar-12)表示之基團、由式(Ar-13)表示之基團等。
[化學式20]
式(Ar-11)中,n1表示1~4的整數,1或2為較佳,2為更佳。
式(Ar-12)中,n2表示1~8的整數,1~4的整數為較佳,1或2為更佳,2為進一步較佳。
式(Ar-13)中,n3及n4分別獨立地表示0~4的整數,0~2的整數為較佳,1或2為更佳,1為進一步較佳。其中,n3及n4的至少一個為1以上的整數。
式(Ar-13)中,Q
1表示單鍵、-O-、-CO-、-COOCH
2CH
2OCO-、-SO
2-、-C(CF
3)
2-、由上述式(Q-1)表示之基團或由上述式(Q-2)表示之基團。
式(Ar-11)~(Ar-13)中,*1表示與L
1的鍵結位置。
式(Ac-1)中,L
1表示-COO-或-CONH-,表示-COO-為較佳。
作為式(Ac-1)中L
2所表示之2價的連接基,可舉出伸烷基、伸芳基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-及組合該等2種以上而成之基團。伸烷基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。伸烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任一種。伸芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~10為進一步較佳。伸烷基及伸芳基可以具有取代基。作為取代基,可舉出羥基等。L
2所表示之2價的連接基為由-L
2a-O-表示之基團為較佳。L
2a可舉出伸烷基;伸芳基;伸烷基與伸芳基組合而成之基團;選自伸烷基及伸芳基中之至少1種與選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及-S-中之至少1種組合而成之基團,伸烷基為較佳。伸烷基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。伸烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任一種。伸烷基及伸芳基可以具有取代基。作為取代基,可舉出羥基等。
作為式(Ac-2)中Ar
10所表示之包含芳香族羧基之基團,與式(Ac-1)的Ar
1的含義相同,較佳之範圍亦相同。
式(Ac-2)中,L
11表示-COO-或-CONH-,表示-COO-為較佳。
作為式(Ac-2)中L
12所表示之3價的連接基,可舉出烴基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-及組合該等2種以上而成之基團。烴基可舉出脂肪族烴基、芳香族烴基。脂肪族烴基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。脂肪族烴基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任一種。芳香族烴基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~10為進一步較佳。烴基可以具有取代基。作為取代基,可舉出羥基等。L
12所表示之3價的連接基為由式(L12-1)表示之基團為較佳,由式(L12-2)表示之基團為更佳。
[化學式21]
式(L12-1)中,L
12b表示3價的連接基,X
1表示S,*1表示與式(Ac-2)的L
11的鍵結位置,*2表示與式(Ac-2)的P
10的鍵結位置。作為L
12b所表示之3價的連接基,可舉出烴基;烴基與選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及-S-中之至少1種組合而成之基團等,烴基或烴基與-O-組合而成之基團為較佳。
式(L12-2)中,L
12c表示3價的連接基,X
1表示S,*1表示與式(Ac-2)的L
11的鍵結位置,*2表示與式(Ac-2)的P
10的鍵結位置。作為L
12c所表示之3價的連接基,可舉出烴基;烴基與選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及-S-中之至少1種組合而成之基團等,烴基為較佳。
式(Ac-2)中,P
10表示聚合物鏈。P
10所表示之聚合物鏈具有選自聚(甲基)丙烯酸重複單元、聚醚重複單元、聚酯重複單元及多元醇重複單元中之至少1種重複單元為較佳。聚合物鏈P
10的重量平均分子量為500~20000為較佳。下限為1000以上為較佳。上限為10000以下為較佳,5000以下為更佳,3000以下為進一步較佳。若P
10的重量平均分子量在上述範圍內,則組成物中的顏料的分散性良好。具有芳香族羧基之樹脂為具有由式(Ac-2)表示之重複單元之樹脂之情況下,該樹脂可較佳地用作分散劑。
P
10所表示之聚合物鏈可以包含交聯性基。作為交聯性基團,可舉出含乙烯性不飽和鍵之基團及環狀醚基。
本發明的著色組成物含有作為分散劑的樹脂為較佳。作為分散劑,可舉出酸性分散劑(酸性樹脂)、鹼性分散劑(鹼性樹脂)。在此,酸性分散劑(酸性樹脂)表示酸基的量多於鹼基的量的樹脂。作為酸性分散劑(酸性樹脂),將酸基的量與鹼性基的量的總計量設為100莫耳%時,酸基的量為70莫耳%以上之樹脂為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)所具有之酸基係羧基為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)的酸值為10~105mgKOH/g為較佳。又,鹼性分散劑(鹼性樹脂)表示鹼基的量多於酸基的量的樹脂。作為鹼性分散劑(鹼性樹脂),將酸基的量與鹼性基的量的總量設為100莫耳%時鹼性基的量超過50莫耳%之樹脂為較佳。鹼性分散劑所具有之鹼性基為胺基為較佳。
用作分散劑之樹脂係接枝樹脂亦較佳。關於接枝樹脂的詳細內容,能夠參閱日本特開2012-255128號公報的0025~0094段的記載,該內容被編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂係在主鏈及側鏈中的至少一處包含氮原子之聚亞胺系分散劑亦較佳。作為聚亞胺系分散劑,係具有主鏈及側鏈,且在主鏈及側鏈中的至少一處具有鹼性氮原子之樹脂為較佳,該主鏈包含具有pKa14以下的官能基之部分結構,該側鏈的原子數為40~10000。鹼性氮原子只要係呈鹼性之氮原子,則並沒有特別限制。關於聚亞胺系分散劑,能夠參閱日本特開2012-255128號公報的0102~0166段的記載,該內容被編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂係在芯部鍵結有複數個聚合物鏈之結構的樹脂亦較佳。作為該種樹脂,例如可舉出樹枝狀聚合物(包含星形聚合物)。又,作為樹枝狀聚合物的具體例,可舉出日本特開2013-043962號公報的0196~0209段中所記載之高分子化合物C-1~C-31等。
用作分散劑之樹脂為含有在側鏈上具有含乙烯性不飽和鍵之基團之重複單元之樹脂亦較佳。在側鏈上具有含乙烯性不飽和鍵之基團之重複單元的含量係樹脂的所有重複單元中10莫耳%以上為較佳,10~80莫耳%為更佳,20~70莫耳%為進一步較佳。
又,作為分散劑,亦能夠使用日本特開2018-087939號公報中所記載之樹脂、日本專利第6432077號公報的0219~0221段中所記載之嵌段共聚物(EB-1)~(EB-9)、國際公開第2016/104803號中所記載之具有聚酯側鏈之聚乙烯亞胺、國際公開第2019/125940號中所記載之嵌段共聚物、日本特開2020-066687號公報中所記載之具有丙烯醯胺結構單元之嵌段聚合物、日本特開2020-066688號公報中所記載之具有丙烯醯胺結構單元之嵌段聚合物、國際公開第2016/104803號中所記載之分散劑等。
分散劑還能夠作為市售品而獲得,作為該等具體例,可舉出BYK Chemie公司製的Disperbyk系列(例如,Disperbyk-111、161、2001等)、Lubrizol Japan Limited.製的SOLSPERSE系列(例如,SOLSPERSE 20000、76500等)、Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.製的AJISPER系列等。又,亦能夠將日本特開2012-137564號公報的0129段中所記載之產品、日本特開2017-194662號公報的0235段中所記載之產品用作分散劑。
著色組成物的總固體成分中的樹脂的含量為1~50質量%為較佳。上限為40質量%以下為較佳,30質量%以下為更佳。下限為5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳。本發明的著色組成物可以僅包含1種樹脂,亦可以包含2種以上。包含2種以上樹脂之情況下,該等的合計在上述範圍內為較佳。
<<聚合性化合物>>
本發明的著色組成物含有聚合性化合物為較佳。作為聚合性化合物,可舉出具有含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物等。作為含乙烯性不飽和鍵之基團,可舉出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。本發明中所使用之聚合性化合物為自由基聚合性化合物為較佳。
作為聚合性化合物,可以為單體、預聚物、低聚物等化學形態的任一種,但單體為較佳。聚合性化合物的分子量為100~3000為較佳。上限為2000以下為較佳,1500以下為更佳。下限為150以上為較佳,250以上為更佳。
從著色組成物的經時穩定性的觀點考慮,聚合性化合物的含乙烯性不飽和鍵之基團值(以下稱為C=C值)為2~14mmol/g為較佳。下限為3mmol/g以上為較佳,4mmol/g以上為更佳,5mmol/g以上為進一步較佳。上限為12mmol/g以下為較佳,10mmol/g以下為更佳,8mmol/g以下為進一步較佳。聚合性化合物的C=C值為將在聚合性化合物的1分子中所包含之含乙烯性不飽和鍵之基團的數除以聚合性化合物的分子量來算出之值。
聚合性化合物含有3個以上的含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為較佳,含有4個以上的含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為更佳。從著色組成物的經時穩定性的觀點考慮,含乙烯性不飽和鍵之基團的上限為15個以下為較佳,10個以下為更佳,6個以下為進一步較佳。又,聚合性化合物為3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物為較佳,3~15官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為更佳,3~10官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為進一步較佳,3~6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為特佳。
作為聚合性化合物,可舉出二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯及該等化合物的改質體等。作為改質體,可舉出乙氧基化二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等、上述化合物的(甲基)丙烯醯基經由伸烷氧基鍵結之結構的化合物等。作為具體例,可舉出由式(Z-4)表示之化合物、由式(Z-5)表示之化合物等。
式(Z-4)及(Z-5)中,E分別獨立地表示-((CH
2)
yCH
2O)-或-((CH
2)
yCH(CH
3)O)-,y分別獨立地表示0~10的整數,X分別獨立地表示(甲基)丙烯醯基、氫原子或羧基。式(Z-4)中,(甲基)丙烯醯基的合計為3個或4個,m分別獨立地表示0~10的整數,各m的合計為0~40的整數。式(Z-5)中,(甲基)丙烯醯基的合計為5個或6個,n分別獨立地表示0~10的整數,各n的合計為0~60的整數。
式(Z-4)中,m為0~6的整數為較佳,0~4的整數為更佳。又,各m的合計為2~40的整數為較佳,2~16的整數為更佳,4~8的整數為特佳。
式(Z-5)中,n為0~6的整數為較佳,0~4的整數為更佳。又,各n的合計為3~60的整數為較佳,3~24的整數為更佳,6~12的整數為特佳。
又,式(Z-4)或式(Z-5)中的E、亦即-((CH
2)
yCH
2O)-或-((CH
2)
yCH(CH
3)O)-為氧原子側的末端與X鍵結之形態為較佳。
又,作為聚合性化合物,亦能夠使用下述式(Z-6)所示之聚新戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯。
[化學式23]
式(Z-6)中,X
1~X
6分別獨立地表示氫原子或(甲基)丙烯醯基,n表示1~10的整數。在此,X
1~X
6中的至少一個為(甲基)丙烯醯基。
本發明中所使用之聚合性化合物為選自包括二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、聚新戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯及該等的改質體之群組中之至少1種為較佳。作為市售品,可舉出KAYARAD D-310、DPHA、DPEA-12(以上為Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、NK ESTER A-DPH-12E、TPOA-50(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製)等。
又,作為聚合性化合物,亦能夠使用二甘油EO(環氧乙烷)改質(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,M-460;TOAGOSEI CO.,LTD.製)、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製、NK ESTER A-TMMT)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製、KAYARAD HDDA)、RP-1040(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,LTD.製)、NK OLIGO UA-7200(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製)、8UH-1006、8UH-1012(TAISEI FINE CHEMICAL CO,.LTD.製)、LIGHT ACRYLATE POB-A0(KYOEISHA CHEMICAL CO.,LTD.製)、EBECRYL80(DAICEL-ALLNEX LTD.製、含胺之4官能丙烯酸酯)等。
又,作為聚合性化合物,使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物亦較佳。作為3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品,可舉出ARONIX M-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450(TOAGOSEI CO.,LTD.製)、NK ESTER A9300、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、TMPT(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製)、KAYARAD GPO-303、TMPTA、THE-330、TPA-330、PET-30(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)等。
又,作為聚合性化合物,亦能夠使用羧基、磺基、磷酸基等具有酸基之化合物。作為該等化合物的市售品,可舉出ARONIX M-305、M-510、M-520、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,LTD.製)等。
又,作為聚合性化合物亦能夠使用具有己內酯結構之化合物。關於具有己內酯結構之化合物,亦能夠參閱日本特開2013-253224號公報的0042~0045段的記載,該內容被編入本說明書中。關於具有己內酯結構之化合物,例如可舉出由Nippon Kayaku Co.,Ltd.作為KAYARAD DPCA系列而市售之DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等。
又,作為聚合性化合物亦能夠使用具有茀骨架之聚合性化合物。作為市售品,可舉出OGSOL EA-0200、EA-0300(Osaka Gas Chemicals Co., Ltd.製、具有茀骨架之(甲基)丙烯酸酯單體)等。
又,作為聚合性化合物,亦能夠使用實質上不含有甲苯等環境管制物質之化合物亦較佳。作為該種化合物的市售品,可舉出KAYARAD DPHA LT、KAYARAD DPEA-12 LT(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)等。
又,作為聚合性化合物,如日本特公昭48-041708號公報、日本特開昭51-037193號公報、日本特公平02-032293號公報、日本特公平02-016765號公報中所記載之胺基甲酸酯丙烯酸酯類或日本特公昭58-049860號公報、日本特公昭56-017654號公報、日本特公昭62-039417號公報、日本特公昭62-039418號公報中所記載之具有環氧乙烷系骨架之胺基甲酸酯化合物亦較佳。又,使用日本特開昭63-277653號公報、日本特開昭63-260909號公報、日本特開平01-105238號公報中所記載之在分子內具有胺基結構或硫醚結構之聚合性化合物亦較佳。又,聚合性化合物亦能夠使用UA-7200(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製)、DPHA-40H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600、LINC-202UA(KYOEISHA CHEMICAL CO.,LTD.製)等的市售品。
著色組成物的總固體成分中的聚合性化合物的含量為1~35質量%為較佳。上限為30質量%以下為較佳,25質量%以下為更佳。下限為2質量%以上為較佳,5質量%以上為更佳。本發明的著色組成物可以僅含有1種聚合性化合物,亦可以含有2種以上。在含有2種以上的聚合性化合物之情況下,該等總量在上述範圍內為較佳。
<<光聚合起始劑>>
本發明的著色組成物能夠含有光聚合起始劑。在本發明的著色組成物含有聚合性化合物之情況下,本發明的著色組成物進一步含有光聚合起始劑為較佳。作為光聚合起始劑,並無特別限制,能夠從公知的光聚合起始劑中適當地進行選擇。例如,對紫外線區域至可見區域的光線具有感光性之化合物為較佳。光聚合起始劑係光自由基聚合起始劑為較佳。
作為光聚合起始劑,可舉出鹵化烴衍生物(例如,具有三𠯤骨架之化合物、具有噁二唑骨架之化合物等)、醯基膦化合物、六芳基聯咪唑化合物、肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物等。就曝光靈敏度的觀點而言,光聚合起始劑係三鹵甲基三𠯤(trihalo methyl triazine)化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、茂金屬化合物、肟化合物、六芳基雙咪唑化合物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、環戊二烯-苯-鐵錯合物、鹵甲基噁二唑化合物及3-芳基取代香豆素化合物為較佳,選自肟化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物及醯基膦化合物中之化合物為更佳,肟化合物為進一步較佳。又,作為光聚合起始劑,可舉出日本特開2014-130173號公報的0065~0111段中所記載之化合物、日本專利第6301489號公報中所記載之化合物、MATERIAL STAGE 37~60p,vol.19,No.3,2019中所記載之過氧化物系光聚合起始劑、國際公開第2018/221177號中所記載之光聚合起始劑、國際公開第2018/110179號中所記載之光聚合起始劑、日本特開2019-043864號公報中所記載之光聚合起始劑、日本特開2019-044030號公報中所記載之光聚合起始劑、日本特開2019-167313號公報中所記載之過氧化物系起始劑、日本特開2020-055992號公報中所記載之具有噁唑烷基之胺基苯乙酮系起始劑、日本特開2013-190459號公報中所記載之肟系光聚合起始劑、日本特開2020-172619號公報中所記載之聚合物等,該等內容被編入本說明書中。
作為六芳基雙咪唑化合物的具體例,可舉出2,2’,4-三(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基-1,1’-雙咪唑等。
作為α-羥基酮化合物的市售品,可舉出Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad 2959、Omnirad 127(以上為IGM Resins B.V.公司製)、Irgacure 184、Irgacure 1173、Irgacure 2959、Irgacure 127(以上為BASF公司製)等。作為α-胺基酮化合物的市售品,Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG(以上為IGM Resins B.V.公司製)、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 369E、Irgacure 379EG(以上為BASF公司製)等。作為醯基膦化合物的市售品,可舉出Omnirad 819、Omnirad TPO(以上為IGM Resins B.V.公司製)、Irgacure 819、Irgacure TPO(以上為BASF公司製)等。
作為肟化合物,可舉出日本特開2001-233842號公報中所記載之化合物、日本特開2000-080068號公報中所記載之化合物、日本特開2006-342166號公報中所記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.1653-1660)中所記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.156-162)中所記載之化合物、Journal of Photopolymer Science and Technology(1995年、pp.202-232)中所記載之化合物、日本特開2000-066385號公報中所記載之化合物、日本特表2004-534797號公報中所記載之化合物、日本特開-2006-342166號公報中所記載之化合物、日本特開2017-019766號公報中所記載之化合物、日本專利第6065596號公報中所記載之化合物、國際公開第2015/152153號中所記載之化合物、國際公開第2017/051680號中所記載之化合物、日本特開2017-198865號公報中所記載之化合物、國際公開第2017/164127號的0025~0038段中所記載之化合物、國際公開第2013/167515號中所記載之化合物等。作為肟化合物的具體例,可舉出3-苯甲醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-乙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-丙醯基氧基亞胺基丁烷-2-酮、2-乙醯氧基亞胺基戊烷-3-酮、2-乙醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、3-(4-甲苯磺醯氧基)亞胺基丁烷-2-酮、2-乙氧基羰基氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(苯硫基)苯基]-3-環己基-丙烷-1,2-二酮-2-(O-乙醯基肟)等。作為市售品,可舉出Irgacure OXE01、Irgacure OXE02、Irgacure OXE03、Irgacure OXE04(以上為BASF公司製)、TR-PBG-304、TR-PBG-327(TRONLY公司製)、ADEKA OPTOMER N-1919(ADEKA Corporation製、日本特開2012-014052號公報中所記載之光聚合起始劑2)。又,作為肟化合物,使用無著色性之化合物或透明性高且不易變色之化合物亦較佳。作為市售品,可舉出ADEKA ARKLS NCI-730、NCI-831、NCI-930(以上為ADEKA CORPORATION製)等。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有茀環之肟化合物。作為具有茀環之肟化合物的具體例,可舉出日本特開2014-137466號公報中所記載之化合物、日本專利第6636081號公報中所記載之化合物、韓國公開專利第10-2016-0109444號公報中所記載之化合物。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有咔唑環中的至少一個苯環成為萘環之骨架之肟化合物。作為該種肟化合物的具體例,可舉出國際公開第2013/083505號中所記載之化合物。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有氟原子之肟化合物。作為具有氟原子之肟化合物的具體例,可舉出日本特開2010-262028號公報中所記載之化合物、日本特表2014-500852號公報中所記載之化合物24、36~40、日本特開2013-164471號公報中所記載之化合物(C-3)等。
作為光聚合起始劑,能夠使用具有硝基之肟化合物。將具有硝基之肟化合物設為二聚體亦較佳。作為具有硝基之肟化合物的具體例,可舉出日本特開2013-114249號公報的0031~0047段、日本特開2014-137466號公報的0008~0012、0070~0079段中所記載之化合物、日本專利4223071號公報的0007~0025段中所記載之化合物、ADEKA ARKLS NCI-831(ADEKA CORPORATION製)。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有苯并呋喃骨架之肟化合物。作為具體例,可舉出國際公開第2015/036910號中所記載之OE-01~OE-75。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用在咔唑骨架鍵結有具有羥基之取代基之肟化合物。作為該等光聚合起始劑,可舉出國際公開第2019/088055號中所記載之化合物等。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有在芳香族環導入拉電子基團而成之芳香族環基Ar
OX1之肟化合物(以下,亦稱為肟化合物OX)。作為上述芳香族環基Ar
OX1所具有之拉電子基團,可舉出醯基、硝基、三氟甲基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、氰基,醯基及硝基為較佳,從容易形成耐光性優異之膜之理由考慮,醯基為更佳,苯甲醯基為進一步較佳。苯甲醯基可以具有取代基。作為取代基,鹵素原子、氰基、硝基、羥基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烯基、烷基硫烷基、芳基硫烷基、醯基或胺基為較佳,烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環氧基、烷基硫烷基、芳基硫烷基或胺基為更佳,烷氧基、烷基硫烷基或胺基為進一步較佳。
肟化合物OX為選自由式(OX1)表示之化合物及由式(OX2)表示之化合物中之至少1種為較佳,由式(OX2)表示之化合物為更佳。
[化學式24]
式中,R
X1表示烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烷基硫烷基、芳基硫烷基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯基、醯氧基、胺基、膦醯基、胺甲醯基或胺磺醯基,
R
X2表示烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烷基硫烷基、芳基硫烷基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯氧基或胺基,
R
X3~R
X14分別獨立地表示氫原子或取代基;
其中,R
X10~R
X14中的至少一個為拉電子基團。
作為拉電子基團,可舉出醯基、硝基、三氟甲基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、氰基,醯基及硝基為較佳,從容易形成耐光性優異之膜之理由考慮,醯基為更佳,苯甲醯基為進一步較佳。
上述式中,R
X12為拉電子基團,R
X10、R
X11、R
X13、R
X14為氫原子為較佳。
作為肟化合物OX的具體例,可舉出日本專利第4600600號公報的0083~0105段中所記載之化合物。
以下示出在本發明中較佳地使用之肟化合物的具體例,但本發明並不限定於該等。
肟化合物係在波長350~500nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為較佳,在波長360~480nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為更佳。又,從靈敏度的觀點考慮,肟化合物在波長365nm或波長405nm下的莫耳吸光係數高為較佳,1000~300000為更佳,2000~300000為進一步較佳,5000~200000為特佳。化合物的莫耳吸光係數能夠使用公知的方法進行測量。例如,藉由分光光度計(Varian公司製的Cary-5分光光度計(spectrophotometer)),使用乙酸乙酯溶劑以0.01g/L的濃度測量為較佳。
作為光聚合起始劑,組合使用Irgacure OXE01(BASF公司製)和/或Irgacure OXE02(BASF公司製)和Omnirad 2959(IGM Resins B.V.公司製)亦較佳。
作為光聚合起始劑,可以使用2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑。藉由使用該等光自由基聚合起始劑,由光自由基聚合起始劑的一分子產生2個以上的自由基,因此可獲得良好的靈敏度。又,在使用非對稱結構的化合物之情況下,結晶性下降而在溶劑等中的溶解性得到提高,隨時間而變得難以析出,從而能夠提高著色組成物的經時穩定性。作為2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑的具體例,可舉出日本特表2010-527339號公報、日本特表2011-524436號公報、國際公開第2015/004565號、日本特表2016-532675號公報的0407~0412段、國際公開第2017/033680號的0039~0055段中所記載之肟化合物的二聚體、日本特表2013-522445號公報中所記載之化合物(E)及化合物(G)、國際公開第2016/034963號中所記載之Cmpd1~7、日本特表2017-523465號公報的0007段中所記載之肟酯類光起始劑、日本特開2017-167399號公報的0020~0033段中所記載之光起始劑、日本特開2017-151342號公報的0017~0026段中所記載之光聚合起始劑(A)、日本專利第6469669號公報中所記載之肟酯光起始劑等。
著色組成物的總固體成分中的光聚合起始劑的含量為0.1~30質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限為20質量%以下為較佳,15質量%以下為更佳。本發明的著色組成物中,光聚合起始劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。在使用2種以上之情況下,該等的合計在上述範圍內為較佳。
<<溶劑>>
本發明的著色組成物含有溶劑為較佳。作為溶劑,可舉出有機溶劑。溶劑的種類只要滿足各成分的溶解性或組成物的塗佈性,則基本上並無特別限制。作為有機溶劑,可舉出酯系溶劑、酮系溶劑、醇系溶劑、醯胺系溶劑、醚系溶劑、烴系溶劑等。關於該等的詳細內容,能夠參閱國際公開第2015/166779號的0223段,且該內容被編入本說明書中。又,亦能夠較佳地使用環狀烷基經取代之酯系溶劑、環狀烷基經取代之酮系溶劑。作為有機溶劑的具體例,可舉出聚乙二醇單甲醚、二氯甲烷、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基賽路蘇乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、2-戊酮、3-戊酮、4-庚酮、環己酮、2-甲基環己酮、3-甲基環己酮、4-甲基環己酮、環庚酮、環辛酮、乙酸環己基、環戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺、丙二醇二乙酸酯、3-甲氧基丁醇、甲基乙基酮、γ-丁內酯、環丁碸、苯甲醚、1,4-二乙醯氧基丁烷、二乙二醇單乙基醚乙酸鹽、二乙酸丁烷-1,3-二基、二丙二醇甲醚乙酸鹽、二丙酮醇(作為別稱為雙丙酮醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮)、2-甲氧基丙基乙酸酯、2-甲氧基-1-丙醇、異丙醇等。但是,有時出於環境方面等原因,減少作為有機溶劑之芳香族烴類(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)為較佳(例如,相對於有機溶劑總量,能夠設為50質量ppm(百萬分率(parts per million))以下,亦能夠設為10質量ppm以下,亦能夠設為1質量ppm以下)。
本發明中,使用金屬含量少的有機溶劑為較佳。有機溶劑的金屬含量例如為10質量ppb(parts per billion,十億分之一)以下為較佳。依據需要,可以使用質量ppt(parts per trillion:兆分率)級別的有機溶劑,該種有機溶劑例如由Toyo Gosei Co.,Ltd提供(化學工業日報,2015年11月13日)。
作為自有機溶劑中去除金屬等雜質之方法,例如能夠舉出蒸餾(分子蒸餾或薄膜蒸餾等)或使用了過濾器之過濾。作為過濾中所使用之過濾器的過濾器孔徑,10μm以下為較佳,5μm以下為更佳,3μm以下為進一步較佳。過濾器的材質係聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龍為較佳。
有機溶劑可以包含異構體(雖然原子數相同,但是結構不同之化合物)。又,異構體可以僅包含1種,亦可以包含複數種。
有機溶劑中的過氧化物的含有率為0.8mmol/L以下為較佳,實質上不含有過氧化物為更佳。
著色組成物中的溶劑的含量係10~95質量%為較佳,20~90質量%為更佳,30~90質量%為進一步較佳。
又,從環境管制的觀點考慮,本發明的著色組成物實質上不含有環境管制物質為較佳。再者,本發明中,實質上不含有環境管制物質係指著色組成物中之環境管制物質的含量為50質量ppm以下,30質量ppm以下為較佳,10質量ppm以下為進一步較佳,1質量ppm以下為特佳。環境管制物質例如可舉出苯;甲苯、二甲苯等烷基苯類;氯苯等鹵化苯類等。該等在REACH(Registration Evaluation Authorization and Restriction of CHemicals)管制、PRTR(Pollutant Release and Transfer Register)法、VOC(Volatile Organic Compounds)管制等下註冊為環境管制物質,使用量和處理方法受到嚴格管制。該等化合物有時在製造用於著色組成物之各成分等時用作溶劑,有時會作為殘留溶劑混入著色組成物中。從對人的安全性、對環境的考慮的觀點而言,盡可能地減少該等物質為較佳。作為減少環境管制物質之方法,可舉出將系統內部進行加熱和減壓而設為環境管制物質的沸點以上,並從系統內部中蒸餾去除環境管制物質並將其減少之方法。又,在蒸餾去除少量的環境管制物質之情況下,為了提高效率而與具有與該溶劑相同的沸點之溶劑共沸亦為有用。又,在含有具有自由基聚合性之化合物之情況下,可以在添加聚合抑制劑之後減壓蒸餾去除,以便抑制在減壓蒸餾去除中進行自由基聚合反應導致在分子間進行交聯。該等蒸餾去除方法能夠在原料階段、使原料進行反應之產物(例如聚合後的樹脂溶液和多官能單體溶液)的階段或藉由混合該等化合物而製作之著色組成物的階段等中的任一階段中進行。
<<紅外線吸收劑>>
本發明的著色組成物還能夠含有紅外線吸收劑。例如,使用本發明的著色組成物來形成紅外線透過濾波器之情況下,能夠使透過藉由在著色組成物中含有紅外線吸收劑來獲得之膜之光的波長位移到更長波長側。紅外線吸收劑為在比波長700nm更長波長側具有極大吸收波長之化合物為較佳。紅外線吸收劑為在超過波長700nm且1800nm以下的範圍內具有極大吸收波長之化合物為較佳。又,紅外線吸收劑在波長500nm下的吸光度A
1與在極大吸收波長下的吸光度A
2的比率A
1/A
2為0.08以下為較佳,0.04以下為更佳。
作為紅外線吸收劑,可舉出吡咯并吡咯化合物、花青化合物、方酸菁化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物、夸特銳烯(quaterrylene)化合物、部花青素化合物、克酮鎓化合物、氧雜菁化合物、亞銨化合物、二硫醇化合物、三芳基甲烷化合物、吡咯亞甲基化合物、甲亞胺化合物、蒽醌化合物、雙苯并呋喃酮化合物、二硫代烯金屬錯合物、金屬氧化物、金屬硼化物等。作為吡咯并吡咯化合物,可舉出日本特開2009-263614號公報的0016~0058段中所記載之化合物、日本特開2011-068731號公報的0037~0052段中所記載之化合物、國際公開第2015/166873號的0010~0033段中所記載之化合物等。作為方酸菁化合物,可舉出日本特開2011-208101號公報的0044~0049段中所記載之化合物、日本專利第6065169號公報的0060~0061段中所記載之化合物、國際公開第2016/181987號的0040段中所記載之化合物、日本特開2015-176046號公報中所記載之化合物、國際公開第2016/190162號的0072段中所記載之化合物、日本特開2016-074649號公報的0196~0228段中所記載之化合物、日本特開2017-067963號公報的0124段中所記載之化合物、國際公開第2017/135359號中所記載之化合物、日本特開2017-114956號公報中所記載之化合物、日本專利6197940號公報中所記載之化合物、國際公開第2016/120166號中所記載之化合物等。作為花青化合物,可舉出日本特開2009-108267號公報的0044~0045段中所記載之化合物、日本特開2002-194040號公報的0026~0030段中所記載之化合物、日本特開2015-172004號公報中所記載之化合物、日本特開2015-172102號公報中所記載之化合物、日本特開2008-088426號公報中所記載之化合物、國際公開第2016/190162號的0090段中所記載之化合物、日本特開2017-031394號公報中所記載之化合物等。作為克酮鎓化合物,可舉出日本特開2017-082029號公報中所記載之化合物。作為亞銨化合物,例如,可舉出日本特表2008-528706號公報中所記載之化合物、日本特開2012-012399號公報中所記載之化合物、日本特開2007-092060號公報中所記載之化合物、國際公開第2018/043564號的0048~0063段中所記載之化合物。作為酞青化合物,可舉出日本特開2012-077153號公報的0093段中所記載之化合物、日本特開2006-343631號公報中所記載之酞青氧鈦、日本特開2013-195480號公報的0013~0029段中所記載之化合物、專利第6081771號公報中所記載之釩酞青化合物、國際公開第2020/071486號中所記載之釩酞青化合物、國際公開第2020/071470號中所記載之酞青化合物。作為萘酞菁化合物,可舉出日本特開2012-077153號公報的0093段中所記載之化合物。作為二硫代烯金屬錯合物,可舉出日本專利第5733804號公報中所記載之化合物。作為金屬氧化物,例如可舉出氧化銦錫、氧化銻錫、氧化鋅、Al摻雜氧化鋅、氟摻雜二氧化錫、鈮摻雜二氧化鈦、氧化鎢等。關於氧化鎢的詳細內容,能夠參閱日本特開2016-006476號公報的0080段,該內容被編入本說明書中。作為金屬硼化物,可舉出硼化鑭等。作為硼化鑭的市售品,可舉出LaB
6-F(JAPAN NEW METALS CO.,LTD製)等。又,作為金屬硼化物,亦能夠使用國際公開第2017/119394號中所記載之化合物。作為氧化銦錫的市售品,可舉出F-ITO(DOWA HOLDINGS CO.,LTD製)等。
又,作為紅外線吸收劑,亦能夠使用日本特開2017-197437號公報中所記載之方酸菁化合物、日本特開2017-025311號公報中所記載之方酸菁化合物、國際公開第2016/154782號中所記載之方酸菁化合物、日本專利第5884953號公報中所記載之方酸菁化合物、日本專利第6036689號公報中所記載之方酸菁化合物、日本專利第5810604號公報中所記載之方酸菁化合物、國際公開第2017/213047號的0090~0107段中所記載之方酸菁化合物、日本特開2018-054760號公報的0019~0075段中所記載之含吡咯環之化合物、日本特開2018-040955號公報的0078~0082段中所記載之含吡咯環之化合物、日本特開2018-002773號公報的0043~0069段中所記載之含吡咯環之化合物、日本特開2018-041047號公報的0024~0086段中所記載之在醯胺α位具有芳香環之方酸菁化合物、日本特開2017-179131號公報中所記載之醯胺連接型方酸菁化合物、日本特開2017-141215號公報中所記載之具有吡咯雙型方酸菁骨架或克酮鎓骨架之化合物、日本特開2017-082029號公報中所記載之二羥基咔唑雙型方酸菁化合物、日本特開2017-068120號公報的0027~0114段中所記載之非對稱型化合物、日本特開2017-067963號公報中所記載之含吡咯環之化合物(咔唑型)、日本專利第6251530號公報中所記載之酞菁化合物等。
著色組成物的總固體成分中的紅外線吸收劑的含量為1~40質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,5質量%以上為更佳,10質量%以上為進一步較佳。上限為30質量%以下為較佳,25質量%以下為更佳。本發明的著色組成物可以僅包含1種紅外線吸收劑,亦可以包含2種以上。在包含2種以上紅外線吸收劑之情況下,該等合計量在上述範圍內為較佳。
<<顏料衍生物>>
本發明的著色組成物能夠含有顏料衍生物。顏料衍生物例如用作分散助劑。作為顏料衍生物,可舉出具有在色素骨架上鍵結有酸基或鹼基而成之結構之化合物。
作為構成顏料衍生物之色素骨架,可舉出喹啉色素骨架、苯并咪唑酮色素骨架、苯并異吲哚色素骨架、苯并噻唑色素骨架、方酸菁色素骨架、克酮鎓色素骨架、氧雜菁色素骨架、吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、偶氮色素骨架、甲亞胺色素骨架、酞菁色素骨架、萘酞菁色素骨架、蒽醌色素骨架、喹吖酮色素骨架、二噁𠯤色素骨架、紫環酮(perinone)色素骨架、苝色素骨架、硫靛色素骨架、異吲哚啉色素骨架、異吲哚啉酮色素骨架、喹啉黃色素骨架、亞銨(iminium)色素骨架、二硫醇色素骨架、三芳基甲烷色素骨架、吡咯亞甲基色素骨架等。
作為酸基,可舉出羧基、磺酸基、磷酸基、硼酸基、羧酸醯胺基、磺酸胺基、醯亞胺酸基及該等鹽等。作為構成鹽之原子或原子團,可舉出鹼金屬離子(Li
+、Na
+、K
+等)、鹼土類金屬離子(Ca
2+、Mg
2+等)、銨離子、咪唑鎓離子、吡啶鎓離子、鏻離子等。作為羧酸醯胺基,由-NHCOR
X1表示之基團為較佳。作為磺酸醯胺基,由-NHSO
2R
X2表示之基團為較佳。作為醯亞胺酸基,由-SO
2NHSO
2R
X3、-CONHSO
2R
X4、-CONHCOR
X5或-SO
2NHCOR
X6表示之基團為較佳,-SO
2NHSO
2R
X3為更佳。R
X1~R
X6分別獨立地表示烷基或芳基。R
X1~R
X6所表示之烷基及芳基可以具有取代基。作為取代基,鹵素原子為較佳,氟原子為更佳。
作為鹼基,可舉出胺基、吡啶基及其鹽、銨基的鹽以及酞醯亞胺甲基。作為構成鹽之原子或原子團,可舉出氫氧根離子、鹵素離子、羧酸根離子、磺酸根離子、苯氧離子等。
顏料衍生物亦能夠使用可見透明性優異之顏料衍生物(以下,亦稱為透明顏料衍生物)。透明顏料衍生物在400~700nm的波長區域內的莫耳吸光係數的最大值(εmax)為3000L・mol
-1・cm
-1以下為較佳,1000L・mol
-1・cm
-1以下為更佳,100L・mol
-1・cm
-1以下為進一步較佳。εmax的下限例如為1L・mol
-1・cm
-1以上,亦可以為10L・mol
-1・cm
-1以上。
作為顏料衍生物的具體例,可舉出後述之實施例中所記載之化合物、日本特開昭56-118462號公報、日本特開昭63-264674號公報、日本特開平01-217077號公報、日本特開平03-009961號公報、日本特開平03-026767號公報、日本特開平03-153780號公報、日本特開平03-045662號公報、日本特開平04-285669號公報、日本特開平06-145546號公報、日本特開平06-212088號公報、日本特開平06-240158號公報、日本特開平10-030063號公報、日本特開平10-195326號公報、國際公開第2011/024896號的0086~0098段、國際公開第2012/102399號的0063~0094段、國際公開第2017/038252號的0082段、日本特開2015-151530號公報的0171段、日本特開2011-252065號公報的0162~0183段、日本特開2003-081972號公報、日本專利第5299151號公報、日本特開2015-172732號公報、日本特開2014-199308號公報、日本特開2014-085562號公報、日本特開2014-035351號公報、日本特開2008-081565號公報中所記載之化合物、國際公開第2020/002106號中所記載之具有硫醇連接基之二酮吡咯并吡咯化合物。
顏料衍生物的含量相對於顏料100質量份為1~30質量份為較佳,2~15質量份為更佳,4~10質量份為進一步較佳。
又,顏料衍生物的含量相對於化合物Y的100質量份為5~50質量份為較佳,10~40質量份為更佳,15~30質量份為進一步較佳。
顏料衍生物可以僅使用1種,亦可以併用2種以上。在併用2種以上之情況下,該等的合計在上述範圍內為較佳。
<<聚伸烷基亞胺>>
本發明的著色組成物亦能夠含有聚伸烷基亞胺。聚伸烷基亞胺例如用作顏料的分散助劑。分散助劑係指用於提高在著色組成物中顏料的分散性之材料。聚伸烷基亞胺係指開環聚合伸烷基亞胺而成之聚合物。聚伸烷基亞胺為具有分別包含1級胺基、2級胺基及3級胺基之支鏈結構之聚合物。伸烷基亞胺的碳數為2~6為較佳,2~4為更佳,2或3為進一步較佳,2為特佳。
聚伸烷基亞胺的分子量為200以上為較佳,250以上為更佳。上限為100000以下為較佳,50000以下為更佳,10000以下為進一步較佳,2000以下為特佳。再者,關於聚伸烷基亞胺的分子量的值,在能夠從結構式計算分子量之情況下,聚伸烷基亞胺的分子量為由結構式計算之值。另一方面,在特定胺化合物的分子量無法由結構式計算或者難以計算之情況下,使用藉由沸點上升法測量之數量平均分子量的值。又,在無法藉由沸點上升法測量或者難以測量之情況下,使用藉由黏度法測量之數量平均分子量的值。又,在無法藉由黏度法測量或者難以藉由黏度法測量之情況下,使用藉由GPC(凝膠滲透層析法)法測量之以聚苯乙烯換算值計的數量平均分子量的值。
聚伸烷基亞胺的胺值為5mmol/g以上為較佳,10mmol/g以上為更佳,15mmol/g以上為進一步較佳。
作為伸烷基亞胺的具體例,可舉出乙烯亞胺、丙烯亞胺、1,2-丁烯亞胺、2,3-丁烯亞胺等,乙烯亞胺或丙烯亞胺為較佳,乙烯亞胺為更佳。聚伸烷基亞胺為聚乙烯亞胺為特佳。又,相對於一級胺基、二級胺基與三級胺基的合計,聚乙烯亞胺含有10莫耳%以上的一級胺基為較佳,含有20莫耳%以上為更佳,含有30莫耳%以上為進一步較佳。作為聚乙烯亞胺的市售品,可舉出Epomin SP-003、SP-006、SP-012、SP-018、SP-200、P-1000(以上為NIPPON SHOKUBAI CO.,LTD.製)等。
著色組成物的總固體成分中的聚伸烷基亞胺的含量為0.1~5質量%為較佳。下限為0.2質量%以上為較佳,0.5質量%以上為更佳,1質量%以上為進一步較佳。上限為4.5質量%以下為較佳,4質量%以下為更佳,3質量%以下為進一步較佳。又,聚伸烷基亞胺的含量相對於顏料100質量份為0.5~20質量份為較佳。下限為0.6質量份以上為較佳,1質量份以上為更佳,2質量份以上為進一步較佳。上限為10質量份以下為較佳,8質量份以下為更佳。聚伸烷基亞胺可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。在使用2種以上之情況下,該等合計量在上述範圍內為較佳。
<<硬化促進劑>>
本發明的著色組成物可以含有硬化促進劑。作為硬化促進劑,可舉出硫醇化合物、羥甲基化合物、胺化合物、鏻鹽化合物、脒氯化合物、醯胺化合物、鹼產生劑、異氰酸酯化合物、烷氧基矽烷化合物、鎓鹽化合物等。作為硬化促進劑的具體例,可舉出國際公開第2018/056189號的0094~0097段中所記載之化合物、日本特開2015-034963號公報的0246~0253段中所記載之化合物、日本特開2013-041165號公報的0186~0251段中所記載之化合物、日本特開2014-055114號公報中所記載之離子性化合物、日本特開2012-150180號公報的0071~0080段中所記載之化合物、日本特開2011-253054號公報中所記載之具有環氧基之烷氧基矽烷化合物、日本專利第5765059號公報的0085~0092段中所記載之化合物、日本特開2017-036379號公報中所記載之含羧基之環氧硬化劑等。著色組成物的總固體成分中的硬化促進劑的含量為0.3~8.9質量%為較佳,0.8~6.4質量%為更佳。
<<紫外線吸收劑>>
本發明的著色組成物能夠含有紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑能夠使用共軛二烯化合物、胺基二烯化合物、水楊酸酯化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、丙烯腈化合物、羥苯基三𠯤化合物、吲哚化合物、三𠯤化合物等。作為該等化合物的具體例,可舉出日本特開2009-217221號公報的0038~0052段、日本特開2012-208374號公報的0052~0072段、日本特開2013-068814號公報的0317~0334段、日本特開2016-162946號公報的0061~0080段中所記載之化合物,該等內容被編入本說明書中。作為紫外線吸收劑的具體例,可舉出下述結構的化合物等。作為紫外線吸收劑的市售品,例如可舉出UV-503(DAITO CHEMICAL CO.,LTD.製)、BASF公司製的Tinuvin系列、Uvinul系列、Sumika Chemtex Company, Limited製的Sumisorb系列等。又,作為苯并三唑化合物,可舉出MIYOSHI OIL & FAT CO.,LTD.製的MYUA系列(化學工業日報、2016年2月1日)。又,紫外線吸收劑亦能夠使用日本專利第6268967號公報的0049~0059段中所記載之化合物、國際公開第2016/181987號的0059~0076段中所記載之化合物、國際公開第2020/137819號中所記載之硫代芳基取代苯并三唑型紫外線吸收劑。
[化學式28]
在著色組成物的總固體成分中,紫外線吸收劑的含量為0.01~10質量%為較佳,0.01~5質量%為更佳。本發明中,紫外線吸收劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。在使用2種以上之情況下,總量成為上述範圍為較佳。
<<聚合抑制劑>>
本發明的著色組成物能夠含有聚合抑制劑。作為聚合抑制劑,可舉出對苯二酚、對甲氧基苯酚、二-三級丁基-對甲酚、鄰苯三酚、三級丁基兒茶酚、苯醌、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥胺鹽(銨鹽、初級鈰鹽等)。其中,對甲氧基苯酚為較佳。在著色組成物的總固體成分中,聚合抑制劑的含量為0.0001~5質量%為較佳。聚合抑制劑可以僅為1種,亦可以為2種以上。在2種以上之情況下,總量在上述範圍內為較佳。
<<矽烷偶合劑>>
本發明的著色組成物能夠含有矽烷偶合劑。本發明中,矽烷偶合劑係指具有水解性基團和除其以外的官能基之矽烷化合物。又,水解性基團係指與矽原子直接鍵結,並藉由水解反應及縮合反應中的至少一種而可產生矽氧烷鍵之取代基。作為水解性基團,例如可舉出鹵素原子、烷氧基、醯氧基等,烷氧基為較佳。亦即,矽烷偶合劑係具有烷氧基矽基之化合物為較佳。又,作為除了水解性基團以外的官能基,例如,可舉出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、巰基、環氧基、氧雜環丁基、胺基、脲基、硫醚基、異氰酸酯基、苯基等,胺基、(甲基)丙烯醯基及環氧基為較佳。作為矽烷偶合劑的具體例,有N-β-胺基乙基-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製、產品名 KBM-602)、N-β-胺基乙基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製、產品名 KBM-603)、N-β-胺基乙基-γ-胺基丙基三乙氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製、產品名 KBE-602)、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製、產品名 KBM-903)、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製、產品名 KBE-903)、3-甲基丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製、產品名 KBM-502)、3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製、產品名 KBM-503)等。又,關於矽烷偶合劑的具體例,可舉出日本特開2009-288703號公報的0018~0036段中所記載之化合物、日本特開2009-242604號公報的0056~0066段中所記載之化合物,且該等內容被編入本說明書中。著色組成物的總固體成分中的矽烷偶合劑的含量為0.01~15.0質量%為較佳,0.05~10.0質量%為更佳。矽烷偶合劑可以僅為1種,亦可以為2種以上。在2種以上之情況下,總量在上述範圍內為較佳。
<<界面活性劑>>
本發明的著色組成物能夠含有界面活性劑。作為界面活性劑,能夠使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑等各種界面活性劑。界面活性劑為矽酮系界面活性劑或氟系界面活性劑為較佳。關於界面活性劑,能夠參閱國際公開第2015/166779號的0238~0245段中所記載之界面活性劑,該內容被編入本說明書中。
氟系界面活性劑中的含氟率為3~40質量%為較佳,更佳為5~30質量%,特佳為7~25質量%。含氟率在該範圍內之氟系界面活性劑在塗佈膜的厚度均勻性和省液性的觀點上有效,在著色組成物中的溶解性亦良好。
作為氟系界面活性劑,可舉出日本特開2014-041318號公報的0060~0064(對應之國際公開第2014/017669號的0060~0064段)段等中所記載之界面活性劑、日本特開2011-132503號公報的0117~0132段中所記載之界面活性劑、日本特開2020-008634號公報中所記載之界面活性劑,該等內容被編入本說明書中。作為氟系界面活性劑的市售品,例如可舉出MEGAFACE F-171、F-172、F-173、F-176、F-177、F-141、F-142、F-143、F-144、F-437、F-475、F-477、F-479、F-482、F-554、F-555-A、F-556、F-557、F-558、F-559、F-560、F-561、F-565、F-563、F-568、F-575、F-780、EXP、MFS-330、R-01、R-40、R-40-LM、R-41、R-41-LM、RS-43、R-43、TF-1956、RS-90、R-94、RS-72-K、DS-21(以上為DIC CORPORATION製)、FLUORAD FC430、FC431、FC171(以上為Sumitomo 3M Limited製)、SURFLON S-382、SC-101、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-383、S-393、KH-40(以上為AGC INC.製)、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(以上為OMNOVA SOLUTIONS INC.製)、Futurgent 208G、215M、245F、601AD、601ADH2、602A、610FM、710FL、710FM、710FS、FTX-218(以上為NEOS製)等。
氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用丙烯酸系化合物,該丙烯酸系化合物具備具有含有氟原子之官能基之分子結構,且施加熱時含有氟原子之官能基部分被切斷而氟原子揮發。作為該種氟系界面活性劑,可舉出DIC Corporation製的MEGAFACE DS系列(化學工業日報(2016年2月22日)、日經產業新聞(2016年2月23日)),例如可舉出MEGAFACE DS-21。
關於氟系界面活性劑,使用具有氟化烷基或氟化伸烷基醚基之含氟原子的乙烯基醚化合物與親水性乙烯基醚化合物的聚合物亦較佳。該等氟系界面活性劑可舉出日本特開2016-216602號公報中所記載之氟系界面活性劑,該內容被編入本說明書中。
氟系界面活性劑亦能夠使用嵌段聚合物。氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用含氟高分子化合物,該含氟高分子化合物包含:源自具有氟原子之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元;及源自具有2個以上(較佳為5個以上)的伸烷氧基(較佳為伸乙氧基、伸丙氧基)之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元。又,日本特開2010-032698號公報的0016~0037段中所記載之含氟界面活性劑、下述化合物亦例示為本發明中所使用之氟系界面活性劑。
[化學式29]
上述化合物的重量平均分子量較佳為3000~50000,例如為14000。上述化合物中,表示重複單元的比率之%為莫耳%。
又,氟系界面活性劑亦能夠使用在側鏈上具有含乙烯性不飽和鍵之基團之含氟聚合物。作為具體例,可舉出日本特開2010-164965號公報的0050~0090段及0289~0295段中所記載之化合物、DIC Corporation製的MEGAFACE RS-101、RS-102、RS-718K、RS-72-K等。又,氟系界面活性劑亦能夠使用日本特開2015-117327號公報的0015~0158段中所記載之化合物。
又,從環境管制的觀點考慮,將國際公開第2020/084854號中所記載之界面活性劑用作具有碳數6以上的全氟烷基之界面活性劑的代替亦較佳。
又,將由式(fi-1)表示之含氟醯亞胺氯化合物用作界面活性劑亦較佳。
[化學式30]
式(fi-1)中,m表示1或2,n表示1~4的整數,a表示1或2,X
a+表示a價的金屬離子、一級銨離子、二級銨離子、三級銨離子、四級銨離子或NH
4 +。
作為非離子系界面活性劑,可舉出丙三醇(glycerol)、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷及該等的乙氧基化物及丙氧基化物(例如,丙三醇丙氧基化物、丙三醇乙氧基化物等)、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、Pluronic L10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2(BASF公司製)、Tetronic 304、701、704、901、904、150R1(BASF公司製)、Solsperse 20000(Japan Lubrizol Corporation製)、NCW-101、NCW-1001、NCW-1002(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation製)、PIONIN D-6112、D-6112-W、D-6315(Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.製)、OLFIN E1010、Surfynol 104、400、440(Nissin Chemical Co.,Ltd.製)等。
作為矽酮系界面活性劑,可舉出DOWSIL SH8400、SH 8400 FLUID、FZ-2122、67 Additive、74 Additive、M Additive、SF 8419 OIL(以上為Dow Toray Co.,Ltd.製)、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上為Momentive Performance Materials Inc.製)、KP-341、KF-6000、KF-6001、KF-6002、KF-6003(以上為Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製)、BYK-307、BYK-322、BYK-323、BYK-330、BYK-333、BYK-3760、BYK-UV3510(以上為BYK Chemie公司製)等。
在著色組成物的總固體成分中,界面活性劑的含量為0.001質量%~5.0質量%為較佳,0.005~3.0質量%為更佳。界面活性劑可以僅為1種,亦可以為2種以上。在2種以上之情況下,總量在上述範圍內為較佳。
<<抗氧化劑>>
本發明的著色組成物能夠含有抗氧化劑。作為抗氧化劑,可舉出酚化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作為酚化合物,能夠使用被稱作酚系抗氧化劑之任意的酚化合物。作為較佳的酚化合物,可舉出受阻酚化合物。在與酚性羥基相鄰之部位(鄰位)具有取代基之化合物為較佳。作為前述取代基,碳數1~22的經取代或未經取代的烷基為較佳。又,抗氧化劑係在同一分子內具有酚基和亞磷酸酯基之化合物亦較佳。又,抗氧化劑亦能夠較佳地使用磷系抗氧化劑。作為磷系抗氧化劑,可舉出三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-6-基]氧基]乙基]胺、三[2-[(4,6,9,11-四-三級丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-2-基)氧基]乙基]胺、雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)亞磷酸乙酯等。作為抗氧化劑的市售品,例如可舉出ADK STAB AO-20、ADK STAB AO-30、ADK STAB AO-40、ADK STAB AO-50、ADK STAB AO-50F、ADK STAB AO-60、ADK STAB AO-60G、ADK STAB AO-80、ADK STAB AO-330(以上為ADEKA Corporation製)等。又,抗氧化劑亦能夠使用專利第6268967號公報的0023~0048段中所記載之化合物、國際公開第2017/006600號中所記載之化合物、國際公開第2017/164024號中所記載之化合物、韓國公開專利第10-2019-0059371號公報中所記載之化合物。著色組成物的總固體成分中的抗氧化劑的含量係0.01~20質量%為較佳,0.3~15質量%為更佳。抗氧化劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。在使用2種以上之情況下,總量成為上述範圍為較佳。
<<其他成分>>
本發明的著色組成物依據需要可以含有增感劑、硬化促進劑、填料、熱硬化促進劑、塑化劑及其他助劑類(例如導電性粒子、消泡劑、阻燃劑、調平劑、剝離促進劑、香料、表面張力調節劑、鏈轉移劑等)。能夠藉由適當地含有該等成分來調節膜物理性質等性質。關於該等成分,例如,能夠參閱日本特開2012-003225號公報的0183段以後(所對應之美國專利申請公開第2013/0034812號說明書的0237段)的記載、日本特開2008-250074號公報的0101~0104、0107~0109段等的記載,且該等內容被編入本說明書中。又,依據需要,本發明的著色組成物還可以含有潛在抗氧化劑。作為潛在抗氧化劑,可舉出作為抗氧化劑發揮作用之部位被保護基保護之化合物,且保護基藉由在100~250℃下進行加熱或在酸/鹼觸媒存在下在80~200℃下進行加熱而脫離並作為抗氧化劑發揮作用之化合物。作為潛在抗氧化劑,可舉出國際公開第2014/021023號、國際公開第2017/030005號、日本特開2017-008219號公報中所記載之化合物。作為潛在抗氧化劑的市售品,可舉出ADEKA ARKLS GPA-5001(ADEKA CORPORATION製)等。
為了調節所獲得的膜的折射率,本發明的著色組成物可以含有金屬氧化物。作為金屬氧化物,可舉出TiO
2、ZrO
2、Al
2O
3、SiO
2等。金屬氧化物的一次粒徑係1~100nm為較佳,3~70nm為更佳,5~50nm為進一步較佳。金屬氧化物可以具有核殼結構。又,在該情況下,核部可以為中空狀。
本發明的著色組成物可以含有耐光性改良劑。作為耐光性改善劑,可舉出日本特開2017-198787號公報的0036~0037段中所記載之化合物、日本特開2017-146350號公報的0029~0034段中所記載之化合物、日本特開2017-129774號公報的0036~0037、0049~0052段中所記載之化合物、日本特開2017-129674號公報的0031~0034、0058~0059段中所記載之化合物、日本特開2017-122803號公報的0036~0037、0051~0054段中所記載之化合物、國際公開第2017/164127號的0025~0039段中所記載之化合物、日本特開2017-186546號公報的0034~0047段中所記載之化合物、日本特開2015-025116號公報的0019~0041段中所記載之化合物、日本特開2012-145604號公報的0101~0125段中所記載之化合物、日本特開2012-103475號公報的0018~0021段中所記載之化合物、日本特開2011-257591號公報的0015~0018段中所記載之化合物、日本特開2011-191483號公報的0017~0021段中所記載之化合物、日本特開2011-145668號公報的0108~0116段中所記載之化合物、日本特開2011-253174號公報的0103~0153段中所記載之化合物等。
本發明的著色組成物實質上不含有對苯二甲酸酯亦較佳。在此,“實質上不含有”係指在著色組成物的總量中對苯二甲酸酯的含量為1000質量ppb以下,100質量ppb以下為更佳,零為特佳。
從環境管制的觀點考慮,有時全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽的使用會受到管制。本發明的著色組成物中,在降低上述之化合物的含有率之情況下,全氟烷基磺酸(尤其,全氟烷基的碳數為6~8的全氟烷基磺酸)及其鹽以及全氟烷基羧酸(尤其,全氟烷基的碳數為6~8的全氟烷基羧酸)及其鹽的含有率相對於著色組成物的總固體成分為0.01ppb~1,000ppb的範圍為較佳,0.05ppb~500ppb的範圍為更佳,0.1ppb~300ppb的範圍為進一步較佳。本發明的著色組成物亦可以實質上不含有全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽。例如,藉由使用能夠成為全氟烷基磺酸及其鹽的代替之化合物以及能夠成為全氟烷基羧酸及其鹽的代替之化合物,亦可以選擇實質上不含有全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽之著色組成物。作為能夠成為管制化合物的代替之化合物,例如可舉出藉由全氟烷基的碳數的差異從管制對象去除之化合物。但是,上述之內容並不妨礙全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽的使用。本發明的著色組成物在可允許之最大的範圍內亦可以包含全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽。
本發明的著色組成物的含水率通常為3質量%以下,0.01~1.5質量%為較佳,0.1~1.0質量%的範圍為更佳。含水率能夠藉由Karl Fischer法進行測量。
以調節膜面狀(平坦性等)、調節膜厚等為目的,本發明的著色組成物能夠調節黏度來使用。黏度的值能夠依據需要適當地選擇,但是例如在25℃條件下係0.3mPa・s~50mPa・s為較佳,0.5mPa・s~20mPa・s為更佳。作為黏度的測量方法,例如能夠使用錐板類型黏度計在將溫度調節成25℃之狀態下進行測量。
<<收容容器>>
作為著色組成物的收容容器,並無特別限制,能夠使用公知的收容容器。又,作為收容容器,以抑制雜質混入原材料或著色組成物中為目的,使用由6種6層的樹脂構成容器內壁之多層瓶或將6種樹脂設為7層結構之瓶亦較佳。作為該種容器,例如可舉出日本特開2015-123351號公報中所記載的容器。又,以防止金屬從容器內壁溶出、提高著色組成物的保存穩定性或抑制成分變質等目的,容器內壁製成玻璃製或不銹鋼製等亦較佳。
<著色組成物之製備方法>
本發明的著色組成物能夠藉由混合前述成分而製備。製備著色組成物時,可以將所有成分同時溶解和/或分散於溶劑中而製備著色組成物,亦可以依據需要,將各成分適當地作為2個以上的溶液或分散液,並在使用時(塗佈時)將該等進行混合而製備著色組成物。
又,製備著色組成物時,包含使顏料分散之步驟為較佳。作為在使顏料分散之步驟中用於顏料的分散之機械力,可舉出壓縮、擠壓、衝擊、剪切、氣蝕等。作為該等步驟的具體例,可舉出珠磨、砂磨、輥磨、球磨、塗料攪拌、微射流、高速葉輪、混砂、噴射流混合、高壓濕式微粒化、超聲波分散等。又,在砂磨(珠磨)下的顏料的粉碎中,以如下條件進行處理為較佳,該條件為藉由使用直徑小的微珠,且提高微珠的填充率等而提高粉碎效率。又,在粉碎處理後藉由過濾、離心分離等而去除粗粒子為較佳。又,關於使顏料分散之步驟及分散機,能夠較佳地使用“分散技術大全集、JOHOKIKO CO.,LTD.發行,2005年7月15日”或“以懸浮液(固體/液體分散體系)為中心之分散技術與工業上的實際應用綜合資料集,經營開發中心出版部發行,1978年10月10日”、日本特開2015-157893號公報的0022段中所記載的步驟及分散機。又,在使顏料分散之步驟中,可以藉由鹽磨步驟進行粒子的微細化處理。在鹽磨步驟中所使用之原材料、設備、處理條件等例如能夠參閱日本特開2015-194521號公報、日本特開2012-046629號公報的記載。
製備著色組成物時,為了去除雜質或降低缺陷等,用過濾器過濾著色組成物為較佳。作為過濾器,只要係一直以來用於過濾用途等之過濾器,則能夠無特別限制地進行使用。例如可舉出使用聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)等氟樹脂、尼龍(例如尼龍-6、尼龍-6,6)等聚醯胺系樹脂、聚乙烯、聚丙烯(PP)等聚烯烴樹脂(包括高密度、超高分子量的聚烯烴樹脂)等材料之過濾器。在該等材料之中,聚丙烯(包括高密度聚丙烯)及尼龍為較佳。
過濾器的孔徑為0.01~7.0μm為較佳,0.01~3.0μm為更佳,0.05~0.5μm為進一步較佳。只要過濾器的孔徑在上述範圍,則能夠更可靠地去除微細的雜質。關於過濾器的孔徑值,能夠參閱過濾器廠商的標稱值。關於過濾器,能夠使用由NIHON PALL Corporation(DFA4201NXEY、DFA4201NAEY、DFA4201J006P等)、Advantec Toyo Kaisha, Ltd.、Nihon Entegris K.K.(Formerly Nippon Mykrolis Corporation)及KITZ MICROFILTER Corporation等提供之各種過濾器。
又,作為過濾器,使用纖維狀的過濾材料亦較佳。作為纖維狀的濾材,例如可舉出聚丙烯纖維、尼龍纖維、玻璃纖維等。作為市售品,可舉出ROKI TECHNO CO.,LTD.製的SBP類型系列(SBP008等)、TPR類型系列(TPR002、TPR005等)、SHPX類型系列(SHPX003等)。
在使用過濾器時,可以組合不同之過濾器(例如,第1過濾器和第2過濾器等)。此時,用各過濾器之過濾可以僅進行1次,亦可以進行2次以上。又,可以在上述範圍內組合不同孔徑的過濾器。又,亦可以用第1過濾器之過濾僅對分散液進行,在混合其他成分之後,用第2過濾器進行過濾。又,能夠依據組成物的親疏水性適當地選擇過濾器。
<膜>
本發明的膜為由上述本發明的著色組成物獲得之膜。本發明的膜亦能夠用於濾色器或紅外線透過濾波器等濾光器。
本發明的膜的膜厚能夠依據目的而適當地進行調節。例如,膜厚為20μm以下為較佳,10μm以下為更佳,5μm以下為進一步較佳。膜厚的下限為0.1μm以上為較佳,0.2μm以上為更佳,0.3μm以上為進一步較佳。
將本發明的膜用作濾色器之情況下,本發明的膜具有綠色、紅色、藍色、藍色、品紅色或黃色的色相為較佳,具有綠色、紅色或黃色的色相為更佳。又,本發明的膜能夠較佳地用作濾色器的著色像素。作為著色像素,可舉出紅色像素、綠色像素、藍色像素、品紅色像素、青色像素、黃色像素等,紅色像素、綠色像素及黃色像素為較佳,紅色像素或綠色像素為更佳,綠色像素為進一步較佳。
又,本發明的膜中,透光率成為50%之波長存在於470~520nm的波長範圍內為較佳,存在於475~520nm的波長範圍內為更佳,存在於480~520nm的波長範圍內為進一步較佳。其中,透光率成為50%之波長分別存在於470~520nm的波長範圍內及575~625nm的波長範圍內為較佳。在該態樣中,透光率成為50%之短波長側的波長存在於475~520nm的波長範圍內為較佳,存在於480~520nm的波長範圍內為更佳。又,透光率成為50%之長波長側的波長存在於580~620nm的波長範圍內為較佳,存在於585~615nm的波長範圍內為更佳。具有該等分光特性之膜可較佳地用作綠色像素。
將本發明的膜用作紅外線透過濾波器之情況下,本發明的膜具有例如以下(1)~(4)中的任一個分光特性為較佳。
(1):膜的厚度方向上的透光率在波長400~640nm的範圍內的最大值係20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的透光率在波長800~1300nm的範圍內的最小值係70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)。具有該等分光特性之膜能夠遮蔽波長400~640nm的範圍的光而使超過波長700nm之光透過。
(2):膜的厚度方向上的透光率在波長400~750nm的範圍內的最大值係20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的透光率在波長900~1300nm的範圍內的最小值係70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之膜。具有該等分光特性之膜能夠遮蔽波長400~750nm的範圍的光而使超過波長850nm之光透過。
(3):膜的厚度方向上的透光率在波長400~830nm的範圍內的最大值係20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的透光率在波長1000~1300nm的範圍內的最小值係70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之膜。具有該等分光特性之膜能夠遮蔽波長400~830nm的範圍的光而使超過波長940nm之光透過。
(4):膜的厚度方向上的透光率在波長400~950nm的範圍內的最大值係20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的透光率在波長1100~1300nm的範圍內的最小值係70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之膜。具有該等分光特性之膜能夠遮蔽波長400~950nm的範圍的光而使超過波長1040nm之光透過。
<膜的製造方法>
接著,對本發明的膜的製造方法進行說明。本發明的膜能夠經由塗佈本發明的著色組成物之步驟來製造。膜的製造方法中,還包括形成圖案(像素)之步驟為較佳。作為圖案(像素)的形成方法,可舉出光微影法、乾式蝕刻法,光微影法為較佳。
基於光微影法之圖案形成包括如下步驟為較佳:使用本發明的著色組成物在支撐體上形成著色組成物層之步驟;將著色組成物層曝光成圖案狀之步驟;及將著色組成物層的未曝光部進行顯影去除而形成圖案(像素)之步驟。依據需要,還可以設置對著色組成物層進行烘烤之步驟(預烘烤步驟)及對經顯影之圖案(像素)進行烘烤之步驟(後烘烤步驟)。
形成本發明的著色組成物層之步驟中,使用著色組成物在支撐體上形成著色組成物層。作為支撐體,並無特別限制,能夠根據用途而適當地選擇。例如,可舉出玻璃基板、矽基板等,矽基板為較佳。又,在矽基板上可以形成有電荷耦合元件(CCD)、互補金屬氧化物半導體(CMOS)、透明導電膜等。又,有時在矽基板上形成有將各像素隔離之黑矩陣(black matrix)。又,為了改善與上部層的黏附性、防止物質的擴散或者基板表面的平坦化,可以在矽基板上設置基底層。基底層亦可以使用從本說明書中所記載之著色組成物去除著色劑之組成物或含有本說明書中所記載之樹脂、聚合性化合物、界面活性劑等之組成物等來形成。用二碘甲烷測量時基底層的表面接觸角為20~70°為較佳。又,用水測量時30~80°為較佳。
作為著色組成物的塗佈方法,能夠使用公知的方法。例如,可舉出滴加法(滴鑄);狹縫塗佈法;噴霧法;輥塗法;旋轉塗佈法(旋塗);流延塗佈法;狹縫旋塗法;預濕法(例如,日本特開2009-145395號公報中所記載之方法);噴墨(例如按需方式、壓電方式、熱方式)、噴嘴噴射等噴出系印刷、柔版印刷、網版印刷、凹版印刷、逆轉偏移印刷、金屬遮罩印刷等各種印刷法;使用模具等之轉印法;奈米壓印法等。作為噴墨中之應用方法並沒有特別限定,例如可舉出“可推廣、使用之噴墨-專利中出現之無限可能性-,2005年2月發行,Sumitbe Techon Research Co.,Ltd.”所示之方法(尤其第115頁~第133頁)或日本特開2003-262716號公報、日本特開2003-185831號公報、日本特開2003-261827號公報、日本特開2012-126830號公報、日本特開2006-169325號公報等中所記載之方法。又,關於著色組成物之塗佈方法,能夠參閱國際公開第2017/030174號、國際公開第2017/018419號的記載,且該等內容被編入本說明書中。
形成於支撐體上之著色組成物層可以進行乾燥(預烘烤)。在藉由低溫製程製造膜之情況下,可以不進行預烘烤。在進行預烘烤之情況下,預烘烤溫度為150℃以下為較佳,120℃以下為更佳,110℃以下為進一步較佳。下限例如能夠設為50℃以上,亦能夠設為80℃以上。預烘烤時間為10~300秒鐘為較佳,40~250秒鐘為更佳,80~220秒鐘為進一步較佳。預烘烤能夠用加熱板、烘箱等來進行。
接著,將著色組成物層曝光成圖案狀(曝光步驟)。例如,使用步進曝光機、掃描曝光機等,隔著具有規定的遮罩圖案之遮罩,對著色組成物層進行曝光,藉此能夠曝光成圖案狀。藉此,能夠使曝光部分硬化。
作為能夠在曝光時使用之放射線(光),可舉出g射線、i射線等。又,亦能夠使用波長300nm以下的光(較佳為波長180~300nm的光)。作為波長300nm以下的光,可舉出KrF射線(波長248nm)、ArF射線(波長193nm)等,KrF射線(波長248nm)為較佳。又,亦能夠利用300nm以上的長波長的光源。
又,在曝光時,可以連續照射光而進行曝光,亦可以脈衝照射而進行曝光(脈衝曝光)。再者,脈衝曝光係指以短時間(例如,毫秒級以下)的循環反覆進行光的照射和暫停而進行曝光之方式的曝光方法。
照射量(曝光量)例如為0.03~2.5J/cm
2為較佳,0.05~1.0J/cm
2為更佳。關於曝光時的氧濃度,能夠適當地選擇,除在大氣下進行以外,例如可以在氧濃度為19體積%以下的低氧環境下(例如,15體積%、5體積%或實質上無氧)進行曝光,亦可以在氧濃度超過21體積%之高氧環境下(例如,22體積%、30體積%或50體積%)進行曝光。又,曝光照度能夠適當地設定,通常能夠從1000W/m
2~100000W/m
2(例如,5000W/m
2、15000W/m
2或35000W/m
2)的範圍選擇。氧濃度和曝光照度可以適當地組合條件,例如能夠設為氧濃度10體積%且照度10000W/m
2、氧濃度35體積%且照度20000W/m
2等。
接著,顯影去除著色組成物層的未曝光部分而形成圖案(像素)。著色組成物層的未曝光部分的顯影去除能夠使用顯影液來進行。藉此,曝光步驟中的未曝光部分的著色組成物層溶出於顯影液中,僅殘留經光硬化之部分。顯影液的溫度例如為20~30℃為較佳。顯影時間為20~180秒鐘為較佳。又,為了提高殘渣去除性,可以重複進行複數次每隔60秒鐘甩掉顯影液進而供給新的顯影液之步驟。
顯影液可舉出有機溶劑、鹼顯影液等,可較佳地使用鹼顯影液。作為鹼顯影液,用純水稀釋鹼劑而得之鹼性水溶液(鹼顯影液)為較佳。作為鹼劑,例如可舉出氨、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、二甘醇胺(diglycolamine)、二乙醇胺、羥胺、乙二胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、乙基三甲基氫氧化銨、苄基三甲基氫氧化銨、二甲基雙(2-羥基乙基)氫氧化銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一碳烯等有機鹼性化合物或氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉等無機鹼性化合物。在環境方面及安全方面上,鹼劑較佳為分子量大的化合物。鹼性水溶液的鹼劑的濃度為0.001~10質量%為較佳,0.01~1質量%為更佳。又,顯影液可進一步含有界面活性劑。從方便運輸或保管等觀點考慮,顯影液可以暫時製造成濃縮液,使用時稀釋成所需濃度。稀釋倍率並無特別限定,例如能夠設定於1.5~100倍的範圍。又,顯影之後用純水進行清洗(沖洗)亦較佳。又,藉由旋轉已形成有顯影後的著色組成物層之支撐體,並且向顯影後的著色組成物層供給沖洗液來進行沖洗為較佳。又,藉由使吐出沖洗液之噴嘴從支撐體的中心部向支撐體的周緣部移動來進行亦較佳。此時,在從噴嘴的支撐體中心部向周緣部移動時,可以在逐漸降低噴嘴的移動速度的同時使其移動。藉由以該種方式進行沖洗,能夠抑制沖洗的面內偏差。又,藉由使噴嘴從支撐體中心部向周緣部移動的同時逐漸降低支撐體的轉速亦可獲得相同的效果。
顯影之後,實施乾燥之後進行追加曝光處理、加熱處理(後烘烤)為較佳。追加曝光處理、後烘烤為用於製成完全硬化者之顯影後的硬化處理。後烘烤中的加熱溫度例如為100~240℃為較佳,200~240℃為更佳。能夠以成為上述條件之方式,使用加熱板或對流烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻加熱機等加熱機構,以連續式或間歇式對顯影後的膜進行後烘烤。在進行追加曝光處理之情況下,用於曝光之光為波長400nm以下的光為較佳。又,追加曝光處理可以藉由韓國公開專利第10-2017-0122130號公報中所記載之方法進行。
基於乾式蝕刻法之圖案形成包括如下步驟為較佳:使用本發明的著色組成物在支撐體上形成著色組成物層,並使該整個著色組成物層硬化而形成硬化物層之步驟;在該硬化物層上形成光阻層之步驟;將光阻層曝光成圖案狀之後,進行顯影而形成阻劑圖案之步驟;及將該阻劑圖案作為遮罩並使用蝕刻氣體對硬化物層進行乾式蝕刻之步驟。在形成光阻層時,進一步實施預烘烤處理為較佳。尤其,作為光阻層的形成步驟,實施曝光後的加熱處理、顯影後的加熱處理(後烘烤處理)之形態為較佳。關於利用乾式蝕刻法之圖案形成,能夠參閱日本特開2013-064993號公報的0010~0067段的記載,且該內容被編入本說明書中。
<濾光器>
本發明的濾光器具有上述之本發明的膜。作為濾光器的種類,可舉出濾色器及紅外線透過濾波器,濾色器為較佳。作為濾色器,具有本發明的膜作為濾色器的著色像素為較佳。
濾光器可以在本發明的膜的表面設置保護層。藉由設置保護層,能夠賦予阻氧化、低反射化、親疏水化、既定波長的光(紫外線、近紅外線等)的遮蔽等各種作用。作為保護層的厚度,0.01~10μm為較佳,0.1~5μm為更佳。作為保護層的形成方法,可舉出塗佈已溶解於有機溶劑中之樹脂組成物而形成之方法、化學氣相沉積法、用黏合材料貼付所成型之樹脂之方法等。作為構成保護層之成分,可舉出(甲基)丙烯酸樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、多元醇樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚胺酯樹脂、芳香族聚醯胺樹脂、聚醯胺樹脂、醇酸樹脂、環氧樹脂、改質聚矽氧樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯腈樹脂、纖維素樹脂、Si、C、W、Al
2O
3、Mo、SiO
2、Si
2N
4等,可以含有兩種以上的該等成分。例如,在用於阻氧化之保護層之情況下,保護層含有多元醇樹脂、SiO
2及Si
2N
4為較佳。又,在用於低反射化之保護層之情況下,保護層含有(甲基)丙烯酸樹脂和氟樹脂為較佳。
在塗佈樹脂組成物而形成保護層之情況下,作為樹脂組成物之塗佈方法,能夠使用旋塗法、澆鑄法、網板印刷法、噴墨法等公知的方法。樹脂組成物中所含之有機溶劑能夠使用公知的有機溶劑(例如,丙二醇1-單甲醚2-乙酸酯、環戊酮、乳酸乙酯等)。在藉由化學氣相沉積法形成保護層之情況下,作為化學氣相沉積法,能夠使用公知的化學氣相沉積法(熱化學氣相沉積法、電漿化學氣相沉積法、光化學氣相沉積法)。
依據需要,保護層還可以含有有機・無機微粒、既定波長的光(例如,紫外線、近紅外線等)的吸收劑、折射率調節劑、抗氧化劑、黏附劑、界面活性劑等添加劑。作為有機・無機微粒的例子,例如,可舉出高分子微粒(例如,聚矽氧樹脂微粒、聚苯乙烯微粒、三聚氰胺樹脂微粒)、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化銦、氧化鋁、氮化鈦、氧氮化鈦、氟化鎂、中空二氧化矽、二氧化矽、碳酸鈣、硫酸鋇等。既定波長的光的吸收劑能夠使用公知的吸收劑。該等添加劑的含量能夠適當地進行調節,但是相對於保護層的總質量為0.1~70質量%為較佳,1~60質量%為進一步較佳。
又,作為保護層,亦能夠使用日本特開2017-151176號公報的0073~0092段中所記載之保護層。
濾光器亦可以具有如下結構:在藉由隔壁例如以格子狀隔開之空間嵌入有各像素。
<固體攝像元件>
本發明的固體攝像元件具有上述本發明的膜。作為固體攝像元件的結構,只要係具備本發明的膜,且作為固體攝像元件而發揮作用之結構,則並無特別限定,例如可舉出如下結構。
攝像元件的結構如下:在基板上具有由構成固體攝像元件(CCD(電荷耦合元件)影像感測器、CMOS(互補型金屬氧化膜半導體)影像感測器等)的受光區域之複數個光電二極體及多晶矽等構成之傳輸電極,在光電二極體及傳輸電極上具有僅光電二極體的受光部開口之遮光膜,在遮光膜上具有以覆蓋遮光膜整個表面及光電二極體受光部之方式形成之由氮化矽等構成之元件保護膜,在元件保護膜上具有濾色器。而且,可以為在設備保護膜上且在濾色器的下側(靠近基板的側)具有聚光機構(例如,微透鏡等。以下相同)之結構或在濾色器上具有聚光機構之結構等。又,濾色器亦可以具有如下結構:在藉由隔壁例如以方格狀隔開之空間嵌入有各著色像素。該情況下的隔壁的折射率比各著色像素低為較佳。作為具有這種結構之攝像裝置的例,可舉出日本特開2012-227478號公報、日本特開2014-179577號公報、國際公開第2018/043654號中所記載之裝置。又,如日本特開2019-211559號公報中所示,在固體攝像元件的結構內設置紫外線吸收層亦可以改善耐光性。具備本發明的固體攝像元件之攝像裝置除了能夠用作數位相機或具有攝像功能之電子設備(移動電話等)之外,亦能夠用作車載攝像機或監視攝像機。
<圖像顯示裝置>
本發明的圖像顯示裝置具有上述之本發明的膜。作為圖像顯示裝置,可舉出液晶顯示裝置或有機電致發光顯示裝置等。關於圖像顯示裝置的定義或各圖像顯示裝置之詳細內容,例如記載於“電子顯示器設備(佐佐木昭夫著,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1990年發行)”、“顯示器設備(伊吹順章著,Sangyo Tosho Publishing Co.,Ltd.,1989年發行)”等。又,關於液晶顯示裝置,例如記載於“下一代液晶顯示器技術(內田龍男編輯,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1994年發行)”。對能夠應用本發明之液晶顯示裝置並沒有特別限制,例如能夠應用於上述的“下一代液晶顯示器技術”中所記載之各種方式的液晶顯示裝置。
[實施例]
以下,舉出實施例對本發明進行進一步具體的說明。以下實施例所示之材料、使用量、比率、處理內容、處理順序等,只要不脫離本發明的主旨,則能夠適當地變更。因此,本發明的範圍並不限定於以下所示者之具體例。再者,以下所示之結構式中的Me表示甲基,Et表示乙基,Ph表示苯基。
向化合物(a-1)的1.24質量份添加1當量的化合物(b-1)及10質量份的甲醇,在氮氣氣流下的外部溫度65℃下加熱攪拌了1小時。將液溫冷卻至30℃之後,濾除所產生之固體之後用5質量份的甲醇進行了清洗。在50℃下對所獲得之固體進行送風乾燥,獲得了0.9質量份的化合物(S-1)。繼而,在化合物(S-1)的0.8質量份中混合1當量的乙酸銅一水合物(Cu(OAc)
2)及4質量份的N-乙基吡咯啶酮(NEP),在氮氣氣流下的外部溫度80℃下加熱攪拌了2小時。接著,滴加13質量份的乙酸乙酯,加熱攪拌30分鐘之後,滴加27質量份的乙酸乙酯,加熱攪拌了1小時。將液溫冷卻至30℃之後,濾除產生之固體之後用10質量份的乙酸乙酯及10質量份的丙酮進行了清洗。在50℃下對所獲得之固體進行送風乾燥,獲得了0.67質量份的作為在銅原子上配位化合物(S-1)之化合物之化合物(Y-1)。化合物(Y-1)的質量光譜中的(M+H)(posi)的值為354。化合物(Y-1)的極大吸收波長存在於波長400~490nm的範圍內。
(合成例2~27) 化合物(Y-2)~化合物(Y-27)的合成
分別將合成例1中的化合物(a-1)及化合物(b-1)變更為下述表的化合物(a)的一欄及化合物(b)的一欄中所記載之化合物,除此以外,進行與合成例1相同的操作,合成了化合物(Y-2)~化合物(Y-27)。化合物(Y-2)~化合物(Y-27)為在銅原子上配位下述表的化合物S的一欄中所記載之化合物之化合物。化合物(Y-2)~化合物(Y-27)的極大吸收波長存在於波長400~600nm的範圍內。
再者,化合物(Y-17)中,亦有時形成錯合物化時所使用之乙酸及鹽。
(合成例28~34、40~44) 化合物(Y-28)~化合物(Y-34)、化合物(Y-40)~化合物(Y-44)的合成
分別將合成例1中的化合物(a-1)及化合物(b-1)變更為下述表的化合物(a)的一欄及化合物(b)的一欄中所記載之化合物,並且將乙酸銅一水合物變更為乙酸鋅二水合物,除此以外,實施與合成例1相同的操作,合成了化合物(Y-28)~化合物(Y-34)、化合物(Y-40)~化合物(Y-44)。化合物(Y-28)~化合物(Y-34)、化合物(Y-40)~化合物(Y-44)為在鋅原子上配位下述表的化合物S的一欄中所記載之化合物之化合物。化合物(Y-28)~化合物(Y-34)、化合物(Y-40)~化合物(Y-44)的極大吸收波長存在於波長400~600nm的範圍內。
(合成例35~39) 化合物(Y-35)~化合物(Y-39)的合成
分別將合成例1中的化合物(a-1)及化合物(b-1)變更為下述表的化合物(a)的一欄及化合物(b)的一欄中所記載之化合物,並且將乙酸銅一水合物變更為乙酸鐵、四異丙氧基鈦、鹼性乙酸鋁、四乙基正矽酸鹽或乙酸鈣一水合物,除此以外,實施與合成例1相同的操作,合成了化合物(Y-35)~化合物(Y-39)。化合物(Y-35)~化合物(Y-39)為在下述表的金屬原子的一欄中所記載之金屬原子上配位下述表的化合物S的一欄中所記載之化合物之化合物。化合物(Y-35)~化合物(Y-39)的極大吸收波長存在於波長400~600nm的範圍內。
<分散液的製造>
使用珠磨機(直徑為0.1mm的氧化鋯微珠),將混合有下述表中所記載之原料之混合液進行了3小時的混合及分散。接著,使用附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10(Nippon BEE Co.,Ltd.製)在壓力2000kg/cm
2及流量500g/分鐘的條件下進行了分散處理。共計10次重複該分散處理,從而獲得了分散液。再者,以下表中,著色劑1~4、紅外線吸收劑、顏料衍生物及分散劑的摻合量的值為固體成分換算中的值。
[表10]
著色劑1 | 著色劑2 | 著色劑3 | 著色劑4 | 顏料衍生物 | 分散劑 | 溶劑 | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |
分散液1 | Y-1 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液2 | Y-2 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液3 | Y-3 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液4 | Y-4 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液5 | Y-5 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液6 | Y-6 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液7 | Y-7 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液8 | Y-8 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液9 | Y-9 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液10 | Y-10 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液11 | Y-11 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液12 | Y-12 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液13 | Y-13 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液14 | Y-14 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液15 | Y-15 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
[表11]
著色劑1 | 著色劑2 | 著色劑3 | 著色劑4 | 顏料衍生物 | 分散劑 | 溶劑 | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |
分散液16 | Y-16 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液17 | Y-17 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液18 | Y-18 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液19 | Y-19 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液20 | Y-20 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液21 | Y-21 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液22 | Y-22 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液23 | Y-23 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液24 | Y-24 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液25 | Y-25 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液26 | Y-26 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液27 | Y-27 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液28 | Y-28 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液29 | Y-29 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液30 | Y-30 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
[表12]
著色劑1 | 著色劑2 | 著色劑3 | 著色劑4 | 顏料衍生物 | 分散劑 | 溶劑 | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |
分散液31 | Y-1 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液32 | Y-2 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液33 | Y-3 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液34 | Y-4 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液35 | Y-5 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液36 | Y-6 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液37 | Y-7 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液38 | Y-8 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液39 | Y-9 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液40 | Y-10 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液41 | Y-11 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液42 | Y-12 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液43 | Y-13 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液44 | Y-14 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液45 | Y-15 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
[表13]
著色劑1 | 著色劑2 | 著色劑3 | 著色劑4 | 顏料衍生物 | 分散劑 | 溶劑 | |||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||
分散液46 | Y-16 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液47 | Y-17 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液48 | Y-18 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液49 | Y-19 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液50 | Y-20 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液51 | Y-21 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液52 | Y-22 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液53 | Y-23 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液54 | Y-24 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液55 | Y-25 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液56 | Y-26 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液57 | Y-27 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液58 | Y-28 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液59 | Y-29 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液60 | Y-30 | 3.75 | PG58 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
[表14]
著色劑1 | 著色劑2 | 著色劑3 | 著色劑4 | 顏料衍生物 | 分散劑 | 溶劑 | |||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||
分散液61 | Y-1 | 2.50 | PG36 | 7.50 | PY139 | 1.25 | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液62 | Y-1 | 2.50 | PG36 | 7.50 | PY150 | 1.25 | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液63 | Y-1 | 2.50 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.25 | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液64 | Y-1 | 2.81 | PG36 | 7.50 | PY185 | 0.94 | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液65 | Y-1 | 2.50 | PG36 | 7.50 | PY150 | 0.63 | PY185 | 0.63 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液66 | Y-1 | 2.50 | PG36 | 7.50 | Yb-1 | 1.25 | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液67 | Y-1 | 3.75 | PG36 | 3.75 | PG58 | 3.75 | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液68 | Y-1 | 3.75 | PG59 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液69 | Y-1 | 3.75 | PG63 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液70 | Y-1 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-2 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液71 | Y-1 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-3 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液72 | Y-1 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-5 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液73 | Y-1 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-6 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液74 | Y-1 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-3 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液75 | Y-1 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-4 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
[表15]
著色劑1 | 著色劑2 | 著色劑3 | 著色劑4 | 顏料衍生物 | 分散劑 | 溶劑 | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |
分散液76 | Y-1 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-5 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液77 | Y-1 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-6 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液78 | Y-1 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-7 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液79 | Y-1 | 2.38 | PR254 | 8.37 | - | - | - | - | A-1 A-5 | 1.07 0.08 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液80 | Y-1 | 2.38 | PR264 | 8.37 | - | - | - | - | A-1 A-5 | 1.07 0.08 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液81 | Y-1 | 2.38 | PR272 | 8.37 | - | - | - | - | A-1 A-5 | 1.07 0.08 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液82 | Y-1 | 2.38 | PR264 | 7.98 | PO71 | 0.39 | - | - | A-1 A-5 | 1.07 0.08 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液83 | Y-1 | 2.38 | PR264 | 4.19 | PR272 | 4.19 | - | - | A-1 A-5 | 1.07 0.08 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液84 | Y-1 | 3.11 | PR254 | 5.12 | PB15:6 | 5.47 | - | - | A-1 A-3 | 0.82 0.2 | B-2 | 8.38 | Z-1 | 77.1 |
分散液85 | Y-1 | 3.00 | PR254 | 3.98 | PB15:6 | 4.1 | IR-1 | 2.04 | A-1 A-3 A-4 | 0.82 0.20 0.40 | B-2 | 8.38 | Z-1 | 77.1 |
比較分散液1 | Yb-1 | 3.75 | PG36 | 7.5 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.8 | Z-1 | 83.2 |
比較分散液2 | Yb-1 | 3.75 | PG58 | 7.5 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.8 | Z-1 | 83.2 |
[表16]
著色劑1 | 著色劑2 | 著色劑3 | 著色劑4 | 顏料衍生物 | 分散劑 | 溶劑 | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |
分散液86 | Y-31 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液87 | Y-32 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液88 | Y-33 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液89 | Y-34 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液90 | Y-35 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液91 | Y-36 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液92 | Y-37 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液93 | Y-38 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液94 | Y-39 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液95 | Y-1 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-1 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液96 | Y-3 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-2 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液97 | Y-14 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-3 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液98 | Y-28 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-4 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液99 | Y-1 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY155 | 1.20 | yy-1 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液100 | Y-3 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY215 | 1.20 | yy-2 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
[表17]
著色劑1 | 著色劑2 | 著色劑3 | 著色劑4 | 顏料衍生物 | 分散劑 | 溶劑 | ||||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |||
分散液101 | Y-40 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | ||
分散液102 | Y-41 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | ||
分散液103 | Y-42 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | ||
分散液104 | Y-43 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | ||
分散液105 | Y-44 | 3.75 | PG36 | 7.50 | - | - | - | - | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | ||
分散液106 | Y-15 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-1 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | ||
分散液107 | Y-16 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-2 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | ||
分散液108 | Y-23 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY139 | 1.20 | yy-3 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | ||
分散液109 | Y-29 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY139 | 1.20 | yy-4 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | ||
分散液110 | Y-15 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-11 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | ||
分散液111 | Y-15 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-12 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | ||
分散液112 | Y-15 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-13 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | ||
分散液113 | Y-15 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-14 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | ||
分散液114 | Y-16 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY139 | 1.20 | yy-15 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | ||
分散液115 | Y-16 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY139 | 1.20 | yy-16 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | ||
[表18]
著色劑1 | 著色劑2 | 著色劑3 | 著色劑4 | 顏料衍生物 | 分散劑 | 溶劑 | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |
分散液116 | Y-16 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY139 | 1.20 | yy-17 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液117 | Y-16 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY139 | 1.20 | yy-18 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液118 | Y-16 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY139 | 1.20 | yy-19 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液119 | Y-40 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-20 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液120 | Y-21 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-1 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液121 | Y-21 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-2 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液122 | Y-22 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-3 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液123 | Y-44 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-4 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液124 | Y-23 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-11 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液125 | Y-23 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-12 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液126 | Y-23 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-13 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液127 | Y-23 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-14 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液128 | Y-24 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY139 | 1.20 | yy-15 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液129 | Y-24 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY139 | 1.20 | yy-16 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
分散液130 | Y-24 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY139 | 1.20 | yy-17 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
[表19]
著色劑1 | 著色劑2 | 著色劑3 | 著色劑4 | 顏料衍生物 | 分散劑 | 溶劑 | |||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||
分散液131 | Y-24 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY139 | 1.20 | yy-18 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液132 | Y-24 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY139 | 1.20 | yy-19 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 | |
分散液133 | Y-43 | 2.05 | PG36 | 7.50 | PY185 | 1.20 | yy-20 | 0.50 | A-1 | 0.75 | B-1 | 4.80 | Z-1 | 83.2 |
上述表的用縮寫記載之原料如下。
(著色劑)
Y-1~Y-44:上述之化合物Y-1~Y-44
Yb-1:下述結構的化合物(C.I.顏料黃129)
[化學式33]
yy-1~yy-4:下述結構的化合物
[化學式34]
yy-11~yy-20:下述結構的化合物
[化學式35]
[化學式36]
PG36:C.I.顏料綠36(酞青化合物、綠色顏料)
PG58:C.I.顏料綠58(酞青化合物、綠色顏料)
PG59:C.I.顏料綠59(酞青化合物、綠色顏料)
PG63:C.I.顏料綠63(酞青化合物、綠色顏料)
PR254:C.I.顏料紅254(二酮吡咯并吡咯化合物、紅色顏料)
PR264:C.I.顏料紅264(二酮吡咯并吡咯化合物、紅色顏料)
PR272:C.I.顏料紅272(二酮吡咯并吡咯化合物、紅色顏料)
PY139:C.I.顏料黃139(異吲哚啉化合物、黃色顏料)
PY150:C.I.顏料黃150(偶氮化合物、黃色顏料)
PY155:C.I.顏料黃155(偶氮化合物、黃色顏料)
PY185:C.I.顏料黃185(異吲哚啉化合物、黃色顏料)
PY215:C.I.顏料黃215(蝶啶基化合物、黃色顏料)
PO71:C.I.顏料橙71(二酮吡咯并吡咯化合物、橙色顏料)
PB15:6:C.I.顏料藍15:6(酞青化合物、藍色顏料)
(分散劑)
B-1:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值為莫耳比,附註於側鏈之數值為重複單元的數量。重量平均分子量24000)
[化學式40]
B-2:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值為莫耳比,附註於側鏈之數值為重複單元的數量。重量平均分子量10000)
[化學式41]
B-3:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值為莫耳比,附註於側鏈之數值為重複單元的數量。重量平均分子量22000)
[化學式42]
B-4:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值為莫耳比,附註於側鏈之數值為重複單元的數量。重量平均分子量16000)
[化學式43]
B-5:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值為莫耳比,附註於側鏈之數值為重複單元的數量。重量平均分子量20000)
[化學式44]
B-6:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值為莫耳比,附註於側鏈之數值為重複單元的數量。重量平均分子量7000)
[化學式45]
B-7:藉由以下方法合成之樹脂
在具備回流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機之燒瓶內適量流過氮氣,置換成氮氣環境,加入丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)的340質量份,攪拌並且加熱至80℃。接著,經5小時滴加了丙烯酸酸的57質量份、3,4-環氧三環[5.2.1.0
2,6]癸烷-8-基丙烯酸酯及3,4-環氧三環[5.2.1.0
2,6]癸烷-9-基丙烯酸酯的混合物(含有比以莫耳比計為1:1)的54質量份、甲基丙烯酸苄酯的239質量份、PGMEA的73質量份的混合溶液。接著,經6小時滴加了將聚合起始劑(2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈))的40質量份溶解於PGMEA的197質量份之溶液。滴加聚合起始劑溶液結束之後,在80℃下保持3小時之後,冷卻至室溫獲得了下述結構的樹脂。所獲得之樹脂的重量平均分子量為9400,分散度為1.89,酸值為114mgKOH/g。
[化學式46]
(溶劑)
Z-1:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)
<著色組成物的製造>
混合下述表中所記載之原料,製造了著色組成物。下述表的化合物Y的含量的一欄中總括記載著色組成物的總固體成分中的化合物Y的含量。
[表20]
分散液 | 黏合劑 | 單體 | 光聚合起始劑 | 界面活性劑 | 添加劑 | 溶劑 | 化合物Y的含量 (質量%) | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||
實施例1 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例2 | 分散液2 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例3 | 分散液3 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例4 | 分散液4 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例5 | 分散液5 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例6 | 分散液6 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例7 | 分散液7 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例8 | 分散液8 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例9 | 分散液9 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例10 | 分散液10 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例11 | 分散液11 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例12 | 分散液12 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例13 | 分散液13 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例14 | 分散液14 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例15 | 分散液15 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
[表21]
分散液 | 黏合劑 | 單體 | 光聚合起始劑 | 界面活性劑 | 添加劑 | 溶劑 | 化合物Y的含量 (質量%) | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||
實施例16 | 分散液16 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例17 | 分散液17 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例18 | 分散液18 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例19 | 分散液19 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例20 | 分散液20 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例21 | 分散液21 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例22 | 分散液22 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例23 | 分散液23 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例24 | 分散液24 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例25 | 分散液25 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例26 | 分散液26 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例27 | 分散液27 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例28 | 分散液28 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例29 | 分散液29 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例30 | 分散液30 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
[表22]
分散液 | 黏合劑 | 單體 | 光聚合起始劑 | 界面活性劑 | 添加劑 | 溶劑 | 化合物Y的含量 (質量%) | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||
實施例31 | 分散液31 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例32 | 分散液32 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例33 | 分散液33 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例34 | 分散液34 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例35 | 分散液35 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例36 | 分散液36 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例37 | 分散液37 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例38 | 分散液38 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例39 | 分散液39 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例40 | 分散液40 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例41 | 分散液41 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例42 | 分散液42 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例43 | 分散液43 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例44 | 分散液44 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例45 | 分散液45 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
[表23]
分散液 | 黏合劑 | 單體 | 光聚合起始劑 | 界面活性劑 | 添加劑 | 溶劑 | 化合物Y的含量 (質量%) | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||
實施例46 | 分散液46 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例47 | 分散液47 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例48 | 分散液48 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例49 | 分散液49 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例50 | 分散液50 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例51 | 分散液51 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例52 | 分散液52 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例53 | 分散液53 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例54 | 分散液54 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例55 | 分散液55 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例56 | 分散液56 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例57 | 分散液57 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例58 | 分散液58 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例59 | 分散液59 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例60 | 分散液60 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
[表24]
分散液 | 黏合劑 | 單體 | 光聚合起始劑 | 界面活性劑 | 添加劑 | 溶劑 | 化合物Y的含量 (質量%) | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||
實施例61 | 分散液61 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.0 |
實施例62 | 分散液62 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.0 |
實施例63 | 分散液63 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.0 |
實施例64 | 分散液64 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 11.3 |
實施例65 | 分散液65 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.0 |
實施例66 | 分散液66 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.0 |
實施例67 | 分散液67 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例68 | 分散液68 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例69 | 分散液69 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例70 | 分散液70 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例71 | 分散液71 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例72 | 分散液72 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例73 | 分散液73 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例74 | 分散液74 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例75 | 分散液75 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
[表25]
分散液 | 黏合劑 | 單體 | 光聚合起始劑 | 界面活性劑 | 添加劑 | 溶劑 | 化合物Y的含量 (質量%) | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||
實施例76 | 分散液76 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例77 | 分散液77 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例78 | 分散液78 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例79 | 分散液1 | 65.6 | C-2 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例80 | 分散液1 | 65.6 | B-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例81 | 分散液1 | 65.6 | B-4 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例82 | 分散液1 | 65.6 | C-3 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例83 | 分散液1 | 65.6 | C-4 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例84 | 分散液1 | 65.6 | C-5 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例85 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-2 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例86 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-3 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例87 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-4 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例88 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-5 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例89 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-6 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例90 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-2 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
[表26]
分散液 | 黏合劑 | 單體 | 光聚合起始劑 | 界面活性劑 | 添加劑 | 溶劑 | 化合物Y的含量 (質量%) | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||
實施例91 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-3 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例92 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-4 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例93 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-5 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例94 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-2 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例95 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-3 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例96 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-4 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例97 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-5 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例98 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 1.73 | D-1 | 1.19 | E-1 | 0.45 | F-1 | 0.0083 | G-1 | 2.0 | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例99 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 1.73 | D-1 | 1.19 | E-1 | 0.45 | F-1 | 0.0083 | G-2 | 2.0 | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例100 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 1.73 | D-1 | 1.19 | E-1 | 0.45 | F-1 | 0.0083 | G-3 | 2.0 | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例101 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 1.73 | D-1 | 1.19 | E-1 | 0.45 | F-1 | 0.0083 | G-4 | 2.0 | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例102 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 1.73 | D-1 | 1.19 | E-1 | 0.45 | F-1 | 0.0083 | G-5 | 2.0 | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例103 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | G-6 | 0.001 | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例104 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | G-7 | 0.001 | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例105 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 Z-2 | 14.5 14.5 | 15.0 |
[表27]
分散液 | 黏合劑 | 單體 | 光聚合起始劑 | 界面活性劑 | 添加劑 | 溶劑 | 化合物Y的含量 (質量%) | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||
實施例106 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 Z-3 | 14.5 14.5 | 15.0 |
實施例107 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 Z-4 | 14.5 14.5 | 15.0 |
實施例108 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 Z-5 | 14.5 14.5 | 15.0 |
實施例109 | 分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 Z-6 | 14.5 14.5 | 15.0 |
實施例110 | 分散液79 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.0 |
實施例111 | 分散液80 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.0 |
實施例112 | 分散液81 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.0 |
實施例113 | 分散液82 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.0 |
實施例114 | 分散液83 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.0 |
實施例115 | 分散液84 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.3 |
實施例116 | 分散液85 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.1 |
比較例1 | 比較分散液1 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | - |
比較例2 | 比較分散液2 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | - |
[表28]
分散液 | 黏合劑 | 單體 | 光聚合起始劑 | 界面活性劑 | 添加劑 | 溶劑 | 化合物Y的含量 (質量%) | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||
實施例117 | 分散液86 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例118 | 分散液87 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例119 | 分散液88 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例120 | 分散液89 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例121 | 分散液90 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例122 | 分散液91 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例123 | 分散液92 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例124 | 分散液93 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例125 | 分散液94 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例126 | 分散液95 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例127 | 分散液96 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例128 | 分散液97 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例129 | 分散液98 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例130 | 分散液99 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例131 | 分散液100 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
[表29]
分散液 | 黏合劑 | 單體 | 光聚合起始劑 | 界面活性劑 | 添加劑 | 溶劑 | 化合物Y的含量 (質量%) | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||
實施例132 | 分散液101 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例133 | 分散液102 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例134 | 分散液103 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例135 | 分散液104 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例136 | 分散液105 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 15.0 |
實施例137 | 分散液106 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例138 | 分散液107 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例139 | 分散液108 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例140 | 分散液109 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例141 | 分散液110 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例142 | 分散液111 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例143 | 分散液112 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例144 | 分散液113 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例145 | 分散液114 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例146 | 分散液115 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
[表30]
分散液 | 黏合劑 | 單體 | 光聚合起始劑 | 界面活性劑 | 添加劑 | 溶劑 | 化合物Y的含量 (質量%) | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||
實施例147 | 分散液116 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例148 | 分散液117 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例149 | 分散液118 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例150 | 分散液119 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例151 | 分散液120 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例152 | 分散液121 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例153 | 分散液122 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例154 | 分散液123 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例155 | 分散液124 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例156 | 分散液125 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例157 | 分散液126 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例158 | 分散液127 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例159 | 分散液128 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例160 | 分散液129 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例161 | 分散液130 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
[表31]
分散液 | 黏合劑 | 單體 | 光聚合起始劑 | 界面活性劑 | 添加劑 | 溶劑 | 化合物Y的含量 (質量%) | ||||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||
實施例162 | 分散液131 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例163 | 分散液132 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
實施例164 | 分散液133 | 65.6 | C-1 | 2.75 | D-1 | 1.90 | E-1 | 0.72 | F-1 | 0.0083 | - | - | Z-1 | 29.0 | 10.2 |
上述表的用縮寫記載之原料如下。
(分散液)
分散液1~133、比較分散液1、2:上述之分散液1~133、比較分散液1、2
(黏合劑)
B-1:上述之分散劑B-1
B-4:上述之分散劑B-4
C-1:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值為莫耳比。重量平均分子量11000)
[化學式47]
C-2:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值為莫耳比。重量平均分子量30000)
[化學式48]
C-3:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值為質量比。重量平均分子量14600)
[化學式49]
C-4:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值為質量比。重量平均分子量10600)
[化學式50]
C-5:藉由以下方法合成之樹脂
在具備回流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機之燒瓶內適量流過氮氣,置換成氮氣環境,加入1-甲氧基-2-丙基丙酯371質量份,攪拌並且加熱至85℃。接著,經4小時滴加了丙烯酸酸54質量份、3,4-環氧三環[5.2.1.0
2,6]癸烷-8與9-基丙烯酸酯的混合物225質量份、乙烯基甲苯(異構物混合物)81質量份、1-甲氧基-2-丙基丙酯80質量份的混合溶液。另一方面,經5小時滴加了將聚合起始劑2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30質量份溶解於1-甲氧基-2-丙基丙酯160質量份之溶液。滴加起始劑溶液結束之後,在85℃下保持4小時之後,冷卻至室溫獲得了樹脂。所獲得之樹脂的重量平均分子量為10600,分散度為2.01,酸值為43mgKOH/g。
(單體)
D-1:下述結構的化合物
[化學式51]
D-2:下述結構的化合物的混合物(左側化合物(6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物)與右側化合物(5官能的(甲基)丙烯酸酯化合物)的莫耳比係7:3的混合物)
[化學式52]
D-3:下述結構的化合物
[化學式53]
D-4:三羥甲基丙烷環氧乙烷改質三丙烯酸酯(TOAGOSEI CO.,LTD.製、ARONIX M-350)
D-5:EBECRYL80(DAICEL-ALLNEX LTD.製、含胺4官能丙烯酸酯)
D-6:乙氧基化二新戊四醇六甲基丙烯酸酯
(界面活性劑)
F-1:KF-6001(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製、聚矽氧系界面活性劑、兩末端甲醇改質聚二甲基矽氧烷、羥基值62mgKOH/g)
F-2:下述結構的化合物(重量平均分子量14000)。下述式中,表示重複單元的比例之%為莫耳%。(氟系界面活性劑)
[化學式55]
F-3:Futurgent208G(NEOS製、氟系界面活性劑)
F-4:BYK-330(BYK Chemie公司製、聚矽氧系界面活性劑)
F-5:DOWSIL SH8400 FLUID(Dow Toray Co.,Ltd.製、聚矽氧系界面活性劑)
(添加劑)
G-1:下述結構的化合物(紫外線吸收劑)
[化學式56]
G-2:下述結構的化合物(具有環氧基之化合物、重量平均分子量3500)
[化學式57]
G-3:EHPE3150(Daicel Corporation製、2,2’-雙(羥基甲基)-1-丁醇的1,2-環氧-4-(2-氧雜環丙基(oxiranyl))環己烷加成物)
G-4:下述結構的化合物(矽烷偶合劑)
[化學式58]
G-5:3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷(KBM-503、Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製、矽烷偶合劑)
G-6:對甲氧基苯酚(聚合抑制劑)
G-7:ADK STAB AO-80(ADEKA Corporation製、抗氧化劑)
(溶劑)
Z-1:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)
Z-2:丙二醇單甲基醚(PGME)
Z-3:環戊酮
Z-4:環己酮
Z-5:苯甲醚
Z-6:二丙酮醇
[耐光性評價]
藉由旋塗法將上述表中所記載之實施例及比較例的著色組成物塗佈於玻璃基板上,接著,使用加熱板在100℃下進行120秒鐘的加熱處理(預烘烤),接著藉由i射線以1000mJ/cm
2的曝光量進行曝光,接著,在200℃下進行5分鐘的加熱,從而製作了厚度0.6μm的膜。關於所獲得之膜,使用OTSUKA ELECTRONICS Co.,LTD製的MCPD-3000,對波長400~700nm的範圍的透光率(透過率)進行了測量。接著,利用耐光試驗機(Super Xenon Weather Meter SX75、Suga Test Instruments Co., Ltd.製),將100000Lux的光經2000小時照射到在上述中製作之膜(總照射量2億Lux・hr)。測量光照射之後的膜的透過率,藉由以下基準評價了耐光性。
A:光照射之後的膜在波長400~700nm的透過率的積算值為光照射之前的膜在波長400~700nm的透過率的積算值的98%以上。
B:光照射之後的膜在波長400~700nm的透過率的積算值為光照射之前的膜在波長400~700nm的透過率的積算值的95%以上且小於98%。
C:光照射之後的膜在波長400~700nm的透過率的積算值為光照射之前的膜在波長400~700nm的透過率的積算值的93%以上且小於95%。
D:光照射之後的膜在波長400~700nm的透過率的積算值為光照射之前的膜在波長400~700nm的透過率的積算值的90%以上且小於93%。
E:光照射之後的膜在波長400~700nm的透過率的積算值小於光照射之前的膜在波長400~700nm的透過率的積算值的90%。
[保存穩定性]
測量了剛製造之後的上述表中所記載之實施例及比較例的著色組成物的黏度。在45℃的恆溫槽中將測量了黏度之著色組成物保管72小時之後,測量了黏度。再者,將著色組成物的溫度調整為23℃來測量了黏度。從以下的計算式計算增黏率,評價了保存穩定性。
增黏率(%)=((在45℃的恆溫槽中保管72小時之後的著色組成物的黏度/剛製造之後的著色組成物的黏度)-1)×100
A:著色組成物的增黏率為5%以下。
B:著色組成物的增黏率超過5%且為7.5%以下。
C:著色組成物的增黏率超過7.5%且為10%以下。
D:著色組成物的增黏率超過10%。
[表32]
耐光性 | 保存穩定性 | 耐光性 | 保存穩定性 | |||
實施例1 | A | B | 實施例31 | B | B | |
實施例2 | A | B | 實施例32 | B | B | |
實施例3 | A | B | 實施例33 | B | B | |
實施例4 | A | B | 實施例34 | B | B | |
實施例5 | A | B | 實施例35 | B | B | |
實施例6 | B | C | 實施例36 | C | B | |
實施例7 | A | B | 實施例37 | B | B | |
實施例8 | A | B | 實施例38 | B | B | |
實施例9 | A | B | 實施例39 | B | B | |
實施例10 | A | B | 實施例40 | B | B | |
實施例11 | B | C | 實施例41 | C | C | |
實施例12 | A | B | 實施例42 | B | B | |
實施例13 | A | B | 實施例43 | B | B | |
實施例14 | A | B | 實施例44 | B | B | |
實施例15 | A | B | 實施例45 | B | B | |
實施例16 | A | B | 實施例46 | B | B | |
實施例17 | A | B | 實施例47 | B | B | |
實施例18 | A | B | 實施例48 | B | B | |
實施例19 | A | B | 實施例49 | B | B | |
實施例20 | A | B | 實施例50 | B | B | |
實施例21 | A | B | 實施例51 | B | B | |
實施例22 | B | B | 實施例52 | C | B | |
實施例23 | B | C | 實施例53 | C | C | |
實施例24 | A | B | 實施例54 | B | B | |
實施例25 | A | B | 實施例55 | B | B | |
實施例26 | A | B | 實施例56 | B | B | |
實施例27 | B | C | 實施例57 | C | C | |
實施例28 | B | B | 實施例58 | C | B | |
實施例29 | B | B | 實施例59 | C | C | |
實施例30 | B | C | 實施例60 | C | B |
[表33]
耐光性 | 保存穩定性 | 耐光性 | 保存穩定性 | |||
實施例61 | A | B | 實施例91 | A | B | |
實施例62 | A | B | 實施例92 | A | A | |
實施例63 | B | B | 實施例93 | A | A | |
實施例64 | A | B | 實施例94 | A | B | |
實施例65 | A | B | 實施例95 | A | B | |
實施例66 | B | C | 實施例96 | A | A | |
實施例67 | B | B | 實施例97 | A | A | |
實施例68 | A | B | 實施例98 | A | A | |
實施例69 | A | B | 實施例99 | A | A | |
實施例70 | A | B | 實施例100 | A | A | |
實施例71 | A | A | 實施例101 | A | A | |
實施例72 | A | A | 實施例102 | A | A | |
實施例73 | A | A | 實施例103 | A | A | |
實施例74 | A | B | 實施例104 | A | A | |
實施例75 | A | B | 實施例105 | A | A | |
實施例76 | A | B | 實施例106 | A | A | |
實施例77 | A | A | 實施例107 | A | A | |
實施例78 | A | A | 實施例108 | A | A | |
實施例79 | A | B | 實施例109 | A | A | |
實施例80 | A | B | 實施例110 | A | A | |
實施例81 | A | B | 實施例111 | A | A | |
實施例82 | A | B | 實施例112 | A | A | |
實施例83 | A | A | 實施例113 | A | A | |
實施例84 | A | A | 實施例114 | A | A | |
實施例85 | A | B | 實施例115 | A | A | |
實施例86 | A | B | 實施例116 | A | A | |
實施例87 | A | A | 實施例117 | A | B | |
實施例88 | A | A | 實施例118 | A | B | |
實施例89 | A | A | 實施例119 | A | B | |
實施例90 | A | B | 實施例120 | A | B |
[表34]
耐光性 | 保存穩定性 | 耐光性 | 保存穩定性 | |||
實施例121 | A | B | 實施例151 | B | B | |
實施例122 | A | B | 實施例152 | B | B | |
實施例123 | A | B | 實施例153 | B | B | |
實施例124 | A | B | 實施例154 | B | B | |
實施例125 | A | B | 實施例155 | B | A | |
實施例126 | B | B | 實施例156 | B | A | |
實施例127 | B | B | 實施例157 | B | A | |
實施例128 | B | B | 實施例158 | B | A | |
實施例129 | B | B | 實施例159 | A | A | |
實施例130 | B | B | 實施例160 | A | A | |
實施例131 | B | B | 實施例161 | A | A | |
實施例132 | A | B | 實施例162 | A | A | |
實施例133 | A | B | 實施例163 | A | A | |
實施例134 | A | B | 實施例164 | B | B | |
實施例135 | A | B | 比較例1 | D | D | |
實施例136 | A | B | 比較例2 | E | D | |
實施例137 | B | B | ||||
實施例138 | B | B | ||||
實施例139 | A | A | ||||
實施例140 | A | B | ||||
實施例141 | B | B | ||||
實施例142 | B | B | ||||
實施例143 | B | B | ||||
實施例144 | B | B | ||||
實施例145 | A | A | ||||
實施例146 | A | A | ||||
實施例147 | A | A | ||||
實施例148 | A | A | ||||
實施例149 | A | A | ||||
實施例150 | B | B |
如上述表所示,實施例的著色組成物能夠形成耐光性優異之膜。此外,實施例的著色組成物的保存穩定性亦優異。藉由使用從實施例的著色組成物獲得之膜,可獲得耐光性優異之濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置。
(實施例1001)
加入1質量份的化合物(a-1)、8質量份的丙酮、0.3質量份的活性碳(Osaka Gas Chemicals Co.,Ltd.製),並且攪拌了10分鐘。使用矽藻土濾除活性碳之後,進行濃縮並且加入6質量份的水而進行了晶析。濾除所產生之固體之後,用5質量份的水進行了清洗。在50℃下對所獲得之固體進行送風乾燥,獲得了0.9質量份的作為化合物(a-1)的純化物之化合物(a-1a)。合成例1中,代替化合物(a-1)使用化合物(a-1a),合成了化合物(Y-1a)。
分散液1中,代替化合物(Y-1)使用了化合物(Y-1a),除此以外,以相同的方式製造了分散液1a。
實施例1中,代替分散液1使用了分散液1a,除此以外,以相同的方式製造了實施例1001的著色組成物。
使用實施例1001的著色組成物,並且藉由與上述相同的方法對耐光性及保存穩定性進行了評價,其結果為與實施例1相同的評價結果。
Claims (14)
- 如請求項1所述之著色組成物,其中 前述式(1)的R 2~R 11中的至少1個為含有雜原子之官能基。
- 如請求項1所述之著色組成物,其中 前述式(1)的R 2~R 11中的至少1個表示硝基、氰基、-NR 101R 102、-OR 103、-SR 104、-COOR 105、-OCOR 106、-SO 2R 107、-SO 2NR 108R 109、-SO 2OR 110、-CONR 111R 112或-NR 113COR 114,R 101及R 102分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基,R 101與R 102可以鍵結而形成環,R 103~R 114分別獨立地表示烷基或芳基。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之著色組成物,其中 前述金屬原子為銅原子或鋅原子。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之著色組成物,其中 前述金屬原子為銅原子。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之著色組成物,其中 前述化合物Y的極大吸收波長存在於波長400~700nm的範圍內。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之著色組成物,其中 前述著色劑還包含綠色著色劑。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之著色組成物,其還含有聚合性化合物及光聚合起始劑。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之著色組成物,其用於濾色器或用於紅外線透過濾波器。
- 一種膜,其由請求項1至請求項9之任一項所述之著色組成物獲得。
- 一種濾光器,其具有請求項10所述之膜。
- 一種固體攝像元件,其具有請求項10所述之膜。
- 一種圖像顯示裝置,其具有請求項10所述之膜。
- 一種在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物之化合物, [化學式2] 式(1)中,R 1表示氫原子、烷基或芳基, R 2~R 11分別獨立地表示氫原子或取代基, R 2~R 11中的相鄰之2個可以鍵結而形成環, 其中,R 2~R 11中的至少1個表示硝基、氰基、-NR 101R 102、-OR 103、-SR 104、-COOR 105、-OCOR 106、-SO 2R 107、-SO 2NR 108R 109、-SO 2OR 110、-CONR 111R 112或-NR 113COR 114,R 101及R 102分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基,R 101與R 102可以鍵結而形成環,R 103~R 114分別獨立地表示烷基或芳基。
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