TW202348739A - 著色組成物、膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

一種著色組成物,其含有著色劑、樹脂及溶劑,其中,著色劑包含金屬偶氮著色劑,在該金屬偶氮著色劑中,在金屬原子上配位有選自由式(I)~(III)所表示之化合物及該等的互變異構結構的化合物組成之群組中之至少1種偶氮化合物。一種使用著色組成物而成之膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。

Description

著色組成物、膜、光學濾波器、固體攝像元件和圖像顯示裝置
本發明有關一種含有金屬偶氮著色劑之著色組成物。又,本發明有關一種使用著色組成物而成之膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
近年來,由於數位相機、附相機之移動電話等的普及,對電荷耦合元件(CCD)影像感測器等固體攝像元件的需求大幅增長。作為顯示器或光學元件的核心裝置,使用濾色器。濾色器通常具備紅、綠及藍3原色的像素,發揮將透射光分解為3原色之作用。
濾色器的各色著色像素使用含有著色劑之著色組成物來製造。著色劑使用比色指數(C.I.)顏料黃150等。在專利文獻1中記載有一種濾色器用顏料組成物,其含有顏料、具有芳香族羧基之樹脂型分散劑(A)及具有哌啶骨架之乙烯系樹脂型分散劑(B)而成,其中,顏料為C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃138或C.I.顏料藍15:6。
在此,C.I.顏料黃150為含有在Ni上配位有偶氮巴比妥酸(下述結構的化合物)之偶氮巴比妥酸鎳錯合物之金屬偶氮著色劑。 [化學式1]
[專利文獻1]日本特開2017-072859號公報
近年來,在固體攝像元件中,要求解析性能的進一步提高。因此,關於固體攝像元件等中使用之濾光器,要求膜中的缺陷少。這是因為若膜中的缺陷變多,則會產生顏色不均或亮度不均,導致解析性能容易下降。
本發明人對使用C.I.顏料黃150作為著色劑之膜進行了探討結果發現,存在容易在膜中產生缺陷之傾向。
因此,本發明的目的在於提供一種能夠形成缺陷得到抑制之膜之著色組成物。又,本發明的目的在於提供一種使用著色組成物而成之膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
依據本發明人的探討,發現藉由使用後述之特定的金屬偶氮著色劑,能夠形成缺陷得到抑制之膜,從而完成了本發明。因此,本發明提供以下內容。
<1>一種著色組成物,其含有著色劑、樹脂及溶劑,其中 上述著色劑包含金屬偶氮著色劑,在該金屬偶氮著色劑中,在金屬原子上配位有選自由式(I)~(III)所表示之化合物及該等的互變異構結構的化合物組成之群組中之至少1種偶氮化合物, [化學式2] 式(I)中,R 1~R 4分別獨立地表示氫原子或取代基, X 1~X 4分別獨立地表示=O或=S, Y 1及Y 2分別獨立地表示-OH或-SH, 其中,X 1~X 4中的至少一個為=S或者R 1~R 4中的至少一個為取代基或者Y 1及Y 2中的至少一個為-SH, 式(II)中,R 11及R 12分別獨立地表示氫原子或取代基, X 12及X 14分別獨立地表示=O或=S, X 11及X 13分別獨立地表示-OR X11、-SR X12或-NR X13R X14,R X11~R X14分別獨立地表示氫原子或取代基,R X13與R X14可以鍵結而形成環, Y 11及Y 12分別獨立地表示-OH或-SH, 式(III)中,R 21~R 23分別獨立地表示氫原子或取代基, X 21、X 22及X 24分別獨立地表示=O或=S, X 23表示-OR X21、-SR X22或-NR X23R X24,R X21~R X24分別獨立地表示氫原子或取代基,R X23與R X24可以鍵結而形成環, Y 21及Y 22分別獨立地表示-OH或-SH。 <2>如<1>所述之著色組成物,其中 上述金屬原子為選自由Cu、Zn、Co、Mg、Ca及Mn組成之群組中之至少1種。 <3>如<1>或<2>所述之著色組成物,其中 上述著色劑包含2種以上的與配位有上述偶氮化合物之金屬原子不同的金屬偶氮著色劑。 <4>如<1>至<3>之任一項所述之著色組成物,其中 相對於上述金屬偶氮著色劑中的所有金屬原子之Ni的含量為70莫耳%以下。 <5>如<1>至<4>之任一項所述之著色組成物,其中 上述金屬偶氮著色劑進一步含有由式(1)表示之化合物, [化學式3] 式(1)中,R 111~R 113分別獨立地表示氫原子或烷基。 <6>如<1>至<5>之任一項所述之著色組成物,其中 上述金屬偶氮著色劑為顏料, 上述著色組成物進一步含有顏料衍生物。 <7>如<1>至<6>之任一項所述之著色組成物,其中, 上述著色劑進一步含有選自由酞菁化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、異吲哚啉化合物及喹吖酮化合物組成之群組中之至少1種。 <8>如<1>至<7>之任一項所述之著色組成物,其進一步含有聚合性化合物和光聚合起始劑。 <9>如<1>至<8>之任一項所述之著色組成物,其用於濾色器。 <10>一種膜,其由<1>至<9>之任一項所述之著色組成物獲得。 <11>一種濾光器,其具有<10>所述之膜。 <12>一種固體攝像元件,其具有<10>所述之膜。 <13>一種圖像顯示裝置,其具有<10>所述之膜。 [發明效果]
本發明能夠提供一種能夠形成缺陷得到抑制之膜之著色組成物。又,本發明能夠提供一種使用著色組成物而成之膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
以下,對本發明的內容詳細地進行說明。 在本說明書中,“~”係指以將記載於其前後之數值作為下限值及上限值而包括之含義來使用。 本說明書中之基團(原子團)的標記中,未標有經取代及未經取代之標記包括不具有取代基之基團(原子團)的同時亦包括具有取代基之基團(原子團)。例如,“烷基”不僅包括不具有取代基之烷基(未經取代之烷基),亦包括具有取代基之烷基(經取代之烷基)。 在本說明書中,“曝光”只要沒有特別指定,則不僅包括使用光之曝光,使用電子束、離子束等粒子束之描繪亦包括在曝光中。又,作為曝光中所使用之光,可以舉出水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X射線、電子束等活性光線或放射線。 在本說明書中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者或任一者,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者或任一者,“(甲基)丙烯醯基”表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者或任一者。 在本說明書中,結構式中的Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,Hex表示己基,Ph表示苯基。 在本說明書中,重量平均分子量及數量平均分子量為利用GPC(凝膠滲透層析)法測定之聚苯乙烯換算值。 在本說明書中,總固體成分係指從組成物的所有成分中去除溶劑之成分的總質量。 在本說明書中,顏料係指不易溶解於溶劑中的化合物。 在本說明書中,“步驟”這一用語,不僅包括獨立之步驟,即使在無法與其他步驟明確區分的情況下,只要達成該步驟所期待的作用,則亦包括在本用語中。
<著色組成物> 本發明的著色組成物含有樹脂及溶劑,其特徵為, 上述著色劑包含金屬偶氮著色劑,在該金屬偶氮著色劑中,在金屬原子上配位有選自由式(I)~(III)所表示之化合物及該等的互變異構結構的化合物組成之群組中之至少1種偶氮化合物。
本發明的著色組成物藉由含有上述之金屬偶氮著色劑,能夠形成缺陷得到抑制之膜。推測為,在上述之金屬偶氮著色劑中,在金屬原子上配位有選自由式(I)~(III)所表示之化合物及該等的互變異構結構的化合物組成之群組中之至少1種偶氮化合物而形成金屬錯合物,但藉由在金屬原子上配位有此種偶氮化合物,著色劑的凝集力適度抑制,其結果,能夠形成缺陷得到抑制之膜。
又,該金屬偶氮著色劑對光亦穩定,使用本發明的著色組成物而獲得之膜的耐光性亦優異。
本發明的著色組成物可較佳地用作濾色器用或紅外線透射濾波器用著色組成物。更詳細而言,能夠較佳地用作濾色器的像素形成用著色組成物或紅外線透射濾波器形成用著色組成物,更佳地用作濾色器的像素形成用著色組成物。作為像素的種類,可以舉出紅色像素、綠色像素、藍色像素、品紅色像素、青色像素、黃色像素等,紅色像素、綠色像素或黃色像素為較佳,紅色像素或綠色像素為更佳,綠色像素為進一步較佳。
在使用本發明的著色組成物形成了厚度0.65μm的膜時,膜的透光率成為50%之波長存在於470~520nm的波長範圍內為較佳,存在於475~520nm的波長範圍內為更佳,存在於480~520nm的波長範圍內為進一步較佳。其中,透光率成為50%之波長分別存在於470~520nm的波長範圍和575~625nm的波長範圍內為較佳。在該態樣中,透光率成為50%之短波長側的波長存在於475~520nm的波長範圍內為較佳,存在於480~520nm的波長範圍內為更佳。又,透光率成為50%之長波長側的波長存在於580~620nm的波長範圍內為較佳,存在於585~615nm的波長範圍內為更佳。能夠形成具有此種分光特性的膜之著色組成物較佳地用作濾色器的綠色像素形成用著色組成物。
以下,對本發明的著色組成物中所使用之各成分進行說明。
<<著色劑>> 本發明的著色組成物含有著色劑。本發明的著色組成物中所含之著色劑使用含有以下所示之特定金屬偶氮著色劑者。
(特定金屬偶氮著色劑) 本發明的著色組成物包含金屬偶氮著色劑(特定金屬偶氮著色劑),在該金屬偶氮著色劑中,在金屬原子上配位有選自由式(I)~(III)所表示之化合物及該等的互變異構結構的化合物組成之群組中之至少1種偶氮化合物。以下,將由式(I)~(III)表示之化合物及該等的互變異構結構的化合物亦稱為特定偶氮化合物。
-關於由式(I)表示之化合物- [化學式4]
式(I)的R 1~R 4分別獨立地表示氫原子或取代基。作為R 1~R 4所表示之取代基,可以舉出後述之取代基T中舉出之基團,為鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、醯氧基、胺甲醯氧基、醯胺基、胺基羰基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、胺磺醯基胺基、烷基磺醯基胺基、芳基磺醯基胺基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、胺磺醯基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、胺甲醯基、芳基偶氮基、雜環偶氮基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基胺基或矽基為較佳,鹵素原子、烷基、芳基、雜環基或醯基為更佳。
上述烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,從能夠進一步提高所獲得之膜的耐光性或耐熱性之理由而言,1~3為進一步較佳,1為尤佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。烷基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出鹵素原子、烷氧基、芳基、雜環基、胺基等,鹵素原子為較佳,氟原子為更佳。具有取代基之烷基為鹵化烷基為較佳,氟烷基為更佳,三氟甲基為進一步較佳。
上述芳基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳,6為進一步較佳。芳基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出鹵素原子、烷基、烷氧基、雜環基、胺基等。鹵素原子為氟原子為較佳。
上述雜環基為5員環或6員環為較佳。具有雜環基之雜原子為氧原子、氮原子及硫原子為較佳。具有雜環基之雜原子的數為1~3個為較佳。雜環基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基、雜環基、胺基等。鹵素原子為氟原子為較佳。
上述醯基的碳數為2~30為較佳,2~20為更佳,2~12為進一步較佳。醯基可以具有取代基。醯基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基、雜環基、胺基等。鹵素原子為氟原子為較佳。
式(I)的X 1~X 4分別獨立地表示=O或=S。 作為X 1~X 4的組合的較佳一態樣,可以舉出X 1~X 4為=O的態樣。其中,此時,R 1~R 4中的至少一個為取代基或者Y 1及Y 2中的至少一個為-SH。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 1及X 2中的任意一者為=O,另一者為=S,並且X 3及X 4中的任意一者為=O,另一者為=S之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 1及X 2為=S,並且X 3及X 4中的任意一者為=O,另一者為=S之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 3及X 4為=S,並且X 1及X 2中的任意一者為=O,另一者為=S之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 1及X 2為=O,並且X 3及X 4中的任意一者為=O,另一者為=S之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 3及X 4為=O,並且X 1及X 2中的任意一者為=O,另一者為=S之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 1~X 4為=S之態樣。
式(I)的Y 1及Y 2分別獨立地表示-OH或-SH。 作為Y 1與Y 2的組合的較佳一態樣,可以舉出Y 1及Y 2為-OH之態樣。其中,此時,X 1~X 4中的至少一個為=S或者R 1~R 4中的至少一個為取代基。 作為另一較佳態樣,可以舉出Y 1及Y 2分別為SH之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出Y 1及Y 2中的任意一者為OH,另一者為SH之態樣。
式(I)中,X 1~X 4中的至少一個為=S或者R 1~R 4中的至少一個為取代基或者Y 1及Y 2中的至少一個為-SH。特別是,從能夠形成缺陷進一步得到抑制之膜之理由而言,R 1~R 4中的至少一個為取代基為較佳。 又,當R 1~R 4中的至少一個為取代基時,R 1~R 4中的至少一個為鹵素原子、烷基、芳基、雜環基或醯基為較佳。
作為取代基T,可以舉出以下基團。鹵素原子(例如,氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、烷基(較佳為碳數1~30的烷基)、烯基(較佳為碳數2~30的烯基)、炔基(較佳為碳數2~30的炔基)、芳基(較佳為碳數6~30的芳基)、雜環基(較佳為碳數1~30的雜環基)、胺基(較佳為碳數0~30的胺基)、烷氧基(較佳為碳數1~30的烷氧基)、芳氧基(較佳為碳數6~30的芳氧基)、雜環氧基(較佳為碳數1~30的雜環氧基)、醯基(較佳為碳數2~30的醯基)、烷氧基羰基(較佳為碳數2~30的烷氧基羰基)、芳氧基羰基(較佳為碳數7~30的芳氧基羰基)、雜環氧基羰基(較佳為碳數2~30的雜環氧基羰基)、醯氧基(較佳為碳數2~30的醯氧基)、醯胺基(較佳為碳數2~30的醯胺基)、胺基羰基胺基(較佳為碳數2~30的胺基羰基胺基)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數2~30的烷氧基羰基胺基)、芳氧基羰基胺基(較佳為碳數7~30的芳氧基羰基胺基)、胺磺醯基(較佳為碳數0~30的胺磺醯基)、胺磺醯基胺基(較佳為碳數0~30的胺磺醯基胺基)、胺甲醯基(較佳為碳數1~30的胺甲醯基)、烷硫基(較佳為碳數1~30的烷硫基)、芳硫基(較佳為碳數6~30的芳硫基)、雜環硫基(較佳為碳數1~30的雜環硫基)、烷基磺醯基(較佳為碳數1~30的烷基磺醯基)、烷基磺醯基胺基(較佳為碳數1~30的烷基磺醯基胺基)、芳基磺醯基(較佳為碳數6~30的芳基磺醯基)、芳基磺醯基胺基(較佳為碳數6~30的芳基磺醯基胺基)、雜環磺醯基(較佳為碳數1~30的雜環磺醯基)、雜環磺醯基胺基(較佳為碳數1~30的雜環磺醯基胺基)、烷基亞磺醯基(較佳為碳數1~30的烷基亞磺醯基)、芳基亞磺醯基(較佳為碳數6~30的芳基亞磺醯基)、雜環亞磺醯基(較佳為碳數1~30的雜環亞磺醯基)、脲基(較佳為碳數1~30的脲基)、羥基、硝基、羧基、磺基、磷酸基、羧酸醯胺基、磺酸醯胺基、醯亞胺酸基、膦基、巰基、氰基、烷基亞磺酸基、芳基亞磺酸基、芳基偶氮基、雜環偶氮基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基胺基、矽基、肼基、亞胺基。當該等基團為能夠進一步取代之基團時,可以進一步具有取代基。作為取代基,可以舉出在上述之取代基T中說明之基團。
-關於由式(II)表示之化合物- [化學式5]
式(II)的R 11及R 12分別獨立地表示氫原子或取代基。作為R 11及R 12所表示之取代基,可以舉出作為式(I)的R 1~R 4所表示之取代基進行說明之基團,較佳範圍亦相同。
X 12及X 14分別獨立地表示=O或=S, X 11及X 13分別獨立地表示-OR X11、-SR X12或-NR X13R X14,R X11~R X14分別獨立地表示氫原子或取代基,R X13與R X14可以鍵結而形成環。
作為R X11~R X14所表示之取代基,可以舉出烷基、芳基及雜環基。 上述烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,從能夠進一步提高所獲得之膜的耐光性或耐熱性之理由而言,1~3為進一步較佳,1為尤佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。烷基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出鹵素原子、烷氧基、芳基、雜環基、胺基等。 上述芳基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳,6為進一步較佳。芳基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出鹵素原子、烷基、烷氧基、雜環基、胺基等。 上述雜環基為5員環或6員環為較佳。具有雜環基之雜原子為氧原子、氮原子及硫原子為較佳。具有雜環基之雜原子的數為1~3個為較佳。雜環基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基、雜環基、胺基等。
作為X 11~X 14的組合的較佳一態樣,可以舉出X 12及X 14為=O,X 11及X 13分別獨立地表示-OR X11之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 12及X 14為=O,X 11及X 13分別獨立地表示-SR X12之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 12及X 14為=O,X 11及X 13分別獨立地表示-NR X13R X14之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 12及X 14為=O,X 11及X 13中的任意一者為-OR X11,另一者為-SR X12之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 12及X 14為=O,X 11及X 13中的任意一者為-OR X11,另一者為-NR X13R X14之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 12及X 14為=O,X 11及X 13中的任意一者為-SR X12,另一者為-NR X13R X14之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 12及X 14為=S,X 11及X 13分別獨立地表示-OR X11之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 12及X 14為=S,X 11及X 13分別獨立地表示-SR X12之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 12及X 14為=S,X 11及X 13分別獨立地表示-NR X13R X14之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 12及X 14為=S,X 11及X 13中的任意一者為-OR X11,另一者為-SR X12之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 12及X 14為=S,X 11及X 13中的任意一者為-OR X11,另一者為-NR X13R X14之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 12及X 14為=S,X 11及X 13中的任意一者為-SR X12,另一者為-NR X13R X14之態樣。
式(II)的Y 11及Y 12分別獨立地表示-OH或-SH。 作為Y 11與Y 12的組合的較佳一態樣,可以舉出Y 11及Y 12為-OH之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出Y 11及Y 12分別為SH之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出Y 11及Y 12中的任意一者為OH,另一者為SH之態樣。
-關於由式(III)表示之化合物- [化學式6]
式(III)的R 21~R 23分別獨立地表示氫原子或取代基。作為R 21~R 23所表示之取代基,可以舉出作為式(I)的R 1~R 4所表示之取代基進行說明之基團,較佳範圍亦相同。
式(III)的X 21、X 22及X 24分別獨立地表示=O或=S, X 23表示-OR X21、-SR X22或-NR X23R X24,R X21~R X24分別獨立地表示氫原子或取代基,R X23與R X24可以鍵結而形成環。R X21~R X24的含義與上述之R X11~R X14的含義相同,較佳範圍亦相同。
作為X 21~X 24的組合的較佳一態樣,可以舉出X 21、X 22及X 24為=O,X 23為-OR X21之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 21、X 22及X 24為=O,X 23為-SR X22之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 21、X 22及X 24為=O,X 23為-NR X23R X24之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 21及X 22為=S,X 24為=O,X 23為-OR X21之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 21及X 22為=S,X 24為=O,X 23為-SR X22之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 21及X 22為=S,X 24為=O,X 23為-NR X23R X24之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 21及X 22中的任意一者為=O,另一者為=S,X 24為=O,X 23為-OR X21之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 21及X 22中的任意一者為=O,另一者為=S,X 24為=O,X 23為-SR X22之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 21及X 22中的任意一者為=O,另一者為=S,X 24為=O,X 23為-NR X23R X24之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 21及X 22為=O,X 24為=S,X 23為-OR X21之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 21及X 22為=O,X 24為=S,X 23為-SR X22之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出X 21及X 22為=O,X 24為=S,X 23為-NR X23R X24之態樣。
式(III)的Y 21及Y 22分別獨立地表示-OH或-SH。 作為Y 21與Y 22的組合的較佳一態樣,可以舉出Y 21及Y 22為-OH之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出Y 21及Y 22分別為SH之態樣。 作為另一較佳態樣,可以舉出Y 21及Y 22中的任意一者為OH,另一者為SH之態樣。
-特定偶氮化合物的具體例- 作為特定偶氮化合物的具體例,可以舉出具有以下所示之結構的化合物及該等的互變異構結構的化合物。以下所示之結構式中,Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,Hex表示己基。
[化學式7] [化學式8] [化學式9] [化學式10] [化學式11] [化學式12] [化學式13] [化學式14] [化學式15] [化學式16] [化學式17] [化學式18] [化學式19] [化學式20] [化學式21]
在特定金屬偶氮著色劑中,作為上述之特定偶氮化合物所配位之金屬原子,可以舉出1~3價金屬原子。上述金屬原子為選自由Ni、Cu、Zn、Co、Mg、Ca及Mn組成之群組中之至少1種為較佳,選自由Cu、Zn、Co、Mg、Ca及Mn組成之群組中之至少1種為更佳,選自由Cu、Zn及Co組成之群組中之至少1種為更佳。 再者,在金屬原子上配位有在特定偶氮化合物時,關於特定偶氮化合物中的與金屬原子的配位部,氫原子可以解離。
在特定金屬偶氮著色劑中,在該等金屬原子上可以配位有1個特定偶氮化合物,亦可以配位有2個以上的特定偶氮化合物。又,當配位有2個以上的特定偶氮化合物時,配位於金屬原子上之特定偶氮化合物可以為相同的化合物,亦可以為不同的化合物。又,在金屬原子上可以進一步配位有特定偶氮化合物以外的配位體(其他配位體)。作為配位體,可以舉出鹵素原子(氯原子、溴原子、氟原子等)、雜環化合物(例如,吡啶、嘧啶、咪唑、吡唑、三唑、四唑、喹啉、1,10-啡啉等)、質子性化合物(例如,水、甲醇、乙醇等)、胺化合物(例如三乙胺、N,N,N',N'-四亞甲基二胺、乙二胺四乙酸N,N,N',N'',N''-五甲基二伸乙三胺等)、醯胺化合物(例如,N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等)、二甲基亞碸、環丁碸、腈化合物(例如乙腈等)、磷酸酯化合物等。
本發明的著色組成物可以含有2種以上的特定金屬偶氮著色劑。又,當包含2種以上的特定金屬偶氮著色劑時,包含2種以上的與配位有特定偶氮化合物之金屬原子不同的金屬偶氮著色劑為較佳。依據該態樣,藉由複數種金屬的相互作用,能夠形成缺陷進一步得到抑制之膜,進而能夠進一步提高耐光性。 作為較佳一態樣,可以舉出以下所示之(1)、(2)態樣,從能夠形成缺陷進一步得到抑制之膜之理由而言,(1)態樣為較佳。 (1)包含2種以上的與配位有特定偶氮化合物之金屬原子不同的金屬偶氮著色劑之態樣,其中,金屬偶氮著色劑為在選自由Cu、Zn、Co、Mg、Ca及Mn組成之群組中之至少1種金屬原子上配位有特定偶氮化合物之金屬偶氮著色劑。 (2)含有在Ni上配位有特定偶氮化合物之特定金屬偶氮著色劑、及在選自由Cu、Zn、Co、Mg、Ca及Mn組成之群組中之至少1種金屬原子上配位有特定偶氮化合物之特定金屬偶氮著色劑之態樣。
又,相對於特定金屬偶氮著色劑中的所有金屬原子之Ni的含量為70莫耳%以下為較佳,50莫耳%以下為更佳,20莫耳%以下為進一步較佳,特定金屬偶氮著色劑實質上不含Ni為尤佳。再者,在本說明書中,特定金屬偶氮著色劑實質上不含Ni係指相對於特定金屬偶氮著色劑中的所有金屬原子之Ni的含量為1莫耳%以下,0.5莫耳%以下為較佳,0.1莫耳%以下為更佳,不含Ni為進一步較佳。
特定金屬偶氮著色劑進一步含有由式(1)表示之化合物為較佳。 [化學式22] 式(1)中,R 111~R 113分別獨立地表示氫原子或烷基。
R 111~R 113所表示之烷基的碳數為1~10為較佳,1~6為更佳,1~4為進一步較佳。烷基可以為直鏈、支鏈及環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。烷基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出後述取代基T,羥基為較佳。R 111~R 113中的至少一個為氫原子為較佳,R 111~R 113全部為氫原子為更佳。
相對於上述之1莫耳的特定偶氮化合物,特定金屬偶氮著色劑含有0.05~4莫耳的由式(1)表示之化合物為較佳,含有0.5~2.5莫耳為更佳,含有1.0~2.0莫耳為進一步較佳。
特定金屬偶氮著色劑的極大吸收波長存在於波長350~600nm的範圍內為較佳,存在於波長400~600nm的範圍內為更佳。又,特定金屬偶氮著色劑為黃色著色劑為較佳。
當特定金屬偶氮著色劑為顏料時,特定金屬偶氮著色劑的平均一次粒徑為1~200nm為較佳。又,由源自在將CuKα線作為X射線源時的X射線繞射光譜中的任一結晶面之峰的半值寬求出之微晶尺寸為0.1nm~100nm為較佳。
作為特定金屬偶氮著色劑的具體例,可以舉出後述之實施例中記載之著色劑1~290的金屬偶氮著色劑1~3的欄中記載之化合物。
(其他著色劑) 本發明的著色組成物中所含之著色劑能夠進一步含有上述之特定金屬偶氮著色劑以外的著色劑(以下,亦稱為其他著色劑)。
其他著色劑可以為顏料,亦可以為染料。其他著色劑包含顏料為較佳。顏料可以為無機顏料、有機顏料中的任一種,但從顏色變異的量、分散的容易性、安全性等觀點而言,有機顏料為較佳。
顏料的平均一次粒徑為1~200nm為較佳。下限為5nm以上為較佳,10nm以上為更佳。上限為180nm以下為較佳,150nm以下為更佳,100nm以下為進一步較佳。另外,在本說明書中,顏料的一次粒徑能夠藉由穿透式電子顯微鏡觀察顏料的一次粒子並依據所獲得之圖像照片來求出。具體而言,求出顏料的一次粒子的投影面積,並算出與其相對應之等效圓直徑作為顏料的一次粒徑。又,將本說明書中的平均一次粒徑設為針對400個顏料的一次粒子的一次粒徑的算數平均值。又,顏料的一次粒子係指未凝集之獨立粒子。
由源自在將顏料的CuKα線作為X射線源時的X射線繞射光譜中的任一結晶面之峰的半值寬求出之微晶尺寸為0.1nm~100nm為較佳,0.5nm~50nm為更佳,1nm~30nm為進一步較佳,3nm~25nm為尤佳。
顏料的比表面積為1~300m 2/g為較佳。下限為3m 2/g以上為較佳,10m 2/g以上為更佳。上限為250m 2/g以下為較佳,200m 2/g以下為更佳。比表面積的值為依照BET(Brunauer、Emmett及Teller(布魯諾、埃梅特及特勒))法,並依據DIN 66131:determination of the specific surface area of solids by gas adsorption(基於氣體吸附之固體的比表面積的測定)進行測定之值。
其他著色劑含有選自由酞菁化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、異吲哚啉化合物及喹吖酮化合物組成之群組中之至少1種為較佳,含有選自由酞菁化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、異吲哚啉化合物及喹吖酮化合物組成之群組中之至少1種為更佳,含有酞菁化合物或二酮吡咯并吡咯化合物為進一步較佳。
作為其他著色劑,可以舉出綠色著色劑、紅色著色劑、黃色著色劑、紫色著色劑、藍色著色劑、橙色著色劑等,選自由綠色著色劑、紅色著色劑、黃色著色劑及橙色著色劑組成之群組中之至少1種為較佳,選自由綠色著色劑、紅色著色劑及黃色著色劑組成之群組中之至少1種為更佳,選自由綠色著色劑及紅色著色劑組成之群組中之至少1種為進一步較佳。
作為紅色著色劑,可以舉出二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、萘酚化合物、甲亞胺化合物、口山口星化合物、喹吖啶酮化合物、苝化合物、硫靛藍化合物等,二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物為較佳,二酮吡咯并吡咯化合物為更佳。又,紅色著色劑為顏料為較佳。
作為紅色著色劑的具體例,可以舉出C.I.(比色指數)顏料紅1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、269、270、272、279、291、294、295、296、297等紅色顏料。又,作為紅色著色劑,亦能夠使用日本特開2017-201384號公報中記載之結構中至少一個溴原子被取代之二酮吡咯并吡咯化合物、日本專利第6248838號的0016~0022段中記載之二酮吡咯并吡咯化合物、國際公開第2012/102399號中記載之二酮吡咯并吡咯化合物、國際公開第2012/117965號中記載之二酮吡咯并吡咯化合物、日本特開2020-085947號公報中記載之溴化二酮吡咯并吡咯化合物、日本特開2012-229344號公報中記載之萘酚偶氮化合物、日本專利第6516119號公報中記載之紅色著色劑、日本專利第6525101號公報中記載之紅色著色劑、日本特開2020-090632號公報的0229段中記載之溴化二酮吡咯并吡咯化合物、韓國公開專利第10-2019-0140741號公報中記載之蒽醌化合物、韓國公開專利第10-2019-0140744號公報中記載之蒽醌化合物、日本特開2020-079396號公報中記載之苝化合物、日本特開2020-066702號公報的0025~0041段中記載之二酮吡咯并吡咯化合物等。又,作為紅色著色劑,亦能夠使用具有如下結構之化合物:對芳香族環導入了鍵結有氧原子、硫原子或氮原子之基團而成之芳香族環基與二酮吡咯并吡咯骨架鍵結。
作為紅色著色劑,C.I.顏料紅122、177、254、255、264、269、272、291為較佳。
作為綠色著色劑,可以舉出酞菁化合物、方酸菁化合物等,酞菁化合物為較佳,酞菁顏料為更佳。又,綠色著色劑為顏料為較佳。
作為綠色著色劑的具體例,可以舉出C.I.顏料綠7、10、36、37、58、59、62、63、64、65、66等綠色顏料。又,作為綠色著色劑,亦能夠使用在1分子中的鹵素原子數平均為10~14個、溴原子數平均為8~12個、氯原子數平均為2~5個之鹵化鋅酞菁顏料。作為具體例,可以舉出國際公開第2015/118720號中記載之化合物。又,作為綠色著色劑,亦能夠使用中國專利申請第106909027號說明書中記載之化合物、國際公開第2012/102395號中記載之具有磷酸酯作為配位體之酞菁化合物、日本特開2019-008014號公報中記載之酞菁化合物、日本特開2018-180023號公報中記載之酞菁化合物、日本特開2019-038958號公報中記載之化合物、日本特開2020-070426號公報中記載之鋁酞菁化合物、日本特開2020-076995號公報中記載之核殼型色素等。
作為綠色著色劑,C.I.顏料綠7、36、58、62、63為較佳。
作為橙色著色劑的具體例,可以舉出C.I.顏料橙2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等橙色顏料。
作為黃色著色劑,可以舉出偶氮化合物、甲亞胺化合物、異吲哚啉化合物、蝶啶化合物、喹啉黃化合物及苝化合物。作為黃色著色劑的具體例,可以舉出C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214、215、228、231、232、233、234、235、236等黃色顏料。
作為黃色著色劑,亦能夠使用日本特開2017-201003號公報中記載之化合物、日本特開2017-197719號公報中記載之化合物、日本特開2017-171912號公報的0011~0062、0137~0276段中記載之化合物、日本特開2017-171913號公報的0010~0062、0138~0295段中記載之化合物、日本特開2017-171914號公報的0011~0062、0139~0190段中記載之化合物、日本特開2017-171915號公報的0010~0065、0142~0222段中記載之化合物、日本特開2013-054339號公報的0011~0034段中記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-026228號公報的0013~0058段中記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-062644號公報中記載之異吲哚啉化合物、日本特開2018-203798號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-062578號公報中記載之喹啉黃化合物、日本專利第6432076號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-155881號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-111757號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-040835號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2017-197640號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2016-145282號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-085565號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-021139號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-209614號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-209435號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-181015號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-061622號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-032486號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2012-226110號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074987號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-081565號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074986號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074985號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-050420號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-031281號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特公昭48-032765號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2019-008014號公報中記載之喹啉黃化合物、日本專利第6607427號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2019-073695號公報中記載之次甲基染料、日本特開2019-073696號公報中記載之次甲基染料、日本特開2019-073697號公報中記載之次甲基染料、日本特開2019-073698號公報中記載之次甲基染料、韓國公開專利第10-2014-0034963號公報中記載之化合物、日本特開2017-095706號公報中記載之化合物、臺灣專利申請公開第201920495號公報中記載之化合物、日本專利第6607427號公報中記載之化合物、日本特開2020-033525號公報中記載之化合物、日本特開2020-033524號公報中記載之化合物、日本特開2020-033523號公報中記載之化合物、日本特開2020-033522號公報中記載之化合物、日本特開2020-033521號公報中記載之化合物、國際公開第2020/045200號中記載之化合物、國際公開第2020/045199號中記載之化合物、國際公開第2020/045197號中記載之化合物、日本特開2020-093994號公報中記載之偶氮化合物、日本特開2020-083982號公報中記載之苝化合物、國際公開第2020/105346號中記載之苝化合物、日本特表2020-517791號公報中記載之喹啉黃化合物、由下述式(QP1)表示之化合物、由下述式(QP2)表示之化合物。又,從提高色值的觀點而言,亦可較佳地使用將該等化合物多聚體化者。 [化學式23]
式(QP1)中,X 1~X 16各自獨立地表示氫原子或鹵素原子,Z 1表示碳數1~3的伸烷基。作為由式(QP1)表示之化合物的具體例,可以舉出日本專利第6443711號公報的0016段中記載之化合物。 [化學式24]
式(QP2)中,Y 1~Y 3分別獨立地表示鹵素原子。n、m表示0~6的整數,p表示0~5的整數。(n+m)為1以上。作為由式(QP2)表示之化合物的具體例,可以舉出日本專利6432077號公報的0047~0048段中記載之化合物。
作為紫色著色劑的具體例,可以舉出C.I.顏料紫1、19、23、27、32、37、42、60、61等紫色顏料。
作為藍色著色劑的具體例,可以舉出C.I.顏料藍1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、29、60、64、66、79、80、87、88等藍色顏料。又,作為藍色著色劑,亦能夠使用具有磷原子之鋁酞菁化合物。作為具體例,可以舉出日本特開2012-247591號公報的0022~0030段、日本特開2011-157478號公報的0047段中記載之化合物。
作為綠色著色劑或藍色著色劑,亦能夠使用日本特表2020-504758號公報中記載之二芳基甲烷化合物。
其他著色劑亦能夠使用染料。作為染料,並無特別限制,能夠使用公知的染料。例如,可以舉出吡唑偶氮系、苯胺基偶氮系、三芳基甲烷系、蒽醌系、蒽吡啶酮系、亞苄基系、氧雜菁系、吡唑并三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、花青系、啡噻𠯤系、吡咯并吡唑偶氮次甲基系、口山口星系、酞菁系、苯并哌喃系、靛藍系、吡咯亞甲基系等染料。
其他著色劑亦能夠使用色素多聚體。色素多聚體為將其溶解於溶劑中而使用之染料為較佳。又,色素多聚體可以形成粒子。當色素多聚體為粒子時,通常以分散於溶劑中之狀態使用。粒子狀態的色素多聚體例如能夠藉由乳化聚合而獲得,作為具體例可以舉出日本特開2015-214682號公報中記載之化合物及製造方法。色素多聚體為在一分子中具有2個以上色素結構者,具有3個以上色素結構為較佳。上限並無特別限定,但亦能夠設為100以下。一分子中所具有之複數個色素結構可以為相同的色素結構,亦可以為不同的色素結構。色素多聚體的重量平均分子量(Mw)為2000~50000為較佳。下限為3000以上為更佳,6000以上為進一步較佳。上限為30000以下為更佳,20000以下為進一步較佳。色素多聚體亦能夠使用日本特開2011-213925號公報、日本特開2013-041097號公報、日本特開2015-028144號公報、日本特開2015-030742號公報、國際公開第2016/031442號等中記載之化合物。
其他著色劑能夠使用韓國公開專利第10-2020-0028160號公報中記載之三芳基甲烷染料聚合物、日本特開2020-117638號公報中記載之口山口星化合物、國際公開第2020/174991號中記載之酞菁化合物、日本特開2020-160279號公報中記載之異吲哚啉化合物或該等的鹽、韓國公開專利第10-2020-0069442號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069730號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069070號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069067號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069062號公報中記載之由式1表示之化合物、日本專利第6809649號中記載之鹵化鋅酞菁顏料、日本特開2020-180176號公報中記載之異吲哚啉化合物、日本特開2021-187913號公報中記載之啡噻𠯤系化合物、國際公開第2022/004261號中記載之鹵化鋅酞菁、國際公開第2021/250883號中記載之鹵化鋅酞菁。其他著色劑可以為輪烷,色素骨架可以用於輪烷的環狀結構,亦可以用於棒狀結構,亦可以用於這兩種結構。
著色組成物的總固體成分中的著色劑的含量為20質量%以上為較佳,30質量%以上為更佳,40質量%以上為進一步較佳,50質量%以上為尤佳。上限為80質量%以下為較佳,75質量%以下為更佳,70質量%以下為進一步較佳。
著色組成物的總固體成分中的特定金屬偶氮著色劑的含量為10質量%以上為較佳,20質量%以上為更佳,30質量%以上為進一步較佳。上限為80質量%以下為較佳,75質量%以下為更佳,70質量%以下為進一步較佳。
著色組成物中所含之著色劑中的特定金屬偶氮著色劑的含量為10質量%以上為較佳,30質量%以上為更佳,50質量%以上為進一步較佳。上限能夠設為100質量%以下,亦能夠設為90質量%以下,亦能夠設為80質量%以下。
當將本發明的著色組成物用作濾色器的黃色像素形成用著色組成物時,著色劑中的特定金屬偶氮著色劑和用作其他著色劑之黃色著色劑的總含量為90質量%以上為較佳,95質量%以上為更佳,99質量%以上為進一步較佳。又,著色劑中的特定金屬偶氮著色劑的含量為10質量%以上為較佳,30質量%以上為更佳,50質量%以上為進一步較佳。上限能夠設為100質量%以下,亦能夠設為80質量%以下。
當將本發明的著色組成物用作濾色器的綠色像素形成用著色組成物時,著色劑除了特定金屬偶氮著色劑以外,進一步使用含有綠色著色劑者為較佳。該著色組成物可以進一步含有特定金屬偶氮著色劑以外的黃色著色劑。 又,相對於綠色著色劑100質量份,特定金屬偶氮著色劑(當除了特定金屬偶氮著色劑以外,進一步含有特定金屬偶氮著色劑以外的黃色著色劑時,為特定金屬偶氮著色劑和特定金屬偶氮著色劑以外的黃色著色劑的總量)為1~70質量份為較佳,10~60質量份為更佳。 又,著色劑中的特定金屬偶氮著色劑、特定金屬偶氮著色劑以外的黃色著色劑及綠色著色劑的總含量為20~100質量%為較佳,50~100質量%為更佳,80~100質量%為進一步較佳,90~100質量%為尤佳。 又,著色劑中的特定金屬偶氮著色劑的含量為1~80質量%為較佳。上限為75質量%以下為較佳,70質量%以下為更佳。下限為10質量%以上為較佳,30質量%以上為更佳。
當將本發明的著色組成物用作濾色器的紅色像素形成用著色組成物時,著色劑除了特定金屬偶氮著色劑以外,進一步使用包含選自紅色著色劑及橙色著色劑中之至少1種者為較佳。該著色組成物可以進一步含有特定金屬偶氮著色劑以外的黃色著色劑。 又,相對於紅色著色劑和橙色著色劑的合計100質量份,特定金屬偶氮著色劑(當除了特定金屬偶氮著色劑以外,進一步含有特定金屬偶氮著色劑以外的黃色著色劑時,為特定金屬偶氮著色劑和特定金屬偶氮著色劑以外的黃色著色劑的總量)為1~70質量份為較佳,10~60質量份為更佳。 又,著色劑中的特定金屬偶氮著色劑、特定金屬偶氮著色劑以外的黃色著色劑、紅色著色劑及橙色著色劑的總含量為20~100質量%為較佳,50~100質量%為更佳,80~100質量%為進一步較佳,90~100質量%為尤佳。 又,著色劑中的特定金屬偶氮著色劑的含量為1~80質量%為較佳。上限為75質量%以下為較佳,70質量%以下為更佳。下限為10質量%以上為較佳,30質量%以上為更佳。
<<顏料衍生物>> 本發明的著色組成物能夠含有顏料衍生物。顏料衍生物例如可以用作分散助劑。分散助劑係用於提高著色組成物中的顏料的分散性之材料。作為顏料衍生物,可以舉出具有選自由色素結構及三𠯤結構組成之群組中之至少1種結構和酸基或鹼基之化合物。
作為上述色素結構,可以舉出喹啉色素結構、苯并咪唑酮色素結構、苯并異吲哚色素結構、苯并噻唑色素結構、亞胺(iminium)色素結構、方酸菁色素結構、克酮鎓色素結構、氧雜菁色素結構、吡咯并吡咯色素結構、二酮吡咯并吡咯色素結構、偶氮色素結構、甲亞胺色素結構、酞菁色素結構、萘酞菁色素結構、蒽醌色素結構、喹吖酮色素結構、二㗁𠯤色素結構、紫環酮色素結構、苝色素結構、噻𠯤靛藍色素結構、硫靛藍色素結構、異吲哚啉色素結構、異吲哚啉酮色素結構、喹啉黃色素結構、二硫醇色素結構、三芳基甲烷色素結構、吡咯亞甲基色素結構等。
作為顏料衍生物所具有之酸基,可以舉出羧基、磺基、磷酸基、硼酸基、醯亞胺酸基及該等的鹽等。作為構成鹽之原子或原子團,可以舉出鹼金屬離子(Li +、Na +、K +等)、鹼土類金屬離子(Ca 2+、Mg 2+等)、銨離子、咪唑鎓離子、吡啶鎓離子、鏻離子等。作為醯亞胺酸基,由-SO 2NHSO 2R X1、-CONHSO 2R X2、-CONHCOR X3或-SO 2NHCOR X4表示之基團為較佳,由-SO 2NHSO 2R X1、-CONHSO 2R X2或-SO 2NHCOR X4表示之基團為更佳,-SO 2NHSO 2R X1或-CONHSO 2R X2為進一步較佳。R X1~R X4分別獨立地表示烷基或芳基。R X1~R X4所表示之烷基及芳基可以具有取代基。作為取代基,鹵素原子為較佳,氟原子為更佳。R X1~R X4分別獨立地為含有氟原子之烷基或含有氟原子之芳基為較佳,含有氟原子之烷基為更佳。含有氟原子之烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳。含有氟原子之芳基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳,6為進一步較佳。
作為具有顏料衍生物之鹼基,可以舉出胺基、吡啶基及其鹽、銨基的鹽以及酞醯亞胺甲基。作為構成鹽之原子或原子團,可以舉出氫氧化物離子、鹵素離子、羧酸離子、磺酸離子、酚鹽離子(phenoxide ion)等。
作為胺基,可以舉出由-NR x11R x12表示之基團及環狀胺基。
由-NR x11R x12表示之基團中,R x11及R x12分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基,烷基為較佳。亦即,胺基為二烷基胺基為較佳。烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳。烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任一種,但直鏈狀或支鏈狀為較佳,直鏈狀為更佳。烷基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出後述之取代基T。芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。芳基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出後述之取代基T。
作為環狀胺基,可以舉出吡咯啶基、哌啶基、哌𠯤基、嗎福林基等。該等基團可以進一步具有取代基。
顏料衍生物亦能夠使用可見透明性優異的顏料衍生物(以下,亦稱為透明顏料衍生物)。透明顏料衍生物在400~700nm的波長區域中的莫耳吸光係數的最大值(εmax)為3000L・mol -1・cm -1以下為較佳,1000L・mol -1・cm -1以下為更佳,100L・mol -1・cm -1以下為進一步較佳。εmax的下限例如為1L・mol -1・cm -1以上,可以為10L・mol -1・cm -1以上。
作為顏料衍生物的具體例,可以舉出日本特開昭56-118462號公報中記載之化合物、日本特開昭63-264674號公報中記載之化合物、日本特開平01-217077號公報中記載之化合物、日本特開平03-009961號公報中記載之化合物、日本特開平03-026767號公報中記載之化合物、日本特開平03-153780號公報中記載之化合物、日本特開平03-045662號公報中記載之化合物、日本特開平04-285669號公報中記載之化合物、日本特開平06-145546號公報中記載之化合物、日本特開平06-212088號公報中記載之化合物、日本特開平06-240158號公報中記載之化合物、日本特開平10-030063號公報中記載之化合物、日本特開平10-195326號公報中記載之化合物、國際公開第2011/024896號的0086~0098段中記載之化合物、國際公開第2012/102399號的0063~0094段中記載之化合物、國際公開第2017/038252號的0082段中記載之化合物、日本特開2015-151530號公報的0171段中記載之化合物、日本特開2011-252065號公報的0162~0183段中記載之化合物、日本特開2003-081972號公報中記載之化合物、日本專利第5299151號公報中記載之化合物、日本特開2015-172732號公報中記載之化合物、日本特開2014-199308號公報中記載之化合物、日本特開2014-085562號公報中記載之化合物、日本特開2014-035351號公報中記載之化合物、日本特開2008-081565號公報中記載之化合物、日本特開2019-109512號公報中記載之化合物、日本特開2019-133154號公報中記載之化合物、國際公開第2020/002106號中記載之具有硫醇連結基之二酮吡咯并吡咯化合物、日本特開2018-168244號公報中記載之苯并咪唑酮化合物或該等的鹽。
相對於顏料100質量份,顏料衍生物的含量為1~30質量份為較佳,3~20質量份為更佳。 又,相對於上述之特定金屬偶氮著色劑100質量份,顏料衍生物的含量為1~30質量份為較佳,3~20質量份為更佳。 本發明的著色組成物可以僅含有1種顏料衍生物,亦可以含有2種以上的顏料衍生物。當含有2種以上的顏料衍生物時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<樹脂>> 本發明的著色組成物含有樹脂。例如,以在著色組成物中分散顏料等之用途、黏合劑之用途摻合樹脂。另外,將主要用於在著色組成物中分散顏料等之樹脂亦稱為分散劑。然而,樹脂的此種用途為一例,亦能夠以此種用途以外的用途為目的使用樹脂。
樹脂的重量平均分子量為3000~2000000為較佳。上限為1000000以下為較佳,500000以下為更佳。下限為4000以上為較佳,5000以上為更佳。
作為樹脂,可以舉出(甲基)丙烯酸樹脂、環氧樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯縮醛樹脂、聚胺酯樹脂、聚脲樹脂等。在該等樹脂中,可以單獨使用1種,亦可以混合使用2種以上。作為環狀烯烴樹脂,從提高耐熱性的觀點而言,降莰烯樹脂為較佳。作為降莰烯樹脂的市售品,例如可以舉出JSR Corporation製ARTON系列(例如,ARTON F4520)等。又,作為樹脂,亦能夠使用國際公開第2016/088645號的實施例中記載之樹脂、日本特開2017-057265號公報中記載之樹脂、日本特開2017-032685號公報中記載之樹脂、日本特開2017-075248號公報中記載之樹脂、日本特開2017-066240號公報中記載之樹脂、日本特開2017-167513號公報中記載之樹脂、日本特開2017-173787號公報中記載之樹脂、日本特開2017-206689號公報的0041~0060段中記載之樹脂、日本特開2018-010856號公報的0022~0071段中記載之樹脂、日本特開2016-222891號公報中記載之嵌段聚異氰酸酯樹脂、日本特開2020-122052號公報中記載之樹脂、日本特開2020-111656號公報中記載之樹脂、日本特開2020-139021號公報中記載之樹脂、日本特開2017-138503號公報中記載之含有在主鏈具有環結構之結構單元及在側鏈具有聯苯基之結構單元之樹脂。又,作為樹脂,亦能夠較佳地使用具有茀骨架之樹脂。關於具有茀骨架之樹脂,能夠參閱美國專利申請公開第2017/0102610號說明書的記載,該內容被編入本說明書中。又,作為樹脂,亦能夠使用日本特開2020-186373號公報的0199~0233段中記載之樹脂、日本特開2020-186325號公報中記載之鹼溶性樹脂、韓國公開專利第10-2020-0078339號公報中記載之由式1表示之樹脂。
作為樹脂,使用具有酸基之樹脂為較佳。作為酸基,例如可以舉出羧基、磷酸基、磺基、酚性羥基等。該等酸基可以僅為1種,亦可以為2種以上。具有酸基之樹脂例如能夠用作鹼可溶性樹脂。具有酸基之樹脂的酸值為30~500mgKOH/g為較佳。下限為50mgKOH/g以上為較佳,70mgKOH/g以上為更佳。上限為400mgKOH/g以下為較佳,200mgKOH/g以下為更佳,150mgKOH/g以下為進一步較佳,120mgKOH/g以下為最佳。
本發明的著色組成物含有具有鹼基之樹脂亦較佳。具有鹼基之樹脂為含有在側鏈上具有鹼基之重複單元之樹脂為較佳,具有在側鏈上具有鹼基之重複單元和不含鹼基之重複單元之共聚物為更佳,具有在側鏈上具有鹼基之重複單元和不含鹼基之重複單元之嵌段共聚物為進一步較佳。具有鹼基之樹脂亦能夠用作分散劑。具有鹼基之樹脂的胺值為5~300mgKOH/g為較佳。下限為10mgKOH/g以上為較佳,20mgKOH/g以上為更佳。上限為200mgKOH/g以下為較佳,100mgKOH/g以下為更佳。作為具有鹼基之樹脂中所含之鹼基,可以舉出由下述式(a-1)表示之基團、由下述式(a-2)表示之基團等。 [化學式25]
式(a-1)中,R a1及R a2分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基,R a1與R a2可以鍵結而形成環; 式(a-2)中,R a11表示氫原子、羥基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、醯基或氧自由基,R a12~R a19分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基。
R a1、R a2、R a11~R a19所表示之烷基的碳數為1~30為較佳,1~15為更佳,1~8為進一步較佳,1~5為尤佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。烷基可以具有取代基。
R a1、R a2、R a11~R a19所表示之芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。芳基可以具有取代基。
R a11所表示之烷氧基的碳數為1~30為較佳,1~15為更佳,1~8為進一步較佳,1~5為尤佳。烷氧基可以具有取代基。
R a11所表示之芳氧基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。芳氧基可以具有取代基。
R a11所表示之醯基的碳數為2~30為較佳,2~20為更佳,2~12為進一步較佳。醯基可以具有取代基。
作為具有鹼基之樹脂的市售品,可以舉出DISPERBYK-161、162、163、164、166、167、168、174、182、183、184、185、2000、2001、2050、2150、2163、2164、BYK-LPN6919(以上為BYK JAPAN KK.製造)、SOLSPERSE11200、13240、13650、13940、24000、26000、28000、32000、32500、32550、32600、33000、34750、35100、35200、37500,38500,39000,53095、56000、7100(以上為Japan Lubrizol Corporation製造)、Efka PX 4300、4330、4046、4060、4080(以上為BASF公司製造)等。又,具有鹼基之樹脂亦能夠使用日本特開2014-219665號公報的0063~0112段中記載之嵌段共聚物(B)、日本特開2018-156021號公報的0046~0076段中記載之嵌段共聚物A1,該等內容被編入本說明中。
本發明的著色組成物分別包含具有酸基之樹脂和具有鹼基之樹脂亦較佳。依據該態樣,能夠進一步提高著色組成物的保存穩定性。在併用具有酸基之樹脂和具有鹼基之樹脂之情況下,相對於具有酸基之樹脂100質量份,具有鹼基之樹脂的含量為20~500質量份為較佳,30~300質量份為更佳,50~200質量份為進一步較佳。
作為樹脂,包含含有源自由式(ED1)表示之化合物及/或由式(ED2)表示之化合物(以下,有時將該等化合物亦稱為“醚二聚體”。)之重複單元之樹脂亦較佳。
[化學式26]
式(ED1)中,R 1及R 2分別獨立地表示氫原子或可以具有取代基之碳數1~25的烴基。 [化學式27] 式(ED2)中,R表示氫原子或碳數1~30的有機基團。作為式(ED2)的具體例,能夠參閱日本特開2010-168539號公報的記載。
關於醚二聚體的具體例,能夠參閱日本特開2013-029760號公報的0317段,該內容被編入本說明書中。
作為樹脂,包含含有(具有聚合性基之)重複單元之樹脂亦較佳。作為聚合性基,可以舉出含有乙烯性不飽和鍵之基團等。
作為樹脂,使用含有源自由式(X)表示之化合物之重複單元之樹脂亦較佳。 [化學式28] 式中,R 1表示氫原子或甲基,R 21及R 22分別獨立地表示伸烷基,n表示0~15的整數。R 21及R 22所表示之伸烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳,2或3為尤佳。n表示0~15的整數,0~5的整數為較佳,0~4的整數為更佳,0~3的整數為進一步較佳。
作為由式(X)表示之化合物,可以舉出對異丙苯基苯酚(para-cumyl phenol)的環氧乙烷或環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸酯等。作為市售品,可以舉出ARONIX M-110(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)等。
作為樹脂,使用具有芳香族羧基之樹脂(以下,亦稱為樹脂Ac)亦較佳。在樹脂Ac中,芳香族羧基可以包含在重複單元的主鏈中,亦可以包含在重複單元的側鏈中。芳香族羧基包含在重複單元的主鏈中為較佳。再者,在本說明書中,芳香族羧基係指具有在芳香族環上鍵結有1個以上羧基之結構的基團。在芳香族羧基中,鍵結於芳香族環上之羧基的數量為1~4個為較佳,1~2個為更佳。
樹脂Ac為含有選自由式(Ac-1)表示之重複單元及由式(Ac-2)表示之重複單元中之至少1種重複單元之樹脂為較佳。 [化學式29] 式(Ac-1)中,Ar 1表示含有芳香族羧基之基團,L 1表示-COO-或-CONH-,L 2表示二價連結基。 式(Ac-2)中,Ar 10表示含有芳香族羧基之基團,L 11表示-COO-或-CONH-,L 12表示三價連結基,P 10表示聚合物鏈。
在式(Ac-1)中,作為Ar 1所表示之含有芳香族羧基之基團,可以舉出源自芳香族三羧酸酐之結構、源自芳香族四羧酸酐之結構等。作為芳香族三羧酸酐及芳香族四羧酸酐,可以舉出下述結構的化合物。 [化學式30]
上述式中,Q 1表示單鍵、-O-、-CO-、-COOCH 2CH 2OCO-、-SO 2-、-C(CF 32-、由下述式(Q-1)表示之基團或由下述式(Q-2)表示之基團。 [化學式31]
Ar 1所表示之含有芳香族羧基之基團可以具有聚合性基。聚合性基為含有乙烯性不飽和鍵之基團及環狀醚基為較佳,含有乙烯性不飽和鍵之基團為更佳。作為Ar 1所表示之含有芳香族羧基之基團的具體例,可以舉出由式(Ar-11)表示之基團、由式(Ar-12)表示之基團、由式(Ar-13)表示之基團等。 [化學式32]
式(Ar-11)中,n1表示1~4的整數,1或2為較佳,2為更佳。 式(Ar-12)中,n2表示1~8的整數,1~4的整數為較佳,1或2為更佳,2為進一步較佳。 式(Ar-13)中,n3及n4分別獨立地表示0~4的整數,0~2的整數為較佳,1或2為更佳,1為進一步較佳。其中,n3及n4中的至少一者為1以上的整數。 式(Ar-13)中,Q 1表示單鍵、-O-、-CO-、-COOCH 2CH 2OCO-、-SO 2-、-C(CF 32-、由上述式(Q-1)表示之基團或由上述式(Q-2)表示之基團。 式(Ar-11)~(Ar-13)中,*1表示與L 1的鍵結位置。
式(Ac-1)中L 1表示-COO-或-CONH-,表示-COO-為較佳。
在式(Ac-1)中,作為L 2所表示之二價連結基,可以舉出伸烷基、伸芳基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-及組合該等中的2種以上而成之基團。伸烷基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。伸烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。伸芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~10為進一步較佳。伸烷基及伸芳基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出羥基等。L 2所表示之二價連結基為由-L 2a-O-表示之基團為較佳。L 2a可以舉出伸烷基;伸芳基;組合伸烷基和伸芳基而成之基團;組合選自伸烷基及伸芳基中之至少1種和選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及-S-中之至少1種而成之基團等,伸烷基為較佳。伸烷基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。伸烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。伸烷基及伸芳基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出羥基等。
在式(Ac-2)中,作為Ar 10所表示之含有芳香族羧基之基團,其含義與式(Ac-1)的Ar 1的含義相同,較佳範圍亦相同。
式(Ac-2)中,L 11表示-COO-或-CONH-,表示-COO-為較佳。
在式(Ac-2)中,作為L 12所表示之三價連結基,可以舉出烴基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-及組合該等中的2種以上而成之基團。烴基可以舉出脂肪族烴基、芳香族烴基。脂肪族烴基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。脂肪族烴基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。芳香族烴基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~10為進一步較佳。烴基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出羥基等。L 12所表示之三價連結基為由式(L12-1)表示之基團為較佳,由式(L12-2)表示之基團為更佳。 [化學式33]
式(L12-1)中,L 12b表示三價連結基,X 1表示S,*1表示與式(Ac-2)的L 11的鍵結位置,*2表示與式(Ac-2)的P 10的鍵結位置。作為L 12b所表示之三價連結基,可以舉出烴基;組合烴基和選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及-S-中之至少1種而成之基團等,烴基或組合烴基和-O-而成之基團為較佳。
式(L12-2)中,L 12c表示三價連結基,X 1表示S,*1表示與式(Ac-2)的L 11的鍵結位置,*2表示與式(Ac-2)的P 10的鍵結位置。作為L 12c所表示之三價連結基,可以舉出烴基;組合烴基和選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及-S-中之至少1種而成之基團等,烴基為較佳。
式(Ac-2)中P 10表示聚合物鏈。P 10所表示之聚合物鏈具有選自聚(甲基)丙烯酸重複單元、聚醚重複單元、聚酯重複單元及多元醇重複單元中之至少1種重複單元為較佳。聚合物鏈P 10的重量平均分子量為500~20000為較佳。下限為1000以上為較佳。上限為10000以下為較佳,5000以下為更佳,3000以下為進一步較佳。若P 10的重量平均分子量在上述範圍內,則組成物中的顏料的分散性良好。在具有芳香族羧基之樹脂為具有由式(Ac-2)表示之重複單元之樹脂的情況下,該樹脂可較佳地用作分散劑。
P 10所表示之聚合物鏈可以包含含有乙烯性不飽和鍵之基團或環狀醚基。
本發明的著色組成物含有作為分散劑的樹脂為較佳。作為分散劑,可以舉出酸性分散劑(酸性樹脂)、鹼性分散劑(鹼性樹脂)。在此,酸性分散劑(酸性樹脂)表示酸基的量多於鹼基的量之樹脂。作為酸性分散劑(酸性樹脂),將酸基的量與鹼基的量的總量設為100莫耳%時,酸基的量為70莫耳%以上的樹脂為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)所具有之酸基為羧基為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)的酸值為10~105mgKOH/g為較佳。又,鹼性分散劑(鹼性樹脂)表示鹼基的量多於酸基的量之樹脂。作為鹼性分散劑(鹼性樹脂),將酸基的量與鹼基的量的總量設為100莫耳%時,鹼基的量超過50莫耳%的樹脂為較佳。鹼性分散劑所具有之鹼基為胺基為較佳。
用作分散劑之樹脂為接枝樹脂亦較佳。關於接枝樹脂的詳細內容,能夠參閱日本特開2012-255128號公報的0025~0094段的記載,該內容被編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂為具有芳香族羧基之樹脂(樹脂Ac)亦較佳。作為具有芳香族羧基之樹脂,可以舉出上述者。
用作分散劑之樹脂為在主鏈及側鏈中的至少一處含有氮原子之聚亞胺系分散劑亦較佳。作為聚亞胺系分散劑,具有主鏈及側鏈且在主鏈及側鏈中的至少一處具有鹼性氮原子之樹脂為較佳,該主鏈含有具有pKa14以下的官能基之部分結構,該側鏈的原子數為40~10000。鹼性氮原子只要為呈鹼性之氮原子,則並無特別限制。關於聚亞胺系分散劑,能夠參閱日本特開2009-203462號公報的0022~0097段、日本特開2012-255128號公報的0102~0166段的記載,該等內容被編入本說明中。
用作分散劑之樹脂為在核部鍵結有複數個聚合物鏈之結構的樹脂亦較佳。作為此種樹脂,例如可以舉出樹枝狀聚合物(包括星型聚合物)。又,作為樹枝狀聚合物的具體例,可以舉出日本特開2013-043962號公報的0196~0209段中記載之高分子化合物C-1~C-31等。
用作分散劑之樹脂為含有如下重複單元之樹脂亦較佳,該重複單元在側鏈具有含有乙烯性不飽和鍵之基團。在側鏈具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之重複單元的含量,在樹脂的所有重複單元中為10莫耳%以上為較佳,10~80莫耳%為更佳,20~70莫耳%為進一步較佳。
又,作為分散劑,亦能夠使用日本特開2018-087939號公報中記載之樹脂、日本專利第6432077號公報的0219~0221段中記載之嵌段共聚物(EB-1)~(EB-9)、國際公開第2016/104803號中記載之具有聚酯側鏈之聚乙烯亞胺、國際公開第2019/125940號中記載之嵌段共聚物、日本特開2020-066687號公報中記載之具有丙烯醯胺結構單元之嵌段聚合物、日本特開2020-066688號公報中記載之具有丙烯醯胺結構單元之嵌段聚合物、國際公開第2016/104803號中記載之分散劑等。
分散劑亦能夠作為市售品而獲得,作為此類具體例,可以舉出BBYK JAPAN KK.製DISPERBYK系列、Japan Lubrizol Corporation製SOLSPERSE系列,BASF公司製Efka系列、Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.製Ajispar系列等。又,亦能夠使用日本特開2012-137564號公報的0129段中記載之產品、日本特開2017-194662號公報的0235段中記載之產品作為分散劑。
著色組成物的總固體成分中的樹脂的含量為1~60質量%為較佳。下限為5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳,15質量%以上為進一步較佳,20質量%以上為尤佳。上限為50質量%以下為較佳,40質量%以下為更佳。 又,著色組成物的總固體成分中的具有酸基之樹脂的含量為1~60質量%為較佳。下限為5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳,15質量%以上為進一步較佳,20質量%以上為尤佳。上限為50質量%以下為較佳,40質量%以下為更佳。
相對於顏料100質量份,分散劑的含量為10~100質量份為較佳。下限為15質量份以上為較佳,20質量份以上為更佳。上限為80質量份以下為較佳,60質量份以下為更佳。 本發明的著色組成物可以僅含有1種樹脂,亦可以含有2種以上的樹脂。當含有2種以上的樹脂時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<溶劑>> 本發明的著色組成物含有溶劑。作為溶劑,可以舉出有機溶劑。溶劑的種類只要滿足各成分的溶解性或組成物的塗布性,則基本上並無特別限制。作為有機溶劑,可以舉出酯系溶劑、酮系溶劑、醇系溶劑、醯胺系溶劑、醚系溶劑、烴系溶劑等。關於該等的詳細內容,能夠參閱國際公開第2015/166779號的0223段,該內容被編入本說明書中。又,亦能夠較佳地使用環狀烷基經取代之酯系溶劑、環狀烷基經取代之酮系溶劑。作為有機溶劑的具體例,可以舉出聚乙二醇單甲醚、二氯甲烷、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基賽路蘇乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、3-戊酮、4-庚酮、環己酮、2-甲基環己酮、3-甲基環己酮、4-甲基環己酮、環庚酮、環辛酮、乙酸環己酯、環戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺、丙二醇二乙酸酯、3-甲氧基丁醇、甲基乙基酮、γ-丁內酯、環丁碸、苯甲醚、1,4-二乙醯氧基丁烷、二乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、二丙酮醇(別名為雙丙酮醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮)、2-甲氧基丙基乙酸酯、2-甲氧基-1-丙醇、異丙醇等。然而,有時出於環境方面等理由,減少作為有機溶劑之芳香族烴類(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)為較佳(例如,相對於有機溶劑總量,能夠設為50質量ppm(parts per million:百萬分率)以下,亦能夠設為10質量ppm以下,亦能夠設為1質量ppm以下)。
在本發明中,使用金屬含量少的有機溶劑為較佳,有機溶劑的金屬含量例如為10質量ppb(parts per billion:十億分率)以下為較佳。可以視需要使用質量ppt(parts per trillion:兆分率)級別的有機溶劑,此類有機溶劑例如由Toyo Gosei Co.,Ltd提供(化學工業日報,2015年11月13日)。
作為從有機溶劑中去除金屬等雜質之方法,例如能夠舉出蒸餾(分子蒸餾、薄膜蒸餾等)或使用了過濾器之過濾。作為用於過濾之過濾器的過濾器孔徑,10μm以下為較佳,5μm以下為更佳,3μm以下為進一步較佳。過濾器的材質為聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龍為較佳。
有機溶劑可以含有異構物(原子數相同,但結構不同的化合物)。又,可以僅含有1種異構物,亦可以含有複數種異構物。
過氧化物在有機溶劑中的含有率為0.8mmol/L以下為較佳,實質上不含過氧化物為更佳。
著色組成物中的溶劑的含量為10~95質量%為較佳,20~90質量%為更佳,30~90質量%為進一步較佳。
又,從環境管制的觀點而言,本發明的著色組成物實質上不含環境管制物質為較佳。再者,在本發明中,實質上不含環境管制物質係指著色組成物中的環境管制物質的含量為50質量ppm以下,30質量ppm以下為較佳,10質量ppm以下為進一步較佳,1質量ppm以下為尤佳。環境管制物質例如可以舉出苯;甲苯、二甲苯等烷基苯類;氯苯等鹵化苯類等。該等依據REACH(化學品註冊、評估、授權和限制(Registration Evaluation Authorization and Restriction of CHemicals))規則、PRTR(污染物排放與轉移登記(Pollutant Release and Transfer Register))法、VOC(揮發性有機化合物(Volatile Organic Compounds))管制等被註冊為環境管制物質,使用量或處理方法受到嚴格管制。該等化合物有時在製造著色組成物中使用之各成分等時用作溶劑,並且有時作為殘留溶劑而混入著色組成物中。從對人的安全性、對環境的考慮的觀點而言,盡量減少該等物質為較佳。作為減少環境管制物質的方法,可以舉出:加熱或減壓系統,使其達到環境管制物質的沸點以上,以從系統中蒸餾去除環境管制物質而減少的方法。又,在蒸餾去除少量的環境管制物質的情況下,為了提高效率,使其和與該溶劑具有同等的沸點之溶劑共沸亦為有用。又,在含有具有自由基聚合性之化合物的情況下,為了抑制在減壓蒸餾去除中進行自由基聚合反應而導致分子間的交聯,可以添加聚合抑制劑等進行減壓蒸餾去除。該等蒸餾去除方法能夠在原料階段、使原料反應之生成物(例如,聚合之後的樹脂溶液或多官能單體溶液)的階段、或將該等化合物混合而製作之著色組成物的階段等任一階段中進行。
<<聚合性化合物>> 本發明的著色組成物含有聚合性化合物為較佳。作為聚合性化合物,能夠使用能夠藉由自由基、酸或熱而交聯之公知的化合物。聚合性化合物為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為較佳。作為含有乙烯性不飽和鍵之基團,可以舉出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。本發明中使用之聚合性化合物為自由基聚合性化合物為較佳。
作為聚合性化合物,可以為單體、預聚物、寡聚物等化學形態的任一種,但單體為較佳。聚合性化合物的分子量為100~3000為較佳。上限為2000以下為更佳,1500以下為進一步較佳。下限為150以上為更佳,250以上為進一步較佳。
聚合性化合物為包含3個以上含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為較佳,包含3~15個含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為更佳,包含3~6個含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為進一步較佳。又,聚合性化合物為3~15官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為較佳,3~6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為更佳。作為聚合性化合物的具體例,可以舉出日本特開2009-288705號公報的0095~0108段、日本特開2013-029760號公報的0227段、日本特開2008-292970號公報的0254~0257段、日本特開2013-253224號公報的0034~0038段、日本特開2012-208494號公報的0477段、日本特開2017-048367號公報、日本專利第6057891號公報、日本專利第6031807號公報中記載之化合物,該等內容被編入本說明書中。
作為聚合性化合物,可以舉出二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD D-330;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD D-320;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD D-310;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD DPHA;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造,NK ESTER A-DPH-12E;SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製造)及該等(甲基)丙烯醯基經由乙二醇及/或丙二醇殘基鍵結之結構的化合物(例如,由SARTOMER Company,Inc.市售之SR454、SR499)為較佳。又,作為聚合性化合物,亦能夠使用二甘油EO(環氧乙烷)改質(甲基)丙烯酸酯(作為市售品M-460;TOAGOSEI CO.,LTD.製造)、新戊四醇四丙烯酸酯(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製造,NK ESTER A-TMMT)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造,KAYARAD HDDA)、RP-1040(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO., LTD.製造)、NK Oligo UA-7200(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製造)、DPHA-40H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600、LINC-202UA(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD.製造)、8UH-1006、8UH-1012(以上為Taisei Fine Chemical Co.,Ltd.製造)、LIGHT ACRYLATE POB-A0(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD.製造)等。
聚合性化合物,亦能夠使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物。作為3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品,可以舉出ARONIX M-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)、NK ESTER A9300、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、TMPT(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製造)、KAYARAD GPO-303、TMPTA、THE-330、TPA-330、PET-30(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)等。
聚合性化合物亦能夠使用具有酸基之化合物。藉由使用具有酸基之聚合性化合物,顯影時容易去除未曝光部的聚合性化合物,從而能夠抑制顯影殘渣的產生。作為酸基,可以舉出羧基、磺基、磷酸基等,羧基為較佳。作為具有酸基之聚合性化合物,可以舉出琥珀酸改質二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。作為具有酸基之聚合性化合物的市售品,可以舉出ARONIX M-510、M-520、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)等。作為具有酸基之聚合性化合物的較佳酸值為0.1~40mgKOH/g,更佳為5~30mgKOH/g。若聚合性化合物的酸值為0.1mgKOH/g以上,則顯影液中的溶解性良好,若為40mgKOH/g以下,則製造或處理上有利。
聚合性化合物亦能夠使用具有己內酯結構之化合物。作為具有己內酯結構之聚合性化合物的市售品,可以舉出KAYARAD DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120(以上為Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)等。
聚合性化合物亦能夠使用具有伸烷氧基之聚合性化合物。具有伸烷氧基之聚合性化合物為具有乙烯氧基及/或伸丙氧基之聚合性化合物為較佳,具有乙烯氧基之聚合性化合物為更佳,具有4~20個乙烯氧基之3~6官能(甲基)丙烯酸酯化合物為進一步較佳。作為具有伸烷氧基之聚合性化合物的市售品,例如,可以舉出Sartomer Company,Inc製具有4個乙烯氧基之4官能(甲基)丙烯酸酯SR-494、Nippon Kayaku Co.,Ltd.製具有3個異丁烯氧基之3官能(甲基)丙烯酸酯KAYARAD TPA-330等。
聚合性化合物亦能夠使用具有茀骨架之聚合性化合物。作為具有茀骨架之聚合性化合物的市售品,可以舉出OGSOL EA-0200、EA-0300(Osaka Gas Chemicals Co.,Ltd.製造,具有茀骨架之(甲基)丙烯酸酯單體)等。
作為聚合性化合物,使用實質上不含甲苯等環境管制物質之化合物亦較佳。作為此種化合物的市售品,可以舉出KAYARAD DPHA LT、KAYARAD DPEA-12 LT(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)等。
著色組成物的總固體成分中的聚合性化合物的含量為0.1~50質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳,3質量%以上為進一步較佳。上限為40質量%以下為較佳,30質量%以下為更佳,25質量%以下為進一步較佳。本發明的著色組成物可以僅含有1種聚合性化合物,亦可以含有2種以上的聚合性化合物。當含有2種以上的聚合性化合物時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<光聚合起始劑>> 本發明的著色組成物含有光聚合起始劑為較佳。作為光聚合起始劑,並無特別限制,能夠從公知的光聚合起始劑中適當地選擇。例如,對從紫外線區域至可見區域的光線具有感光性之化合物為較佳。光聚合起始劑係光自由基聚合起始劑為較佳。
作為光聚合起始劑,可以舉出鹵化烴衍生物(例如,具有三𠯤骨架之化合物、具有㗁二唑骨架之化合物等)、醯基膦化合物、六芳基雙咪唑化合物、肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物等。從曝光靈敏度的觀點而言,光聚合起始劑為三鹵甲基三𠯤化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、茂金屬化合物、肟化合物、六芳基雙咪唑化合物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、環戊二烯-苯-鐵錯合物、鹵甲基㗁二唑化合物及3-芳基取代香豆素化合物為較佳,選自肟化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物及醯基膦化合物中之化合物為更佳,肟化合物為進一步較佳。又,作為光聚合起始劑,可以舉出日本特開2014-130173號公報的0065~0111段中記載之化合物、日本專利第6301489號公報中記載之化合物、MATERIAL STAGE 37~60p,vol.19,No.3,2019中記載之過氧化物系光聚合起始劑、國際公開第2018/221177號中記載之光聚合起始劑、國際公開第2018/110179號中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-043864號公報中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-044030號公報中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-167313號公報中記載之過氧化物系起始劑、日本特開2020-055992號公報中記載之具有㗁唑啶基之胺基苯乙酮系起始劑、日本特開2013-190459號公報中記載之肟系光聚合起始劑、日本特開2020-172619號公報中記載之聚合物、國際公開第2020/152120號中記載之由式1表示之化合物、日本特開2021-181406號公報中記載之化合物等,該等內容被編入本說明書中。
作為六芳基雙咪唑化合物的具體例,可以舉出2,2',4-三(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基-1,1'-雙咪唑等。
作為α-羥基酮化合物的市售品,可以舉出Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad 2959、Omnirad 127(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 184、Irgacure 1173、Irgacure 2959、Irgacure 127(以上為BASF公司製造)等。作為α-胺基酮化合物的市售品,可以舉出Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 369E、Irgacure 379EG(以上為BASF公司製造)等。作為醯基膦化合物的市售品,可以舉出Omnirad 819、Omnirad TPO(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 819、Irgacure TPO(以上為BASF公司製造)等。
作為肟化合物,可以舉出日本特開2001-233842號公報中記載之化合物、日本特開2000-080068號公報中記載之化合物、日本特開2006-342166號公報中記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年,第1653-1660頁)中記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年,第156-162頁)中記載之化合物、Journal of Photopolymer Science and Technology(1995年,第202-232頁)中記載之化合物、日本特開2000-066385號公報中記載之化合物、日本特表2004-534797號公報中記載之化合物、日本特開2006-342166號公報中記載之化合物、日本特開2017-019766號公報中記載之化合物、日本專利第6065596號公報中記載之化合物、國際公開第2015/152153號中記載之化合物、國際公開第2017/051680號中記載之化合物、日本特開2017-198865號公報中記載之化合物、國際公開第2017/164127號的0025~0038段中記載之化合物、國際公開第2013/167515號中記載之化合物、日本專利第5430746號中記載之化合物、日本專利第5647738號中記載之化合物、日本特開2021-173858號公報的由通式(1)表示之化合物和0022~0024段中記載之化合物、日本特開2021-170089號公報的由通式(1)表示之化合物和0117~0120段中記載之化合物等。作為肟化合物的具體例,可以舉出3-苯甲醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-乙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-丙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、2-乙醯氧基亞胺基戊烷-3-酮、2-乙醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、3-(4-甲苯磺醯氧基)亞胺基丁烷-2-酮、2-乙氧基羰氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(苯硫基)苯基]-3-環己基-丙烷-1,2-二酮-2-(O-乙醯肟)等。作為市售品,可以舉出Irgacure-OXE01、Irgacure-OXE02、Irgacure-OXE03、Irgacure-OXE04(以上為BASF公司製造)、TR-PBG-301、TR-PBG-304、TR-PBG-327(TRONLY公司製造)、Adeka Optomer N-1919(ADEKA CORPORATION製造,日本特開2012-014052號公報中記載之光聚合起始劑2)。又,作為肟化合物,使用無著色性之化合物或透明性高且不易變色之化合物亦較佳。作為市售品,可以舉出ADEKA ARKLS NCI-730、NCI-831、NCI-930(以上為ADEKA CORPORATION製造)等。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有茀環之肟化合物。作為具有茀環之肟化合物的具體例,可以舉出日本特開2014-137466號公報中記載之化合物、日本專利第6636081號公報中記載之化合物、韓國公開專利第10-2016-0109444號公報中記載之化合物、日本特表2020-507664號公報中記載之茀基胺基酮類光起始劑、國際公開第2021/023144號中記載之肟酯化合物。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有咔唑環的至少一個苯環成為萘環之骨架之肟化合物。作為此類肟化合物的具體例,可以舉出國際公開第2013/083505號中記載之化合物。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有氟原子之肟化合物。作為具有氟原子之肟化合物的具體例,可以舉出日本特開2010-262028號公報中記載之化合物、日本特表2014-500852號公報中記載之化合物24、36~40、日本特開2013-164471號公報中記載之化合物(C-3)等。
作為光聚合起始劑,能夠使用具有硝基之肟化合物。具有硝基之肟化合物設為二聚體亦較佳。作為具有硝基之肟化合物的具體例,可以舉出日本特開2013-114249號公報的0031~0047段、日本特開2014-137466號公報的0008~0012、0070~0079段中記載之化合物、日本專利4223071號公報的0007~0025段中記載之化合物、ADEKA ARKLS NCI-831(ADEKA CORPORATION製造)。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有苯并呋喃骨架之肟化合物。作為具體例,可以舉出國際公開第2015/036910號中記載之OE-01~OE-75。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有羥基之取代基與咔唑骨架鍵結而成之肟化合物。作為此種光聚合起始劑,可以舉出國際公開第2019/088055號中記載之化合物等。
以下示出可較佳地用於本發明之肟化合物的具體例,但本發明並不限定於該等。
[化學式34] [化學式35] [化學式36]
肟化合物為在波長350~500nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為較佳,在波長360~480nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為更佳。又,從靈敏度的觀點而言,肟化合物在波長365nm或波長405nm處的莫耳吸光係數高為較佳,1000~300000為更佳,2000~300000為進一步較佳,5000~200000為尤佳。化合物的莫耳吸光係數能夠使用公知的方法測定。例如,藉由分光光度計(Varian公司製Cary-5分光光度計(spectrophotometer)),使用乙酸乙酯溶劑,以0.01g/L的濃度進行測定為較佳。
作為光聚合起始劑,組合使用Irgacure OXE01(BASF公司製造)及/或Irgacure OXE02(BASF公司製造)和Omnirad 2959(IGM Resins B.V.公司製造)亦較佳。
作為光聚合起始劑,可以使用2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑。藉由使用此類光自由基聚合起始劑,從光自由基聚合起始劑的1分子產生2個以上的自由基,因此可獲得良好的靈敏度。又,在使用了非對稱結構的化合物的情況下,結晶性下降而在溶劑等中的溶解性得以提高,隨時間變得難以析出,藉此能夠提高著色組成物的經時穩定性。作為2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑的具體例,可以舉出日本特表2010-527339號公報、日本特表2011-524436號公報、國際公開第2015/004565號、日本特表2016-532675號公報的0407~0412段、國際公開第2017/033680號的0039~0055段中記載之肟化合物的二聚體、日本特表2013-522445號公報中記載之化合物(E)及化合物(G)、國際公開第2016/034963號中記載之Cmpd1~7、日本特表2017-523465號公報的0007段中記載之肟酯類光起始劑、日本特開2017-167399號公報的0020~0033段中記載之光起始劑、日本特開2017-151342號公報的0017~0026段中記載之光聚合起始劑(A)、日本專利第6469669號公報中記載之肟酯光起始劑等。
著色組成物的總固體成分中的光聚合起始劑的含量為0.1~30質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限為20質量%以下為較佳,15質量%以下為更佳。本發明的著色組成物可以僅含有1種光聚合起始劑,亦可以含有2種以上的光聚合起始劑。當含有2種以上的光聚合起始劑時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<紅外線吸收劑>> 本發明的著色組成物能夠含有紅外線吸收劑。例如,在使用本發明的著色組成物形成紅外線透射濾波器的情況下,能夠使透射(藉由在著色組成物中含有紅外線吸收劑而獲得之)膜之光的波長位移至更靠長波長側。紅外線吸收劑為在比波長700nm更靠長波長側具有極大吸收波長之化合物為較佳。紅外線吸收劑為在超過波長700nm且1800nm以下的範圍內具有極大吸收波長之化合物為較佳。又,紅外線吸收劑在波長500nm下的吸光度A 1與在極大吸收波長下的吸光度A 2的比率A 1/A 2為0.08以下為較佳,0.04以下為更佳。
作為紅外線吸收劑,可以舉出吡咯并吡咯化合物、花青化合物、方酸菁化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物、夸特銳烯(quaterrylene)化合物、部花青化合物、克酮鎓化合物、氧雜菁化合物、亞銨化合物、二硫醇化合物、三芳基甲烷化合物、吡咯亞甲基化合物、偶氮次甲基化合物、蒽醌化合物、二苯并呋喃酮化合物、二硫烯金屬錯合物、金屬氧化物、金屬硼化物等。作為吡咯并吡咯化合物,可以舉出日本特開2009-263614號公報的0016~0058段中記載之化合物、日本特開2011-068731號公報的0037~0052段中記載之化合物、國際公開第2015/166873號的0010~0033段中記載之化合物等。作為方酸菁化合物,可以舉出日本特開2011-208101號公報的0044~0049段中記載之化合物、日本專利第6065169號公報的0060~0061段中記載之化合物、國際公開第2016/181987號的0040段中記載之化合物、日本特開2015-176046號公報中記載之化合物、國際公開第2016/190162號的0072段中記載之化合物、日本特開2016-074649號公報的0196~0228段中記載之化合物、日本特開2017-067963號公報的0124段中記載之化合物、國際公開第2017/135359號中記載之化合物、日本特開2017-114956號公報中記載之化合物、日本專利6197940號公報中記載之化合物、國際公開第2016/120166號中記載之化合物等。作為花青化合物,可以舉出日本特開2009-108267號公報的0044~0045段中記載之化合物、日本特開2002-194040號公報的0026~0030段中記載之化合物、日本特開2015-172004號公報中記載之化合物、日本特開2015-172102號公報中記載之化合物、日本特開2008-088426號公報中記載之化合物、國際公開第2016/190162號的0090段中記載之化合物、日本特開2017-031394號公報中記載之化合物等。作為克酮鎓化合物,可以舉出日本特開2017-082029號公報中記載之化合物。作為亞銨化合物,例如可以舉出日本特表2008-528706號公報中記載之化合物、日本特開2012-012399號公報中記載之化合物、日本特開2007-092060號公報中記載之化合物、國際公開第2018/043564號的0048~0063段中記載之化合物。作為酞菁化合物,可以舉出日本特開2012-077153號公報的0093段中記載之化合物、日本特開2006-343631號公報中記載之酞菁氧鈦、日本特開2013-195480號公報的0013~0029段中記載之化合物、日本專利第6081771號公報中記載之釩酞菁化合物、國際公開第2020/071470號中記載之化合物、國際公開第2018/186489號的0020~0024段、國際公開第2020/071470號的0029~0076段中記載之化合物。作為萘酞菁化合物,可以舉出日本特開2012-077153號公報的0093段中記載之化合物。作為二硫烯金屬錯合物,可以舉出日本專利第5733804號公報中記載之化合物。作為金屬氧化物,例如可以舉出氧化銦錫、氧化銻錫、氧化鋅、Al摻雜氧化鋅、氟摻雜二氧化錫、鈮摻雜二氧化鈦、氧化鎢等。關於氧化鎢的詳細內容,能夠參閱日本特開2016-006476號公報的0080段,該內容被編入本說明書中。作為金屬硼化物,可以舉出硼化鑭等。作為硼化鑭的市售品,可以舉出LaB 6-F(Japan New Metals Co.,Ltd.製造)等。又,作為金屬硼化物,亦能夠使用國際公開第2017/119394號中記載之化合物。作為氧化銦錫的市售品,可以舉出F-ITO(DOWA HIGHTECH CO.,LTD.製造)等。
作為紅外線吸收劑,亦能夠使用日本特開2017-197437號公報中記載之方酸菁化合物、日本特開2017-025311號公報中記載之方酸菁化合物、國際公開第2016/154782號中記載之方酸菁化合物、日本專利第5884953號公報中記載之方酸菁化合物、日本專利第6036689號公報中記載之方酸菁化合物、日本專利第5810604號公報中記載之方酸菁化合物、國際公開第2017/213047號的0090~0107段中記載之方酸菁化合物、日本特開2018-054760號公報的0019~0075段中記載之含吡咯環化合物、日本特開2018-040955號公報的0078~0082段中記載之含吡咯環化合物、日本特開2018-002773號公報的0043~0069段中記載之含吡咯環化合物、日本特開2018-041047號公報的0024~0086段中記載之在醯胺α位具有芳香族環之方酸菁化合物、日本特開2017-179131號公報中記載之醯胺連結型方酸菁化合物、日本特開2017-141215號公報中記載之具有吡咯雙型方酸菁骨架或克酮鎓骨架之化合物、日本特開2017-082029號公報中記載之二氫咔唑雙型方酸菁化合物、日本特開2017-068120號公報的0027~0114段中記載之非對稱型化合物、日本特開2017-067963號公報中記載之含吡咯環化合物(咔唑型)、日本專利第6251530號公報中記載之酞菁化合物等。
作為紅外線吸收劑,亦能夠使用歐洲專利第3628645號說明書的0025段中記載之由下述式表示之氧化鎢。 M 1 aM 2 bW cO d(P(O) nR meM 1、M 2表示銨陽離子或金屬陽離子,a為0.01~0.5,b為0~0.5,c為1,d為2.5~3,e為0.01~0.75,n為1、2或3,m為1、2或3,R表示可以具有取代基之烴基。
在本發明的著色組成物含有紅外線吸收劑的情況下,著色組成物的總固體成分中的紅外線吸收劑的含量為1~40質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,5質量%以上為更佳,10質量%以上為進一步較佳。上限為30質量%以下為較佳,25質量%以下為更佳。本發明的著色組成物可以僅含有1種紅外線吸收劑,亦可以含有2種以上的紅外線吸收劑。當含有2種以上的紅外線吸收劑時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<具有環狀醚基之化合物>> 本發明的著色組成物能夠含有具有環狀醚基之化合物。作為環狀醚基,可以舉出環氧基、氧雜環丁烷基等。具有環狀醚基之化合物為具有環氧基之化合物(以下,亦稱為環氧化合物)為較佳。
具有環狀醚基之化合物可以為低分子化合物(例如,分子量未達1000),亦可以為高分子化合物(macromolecule)(例如,分子量為1000以上,其為聚合物的情況下,重量平均分子量為1000以上)。環狀醚基的重量平均分子量為200~100000為較佳,500~50000為更佳。重量平均分子量的上限為10000以下為較佳,5000以下為更佳,3000以下為進一步較佳。
作為具有環狀醚基之化合物,亦能夠使用日本特開2013-011869號公報的0034~0036段中記載之化合物、日本特開2014-043556號公報的0147~0156段中記載之化合物、日本特開2014-089408號公報的0085~0092段中記載之化合物、日本特開2017-179172號公報中記載之化合物。
作為環氧化合物,能夠較佳地使用環氧樹脂。作為環氧樹脂,例如,可以舉出:作為酚化合物的環氧丙基醚化物的環氧樹脂、作為各種酚醛清漆樹脂的環氧丙基醚化物的環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族系環氧樹脂、雜環式環氧樹脂、縮水甘油酯系環氧樹脂、環氧丙基胺系環氧樹脂、將鹵化酚類環氧丙基化之環氧樹脂、具有環氧基之矽化合物與其以外的矽化合物的縮合物、具有環氧基之聚合性不飽和化合物與其以外的其他聚合性不飽和化合物的共聚物等。環氧樹脂的環氧當量為310~3300g/eq為較佳,310~1700g/eq為更佳,310~1000g/eq為進一步較佳。
作為具有環狀醚基之化合物的市售品,例如,可以舉出EHPE3150(Daicel Corporation製造)、EPICLON N-695(DIC Corporation製造)、Marproof G-0150M、G-0105SA、G-0130SP、G-0250SP、G-1005S、G-1005SA、G-1010S、G-2050M、G-01100、G-01758(以上為NOF CORPORATION.製造,含有環氧基之聚合物)等。
著色組成物的總固體成分中的具有環狀醚基之化合物的含量為0.1~20質量%為較佳。下限例如為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限例如為15質量%以下為較佳,10質量%以下為進一步較佳。本發明的著色組成物可以僅含有1種具有環狀醚基之化合物,亦可以含有2種以上的具有環狀醚基之化合物。當含有2種以上的具有環狀醚基之化合物時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<硬化促進劑>> 本發明的著色組成物能夠含有硬化促進劑。作為硬化促進劑,可以舉出硫醇化合物、羥甲基化合物、胺化合物、鏻鹽化合物、脒鹽化合物、醯胺化合物、鹼產生劑、異氰酸酯化合物、烷氧基矽烷化合物、鎓鹽化合物等。作為硬化促進劑的具體例,可以舉出國際公開第2018/056189號的0094~0097段中記載之化合物、日本特開2015-034963號公報的0246~0253段中記載之化合物、日本特開2013-041165號公報的0186~0251段中記載之化合物、日本特開2014-055114號公報中記載之離子性化合物、日本特開2012-150180號公報的0071~0080段中記載之化合物、日本特開2011-253054號公報中記載之具有環氧基之烷氧基矽烷化合物、日本專利第5765059號公報的0085~0092段中記載之化合物、日本特開2017-036379號公報中記載之含有羧基之環氧硬化劑、日本特開2021-181406號公報中記載之化合物等。著色組成物的總固體成分中的硬化促進劑的含量為0.3~8.9質量%為較佳,0.8~6.4質量%為更佳。
<<紫外線吸收劑>> 本發明的著色組成物能夠含有紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,可以舉出共軛二烯化合物、胺基二烯化合物、水楊酸酯化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、丙烯腈化合物、羥苯基三𠯤化合物、吲哚化合物、三𠯤化合物、二苯甲醯化合物等。作為此種化合物的具體例,可以舉出日本特開2009-217221號公報的0038~0052段、日本特開2012-208374號公報的0052~0072段、日本特開2013-068814號公報的0317~0334段、日本特開2016-162946號公報的0061~0080段中記載之化合物,該等內容被編入本說明書中。作為紫外線吸收劑的具體例,可以舉出下述結構的化合物等。作為紫外線吸收劑的市售品,例如,可以舉出UV-503(DAITO CHEMICAL CO.,LTD.製造)、BASF公司製Tinuvin系列、Uvinul系列、Sumika Chemtex Company, Limited製Sumisorb系列等。又,作為苯并三唑化合物,可以舉出MIYOSHI OIL & FAT CO.,LTD.製MYUA系列(化學工業日報,2016年2月1日)。又,紫外線吸收劑亦能夠使用日本專利第6268967號公報的0049~0059段中記載之化合物、國際公開第2016/181987號的0059~0076段中記載之化合物、國際公開第2020/137819號中記載之硫基芳基取代苯并三唑型紫外線吸收劑、日本特開2021-178918號公報中記載之反應性三𠯤紫外線吸收劑。 [化學式37]
著色組成物的總固體成分中的紫外線吸收劑的含量為0.01~10質量%為較佳,0.01~5質量%為更佳。本發明的著色組成物可以僅含有1種紫外線吸收劑,亦可以含有2種以上的紫外線吸收劑。當含有2種以上的紫外線吸收劑時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<聚合抑制劑>> 本發明的著色組成物能夠含有聚合抑制劑。作為聚合抑制劑,可以舉出氫醌、對甲氧基苯酚、二-三級丁基-對甲酚、五倍子酚、三級丁基鄰苯二酚、苯醌、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥胺鹽(銨鹽、第一鈰鹽等)。其中,對甲氧基苯酚為較佳。著色組成物的總固體成分中的聚合抑制劑的含量為0.0001~5質量%為較佳。本發明的著色組成物可以僅含有1種聚合抑制劑,亦可以含有2種以上的聚合抑制劑。當含有2種以上的聚合抑制劑時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<矽烷偶合劑>> 本發明的著色組成物能夠含有矽烷偶合劑。在本說明書中,矽烷偶合劑係指具有水解性基和除其以外的官能基之矽烷化合物。又,水解性基係指與矽原子直接鍵結,並能夠藉由水解反應及縮合反應中的至少一種而產生矽氧烷鍵之取代基。作為水解性基,例如可以舉出鹵素原子、烷氧基、醯氧基等,烷氧基為較佳。亦即,矽烷偶合劑為具有烷氧基矽基之化合物為較佳。又,作為水解性基以外的官能基,例如,可以舉出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、巰基、環氧基、氧雜環丁烷基、胺基、脲基、硫醚基、異氰酸酯基、苯基等,胺基、(甲基)丙烯醯基及環氧基為較佳。作為矽烷偶合劑的具體例,有N-β-胺基乙基-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.製造,商品名 KBM-602)、N-β-胺基乙基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.製造,商品名 KBM-603)、N-β-胺基乙基-γ-胺基丙基三乙氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.製造,商品名 KBE-602)、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.製造,商品名 KBM-903)、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.製造,商品名 KBE-903)、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.製造,商品名 KBM-502)、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.製造,商品名 KBM-503)等。又,關於矽烷偶合劑的具體例,可以舉出日本特開2009-288703號公報的0018~0036段中記載之化合物、日本特開2009-242604號公報的0056~0066段中記載之化合物,該等內容被編入本說明書中。著色組成物的總固體成分中的矽烷偶合劑的含量為0.01~15質量%為較佳,0.05~10質量%為更佳。本發明的著色組成物可以僅含有1種矽烷偶合劑,亦可以含有2種以上的矽烷偶合劑。當含有2種以上的矽烷偶合劑時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<界面活性劑>> 本發明的著色組成物能夠含有界面活性劑。作為界面活性劑,能夠使用氟系界面活性劑、非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑等各種界面活性劑。界面活性劑為聚矽氧系界面活性劑或氟系界面活性劑為較佳。關於界面活性劑,能夠參閱國際公開第2015/166779號的0238~0245段中記載之界面活性劑,該內容被編入本說明書中。
作為氟系界面活性劑,可以舉出日本特開2014-041318號公報的0060~0064段(對應之國際公開第2014/017669號的0060~0064段)等中記載之界面活性劑、日本特開2011-132503號公報的0117~0132段中記載之界面活性劑、日本特開2020-008634號公報中記載之界面活性劑,該等內容被編入本說明書中。作為氟系界面活性劑的市售品,例如,可以舉出MEGAFACE F-171、F-172、F-173、F-176、F-177、F-141、F-142、F-143、F-144、F-437、F-475、F-477、F-479、F-482、F-554、F-555-A、F-556、F-557、F-558、F-559、F-560、F-561、F-565、F-563、F-568、F-575、F-780、EXP、MFS-330、R-01、R-40、R-40-LM、R-41、R-41-LM、RS-43、R-43、TF-1956、RS-90、R-94、RS-72-K、DS-21(以上為DIC Corporation製造)、FLUORAD FC430、FC431、FC171(以上為Sumitomo 3M Limited製造)、SURFLON S-382、SC-101、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-383、S-393、KH-40(以上為AGC INC.製造)、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(以上為OMNOVA SOLUTIONS INC.製造)、Futurgent 208G、215M、245F、601AD、601ADH2、602A、610FM、710FL、710FM、710FS、FTX-218(以上為NEOS COMPANY LIMITED製造)等。
氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用丙烯酸系化合物,該丙烯酸系化合物具有包含含有氟原子之官能基之分子結構,且在加熱時含有氟原子之官能基的部分被切斷而氟原子揮發。作為此種氟系界面活性劑,可以舉出DIC Corporation製MEGAFACE DS系列(化學工業日報(2016年2月22日)、日經產業新聞(2016年2月23日)),例如可以舉出MEGAFACE DS-21。
氟系界面活性劑使用具有氟化烷基或氟化伸烷基醚基之含氟原子乙烯基醚化合物與親水性乙烯基醚化合物的聚合物亦較佳。此種氟系界面活性劑可以舉出日本特開2016-216602號公報中記載之氟系界面活性劑,該內容被編入本說明書中。
氟系界面活性劑亦能夠使用嵌段聚合物。氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用含氟高分子化合物,該含氟高分子化合物含有:源自具有氟原子之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元;及源自具有2個以上(較佳為5個以上)伸烷氧基(較佳為乙烯氧基、伸丙氧基)之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元。又,日本特開2010-032698號公報的0016~0037段中記載之含氟界面活性劑或下述化合物亦可以作為本發明中使用之氟系界面活性劑而例示。 [化學式38] 上述化合物的重量平均分子量較佳為3000~50000,例如為14000。上述化合物中,表示重複單元的比例之%為莫耳%。
又,氟系界面活性劑亦能夠使用在側鏈上具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之含氟聚合物。作為具體例,可以舉出日本特開2010-164965號公報的0050~0090段及0289~0295段中記載之化合物、DIC Corporation製MEGAFACE RS-101、RS-102、RS-718K、RS-72-K等。又,氟系界面活性劑亦能夠使用日本特開2015-117327號公報的0015~0158段中記載之化合物。
又,從環境管制的觀點而言,將國際公開第2020/084854號中記載之界面活性劑用作具有碳數6以上的全氟烷基之界面活性劑的替代物亦較佳。
又,將由式(fi-1)表示之含氟醯亞胺鹽化合物用作界面活性劑亦較佳。 [化學式39] 式(fi-1)中,m表示1或2,n表示1~4的整數,a表示1或2,X a+表示a價金屬離子、一級銨離子、二級銨離子、三級銨離子、四級銨離子或NH 4 +
作為非離子性界面活性劑,可以舉出丙三醇(glycerol)、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷以及該等的乙氧基化物及丙氧基化物(例如,丙三醇丙氧基化物、丙三醇乙氧基化物等)、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、Pluronic L10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2(BASF公司製造)、Tetronic 304、701、704、901、904、150R1(BASF公司製造)、SOLSPERSE 20000(Japan Lubrizol Corporation製造)、NCW-101、NCW-1001、NCW-1002(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation製造)、PIONIN D-6112、D-6112-W、D-6315(Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.製造)、OLFIN E1010、Surfynol 104、400、440(Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.製造)等。
作為聚矽氧系界面活性劑,可以舉出DOWSIL SH8400、SH8400 FLUID、FZ-2122、67 Additive、74 Additive、M Additive、SF 8419 OIL(以上為Dow Corning Toray Co.,Ltd.製造)、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上為Momentive Performance Materials Inc.製造)、KP-341、KF-6000、KF-6001、KF-6002、KF-6003(以上為Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造)、BYK-307、BYK-322、BYK-323、BYK-330、BYK-333、BYK-3760、BYK-UV3510(以上為BYK-Chemie GmbH製造)等。
又,聚矽氧系界面活性劑亦能夠使用下述結構的化合物。 [化學式40]
著色組成物的總固體成分中的界面活性劑的含量為0.001質量%~5.0質量%為較佳,0.005~3.0質量%為更佳。本發明的著色組成物可以僅含有1種界面活性劑,亦可以含有2種以上的界面活性劑。當含有2種以上的界面活性劑時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<抗氧化劑>> 本發明的著色組成物能夠含有抗氧化劑。作為抗氧化劑,可以舉出酚化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作為酚化合物,能夠使用習知為酚系抗氧化劑之任意酚化合物。作為較佳之酚化合物,可以舉出受阻酚化合物。在與酚性羥基相鄰之部位(鄰位)具有取代基之化合物為較佳。作為前述取代基,碳數1~22的經取代或未經取代之烷基為較佳。又,抗氧化劑為在同一分子內具有酚基和亞磷酸酯基之化合物亦較佳。又,抗氧化劑亦能夠較佳地使用磷系抗氧化劑。作為磷系抗氧化劑,可以舉出三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-6-基]氧基]乙基]胺、三[2-[(4,6,9,11-四-三級丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-2-基)氧基]乙基]胺、亞磷酸乙基雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)等。作為抗氧化劑的市售品,例如,可以舉出ADEKA STAB AO-20、ADEKA STAB AO-30、ADEKA STAB AO-40、ADEKA STAB AO-50、ADEKA STAB AO-50F、ADEKA STAB AO-60、ADEKA STAB AO-60G、ADEKA STAB AO-80、ADEKA STAB AO-330(以上為ADEKA CORPORATION製造)等。又,抗氧化劑亦能夠使用日本專利第6268967號公報的0023~0048段中記載之化合物、國際公開第2017/006600號中記載之化合物、國際公開第2017/164024號中記載之化合物、韓國公開專利第10-2019-0059371號公報中記載之化合物。著色組成物的總固體成分中的抗氧化劑的含量為0.01~20質量%為較佳,0.3~15質量%為更佳。本發明的著色組成物可以僅含有1種抗氧化劑,亦可以含有2種以上的抗氧化劑。當含有2種以上的抗氧化劑時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<其他成分>> 本發明的著色組成物可以視需要含有增感劑、硬化促進劑、填料、熱硬化促進劑、可塑劑及其他助劑類(例如,導電性粒子、消泡劑、阻燃劑、調平劑、剝離促進劑、香料、表面張力調節劑、鏈轉移劑等)。藉由適當地含有該等成分,能夠調節膜物理性質等性質。關於該等成分,例如,能夠參閱日本特開2012-003225號公報的0183段以後(對應之美國專利申請公開第2013/0034812號說明書的0237段)的記載、日本特開2008-250074號公報的0101~0104、0107~0109段等的記載,該等內容被編入本說明書中。又,本發明的著色組成物可以視需要含有潛在抗氧化劑。作為潛在抗氧化劑,可以舉出如下化合物:作為抗氧化劑發揮作用之部位被保護基保護且藉由以100~250℃加熱或在酸/鹼觸媒存在下以80~200℃加熱而保護基脫離並作為抗氧化劑發揮作用。作為潛在抗氧化劑,可以舉出國際公開第2014/021023號、國際公開第2017/030005號、日本特開2017-008219號公報中記載之化合物。作為潛在抗氧化劑的市售品,可以舉出ADEKA ARKLS GPA-5001(ADEKA CORPORATION製造)等。
為了調整所獲得之膜的折射率,本發明的著色組成物可以含有金屬氧化物。作為金屬氧化物,可以舉出TiO 2、ZrO 2、Al 2O 3、SiO 2等。金屬氧化物的一次粒徑為1~100nm為較佳,3~70nm為更佳,5~50nm為進一步較佳。金屬氧化物可以具有核-殼結構。又,此時,核部可以為中空狀。
本發明的著色組成物可以含有耐光性改良劑。作為耐光性改良劑,可以舉出日本特開2017-198787號公報的0036~0037段中記載之化合物、日本特開2017-146350號公報的0029~0034段中記載之化合物、日本特開2017-129774號公報的0036~0037段、0049~0052段中記載之化合物、日本特開2017-129674號公報的0031~0034段、0058~0059段中記載之化合物、日本特開2017-122803號公報的0036~0037段、0051~0054段中記載之化合物、國際公開第2017/164127號的0025~0039段中記載之化合物、日本特開2017-186546號公報的0034~0047段中記載之化合物、日本特開2015-025116號公報的0019~0041段中記載之化合物、日本特開2012-145604號公報的0101~0125段中記載之化合物、日本特開2012-103475號公報的0018~0021段中記載之化合物、日本特開2011-257591號公報的0015~0018段中記載之化合物、日本特開2011-191483號公報的0017~0021段中記載之化合物、日本特開2011-145668號公報的0108~0116段中記載之化合物、日本特開2011-253174號公報的0103~0153段中記載之化合物等。
本發明的著色組成物實質上不含對苯二甲酸酯亦較佳。在此,“實質上不含”係指對苯二甲酸酯的含量在著色組成物的總量中為1000質量ppb以下,100質量ppb以下為更佳,0為尤佳。
從環境管制的觀點而言,有時全氟烷基磺酸及其鹽、以及全氟烷基羧酸及其鹽的使用受到管制。在本發明的著色組成物中,當降低上述之化合物的含有率時,相對於著色組成物的總固體成分,全氟烷基磺酸(尤其全氟烷基的碳數為6~8的全氟烷基磺酸)及其鹽、以及全氟烷基羧酸(尤其全氟烷基的碳數為6~8的全氟烷基羧酸)及其鹽的含有率在0.01ppb~1,000ppb的範圍內為較佳,在0.05ppb~500ppb的範圍內為更佳,在0.1ppb~300ppb的範圍內為進一步較佳。本發明的著色組成物可以實質上不含全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽。例如,藉由使用能夠代替全氟烷基磺酸及其鹽之化合物、以及能夠代替全氟烷基羧酸及其鹽之化合物,可以選擇實質上不含全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽之著色組成物。作為能夠代替管制化合物之化合物,例如,可以舉出由於全氟烷基的碳數的不同而從管制對象排除之化合物。其中,上述之內容並不妨礙全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽的使用。本發明的著色組成物可以在所容許之最大範圍內包含全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽。
本發明的著色組成物的含水率通常為3質量%以下,0.01~1.5質量%為較佳,0.1~1.0質量%的範圍為更佳。含水率能夠利用卡-費法(Karl Fischer’s method)測定。
本發明的著色組成物能夠以膜面狀(平坦性等)的調整、膜厚的調整等為目的而調整黏度來使用。黏度的值能夠視需要適當地選擇,例如,在25℃下0.3mPa・s~50mPa・s為較佳,0.5mPa・s~20mPa・s為更佳。作為黏度的測定方法,例如,能夠使用錐板式黏度計在將溫度調整為25℃的狀態下進行測定。
<<收容容器>> 作為著色組成物的收容容器,並無特別限制,能夠使用公知的收容容器。又,作為收容容器,以抑制雜質混入原材料或著色組成物中為目的,使用由6種6層的樹脂構成容器內壁之多層瓶或將6種樹脂設為7層結構之瓶亦較佳。作為此種容器,例如,可以舉出日本特開2015-123351號公報中記載之容器。又,容器內壁以防止金屬從容器內壁溶出、提高著色組成物的經時穩定性或抑制成分變質等為目的,設為玻璃製、不鏽鋼製等亦較佳。
<著色組成物的製備方法> 本發明的著色組成物能夠混合前述成分來製備。製備著色組成物時,可以將所有成分同時溶解及/或分散於溶劑中而製備著色組成物,亦可以視需要將各成分適當地作為2份以上的溶液或分散液,使用時(塗布時)將該等混合而製備著色組成物。
又,製備著色組成物時,包括分散顏料之製程為較佳。在顏料分散製程中,作為用於分散顏料的機械力,可以舉出壓縮、擠壓、衝擊、剪斷、孔蝕等。作為該等製程的具體例,可以舉出珠磨、砂磨、輥磨、球磨、塗料攪拌、微射流、高速葉輪、混砂、噴流混合、高壓濕式微粒化、超音波分散等。又,在砂磨機(珠磨機)中粉碎顏料時,在藉由使用直徑小的微珠,增加微珠的填充率等而提高了粉碎效率之條件下進行處理為較佳。又,粉碎處理後,藉由過濾、離心分離等去除粗粒子為較佳。又,關於分散顏料之製程及分散機,能夠較佳地使用“分散技術大全,JOHOKIKO CO.,LTD.發行,2005年7月15日”或“以懸浮液(固體/液體分散體系)為中心之分散技術與工業上的實際應用 綜合資料集,經營開發中心出版部發行,1978年10月10日”、日本特開2015-157893號公報的0022段中記載之製程及分散機。又,在分散顏料之製程中,可以藉由鹽磨步驟進行粒子的微細化處理。在鹽磨步驟中使用之材料、設備、處理條件等,例如能夠參閱日本特開2015-194521號公報、日本特開2012-046629號公報的記載。作為用於分散之珠子的材料,可以舉出二氧化鋯、瑪瑙、石英、二氧化鈦、碳化鎢、氮化矽、氧化鋁、不鏽鋼及玻璃。又,珠子亦能夠使用莫氏硬度為2以上的無機化合物。組成物中可以包含1~10000ppm的上述珠子。
製備著色組成物時,以去除雜質、減少缺陷等為目的,用過濾器過濾著色組成物為較佳。作為過濾器,只要為一直以來用於過濾用途等之過濾器,則能夠不受特別限制地使用。例如可以舉出使用聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)等氟樹脂、尼龍(例如尼龍-6、尼龍-6,6)等聚醯胺樹脂、聚乙烯、聚丙烯(PP)等聚烯烴樹脂(包括高密度、超高分子量的聚烯烴樹脂)等材料之過濾器。在該等材料之中,聚丙烯(包括高密度聚丙烯)及尼龍為較佳。
過濾器的孔徑為0.01~7.0μm為較佳,0.01~3.0μm為更佳,0.05~0.5μm為進一步較佳。若過濾器的孔徑在上述範圍內,則能夠更確實地去除微細的異物。關於過濾器的孔徑值,能夠參照過濾器廠商的標稱值。關於過濾器,能夠使用由Nihon Pall Ltd.(DFA4201NXEY、DFA4201NAEY、DFA4201J006P等)、Advantec Toyo Kaisha,Ltd.、Nihon Entegris K.K.(Formerly Nippon Mykrolis Corporation)及KITZ MICROFILTER Corporation等提供之各種過濾器。
又,作為過濾器,使用纖維狀濾材亦較佳。作為纖維狀濾材,例如可以舉出聚丙烯纖維、尼龍纖維、玻璃纖維等。作為市售品,可以舉出ROKI TECHNO CO.,LTD.製SBP型系列(SBP008等)、TPR型系列(TPR002、TPR005等)、SHPX型系列(SHPX003等)。在使用過濾器時,可以組合不同的過濾器(例如,第1過濾器和第2過濾器等)。此時,使用各過濾器之過濾可以僅進行1次,亦可以進行2次以上。又,可以在上述之範圍內組合不同孔徑的過濾器。又,亦可以僅對分散液進行用第1過濾器的過濾,在混合其他成分之後,用第2過濾器進行過濾。又,依據著色組成物的親疏水性,能夠適當地選擇過濾器。
<膜> 本發明的膜為由上述之本發明的著色組成物獲得之膜。本發明的膜能夠用於濾色器或紅外線透射濾波器等濾光器中。
本發明的膜的膜厚能夠依據目的適當地調整。例如,膜厚為20μm以下為較佳,10μm以下為更佳,5μm以下為進一步較佳。膜厚的下限為0.1μm以上為較佳,0.2μm以上為更佳,0.3μm以上為進一步較佳。
將本發明的膜用作濾色器時,本發明的膜具有綠色、紅色、藍色、青色、品紅色或黃色色相為較佳,具有綠色、紅色或黃色色相為更佳。又,本發明的膜能夠較佳地用作濾色器的著色像素。作為著色像素,可以舉出紅色像素、綠色像素、藍色像素、品紅色像素、青色像素、黃色像素等,紅色像素、綠色像素及黃色像素為較佳,紅色像素或綠色像素為更佳,綠色像素為進一步較佳。
又,本發明的膜的透光率成為50%之波長存在於470~520nm的波長範圍內為較佳,存在於475~520nm的波長範圍內為更佳,存在於480~520nm的波長範圍內為進一步較佳。其中,透光率成為50%之波長分別存在於470~520nm的波長範圍和575~625nm的波長範圍內為較佳。在該態樣中,透光率成為50%之短波長側的波長存在於475~520nm的波長範圍內為較佳,存在於480~520nm的波長範圍內為更佳。又,透光率成為50%之長波長側的波長存在於580~620nm的波長範圍內為較佳,存在於585~615nm的波長範圍內為更佳。具有此種分光特性之膜可較佳地用作綠色像素。
將本發明的膜用作紅外線透射濾波器時,本發明的膜例如具有以下(1)~(4)中的任一種分光特性為較佳。 (1):膜的厚度方向上的透光率在波長400~640nm範圍內的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的透光率在波長800~1300nm範圍內的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)。具有此種分光特性之膜能夠遮蔽波長400~640nm的範圍內的光,而能夠使波長超過700nm的光透射。 (2):膜的厚度方向上的透光率在波長400~750nm範圍內的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的透光率在波長900~1300nm範圍內的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之膜。具有此種分光特性之膜能夠遮蔽波長400~750nm的範圍內的光,而能夠使波長超過850nm的光透射。 (3):膜的厚度方向上的透光率在波長400~830nm範圍內的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的透光率在波長1000~1300nm範圍內的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之膜。具有此種分光特性之膜能夠遮蔽波長400~830nm的範圍內的光,而能夠使波長超過940nm的光透射。 (4):膜的厚度方向上的透光率在波長400~950nm範圍內的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的透光率在波長1100~1300nm範圍內的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之膜。具有此種分光特性之膜能夠遮蔽波長400~950nm的範圍內的光,而能夠使波長超過1040nm的光透射。
<膜的製造方法> 接著,對本發明的膜的製造方法進行說明。本發明的膜能夠經過塗布本發明的著色組成物之步驟來製造。在膜的製造方法中,進一步包括形成圖案(像素)之步驟為較佳。作為圖案(像素)的形成方法,可以舉出光微影法、乾式蝕刻法,光微影法為較佳。
利用光微影法之圖案形成包括以下步驟為較佳:使用本發明的著色組成物在支撐體上形成著色組成物層之步驟;將著色組成物層以圖案狀進行曝光之步驟;及顯影去除著色組成物層的未曝光部以形成圖案(像素)之步驟。視需要,可以設置烘烤著色組成物層之步驟(預烘烤步驟)及烘烤經顯影之圖案(像素)之步驟(後烘烤步驟)。
在形成著色組成物層之步驟中,使用本發明的著色組成物在支撐體上形成著色組成物層。作為支撐體,並無特別限定,能夠依據用途適當地選擇。例如,可以舉出玻璃基板、矽基板等,矽基板為較佳。又,在矽基板上,亦可以形成有電荷耦合元件(CCD)、互補金屬氧化膜半導體(CMOS)、透明導電膜等。又,在矽基板上,有時亦會形成有隔離各像素之黑矩陣。又,在矽基板上,亦可以設置有用於改善與上部層的密接性、防止物質的擴散或者使基板表面的平坦化之基底層。關於基底層的表面接觸角,用二碘甲烷測定時,20~70°為較佳。又,用水測定時,30~80°為較佳。
作為著色組成物的塗布方法,能夠使用公知的方法。例如,可以舉出滴加法(滴鑄);狹縫塗布法;噴霧法;輥塗法;旋轉塗布法(旋塗);流延塗布法;狹縫旋塗法;預濕法(例如,日本特開2009-145395號公報中記載之方法);噴墨(例如,按需方式、壓電方式、熱方式)、噴嘴噴射等噴出系印刷、柔版印刷、網版印刷、凹版印刷、逆轉偏移印刷、金屬遮罩印刷等各種印刷法;使用模具等之轉印法;奈米壓印法等。作為噴墨中的應用方法並無特別限定,例如可以舉出“噴墨的拓展、使用-專利中出現之無限可能性-,2005年2月發行,Sumitbe Techon Research Co.,Ltd.”所示之方法(尤其第115頁~第133頁)或日本特開2003-262716號公報、日本特開2003-185831號公報、日本特開2003-261827號公報、日本特開2012-126830號公報、日本特開2006-169325號公報等中記載之方法。又,關於著色組成物的塗布方法,能夠參閱國際公開第2017/030174號、國際公開第2017/018419號的記載,該等內容被編入本說明中。
可以對形成於支撐體上之著色組成物層進行乾燥(預烘烤)。藉由低溫製程製造膜時,可以不進行預烘烤。進行預烘烤時,預烘烤溫度為150℃以下為較佳,120℃以下為更佳,110℃以下為進一步較佳。下限例如能夠設為50℃以上,亦能夠設為80℃以上。預烘烤時間為10~300秒為較佳,40~250秒為更佳,80~220秒為進一步較佳。預烘烤能夠利用加熱板、烘箱等來進行。
接著,將著色組成物層以圖案狀進行曝光(曝光步驟)。例如,使用步進曝光機、掃描曝光機等,隔著具有規定遮罩圖案之遮罩,對著色組成物層進行曝光,藉此能夠以圖案狀進行曝光。藉此,能夠硬化曝光部分。
作為能夠在曝光時使用之放射線(光),可以舉出g射線、i射線等。又,亦能夠使用波長300nm以下的光(較佳為波長180~300nm的光)。作為波長300nm以下的光,可以舉出KrF射線(波長248nm)、ArF射線(波長193nm)等,KrF射線(波長248nm)為較佳。又,亦能夠利用300nm以上的長波長的光源。作為光源,能夠使用無電極紫外線燈系統、紫外線和紅外線的混合硬化。
又,在曝光時,可以連續照射光而進行曝光,亦可以實施脈衝式照射而進行曝光(脈衝曝光)。另外,脈衝曝光係指以短時間(例如,毫秒級以下)為週期,反覆進行光的照射和暫停而進行曝光之方式的曝光方法。
例如,照射量(曝光量)為0.03~2.5J/cm 2為較佳,0.05~1.0J/cm 2為更佳。曝光時的氧濃度能夠適當地選擇,除了在大氣下進行以外,例如,亦可以在氧濃度為19體積%以下的低氧環境下(例如,15體積%、5體積%或實質上無氧)進行曝光,亦可以在氧濃度超過21體積%之高氧環境下(例如,22體積%、30體積%或50體積%)進行曝光。又,曝光照度能夠適當地設定,通常能夠選自1000W/m 2~100000W/m 2(例如,5000W/m 2、15000W/m 2或35000W/m 2)的範圍。氧濃度和曝光照度的條件可以適當地組合,例如能夠設為氧濃度為10體積%且照度為10000W/m 2、氧濃度為35體積%且照度為20000W/m 2等。
接著,顯影去除著色組成物層的未曝光部以形成圖案(像素)。能夠使用顯影液進行著色組成物層的未曝光部的顯影去除。藉此,曝光步驟中的未曝光部的著色組成物層溶出至顯影液中,僅殘留已光硬化之部分。例如,顯影液的溫度為20~30℃為較佳。顯影時間為20~180秒為較佳。又,為了提高殘渣去除性,可以反覆進行複數次每隔60秒甩掉顯影液,進而供給新的顯影液之步驟。
顯影液可以舉出有機溶劑、鹼顯影液等,可較佳地使用鹼顯影液。作為鹼顯影液,用純水稀釋鹼劑而得之鹼性水溶液(鹼顯影液)為較佳。作為鹼劑,例如可以舉出氨、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、二乙二醇胺、二乙醇胺、羥基胺、乙二胺、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、氫氧化四丙基銨、氫氧化四丁基銨、氫氧化乙基三甲基銨、氫氧化苄基三甲基銨、氫氧化二甲基雙(2-羥基乙基)銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一碳烯等有機鹼性化合物或者氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉等無機鹼性化合物。從環境方面及安全方面而言,鹼劑為分子量大的化合物為較佳。鹼性水溶液的鹼劑的濃度為0.001~10質量%為較佳,0.01~1質量%為更佳。又,顯影液可以進一步含有界面活性劑。從便於運輸、保管等觀點而言,顯影液可以先製造成濃縮液而在使用時將其稀釋至所需濃度。稀釋倍率並無特別限定,例如能夠設定在1.5~100倍的範圍內。又,顯影之後用純水進行清洗(沖洗)亦較佳。又,如下進行沖洗為較佳:一邊使形成有顯影後的著色組成物層之支撐體旋轉,一邊向顯影後的著色組成物層供給沖洗液。又,藉由使噴出沖洗液之噴嘴從支撐體的中心部向支撐體的周緣部移動來進行亦較佳。此時,使噴嘴從支撐體中心部向周緣部移動時,可以一邊使噴嘴的移動速度逐漸降低一邊使其移動。藉由如此進行沖洗,能夠抑制沖洗的面內不均。又,使噴嘴從支撐體中心部向周緣部移動的同時逐漸降低支撐體的轉速亦可獲得相同的效果。
顯影之後,在實施乾燥之後進行追加曝光處理、加熱處理(後烘烤)為較佳。追加曝光處理、後烘烤為用於使其完全硬化之顯影後的硬化處理。後烘烤中的加熱溫度例如100~240℃為較佳,200~240℃為更佳。為了達到上述條件,能夠使用加熱板或對流烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻加熱機等加熱機構,以連續式或間歇式,對顯影後的膜進行後烘烤。進行追加曝光處理時,用於曝光之光為波長400nm以下的光為較佳。又,追加曝光處理可以藉由韓國公開專利第10-2017-0122130號公報中記載之方法進行。
藉由乾式蝕刻法的圖案形成包括以下步驟為較佳:使用本發明的著色組成物在支撐體上形成著色組成物層,並使該著色組成物層整體硬化以形成硬化物層之步驟;在該硬化物層上形成光阻層之步驟;將光阻層以圖案狀進行曝光之後進行顯影以形成抗蝕劑圖案之步驟;及將該抗蝕劑圖案作為遮罩,使用蝕刻氣體對硬化物層進行乾式蝕刻之步驟。形成光阻層時,進一步實施預烘烤處理為較佳。尤其,作為光阻層的形成製程,期望實施曝光後的加熱處理、顯影後的加熱處理(後烘烤處理)之形態。關於藉由乾式蝕刻法形成圖案的內容,能夠參閱日本特開2013-064993號公報的0010~0067段的記載,該內容被編入本說明書中。
<濾光器> 本發明的濾光器具有上述之本發明的膜。作為濾光器的種類,可以舉出濾色器及紅外線透射濾波器等,濾色器為較佳。濾色器具有本發明的膜作為其著色像素為較佳。
在濾光器中,本發明的膜的膜厚能夠依據目的適當地調整。膜厚為20μm以下為較佳,10μm以下為更佳,5μm以下為進一步較佳。膜厚的下限為0.1μm以上為較佳,0.2μm以上為更佳,0.3μm以上為進一步較佳。
濾光器中所含之像素的寬度為0.4~10.0μm為較佳。下限為0.4μm以上為較佳,0.5μm以上為更佳,0.6μm以上為進一步較佳。上限為5.0μm以下為較佳,2.0μm以下為更佳,1.0μm以下為進一步較佳,0.8μm為更進一步較佳。又,像素的楊氏模量為0.5~20GPa為較佳,2.5~15GPa為更佳。
濾光器中所含之各像素具有高平坦性為較佳。具體而言,像素的表面粗糙度Ra為100nm以下為較佳,40nm以下為更佳,15nm以下為進一步較佳。下限並無規定,但例如0.1nm以上為較佳。像素的表面粗糙度例如能夠使用Veeco Instruments Inc. 製AFM(原子力顯微鏡)Dimension3100來測定。又,像素上的水的接觸角能夠適當地設定為較佳值,但典型地為50~110°的範圍。接觸角例如能夠使用接觸角計CV-DT・A型(Kyowa Interface Science Co., Ltd製造)來測定。又,像素的體積電阻值為高為較佳。具體而言,像素的體積電阻值為10 9Ω・cm以上為較佳,10 11Ω・cm以上為更佳。上限並無規定,但例如10 14Ω・cm以下為較佳。像素的體積電阻值能夠使用超高電阻計5410(Advantest Corporation製造)來測定。
在濾光器中,可以在本發明的膜的表面設置保護層。藉由設置保護層,能夠賦予阻隔氧氣化、低反射化、親疏水化、遮蔽特定波長的光(紫外線、近紅外線等)等各種功能。作為保護層的厚度,0.01~10μm為較佳,0.1~5μm為更佳。作為保護層的形成方法,可以舉出塗布保護層形成用組成物而形成之方法、化學氣相沉積法、用接著劑貼附已成型之樹脂之方法等。作為構成保護層之成分,可以舉出(甲基)丙烯酸樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、多元醇樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂、胺酯樹脂、      聚芳醯胺樹脂、聚醯胺樹脂、醇酸樹脂、環氧樹脂、改質聚矽氧樹脂、氟樹脂、聚丙烯腈樹脂、纖維素樹脂、Si、C、W、Al 2O 3、Mo、SiO 2、Si 2N 4等,可以含有二種以上的該等成分。例如,在以阻隔氧氣化為目的的保護層的情況下,保護層含有多元醇樹脂、SiO 2及Si 2N 4為較佳。又,在以低反射化為目的的保護層的情況下,保護層含有(甲基)丙烯酸樹脂和氟樹脂為較佳。
視需要,保護層可以含有有機/無機微粒、特定波長的光(例如,紫外線、近紅外線等)的吸收劑、折射率調節劑、抗氧化劑、黏附劑、界面活性劑等添加劑。作為有機/無機微粒的例子,例如,可以舉出高分子微粒(例如,聚矽氧樹脂微粒、聚苯乙烯微粒、三聚氰胺樹脂微粒)、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化銦、氧化鋁、氮化鈦、氮氧化鈦、氟化鎂、中空二氧化矽、二氧化矽、碳酸鈣、硫酸鋇等。特定波長的光的吸收劑能夠使用公知的吸收劑。該等添加劑的含量能夠適當地調整,但相對於保護層的總質量,0.1~70質量%為較佳,1~60質量%為進一步較佳。
又,作為保護層,亦能夠使用日本特開2017-151176號公報的0073~0092段中記載之保護層。
濾光器亦可以具有如下結構:在藉由隔壁分隔成例如方格狀之空間嵌入有各像素。
<固體攝像元件> 本發明的固體攝像元件具有上述之本發明的膜。作為固體攝像元件的結構,只要為作為固體攝像元件發揮作用之結構,則並無特別限定,例如,可以舉出以下結構。
固體攝像元件為如下結構:在基板上具有由構成固體攝像元件(CCD(電荷耦合元件)影像感測器、CMOS(互補金屬氧化膜半導體)影像感測器等)的受光區域之複數個光二極體及聚矽等構成之傳輸電極,在光二極體及傳輸電極上具有僅光二極體的受光部開口之遮光膜,在遮光膜上具有以覆蓋遮光膜整體及光二極體受光部之方式形成之由氮化矽等構成之元件保護膜,在元件保護膜上具有濾色器。進而,亦可以為在元件保護膜上且在濾色器的下方(靠近基板側)具有聚光機構(例如,微透鏡等。以下相同)之結構或在濾色器上具有聚光機構之結構等。又,濾色器亦可以具有如下結構:在藉由隔壁分隔成例如方格狀之空間嵌入有各像素。此時的隔壁的折射率比各著色像素低為較佳。作為具有此種結構之攝像裝置的例子,可以舉出日本特開2012-227478號公報、日本特開2014-179577號公報、國際公開第2018/043654號中記載之裝置。又,如日本特開2019-211559號公報中所示,可以在固體攝像元件的結構內設置紫外線吸收層以改善耐光性。具備本發明的固體攝像元件之攝像裝置,除了能夠用於數位相機或具有攝像功能之電子設備(移動電話等)以外,亦能夠用作行車紀錄器或監視攝影機用。
<圖像顯示裝置> 本發明的圖像顯示裝置具有上述之本發明的膜。作為圖像顯示裝置,可以舉出液晶顯示裝置、有機電致發光顯示裝置等。關於圖像顯示裝置的定義、各圖像顯示裝置的詳細內容,例如記載於“電子顯示裝置(佐佐木昭夫著,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1990年發行)”、“顯示裝置(伊吹順章著,Sangyo Tosho Publishing Co.,Ltd.,1989年發行)”等。又,關於液晶顯示裝置,例如記載於“下一代液晶顯示技術(內田龍男編輯,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1994年發行)”。能夠應用本發明之液晶顯示裝置並無特別限制,例如能夠應用於上述“下一代液晶顯示技術”中記載之各種方式的液晶顯示裝置。 [實施例]
以下,舉出實施例對本發明更具體地進行說明。以下實施例所示之材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等,只要不脫離本發明的主旨,則能夠適當地變更。因此,本發明的範圍並不限定於以下所示之具體例。再者,以下所示之結構式中的Me表示甲基,Et表示乙基。
<關於著色劑1~290> 以下的實施例中所使用之著色劑1~290如下所示。再者,金屬偶氮著色劑1~3分別為在下述表中記載之金屬原子上配位有下述表中記載之配位體之化合物與三聚氰胺的1:1(莫耳比)的混合物。配位體的欄中記載之化合物為在上述之特定金屬偶氮著色劑中作為配位於金屬原子上之特定偶氮化合物的具體例而示出之結構的化合物。
[表1]
   金屬偶氮著色劑1 金屬偶氮著色劑2 金屬偶氮著色劑3
配位體 金屬原子 莫耳% 配位體 金屬原子 莫耳% 配位體 金屬原子 莫耳%
著色劑1 L1-1 Ni 50 L1-1 Cu 50 - - 0
著色劑2 L1-1 Zn 50 L1-1 Cu 50 - - 0
著色劑3 L1-1 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑4 L1-1 CU 100 - - 0 - - 0
著色劑5 L1-1 Co 100 - - 0 - - 0
著色劑6 L1-1 Mg 100 - - 0 - - 0
著色劑7 L1-2 Ni 50 L1-2 Cu 50 - - 0
著色劑8 L1-2 Zn 25 L1-2 Cu 75 - - 0
著色劑9 L1-2 Zn 50 L1-2 Cu 50 - - 0
著色劑10 L1-2 Zn 75 L1-2 Cu 25 - - 0
著色劑11 L1-2 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑12 L1-2 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑13 L1-2 Co 100 - - 0 - - 0
著色劑14 L1-2 Mg 100 - - 0 - - 0
著色劑15 L1-2 Ca 100 - - 0 - - 0
著色劑16 L1-2 Mn 100 - - 0 - - 0
著色劑17 L1-2 Ni 50 L1-2 Cu 25 L1-2 Zn 25
著色劑18 L1-3 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑19 L1-3 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑20 L1-4 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑21 L1-4 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑22 L1-5 Ni 50 L1-5 Cu 50 - - 0
著色劑23 L1-5 Zn 25 L1-5 Cu 75 - - 0
著色劑24 L1-5 Zn 50 L1-5 Cu 50 - - 0
著色劑25 L1-5 Zn 75 L1-5 Cu 25 - - 0
著色劑26 L1-5 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑27 L1-5 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑28 L1-5 Co 100 - - 0 - - 0
著色劑29 L1-5 Mg 100 - - 0 - - 0
著色劑30 L1-5 Ca 100 - - 0 - - 0
著色劑31 L1-5 Mn 100 - - 0 - - 0
著色劑32 L1-5 Ni 50 L1-5 Cu 25 L1-5 Zn 25
著色劑33 L1-5 Ni 30 L1-5 Cu 35 L1-5 Zn 35
著色劑34 L1-5 Ni 50 L1-5 Zn 50 - - 0
著色劑35 L1-5 Ni 30 L1-5 Zn 70 - - 0
著色劑36 L1-6 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑37 L1-6 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑38 L1-7 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑39 L1-7 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑40 L1-8 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑41 L1-8 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑42 L1-9 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑43 L1-9 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑44 L1-10 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑45 L1-11 Cu 100 - - 0 - - 0
[表2]
   金屬偶氮著色劑1 金屬偶氮著色劑2 金屬偶氮著色劑3
配位體 金屬原子 莫耳% 配位體 金屬原子 莫耳% 配位體 金屬原子 莫耳%
著色劑46 L1-12 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑47 L1-13 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑48 L1-14 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑49 L1-15 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑50 L1-16 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑51 L1-17 Ni 50 L1-17 Cu 50 - - 0
著色劑52 L1-17 Zn 50 L1-17 Cu 50 - - 0
著色劑53 L1-17 Zn 50 L1-17 Ni 50 - - 0
著色劑54 L1-17 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑55 L1-17 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑56 L1-17 Co 100 - - 0 - - 0
著色劑57 L1-18 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑58 L1-19 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑59 L1-20 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑60 L1-21 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑61 L1-22 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑62 L1-23 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑63 L1-24 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑64 L1-25 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑65 L1-26 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑66 L1-27 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑67 L1-28 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑68 L1-29 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑69 L1-30 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑70 L1-31 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑71 L1-32 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑72 L1-33 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑73 L1-34 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑74 L1-35 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑75 L1-36 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑76 L1-37 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑77 L1-38 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑78 L1-39 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑79 L1-40 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑80 L1-41 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑81 L2-1 Ni 50 L2-1 Cu 50 - - 0
著色劑82 L2-1 Zn 50 L2-1 Cu 50 - - 0
著色劑83 L2-1 Zn 50 L2-1 Ni 50 - - 0
著色劑84 L2-1 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑85 L2-1 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑86 L2-1 Co 100 - - 0 - - 0
著色劑87 L2-2 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑88 L2-3 Cu 100 - - 0 - 0
著色劑89 L2-4 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑90 L2-5 Cu 100 - - 0 - - 0
[表3]
   金屬偶氮著色劑1 金屬偶氮著色劑2 金屬偶氮著色劑3
配位體 金屬原子 莫耳% 配位體 金屬原子 莫耳% 配位體 金屬原子 莫耳%
著色劑91 L2-6 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑92 L2-7 Ni 50 L2-7 Cu 50 - - 0
著色劑93 L2-7 Zn 50 L2-7 Cu 50 - - 0
著色劑94 L2-7 Zn 50 L2-7 Ni 50 - - 0
著色劑95 L2-7 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑96 L2-7 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑97 L2-7 Co 100 - - 0 - - 0
著色劑98 L2-8 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑99 L2-9 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑100 L2-10 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑101 L2-11 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑102 L2-12 Ni 50 L2-12 Cu 50 - - 0
著色劑103 L2-12 Zn 50 L2-12 Cu 50 - - 0
著色劑104 L2-12 Zn 50 L2-12 Ni 50 - - 0
著色劑105 L2-12 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑106 L2-12 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑107 L2-12 Co 100 - - 0 - - 0
著色劑108 L2-13 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑109 L2-14 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑110 L2-15 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑111 L2-16 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑112 L2-17 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑113 L2-18 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑114 L2-19 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑115 L2-20 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑116 L2-21 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑117 L2-22 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑118 L2-23 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑119 L2-24 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑120 L2-25 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑121 L2-26 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑122 L2-27 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑123 L2-28 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑124 L2-29 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑125 L2-30 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑126 L2-31 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑127 L2-32 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑128 L2-33 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑129 L2-34 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑130 L2-35 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑131 L2-36 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑132 L2-37 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑133 L2-38 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑134 L2-39 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑135 L2-40 Cu 100 - - 0 - - 0
[表4]
   金屬偶氮著色劑1 金屬偶氮著色劑2 金屬偶氮著色劑3
配位體 金屬原子 莫耳% 配位體 金屬原子 莫耳% 配位體 金屬原子 莫耳%
著色劑136 L2-41 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑137 L2-42 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑138 L2-43 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑139 L2-44 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑140 L2-45 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑141 L3-1 Ni 50 L3-1 Cu 50 - - 0
著色劑142 L3-1 Zn 25 L3-1 Cu 75 - - 0
著色劑143 L3-1 Zn 50 L3-1 Cu 50 - - 0
著色劑144 L3-1 Zn 75 L3-1 Cu 25 - - 0
著色劑145 L3-1 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑146 L3-1 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑147 L3-1 Co 100 - - 0 - - 0
著色劑148 L3-1 Mg 100 - - 0 - - 0
著色劑149 L3-1 Ca 100 - - 0 - - 0
著色劑150 L3-1 Mn 100 - - 0 - - 0
著色劑151 L3-1 Ni 50 L3-1 Cu 25 L3-1 Zn 25
著色劑152 L3-1 Ni 30 L3-1 Cu 35 L3-1 Zn 35
著色劑153 L3-1 Ni 50 L3-1 Zn 50 - - 0
著色劑154 L3-1 Ni 30 L3-1 Zn 70 - - 0
著色劑155 L3-2 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑156 L3-2 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑157 L3-3 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑158 L3-4 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑159 L3-5 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑160 L3-6 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑161 L3-7 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑162 L3-8 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑163 L3-9 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑164 L3-10 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑165 L3-11 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑166 L3-12 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑167 L3-13 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑168 L3-14 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑169 L3-15 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑170 L3-16 Ni 50 L3-16 Cu 50 - - 0
著色劑171 L3-16 Zn 50 L3-16 Cu 50 - - 0
著色劑172 L3-16 Zn 50 L3-16 Ni 50 - - 0
著色劑173 L3-16 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑174 L3-16 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑175 L3-16 Co 100 - - 0 - - 0
著色劑176 L3-17 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑177 L3-18 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑178 L3-19 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑179 L3-20 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑180 L3-21 Cu 100 - - 0 - - 0
[表5]
   金屬偶氮著色劑1 金屬偶氮著色劑2 金屬偶氮著色劑3
配位體 金屬原子 莫耳% 配位體 金屬原子 莫耳% 配位體 金屬原子 莫耳%
著色劑181 L3-22 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑182 L3-23 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑183 L3-24 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑184 L3-25 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑185 L3-26 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑186 L3-27 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑187 L3-28 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑188 L3-29 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑189 L3-30 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑190 L3-31 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑191 L3-32 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑192 L3-33 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑193 L3-34 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑194 L3-35 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑195 L3-36 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑196 L3-37 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑197 L3-38 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑198 L3-39 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑199 L3-40 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑200 L3-41 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑201 L3-42 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑202 L3-43 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑203 L3-44 Ni 50 L3-44 Cu 50 - - 0
著色劑204 L3-44 Zn 50 L3-44 Cu 50 - - 0
著色劑205 L3-44 Zn 50 L3-44 Ni 50 - - 0
著色劑206 L3-44 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑207 L3-44 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑208 L3-44 Co 100 - - 0 - - 0
著色劑209 L3-45 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑210 L3-46 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑211 L3-47 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑212 L3-48 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑213 L3-49 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑214 L3-50 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑215 L3-51 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑216 L3-52 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑217 L3-53 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑218 L3-54 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑219 L3-55 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑220 L3-56 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑221 L4-1 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑222 L4-1 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑223 L4-2 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑224 L4-2 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑225 L4-3 Cu 100 - - 0 - - 0
[表6]
   金屬偶氮著色劑1 金屬偶氮著色劑2 金屬偶氮著色劑3
配位體 金屬原子 莫耳% 配位體 金屬原子 莫耳% 配位體 金屬原子 莫耳%
著色劑226 L4-4 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑227 L4-5 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑228 L4-6 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑229 L4-7 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑230 L4-7 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑231 L4-8 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑232 L4-8 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑233 L4-9 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑234 L4-10 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑235 L4-11 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑236 L4-12 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑237 L4-13 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑238 L4-14 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑239 L4-15 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑240 L4-16 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑241 L4-17 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑242 L4-18 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑243 L4-19 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑244 L4-20 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑245 L4-21 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑246 L4-22 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑247 L4-23 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑248 L4-24 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑249 L4-25 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑250 L4-26 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑251 L4-26 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑252 L4-27 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑253 L4-28 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑254 L4-29 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑255 L4-30 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑256 L4-31 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑257 L4-32 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑258 L4-33 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑259 L4-34 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑260 L4-35 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑261 L4-36 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑262 L4-37 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑263 L4-38 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑264 L4-39 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑265 L4-40 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑266 L4-41 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑267 L4-42 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑268 L4-43 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑269 L4-44 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑270 L4-45 Cu 100 - - 0 - - 0
[表7]
   金屬偶氮著色劑1 金屬偶氮著色劑2 金屬偶氮著色劑3
配位體 金屬原子 莫耳% 配位體 金屬原子 莫耳% 配位體 金屬原子 莫耳%
著色劑271 L4-46 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑272 L4-47 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑273 L4-48 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑274 L4-49 Ni 50 L4-49 Cu 50 - - 0
著色劑275 L4-49 Zn 50 L4-49 Cu 50 - - 0
著色劑276 L4-49 Zn 50 L4-49 Ni 50 - - 0
著色劑277 L4-49 Zn 100 - - 0 - - 0
著色劑278 L4-49 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑279 L4-49 Co 100 - - 0 - - 0
著色劑280 L4-50 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑281 L4-51 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑282 L4-52 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑283 L4-53 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑284 L4-54 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑285 L4-55 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑286 L4-56 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑287 L4-57 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑288 L4-58 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑289 L4-59 Cu 100 - - 0 - - 0
著色劑290 L4-60 Cu 100 - - 0 - - 0
<分散液的製造> 混合以下原料之後,使用珠磨機(二氧化鋯珠直徑為0.3mm)混合及分散3小時之後,進一步使用附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10(Nippon BEE Co.,Ltd.製造),在2000kg/cm 2的壓力下以500g/分鐘的流量進行了分散處理。反覆該分散處理共10次,以獲得了分散液。 下述表中記載之著色劑・・・・・・13.3質量份 下述表中記載之顏料衍生物・・・・・・1.5質量份 下述表中記載之分散劑・・・・・・5.2質量份 下述表中記載之溶劑・・・・・・80質量份
[表8]
   著色劑 分散劑 顏料衍生物 溶劑
分散液1 著色劑1 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液2 著色劑2 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液3 著色劑3 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液4 著色劑4 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液5 著色劑5 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液6 著色劑6 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液7 著色劑7 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液8 著色劑8 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液9 著色劑9 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液10 著色劑10 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液11 著色劑11 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液12 著色劑11 分散劑2 顏料衍生物B S-1
分散液13 著色劑11 分散劑3 顏料衍生物A S-1
分散液14 著色劑11 分散劑4 顏料衍生物B S-1
分散液15 著色劑12 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液16 著色劑12 分散劑2 顏料衍生物B S-1
分散液17 著色劑12 分散劑3 顏料衍生物A S-1
分散液18 著色劑12 分散劑4 顏料衍生物B S-1
分散液19 著色劑13 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液20 著色劑14 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液21 著色劑15 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液22 著色劑16 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液23 著色劑17 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液24 著色劑18 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液25 著色劑19 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液26 著色劑20 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液27 著色劑21 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液28 著色劑22 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液29 著色劑23 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液30 著色劑24 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液31 著色劑25 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液32 著色劑26 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液33 著色劑27 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液34 著色劑27 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液35 著色劑28 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液36 著色劑29 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液37 著色劑30 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液38 著色劑31 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液39 著色劑32 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液40 著色劑33 分散劑1 顏料衍生物A S-1
[表9]
   著色劑 分散劑 顏料衍生物 溶劑
分散液41 著色劑34 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液42 著色劑35 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液43 著色劑36 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液44 著色劑37 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液45 著色劑38 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液46 著色劑39 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液47 著色劑40 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液48 著色劑41 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液49 著色劑42 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液50 著色劑43 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液51 著色劑44 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液52 著色劑45 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液53 著色劑46 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液54 著色劑47 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液55 著色劑48 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液56 著色劑49 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液57 著色劑50 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液58 著色劑51 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液59 著色劑52 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液60 著色劑53 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液61 著色劑54 分散劑4 顏料衍生物B S-1
分散液62 著色劑54 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液63 著色劑55 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液64 著色劑56 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液65 著色劑57 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液66 著色劑58 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液67 著色劑59 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液68 著色劑60 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液69 著色劑61 分散劑1 S-1
分散液70 著色劑62 S-2
分散液71 著色劑63 S-2
分散液72 著色劑64 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液73 著色劑65 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液74 著色劑66 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液75 著色劑67 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液76 著色劑68 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液77 著色劑69 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液78 著色劑70 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液79 著色劑71 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液80 著色劑72 分散劑1 顏料衍生物A S-1
[表10]
   著色劑 分散劑 顏料衍生物 溶劑
分散液81 著色劑73 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液82 著色劑74 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液83 著色劑75 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液84 著色劑76 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液85 著色劑77 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液86 著色劑78 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液87 著色劑79 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液88 著色劑80 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液89 著色劑81 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液90 著色劑82 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液91 著色劑83 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液92 著色劑84 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液93 著色劑85 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液94 著色劑86 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液95 著色劑87 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液96 著色劑88 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液97 著色劑89 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液98 著色劑90 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液99 著色劑91 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液100 著色劑92 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液101 著色劑93 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液102 著色劑94 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液103 著色劑95 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液104 著色劑96 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液105 著色劑97 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液106 著色劑98 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液107 著色劑99 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液108 著色劑100 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液109 著色劑101 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液110 著色劑102 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液111 著色劑103 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液112 著色劑104 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液113 著色劑105 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液114 著色劑106 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液115 著色劑107 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液116 著色劑108 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液117 著色劑109 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液118 著色劑110 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液119 著色劑111 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液120 著色劑112 分散劑1 顏料衍生物A S-1
[表11]
   著色劑 分散劑 顏料衍生物 溶劑
分散液121 著色劑113 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液122 著色劑114 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液123 著色劑115 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液124 著色劑116 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液125 著色劑117 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液126 著色劑118 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液127 著色劑119 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液128 著色劑120 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液129 著色劑121 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液130 著色劑122 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液131 著色劑123 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液132 著色劑124 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液133 著色劑125 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液134 著色劑126 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液135 著色劑127 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液136 著色劑128 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液137 著色劑129 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液138 著色劑130 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液139 著色劑131 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液140 著色劑132 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液141 著色劑133 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液142 著色劑134 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液143 著色劑135 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液144 著色劑136 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液145 著色劑137 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液146 著色劑138 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液147 著色劑139 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液148 著色劑140 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液149 著色劑141 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液150 著色劑142 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液151 著色劑143 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液152 著色劑144 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液153 著色劑145 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液154 著色劑145 分散劑2 顏料衍生物B S-1
分散液155 著色劑145 分散劑3 顏料衍生物A S-1
分散液156 著色劑145 分散劑4 顏料衍生物B S-1
分散液157 著色劑146 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液158 著色劑146 分散劑2 顏料衍生物B S-1
分散液159 著色劑146 分散劑3 顏料衍生物A S-1
分散液160 著色劑146 分散劑4 顏料衍生物B S-1
[表12]
   著色劑 分散劑 顏料衍生物 溶劑
分散液161 著色劑147 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液162 著色劑148 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液163 著色劑149 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液164 著色劑150 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液165 著色劑151 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液166 著色劑152 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液167 著色劑153 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液168 著色劑154 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液169 著色劑155 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液170 著色劑156 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液171 著色劑157 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液172 著色劑158 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液173 著色劑159 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液174 著色劑160 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液175 著色劑161 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液176 著色劑162 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液177 著色劑163 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液178 著色劑164 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液179 著色劑165 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液180 著色劑166 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液181 著色劑167 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液182 著色劑168 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液183 著色劑169 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液184 著色劑170 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液185 著色劑171 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液186 著色劑172 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液187 著色劑173 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液188 著色劑174 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液189 著色劑175 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液190 著色劑176 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液191 著色劑177 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液192 著色劑178 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液193 著色劑179 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液194 著色劑180 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液195 著色劑181 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液196 著色劑182 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液197 著色劑183 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液198 著色劑184 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液199 著色劑185 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液200 著色劑186 分散劑1 顏料衍生物A S-1
[表13]
   著色劑 分散劑 顏料衍生物 溶劑
分散液201 著色劑187 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液202 著色劑188 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液203 著色劑189 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液204 著色劑190 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液205 著色劑191 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液206 著色劑192 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液207 著色劑193 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液208 著色劑194 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液209 著色劑195 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液210 著色劑196 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液211 著色劑197 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液212 著色劑198 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液213 著色劑199 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液214 著色劑200 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液215 著色劑201 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液216 著色劑202 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液217 著色劑203 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液218 著色劑204 分散劑4 顏料衍生物B S-1
分散液219 著色劑204 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液220 著色劑205 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液221 著色劑206 分散劑4 顏料衍生物B S-1
分散液222 著色劑206 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液223 著色劑207 分散劑4 顏料衍生物B S-1
分散液224 著色劑207 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液225 著色劑208 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液226 著色劑209 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液227 著色劑210 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液228 著色劑211 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液229 著色劑212 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液230 著色劑213 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液231 著色劑214 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液232 著色劑215 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液233 著色劑216 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液234 著色劑217 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液235 著色劑218 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液236 著色劑219 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液237 著色劑220 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液238 著色劑221 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液239 著色劑222 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液240 著色劑223 分散劑1 顏料衍生物A S-1
[表14]
   著色劑 分散劑 顏料衍生物 溶劑
分散液241 著色劑224 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液242 著色劑225 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液243 著色劑226 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液244 著色劑227 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液245 著色劑228 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液246 著色劑229 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液247 著色劑230 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液248 著色劑231 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液249 著色劑232 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液250 著色劑233 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液251 著色劑234 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液252 著色劑235 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液253 著色劑236 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液254 著色劑237 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液255 著色劑238 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液256 著色劑239 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液257 著色劑240 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液258 著色劑241 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液259 著色劑242 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液260 著色劑243 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液261 著色劑244 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液262 著色劑245 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液263 著色劑246 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液264 著色劑247 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液265 著色劑248 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液266 著色劑249 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液267 著色劑250 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液268 著色劑251 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液269 著色劑252 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液270 著色劑253 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液271 著色劑254 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液272 著色劑255 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液273 著色劑256 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液274 著色劑257 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液275 著色劑258 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液276 著色劑259 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液277 著色劑260 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液278 著色劑261 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液279 著色劑262 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液280 著色劑263 分散劑1 顏料衍生物A S-1
[表15]
   著色劑 分散劑 顏料衍生物 溶劑
分散液281 著色劑264 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液282 著色劑265 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液283 著色劑266 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液284 著色劑267 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液285 著色劑268 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液286 著色劑269 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液287 著色劑270 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液288 著色劑271 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液289 著色劑272 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液290 著色劑273 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液291 著色劑274 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液292 著色劑275 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液293 著色劑276 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液294 著色劑277 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液295 著色劑278 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液296 著色劑279 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液297 著色劑280 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液298 著色劑281 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液299 著色劑282 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液300 著色劑283 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液301 著色劑284 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液302 著色劑285 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液303 著色劑286 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液304 著色劑287 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液305 著色劑288 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液306 著色劑289 分散劑1 顏料衍生物A S-1
分散液307 著色劑290 分散劑1 顏料衍生物A S-1
[表16]
   著色劑 分散劑 顏料衍生物 溶劑
Y分散液1 PY150 分散劑1 顏料衍生物A S-1
Y分散液2 PY129 分散劑1 顏料衍生物A S-1
Y分散液3 PY138 分散劑1 顏料衍生物A S-1
Y分散液4 PY185 分散劑1 顏料衍生物A S-1
Y分散液5 PY139 分散劑2 顏料衍生物B S-1
G分散液1 PG36 分散劑1 顏料衍生物A S-1
G分散液2 PG58 分散劑1 顏料衍生物A S-1
R分散液1 PR254 分散劑1 顏料衍生物A S-1
R分散液2 PR264 分散劑1 顏料衍生物A S-1
R分散液3 PR177 分散劑1 顏料衍生物A S-1
O分散液1 PO71 分散劑2 顏料衍生物B S-1
上述表中的用縮寫表示之材料的詳細內容如下所示。
(著色劑) 著色劑1~290:上述之著色劑1~290 PY150:C.I.顏料黃150(黃色顏料、偶氮巴比妥顏料) PY129:C.I.顏料黃129(黃色顏料、甲亞胺顏料) PY138:C.I.顏料黃138(黃色顏料、喹啉黃顏料) PY185:C.I.顏料黃185(黃色顏料、異吲哚啉顏料) PY139:C.I.顏料黃139(黃色顏料、異吲哚啉顏料) PG36:C.I.顏料綠36(綠色顏料、酞菁顏料) PG58:C.I.顏料綠58(綠色顏料、酞菁顏料) PR177:C.I.顏料紅177(紅色顏料、蒽醌顏料) PR254:C.I.顏料紅254(紅色顏料、二酮吡咯并吡咯顏料) PR264:C.I.顏料紅264(紅色顏料、二酮吡咯并吡咯顏料) PO71:C.I.顏料橙71(橙色顏料、二酮吡咯并吡咯顏料)
(顏料衍生物) 顏料衍生物A:下述結構的化合物(鹼性顏料衍生物) [化學式41] 顏料衍生物B:下述結構的化合物(酸性顏料衍生物) [化學式42]
(分散劑) 分散劑1:下述結構的樹脂(重量平均分子量24000,標註於主鏈之數值為莫耳數,標註於側鏈之數值為重複單元數。) [化學式43] 分散劑2:下述結構的樹脂(重量平均分子量23000,標註於主鏈之數值為莫耳數,標註於側鏈之數值為重複單元數。) [化學式44] 分散劑3:下述結構的樹脂(重量平均分子16000,標註於主鏈之數值為莫耳數,標註於側鏈之數值為重複單元數。C=C當量=2500) [化學式45] 分散劑4:下述結構的樹脂(重量平均分子15000,標註於主鏈之數值為莫耳數,標註於側鏈之數值為重複單元數。) [化學式46]
(溶劑) S-1:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)
<著色組成物的製造> 混合並攪拌下述表中記載之材料和0.002質量份的作為聚合抑制劑的對甲氧基苯酚之後,使用孔徑為0.45μm尼龍製過濾器(Nihon Pall Ltd.製造)進行過濾而製造了著色組成物。
[表17]
   分散液1 分散液2 聚合性單體 樹脂 光聚合起始劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例1 分散液1 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例2 分散液2 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例3 分散液3 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例4 分散液4 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例5 分散液5 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例6 分散液6 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例7 分散液7 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例8 分散液8 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例9 分散液9 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例10 分散液10 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例11 分散液11 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例12 分散液11 75 0 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例13 分散液11 33 G分散液2 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例14 分散液11 75 0 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例15 分散液11 18 G分散液1/Y分散液2 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例16 分散液11 18 G分散液1/Y分散液3 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例17 分散液11 18 G分散液1/Y分散液4 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例18 分散液11 22 R分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例19 分散液11 22 R分散液2 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例20 分散液11 22 R分散液3 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例21 分散液11 22 O分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例22 分散液12 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例23 分散液13 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例24 分散液14 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例25 分散液15 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
[表18]
   分散液1 分散液2 聚合性單體 樹脂 光聚合起始劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例26 分散液16 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例27 分散液17 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例28 分散液18 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例29 分散液19 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例30 分散液20 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例31 分散液21 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例32 分散液22 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例33 分散液23 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例34 分散液24 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例35 分散液25 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例36 分散液26 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例37 分散液27 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例38 分散液28 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例39 分散液29 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例40 分散液30 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例41 分散液31 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例42 分散液32 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例43 分散液33 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例44 分散液34 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例45 分散液34 33 0 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例46 分散液34 18 G分散液1/Y分散液2 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例47 分散液34 18 G分散液1/Y分散液3 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例48 分散液34 18 G分散液1/Y分散液4 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例49 分散液34 22 R分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例50 分散液34 22 R分散液2 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
[表19]
   分散液1 分散液2 聚合性單體 樹脂 光聚合起始劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例51 分散液34 22 R分散液3 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例52 分散液34 22 O分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例53 分散液34 33 G分散液1 42 M-2 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例54 分散液34 33 G分散液1 42 M-3 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例55 分散液34 33 G分散液1 42 M-4 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例56 分散液34 33 G分散液1 42 M-5 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例57 分散液34 33 G分散液1 42 M-1 2 P-l/P-2 5/5 In-1 1 S-1 12
實施例58 分散液34 33 G分散液1 42 M-1 2 P-2 10 In-1 1 S-1 12
實施例59 分散液34 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-l/In-2 0.5/0.5 S-1 12
實施例60 分散液34 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-2 1 S-1 12
實施例61 分散液34 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-l/S-2 6/6
實施例62 分散液35 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例63 分散液36 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例64 分散液37 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例65 分散液38 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例66 分散液39 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例67 分散液40 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例68 分散液41 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例69 分散液42 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例70 分散液43 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例71 分散液44 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例72 分散液45 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例73 分散液46 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例74 分散液47 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例75 分散液48 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
[表20]
   分散液1 分散液2 聚合性單體 樹脂 光聚合起始劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例76 分散液49 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例77 分散液50 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例78 分散液51 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例79 分散液52 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例80 分散液53 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例81 分散液54 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例82 分散液55 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例83 分散液56 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例84 分散液57 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例85 分散液58 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例86 分散液59 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例87 分散液60 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例88 分散液61 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例89 分散液62 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例90 分散液63 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例91 分散液64 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例92 分散液65 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例93 分散液66 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例94 分散液67 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例95 分散液68 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例96 分散液69 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例97 分散液70 25 G分散液1 50 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例98 分散液71 25 G分散液1 50 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例99 分散液72 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例100 分散液73 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
[表21]
   分散液1 分散液2 聚合性單體 樹脂 光聚合起始劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例101 分散液74 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例102 分散液75 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例103 分散液76 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例104 分散液77 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例105 分散液78 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例106 分散液79 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例107 分散液80 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例108 分散液81 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例109 分散液82 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例110 分散液83 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例111 分散液84 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例112 分散液85 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例113 分散液86 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例114 分散液87 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例115 分散液88 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例116 分散液89 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例117 分散液90 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例118 分散液91 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例119 分散液92 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例120 分散液92 75 0 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例121 分散液92 18 G分散液1/Y分散液2 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例122 分散液92 18 G分散液1/Y分散液3 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例123 分散液92 18 G分散液1/Y分散液4 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例124 分散液92 22 R分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例125 分散液92 22 R分散液2 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
[表22]
   分散液1 分散液2 聚合性單體 樹脂 光聚合起始劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例126 分散液92 22 R分散液3 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例127 分散液92 22 O分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例128 分散液93 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例129 分散液93 75 0 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例130 分散液93 18 G分散液1/Y分散液2 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例131 分散液93 18 G分散液1/Y分散液3 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例132 分散液93 18 G分散液1/Y分散液4 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例133 分散液93 22 R分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例134 分散液93 22 R分散液2 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例135 分散液93 22 R分散液3 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例136 分散液93 22 O分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例137 分散液94 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例138 分散液95 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例139 分散液96 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例140 分散液97 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例141 分散液98 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例142 分散液99 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例143 分散液100 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例144 分散液101 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例145 分散液102 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例146 分散液103 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例147 分散液104 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例148 分散液105 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例149 分散液106 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例150 分散液107 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
[表23]
   分散液1 分散液2 聚合性單體 樹脂 光聚合起始劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例151 分散液108 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例152 分散液109 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例153 分散液110 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例154 分散液111 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例155 分散液112 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例156 分散液113 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例157 分散液114 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例158 分散液115 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例159 分散液116 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例160 分散液117 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例161 分散液146 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例162 分散液148 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例163 分散液149 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例164 分散液150 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例165 分散液151 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例166 分散液152 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例167 分散液153 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例168 分散液154 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例169 分散液155 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例170 分散液156 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例171 分散液156 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例172 分散液156 75 0 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例173 分散液156 18 G分散液1/Y分散液2 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例174 分散液156 18 G分散液1/Y分散液3 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例175 分散液156 18 G分散液1/Y分散液4 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
[表24]
   分散液1 分散液2 聚合性單體 樹脂 光聚合起始劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例176 分散液156 22 R分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例177 分散液156 22 R分散液2 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例178 分散液156 22 R分散液3 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例179 分散液156 22 O分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例180 分散液157 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例181 分散液158 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例182 分散液159 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例183 分散液160 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例184 分散液160 75 0 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例185 分散液160 18 G分散液1/Y分散液2 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例186 分散液160 18 G分散液1/Y分散液3 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例187 分散液160 18 G分散液1/Y分散液4 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例188 分散液160 22 R分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例189 分散液160 22 R分散液2 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例190 分散液160 22 R分散液3 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例191 分散液160 22 O分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例192 分散液184 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例193 分散液185 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例194 分散液186 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例195 分散液187 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例196 分散液188 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例197 分散液189 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例198 分散液190 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例199 分散液191 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例200 分散液192 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
[表25]
   分散液1 分散液2 聚合性單體 樹脂 光聚合起始劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例201 分散液192 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例202 分散液193 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例203 分散液194 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例204 分散液195 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例205 分散液196 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例206 分散液197 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例207 分散液198 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例208 分散液199 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例209 分散液200 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例210 分散液201 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例211 分散液202 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例212 分散液203 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例213 分散液204 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例214 分散液205 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例215 分散液206 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例216 分散液207 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例217 分散液208 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例218 分散液209 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例219 分散液210 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例220 分散液211 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例221 分散液212 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例222 分散液213 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例223 分散液214 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例224 分散液215 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例225 分散液216 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
[表26]
   分散液1 分散液2 聚合性單體 樹脂 光聚合起始劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例226 分散液217 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例227 分散液218 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例228 分散液219 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例229 分散液220 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例230 分散液221 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例231 分散液222 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例232 分散液223 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例233 分散液224 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例234 分散液224 75 0 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例235 分散液224 18 G分散液1/Y分散液2 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例236 分散液224 18 G分散液1/Y分散液3 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例237 分散液224 18 G分散液1/Y分散液4 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例238 分散液224 22 R分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例239 分散液224 22 R分散液2 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例240 分散液224 22 R分散液3 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例241 分散液224 22 O分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例242 分散液225 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例243 分散液226 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例244 分散液227 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例245 分散液228 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例246 分散液229 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例247 分散液230 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例248 分散液231 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例249 分散液232 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例250 分散液233 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
[表27]
   分散液1 分散液2 聚合性單體 樹脂 光聚合起始劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例251 分散液233 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例252 分散液234 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例253 分散液235 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例254 分散液236 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例255 分散液237 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例256 分散液238 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例257 分散液238 75 0 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例258 分散液238 18 G分散液1/Y分散液2 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例259 分散液238 18 G分散液1/Y分散液3 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例260 分散液238 18 G分散液1/Y分散液4 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例261 分散液238 22 R分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例262 分散液238 22 R分散液2 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例263 分散液238 22 R分散液3 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例264 分散液238 22 O分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例265 分散液239 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例266 分散液239 75 0 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例267 分散液239 18 G分散液1/Y分散液2 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例268 分散液239 18 G分散液1/Y分散液3 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例269 分散液239 18 G分散液1/Y分散液4 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例270 分散液239 22 R分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例271 分散液239 22 R分散液2 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例272 分散液239 22 R分散液3 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例273 分散液239 22 O分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例274 分散液240 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例275 分散液291 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
[表28]
   分散液1 分散液2 聚合性單體 樹脂 光聚合起始劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例276 分散液292 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例277 分散液293 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例278 分散液294 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例279 分散液295 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例280 分散液296 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例281 分散液297 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例282 分散液298 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例283 分散液299 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例284 分散液300 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例285 分散液301 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例286 分散液302 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例287 分散液303 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例288 分散液304 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例289 分散液305 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例290 分散液306 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
實施例291 分散液307 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
[表29]
   著色組成物1 著色組成物2 聚合性單體 樹脂 光聚合起始劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
比較例1 Y分散液1 75 0 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
比較例2 Y分散液1 33 G分散液1 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
比較例3 Y分散液1 33 G分散液2 42 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
比較例4 Y分散液1 18 G分散液1/Y分散液2 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
比較例5 Y分散液1 18 G分散液1/Y分散液3 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
比較例6 Y分散液1 18 G分散液1/Y分散液5 42/15 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
比較例7 Y分散液1 22 R分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
比較例8 Y分散液1 22 R分散液2 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
比較例9 Y分散液1 22 R分散液3 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
比較例10 Y分散液1 22 O分散液1 53 M-1 2 P-1 10 In-1 1 S-1 12
上述用縮寫表示之分散液以外的材料的詳細內容如下所示。
(聚合性單體) M-1:KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造,二新戊四醇六丙烯酸酯,C=C當量=96) M-2:NK Ester A-TMMT(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製造,新戊四醇四丙烯酸酯,C=C當量=88) M-3:NK Ester A-DPH-12E(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製造,乙氧基化二新戊四醇聚丙烯酸酯(5官能丙烯酸酯與6官能丙烯酸酯的混合物),C=C當量=182) M-4:KAYARAD DPCA―20(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造,ε-己內酯改質二新戊四醇丙烯酸酯,C=C當量=134) M-5:ARONIX M-350(TOAGOSEI CO., LTD.製造,三羥甲基丙烷EO改質三丙烯酸酯,C=C當量=143)
(樹脂) P-1:下述結構的樹脂(重量平均分子量11000,標註於主鏈之數值為莫耳數。C=C當量=705)的固體成分40質量%PGMEA溶液 P-2:下述結構的樹脂(Mw=14,000,標註於主鏈之數值為莫耳數。固體成分40質量%的PGMEA溶液。C=C當量=0)的固體成分40質量%的PGMEA溶液。 [化學式47]
(光聚合起始劑) In-1:Irgacure OXE01(BASF公司製造,肟化合物) In-2:Irgacure OXE02(BASF公司製造,肟化合物)
(溶劑) S-1:丙二醇單甲醚乙酸酯 S-2:3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺
<缺陷1的評價> 將各著色組成物在-20℃下保管了360天。使用旋塗機將保管後的分散液塗布於附底塗層之玻璃基板上,以使預烘烤後的膜厚成為1.0μm,並使用100℃的加熱板進行120秒鐘的預烘烤以形成了膜。 關於所獲得之膜,使用光學顯微鏡觀察1cm見方的部分,對0.5μm以上尺寸的結晶狀缺陷的數量進行計數並進行了評價。 5:缺陷的數量為0個 4:缺陷的數量為1~3個 3:缺陷的數量為4~6個 2 :缺陷的數量為7~9個 1:缺陷的數量為10個以上
(缺陷2的評價) 使用旋塗機將製造後1小時以內的各著色組成物塗布於附底塗層玻璃基板上,以使預烘烤後的膜厚成為1.0μm,並使用100℃的加熱板進行120秒鐘的預烘烤以形成了膜。將該膜在溫度135℃、濕度85%的條件下保管1000小時進行了高溫高濕試驗。關於高溫高濕試驗後的膜,使用光學顯微鏡觀察1cm見方的部分,對0.5μm以上尺寸的結晶狀缺陷的數量進行計數並進行了評價。 5:缺陷的數量為0個 4:缺陷的數量為1~4個 3:缺陷的數量為5~9個 2:缺陷的數量為10~15個 1:缺陷的數量為16個以上
(耐光性的評價) 將各著色組成物旋塗於8英吋(20.32cm)的玻璃基板上,接著,在100℃、120秒鐘的條件下實施了預熱(預烘烤)。然後,在200℃下加熱30分鐘(後烘烤)以製作了膜厚為0.8μm的膜。對所獲得之膜,用Xe燈通過紫外線截止濾波器照射10萬勒克司的光100小時之後,用色度計MCPD-1000(Otsuka Electronics Co.,Ltd.製造)測定了光照射前後的色差的ΔEab值。ΔEab值愈小表示耐光性愈良好。再者,ΔEab值為由基於CIE1976(L*,a*,b*)空間表色系之以下色差公式求出之值(日本色彩學會(Color Science Association of Japan.)編 新編色彩科學手冊(1985年)p.266)。 ΔEab={(ΔL*) 2+(Δa*) 2+(Δb*) 21/2A:ΔEab值<2.5 B:2.5≦ΔEab值<5 C:5≦ΔEab值<10 D:10≦ΔEab值<15 E:15≦ΔEab值
[表30]
   評價結果       評價結果
缺陷1 缺陷2 耐光性 缺陷1 缺陷2 耐光性
實施例1 4 4 A 實施例41 4 4 A
實施例2 5 5 A 實施例42 4 5 A
實施例3 4 5 B 實施例43 4 4 B
實施例4 5 4 A 實施例44 5 4 B
實施例5 4 3 B 實施例45 5 5 A
實施例6 4 3 B 實施例46 5 4 A
實施例7 4 4 A 實施例47 5 4 A
實施例8 4 5 A 實施例48 5 4 A
實施例9 5 5 A 實施例49 5 5 A
實施例10 5 5 A 實施例50 4 4 B
實施例11 5 4 B 實施例51 5 4 B
實施例12 5 5 A 實施例52 4 4 A
實施例13 5 4 B 實施例53 5 4 B
實施例14 5 5 A 實施例54 5 4 B
實施例15 5 4 A 實施例55 4 4 B
實施例16 5 4 B 實施例56 4 4 A
實施例17 5 4 B 實施例57 5 5 B
實施例18 5 5 A 實施例58 5 4 B
實施例19 4 4 B 實施例59 5 4 A
實施例20 5 4 B 實施例60 5 4 B
實施例21 4 4 A 實施例61 4 4 B
實施例22 4 3 B 實施例62 4 3 B
實施例23 4 3 B 實施例63 4 3 B
實施例24 4 3 B 實施例64 4 3 B
實施例25 5 5 A 實施例65 4 3 B
實施例26 4 4 A 實施例66 4 5 A
實施例27 5 4 A 實施例67 4 5 A
實施例28 4 4 A 實施例68 4 4 A
實施例29 4 3 B 實施例69 5 5 A
實施例30 4 4 B 實施例70 4 4 B
實施例31 4 4 B 實施例71 4 4 A
實施例32 4 5 B 實施例72 4 4 B
實施例33 5 4 A 實施例73 4 4 B
實施例34 4 4 B 實施例74 4 4 B
實施例35 4 4 A 實施例75 4 4 B
實施例36 4 4 B 實施例76 4 5 B
實施例37 5 4 A 實施例77 4 4 B
實施例38 4 4 A 實施例78 4 3 B
實施例39 4 4 A 實施例79 4 4 B
實施例40 4 5 A 實施例80 4 3 C
[表31]
   評價結果       評價結果
缺陷1 缺陷2 耐光性 缺陷1 缺陷2 耐光性
實施例81 4 4 B 實施例121 4 3 B
實施例82 4 4 B 實施例122 4 4 C
實施例83 4 4 B 實施例123 4 4 C
實施例84 4 4 B 實施例124 4 4 B
實施例85 4 3 C 實施例125 4 4 C
實施例86 4 3 B 實施例126 4 4 C
實施例87 4 3 C 實施例127 4 4 C
實施例88 4 3 B 實施例128 4 4 B
實施例89 4 4 B 實施例129 5 4 B
實施例90 4 4 B 實施例130 4 3 B
實施例91 4 3 B 實施例131 4 5 C
實施例92 4 4 B 實施例132 4 5 C
實施例93 4 3 B 實施例133 4 4 B
實施例94 4 4 B 實施例134 4 4 B
實施例95 4 4 B 實施例135 4 4 C
實施例96 5 4 B 實施例136 4 4 B
實施例97 5 5 B 實施例137 4 3 C
實施例98 5 5 B 實施例138 4 3 C
實施例99 4 3 C 實施例139 4 3 C
實施例100 4 4 B 實施例140 4 3 C
實施例101 4 3 B 實施例141 4 3 C
實施例102 4 3 B 實施例142 4 3 C
實施例103 4 3 B 實施例143 4 3 C
實施例104 4 4 B 實施例144 4 3 C
實施例105 4 4 B 實施例145 4 3 C
實施例106 4 4 B 實施例146 4 3 C
實施例107 4 3 B 實施例147 4 3 C
實施例108 4 4 B 實施例148 4 3 C
實施例109 4 3 A 實施例149 4 3 C
實施例110 4 4 B 實施例150 4 3 C
實施例111 4 3 A 實施例151 4 3 C
實施例112 4 4 A 實施例152 4 3 C
實施例113 4 4 B 實施例153 5 5 B
實施例114 4 4 A 實施例154 5 5 B
實施例115 4 4 B 實施例155 5 5 B
實施例116 4 3 C 實施例156 5 5 B
實施例117 4 4 C 實施例157 5 5 B
實施例118 4 3 C 實施例158 5 4 C
實施例119 4 4 B 實施例159 4 3 C
實施例120 5 4 B 實施例160 4 4 C
[表32]
   評價結果       評價結果
缺陷1 缺陷2 耐光性 缺陷1 缺陷2 耐光性
實施例161 4 3 C 實施例201 3 3 C
實施例162 4 3 C 實施例202 3 3 C
實施例163 4 3 C 實施例203 3 3 C
實施例164 4 4 C 實施例204 3 3 C
實施例165 4 3 C 實施例205 3 3 C
實施例166 4 3 C 實施例206 3 3 C
實施例167 4 3 C 實施例207 3 3 C
實施例168 4 3 C 實施例208 3 3 C
實施例169 4 3 C 實施例209 3 3 C
實施例170 4 3 C 實施例210 3 3 C
實施例171 4 3 C 實施例211 3 3 C
實施例172 4 3 C 實施例212 3 3 C
實施例173 4 3 B 實施例213 3 3 C
實施例174 4 3 C 實施例214 4 3 B
實施例175 4 3 C 實施例215 3 3 C
實施例176 4 3 C 實施例216 3 3 C
實施例177 4 3 C 實施例217 3 3 C
實施例178 4 3 C 實施例218 3 3 C
實施例179 4 3 C 實施例219 3 3 C
實施例180 4 3 C 實施例220 3 3 C
實施例181 4 3 C 實施例221 3 3 C
實施例182 4 3 C 實施例222 3 3 C
實施例183 4 3 C 實施例223 3 3 C
實施例184 4 3 C 實施例224 3 3 C
實施例185 4 3 B 實施例225 3 3 C
實施例186 4 3 C 實施例226 4 4 A
實施例187 4 3 C 實施例227 4 4 A
實施例188 4 3 C 實施例228 4 4 B
實施例189 4 3 C 實施例229 4 3 B
實施例190 4 3 C 實施例230 4 4 B
實施例191 4 3 C 實施例231 4 4 A
實施例192 4 3 C 實施例232 4 3 B
實施例193 4 3 C 實施例233 4 3 B
實施例194 4 3 C 實施例234 4 3 C
實施例195 4 3 C 實施例235 4 3 C
實施例196 4 3 C 實施例236 4 3 C
實施例197 4 3 C 實施例237 4 3 C
實施例198 4 3 C 實施例238 4 3 C
實施例199 3 3 C 實施例239 4 3 C
實施例200 3 3 C 實施例240 4 3 C
[表33]
   評價結果       評價結果
缺陷1 缺陷2 耐光性 缺陷1 缺陷2 耐光性
實施例241 4 3 C 實施例266 5 4 A
實施例242 4 3 C 實施例267 4 4 A
實施例243 4 3 C 實施例268 4 4 A
實施例244 4 3 C 實施例269 4 4 B
實施例245 4 3 C 實施例270 5 4 A
實施例246 4 3 C 實施例271 5 4 A
實施例247 4 3 C 實施例272 5 4 A
實施例248 4 3 C 實施例273 5 4 A
實施例249 4 3 C 實施例274 3 3 B
實施例250 4 3 C 實施例275 4 4 A
實施例251 4 3 C 實施例276 4 5 A
實施例252 4 3 C 實施例277 4 5 A
實施例253 4 3 C 實施例278 4 4 B
實施例254 4 3 C 實施例279 4 4 A
實施例255 4 3 C 實施例280 4 5 A
實施例256 4 4 A 實施例281 4 3 B
實施例257 5 4 A 實施例282 4 3 B
實施例258 4 4 A 實施例283 3 4 B
實施例259 4 4 A 實施例284 4 4 B
實施例260 4 4 B 實施例285 3 4 C
實施例261 5 4 A 實施例286 3 4 B
實施例262 4 4 B 實施例287 3 4 B
實施例263 4 4 B 實施例288 3 4 C
實施例264 4 4 B 實施例289 3 3 C
實施例265 4 4 A 實施例290 3 3 B
   實施例291 3 3 B
[表34]
   評價結果
缺陷1 缺陷2 耐光性
比較例1 2 1 E
比較例2 2 1 E
比較例3 1 1 E
比較例4 1 1 D
比較例5 2 2 E
比較例6 2 2 E
比較例7 2 2 D
比較例8 1 1 E
比較例9 1 2 E
比較例10 1 2 E
如上述表所示,與比較例相比,實施例的缺陷1、缺陷2的評價良好。此外,耐光性的評價亦良好。
無。

Claims (13)

  1. 一種著色組成物,其含有著色劑、樹脂及溶劑,其中 前述著色劑包含金屬偶氮著色劑,在該金屬偶氮著色劑中,在金屬原子上配位有選自由式(I)~(III)所表示之化合物及該等的互變異構結構的化合物組成之群組中之至少1種偶氮化合物, 式(I)中,R 1~R 4分別獨立地表示氫原子或取代基, X 1~X 4分別獨立地表示=O或=S, Y 1及Y 2分別獨立地表示-OH或-SH, 其中,X 1~X 4中的至少一個為=S或者R 1~R 4中的至少一個為取代基或者Y 1及Y 2中的至少一個為-SH, 式(II)中,R 11及R 12分別獨立地表示氫原子或取代基, X 12及X 14分別獨立地表示=O或=S, X 11及X 13分別獨立地表示-OR X11、-SR X12或-NR X13R X14,R X11~R X14分別獨立地表示氫原子或取代基,R X13與R X14可以鍵結而形成環, Y 11及Y 12分別獨立地表示-OH或-SH, 式(III)中,R 21~R 23分別獨立地表示氫原子或取代基, X 21、X 22及X 24分別獨立地表示=O或=S, X 23表示-OR X21、-SR X22或-NR X23R X24,R X21~R X24分別獨立地表示氫原子或取代基,R X23與R X24可以鍵結而形成環, Y 21及Y 22分別獨立地表示-OH或-SH。
  2. 如請求項1所述之著色組成物,其中 前述金屬原子為選自由Cu、Zn、Co、Mg、Ca及Mn組成之群組中之至少1種。
  3. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述著色劑包含2種以上的與配位有前述偶氮化合物之金屬原子不同的金屬偶氮著色劑。
  4. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 相對於前述金屬偶氮著色劑中的所有金屬原子之Ni的含量為70莫耳%以下。
  5. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述金屬偶氮著色劑進一步含有由式(1)表示之化合物, 式(1)中,R 111~R 113分別獨立地表示氫原子或烷基。
  6. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述金屬偶氮著色劑為顏料, 前述著色組成物進一步含有顏料衍生物。
  7. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述著色劑進一步含有選自由酞菁化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、異吲哚啉化合物及喹吖酮化合物組成之群組中之至少1種。
  8. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其進一步含有聚合性化合物和光聚合起始劑。
  9. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其用於濾色器。
  10. 一種膜,其由請求項1或請求項2所述之著色組成物獲得。
  11. 一種濾光器,其具有請求項10所述之膜。
  12. 一種固體攝像元件,其具有請求項10所述之膜。
  13. 一種圖像顯示裝置,其具有請求項10所述之膜。
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