TW202228327A - 極耳及非水電解質裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明的課題係確保引線端子與膜部之間的高密接性。本發明的極耳使用於在層合材料的內部至少封入有電解液或固體電解質之層合型非水電解質裝置,並具備:引線端子,具有由金屬材料形成之端子主體和覆蓋端子主體的表面之被膜;以及一對膜部,從兩側密接於引線端子且密接於層合材料來密封層合材料,在膜部的引線端子側設置將經酸改質之聚烯烴作為基礎樹脂之密接層,被膜包含與密接層的基礎樹脂相同之成分,被膜係含有水溶性鋯鹽和水溶性或水分散性丙烯酸樹脂之表面處理被膜,前述被膜製備成:水溶性鋯鹽中鋯以質量基準計每一平方米設為從0.8到300mg,水溶性或水分散性丙烯酸樹脂中固體成分酸值設為從150到740mgKOH/g、以及固體成分羥基值設為從24到240,固體成分以質量基準計每一平方米成為從1.0到600mg。
Description
本發明係有關一種膜部密接於引線端子之極耳及具備極耳之非水電解質裝置的技術領域。
在非水電解質裝置中,例如,存在鋰離子電池、鋰離子電容器等。鋰離子電池具有藉由鋰離子在正極與負極之間移動而進行充電或放電之功能,鋰離子電容器在設置有雙電層的正極和使用可吸附鋰離子之碳系材料之負極之構造中具有進行充電或放電之功能。
這種非水電解質裝置中例如有用作車載用電池、蓄電池等並在呈袋狀之層合材料的內部封入有電極和電解液或固體電解質之層合型。在層合型非水電解質裝置中,藉由極耳進行電力輸出,極耳的一端部連接於配置在層合材料內部之電極,另一端部暴露於層合材料的外部並與作為外部設備的連接端子之母線等連接。
極耳具有引線端子和膜部,前述引線端子用於輸出電力,前述膜部密接於引線端子和層合材料來密封層合材料,並且用於絕緣引線端子和層合材料,引線端子中存在藉由由被膜覆蓋由金屬材料形成之端子主體的表面而構成的端子。在非水電解質裝置中,藉由極耳的膜部被熱壓接而密封層合材料。
為了確保非水電解質裝置的良好性能,這種極耳被要求層合材料的高密封性、引線端子與層合材料之間的高絕緣性、對電解液等之長期耐性、引線端子與膜部的密接性、對引線端子的電極等之良好之焊接性等。又,在極耳的引線端子中,由於需要藉由被膜確保端子主體的防鏽性,因此被膜需要具有高耐腐蝕性。
因此,在習知之非水電解質裝置中,為了滿足對如上所述引線端子之要求,提出各種提案(例如,參閱專利文獻1及專利文獻2)。
在專利文獻1中記載之極耳中,引線端子的被膜藉由塗佈包含含有聚丙烯酸之樹脂成分和金屬鹽之處理液而形成為複合被膜層,藉此考慮到環境污染問題,用無鉻合金進行表面處理,形成耐氟化氫酸性優異之被膜,以實現耐腐蝕性的提高。
在專利文獻2中記載之極耳中,引線端子的被膜藉由噴霧包含含有聚丙烯酸及聚丙烯醯胺之樹脂成分和金屬鹽之處理液而形成為複合被膜層,考慮到環境污染問題,用無鉻合金進行表面處理,形成耐氟化氫酸性優異之被膜,以實現耐腐蝕性的提高。
[專利文獻1]日本特開2006-128096號公報
[專利文獻2]日本特開2011-81992號公報
在極耳的引線端子中,除需要確保如上所述被膜中之高耐腐蝕性以外,還需要確保引線端子與膜部之間的高密接性。
藉由確保引線端子與膜部之間的高密接性,在引線端子與膜部之間不產生間隙而防止封入到層合材料內部之電解液等的液體洩漏,從而可以確保密封性,並可以確保非水電解質裝置的良好性能。
因此,本發明的目的在於,具有引線端子與膜部之間的高密接性,並確保對電解液等之長期耐性。
第一,本發明之極耳使用於在層合材料的內部至少封入有電解液或固體電解質之層合型非水電解質裝置,前述極耳具備:引線端子,具有由金屬材料形成之端子主體和覆蓋前述端子主體的表面之被膜;以及一對膜部,從兩側密接於前述引線端子且密接於前述層合材料來密封前述層合材料,在前述膜部的前述引線端子側設置將經酸改質之聚烯烴作為基礎樹脂之密接層,前述被膜包含與前述密接層的基礎樹脂相同之成分,前述被膜係含有水溶性鋯鹽和水溶性或水分散性丙烯酸樹脂之表面處理被膜,前述被膜製備成:前述水溶性鋯鹽中鋯以質量基準計每一平方米設為從0.8到300mg,前述水溶性或水分散性丙烯酸樹脂中固體成分酸值設為從150到740mgKOH/g、以及固體成分羥基值設為從24到240,固體成分以質量基準計每一平方米成為從1.0到600mg。
藉此,作為基礎樹脂之聚烯烴經酸改質之密接層從兩側密接於包含與密接層的基礎樹脂的酸改質部相同成分之引線端子的被膜。又,被膜的耐腐蝕性提高,並且被膜對密接層之親和性提高。
第二,在上述本發明之極耳中,前述密接層將經丙烯酸改質之聚丙烯或聚乙烯設為基礎樹脂為較佳。
藉此,密接層具有與被膜相同之丙烯酸成分。
第三,在上述本發明之極耳中,在前述膜部的前述層合材料側設置第2密接層為較佳,前述第2密接層形成有與前述層合材料相同材料的基礎樹脂。
藉此,第2密接層與層合材料的親和性提高。
第四,在上述本發明之極耳中,前述第2密接層將聚丙烯或聚乙烯設為基礎樹脂為較佳。
藉此,由與層合材料的親和性高的材料形成。而且,在設為聚丙烯之情況下,第2密接層由不易滲透水之材料形成。
第五,本發明之非水電解質裝置係在層合材料的內部至少封入有電解液或固體電解質並設置有極耳之層合型非水電解質裝置,前述極耳具備:引線端子,具有由金屬材料形成之端子主體和覆蓋前述端子主體的表面之被膜;以及一對膜部,從兩側密接於前述引線端子且密接於前述層合材料來密封前述層合材料,在前述膜部的前述引線端子側設置將經酸改質之聚烯烴作為基礎樹脂之密接層,前述被膜包含與前述密接層的基礎樹脂相同之成分,前述被膜係含有水溶性鋯鹽和水溶性或水分散性丙烯酸樹脂之表面處理被膜,前述被膜製備成:前述水溶性鋯鹽中鋯以質量基準計每一平方米設為從0.8到300mg,前述水溶性或水分散性丙烯酸樹脂中固體成分酸值設為從150到740mgKOH/g、以及固體成分羥基值設為從24到240,固體成分以質量基準計每一平方米成為從1.0到600mg。
藉此,在極耳中,作為基礎樹脂之聚烯烴經酸改質之密接層從兩側密接於包含與密接層的基礎樹脂的酸改質部相同成分之引線端子的被膜。又,被膜的耐腐蝕性提高,並且被膜對密接層之親和性提高。
[發明效果]
依本發明,由於作為基礎樹脂之聚烯烴經酸改質之密接層從兩側密接於包含與密接層的基礎樹脂的酸改質部相同成分之引線端子的被膜,因此膜部的密接層與引線端子的被膜的親和性提高,具有引線端子與膜部之間的高密接性,能夠確保對電解液等的長期耐性。
以下,參閱圖式,對用於實施本發明的極耳及非水電解質裝置的形態進行說明。
<非水電解質裝置的概略結構>
首先,作為使用極耳之層合型非水電解質裝置的示例,對鋰離子電池的概略結構進行說明(參閱圖1及圖2)。
另外,本發明的非水電解質裝置的適用範圍並不限定於鋰離子電池,本發明亦可適用於層合型鋰離子電容器等其他非水電解質裝置。
非水電解質裝置具有內部封入有電解液等之層合材料和一部分從層合材料向外部突出之極耳,在以下說明中,將極耳從層合材料突出之方向設為上方,表示前後上下左右的方向。
然而,以下所示前後上下左右的方向係為了便於說明者,關於本發明的實施,並不限定於該等方向。
非水電解質裝置100具有呈袋狀之層合材料101、封入到層合材料101的內部之各部、以及一部分從層合材料101突出之極耳1、1(參閱圖1)。
層合材料101呈上端部形成為密封部102之筒狀。層合材料101例如設為三層構造,分別由樹脂材料形成之外表面層101a和內表面層101b積層於金屬層101c的兩側(參閱圖2)。作為外表面層101a,例如使用聚對苯二甲酸乙二醇酯,作為內表面層101b,例如使用聚丙烯或聚乙烯,作為金屬層101c,例如使用鋁。
在層合材料101的內部封入有電解液103,並且配置有正極104、負極105及分隔板106。正極104和負極105浸入於電解液103中,由分隔板106分隔配置有正極104之空間和配置有負極105之空間。作為正極104,例如使用鋁,作為負極105,例如使用鎳或銅或這些的合金。另外,亦可代替電解液103而使用固體電解質。
<極耳的結構>
接著,對極耳1的結構進行說明(參閱圖2及圖3)。另外,極耳1設置有一對,與正極104連接之一個極耳1作為非水電解質裝置100中之正極發揮作用,與負極105連接之另一個極耳1作為非水電解質裝置100中之負極發揮作用。
極耳1由薄板狀的引線端子2和從兩側密接於引線端子2之一對膜部3、3組成。極耳1處於外周面的一部分密接於密封部102之狀態,上端側部分從層合材料101向上方突出。
引線端子2形成為厚度例如設為從50μm到1000μm之薄板狀。引線端子2的下端部設為電極連接部2a,例如藉由焊接等連接於正極104或負極105。引線端子2的上端部設為從層合材料101暴露於外部之外部端子部2b,例如藉由焊接等連接於外部設備的未圖示的連接端子(母線)。
引線端子2藉由由被膜5覆蓋由金屬材料形成之端子主體4的表面而構成。端子主體4例如由鎳或鋁或銅或不鏽鋼形成。被膜5例如使用丙烯酸共聚物作為基礎樹脂,並形成為丙烯酸共聚物與鋯鹽的複合被膜。
藉由在被膜5中含有鋯鹽,確保良好之導電性,並確保了電極連接部2a與正極104或負極105的高導通性及高焊接性,並且確保了外部端子部2b與外部設備的連接端子的高導通性及高焊接性。
具體而言,被膜5係含有水溶性鋯鹽和水溶性或水分散性丙烯酸樹脂之表面處理被膜,前述被膜製備成:水溶性鋯鹽中鋯以質量基準計每一平方米設為從0.8到300mg,水溶性或水分散性丙烯酸樹脂中固體成分酸值設為從150到740mgKOH/g、以及固體成分羥基值設為從24到240,固體成分以質量基準計每一平方米成為從1.0到600mg。如此經調整之被膜5塗佈於成為端子之金屬材料(引線端子2)的表面,被加熱乾燥而形成為表面處理被膜。
作為表面處理劑的塗佈方法,以所形成之被膜5的各成分在上述範圍內之方式進行即可,並不受特別限定。例如,能夠使用輥塗法、棒塗法、噴塗處理法、浸漬處理法等。
作為表面處理劑的加熱方法不受特別限定,但例如可以舉出烘箱乾燥、基於熱空氣的強制循環之方法等。加熱乾燥的條件能夠設為例如40到200℃且2到60秒鐘。
膜部3、3從兩側密接於引線端子2且亦密接於層合材料101的密封部102的內表面來密封層合材料101,具有能夠防止封入到層合材料101內部之電解液103等的液體洩漏之作用。又,膜部3、3介於引線端子2與層合材料101之間,亦具有確保引線端子2與層合材料101之間的絕緣性之作用。
膜部3、3形成為在與引線端子2正交之方向上延伸之形狀,並從兩側密接於引線端子2的厚度方向上之兩面。從而,膜部3、3從兩側密接於引線端子2的被膜5。膜部3的厚度例如設為50μm到150μm,長邊方向上之中央部分密接於引線端子2。
膜部3例如設為三層構造,第1密接層6和第2密接層7積層於中間層8的兩側。然而,膜部3若設為二層以上的構造,則層數是任意的。
第1密接層6的厚度例如設為25μm到100μm。第1密接層6位於引線端子2側,並將酸改質聚烯烴形成為樹脂,基礎樹脂例如被丙烯酸改質。又,第1密接層6例如使用聚丙烯或聚乙烯作為聚烯烴。從而,第1密接層6例如使用丙烯酸改質聚丙烯或丙烯酸改質聚乙烯作為基礎樹脂。
如此,第1密接層6由於使用丙烯酸改質聚丙烯或丙烯酸改質聚乙烯作為基礎樹脂,因此構成為包含與作為被膜5的基礎樹脂之丙烯酸共聚物相同之成分亦即羧酸。另外,在第1密接層6中,基礎樹脂例如可以被馬來酸改質而設為馬來酸改質聚丙烯或馬來酸改質聚乙烯,在該情況下,作為被膜5的基礎樹脂而使用包含羧酸之樹脂,期望在第1密接層6和被膜5中包括相同成分。又,作為被膜5的基礎樹脂,除包含羧酸之樹脂以外,還可以使用馬來酸共聚物、馬來酸酐改質聚乙烯等。
關於第2密接層7,厚度例如設為25μm到100μm,並隔著中間層8位於第1密接層6的相反側。第2密接層7由與第1密接層6相同材料形成,作為基礎樹脂,例如使用丙烯酸改質聚丙烯或丙烯酸改質聚乙烯。又,與第1密接層6同樣,在第2密接層7中,基礎樹脂亦可被馬來酸改質而設為馬來酸改質聚丙烯或馬來酸改質聚乙烯。
如此,由於第2密接層7使用聚丙烯或聚乙烯作為基礎樹脂,因此基礎樹脂設為與層合材料101的內表面層101b相同之材料。
中間層8積層於第1密接層6與第2密接層7之間,厚度例如設為50μm。中間層8交聯有基礎樹脂,作為基礎樹脂,例如使用聚丙烯或聚乙烯。
膜部3藉由熱壓接而密接於引線端子2和層合材料101的密封部102,但如上所述,藉由膜部3的中間層8的基礎樹脂設為交聯聚丙烯或交聯聚乙烯,膜部3的耐熱性提高,膜部3的變形或破碎得到抑制。從而,能夠確保膜部3對引線端子2和密封部102之穩定之密接狀態,並且能夠確保引線端子2與層合材料101之間的高絕緣性。
又,由於膜部3的基礎樹脂設為不易滲透水分之聚烯烴系樹脂亦即聚丙烯或聚乙烯,因此不易產生膜部3中之水分滲透,並抑制在封裝內部產生氫氟酸。藉此,在膜部與引線端子之間不易產生由腐蝕引起之剝離,不易產生電解液103等的滲透,能夠確保非水電解質裝置100的高功能性。
<關於密接性之試驗結果>
以下,對與測定出被膜與第1密接層的密接狀態之密接性有關之試驗結果進行說明(參閱圖4)。
根據有無被膜和膜部有無酸改質,對4種材料進行與密接性有關之試驗,被膜使用了含有丙烯酸樹脂和鋯鹽之材料,膜部使用了基礎樹脂設為丙烯酸改質聚丙烯之材料。又,在作為正極發揮作用之極耳和作為負極發揮作用之極耳這兩個極耳中,分別對於上述4種材料進行了試驗。作為正極中之端子主體而使用了鋁,作為負極中之端子主體而使用了鎳和銅的合金。
在試驗中,進行了成為基準之“基準試驗”和相對於基準試驗之測定密接性之“實測試驗”。
關於上述4種極耳,藉由拉伸膜部並從引線端子剝離而進行了基準試驗。剝離角度設為180度,剝離速度設為5mm/分鐘。
另一方面,在實測試驗中,作為加速試驗,在鋰離子電池用電解液中添加1000ppm水,並將其作為各極耳的浸漬液而準備。在如此生成之浸漬液中,藉由在電解液中添加水而產生氟化氫酸,被膜成為容易從膜部剝離之狀態。
實測試驗係藉由在浸漬液中將上述4種極耳浸漬恆定時間,浸漬後拉伸膜部並從引線端子剝離而進行。剝離角度和剝離速度與基準試驗相同,將浸漬液的溫度設為85度,將各極耳在浸漬液中的浸漬時間均設為336小時。
藉由如上所述方法進行各試驗,算出基準試驗中之膜部的剝離強度和實測試驗中之剝離強度的結果比率作為密接殘留率。
圖4所示之“○”、“△”、“×”表示密接殘留率的大小,“○”表示密接殘留率為70%以上,“△”表示密接殘留率為60%以上且小於70%,“×”表示密接殘留率小於60%。
如圖4所示,在含有丙烯酸樹脂和鋯鹽之被膜未形成於引線端子之情況下,不管膜部的基礎樹脂是否被酸改質,均得到密接殘留率小於60%的低比率結果。
另一方面,在含有丙烯酸樹脂和鋯鹽之被膜形成於引線端子之情況下,得到密接殘留率為60%以上之結果,尤其在被膜形成於引線端子且膜部的基礎樹脂被丙烯酸改質之情況下,得到密接殘留率為70%以上的高比率結果。
根據以上測定結果,在含有丙烯酸樹脂和鋯鹽之被膜形成於引線端子之情況下,確認到引線端子的被膜與膜部的第1密接層之間的高密接性。又,在含有丙烯酸樹脂和鋯鹽之被膜形成於引線端子且膜部的基礎樹脂被丙烯酸改質之情況下,確認到可確保引線端子的被膜與膜部的第1密接層之間的更高的密接性。
<總結>
如上所述,在極耳1和具備極耳1之非水電解質裝置100中,在膜部3的引線端子2側設置將酸改質聚烯烴作為基礎樹脂之第1密接層6,被膜5包含與第1密接層6的基礎樹脂相同之成分。
從而,作為基礎樹脂之聚烯烴經酸改質之第1密接層6由於從兩側密接於包含與第1密接層6的基礎樹脂的酸改質部相同成分之引線端子2的被膜5,因此膜部3的第1密接層6與引線端子2的被膜5的親和性提高,具有引線端子2與膜部3之間的高密接性,能夠確保對電解液等之長期耐性。藉此,在引線端子2與膜部3之間不產生間隙而防止封入到層合材料101內部之電解液103等的液體洩漏以確保密封性,能夠確保非水電解質裝置100的良好性能。
又,被膜5係含有水溶性鋯鹽和水溶性或水分散性丙烯酸樹脂之表面處理被膜,前述被膜製備成:水溶性鋯鹽中鋯以質量基準計每一平方米設為從0.8到300mg,水溶性或水分散性丙烯酸樹脂中固體成分酸值設為從150到740mgKOH/g、以及固體成分羥基值設為從24到240,固體成分以質量基準計每一平方米成為從1.0到600mg。
從而,被膜5的耐腐蝕性提高,並且被膜5對第1密接層6之親和性提高,能夠實現由被膜5的耐腐蝕性的提高引起之端子主體4的防鏽性的提高,並且能夠確保引線端子2與膜部3之間的高密接性。
再者,作為第1密接層6的基礎樹脂,藉由使用經丙烯酸改質之聚丙烯或聚乙烯,第1密接層6具有與被膜5相同之丙烯酸成分,因此能夠以低成本形成膜部3,並且能夠確保引線端子2與膜部3之間的高密接性。
再者,在膜部3的層合材料101側設置有形成有與層合材料101相同材料的基礎樹脂之第2密接層7。
從而,第2密接層7和層合材料101的親和性提高,能夠確保膜部3與層合材料101之間的高密接性。
並且,第2密接層7由於將聚丙烯或聚乙烯設為基礎樹脂,因此由與層合材料101的親和性高的材料形成,在確保非水電解質裝置100的高功能性的基礎上,能夠確保膜部3與層合材料101之間的高密接性。又,在第2密接層7的基礎樹脂設為聚丙烯之情況下,尤其,由於第2密接層7由不易滲透水分之材料形成,因此能夠確保膜部3與層合材料101之間的更高的密接性。
<其他>
上述中示出連接到正極104或負極105之極耳1、1均從層合材料101向相同方向(上方)突出之例子,但是在非水電解質裝置100中,連接到正極104或負極105之極耳1、1亦可從層合材料101向相反方向突出。
100:非水電解質裝置
101:層合材料
103:電解液
1:極耳
2:引線端子
3:膜部
4:端子主體
5:被膜
6:第1密接層
7:第2密接層
[圖1]係與圖2至圖4一同表示本發明的實施形態者,該圖係非水電解質裝置的前視圖。
[圖2]係沿圖1的II-II線之剖視圖。
[圖3]係極耳的主視圖。
[圖4]係表示與引線端子的被膜與膜部的第1密接層的密接性有關之測定結果之圖。
1:極耳
2:引線端子
2a:電極連接部
2b:外部端子部
3:膜部
4:端子主體
5:被膜
6:第1密接層
7:第2密接層
8:中間層
100:非水電解質裝置
101:層合材料
101a:外表面層
101b:內表面層
101c:金屬層
102:密封部
103:電解液
104:正極
105:負極
106:分隔板
Claims (5)
- 一種極耳,其係使用於在層合材料的內部至少封入有電解液或固體電解質之層合型非水電解質裝置,前述極耳具備: 引線端子,係具有由金屬材料形成之端子主體和覆蓋前述端子主體的表面之被膜;以及 一對膜部,從兩側密接於前述引線端子且密接於前述層合材料來密封前述層合材料, 在前述膜部的前述引線端子側設置將經酸改質之聚烯烴作為基礎樹脂之密接層, 前述被膜包含與前述密接層的基礎樹脂相同之成分, 前述被膜係含有水溶性鋯鹽和水溶性或水分散性丙烯酸樹脂之表面處理被膜, 前述被膜製備成:前述水溶性鋯鹽中鋯以質量基準計每一平方米設為從0.8到300mg, 前述水溶性或水分散性丙烯酸樹脂中固體成分酸值設為從150到740mgKOH/g、以及固體成分羥基值設為從24到240,固體成分以質量基準計每一平方米成為從1.0到600mg。
- 如請求項1所述之極耳,其中 前述密接層將經丙烯酸改質之聚丙烯或聚乙烯設為基礎樹脂。
- 如請求項1或請求項2所述之極耳,其中 在前述膜部的前述層合材料側設置有第2密接層,前述第2密接層形成有與前述層合材料相同材料的基礎樹脂。
- 如請求項3所述之極耳,其中 前述第2密接層將聚丙烯或聚乙烯設為基礎樹脂。
- 一種非水電解質裝置,其係在層合材料的內部至少封入有電解液或固體電解質並設置有極耳之層合型非水電解質裝置, 前述極耳具備: 引線端子,係具有由金屬材料形成之端子主體和覆蓋前述端子主體的表面之被膜;以及 一對膜部,從兩側密接於前述引線端子且密接於前述層合材料來密封前述層合材料, 在前述膜部的前述引線端子側設置將經酸改質之聚烯烴作為基礎樹脂之密接層, 前述被膜包含與前述密接層的基礎樹脂相同之成分, 前述被膜係含有水溶性鋯鹽和水溶性或水分散性丙烯酸樹脂之表面處理被膜, 前述被膜製備成:前述水溶性鋯鹽中鋯以質量基準計每一平方米設為從0.8到300mg, 前述水溶性或水分散性丙烯酸樹脂中固體成分酸值設為從150到740mgKOH/g,以及固體成分羥基值設為從24到240,固體成分以質量基準計每一平方米成為從1.0到600mg。
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