TW202227599A - 液晶介質 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於具有正介電各向異性之液晶(LC)介質且係關於含有此等介質之液晶顯示器(LCD),尤其係關於由主動矩陣定址之顯示器且特定言之係關於TN、PS-TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS、PS-FFS、SA-HB-FFS、聚合物穩定之SA-HB-FFS、正VA或正PS-VA類型之LC顯示器。

Description

液晶介質
本發明係關於具有正介電各向異性之液晶(LC)介質且係關於含有此等介質之液晶顯示器(LCD),尤其係關於由主動矩陣定址之顯示器且特定言之係關於TN、PS-TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS、PS-HB-FFS、SA-HB-FFS、聚合物穩定之SA-HB-FFS、正VA或正PS-VA類型之LC顯示器。
液晶顯示器(LCD)用於許多資訊顯示領域中。LCD用於直觀式顯示器及投影型顯示器兩者。所使用之電光模式為例如扭轉向列(TN)、超扭轉向列(STN)、光學補償彎曲型(OCB)及電控制雙折射(ECB)模式及其各種變體,以及其他。所有此等模式利用實質上垂直於基板及液晶層產生之電場。
除了此等模式以外,亦存在利用實質上平行於基板或液晶層之電場的電光模式。舉例而言,WO 91/10936描述一種液晶顯示器,其中以使得電場具有平行於液晶層之顯著分量的方式產生電信號,且該液晶顯示器自此以後變為共平面切換型(IPS)顯示器。操作此類顯示器之原理例如由R.A. Soref在Journal of Applied Physics, 第45卷, 第12號, 第5466-5468頁(1974)中描述。
IPS顯示器在具有平面定向之兩個基板之間含有LC層,其中兩個電極經配置於兩個基板中之僅一者上,且較佳具有叉指形梳狀結構。在向電極施加電壓後,在其之間產生具有平行於LC層之顯著分量的電場。此導致層平面中之LC分子之再對準。
舉例而言,EP 0 588 568描述用於設計電極及用於定址IPS顯示器之各種可能性。DE 198 24 137同樣描述此類IPS顯示器之各種實施例。
此類型之IPS顯示器之液晶材料描述於例如DE 195 28 104中。
此外,已報導所謂的「邊緣場切換型」(FFS)顯示器,尤其參見S.H. Jung等人, Jpn. J. Appl. Phys., 第43卷, 第3期, 1028, 2004,其在同一基板上含有兩個電極,其中之一者一梳狀形方式結構化且另一者未結構化。從而產生所謂的強「邊緣場」,亦即接近電極之邊緣的強電場,及遍及單元之具有強豎直分量以及強水平分量兩者的電場。FFS顯示器之對比度具有低視角依賴性。FFS顯示器通常含有具有正介電各向異性之LC介質,及通常聚醯亞胺之配向層,該配向層向LC介質之分子提供平面配向。
IPS及FFS電光模式之液晶顯示器特別適用於現代桌上型監視器、電視機及多媒體應用。根據本發明之液晶介質較佳用於此類型之顯示器。一般而言,具有相當低的介電各向異性值之正介電性液晶介質用於FFS顯示器中,但在一些情況下,具有僅約3或甚至更低之介電各向異性的液晶介質亦用於IPS顯示器中。
藉由所謂的HB-FFS模式已達成進一步改良。與傳統FFS技術相比,HB-FFS模式之獨特特徵之一為其實現較高透射率,其允許以較少能耗操作面板。
適用於LCD及尤其FFS及IPS顯示器之液晶組合物自例如JP 07-181 439 (A)、EP 0 667 555、EP 0 673 986、DE 195 09 410、DE 195 28 106、DE 195 28 107、WO 96/23 851及WO 96/28 521中已知。然而,此等組合物具有某些缺點。除其他缺陷以外,其中大多數不利地導致長定址時間,具有不適當值之電阻率及/或需要過高操作電壓。操作特性以及存放期兩者中之改良在本文中皆為適宜的。
FFS及IPS顯示器可作為主動矩陣顯示器(AMD)或被動矩陣顯示器(PMD)操作。在主動矩陣式顯示器之情況下,通常由整合式非線性主動元件(諸如薄膜電晶體(TFT))對個別像素尋址,而在被動矩陣式顯示器之情況下,通常利用自先前技術獲知的多工方法對個別像素尋址。
共平面切換型(IPS)及邊緣場切換型(FFS)技術之典型應用為監視器、筆記型電腦、電視、行動電話、平板電腦PC等。
IPS及FFS技術兩者具有優於其他LCD技術,諸如豎直配向(VA)技術之某些優點,例如對比度之較寬的視角依賴性。
適用於LCD且尤其適用於FFS及IPS顯示器之其他液晶組合物經描述於EP 3 228 681 A1、EP 3 434 751 A1及EP 3 666 853 A1中。
此項技術中仍需要其他液晶介質及其在顯示器具有高透射率、良好黑色狀態及高對比率,尤其在FFS及IPS應用中提供良好低溫穩定性及快速定址時間之用途。
因此,本發明之目標為提供尤其用於FFS、HB-FFS及IPS顯示器,且亦用於TN、正型VA或STN顯示器,且尤其用於如藉由TFT定址之彼等主動矩陣式顯示器的液晶介質,該液晶介質不展現上文所指示之缺點或僅展現較小程度之缺點,且該液晶介質較佳地具有高比電阻、低臨限電壓、適合之介電各向異性、良好的低溫穩定性(LTS)、快速回應時間及低旋轉黏度,實現高亮度及高透射率,且該液晶介質另外展現出有利的可靠性及穩定性。
本發明之另一目標為提供具有高對比率、在一種光學狀態下之高透射率、快速定址時間及尤其在低溫及高溫下之有利穩定性的顯示器。根據以下詳細描述,本發明之其他目標對於熟習此項技術者為立即顯而易見的。
該等目標由獨立專利申請範圍中所定義之標的物解決,而較佳實施例闡述於各別附屬專利申請範圍中且進一步描述於下文中。
本發明尤其提供以下項目,包括主要態樣、較佳實施例及特定特徵,其分別單獨及以組合形式促進解決上文的目標,且最終提供額外優點。
本發明之第一態樣提供一種液晶介質,其具有正介電各向異性,特定言之具有+0.5或更大之介電各向異性,且包含一或多種選自式I-1、I-2及I-3之化合物之群的化合物
Figure 02_image003
其中 R 11及R 12相同或不同地表示H、具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,尤其直鏈或分支鏈烷基或烷氧基,其中此等基團中之一或多個CH 2基團視情況彼此獨立地經-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、
Figure 02_image005
Figure 02_image007
、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換,以此方式使得O原子彼此不直接鍵聯,且其中一或多個H原子可經鹵素置換, 及 一或多種穩定劑。
在一較佳實施例中,液晶介質包含至少兩種不同的穩定劑。
已有利地認識到,可藉由使用具有正介電各向異性且亦具有垂直於液晶分子縱軸之增加的介電常數ε 之液晶介質達成如HB-FFS模式之彼等顯示器中之高亮度。此提供可有利地藉由將有限量的具有負介電各向異性之液晶化合物(其具有高ε 特性)添加至液晶介質中,同時保持整個介質之正介電各向異性來達成。
然而,添加具有高ε 之化合物可能具有一些缺點。舉例而言,此添加可導致旋轉黏度γ 1之較高值,且因此導致旋轉黏度γ 1及扭曲變形之彈性常數K 22的比率γ 1/K 22之較高值,其導致較高回應時間。由於K 22近似地與傾斜變形之彈性常數K 11成比例(其中K 22之值通常約為K 11之值的一半),此可藉由量測γ 1及K 11易於測定。亦已認識到,此混合物,尤其HB-FFS混合物之可靠性,尤其電壓保持率(VHR)相較於習知FFS混合物可受影響。
出人意料地,根據本發明之介質有利地展示相對較高的ε 值且同時能夠降低旋轉黏度及γ 1/K 22及γ 1/K 11的比率,且能夠實現在使用如本文所描述及主張的液晶介質之顯示器中的快速回應時間。另外,利用根據本發明之介質的顯示器有利地展現特別高的對比度及極佳的可靠性。在此態樣中,將一或多種穩定劑添加至介質中可有利地促使亦在極端負荷下獲得改良之可靠性及穩定性,尤其相對於光,尤其UV光;及熱。此穩定化作用可出人意料地藉由將至少兩種不同穩定劑添加至如本文所描述及主張之液晶介質中來進一步提高。
根據本發明,可提供展示適度地正介電各向異性且同時展示垂直於液晶分子之縱軸的增加介電常數ε 的液晶介質,其有利地可保持低旋轉黏度及比率γ 1/K 11之低值。此使得能夠提供具有高亮度及透射率及短回應時間之液晶顯示器,尤其HB-FFS、FFS及IPS模式之液晶顯示器。
因此,本發明之另一態樣係關於一種含有根據本發明之液晶介質的液晶顯示器,尤其電光液晶顯示器,特定言之為TN、PS-TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS、PS-HB-FFS、SA-HB-FFS、聚合物穩定之SA-HB-FFS、正VA或正PS-VA顯示器,較佳為FFS、HB-FFS、IPS、PS-HB-FFS或PS-IPS顯示器。
根據本發明之液晶介質適用於行動應用及TFT應用,諸如(例如)行動電話及PDA。此外,根據本發明之液晶介質特別適合用於基於正介電性液晶之FFS、HB-FFS及IPS顯示器。
根據本發明之液晶介質尤其適合用於基於正介電性液晶及其聚合物穩定變體之FFS、HB-FFS及IPS模式之液晶顯示器,尤其適合用於大尺寸的TV應用。
本發明之另一態樣係關於根據本發明之液晶介質於電光切換應用中之用途,尤其液晶介質在TN、PS-TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS、PS-HB-FFS、SA-HB-FFS、聚合物穩定之SA-HB-FFS、正VA及正PS-VA顯示器,光快門、可切換窗或3D應用中之用途。
藉由詳細描述態樣、實施例及特定特徵來說明以下本發明,而不藉此限制本發明,且更詳細地描述特定實施例。
在本文中,鹵素表示F、Cl、Br或I,較佳為F或Cl,且更佳為F。
在本發明中,所有原子亦包括其同位素。特定言之,一或多個氫原子(H)可經氘(D)置換,其在一些實施例中為尤佳的;高度氘化能夠實現或簡化化合物之分析測定,特定言之在低濃度之情況下。
在本文中,烷基及/或烷氧基意謂直鏈或分支鏈烷基。其較佳為直鏈,具有2、3、4、5、6或7個C原子,且因此較佳表示乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基,進一步表示甲基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、甲氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。
在本文中,氧雜烷基較佳表示直鏈2-氧雜丙基(=甲氧基甲基);2-氧雜丁基(=乙氧基甲基)或3-氧雜丁基(= 2-甲氧基乙基);2-氧雜戊基、3-氧雜戊基或4-氧雜戊基;2-氧雜己基、3-氧雜己基、4-氧雜己基或5-氧雜己基;2-氧雜庚基、3-氧雜庚基、4-氧雜庚基、5-氧雜庚基或6-氧雜庚基;2-氧雜辛基、3-氧雜辛基、4-氧雜辛基、5-氧雜辛基、6-氧雜辛基或7-氧雜辛基;2-氧雜壬基、3-氧雜壬基、4-氧雜壬基、5-氧雜壬基、6-氧雜壬基、7-氧雜壬基或8-氧雜壬基;2-氧雜癸基、3-氧雜癸基、4-氧雜癸基、5-氧雜癸基、6-氧雜癸基、7-氧雜癸基、8-氧雜癸基或9-氧雜癸基。
在本文中,烯基,亦即其中一個CH 2基團已經-CH=CH-置換之烷基,可為直鏈或分支鏈。其較佳為直鏈且具有2至10個C原子。因此,其尤其表示乙烯基;丙-1-烯基或丙-2-烯基;丁-1-烯基、丁-2-烯基或丁-3-烯基;戊-1-烯基、戊-2-烯基、戊-3-烯基或戊-4-烯基;己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基或己-5-烯基;庚-1-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基或庚-6-烯基;辛-1-烯基、辛-2-烯基、辛-3-烯基、辛-4-烯基、辛-5-烯基、辛-6-烯基或辛-7-烯基;壬-1-烯基、壬-2-烯基、壬-3-烯基、壬-4-烯基、壬-5-烯基、壬-6-烯基、壬-7-烯基或壬-8-烯基;癸-1-烯基、癸-2-烯基、癸-3-烯基、癸-4-烯基、癸-5-烯基、癸-6-烯基、癸-7-烯基、癸-8-烯基或癸-9-烯基。
在本文,至少經鹵素單取代之烷基或烯基較佳為直鏈,且鹵素較佳為F或Cl。在多取代的情況下,鹵素較佳為F。所得基團亦包括全氟化基團。在單取代的情況下,氟或氯取代基可處於任何所要位置,但較佳處於ω-位置。
在本文中,具有1、2或3個C原子之單氟化或多氟化烷基或烷氧基或具有2或3個C原子之單氟化或多氟化烯基尤佳為F、Cl、CF 3、CHF 2、OCF 3、OCHF 2、OCFHCF 3、OCFHCHF 2、OCFHCHF 2、OCF 2CH 3、OCF 2CHF 2、OCF 2CHF 2、OCF 2CF 2CHF 2、OCF 2CF 2CHF 2、OCFHCF 2CF 3、OCFHCF 2CHF 2、OCF 2CF 2CF 3、OCF 2CF 2CClF 2、OCClFCF 2CF 3、OCH=CF 2或CH=CF 2,極佳為F或OCF 3,此外為CF 3、OCF=CF 2、OCHF 2或OCH=CF 2
較佳地,在式I-1、I-2及I-3中,R 11及R 12相同或不同地表示具有1至7個C原子之烷氧基,更佳地具有1至7個C原子之直鏈烷氧基。
式I-1化合物較佳選自式I-1-a至I-1-e之化合物之群
Figure 02_image009
其中R 11及R 12相同或不同地表示具有1至7個C原子之烷基,較佳地乙基、正丙基、正丁基或正戊基。
式I-2化合物較佳選自式I-2-a至I-2-e之化合物之群:
Figure 02_image011
其中R 11及R 12相同或不同地表示具有1至12個C原子之烷基,較佳地具有1至7個C原子之烷基。
式I-3化合物較佳選自式I-3-a至I-3-j之化合物之群
Figure 02_image013
Figure 02_image015
其中R 12表示具有1至7個C原子之烷基,較佳地乙基、正丙基或正丁基。
在一較佳實施例中,一或多種選自式I-1、I-2及I-3之化合物之群的化合物係選自化合物I-A至I-P之群
Figure 02_image017
Figure 02_image019
Figure 02_image021
較佳地,選自式I-1、I-2及I-3之化合物及尤其其更佳的化合物之群的一或多種化合物以20重量%或更小,更佳地15重量%或更小且甚至更佳地10重量%或更小的總量包含於液晶介質中。較佳的係液晶介質中所含有的選自式I-1、I-2及I-3之化合物及其尤其更佳的化合物之群的一或多種化合物的總量在2.5重量%至15重量%,更佳地5重量%至10重量%且尤其6重量%至8重量%之範圍內。
在一實施例中,液晶介質包含兩種或更多種選自式I-1、I-2及I-3之化合物之群的化合物。
在一較佳實施例中,液晶介質包含至少一種式I-2化合物,尤其至少一種式I-2-a化合物。尤其較佳的係介質包含兩種或更多種式I-2化合物,尤其兩種或更多種式I-2-a化合物。
在另一實施例中,液晶介質包含至少一種式I-1化合物。
在另一實施例中,液晶介質包含至少一種式I-3化合物。
在一特定實施例中,式I-1、I-2及/或I-3中之基團R 11及R 12中之至少一者為分支鏈烷基或烷氧基。在此實施例中,尤佳的係液晶介質含有一或多種選自化合物I-D至I-K之化合物。
在一較佳實施例中,液晶介質進一步包含一或多種式II化合物
Figure 02_image023
其中 R 2表示具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基,或具有2至7個C原子之烯基、烯基氧基、烷氧基烷基或氟化烯基, 其中視情況存在之一或多個CH 2基團彼此獨立地可經
Figure 02_image025
置換,
Figure 02_image027
Figure 02_image029
彼此獨立地為
  
Figure 02_image031
L 21、L 22、 L 23及L 24彼此獨立地表示H或F, L 25表示H或CH 3,較佳地H,及 X 2表示鹵素、具有1至3個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2或3個C原子之鹵化烯基或烯基氧基。
介質較佳地包含總量為5重量%或更大、更佳地10重量%或更大、甚至更佳15重量%或更大且尤其20重量%或更大的一或多種式II化合物。
在式II中,L 21及L 22或L 23及L 24較佳均為F。
在式II之另一較佳實施例中,L 21、L 22、L 23及L 24皆表示F。
式II化合物較佳選自式II-a至II-h之化合物之群
Figure 02_image033
Figure 02_image035
其中參數具有上文針對式II所給出之各別含義。
在本發明之一較佳實施例中,介質包含選自式II-a至II-h之化合物之群的化合物,其中L 21及L 22或L 23及L 24均為F。
在另一較佳實施例中,介質包含選自式II-a至II-h之化合物之群的化合物,其中L 21、 L 22、L 23及L 24皆為F。
尤其較佳的係介質包含一或多種選自式II-a、II-b及II-c之化合物之群的化合物。甚至更佳的係介質包含兩種或更多種選自式II-a、II-b及II-c之化合物之群的化合物,且尤其三種或多於三種選自式II-a、II-b及II-c之化合物之群的化合物。
尤佳的式II化合物為式II-A、II-B、II-C及II-D之化合物,尤其式II-B、II-C及II-D之化合物
Figure 02_image037
Figure 02_image039
其中R 2具有上文針對式II所給出之含義。
在一較佳實施例中,介質含有至少一種式II-B化合物及/或至少一種式II-C化合物及/或至少一種式II-D化合物。
在另一實施例中,液晶介質包含一或多種選自式II-E至II-P之化合物的化合物
Figure 02_image041
Figure 02_image043
Figure 02_image045
, 其中R 2具有上文針對式II所給出之含義。
在一實施例中,液晶介質包含一或多種選自式III-1至III-32之化合物之群的化合物
Figure 02_image047
Figure 02_image049
Figure 02_image051
Figure 02_image053
Figure 02_image055
其中R 3具有如針對上文式II中之R 2所給出之含義。
較佳地,液晶介質包含較佳量為至少2重量%,更佳地至少5重量%的至少一種式III-1化合物。
較佳地,根據本發明之介質包含一或多種式IV化合物
Figure 02_image057
其中 R 41及R 42彼此獨立地表示具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基,或具有2至7個C原子之烯基、烯基氧基、烷氧基烷基或氟化烯基,較佳地R 41為具有1至7個C原子之烷基且R 42為具有1至7個C原子之烷基或具有1至7個C原子之烷氧基或R 41為具有2至7個C原子之烯基且R 42為具有1至7個C原子之烷基,
Figure 02_image059
Figure 02_image061
 
   在每次出現時相同或不同地表示  
  
Figure 02_image063
Figure 02_image065
  
   較佳地  
Figure 02_image067
Figure 02_image069
 
   中之至少一者  
  
Figure 02_image071
 
Z 41、Z 42在每次出現時相同或不同地表示-CH 2CH 2-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH 2O-、-CF 2O-、-C≡C-或單鍵,較佳地單鍵,及 p      為0、1或2,較佳為0或1,更佳為0。
較佳地,根據本發明之液晶介質包含一或多種式IV化合物,其選自式IV-1至IV-5之化合物之群
Figure 02_image073
Figure 02_image075
其中R 41及R 42具有上文根據式IV所給出之各別含義,且在式IV-1、IV-4及IV-5中,R 41較佳為烷基或烯基,較佳為烯基,且R 42較佳為烷基或烯基,較佳為烷基;在式IV-2中,R 41及R 42較佳為烷基,且在式IV-3中,R 41較佳為烷基或烯基,較佳為烷基且R 42較佳為烷基或烷氧基,較佳為烷氧基。
尤佳地,根據本發明之介質包含一或多種式IV-1化合物及一或多種式IV-4化合物。
視情況較佳的係介質進一步包含一或多種選自式IV-6至IV-13化合物之群的式IV化合物
Figure 02_image077
Figure 02_image079
其中 R 41及R 42彼此獨立地表示具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基,或具有2至7個C原子之烯基、烯基氧基、烷氧基烷基或氟化烯基,及 L 4表示H或F。
在一較佳實施例中,介質包含一或多種式IV-1化合物
Figure 02_image081
其中 R 41及R 42彼此獨立地表示具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基,或具有2至7個C原子之烯基、烯基氧基、烷氧基烷基或氟化烯基。
較佳地,液晶介質包含總量為至少10重量%,更佳地至少20重量%,甚至更佳地至少30重量%且尤其至少35重量%的一或多種式IV-1化合物。
在一實施例中,介質可包含一或多種式V化合物
Figure 02_image083
其中 R 5為具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基,具有2至7個C原子之烯基、烯基氧基、烷氧基烷基或氟化烯基,且較佳為具有1至7個C原子之烷基或具有2至7個C原子之烯基,
Figure 02_image085
Figure 02_image087
   彼此獨立地為
  
Figure 02_image089
Figure 02_image091
L 51及L 52彼此獨立地表示H或F,較佳地L 51表示F, X 5表示鹵素、具有1至3個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2或3個C原子之鹵化烯基或烯基氧基,較佳F、Cl、-OCF 3或-CF 3,最佳F、Cl或-OCF 3, Z 5表示-CH 2CH 2-、-CF 2CF 2-、-COO-、反式- -CH=CH-、反式- -CF=CF-或-CH 2O,較佳為-CH 2CH 2-、-COO-或反式- -CH=CH-且最佳為-COO-或-CH 2CH 2-,且 q      為0或1。
較佳地,根據本發明之介質包含一或多種選自式V-1及V-2之化合物之群的式V化合物
Figure 02_image093
其中參數具有上文針對式V所給出之各別含義,且參數L 53及L 54彼此獨立地為H或F,且較佳地Z 5為-CH 2-CH 2-。
較佳地,式V-1化合物係選自式V-1a及V-1b之化合物之群
Figure 02_image095
其中R 5具有上文針對式V所給出之含義。
較佳地,式V-2化合物係選自式V-2a至V-2d之化合物之群
Figure 02_image097
Figure 02_image099
其中R 5具有上文針對式V所給出之含義。
較佳地,根據本發明之液晶介質另外包含一或多種式VI化合物
Figure 02_image101
其中 R 61及R 62i彼此獨立地表示具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基,具有2至7個C原子之烯基、烯基氧基、烷氧基烷基或氟化烯基,較佳地R 61為烷基且R 62為烷基或烯基,各自具有至多7個C原子,
Figure 02_image103
Figure 02_image105
         在每次出現時相同或不同地表示
  
Figure 02_image107
Figure 02_image109
Z 61及Z 62在每次出現時相同或不同地表示-CH 2CH 2-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH 2O-、-CF 2O-或單鍵,較佳地其中之至少一者為單鍵,及 r      為0、1或2,較佳為0或1。
較佳地,式VI化合物係選自式VI-1至VI-4之化合物之群
Figure 02_image111
Figure 02_image113
其中R 61及R 62具有上文針對式VI所給出之各別含義, 且R 61較佳地為具有1至7個C原子之烷基且在式VI-1中,R 62較佳地為具有至多7個C原子之烯基,更佳地-(CH 2) 2-CH=CH-CH 3,且在式VI-2中,R 62較佳地為具有至多7個C原子之烯基,更佳地-(CH 2) 2-CH=CH 2,且在式VI-3及VI-4中,R 62較佳地為具有1至7個C原子之烷基。
較佳地,液晶介質包含一或多種總量較佳為至少5重量%,更佳地至少7.5重量%,且尤其至少10重量%的式VI-1化合物。
在一較佳實施例中,根據本發明之介質包含一或多種式Y化合物
Figure 02_image115
其中個別基團具有以下含義:
Figure 02_image117
Figure 02_image119
      表示
Figure 02_image121
Figure 02_image123
Figure 02_image125
R 1、R 2彼此獨立地表示未經取代或經鹵化且具有1至15個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基或烷氧基,其中另外,此等基團中之一或多個CH 2基團可各自彼此獨立地經-C≡C-、-CF 2O-、-CH=CH-、
Figure 02_image127
、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換,以此方式使得O原子彼此不直接鍵聯, Z x、Z y彼此獨立地表示-CH 2CH 2-、-CH=CH-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CO-O-、-O-CO-、-C 2F 4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH 2O-或單鍵,較佳地單鍵, L 1、L 2、L 3及L 4彼此獨立地表示H、F或Cl,較佳地H或F,更佳地F,及 x、y 彼此獨立地表示0、1或2,其中x+y ≤ 3。
較佳地,式Y化合物含有至少一個為F或Cl,較佳為F的取代基L 1-4,更佳地至少兩個為F之取代基L 1-4
在式Y及其子式之化合物中,R 1及R 2較佳地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基,此外表示具有2至6個C原子之烯基,特定言之為乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、3-丁烯基、1E-戊烯基、3E-戊烯基或4-戊烯基。
在式Y及其子式之化合物中,較佳地基團L 1及L 2兩者表示F。在本發明之另一較佳實施例中,在式Y及其子式之化合物中,基團L 1及L 2中之一者表示F且另一者表示Cl。
在本發明之一較佳實施例中,介質含有一或多種選自以下子式之式Y化合物
Figure 02_image129
其中R 1、R 2、Z x、Z y、L 1及L 2具有式Y中給出之含義中之一者或如上文及下文給出之較佳含義中之一者 a      表示1或2, b      表示0、1或2,較佳1或2,
Figure 02_image131
表示
Figure 02_image133
Figure 02_image135
L 3、L 4彼此獨立地表示F或Cl,較佳地F。
較佳地,在式Y1及Y2之化合物中,L 1及L 2兩者表示F或L 1及L 2中之一者表示F且另一者表示Cl,或L 3及L 4兩者表示F或L 3及L 4中之一者表示F且另一者表示Cl。
較佳地,介質包含一或多種選自由以下子式組成之群的式Y1化合物
Figure 02_image137
Figure 02_image139
Figure 02_image141
Figure 02_image143
Figure 02_image145
Figure 02_image147
其中a表示1或2,alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且alkenyl表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。Alkenyl較佳地表示CH 2=CH-、CH 2=CHCH 2CH 2-、CH 3-CH=CH-、CH 3-CH 2-CH=CH-、CH 3-(CH 2) 2-CH=CH-、CH 3-(CH 2) 3-CH=CH-或CH 3-CH=CH-(CH 2) 2-。
極佳地,介質含有一或多種選自式Y1-2及Y1-10之式Y1化合物。
較佳地,介質包含一或多種選自由以下子式組成之群的式Y2化合物:
Figure 02_image149
Figure 02_image151
Figure 02_image153
Figure 02_image155
其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且alkenyl表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。Alkenyl較佳地表示CH 2=CH-、CH 2=CHCH 2CH 2-、CH 3-CH=CH-、CH 3-CH 2-CH=CH-、CH 3-(CH 2) 2-CH=CH-、CH 3-(CH 2) 3-CH=CH-或CH 3-CH=CH-(CH 2) 2-。
極佳地,介質含有一或多種選自式Y2-2及Y2-10之式Y2化合物,尤其一或多種式Y2-10化合物。
介質中式Y1或其子式之化合物的比例較佳為1至10重量%。
介質中式Y2或其子式,尤其式Y2-10之化合物的比例較佳為1重量%至15重量%,更佳地2重量%至10重量%。
介質中式Y1及Y2或其子式之化合物的總比例較佳為1至20重量%,極佳為1至15重量%,最佳為1至10重量%。
較佳地,介質含有1、2或3種式Y1及Y2或其子式之化合物,極佳選自式Y1-2、Y1-10、Y2-2及Y2-10。
較佳地,介質包含一或多種選自以下子式之式Y化合物
Figure 02_image157
其中 R 1、R 2、L 1、L 2、X、x及Z x具有式Y中給出之含義,其中環X中之至少一者為伸環己烯基。若x為2,則較佳地,一個環X為伸環己基-1,4-二基且另一環X為伸環己基-1,4-二基或環己烷-1,4-二基。
較佳地,在式LY中,x為1或2,且
Figure 02_image159
表示
Figure 02_image161
,且在x為2之情況下,一個基團
Figure 02_image163
可替代地表示
Figure 02_image165
較佳地,基團L 1及L 2兩者表示F。在一替代實施例中,基團L 1及L 2中之一者表示F且另一者表示Cl。
式LY化合物較佳選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image167
其中R 1具有上文針對式LY所指示之含義,(O)表示氧原子或單鍵,且v表示1至6之整數。R 1較佳地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,尤其CH 3、C 2H 5、正C 3H 7、正C 4H 9、正C 5H 11、CH 2=CH-、CH 2=CHCH 2CH 2-、CH 3-CH=CH-、CH 3-CH 2-CH=CH-、CH 3-(CH 2) 2-CH=CH-、CH 3-(CH 2) 3-CH=CH-或CH 3-CH=CH-(CH 2) 2-。
較佳地,介質含有1、2或3種式LY化合物。介質中式LY或其子式之化合物的比例較佳為1至15重量%。
尤其較佳的是介質含有一或多種式LY4化合物,其中介質中式LY4化合物之比例較佳地為1重量%至15重量%,更佳地2重量%至10重量%。
在一實施例中,介質包含一或多種選自式Y4-1至Y4-24之化合物之群的化合物
Figure 02_image169
Figure 02_image171
Figure 02_image173
Figure 02_image175
其中R表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基,R*表示具有2至7個C原子之直鏈烯基,(O)表示氧原子或單鍵,且m表示1至6之整數。R *較佳表示CH 2=CH-、CH 2=CHCH 2CH 2-、CH 3-CH=CH-、CH 3-CH 2-CH=CH-、CH 3-(CH 2) 2-CH=CH-或CH 3-(CH 2) 3-CH=CH-或CH 3-CH=CH-(CH 2) 2-。R較佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
較佳地,介質中式I-1、I-2、I-3及Y且尤其其各別子式之化合物的總比例為2重量%至30重量%,更佳地5重量%至26重量%,且甚至更佳8重量%至20重量%。
根據本發明之液晶介質較佳地保持降至-20℃,更佳地降至-30℃,且甚至更佳地降至-40℃之向列相。較佳地,根據本發明之液晶介質具有≥75℃,更佳地≥80℃,且尤其≥85℃之澄清點。另外,液晶介質較佳地展現≤110 mPa·s,尤其較佳≤100 mPa·s之旋轉黏度γ 1,其中旋轉黏度係在20℃下經測定。因此,可有利地提供具有快速回應時間之LC顯示器。
根據本發明之液晶介質具有正介電各向異性Δε。
在上文及下文中,Δε表示介電各向異性,其中Δε = ε ||- ε 。介電各向異性Δε較佳係在20℃及1 kHz下測定。
特定言之,液晶介質較佳地具有+0.5或更大,更佳地+1.5或更大,且甚至更佳+2.5或更大的介電各向異性Δε。尤其較佳的係液晶介質展現出在+1.5至+12.0,更佳地+3.5至+10.0,甚至更佳+5.0至+8.0且尤其+6.0至+7.0範圍內的介電各向異性Δε。
液晶介質較佳地具有0.08或更大,更佳地0.10或更大且甚至更佳地0.12或更大之光學各向異性Δn。
在上文及下文中,Δn表示光學各向異性,其中Δn = n e- n o,且其中較佳地光學各向異性Δn係在20℃及589.3 nm之波長下測定。液晶介質較佳地具有在0.08至0.15且尤其在0.11至0.13範圍內之光學各向異性。
液晶介質之旋轉黏度Δn較佳地為≤ 80 mPa s,更佳地≤ 70 mPa s,且甚至更佳≤ 60 mPa s。
液晶介質之比率γ 1/K 11(其中γ 1為旋轉黏度且K 11為傾斜變形之彈性常數)較佳為≤ 4.5 mPa·s/pN,更佳為≤ 4.2 mPa·s/pN,最佳為≤ 4.0 mPa·s/pN。
根據本發明之液晶介質之向列相範圍較佳具有至少90℃,更佳至少100℃,尤其至少110℃之寬度。此範圍尤其較佳至少自-25℃延展至+80℃。
根據本發明,液晶介質包含至少一種穩定劑。在一較佳實施例中,介質含有兩種或更多種穩定劑。特定言之,至少一種穩定劑為適用於預防或阻礙介質之降解的添加劑,尤其相對於熱及/或光時。
一或多種穩定劑,較佳地兩種或更多種穩定劑較佳選自受阻胺光穩定劑,又稱為HALS。因此,較佳的穩定劑為例如TINUVIN ®770。
在本發明之一較佳實施例中,液晶介質包含一或多種,較佳地兩種或更多種穩定劑,其選自由式ST-a至ST-r之化合物組成之群
Figure 02_image177
Figure 02_image179
Figure 02_image181
Figure 02_image183
其中 R ST表示H、具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,其中另外,此等基團中之一或多個CH 2基團可各自彼此獨立地經-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、
Figure 02_image185
Figure 02_image187
、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換,以此方式使得O原子彼此不直接鍵聯,且其中另外,一或多個H原子可各自經鹵素置換,
Figure 02_image189
表示
Figure 02_image191
  
Figure 02_image193
Figure 02_image195
Figure 02_image197
  
  
Z ST各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CH 2-、-CH 2CH 2-、-(CH 2) 4-、-CH=CH-CH 2O-、-C 2F 4-、-CH 2CF 2-、-CF 2CH 2-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CH=CH-、-C≡C-或單鍵, L 1及L 2各自彼此獨立地表示F、Cl、CF 3或CHF 2, p      表示1或2,及 q      表示1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
在本發明之另一較佳實施例中,液晶介質含有一或多種選自表F之穩定劑。
尤其較佳的係根據本發明之液晶介質包含一或多種穩定劑,更佳地兩種或更多種穩定劑,其選自由化合物ST-1至ST-5組成之群,尤其選自ST-1、ST-2及ST-3
Figure 02_image199
Figure 02_image201
較佳地選自化合物ST-1至ST-5之個別穩定劑較佳地以基於混合物之0.005重量%至2.5重量%,更佳地0.01重量%至1重量%,甚至更佳0.03重量%至0.5重量%且尤其0.1重量%至0.2重量%的量存在於根據本發明之液晶介質中。
在根據本發明之混合物包含兩種或更多種穩定劑的情況下,此等化合物之總體濃度較佳在基於混合物之0.01重量%至2.5重量%範圍內,更佳地0.05重量%至1.0重量%範圍內。
然而,基於根據本發明之混合物,一或多種穩定劑之總比例應較佳地不超過3重量%。
尤其較佳的使用穩定劑ST-3。
在本發明之一態樣中,藉由將一或多種穩定劑與具有正介電各向異性且包含一或多種選自式I-1、I-2及I-3之化合物之群的化合物的液晶主體介質混合來製備液晶介質。
本發明之另一態樣係關於一或多種穩定劑(較佳地選自化合物ST-1至ST-5,尤其選自ST-1、ST-2及ST-3,且特別言之ST-3)在液晶介質中之用途,該液晶介質具有正介電各向異性且包含一或多種選自式I-1、I-2及I-3之化合物之群的化合物。
已出乎意料地發現,目前提供之液晶介質可有利地促成獲得有利的電光裝置效能,例如在可實現的對比度及高亮態透射率方面,同時展現出另外在高溫下及在低溫下之功能性、可靠性及穩定性。
在上文及下文,較佳化合物之縮寫(字首語)之定義在下文表A至C中給出。
在其他較佳實施例中,根據本發明之介質包含 -一或多種選自式I-1、I-2及I-3,較佳式I-2之化合物之群的化合物,總濃度在2.5重量%至15重量%,更佳地5重量%至10重量%,且尤其在6重量%至8重量%範圍內, 及 -一或多種穩定劑,較佳地兩種或更多種穩定劑,尤其選自穩定劑ST-1、ST-2、ST-3、ST-4及ST-5之群, 及/或 -一或多種式II化合物,較佳地式II-B、II-C及/或II-D,較佳地總量為5重量%或更多,更佳地10重量%或更多,甚至更佳15重量%或更多且尤其20重量%或更多, 及/或 -一或多種式III-1化合物,較佳量為至少2重量%,更佳地至少5重量%, 及/或 -一或多種式IV-1化合物,較佳地選自CC-n-V及CC-n-Vm,更佳地選自CC-n-V,且尤其CC-3-V、CC-3-V1及/或CC-3-2V1,其總量較佳為至少10重量%,更佳至少20重量%,甚至更佳至少30重量%,且尤其至少35重量%, 及/或 -一或多種式VI-1化合物,較佳地PP-n-2Vm且尤其PP-1-2V1,其總量較佳為至少5重量%,更佳地至少7.5重量%,且尤其至少10重量%, 及/或 -一或多種式Y2-10化合物,其總量較佳為1重量%至15重量%,更佳地2重量%至10重量%, 及/或 -一或多種式LY4化合物,其總量較佳為1重量%至15重量%,更佳地2重量%至10重量%。
本文中之術語「烷基」或「烷基*」涵蓋較佳地具有1至6個碳原子之直鏈及分支鏈烷基,尤其直鏈基團甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及己基。具有2至5個碳原子之基團一般為較佳。
術語「烯基」或「烯基*」涵蓋具有2至6個碳原子之直鏈及分支鏈烯基,詳言之直鏈基團。較佳的烯基為C 2-C 7-1E-烯基、C 4-C 6-3E-烯基,尤其C 2-C 6-1E-烯基。尤佳烯基之實例為乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基及5-己烯基。具有至多5個碳原子之基團通常為較佳的,尤其CH 2=CH、CH 3CH=CH。
術語「氟烷基」較佳地涵蓋具有末端氟之直鏈基團,亦即,氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基及7-氟庚基。然而,不排除其他位置之氟。
術語「氧雜烷基」或「烷氧基」較佳涵蓋式C nH 2n+1-O-(CH 2) m直鏈基團,其中n及m各自彼此獨立地表示1至6。m亦可表示0。較佳地,n = 1且m = 1至6,或m = 0且n = 1至3。
可用於根據本發明之液晶介質中的上文所提及之式及其子式之個別化合物為已知的或可類似於已知化合物來製備。
在本發明之另一較佳實施例中,液晶介質另外包含一或多種可聚合化合物。可聚合化合物較佳選自式M R a-B 1-(Z b-B 2) m-R bM 其中個別基團在每次出現時相同或不同地且各自彼此獨立地具有以下含義: R a及R bP、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO 2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF 5或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基,其中另外,一或多個不相鄰CH 2基團可各自彼此獨立地經-C(R 0)=C(R 00)-、-C≡C-、-N(R 00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,以此方式使得O及/或S原子彼此不直接鍵聯,且其中另外,一或多個H原子可經F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-置換,其中若B 1及/或B 2含有飽和C原子,則R a及/或R b亦可表示螺接至此飽和C原子之基團, 其中基團R a及R b中之至少一者表示或含有基團P或P-Sp-, P      可聚合基團, Sp    間隔基團或單鍵, B 1及B 2芳族基、雜芳族基、脂環族基或雜環基,較佳具有4至25個環原子,其亦可含有稠合環且其未經取代或經L單取代或多取代, Z b-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH 2-、-CH 2O-、-SCH 2-、-CH 2S-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CF 2S-、-SCF 2-、-(CH 2) n1-、-CF 2CH 2-、-CH 2CF 2-、-(CF 2) n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR 0R 00或單鍵, R 0及R 00各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基, m     表示0、1、2、3或4, n1    表示1、2、3或4, L      P、P-Sp-、OH、CH 2OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO 2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R x) 2、-C(=O)Y 1、-C(=O)R x、-N(R x) 2、視情況經取代之矽基、視情況經取代之具有6至20個C原子之芳基,或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,其中另外,一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-置換, P及Sp    具有上文所指示之含義, Y 1表示鹵素, R x表示P、P-Sp-、H、鹵素,具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中另外,一或多個不相鄰CH 2基團可經-O-、-S-、- CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,以此方式使得O及/或S原子彼此不直接鍵聯,且其中另外,一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-,視情況經取代之具有6至40個C原子之芳基或芳氧基,或視情況經取代之具有2至40個C原子之雜芳基或雜芳基氧基置換。
尤其較佳的式M化合物為彼等化合物,其中B 1及B 2各自彼此獨立地表示1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫-菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、芴-2,7-二基、香豆素(coumarine)、黃酮,其中另外,此等基團中之一或多個CH基團可經N、環己烷-1,4-二基置換,其中另外,一或多個不相鄰CH 2基團可經O及/或S、1,4-伸環己烯基、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、茚烷-2,5-二基或八氫-4,7-甲橋茚烷-2,5-二基置換,其中所有此等基團可未經取代或經如上文所定義之L單取代或多取代。
尤佳之式M化合物為其中B 1及B 2各自彼此獨立地表示1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基之彼等化合物。
極佳之式M化合物係選自下式:
Figure 02_image203
Figure 02_image205
Figure 02_image207
Figure 02_image209
Figure 02_image211
Figure 02_image213
其中個別基團在每次出現時相同或不同地且各自彼此獨立地具有以下含義: P 1、P 2、P 3可聚合基團,較佳選自乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氯丙烯酸酯基、氧呾(oxetane)及環氧基, Sp 1、Sp 2、Sp 3單鍵或間隔基團,其中另外,基團P 1-Sp 1-、P 1-Sp 2-及P 3-Sp 3-中之一或多者可表示R aa,其限制條件為所存在之基團P 1-Sp 1-、P 2-Sp 2及P 3-Sp 3-中之至少一者不同於R aa,較佳為-(CH 2) p1-、-(CH 2) p1-O-、-(CH 2) p1-CO-O-或-(CH 2) p1-O-CO-O-,其中p1為1至12之整數, R aaH、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基,其中另外,一或多個不相鄰CH 2基團可各自彼此獨立地經-C(R 0)=C(R 00)-、-C≡C-、-N(R 0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,以此方式使得O及/或S原子彼此不直接鍵聯,且其中另外,一或多個H原子可經F、Cl、CN或P 1-Sp 1-置換,尤其較佳地直鏈或分支鏈的視情況單氟化或多氟化之具有1至12個C原子的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其中烯基及炔基具有至少兩個C原子且分支鏈基團具有至少三個C原子), R 0、R 00H或具有1至12個C原子之烷基, R y及R zH、F、CH 3或CF 3, X 1、X 2、X 3-CO-O-、-O-CO-或單鍵, Z M1-O-、-CO-、-C(R yR z)-或-CF 2CF 2-, Z M2、Z M3-CO-O-、-O-CO-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CF 2O-、-OCF 2-或-(CH 2) n-,其中n為2、3或4, L      F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈的視情況單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基, L'、L"    H、F或Cl, r      0、1、2、3或4, s      0、1、2或3, t       0、1或2, x      0或1。
尤其較佳為式M2及M13之化合物。
更佳的是三反應性化合物M15至M31,尤其M17、M18、M19、M22、M23、M24、M25、M30及M31。
在式M1至M31之化合物中,基團
Figure 02_image215
較佳地為
Figure 02_image217
Figure 02_image219
Figure 02_image221
Figure 02_image223
Figure 02_image225
Figure 02_image227
  
其中L在每次出現時相同或不同地具有上文或下文給出之含義中之一者,且較佳為F、Cl、CN、NO 2、CH 3、C 2H 5、C(CH 3) 3、CH(CH 3) 2、CH 2CH(CH 3)C 2H 5、OCH 3、OC 2H 5、COCH 3、COC 2H 5、COOCH 3、COOC 2H 5、CF 3、OCF 3、OCHF 2、OC 2F 5或P-Sp-,極佳為F、Cl、CN、CH 3、C 2H 5、OCH 3、COCH 3、OCF 3或P-Sp-,更佳為F、Cl、CH 3、OCH 3、COCH 3或OCF 3,尤其為F或CH 3
較佳之式M1至M31之化合物為其中P 1、P 2及P 3表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氧呾或環氧基,極佳丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團之彼等化合物。
更佳之式M1至M31之化合物為其中Sp 1、Sp 2及Sp 3為單鍵的彼等化合物。
更佳之式M1至M31之化合物為其中Sp 1、Sp 2及Sp 3中之一者為單鍵且Sp 1、Sp 2及Sp 3中之另一者不同於單鍵的彼等化合物。
更佳的式M1至M31之化合物為彼等化合物,其中彼等不同於單鍵之基團Sp 1、Sp 2及Sp 3表示-(CH 2) s1-X"-,其中s1為1至6之整數,較佳為2、3、4或5,且X"為鍵聯至苯環之鍵且為-O-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-或單鍵。
尤佳的為包含一種、兩種或三種式M,較佳選自式M1至M31之可聚合化合物的液晶介質。
更佳地,根據本發明之液晶介質包含一或多種選自下表G之可聚合化合物。
液晶介質中較佳選自式M及表G之可聚合化合物的比例較佳為0.01至5%,極佳為0.05至1%,最佳為0.1至0.5%。
觀測到向液晶介質中添加一或多種可聚合化合物(如選自式M及表G之彼等化合物)會產生有利的特性,如快速回應時間。此類液晶介質尤其適用於PSA顯示器,該等PSA顯示器展示低影像殘留、快速及完全聚合、快速產生在UV曝光之後穩定的低預傾斜角、高可靠性、UV曝光之後的高VHR值及高雙折射率。藉由適當選擇可聚合化合物,有可能增加液晶介質在更長UV波長下之吸收,使得有可能使用此類更長UV波長來進行聚合,此對顯示器製造過程為有利的。
可聚合基團P為適用於聚合反應(諸如自由基或離子鏈聚合、加成聚合或聚縮合)或聚合物類似反應(例如加成或縮合於主聚合物鏈上)之基團。尤其較佳為用於鏈聚合之基團,尤其含有C=C雙鍵或-C≡C-參鍵之彼等基團,及適用於開環聚合之基團,諸如氧呾或環氧基。
較佳的基團P係選自由以下組成之群:CH 2=CW 1-CO-O-、CH 2=CW 1-CO-、
Figure 02_image229
Figure 02_image231
Figure 02_image233
Figure 02_image235
、CH 2=CW 2-(O) k3-、CW 1=CH-CO-(O) k3-、CW 1=CH-CO-NH-、CH 2=CW 1-CO-NH-、CH 3-CH=CH-O-、(CH 2=CH) 2CH-OCO-、(CH 2=CH-CH 2) 2CH-OCO-、(CH 2=CH) 2CH-O-、(CH 2=CH-CH 2) 2N-、(CH 2=CH-CH 2) 2N-CO-、HO-CW 2W 3-、HS-CW 2W 3-、HW 2N-、HO-CW 2W 3-NH-、CH 2=CW 1-CO-NH-、CH 2=CH-(COO) k1-Phe-(O) k2-、CH 2=CH-(CO) k1-Phe-(O) k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W 4W 5W 6Si-,其中W 1表示H、F、Cl、CN、CF 3、苯基或具有1至5個C原子之烷基,尤其H、F、Cl或CH 3,W 2及W 3各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,尤其H、甲基、乙基或正丙基,W 4、W 5及W 6各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基,W 7及W 8各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基,其視情況經除P-Sp-以外之一或多個如上文所定義之基團L取代,k 1、k 2及k 3各自彼此獨立地表示0或1,k 3較佳表示1且k 4表示1至10之整數。
極佳的基團P係選自由以下組成之群:CH 2=CW 1-CO-O-、CH 2=CW 1-CO-、
Figure 02_image237
Figure 02_image239
Figure 02_image241
Figure 02_image243
、CH 2=CW 2-O-、CH 2=CW 2-、CW 1=CH-CO-(O) k3-、CW 1=CH-CO-NH-、CH 2=CW 1-CO-NH-、(CH 2=CH) 2CH-OCO-、(CH 2=CH-CH 2) 2CH-OCO-、(CH 2=CH) 2CH-O-、(CH 2=CH-CH 2) 2N-、(CH 2=CH-CH 2) 2N-CO-、CH 2=CW 1-CO-NH-、CH 2=CH-(COO) k1-Phe-(O) k2-、CH 2=CH-(CO) k1-Phe-(O) k2-、Phe-CH=CH-及W 4W 5W 6Si-,其中W 1表示H、F、Cl、CN、CF 3、苯基或具有1至5個C原子之烷基,尤其H、F、Cl或CH 3,W 2及W 3各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,尤其H、甲基、乙基或正丙基,W 4、W 5及W 6各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基,W 7及W 8各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基,k 1、k 2及k 3各自彼此獨立地表示0或1,k 3較佳表示1,且k 4表示1至10之整數。
極佳的基團P係選自由以下組成之群:CH 2=CW 1-CO-O-,尤其CH 2=CH-CO-O-、CH 2=C(CH 3)-CO-O-及CH 2=CF-CO-O-,此外,CH 2=CH-O-、(CH 2=CH) 2CH-O-CO-、(CH 2=CH) 2CH-O-、
Figure 02_image245
Figure 02_image247
更佳的可聚合基團P係選自由以下組成之群:乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧呾及環氧基,最佳選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
若Sp不同於單鍵,則其較佳具有式Sp"-X",使得各別基團P-Sp-與式P-Sp"-X"-一致,其中 Sp"   表示具有1至20個,較佳地1至12個C原子之伸烷基,其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且其中另外,一或多個不相鄰CH 2基團可各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-N(R 0)-、-Si(R 0R 00)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R 00)-CO-O-、-O-CO-N(R 0)-、-N(R 0)-CO-N(R 00)-、-CH=CH-或-C≡C-置換,以此方式使得O及/或S原子彼此不直接鍵聯, X"    表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R 0)-、-N(R 0)-CO-、-N(R 0)-CO-N(R 00)-、-OCH 2-、-CH 2O-、-SCH 2-、-CH 2S-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CF 2S-、-SCF 2-、-CF 2CH 2-、-CH 2CF 2-、-CF 2CF 2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR 0-、-CY 2=CY 3-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵, R 0及R 00各自彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子之烷基,及 Y 2及Y 3各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。
X"較佳為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR 0-、-NR 0-CO-、-NR 0-CO-NR 00-或單鍵。
典型的間隔基團Sp及-Sp''-X''-為例如-(CH 2) p1-、-(CH 2CH 2O) q1-CH 2CH 2-、-CH 2CH 2-S-CH 2CH 2-、-CH 2CH 2-NH-CH 2CH 2-或-(SiR 0R 00-O) p1-,其中p1為1至12之整數,q1為1至3之整數,且R 0及R 00具有上文所指定之含義。
尤佳基團Sp及-Sp"-X"-為-(CH 2) p1-、-(CH 2) p1-O-、-(CH 2) p1-O-CO-、-(CH 2) p1-O-CO-O-、-(CH 2) p1-O-CO-O-,其中p1及q1具有上文所指示之含義。
在各情況下,尤佳基團Sp"為直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。
為產生PSA顯示器,藉由在LC顯示器之基板之間的液晶介質中原位聚合,視情況同時向電極施加電壓,使液晶介質中所含有之可聚合化合物聚合或交聯(若一種化合物含有兩個或更多個可聚合基團)。
根據本發明之PSA顯示器之結構對應於如在開始時所引用之先前技術中所描述之PSA顯示器的常見幾何結構。不具有突起之幾何結構較佳,特定言之其中另外濾色器側上之電極未經結構化且僅TFT側上之電極具有狹縫之彼等幾何結構。PS-VA顯示器之尤其適合且較佳之電極結構係描述於例如US 2006/0066793 A1中。
具有上文所描述之聚合化合物的上文所提之較佳實施例之化合物的組合在根據本發明之液晶介質中產生低臨限電壓、低旋轉黏度及極佳低溫穩定性,同時一直高的澄清點及高的VHR值。
使用含有可聚合化合物之液晶介質允許在PSA顯示器中快速建立尤其低的預傾斜角。特定言之,與來自先前技術之介質相比,在PSA顯示器中液晶介質展現顯著縮短之回應時間,尤其亦顯著縮短之灰影回應時間。
通常較佳的為具有向列型液晶相且較佳不具有對掌性液晶相之液晶介質。
本發明亦係關於如上文及下文所描述之根據本發明之液晶介質出於電光目的之用途,特定言之在3D應用之快門式眼鏡中,在TN、PS-TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS、PS-FFS、正VA及正PS-VA顯示器中之用途,且係關於含有如上文及下文所描述之根據本發明之液晶介質的電光顯示器,特定言之前述類型之電光顯示器,特定言之TN、PS-TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS、PS-FFS、正VA (豎直配向)或正PS-VA顯示器。
本發明亦係關於具有兩個平面平行之外部板的電光顯示器,諸如STN或MLC顯示器,該外部板與框架一起形成單元(用於切換外部板上之個別像素之整合式非線性元件)及位於該單元中具有正介電各向異性及高比電阻的向列型液晶混合物,其中向列型液晶混合物為如上文及下文所描述之根據本發明之液晶介質。
根據本發明之液晶介質使得能夠顯著變寬可用參數寬容度。澄清點、低溫下黏度、熱/UV穩定性及適合之光學各向異性之可實現組合極優於來自先前技術之先前材料。
電壓保持率(VHR)之比較量測展示於例如S. Matsumoto等人, Liquid Crystals 5, 1320 (1989);K. Niwa等人, Proc. SID Conference, San Francisco,1984年6月,第304頁(1984);G. Weber等人, Liquid Crystals 5, 1381 (1989)中。
由偏光器、電極基底板及表面處理之電極建構根據本發明之MLC顯示器對應於此類顯示器之常見設計。術語常見設計在本文中概括地描述,且亦涵蓋MLC顯示器(尤其包括基於聚Si TFT或MIM之矩陣顯示器元件)的所有衍生物及修改。
可根據本發明使用之液晶介質係以本身習知的方式,例如藉由混合如技術方案1中所闡述之化合物,視情況亦與其他液晶原化合物及/或添加劑混合來製備。一般而言,將以較少量使用之所需量的組分有利地在高溫下溶解於構成主要成分之組分中。亦有可能混合組分於有機溶劑(例如丙酮、氯仿或甲醇)中之溶液,且在充分混合後例如藉由蒸餾再次移除該溶劑。
液晶介質亦可包含熟習此項技術者已知且描述於文獻中之其他添加劑,諸如聚合引發劑、抑制劑、表面活性物質、光穩定劑、抗氧化劑(例如BHT、TEMPOL)、微米粒子、自由基清除劑、奈米粒子等。舉例而言,可以添加0至15%之多色染料或對掌性摻雜劑。適合之穩定劑及摻雜劑提及於下文表E及表F中。
在一實施例中,液晶介質含有一或多種較佳地呈0.01至1重量%,極佳地0.05至0.5重量%之濃度的對掌性摻雜劑。對掌性摻雜劑較佳選自由來自下表E之化合物組成之群,極佳選自由以下組成之群:R-1011或S-1011、R-2011或S-2011、R-3011或S-3011、R-4011或S-4011及R-5011或S-5011。
在另一較佳實施例中,液晶介質含有一或多種對掌性摻雜劑之外消旋體,該等對掌性摻雜劑較佳選自前述段落中所提及之對掌性摻雜劑。
在另一較佳實施例中,根據本發明之LC介質含有自配向(SA)添加劑,較佳地濃度為0.1至2.5重量%。根據此較佳實施例之LC介質尤其適用於聚合物穩定之SA-FFS及SA-HB-FFS顯示器。
在一較佳實施例中,根據本發明之SA-FFS或SA-HB-FFS顯示器不含有聚醯亞胺配向層。在另一較佳實施例中,SA-FFS或SA-HB-FFS顯示器含有聚醯亞胺配向層。
用於此實施例之較佳SA添加劑係選自包含液晶原基及直鏈或分支鏈烷基側鏈之化合物,直鏈或分支鏈烷基側鏈由一或多種選自羥基、羧基、胺基或硫醇基之極性錨定基團封端。
更佳的SA添加劑含有一或多種視情況經由間隔基團連接至液晶原基基團之可聚合基團。此等可聚合SA添加劑可在與應用於PSA方法中之RM類似的條件下在LC介質中聚合。
尤其用於SA-VA模式顯示器中的誘導垂直配向之適合SA添加劑描述於例如US 2013/0182202 A1、US 2014/0838581 A1、US 2015/0166890 A1及US 2015/0252265 A1中。
在另一較佳實施例中,根據本發明之LC介質或聚合物穩定之SA-FFS或SA-HB-FFS顯示器含有一或多種選自下文表H之自配向添加劑。
此外,有可能向液晶介質中添加例如0至15重量%之多色染料,此外奈米粒子、導電鹽(較佳4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基銨、四苯基硼酸四丁銨或冠醚之複合鹽) (參見例如Haller等人, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24, 249-258 (1973))以用於改良導電性;或添加用於修改介電各向異性、黏度及/或向列相之配向的物質。此類型之物質描述於例如DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。
根據本發明之顯示器較佳藉由主動矩陣,較佳藉由TFT之矩陣定址。然而,根據本發明之液晶亦可以有利地用於具有其他已知定址手段之顯示器中。
除非另外明確指示,否則根據「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」, status 1997年11月, Merck KGaA, Germany測定所有物理特性,且其適用於20℃之溫度。
在上文及下文中,除非另外明確陳述,否則所有濃度係以重量百分比給出,亦即百分比資料表示重量百分比。所有溫度係以攝氏度指示。
在本發明中且尤其以下實例中,液晶原基化合物之結構藉助於亦稱作字首語之縮寫指示。在此等字首語中,使用以下表A至表C,化學式縮寫如下。所有基團C nH 2n+1、C mH 2m+1及C lH 2l+1或C nH 2n-1、C mH 2m-1及C lH 2l-1表示分別具有n、m及l個C原子之直鏈烷基或烯基(較佳為1E-烯基),其中n、m及l彼此獨立地分別表示1至9 (較佳1至7)或2至9 (較佳2至7)之整數。C oH 2o+1表示具有1至7個、較佳1至4個C原子之直鏈烷基,或具有1至7個、較佳1至4個C原子之分支鏈烷基。
表A列用於舉化合物核心結構之環元件的代碼,而表B展示鍵聯基團。表C給出左手側或右手側端基之代碼的含義。表D展示化合物之說明性結構及其各別縮寫。 A :環元件
Figure 02_image249
Figure 02_image251
Figure 02_image253
Figure 02_image255
B :鍵聯基團
E -CH 2CH 2- Z -CO-O-
V -CH=CH- ZI -O-CO-
X -CF=CH- O -CH 2-O-
XI -CH=CF- OI -O-CH 2-
B -CF=CF- Q -CF 2-O-
T -C≡C- QI -O-CF 2-
W -CF 2CF 2-   
C 端基
左手側 右手側
單獨使用
-n- C nH 2n+1- -n -C nH 2n+1
-nO- C nH 2n+1-O- -On -O-C nH 2n+1
-V- CH 2=CH- -V -CH=CH 2
-nV- C nH 2n+1-CH=CH- -nV -C nH 2n-CH=CH 2
-Vn- CH 2=CH- C nH 2n+1- -Vn -CH=CH-C nH 2n+1
-nVm- C nH 2n+1-CH=CH-C mH 2m- -nVm -C nH 2n-CH=CH-C mH 2m+1
-N- N≡C- -N -C≡N
-S- S=C=N- -S -N=C=S
-F- F- -F -F
-Cl- Cl- -Cl -Cl
-M- CFH 2- -M -CFH 2
-D- CF 2H- -D -CF 2H
-T- CF 3- -T -CF 3
-MO- CFH 2O - -OM -OCFH 2
-DO- CF 2HO - -OD -OCF 2H
-TO- CF 3O - -OT -OCF 3
-OXF- CF 2=CH-O- -OXF -O-CH=CF 2
-A- H-C≡C- -A -C≡C-H
-nA- C nH 2n+1-C≡C- -An -C≡C-C nH 2n+1
-NA- N≡C-C≡C- -AN -C≡C-C≡N
與其他者一起使用
-…A…- -C≡C- -…A… -C≡C-
-…V…- CH=CH- -…V… -CH=CH-
-…Z…- -CO-O- -…Z… -CO-O-
-…ZI…- -O-CO- -…ZI… -O-CO-
-…K…- -CO- -…K… -CO-
-…W…- -CF=CF- -…W… -CF=CF-
其中n及m各自表示整數,且三點「...」為用於此表之其他縮寫之占位符。
下表展示說明性結構以及其對應縮寫。展示此等內容以說明縮寫規則之含義。其進一步表示較佳使用之化合物。 D 說明性結構說明性結構展示尤其較佳採用之化合物。
Figure 02_image257
Figure 02_image259
Figure 02_image261
Figure 02_image263
Figure 02_image265
Figure 02_image267
Figure 02_image269
Figure 02_image271
Figure 02_image273
Figure 02_image275
Figure 02_image277
Figure 02_image279
Figure 02_image281
Figure 02_image283
其中k、l、m及n各自彼此獨立地為整數,較佳地1至9,更佳地1至7之整數。 E表B指示視情況添加至根據本發明之液晶介質中之可能對掌性摻雜劑。液晶介質較佳地包含0至10重量%,特定言之0.01至5重量%,且尤其較佳地0.01至3重量%之對掌性摻雜劑。
Figure 02_image285
Figure 02_image287
F 可較佳地以0.005至3重量%之量添加至根據本發明之液晶介質中之穩定劑展示如下。
Figure 02_image289
n=1、2、3、4、5、6或7
Figure 02_image291
n=1、2、3、4、5、6或7
Figure 02_image293
n=1、2、3、4、5、6或7    q=1、2、3、4、5、6、7或8
Figure 02_image295
Figure 02_image297
Figure 02_image299
Figure 02_image301
Figure 02_image303
q=1、2、3、4、5、6、7、8、9或10 G 表G展示可用於根據本發明之液晶介質中的說明性反應性液晶原基化合物(RM)。
Figure 02_image305
Figure 02_image307
Figure 02_image309
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Figure 02_image331
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Figure 02_image335
Figure 02_image337
Figure 02_image339
Figure 02_image341
Figure 02_image343
Figure 02_image345
Figure 02_image347
在一較佳實施例中,根據本發明之液晶介質包含一或多種可聚合化合物,其較佳選自式RM-1至RM-143之可聚合化合物。在此等化合物中,化合物RM-1、RM-4、RM-8、RM-17、RM-19、RM-35、RM-37、RM-39、RM-40、RM-41、RM-48、RM-52、RM-54、RM-57、RM-64、RM-74、RM-76、RM-88、RM-102、RM-103、RM-109、RM-117、RM-120、RM-121及RM-122為尤佳的。 H表H展示可用於根據本發明之SA-VA及SA-FFS顯示器之LC介質中的用於豎直配向之自配向添加劑,視情況與可聚合化合物,更佳地式M之可聚合化合物一起。
Figure 02_image349
Figure 02_image351
Figure 02_image353
Figure 02_image355
Figure 02_image357
Figure 02_image359
Figure 02_image361
Figure 02_image363
在一較佳實施例中,根據本發明之LC介質及SA-FFS及SA-HB-FFS顯示器包含一或多種選自式SA-1至SA-34,較佳選自式SA-14至SA-34,更佳選自式SA-20至SA-28,最佳為式SA-20之SA添加劑,尤其與一或多種式M之RM組合。
以下實例僅為本發明之說明,且其不應被視為以任何方式限制本發明之範疇。鑒於本揭示案,實例及其修改或其他等效物對於熟習此項技術者將變得顯而易見。
然而,以下展示之物理特性及組成說明可實現何種特性且其可在何種範圍內進行修改。因此,充分限定可較佳實現的尤其各種特性之組合。
工作實例除非另外指示,否則份數或百分比資料表示按混合物整體計之重量份或重量百分比。
符號及縮寫具有以下含義: V 020℃下之弗里德里克茲(Freedericksz)臨限電壓,電容[V], V 1010%透射率之電壓[V], n e在20℃及589 nm下量測之非尋常折射率, n o在20℃及589 nm下量測之尋常折射率, Δn    在20℃及589 nm下量測之光學各向異性, ε 在20℃及1 kHz下垂直於分子縱軸之介電磁感率(或「介電常數」), ε ||在20℃及1 kHz下平行於分子縱軸之介電磁感率(或「介電常數」), Δε    20℃及1 kHz下之介電各向異性, cl.p.或 T(N,I)    澄清點[℃], ν      在20℃下量測之流動黏度[mm 2·s -1], γ 1在20℃下量測之旋轉黏度[mPa·s], K 11彈性常數,在20℃下之「傾斜」變形[pN], K 22彈性常數,在20℃下之「扭轉」變形[pN]; K 33彈性常數,在20℃下「彎曲」變形[pN], LTS  在主體中測定之相的低溫穩定性,及 VHR 電壓保持率。
除非另外明確指示,否則本發明之術語「臨限電壓」係關於電容臨限值(V 0)。在實例中,如一般常見,亦可指示例如10%相對對比度(V 10)的光學臨限值。
實例及比較實例 比較混合物及混合物
製備以下向列混合物,其中主體混合物及混合物包含如本文所描述之式I-1、I-2及I-3之較佳化合物。
以下化合物I-D、I-K、I-L、I-M、I-N、II-J、II-L及II-O分別對應於如以上說明書中指定且展示之化合物I-D、I-K、I-L、I-M及I-N及式II-J、II-L及II-O之化合物。
比較混合物 CM-1
CDUQU-3-F 5.0%    澄清點[℃]: 103
CPGP-5-2 3.0%    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1247
DGUQU-4-F 4.5%    n e[589 nm, 20℃]: 1.6151
PGUQU-3-F 5.0%    n o[589 nm, 20℃]: 1.4904
PGUQU-4-F 6.0%    Δε [1 kHz, 20℃]: 6.5
CCP-3-OT 3.0%    ε ||[1 kHz, 20℃]: 9.5
CCP-V-1 8.5%    ε [1 kHz, 20℃]: 3.0
CCP-V2-1 10.0%    γ 1[mPa s, 20℃]: 90
PGP-2-2V 11.0%    K 1[pN, 20℃]: 17.9
CC-3-2V1 7.0%    K 3[pN, 20℃]: 18.6
CC-3-V 26.0%    LTS主體[h, -20℃]: 264
CC-3-V1 6.0%         
PP-1-2V1 5.0%         
Σ 100.0%         
混合物 H-1
CDUQU-3-F 6.0%    澄清點[℃]: 89
DGUQU-4-F 8.0%    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1242
PGUQU-3-F 8.0%    n e[589 nm, 20℃]: 1.6100
CLP-3-T 5.5%    n o[589 nm, 20℃]: 1.4858
CLY-3-O2 9.0%    Δε [1 kHz, 20℃]: 6.2
CPY-3-O2 9.5%    ε ||[1 kHz, 20℃]: 11.8
B(S)-2O-O4 3.0%    ε [1 kHz, 20℃]: 5.6
B(S)-2O-O5 4.0%    γ 1[mPa s, 20℃]: 105
CC-3-V 29.0%    K 1[pN, 20℃]: 18.5
CC-3-V1 8.0%    K 3[pN, 20℃]: 17.8
PP-1-2V1 10.0%    LTS主體[h, -20℃]: 120
Σ 100.0%         
混合物 H-2
CDUQU-3-F 6.0%    澄清點[℃]: 89
DGUQU-4-F 8.0%    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1240
PGUQU-3-F 8.0%    Δε [1 kHz, 20℃]: 6.3
CLP-3-T 5.5%    γ 1[mPa s, 20℃]: 107
CLY-3-O2 9.0%         
CPY-3-O2 9.5%         
化合物I-L 3.0%         
B(S)-2O-O5 4.0%         
CC-3-V 29.0%         
CC-3-V1 8.0%         
PP-1-2V1 10.0%         
Σ 100.0%         
混合物 H-3
CDUQU-3-F 6.0%    澄清點[℃]: 88
DGUQU-4-F 8.0%    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1235
PGUQU-3-F 8.0%    Δε [1 kHz, 20℃]: 6.4
CLP-3-T 5.5%    γ 1[mPa s, 20℃]: 110
CLY-3-O2 9.0%         
CPY-3-O2 9.5%         
化合物I-L 7.0%         
CC-3-V 29.0%         
CC-3-V1 8.0%         
PP-1-2V1 10.0%         
Σ 100.0%         
混合物 H-4
CDUQU-3-F 6.0%    澄清點[℃]: 88
DGUQU-4-F 8.0%    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1237
PGUQU-3-F 8.0%    Δε [1 kHz, 20℃]: 6.5
CLP-3-T 5.5%    γ 1[mPa s, 20℃]: 108
CLY-3-O2 9.0%         
CPY-3-O2 9.5%         
化合物I-D 7.0%         
CC-3-V 29.0%         
CC-3-V1 8.0%         
PP-1-2V1 10.0%         
Σ 100.0%         
混合物 H-5
CDUQU-3-F 6.0%    澄清點[℃]: 92
DGUQU-4-F 8.0%    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1223
PGUQU-3-F 8.0%    Δε [1 kHz, 20℃]: 6.6
CLP-3-T 5.5%    γ 1[mPa s, 20℃]: 119
CLY-3-O2 9.0%         
CPY-3-O2 9.5%         
化合物I-K 7.0%         
CC-3-V 29.0%         
CC-3-V1 8.0%         
PP-1-2V1 10.0%         
Σ 100.0%         
混合物 H-6
CDUQU-3-F 6.0%    澄清點[℃]: 88
DGUQU-4-F 8.0%    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1237
PGUQU-3-F 8.0%    Δε [1 kHz, 20℃]: 6.4
CLP-3-T 5.5%         
CLY-3-O2 9.0%         
CPY-3-O2 9.5%         
化合物I-M 7.0%         
CC-3-V 29.0%         
CC-3-V1 8.0%         
PP-1-2V1 10.0%         
Σ 100.0%         
混合物 H-7
CDUQU-3-F 6.0%    澄清點[℃] 89
DGUQU-4-F 8.0%    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1240
PGUQU-3-F 8.0%    Δε [1 kHz, 20℃]: 6.5
CLP-3-T 5.5%         
CLY-3-O2 9.0%         
CPY-3-O2 9.5%         
化合物I-N 7.0%         
CC-3-V 29.0%         
CC-3-V1 8.0%         
PP-1-2V1 10.0%         
Σ 100.0%         
混合物 H-8
CDUQU-3-F 6.0%    澄清點[℃] 84
DGUQU-4-F 8.0%    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1230
PGUQU-3-F 8.0%    Δε [1 kHz, 20℃]: 6.2
CLP-3-T 5.5%         
CLY-3-O2 9.0%         
CPY-3-O2 9.5%         
B-2O-O5 7.0%         
CC-3-V 29.0%         
CC-3-V1 8.0%         
PP-1-2V1 10.0%         
Σ 100.0%         
混合物 H-9
化合物II-J 6.0%         
DGUQU-4-F 8.0%         
PGUQU-3-F 8.0%         
CLP-3-T 5.5%         
CLY-3-O2 9.0%         
CPY-3-O2 9.5%         
B(S)-2O-O4 3.0%         
B(S)-2O-O5 4.0%         
CC-3-V 29.0%         
CC-3-V1 8.0%         
PP-1-2V1 10.0%         
Σ 100.0%         
混合物 H-10
CDUQU-3-F 6.0%         
化合物II-O 8.0%         
PGUQU-3-F 8.0%         
CLP-3-T 5.5%         
CLY-3-O2 9.0%         
CPY-3-O2 9.5%         
化合物I-L 3.0%         
B(S)-2O-O5 4.0%         
CC-3-V 29.0%         
CC-3-V1 8.0%         
PP-1-2V1 10.0%         
Σ 100.0%         
混合物 H-11
CDUQU-3-F 6.0%         
DGUQU-4-F 8.0%         
化合物II-L 8.0%         
CLP-3-T 5.5%         
CLY-3-O2 9.0%         
CPY-3-O2 9.5%         
B-2O-O5 7.0%         
CC-3-V 29.0%         
CC-3-V1 8.0%         
PP-1-2V1 10.0%         
Σ 100.0%         
藉由分別向主體混合物H-1至H-8中添加一種穩定劑或各別地兩種穩定劑來製備向列混合物M-1至M-30,該等穩定劑來自本文中描述於下表1中之較佳穩定劑ST-1至ST-5。
對於混合物CM-1、H-1至H-8及M-1至M-30,在60℃下使用60 Hz之驅動頻率及1 V之施加電壓在具有平面配向(使用配向層AL-16301)之單元中測定電壓保持率(VHR)且將其展示於表1中。 表1
混合物 組成 VHR / %
CM-1    99.6
H-1    92.9
M-1 99.9% H-1, 0.1% ST-1 98.6
M-2 99.9% H-1, 0.1% ST-2 98.7
M-3 99.9% H-1, 0.1% ST-3 99.4
M-4 99.8% H-1, 0.1% ST-1, 0.1% ST-4 98.6
M-5 99.8% H-1, 0.1% ST-1, 0.1% ST-2 98.7
M-6 99.8% H-1, 0.1% ST-1, 0.1% ST-5 98.6
M-7 99.8% H-1, 0.1% ST-1, 0.1% ST-3 99.4
M-8 99.8% H-1, 0.1% ST-2, 0.1% ST-3 99.4
M-9 99.8% H-1, 0.1% ST-3, 0.1% ST-5 99.4
H-2    92.8
M-10 99.9% H-2, 0.1% ST-1 98.5
M-11 99.9% H-2, 0.1% ST-2 98.6
M-12 99.9% H-2, 0.1% ST-3 99.3
H-3    92.6
M-13 99.9% H-3, 0.1% ST-1 98.3
M-14 99.9% H-3, 0.1% ST-2 98.5
M-15 99.9% H-3, 0.1% ST-3 99.3
H-4    93.0
M-16 99.9% H-4, 0.1% ST-1 98.6
M-17 99.9% H-4, 0.1% ST-2 98.8
M-18 99.9% H-4, 0.1% ST-3 99.5
H-5    93.5
M-19 99.9% H-5, 0.1% ST-1 98.8
M-20 99.9% H-5, 0.1% ST-2 98.9
M-21 99.9% H-5, 0.1% ST-3 99.5
H-6    92.5
M-22 99.9% H-6, 0.1% ST-1 98.2
M-23 99.9% H-6, 0.1% ST-2 98.4
M-24 99.9% H-6, 0.1% ST-3 99.2
H-7    92.0
M-25 99.9% H-7, 0.1% ST-1 98.0
M-26 99.9% H-7, 0.1% ST-2 98.2
M-27 99.9% H-7, 0.1% ST-3 99.0
H-8    91.9
M-28 99.9% H-8, 0.1% ST-1 97.9
M-29 99.9% H-8, 0.1% ST-2 98.1
M-30 99.9% H-8, 0.1% ST-3 98.9
相較於比較混合物CM-1,混合物H-1至H-11及M-1至M-30有利地提供顯示器之改良透射率。
混合物M-1至M-30展現出相較於主體混合物H-1至H-8改良之VHR值。對於混合物M-4至M-9,其中包含兩種穩定劑,可適宜地獲得電壓保持率及可靠性之增加。
Figure 110138476-A0101-11-0002-1

Claims (16)

  1. 一種液晶介質,其具有正介電各向異性且包含一或多種選自式I-1、I-2及I-3之化合物之群的化合物
    Figure 03_image001
    其中 R 11及R 12相同或不同地表示H、具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,其中此等基團中之一或多個CH 2基團視情況彼此獨立地經-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、
    Figure 03_image366
    Figure 03_image368
    、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換,以此方式使得O原子彼此不直接鍵聯,且其中一或多個H原子可經鹵素置換, 及 一或多種穩定劑。
  2. 如請求項1之液晶介質,其中該介質包含至少兩種穩定劑。
  3. 如請求項1或2之液晶介質,其中R 11及R 12相同或不同地表示具有1至7個C原子之直鏈烷氧基。
  4. 如請求項1至3中一或多項之液晶介質,其中該介質包含一或多種式II化合物
    Figure 03_image370
    其中 R 2表示具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基,或具有2至7個C原子之烯基、烯基氧基、烷氧基烷基或氟化烯基, 其中視情況存在之一或多個CH 2基團彼此獨立地可經
    Figure 03_image372
    置換,
    Figure 03_image374
    Figure 03_image376
    彼此獨立地為
         
    Figure 03_image378
    L 21、L 22、 L 23及L 24彼此獨立地表示H或F, L 25表示H或CH 3,及 X 2表示鹵素、具有1至3個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2或3個C原子之鹵化烯基或烯基氧基。
  5. 如請求項1至4中一或多項之液晶介質,其中該介質包含一或多種選自式II-a至II-c之化合物之群的化合物
    Figure 03_image380
    Figure 03_image382
    其中出現的基團具有如請求項4中給出之含義,且其中較佳地X 2為F。
  6. 如請求項1至5中一或多項之液晶介質,其中該介質包含一或多種式IV化合物
    Figure 03_image384
    其中 R 41及R 42彼此獨立地表示具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基,或具有2至7個C原子之烯基、烯基氧基、烷氧基烷基或氟化烯基,
    Figure 03_image386
    Figure 03_image388
    在每次出現時相同或不同地表示   
    Figure 03_image390
    Figure 03_image392
    Z 41、Z 42在每次出現時相同或不同地表示-CH 2CH 2-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH 2O-、-CF 2O-、-C≡C-或單鍵,較佳地單鍵,及 p      為0、1或2,較佳為0。
  7. 如請求項1至6中一或多項之液晶介質,其中該介質包含一或多種式IV-1化合物
    Figure 03_image394
    其中 R 41及R 42彼此獨立地表示具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基,或具有2至7個C原子之烯基、烯基氧基、烷氧基烷基或氟化烯基。
  8. 如請求項1至7中一或多項之液晶介質,其中該介質包含一或多種式VI-1化合物
    Figure 03_image396
    其中 R 61及R 62彼此獨立地表示具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基,或具有2至7個C原子之烯基、烯基氧基、烷氧基烷基或氟化烯基。
  9. 如請求項1至8中一或多項之液晶介質,其中該介質包含一或多種式Y化合物
    Figure 03_image398
    其中
    Figure 03_image400
    Figure 03_image402
          表示
    Figure 03_image404
    Figure 03_image406
    Figure 03_image408
    R 1、R 2彼此獨立地表示未經取代或經鹵化且具有1至15個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基或烷氧基,其中另外,此等基團中之一或多個CH 2基團可各自彼此獨立地經-C≡C-、-CF 2O-、-CH=CH-、
    Figure 03_image410
    、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換,以此方式使得O原子彼此不直接鍵聯, Z x、Z y彼此獨立地表示-CH 2CH 2-、-CH=CH-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CO-O-、-O-CO-、-C 2F 4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH 2O-或單鍵,較佳地單鍵, L 1、L 2、L 3、L 4彼此獨立地表示H、F或Cl,較佳地F,及 x、y  彼此獨立地表示0、1或2,其中x+y ≤ 3。
  10. 如請求項1至9中一或多項之液晶介質,其中該介質包含一或多種選自式Y1、Y2及LY之化合物之群的化合物
    Figure 03_image412
    其中 R 1、R 2、Z x、Z y、L 1、L 2、L 3、L 4具有請求項9中針對式Y所給出之含義, a、b及x       相同或不同地為1或2,
    Figure 03_image414
    表示
    Figure 03_image416
    Figure 03_image418
    , 其中 L 3及L 4相同或不同地表示F或Cl,及
    Figure 03_image420
    表示
    Figure 03_image422
    ,且在x為2之情況下,一個基團
    Figure 03_image424
    可替代地表示
    Figure 03_image426
  11. 如請求項1至10中一或多項之液晶介質,其中該介質包含一或多種選自由式ST-a至ST-r之化合物組成之群的穩定劑
    Figure 03_image428
    Figure 03_image430
    Figure 03_image432
    Figure 03_image434
    其中 R ST表示H、具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,其中另外,此等基團中之一或多個CH 2基團可各自彼此獨立地經-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、
    Figure 03_image436
    Figure 03_image438
    、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換,以此方式使得O原子彼此不直接鍵聯,且其中另外,一或多個H原子可各自經鹵素置換,
    Figure 03_image440
    表示
    Figure 03_image442
     
    Figure 03_image444
     
    Figure 03_image446
    Z ST表示 -CO-O-、-O-CO-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CH 2-、-CH 2CH 2-、-(CH 2) 4-、-CH=CH-CH 2O-、-C 2F 4-、-CH 2CF 2-、-CF 2CH 2-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CH=CH-、-C≡C-或單鍵, L 1及L 2各自彼此獨立地表示F、Cl、CF 3或CHF 2, p      表示1或2,及 q      表示1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
  12. 如請求項1至11中一或多項之液晶介質,其中該介質包含一或多種化合物,較佳地兩種或更多種化合物,該等化合物係選自化合物ST-1、ST-2及ST-3
    Figure 03_image448
  13. 如請求項1至12中一或多項之液晶介質,其中該介質具有在+5.0至+8.0範圍內之介電各向異性。
  14. 一種如請求項1至13中一或多項之液晶介質之用途,其用於TN、PS-TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS、PS-HB-FFS、SA-HB-FFS、聚合物穩定之SA-HB-FFS、正VA及正PS-VA顯示器中,用於光快門中,用於可切換窗中,或用於3D應用。
  15. 一種液晶顯示器,其含有如請求項1至13中一或多項之液晶介質。
  16. 如請求項15之液晶顯示器,其中該顯示器為TN、PS-TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS、PS-HB-FFS、SA-HB-FFS、聚合物穩定之SA-HB-FFS、正VA或正PS-VA顯示器。
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