TW202225309A - 分散劑、分散液及油墨組成物以及此等之製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明提供分散劑、使用其之分散體及油墨組成物以及此等之製造方法，該分散劑之特徵為含有：(A)由特定式所示的炔二醇及特定式所示的炔二醇之乙氧基化物中選出的至少1種化合物，且分子量為500以下之炔系界面活性劑：1～50質量%，及(B)特定式所示的苯乙烯-馬來酸酐共聚物及此等之衍生物經部分或完全中和的鹽，且重量平均分子量未達10,000之苯乙烯-馬來酸酐共聚物之部分或完全中和的鹽：50～99質量%。

Description

分散劑、分散液及油墨組成物以及此等之製造方法

本發明特別關於用於使分散染料或顏料分散之分散劑、分散體及油墨組成物以及此等之製造方法。

自以往以來，分散染料或顏料係作為油墨之著色劑使用。將分散染料或顏料使用於油墨時，必須使經微粒子化的分散染料或顏料分散於水中。然而，由於分散染料或顏料不溶於水，故為了使分散染料或顏料成為分散狀態，保持長期間安定，分散劑變重要。作為如此的分散劑，有提案非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、高分子界面活性劑等。

例如，專利文獻1或專利文獻2中揭示含有乙炔基的非離子系界面活性劑係有用作為顏料分散劑。然而，含有乙炔基的非離子系界面活性劑，雖然油墨之浸透性與抑泡性優異，但是與其他分散劑比較下，有需要費時分散等分散能力較差之傾向。

專利文獻3或專利文獻4中揭示苯乙烯與馬來酸酐之共聚物，其中尤其經酯或胺基甲酸酯所改質之苯乙烯與馬來酸酐的共聚物係有用作為顏料分散劑。然而，此等共聚物亦有與作為油墨黏結劑使用的樹脂之相溶性差的情況，於添加至以樹脂作為黏結劑的油墨之時間點，有引起油墨的黏度上升、印刷適應性變差之問題。

又，專利文獻5中揭示將苯乙烯-馬來酸酐共聚物與螢光性樹脂粒子、非水系溶劑及鹼性分散劑、具有酸性基的液體有機化合物一起使用於油性油墨，而達成提高儲存安定性者，但於此文獻中，未揭示在水系溶劑之效果。

作為組合炔系界面活性劑與苯乙烯-馬來酸共聚合物之例，可舉出含有炔系界面活性劑與苯乙烯-馬來酸共聚合物的分散劑組成物(專利文獻6)，含有苯乙烯-馬來酸共聚合系分散劑與炔系界面活性劑之噴墨用組成物(專利文獻7)，及含有苯乙烯-馬來酸共聚合系分散劑與炔系界面活性劑之粉體塗料組成物(專利文獻8)。然而，關於此等組成物之各成分的組合，有改良之餘地。

亦即，專利文獻6中，由於所使用的苯乙烯-馬來酸共聚合物不是鹽之狀態，故在水中的溶解性變差，必須與聚氧化烯烷基醚併用，另外於分散劑組成物之製造時，有必須加溫之缺點。專利文獻7中，特徵在於苯乙烯-馬來酸共聚合系分散劑係使用酯改質者，藉由進行包含用於提高分散性能的官能基之酯改質，而得到性能，但由於進行高分子化，而有添加量變多之缺點。又，關於併用炔系界面活性劑之效果，並未明示。另外，專利文獻8中，藉由在苯乙烯-馬來酸共聚合物上附加環氧烷而提高塗裝作業性或儲存安定性。又，關於所使用的炔系界面活性劑，雖然藉由使用環氧烷加成物而發揮效果，但關於未附加環氧烷的情況之效果，並未明示。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2000-290578號公報 [專利文獻2]日本特開2002-020673號公報 [專利文獻3]日本特開平9-104837號公報 [專利文獻4]日本特開2005-029706號公報 [專利文獻5]日本特開2018-090666號公報 [專利文獻6]日本特開2004-066047號公報 [專利文獻7]日本特開2019-172834號公報 [專利文獻8]日本特開2004-224833號公報

[發明所欲解決的課題]

本發明係鑒於上述情事而完成者，目的在於提供即使少的添加量也能以短時間使分散染料或顏料分散，進而能發揮潤濕性之分散劑、具有優異的保存安定性之分散體及使用此等之油墨組成物、以及此等之製造方法。 [解決課題的手段]

本發明者們為了達成上述目的而專心致力地檢討，結果發現若使用併用有炔系界面活性劑與苯乙烯-馬來酸酐共聚物之部分或完全中和的鹽之分散劑，則以少量之添加能發揮優異分散性、潤濕性及消泡性，維持保存安定性，再者分散染料或顏料之微粒子化優異，終於完成本發明。

因此，本發明提供下述之分散劑、分散體及油墨組成物以及此等之製造方法。 1.一種分散劑，其特徵為含有： (A)由下述式(1)所示的炔二醇及下述式(2)所示的炔二醇之乙氧基化物中選出的至少1種化合物，且分子量為500以下之炔系界面活性劑：1～50質量%

(式中，R ¹及R ²各自表示碳數1～5的烷基)；

(式中，R ³及R ⁴各自表示碳數1～5的烷基，m及n各自為0.5～25之正數，m+n為1～40)； (B)下述式(3)所示的苯乙烯-馬來酸酐共聚物及此等之衍生物經部分或完全中和的鹽，且重量平均分子量未達10,000之苯乙烯-馬來酸酐共聚物之部分或完全中和的鹽：50～99質量%

(式中，a為1～10之整數，b為1～100之整數)。 2.如上述1記載之分散劑，其中上述式(3)之a值為1或2。 3.如上述1或2記載之分散劑，其中(B)苯乙烯-馬來酸酐共聚物之部分的或完全中和的鹽為以氨、嗎啉、有機胺將苯乙烯-馬來酸酐共聚物及此等之衍生部分或完全中和的鹽。 4.如上述1～3中任一項記載之分散劑，其僅含有上述(A)及(B)成分。 5.如上述1～4中任一項記載之分散劑，其中上述(A)成分的炔系界面活性劑之HLB為12以下。 6.如上述1～5中任一項記載之分散劑，其係分散劑之含量以(A)及(B)成分之合計有效成分量計為0.3質量%之水溶液，該水溶液的起泡性為20mL以下。 7.如上述1～6中任一項記載之分散劑，其係分散染料或顏料的水性溶劑分散用。 8.一種分散體，其特徵為含有分散劑、分散染料及/或顏料與水性溶劑，上述分散劑為如上述1～7中任一項記載之分散劑。 9.一種油墨組成物，其特徵為含有如上述8記載之分散體。 10.一種分散體之製造方法，其特徵為包含將如上述1～6中任一項記載之分散劑、分散染料及/或顏料與水性溶劑混合分散之步驟。 11.一種油墨組成物之製造方法，其特徵為包含：將如上述1～6中任一項記載之分散劑、分散染料及/或顏料與水性溶劑混合分散而得到分散體之步驟，及將該分散體與由水、水溶性有機溶劑、樹脂、紫外線吸收劑、抗氧化劑、pH調整劑、防腐劑及黏度調整劑之群中選出的至少1種物質進行混合之步驟。 [發明的效果]

藉由本發明之分散劑，不拘於分散染料或顏料之種類，能以少的添加量使分散染料或顏料分散，再者可縮短分散時間。又，使用該分散劑之分散體及油墨組成物係發揮優異的潤濕性，同時可發揮分散安定性。

[實施發明的形態]

本發明之分散劑含有由下述式(1)及(2)所示的炔二醇及炔二醇之乙氧基化物中選出的至少1種化合物(以下稱為(A)成分)與苯乙烯-馬來酸酐共聚物之部分或完全中和的鹽(以下稱為(B)成分)。

(A)成分之炔二醇係以下述式(1)表示。

上述式(1)中，R ¹及R ²各自表示碳數1～5的烷基。

作為上述式(1)所示的炔二醇，例如可舉出2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇、5,8-二甲基-6-十二炔-5,8-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、4,7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇、2,3,6,7-四甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇等。

又，炔二醇之乙氧基化物以下述式(2)表示。

上述式(2)中，R ³及R ⁴各自表示碳數1～5的烷基，m及n各自為0.5～25之正數，m+n為1～40。

作為上述式(2)的炔二醇之乙氧基化物，例如可舉出2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇之乙氧基化物(m+n之平均值：6)、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇之乙氧基化物(m+n之平均值：10)、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇之乙氧基化物(m+n之平均值：4)、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇之乙氧基化物(m+n之平均值：4)等之上述炔二醇的環氧乙烷衍生物。上述式(2)中的環氧乙烷單元之加成莫耳數各自宜為0.5～25莫耳，又此等之加成莫耳總數宜為1～40莫耳。若環氧乙烷之加成莫耳總數超過40莫耳，則在水中的溶解性變高，因起泡性變大而消泡效果降低。

(A)成分之炔二醇類的HLB係沒有特別的限定，但較佳為2～12，更佳為2～10。此處，HLB(親水基/疏水基平衡「Hydrophile-Lipophile Barance」)係藉由下述式(3)(格里芬法)所定義者。HLB取0～20之值，為愈接近0親油性愈高，愈接20親水性愈高之值。 [數1]

HLB=20×	親水性部的分子量
全體的分子量

(A)成分之炔二醇類可單獨使用1種，也可混合2種以上而使用。又，(A)成分之摻合量係將(A)成分與(B)成分之合計量當作有效成分量，於其有效成分量100質量%之中，1～50質量%者為必須要件，較佳為1～40質量%，更佳為1～20質量%。若(A)成分之摻合量未達1質量%，則對於分散染料及顏料的潤濕性變差，若超過50質量%，則分散染料或顏料的分散性會變差。

其次，(B)成分之苯乙烯-馬來酸酐共聚物及此等之衍生物係以下述式(3)表示。於下述式(3)中，a為1～10之整數，較佳為1或2；b為1～100之整數。

作為上述式(3)所示的苯乙烯-馬來酸酐共聚物，可舉出苯乙烯與馬來酸酐之共聚物。可使用將苯乙烯-馬來酸酐共聚物酯化，導入有羧基或羥基之酯化物。苯乙烯單體與馬來酸酐之共聚合比(莫耳比)係沒有特別的限定，但較佳為1/1或2/1。又，苯乙烯單體與馬來酸酐可以嵌段或無規之任一形態進行共聚合而形成聚合物。

本發明中，作為(B)成分，使用上述苯乙烯-馬來酸酐共聚物及此等之衍生物經部分或完全中和的鹽。只要苯乙烯-馬來酸酐共聚物及此等之衍生物經一部分中和即可，但較佳為中和30%以上，更佳為中和50%以上。部分中和、完全中和之基準係以pH管理，苯乙烯-馬來酸酐共聚物的中和鹽水溶液係調節成pH8～12。作為中和所使用的鹼類，例如可舉出氨、嗎啉、環己胺、單丙醇胺、異丁醇胺等之有機胺類、苛性鈉、苛性鉀等之一價鹼金屬氫氧化物、一價鹼金屬鹽。於此等之中，特佳為氨、嗎啉、有機胺類。尚且，作為上述有機胺類，可舉出碳數1～8的(單、二、三)烷基胺或碳數1～8的(單、二、三)醇胺。再者，作為分散劑使用時，苯乙烯-馬來酸酐共聚物的中和鹽可成為水溶液。苯乙烯-馬來酸酐共聚物的中和鹽濃度(固體成分濃度)係考慮作業性，較佳為調整至10～70質量%左右。

又，苯乙烯-馬來酸酐共聚物之部分或完全中和的鹽之重量平均分子量(M _W)係未達10,000，較佳為2,000～8,000，更佳為3,000～5,000。此處，樹脂之重量平均分子量(M _W)可藉由凝膠滲透層析法(GPC)分析而求得。再者，作為洗提液，可使用甲醇/水系等之有機溶劑，作為標準物質，可使用標準聚環氧乙烷(PEO)或標準聚乙二醇(PEG)等。

苯乙烯-馬來酸酐共聚物及其酯化物之部分的或完全中和的鹽係可使用市售品，例如可使用川原油化公司製的SMA樹脂系列「SMA1440H」、「SMA2625H」等之苯乙烯馬來酸酐共聚物之酯化物的銨鹽，或川原油化公司製的SMA樹脂系列「SMA1000H」、「SMA2000H」、「SMA3000H」等之苯乙烯馬來酸酐共聚物的銨鹽，或SAN NOPCO公司製的SN分散劑系列「SN分散劑5027」「SN分散劑5029」，進而第一工業製藥公司製的DKS Discoat 系列「DKS Discoat N-10」、「DKS Discoat N-14」，或Elementis Specialties公司製「NUOSPERSE FX-600」、巴工業公司的XIRAN系列「XIRAN(註冊商標)1000H」、「XIRAN(註冊商標)2000H」、「XIRAN(註冊商標)3000H」等。此等可為單獨或組合2種以上使用。此等之市售品的一部分為水溶液之形態，但只要最後將(B)成分之有效成分量調整成為本發明之範圍內，則使用該水溶液亦無妨。

(B)成分之摻合量，係將(A)成分與(B)成分之合計量當作有效成分量，在該有效成分量100質量%之中，50～99質量%者為必須要件，較佳為60～99質量%。若(B)成分之摻合量未達50質量%，則分散染料或顏料之分散性變差，另一方面，若超過99質量%，則對於分散染料及顏料的潤濕性會變差。

本發明之分散劑可藉由使用螺旋槳式攪拌機等眾所周知之混合調製方法，混合(A)成分與(B)成分而得。此時，使用常溫下固體的成分時，可視需要進行加熱混合。又，(B)成分可預先調製成水溶液之狀態後，與(A)成分混合。

本發明之分散劑宜起泡性為20mL以下，消泡性為10mL以下。此處，起泡性係將分散劑的添加量以有效成分量為0.3質量%的水溶液20mL封入量筒中，使其振動1分鐘後立即的起泡之高度。又，消泡性係靜置5分鐘後的起泡之高度。此處，上述有效成分量係意指(A)成分與(B)成分之合計量。

本發明之分散體包含上述分散劑、分散染料及/或顏料與水性溶劑。

以下說明上述分散體之構成成分。 於本發明之分散體中，分散劑之摻合量係相對於分散染料及顏料的100質量份，較佳為0.1～100質量份，更佳為0.1～50質量份，尤佳為0.1～20質量份。若分散劑之摻合量過少，則無法使分散染料或顏料充分地分散，又若分散劑之摻合量過多，則在分散體中未吸附於分散染料或顏料的分散劑係多地存在而不宜。

分散染料係沒有特別的限定，可使用眾所周知者。分散染料係分類為苯偶氮系(單偶氮、雙偶氮)、雜環偶氮系(噻唑偶氮、苯并噻唑偶氮、吡啶酮偶氮、吡唑啉酮偶氮、噻吩偶氮等)、蒽輥系、縮合系(喹啉酮、苯乙烯、香豆素等)等之化學結構，由於不具有水溶性基而難溶於水，具有分子量為2,000以下之比其他染料小等之特徵。

以下例示本發明中可較宜使用的分散染料。 可較宜使用C.I.分散黃3、4、5、7、9、13、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、186、192、198、199、202、204、210、211、215、216、218、224等之黃色染料； C.I.分散橙1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142等之橙色染料； C.I.分散紅1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、289、298、302、303、310、311、312、320、324、328等之紅色染料； C.I.分散紫1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77等之紫色染料； C.I.分散綠6：1、9等之綠色染料； C.I.分散棕1、2、4、9、13、19、21、27等之茶色染料； C.I.分散藍3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333、359、360等之藍色染料； C.I.分散黑1、3、10、24等之黑色染料等。

作為日本化藥(股)製的染料，可較宜使用Kayaset Black K-R、A-N、Kayalon Polyester Black S-200、EX-SF 300、G-SF、BR-SF、2B-SF 200、TA-SF200、AUL-S、Kayaset Yellow K-CL、Kayalon Polyester Yellow 4G-E、Kayalon Polyester Light Yellow 5G-S、Kayaset Red K-BL、Kayacelon Red E-BF、SMS-5、SMS-12、Kayalon Polyester Red TL-SF、BR-S、BL-E、HL-SF、3BL-S200、AUL-S、Kayalon Polyester Light Red B-S200、Kayalon Polyester Rubine BL-S200、Kayaset Blue N、K-FL、MSB-13、Kayalon Polyester Blue BR-SF、T-S、Kayalon Polyester Light Blue BGL-S200、Kayalon Polyester Turq Blue GL-S200、Kayalon Polyester Blue Green FCT-S等。 作為ORIENT化學工業(股)製的染料，可較宜使用Valifast Black 3806、3810、3820、Oil Black BS、BY、B-85、860、Water Yellow 6C、Valifast Yellow 1101、1105、3110、3120、4120、4126、Oplas Yellow 130、140、Oil Yellow GG-S、105、107、129、818、Water Red 27、Valifast Red 1306、1355、2303、3311、3320、Valifast Orange 3210、Valifast Brown 2402、Oil Red 5B、Oil Pink312、Oi1 Brown BB、Valifast Blue 1601、1603、1605、2606、3806、3820、Oil Blue #15、#613、613、N14、BOS等。 作為住友化學(股)製的染料，可較宜使用Sumikaron Black S-BL、S-BF extra cone.、S-RPD、S-XE 300%、Sumikaron Yellow SE-4G、SE-5G、SE-3GL cone.、SE-RPD、Sumikaron Brilliant Flavine S-10G、Sumikaron Red E-FBL、E-RPD(E)、S-RPD(S)、Sumikaron Brilliant Red S-BF、S-BLF、SE-BL、SE-BGL、SE-2BF、SE-3BL(N)、Sumikaron Red E-FBL、E-RPD(E)、S-RPD(S)、Sumikaron Brilliant Red S-BF、S-BLF、SE-BL、SE-BGL、SE-2BF、SE-3BL(N)、Sumikaron Brilliant Blue S-BL、Sumikaron Turquoise Blue S-GL、S-GLFgrain等。 作為BASF公司製的染料，可較宜使用Basacryl Black X-BGW、Naozapon Black X-51、X-55、Neozapon Yellow 081、Lurafix Yellow 138等、Zapon Blue 807、Neozapon Blue 807、Lurafix Blue 590、660、Orasol Black RLI、RL、CN、Oracet Yellow 8GF、GHS、Orasol Red G、Oracet Pink RP、Orasol Blue GL、GN、2R等。 作為田岡化學工業(股)製的染料，可較宜使用Oleosol Fast Black AR、RL、Oleosol Fast Pink FB、Rhodamine A、B、B gran.、Oleosol Fast Yellow 2G、Oleosol Fast Blue ELN等。 作為保土谷化學工業(股)製的染料，可較宜使用Spilon Black BNH、MH special等。 作為三井化學(股)製的染料，可較宜使用PS Yellow GG、MS Yellow HD-180、PS Red G、MS Magenta VP等。 作為BAYER公司製的染料，可較宜使用Ceres Blue GN 01等。 作為住化彩色(股)製的染料，可較宜使用TS Yellow 118 cake、ESC Yellow 155、Sumiplast Yellow HLR、GC、TS Turq Blue 618、606、ESC Blue 655、660、Sumiplast BlueS、OA等。

顏料係沒有特別的限定，可使用眾所周知者。作為有機顏料，例如可舉出溶性偶氮顏料、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料等之偶氮顏料、喹吖酮顏料、苝顏料、苝酮顏料、異吲哚啉酮顏料、異吲哚啉顏料、二㗁𠯤顏料、硫靛顏料、蒽醌顏料、喹啉酮顏料、金屬錯合物顏料、二酮基吡咯并吡咯顏料等之多環式顏料、酞菁顏料等。又，作為無機顏料，可舉出碳黑、金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬硫化物、金屬亞鐵氰化物、金屬氯化物等，再者作為碳黑，可舉出爐黑、燈黑、乙炔黑、槽黑等。

作為顏料之具體例，可舉出C.I.顏料紅7、9、14、41、481、48：2、48：3、48：4、81：1、81：2、81：3、122、123、146、149、168、177、178、179、187、200、202、208、210 、215、224、254、255、264等之紅色顏料； C.I.顏料黃1、3、5、6、14、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、93、97、98、104、108、110、128、138、139、147、150、151、154、155、166、167、168、170、180、188、193、194、213等之黃色顏料； C.I.顏料橙36、38、43等之橙色顏料； C.I.顏料藍15、15：2、15：3、15：4、15：6、16、22、60等之藍色顏料； C.I.顏料綠7、36、58等之綠色顏料； C.I.顏料紫19、23、32、50等之紫色顏料； C.I.顏料黑7等之黑色顏料。 於此等之中，可較宜使用C.I.顏料紅122、C.I.顏料黃74、128、155、C.I.顏料藍15：3、15：4、15：6、C.I.顏料綠7、36、C.I.顏料紫19、C.I.顏料黑7等。

分散體中含有的分散染料及/或顏料係可按照其目的，適宜選擇種類、粒徑、處理方法等。又，關於分散體中含有的分散染料及顏料，可僅使用1種，也可以2種以上的複數種類使用。

分散體中的分散染料及顏料之濃度較佳分散體100質量%中為1～50質量%，更佳為5～50質量%。若分散染料及顏料之濃度超過50質量%，則在分散體中，分散染料及顏料之密度變高，因妨礙自由的移動而有凝聚的可能性。

水性溶劑可使用水及/或水溶性有機溶劑，可混合2種以上而使用。水較佳為使用純水或離子交換水(去離子水)。又，作為水溶性有機溶劑，例如可使用甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇、第三丁醇等之醇類、乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、三乙二醇、1,2,6-己三醇、硫二甘醇、己二醇、二乙二醇等之乙二醇類、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇乙基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、三乙二醇單丁基醚等之乙二醇醚類、甘油等之多元醇類、N-甲基-2-吡咯啶酮、2-吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等之含氮化合物類。分散體中之水及水溶性有機溶劑之比例較佳分散體100質量%中為5～95質量%，更佳為30～90質量%。

關於本發明之分散劑之製造方法，特佳為包含使上述分散劑、分散染料及/或顏料與水性溶劑混合分散之步驟。例如，可使用塗料搖晃機、珠磨機、球磨機、溶解器、捏合機等之混合分散機來混合分散劑、分散染料及/或顏料與水性溶劑，得到分散體。又，使用常溫下固體之成分時，視需要可加熱混合。

分散體之靜態表面張力較佳為70mN/m以下，更佳為60mN/m以下。

分散體之黏度較佳為10.0mPa・s以下，更佳為5.0mPa・s以下。又，分散體之黏度的下限值較佳為1.0mPa・s以上。此時的黏度為在25℃下之條件。

關於分散體中的分散染料及/或顏料之平均粒徑，雖然取決於分散染料及/或顏料之種類，但較佳為500nm以下，更佳為300nm以下。此處所言的平均粒徑，就是指中值粒徑(D50)。

又，本發明之分散體係分散安定性優異，界面移動速度宜為3.0μm/s以下。

本發明之油墨組成物含有上述本發明之分散體，進一步任意包含樹脂、其他添加劑。即，本發明之油墨組成物宜含有下述(i)～(v) (i)分散劑 (ii)分散染料及/或顏料 (iii)水及/或水溶性有機溶劑 (iv)樹脂 (v)由紫外線吸收劑、抗氧化劑、pH調整劑、防腐劑及黏度調整劑之群中選出的1種或2種以上之添加劑。

油墨組成物中的分散染料及/或顏料之濃度較佳油墨組成物100質量%中為0.1～20質量%，更佳為0.1～10質量%。

油墨組成物中的水及/或水溶性有機溶劑之比例較佳油墨組成物100質量%中為50～99質量%，更佳為60～95質量%。

油墨組成物中含有的樹脂較佳為具有疏水基及親水基的聚合物。此聚合物較佳為具有由烷基、環烷基、芳基中選出的至少1種官能基作為疏水基。又，較佳為具有由羧基、磺基、羥基、胺基、醯胺基及此等之官能基中選出的至少1種官能基作為親水基。如此的聚合物例如可藉由將具有丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯基、烯丙基等官能基的單體或寡聚物類予以聚合而得。具體而言，可使用苯乙烯、丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸丁酯、(α,2,3或4)-烷基苯乙烯、(α,2,3或4)-烷氧基苯乙烯、3,4-二甲基苯乙烯、α-苯基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基萘、(甲基)丙烯酸二甲基胺基酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、二甲基胺基丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基乙基丙烯酸酯、丙烯醯基嗎啉、N,N-二甲基丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、其他的(甲基)丙烯酸烷酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基、丙氧基、丁氧基的二乙二醇或聚乙二醇之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸羥基烷酯、其他在含氟、含氯、含矽(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、馬來酸醯胺、(甲基)丙烯酸等之1官能之外導入交聯構造時(單、二、三、四、聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇及1,10-癸二醇等之(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油(二、三)(甲基)丙烯酸酯、雙酚A或F的環氧乙烷加成物之二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等之具有丙烯酸基或甲基丙烯酸基的化合物。

油墨組成物中的樹脂之比例係沒有特別的限定，較佳油墨組成物100質量%中為0～30質量%，更佳為0～20質量%。再者，於油墨組成物中摻合樹脂時，較佳設為1質量%以上。

另外，油墨組成物中可含有各種的添加劑。作為添加劑，可舉出紫外線吸收劑、抗氧化劑、pH調整劑、防腐劑、黏度調整劑等，可適宜選擇此等而摻合於油墨組成物中。此等添加劑為分散染料及/或顏料、水及/或水溶性有機溶劑、樹脂之外的分散體及油墨組成物100質量%中之剩餘部分，具體而言，可在油墨組成物100質量%中以0～10質量%之比例摻合。

又，油墨組成物之製造方法係沒有特別的限制，但宜採用包含使上述分散劑、分散染料及/或顏料與水性溶劑混合分散而得到分散體之步驟，及混合該分散體與由水、水溶性有機溶劑、樹脂、紫外線吸收劑、抗氧化劑、pH調整劑、防腐劑、黏度調整劑中選出的至少一種物質之步驟之方法。

油墨組成物可藉由噴墨記錄方式、筆等之筆記用具的記錄方式、其他印刷方法而塗佈於記錄媒體。本發明之油墨組成物可特別適用於噴墨記錄方式。 [實施例]

以下，顯示實施例及比較例，具體地說明本發明，但本發明不受下述實施例所限制。再者，於下述之例中，份及%分別表示質量份、質量%。

[實施例1] 使(B)成分的化合物(B-1)24.3份溶解於離子交換水72.8份中，調製苯乙烯-馬來酸酐共聚物的中和鹽水溶液。於其中攪拌作為(A)成分的化合物(A-1)0.9份、作為水性溶劑的二丙二醇2.1份，而得到分散劑。

[實施例2～9、比較例1～10] 以與實施例1同樣之方法，製作表1及表2中所示組成之各例的分散劑。

對於各分散劑，藉由下述方法測定其起泡性、消泡性。表1及表2中顯示其結果。比較例7及比較例10係不溶解於水，不均勻地分散。

＜起泡性＞ 將分散劑的有效成分量0.3wt%的水溶液20mL封入量筒中，測量使用振動機(IWAKI KM Shaker V-SX)使其振動1分鐘後立即的起泡之高度。起泡性較佳為20mL以下。 ＜消泡性＞ 測量使測定起泡性時的試料靜置5分鐘時的起泡之高度。消泡性宜為10mL以下。

表1及表2中所示(A)成分及(B)成分之詳細係如以下。 (A-1)：2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇(分子量：254，HLB：2.7) (A-2)：2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇(分子量：226，HLB：3.0) (A-3)：2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇之乙氧基化物(式(2)中的m+n之平均值為4)(分子量：402，HLB：8.8) (A-4)：2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇之乙氧基化物(式(2)中的m+n之平均值為10)(分子量：666，HLB：13.2) (B-1)：重量平均分子量4,600，苯乙烯/馬來酸酐(莫耳比)=1/1的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的異丁醇胺鹽 (B-2)：重量平均分子量3,600，苯乙烯/馬來酸酐(莫耳比)=1/1的苯乙烯-馬來酸酐共聚物酯化物的銨鹽 (B-3)：重量平均分子量5,700，苯乙烯/馬來酸酐(莫耳比)=1/1的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的銨鹽 (B-4)：重量平均分子量3,500，苯乙烯/馬來酸酐(莫耳比)=1/1的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的銨鹽 (B-5)：重量平均分子量5,200，苯乙烯/馬來酸酐(莫耳比)=1/1的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的銨鹽 (B-6)：重量平均分子量4,300，苯乙烯/馬來酸酐(莫耳比)=3/1的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的銨鹽 (B-7)：重量分子量5,000，苯乙烯/馬來酸酐(莫耳比)=1/1的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的未中和物 尚且，上述(B-1)～(B-6)的重量平均分子量係藉由GPC(洗提液：甲醇/水=70/30，標準物質：PEG/PEO)進行測定。(B-7)的重量平均分子量係藉由GPC(洗提液：THF，標準物質：聚苯乙烯)進行測定。

[實施例10] 將紅色分散染料的PS Red G(三井化學(股)製，C.I.分散紅60)15份、作為水性溶劑的離子交換水79.5份、實施例1之分散劑5.5份與氧化鋯珠(直徑0.3mm)300份置入塑膠容器(聚丙烯製，容量0.5L)中，使用PAINT SHAKER(淺田鐵工(股)製)，使其分散5小時。於分散後，過濾分離氧化鋯珠而得到分散體。

[實施例11～18、比較例11～21] 以與實施例10同樣之方法，製作表3及表4中所示組成之各例的分散體。比較例18及比較例21係不溶解於水，得不到均勻的分散體。

對於各分散體，藉由下述方法測定其表面張力、黏度、平均粒徑、分散安定性。表3及表4中顯示其結果。

＜表面張力＞ 使用DY-500高機能表面張力計(協和界面科學(股)製)，在25℃下測定分散後立即的分散體之靜態表面張力。

＜黏度＞ 使用TVE-20 E型黏度計(東機產業(股)製)，測定分散後立即及在60℃下1星期加溫後的分散體之黏度(25℃)。

＜平均粒徑＞ 使用ELSZ-2000仄他電位・粒徑・分子量測定系統(大塚電子(股)製)，測定分散後立即及在60℃下1星期加溫後回到25℃時的分散體之平均粒徑(D50)。

＜分散安定性＞ 使用分散安定性分析裝置LUMiSizer(LUM公司製)，評價分散安定性。此分析係在分散後立即的溫度25℃、旋轉數4,000rpm、分析時間50分鐘之條件下實施，測定界面移動速度(粒子的沈降速度)。又，於相同的條件下，測定在60℃下1星期加溫後的界面移動速度。 界面移動速度愈小，分散安定性愈良好。

Claims (11)

1. 一種分散劑，其特徵為含有： (A)由下述式(1)所示的炔二醇及下述式(2)所示的炔二醇之乙氧基化物中選出的至少1種化合物，且分子量為500以下之炔系界面活性劑：1～50質量%

   

   (式中，R ¹及R ²各自表示碳數1～5的烷基)；

   

   (式中，R ³及R ⁴各自表示碳數1～5的烷基，m及n各自為0.5～25之正數，m+n為1～40)； (B)下述式(3)所示的苯乙烯-馬來酸酐共聚物及此等之衍生物經部分或完全中和的鹽，且重量平均分子量未達10,000之苯乙烯-馬來酸酐共聚物之部分或完全中和的鹽：50～99質量%

   

   (式中，a為1～10之整數，b為1～100之整數)。
2. 如請求項1之分散劑，其中上述式(3)之a值為1或2。
3. 如請求項1或2之分散劑，其中(B)苯乙烯-馬來酸酐共聚物之部分的或完全中和的鹽為以氨、嗎啉、有機胺將苯乙烯-馬來酸酐共聚物及此等之衍生部分或完全中和的鹽。
4. 如請求項1～3中任一項之分散劑，其係僅含有上述(A)及(B)成分。
5. 如請求項1～4中任一項之分散劑，其中上述(A)成分的炔系界面活性劑之HLB為12以下。
6. 如請求項1～5中任一項之分散劑，其係分散劑之含量以(A)及(B)成分之合計有效成分量計為0.3質量%之水溶液，該水溶液的起泡性為20mL以下。
7. 如請求項1～6中任一項之分散劑，其係分散染料或顏料的水性溶劑分散用。
8. 一種分散體，其特徵為含有分散劑、分散染料及/或顏料與水性溶劑，上述分散劑為如請求項1～7中任一項之分散劑。
9. 一種油墨組成物，其特徵為含有如請求項8之分散體。
10. 一種分散體之製造方法，其特徵為包含將如請求項1～6中任一項之分散劑、分散染料及/或顏料與水性溶劑混合分散之步驟。
11. 一種油墨組成物之製造方法，其特徵為包含：將如請求項1～6中任一項之分散劑、分散染料及/或顏料與水性溶劑混合分散而得到分散體之步驟，及將該分散體與由水、水溶性有機溶劑、樹脂、紫外線吸收劑、抗氧化劑、pH調整劑、防腐劑及黏度調整劑之群中選出的至少1種物質進行混合之步驟。