TW202212518A

TW202212518A - 具有乙烯／酸共聚物之丙烯酸類黏著劑組合物

Info

Publication number: TW202212518A
Application number: TW110133925A
Authority: TW
Inventors: 大衛Ｌ馬洛特奇; 薩斯瓦提普加里; 羅伯特Ｓ莫格利亞; 伊莎貝爾烏爾; 約瑟Ｂ拜德; 維尼塔亞達夫; 塞班Ｎ奧扎爾
Original assignee: 美商陶氏全球科技有限責任公司; 美商羅門哈斯公司
Priority date: 2020-09-15
Filing date: 2021-09-11
Publication date: 2022-04-01
Also published as: FR3114101A1; JP2023545912A; CN116057087A; WO2022060718A1; MX2023003012A; US20230340302A1; FR3114101B1; AR123506A1; EP4214249A1

Abstract

本揭示案係關於一種水性壓敏黏著劑組合物。在一實施例中，該水性壓敏黏著劑組合物包含（A）由以下之顆粒構成的丙烯酸分散液：（i）玻璃轉化溫度（Tg）低於-20℃之丙烯酸類聚合物及（ii）界面活性劑。該水性壓敏黏著劑組合物亦包含（B）由以下構成之乙烯酸分散液：（i）具有3 wt%至小於50 wt%酸共聚單體及1 g/10 min至100 g/10 min之熔體指數的乙烯酸共聚物之顆粒，及（ii）分散劑或中和劑中之至少一者。進一步揭示具有該水性壓敏黏著劑組合物之製品。

Description

具有乙烯/酸共聚物之丙烯酸類黏著劑組合物

本發明係關於一種水性壓敏黏著劑組合物。

壓敏黏著劑（「PSA」）為在向其施加壓力時與黏著物黏結之黏著劑。PSA不同於藉由例如熱、輻照或化學反應活化之黏著劑。通常，將水性PSA以乳液形式或以分散液形式塗覆至基板，隨後使其乾燥以移除液體載劑。

壓敏黏著劑之特徵通常在於其黏著力及其內聚力。黏著力係藉由PSA之剝離強度及/或對基板之黏性展現。內聚力係藉由PSA之剪切阻力展現。黏著力與內聚力之間存在逆相關，由此具有高黏著力之PSA具有低內聚力，且具有低黏著力之PSA具有高內聚力。

然而，某些黏著劑應用需要高黏著力及高內聚力兩者。已知向丙烯酸類PSA中添加增黏劑會增加黏著力。然而，通常增黏劑在添加至丙烯酸類PSA中時會降低內聚力。因此，所屬領域認識到需要具有提高內聚力同時不降低黏著力之丙烯酸類PSA。進一步需要在不使用增黏劑之情況下具有提高黏著力而不降低內聚力之丙烯酸類PSA組合物。

本揭示案提供一種水性壓敏黏著劑組合物。在一實施例中，該水性壓敏黏著劑組合物包含（A）由以下之顆粒構成的丙烯酸分散液：（i）玻璃轉化溫度（Tg）低於-20℃之丙烯酸類聚合物及（ii）界面活性劑。水性壓敏黏著劑組合物亦包含（B）由以下構成之乙烯酸分散液：（i）具有3 wt%至小於50 wt%酸共聚單體及1 g/10 min至100 g/10 min之熔體指數的乙烯酸共聚物之顆粒，及（ii）分散劑或中和劑中之至少一者。進一步揭示具有該水性壓敏黏著劑組合物之製品。

本揭示案提供一種製品。在一實施例中，該製品包含第一基板；及第一基板上之一層水性壓敏黏著劑組合物。水性壓敏黏著劑組合物係由以下構成：（A）由以下之顆粒構成的丙烯酸分散液：（i）玻璃轉化溫度（Tg）低於-20℃之丙烯酸類聚合物及(ii）界面活性劑。水性壓敏黏著劑組合物亦包含（B）由以下構成之乙烯酸分散液：（i）具有3 wt%至小於50 wt%酸共聚單體及1 g/10 min至100 g/10 min之熔體指數的乙烯酸共聚物之顆粒，及（ii）分散劑或中和劑中之至少一者。定義

對元素週期表之任何參考為如由CRC出版公司（CRC Press, Inc.）, 1990-1991所出版之元素週期表。對此表中之元素族之參考係藉由編號族的新符號來進行。

出於美國專利實務之目的，任何所參考之專利、專利申請案或公開案之內容均以全文引用之方式併入（或其等效美國版本如此以引用之方式併入），尤其在所屬領域中之定義（在與本揭示案中特定提供之任何定義不一致的程度上）及常識之揭示方面。

本文所揭示之數值範圍包含來自較低值及較高值之所有值，且包含較低值及較高值。對於含有確切值之範圍（例如1或2，或3至5，或6，或7），包含任何兩個確切值之間的任何子範圍（例如以上範圍1至7包含子範圍1至2；2至6；5至7；3至7；5至6；等）。

除非相反陳述、自上下文暗示或本領域慣用，否則所有份數及百分比均按重量計，且所有測試方法均為截至本揭示案之申請日為止的現行方法。

如本文中所使用，「丙烯酸類單體」為含有以下結構（I）之單體：結構（I）

其中R ₁為羥基或C ₁-C ₁₈烷氧基且R ₂為H或CH ₃。丙烯酸類單體包含丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。

如本文所使用，術語「摻合物」或「聚合物摻合物」為兩種或更多聚合物之摻合物。此類摻合物可為或可不為可混溶的（並非在分子層級上相分離）。此類摻合物可為或可不為相分離的。如由透射電子光譜法、光散射、x射線散射及所屬領域中已知之其他方法所測定，此類摻合物可能含有或可能不含有一種或多種區域組態。

術語「組合物」係指包括該組合物之材料之混合物以及由該組合物之材料形成之反應產物及分解產物。

術語「包括」、「包含」、「具有」及其衍生詞並不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在，無論其是否具體地揭示。為避免任何疑問，除非相反陳述，否則經由使用術語「包括」所主張之所有組合物均可包含任何額外添加劑、佐劑或化合物，無論是聚合的或是其他的。相比之下，術語「基本上由……組成」自任何隨後列舉的範圍排除任何其他組分、步驟或程序，除了對可操作性而言並非必需的彼等之外。術語「由……組成」排除未具體敍述或列出之任何組分、步驟或程序。除非另外說明，否則術語「或」係指個別地以及以任何組合形式所列舉之成員。單數之使用包含使用複數，且反之亦然。

「乙烯類聚合物」為含有大於50重量%（wt%）聚合乙烯單體（按可聚合單體之總量計）且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。乙烯類聚合物包含乙烯均聚物及乙烯共聚物（意謂衍生自乙烯及一種或多種共聚單體之單元）。術語「乙烯類聚合物」及「聚乙烯」可互換使用。

「烯烴類聚合物」或「聚烯烴」為含有大於50重量%聚合烯烴單體（按可聚合單體之總量計）且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。烯烴類聚合物之非限制性實例為乙烯類聚合物。

「聚合物」為藉由使以聚合形式提供構成聚合物之多個及/或重複「單元」或「單體單元（mer unit）」之單體（不論相同或不同類型）聚合而製備的化合物。因此，通用術語聚合物涵蓋術語均聚物，均聚物通常用於指代由僅一種類型之單體製備之聚合物；及術語共聚物，共聚物通常用於指代由至少兩種類型之單體製備之聚合物。其亦涵蓋共聚物之所有形式，例如無規、嵌段等。術語「乙烯/α-烯烴聚合物」及「丙烯/α-烯烴聚合物」指示如上文所描述分別由乙烯或丙烯與一種或多種額外可聚合α-烯烴單體聚合而製備之共聚物。應注意，儘管聚合物常常被稱為「由」一種或多種特定單體「製成」、「基於」特定單體或單體類型、「含有」特定單體含量或其類似者，但在此情形下，術語「單體」應理解為指代特定單體之聚合遺留物，且不指代未聚合物種。一般而言，本文中之聚合物稱為基於作為對應單體之聚合形式的「單元」。

「丙烯類聚合物」為含有大於50重量%的聚合丙烯單體（按可聚合單體之總量計）且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。丙烯類聚合物包含丙烯均聚物及丙烯共聚物（意謂由丙烯及一種或多種共聚單體衍生之單元）。術語「丙烯類聚合物」及「聚丙烯」可互換使用。適合的丙烯共聚物之非限制性實例包含丙烯抗衝擊共聚物及丙烯無規共聚物。測試方法

黏著力/黏性測試：在不鏽鋼（「SS」）及高密度聚乙烯（「HDPE」）測試板兩者上根據國際黏著劑及熱黏著劑製造商聯合會（Féderation Internationale des fabricants et transformateurs d' Adhésifs et Thermocollants；「FINAT」）測試方法2來測試樣品。內聚力/剪切力測試：FINAT測試方法8用於在不鏽鋼板上進行剪切阻力測試。失效模式係在測試值的後面記錄：「AF」指示黏著失效。「AFB」指示與背襯（亦即離型襯墊）之黏著失效。「CF」指示內聚力失效。「MF」指示混合失效。剝離黏著力測試。遵循FINAT測試方法2在高密度聚乙烯（HDPE）測試板上以90°進行剝離強度測試。FINAT為歐洲自黏著劑標籤行業聯合會（Laan van Nieuw-Oost Indië 131-G, 2593 BM The Hague, P.O. Box 85612, 2508 CH The Hague, The Netherlands）。測試之前，將樣品帶施用於測試板，持續20分鐘之停留時間。

密度係根據ASTM D792，方法B量測。結果以公克/立方公分（g/cc）記錄。差示掃描熱量測定（DSC）

差示掃描熱量測定法（DSC）可用於量測在大範圍溫度內之聚合物之熔化、結晶及玻璃轉化行為。舉例而言，使用配備有RCS（冷凍冷卻系統）及自動取樣器之TA Instruments Q1000 DSC進行此分析。在測試期間，使用50 ml/min之氮氣沖洗氣體流。將各樣品在約175℃下熔融壓製成薄膜；接著使熔融樣品空氣冷卻至室溫（約25℃）。將3至10 mg 6 mm直徑試樣自經冷卻聚合物取出，稱重，置放於輕質鋁盤（約50 mg）中，且捲曲停止。隨後，執行分析以確定其熱特性。

藉由緩慢升高及降低樣品溫度以建立熱流相對於溫度分佈曲線來確定樣品之熱特性。首先，將樣品快速加熱至180℃，且保持等溫3分鐘，以便移除其熱歷程。隨後，使樣品以10℃/分鐘冷卻速率冷卻至-40℃，且在-40℃下保持等溫3分鐘。接著以10℃/分鐘加熱速率將樣品加熱至180℃（此為「第二加熱」勻變）。記錄冷卻及第二加熱曲線。藉由設定自結晶開始至-20℃之基線終點來分析冷卻曲線。藉由設定自-20℃至熔融終點之基線終點來分析加熱曲線。所測定之值為外推熔融起始點Tm及外推結晶起始點Tc。熔化熱（H _f）（以焦耳/公克為單位）及所計算的聚乙烯樣品之結晶度%使用以下公式：結晶度% = ((H _f)/292 J/g)×100

由第二加熱曲線報導熔化熱（H _f）（亦稱為熔融焓）及峰值熔融溫度。

熔點Tm係藉由首先在熔融轉化開始與結束之間繪製基線自DSC加熱曲線判定。隨後繪製在熔融峰之低溫側上之資料的切線。此線與基線相交之處為外推之熔融起始（Tm）。其如Bernhard Wunderlich, 《熱表徵聚合材料之熱分析基礎（ The Basis of Thermal Analysis, in Thermal Characterization of Polymeric Materials）》，92，277-278（Edith A. Turi編, 第2版，1997）中所描述。

自其中一半樣品已獲得液體熱容量之DSC加熱曲線判定玻璃轉化溫度Tg，如Bernhard Wunderlich, 《熱表徵聚合材料之熱分析基礎（ The Basis of Thermal Analysis, in Thermal Characterization of Polymeric Materials）》，92, 278-279（Edith A. Turi編, 第2版，1997）中所描述。基線係自低於及高於玻璃轉化區繪製，且外推通過Tg區。樣品熱容量在此等基線之間一半處之溫度為Tg。

如下進行環結黏性（Loop Tack）（PSTC測試方法16）（壓敏型膠帶委員會（Pressure Sensitive Tape Council），One Parkview Plaza，Suite 800，Oakbrook Terrace，IL 60101，USA）。環結黏性測試量測黏著劑與基板接觸時的初始黏著力。在將黏著劑層壓物在受控環境（22.2至23.3℃（72至74℉），相對濕度50%）中適應至少1天後進行測試。切割2.54cm（1吋）寬的條帶且折迭以形成環，從而暴露黏著劑側。隨後將其置放於Instron（TM）抗張測試器的夾片之間，且下部夾片以12 in/min之速率降低至基板，使得黏著劑之2.54 cm×2.54 cm（1吋×1吋）方形區域與基板接觸1秒。隨後將黏著劑拉開，且記錄將黏著劑自基板拉開的峰值力。

使用ASTM D1238（190℃/2.16 kg）量測以g/10 min為單位之熔體指數（MI）（I2）。

使用ASTM D1238（230℃/2.16 kg）量測以g/10 min為單位之熔體流動速率（MFR）。

使用博勒飛（Brookfield）黏度計模型及博勒飛RV-DV-II-Pro黏度計轉軸31在140℃下來量測熔體黏度。將樣品傾入腔室中，又將該腔室插入至博勒飛加熱器（Brookfield Thermosel）中，且鎖定就位。樣品腔室在底部具有凹口，其適配博勒飛加熱器之底部，以確保該腔室在轉軸插入且旋轉時不會轉動。將樣品（大約8至10公克樹脂）加熱至所需溫度，直至熔融樣品距樣品腔室之頂部下方一吋為止。使黏度計設備下降，且將轉軸浸沒至樣品腔室中。繼續降低，直至黏度計上之支架對準加熱器為止。開啟黏度計，且設定成在一定剪切速率下操作，所述剪切速率導致基於黏度計之rpm輸出，扭矩讀數在總扭矩容量之40%至60%範圍內。每分鐘獲取讀數，持續15分鐘，或直至值穩定，此時記錄最終讀數。

使用博勒飛黏度計模型及博勒飛RV-DV-II-Pro黏度計轉軸#2或#3在25℃下量測乳液或分散液黏度。將樣品傾入寬口杯中且傾入足夠體積，因為當黏度計設備降低時，轉軸應完全地浸沒於分散液中。開啟黏度計，且設定成在12、30或60 RPM之剪切速率下操作。監測讀數15分鐘，或直至值穩定，此時記錄最終讀數。

在配備有三個在140℃之系統溫度下操作的混合孔隙管柱（聚合物實驗室（Polymer Laboratories）103、104、105及106）之沃特世（Waters）150℃高溫層析部件上使用凝膠滲透層析法（GPC）測定分子量。溶劑為1,2,4-三氯苯，由其製備0.3重量%樣品溶液以用於注射。流動速率為1.0 mL/min，且注射大小為100微升。

藉由使用窄分子量分佈聚苯乙烯標準品（來自聚合物實驗室（Polymer Laboratories））以及其溶離體積推斷分子量測定結果。藉由使用聚乙烯及聚苯乙烯之適當馬克-豪溫克係數（Mark-Houwink coefficients）（如T. Williams及I.M. Ward，《構建使用聚苯乙烯級分之凝膠滲透層析法的聚乙烯校準曲線（The Construction of a Polyethylene Calibration Curve for Gel Permeation Chromatography Using Polystyrene Fractions）》, 6 J. Polymer Sci. Pt. B: Polymer Letter 621, 621-624 (1968)中所描述）推導出以下等式來測定等效聚乙烯分子量：

M聚乙烯 = a×(M聚苯乙烯) ^b 在此等式中，a = 0.4316且b = 1.0。

聚合物之數目平均分子量Mn表示為各分子量範圍中之分子數目相對於分子量之曲線的一階矩。實際上，此為所有分子之總分子量除以分子數目且在常用物質中根據下式來計算：

其中

= 具有分子量

之分子數目

= 具有分子量

之材料的重量分率且

= 分子總數目。根據下式以常用方式計算重量平均分子量

：

，其中

及

分別為自GPC管柱溶離之

級分之重量分率及分子量。此等兩種平均值之比率分子量分佈（MWD或

）在本文中用以限定分子量分佈之寬度。

根據ASTM D1525測定菲卡軟化點（Vicat softening point）。

藉由Beckman Coulter LS 13320雷射光散射粒度分析儀（加利福尼亞州富勒頓之貝克曼庫爾特有限公司（Beckman Coulter Inc.，Fullerton，California））使用標準程序進行體積平均粒度分析，其中結果以微米為單位報導。

本揭示案係關於一種水性壓敏黏著劑組合物。在一實施例中，該水性壓敏黏著劑組合物包含（A）由以下構成之丙烯酸分散液：（i）玻璃轉化溫度（Tg）低於-20℃之丙烯酸類聚合物及（ii）界面活性劑。水性壓敏黏著劑組合物亦包含（B）乙烯酸分散液。乙烯酸分散液係由（i）乙烯酸共聚物及（ii）分散劑或中和劑構成。乙烯酸共聚物含有3 wt%至小於50 wt%酸共聚單體且具有1 g/10 min至100 g/10 min之熔體指數。乙烯酸共聚物係呈顆粒形式。 A. 丙烯酸分散液

水性PSA組合物包含丙烯酸分散液。術語「水性PSA組合物」為其中水為連續相之壓敏黏著劑組合物，亦即具有水性介質之組合物。丙烯酸分散液包含一種或多種丙烯酸類單體、界面活性劑及水，不包括乙烯類聚合物。界面活性劑充當乳化劑且使得丙烯酸類單體之小液滴（其為疏水性的）能夠在整個水性介質中形成。隨後將引發劑引入至乳化混合物中。引發劑與分散於整個水性介質中之一種或多種丙烯酸類單體反應，直至所有或實質上所有丙烯酸類單體混合物聚合。最終產物為由丙烯酸類聚合物粒子於水性介質中之分散液構成的丙烯酸分散液、由一種或多種丙烯酸類單體次單位構成之丙烯酸類聚合物粒子，不包括乙烯類聚合物。

丙烯酸類聚合物之Tg為低於-20℃，或-80℃至-20℃，或-70℃至-30℃，或-60℃至-40℃，且Mw為大於100,000道爾頓至10,000,000道爾頓。適合之丙烯酸類單體之非限制性實例包含丙烯酸（AA）、丙烯酸丁酯（BA）、丙烯酸乙基己酯（2-EHA）、丙烯酸乙酯（EA）、丙烯酸甲酯（MA）、甲基丙烯酸丁酯（BMA）、丙烯酸辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十五酯、甲基丙烯酸硬脂醯酯、甲基丙烯酸正丁酯、C ₁₂至C ₁₈甲基丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸及其組合。除丙烯酸類單體之外，丙烯酸類聚合物亦可包含諸如以下之單體：丙烯酸2-羥基乙酯（2-HEA）、苯乙烯（STY）、乙烯酯、乙酸乙烯酯及其組合。

丙烯酸類分散液包含界面活性劑。適合之界面活性劑之非限制性實例包含陽離子界面活性劑、陰離子界面活性劑、兩性離子界面活性劑、非離子界面活性劑及其組合。陰離子界面活性劑之實例包含但不限於磺酸鹽、羧酸鹽及磷酸鹽。陽離子界面活性劑之實例包含但不限於四級胺。非離子界面活性劑之實例包含但不限於含有環氧乙烷之嵌段共聚物及聚矽氧界面活性劑，諸如乙氧基化醇、乙氧基化脂肪酸、脫水山梨糖醇衍生物、羊毛蠟衍生物、乙氧基化壬基酚或烷氧基化聚矽氧烷。適合之界面活性劑之可商購實例包含但不限於以陶氏化學公司（Dow Chemical Company）之商標名TERGITOL™及DOWFAX™出售地界面活性劑，諸如TERGITOL™ 15-S-9及DOWFAX™2A1；及以巴斯夫股份公司（BASF SE）之DISPONIL商標名出售的產品，諸如DISPONIL FES 77 IS及DISPONIL FES 993。

引發劑可為熱引發劑或氧化還原系統引發劑。熱引發劑之實例包含但不限於過硫酸銨、過硫酸鈉及過硫酸鉀。在引發劑為氧化還原系統引發劑之情況下，還原劑可為例如抗壞血酸、次硫酸鹽或異抗壞血酸，而氧化劑可為例如過氧化物或過硫酸鹽。

在一實施例中，丙烯酸分散液包含具有以下特性之丙烯酸類聚合物顆粒：（i）選自以下之任何組合的兩種或更多種單體次單元：2-EHA、MA、MMA、STY、2-HEA、AA、BA、EA、VA及BMA；及（ii）-60℃至-30℃之Tg。

在一實施例中，丙烯酸分散液包含具有以下特性之丙烯酸類聚合物顆粒：（i）2-EHA、EA、MMA及AA之單體次單元；及（ii）-60℃至-30℃之Tg。

在一實施例中，丙烯酸分散液包含具有以下特性之丙烯酸類聚合物顆粒：（i）2-EHA、MMA、STY、2-HEA、AA及BA之單體次單元；及（ii）-60℃至-30℃之Tg。 B. 乙烯酸分散液

水性PSA組合物包含乙烯酸分散液。乙烯酸分散液包含（i）乙烯酸共聚物之顆粒、（ii）分散劑或中和劑及（iii）水。乙烯酸共聚物具有3 wt%至小於50 wt%丙烯酸類共聚單體，乙烯酸共聚物具有1 g/10 min至100 g/10 min之熔體指數。

如本文中所使用，「乙烯酸共聚物」（可互換地稱為「EAC」）包含以下之共聚合共聚單體：（a）乙烯；按存在於乙烯酸共聚物中之單體的總重量計，（b）3 wt%至小於50 wt%之至少一種C ₃至C ₈α,β烯系不飽和羧酸；及視情況，（c）10 wt%至30 wt%之至少一種C ₃至C ₈α,β-烯系不飽和羧酸酯。

α,β-烯系不飽和C ₃至C ₈羧酸組分（b）包含例如丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸（itaconic acid）、巴豆酸（crotonic acid）（反-丁烯酸）、異巴豆酸（順-丁烯酸）、乙烯基乙酸、(E)-4-甲氧基-4-側氧基-丁-2-烯酸、(Z)-4-乙氧基-4-側氧基-丁-2-烯酸、乙烯基乳酸、順丁烯二酸、2-甲基順丁烯二酸或烏頭酸；或其混合物。在一實施例中，C ₃至C ₈α,β烯系不飽和羧酸為丙烯酸、甲基丙烯酸或丙烯酸與甲基丙烯酸之組合。

乙烯酸共聚物可視情況包含C ₃至C ₈α,β烯系不飽和羧酸酯組分（c）。當C ₃至C ₈α,β烯系不飽和羧酸酯組分（c）存在時，組分（c）可包含單酯或，在一些實例中，α,β-不飽和二羧酸與具有1個碳原子至20個碳原子之一級、二級及/或三級飽和一元醇的二酯。酸酯可為例如丙烯酸、甲基丙烯酸及/或伊康酸之甲基、乙基、丙基、丁基或2-乙基己基酯，或順丁烯二酸、反丁烯二酸或甲基順丁烯二酸之相應單酯或二酯。

丙烯酸及甲基丙烯酸具有以下各別結構（II）及結構（III）：結構（II）結構（III）

在一實施例中，EAC由以下組成：（i）乙烯、（ii）3 wt%至小於50 wt%之丙烯酸共聚單體及/或甲基丙烯酸共聚單體及（iii）視情況選用之三元單體。適合之三元單體之非限制性實例包含一種或多種C ₃-C ₈α-烯烴、乙酸乙烯酯、丙烯酸或甲基丙烯酸之酯，諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸丁酯，及其組合。若存在，EAC中三元單體之量為大於0 wt%至小於30%，或1 wt%至10 wt%，或3 wt%至8 wt%，其中重量%係按EAC之總重量計。當三元單體存在時，應理解，（i）衍生自乙烯之單元、（ii）衍生自丙烯酸及/或甲基丙烯酸共聚單體之單元及（iii）衍生自三元單體之單元的總重量百分比合計為100 wt% EAC。

在一實施例中，乙烯酸分散液包含EAC之顆粒，亦即由以下組成之乙烯共聚物：（i）乙烯及（ii）丙烯酸共聚單體或甲基丙烯酸共聚單體。

在一實施例中，乙烯酸分散液包含由（i）乙烯及（ii）丙烯酸共聚單體或甲基丙烯酸共聚單體組成之EAC顆粒。EAC含有3 wt%至小於50 wt%，或9 wt%至30 wt%，或9 wt%至25 wt%，或9 wt%至20 wt%之丙烯酸共聚單體或甲基丙烯酸共聚單體。重量百分比係按EVA之總重量計。應理解，EVA顆粒與丙烯酸分散液中所存在之丙烯酸類聚合物顆粒不同。

在一實施例中，EAC為乙烯共聚物，其由（i）乙烯及（ii）3 wt%至小於50 wt%丙烯酸共聚單體或甲基丙烯酸共聚單體組成且EAC具有（i）8.0千道爾頓（kDa）至30 kDa，或9 kDa至25 kDa，或10 kDa至20 kDa之數目平均分子量（Mn）及（ii）4.5 kDa至100 kDa，或4.8 kDa至50 kDa之重量平均分子量（Mw）。

EAC具有1.0 g/10 min至100 g/10 min，或5 g/10 min至95 g/10 min，或10.0 g/10 min至95 g/10 min，或50 g/10 min至95 g/10 min之熔體指數（MI）。

EAC具有0.920 g/cc至0.960 g/cc。或0.930 g/cc至0.960 g/cc或0.930 g/cc至0.950 g/cc之密度。

EAC具有70℃至110℃，或90℃至100℃，或90℃至97℃，或90℃至95℃之熔點Tm。

EAC具有48℃至95℃，或55℃至95℃，或60℃至70℃，或60℃至65℃之菲卡軟化點。

水性壓敏黏著劑組合物具有EAC之顆粒，其體積平均粒度為10 nm、或25 nm、或50 nm、或80 nm、或100 nm、或250 nm至500 nm、或750 nm、或800 nm或小於1100 nm。在一實施例中，組合物具有EAC之顆粒，其體積平均粒度為50 nm至小於1000 nm，或75至900 nm，或80 nm至800 nm。

在一實施例中，乙烯酸分散液包含EAC之顆粒，其由（i）乙烯及（ii）丙烯酸共聚單體組成，且具有以下特性中之一者、一些或全部：（i）丙烯酸含量為3 wt%至20 wt%，或11 wt%至15 wt%；及/或（ii） Mn為7.5 kDa至20 kDa，或9 kDa至15.5 kDa；及/或（iii） Mw為25.5 kDa至約150 kDa，或45 kDa至約95 kDa；及/或（iv） MI為1 g/10 min至100 g/10 min；及/或（v）體積平均粒度為50至1000 nm，或80 nm至800 nm；及/或（vi）密度為0.930 g/cc至0.950 g/cc，或0.935 g/cc至0.945 g/cc；及/或（vii）熔點Tm為80℃至110℃，或90℃至95℃；及/或（viii）菲卡軟化點為55℃至95℃，或60℃至65℃。

在一實施例中，乙烯酸分散液包含EAC之顆粒，其由（i）乙烯及（ii）甲基丙烯酸共聚單體組成，且具有以下特性中之一者、一些或全部：（i）甲基丙烯酸含量為3至20 wt%，或11至15 wt%；及/或（ii） Mn為8 kDa至20 kDa，或9 kDa至15 kDa；及/或（iii） Mw為4.5 kDa至70 kDa，或4.5 kDa至50 kDa；及/或（iv） MI為1 g/10 min至100 g/10 min，或50 g/10 min至95 g/10 min；及/或（v）體積平均粒度為50至1000 nm，或80 nm至800 nm；及/或（vi）密度為0.930 g/cc至0.950 g/cc，或0.935 g/cc至0.945 g/cc；及/或（vii）熔點Tm為90℃至110℃，或90℃至95℃；及/或（viii）菲卡軟化點為55℃至95℃，或60℃至65℃。

適合之EAC之非限制性實例包含以商標名購自陶氏化學公司之NUCREL™及購自SK全球化學公司（SK Global）之PRIMACOR™出售的產品。

在一實施例中，水性壓敏黏著劑組合物包含按水性壓敏黏著劑組合物之總乾重計0.1至25 wt%，或0.1至10 wt%，或0.2至6wt%，或0.3至4 wt%之EAC。

在一實施例中，乙烯酸分散液包含由第一EAC及第二EAC構成之複合顆粒，其中第二EAC不同於第一EAC。第二EAC因不同EAC特性（共聚單體類型/含量、Mn、Mw、MI、密度、Tm及/或菲卡軟化點)而「不同於」第一EAC。由第一EAC及第二EAC構成之複合顆粒的體積平均粒度為0.05微米至4.0微米，或0.1微米至3.5微米，或0.75微米至3.0微米。按乙烯酸分散液中存在之所有複合顆粒之總重量計，複合顆粒內第一EAC與第二EAC之重量比率為90:10至10:90，或75:25至25:75，或60:40至40:60，或50:50。

乙烯酸分散液包含分散劑及/或中和劑。分散劑可單獨或與中和劑組合存在。替代地，中和劑可單獨或與分散劑組合存在。

在一實施例中，乙烯酸分散液包含分散劑。分散劑在EAC分散液中時為EAC共聚物提供膠體穩定性。分散劑係選自具有14至40個碳原子之長鏈脂肪酸、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、非離子界面活性劑、具有酸官能基之聚乙烯、具有酸官能基之聚丙烯，及其組合。在一實施例中，分散劑為具有14至40個碳原子，或16至36個碳原子，或18至24個碳原子之長鏈脂肪酸，且視情況用諸如氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化銨及/或二甲基乙醇胺之鹼中和。適用於分散劑之長鏈脂肪酸之非限制性實例包含十二酸（C ₁₂）、棕櫚酸（C ₁₆）、油酸（C ₁₈）、硬脂酸（C ₁₈）、花生酸（C ₂₀）、芥酸（C ₂₂）、蘿酸(C ₂₂）及其組合。

在一實施例中，分散劑為陰離子界面活性劑。適用於分散劑之陰離子界面活性劑之非限制性實例包含月桂基醚磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、C ₁₄-C ₁₆α烯烴磺酸鈉及購自陶氏化學公司之DOWFAX™ 2A1。

在一實施例中，分散劑為陽離子界面活性劑。適用於分散劑之陽離子界面活性劑之非限制性實例包含硬脂醯胺丙基二甲胺。

在一實施例中，分散劑為非離子界面活性劑。適用於分散劑之非離子界面活性劑之非限制性實例包含聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)及聚(乙二醇)烷基醚。

在一實施例中，分散劑為具有酸官能基之聚乙烯或聚丙烯。具有酸官能基之聚乙烯或聚丙烯之非限制性實例包含具有丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸或順丁烯二酸酐之乙烯共聚物。在一實施例中，具有酸官能基之聚乙烯或聚丙烯用諸如氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化銨及/或二甲基乙醇胺之鹼中和。

在一實施例中，乙烯酸分散液包含中和劑。如本文中所使用，「中和劑」為在酸-鹼反應中與EAC中之酸官能基反應以形成鹽的鹼。存在時，中和劑用以控制pH且向所調配之壓敏黏著劑組合物提供穩定性。按水性壓敏黏著劑組合物之總乾重計，中和劑係以大於0 wt%至2 wt%，或0.1 wt%至1.5 wt%之量存在。

在一實施例中，EAC之中和為按莫耳計25%至200%；或按莫耳計50%至150%，或按莫耳計50%至120%；或按莫耳計50%至110%。適合之中和劑之非限制性實例包含氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、胺及其組合。

適合之氫氧化物之非限制性實例包含氫氧化銨、氫氧化鉀、氫氧化鋰及氫氧化鈉。

適合之碳酸鹽之非限制性實例包含碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀及碳酸鈣。

適合之胺之非限制性實例包含氨水、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨、單甲胺、二甲胺、三甲胺、2-胺基-2-甲基-1-丙醇、三異丙醇胺、二異丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、單-正丙胺、二甲基-正丙胺、N-甲醇胺、N-胺基乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、單異丙醇胺、N,N-二甲基丙醇胺、2-胺基-2-甲基-1-丙醇、參(羥甲基)-胺基甲烷、N,N,N'N'-肆(2-羥丙基)乙二胺、1,2-二胺基丙烷、2-胺基-2-羥甲基-1,3-丙二醇、N,N'-乙烯雙[雙(2-羥丙基)胺]甲苯-對磺酸酯或環胺，諸如

啉、哌

、哌啶及其組合。 C. 增黏劑

在一實施例中，水性壓敏黏著劑組合物包含增黏劑。適合之增黏劑包含但不限於松香樹脂（包含松香酸及/或藉由松香酸與醇酯化獲得之松香酯，環氧化合物及/或其混合物）、未氫化之脂族C ₅樹脂、氫化之脂族C ₅樹脂、芳族改質之C ₅樹脂、萜類樹脂、氫化之C ₉樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂及其組合。適用作增黏劑之(甲基)丙烯酸樹脂描述於參考文獻US 4,912,169、US 2002/055587及US 9,605,188中。按水性壓敏黏著劑組合物之總乾重計，水性壓敏黏著劑組合物含有大於0 wt%至50 wt%，或5 wt%至40 wt%，或7 wt%至30 wt%，或8%至15 wt%之增黏劑。 D. 添加劑

水性壓敏黏著劑組合物可進一步包含一種或多種視情況選用之添加劑。當添加劑存在時，適合之添加劑之非限制性實例包含增稠劑、消泡劑、濕潤劑、機械穩定劑、顏料、填充劑、凍融劑、中和劑、塑化劑、助黏劑及其組合。

在一實施例中，按水性壓敏黏著劑組合物之總乾重計，水性壓敏黏著劑組合物包含大於0 wt%至5 wt%增稠劑。適合之增稠劑包含但不限於可購自密歇根州米德蘭（Midland, Michigan）之陶氏化學公司之ACRYSOL™、UCAR™及CELOSIZE™。

在一實施例中，按水性壓敏黏著劑組合物之總乾重計，水性壓敏黏著劑組合物包含大於0 wt%至2 wt%中和劑。中和劑用以控制pH且向所調配之壓敏黏著劑組合物提供穩定性。適合之中和劑包含但不限於氨水、水性胺及其他水性無機鹽。 E. PSA組合物

水性PSA組合物含有（A）40 wt%至99.9 wt%，或93 wt%至99.8 wt%，或95 wt%至99.7 wt%之丙烯酸類分散液；（B）10 wt%至0.1 wt%，或7 wt%至0.2 wt%，或5 wt%至0.3 wt%之乙烯類聚合物分散液；及（C）0 wt%，或大於0 wt%至50 wt%，或5 wt%至40 wt%，或7 wt%至30 wt%，或8%至15 wt%之增黏劑，其中重量百分比係按水性壓敏黏著劑組合物之總乾重計。應理解，組分（A）、（B）及（C）之總乾重合計為100乾重量%。 F. 製品

本揭示案提供一種製品。該製品包含第一基板及第一基板上之一層水性PSA組合物（下文為PSA層）。水性PSA組合物為如本文先前所揭示之任何水性PSA組合物且包含由以下之顆粒構成之丙烯酸分散液（A）：（i）玻璃轉化溫度（Tg）低於-20℃之丙烯酸類聚合物，及（ii）界面活性劑；由以下構成之乙烯分散液（B）：（i）乙烯酸共聚物之顆粒及（ii）分散劑或中和劑；及（C）視情況選用之增黏劑。乙烯酸共聚物含有3 wt%至50 wt%，或10 wt%至20 wt%，或11 wt%至15 wt%之酸共聚單體且具有1 g/10 min至100 g/10 min之熔體指數。

在一實施例中，製品為壓敏黏著劑製品。如本文中所使用，「壓敏黏著劑製品」為其中壓敏黏著劑（PSA）黏附至第一基板之製品，該PSA具有「可用表面」，該可用表面為可用於與第二基板接觸之暴露表面。「可用表面」係由如本文先前所揭示之任何水性PSA組合物構成。PSA之可用表面可能會或可能不會與剝離材料接觸。如本文中所使用，「剝離材料」為與PSA形成弱鍵之材料，使得PSA可易於人工移除以暴露可用表面。

該製品包含第一基板。第一基板為膜、纖維素類材料、織物、膠帶或離型襯墊及其組合。

在一實施例中，第一基板為膜。適用於第一基板之膜之非限制性實例包含塑膠膜（未拉伸膜或單軸拉伸膜或雙軸拉伸膜），諸如丙烯類聚合物膜、乙烯類聚合物膜、乙烯/丙烯共聚物膜、聚酯膜、聚(氯乙烯)膜、金屬化膜、泡沫基板，諸如聚胺基甲酸酯泡沫及聚乙烯泡沫；及金屬箔，諸如鋁箔或銅箔。

在一實施例中，第一基板為纖維素類材料。適用於基板之纖維素類材料之非限制性實例包含紙，諸如牛皮紙（craft paper）、皺紋紙及日本紙、標籤及紙板。

在一實施例中，第一基板為織物。適用於基板之織物之非限制性實例包含棉織物、短纖維織物、非編織物（諸如聚酯非編織物、乙烯基非編織物）及其組合。

在一實施例中，第一基板為離型襯墊。適合之離型襯墊材料之非限制性實例包含碳氟化合物聚合物（例如，聚四氟乙烯、聚氯三氟-乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等）、矽化紙或膜，及非極性聚合物（例如，烯烴類樹脂，諸如乙烯類聚合物及丙烯類聚合物）。

在一實施例中，第一基板（膜、纖維素類材料、織物、膠帶或剝離襯墊）之厚度為10微米至10000微米，或10微米至1000微米，或20微米至500微米，或50微米至100微米，或100微米至200微米，或200微米至500微米。

PSA層係藉由以下形成：在一個或兩個第一基板表面上塗覆水性PSA組合物，接著乾燥或固化。水性PSA組合物可為如本文先前所揭示之任何水性PSA組合物。對於PSA組合物之塗覆，可採用塗佈機，例如凹版輥塗機、逆向輥塗機、接觸式輥塗機、浸漬式輥塗機、棒狀塗佈機、刮刀塗佈機、噴霧塗佈機、簾式塗佈機、槽模塗佈機、逗號輥塗佈機、刮刀塗佈機或類似者。在一實施例中，對塗覆壓敏黏著劑層之基板表面進行表面處理。適合之表面處理之非限制性實例包含在將PSA層塗覆至基板表面上之前的底漆塗佈及電暈放電處理。

在一實施例中，基板表面上之PSA層之厚度為1微米至500微米，或10微米至110微米，或30微米至90微米，或1微米至10微米，或10微米至50微米。

在一實施例中，製品為多層PSA製品。如本文中所使用，「多層PSA製品」包含基板及兩個或更多個PSA層使得第一個PSA層與基板接觸且第二個PSA層與第一個PSA層接觸。多層PSA製品可包含額外PSA層，其中各額外PSA層與前面的PSA層接觸，該等PSA層以堆迭方式排列。舉例而言，多層PSA製品可包含第三個PSA層，該第三個PSA層與第二個PSA層接觸，且堆迭於其上。多層PSA製品可包含第四個PSA層，該第四個PSA層與第三個PSA層接觸，且堆迭於其上。多層PSA製品可包含第五個PSA層，第五個PSA層與第四個PSA層接觸，且堆迭於其上。多層PSA製品之至少一個PSA層係由如本文先前所揭示之任何水性PSA組合物構成。

借助於實例且非限制的，現將在以下實例中詳細地描述本揭示案之一些實施例。實例

實例中所使用之材料提供於以下表1A及1B中。

表1A--比較樣品（CS）及發明實例（IE）中所使用之材料

材料/說明	特性	來源
COHESA 3050	丙烯酸分散液乙烯丙烯酸共聚物（「EAA」）之水包油分散液，其具有38.5-41.4%之活性固體及小於或等於約100 cps之黏度（在25℃下之博勒飛黏度）	霍尼韋爾國際公司（Honeywell International, Inc.）
TERGITOL™ 15-S-9	非離子界面活性劑	陶氏化學公司
AEROSOL OT-75	陰離子界面活性劑	氰特索爾維集團（Cytec Solvay Group）
DISPONIL FES 77	陰離子界面活性劑	巴斯夫股份公司
SURFYNOL 440	非離子動態潤濕劑	贏創（Evonik）
ACRYSOL™ RM-2020	流變改質劑/增稠劑	陶氏化學公司
碳酸鈉、過硫酸銨、氫過氧化三級丁基、甲醛亞硫酸氫鈉、正十二基硫醇	各種化學物質	國藥集團化學試劑有限公司（Sinoreagent Company）
丙烯酸2-乙基己酯（「2-EHA」）、丙烯酸乙酯（「EA」）、甲基丙烯酸甲酯（「MMA」）、丙烯酸（「AA」）、丙烯酸丁酯（「BA」）	丙烯酸分散液單體	陶氏化學公司
油酸	分散劑 C ₁₈H ₃₄O ₂，282.5 g/mol d= 0.89 g/cc 90%純度試劑級	西格瑪-奧德里奇（Sigma-Aldrich）
PRIMACOR™ 5980i	分散劑熔體指數300	SK全球化學公司（SK Global Chemicals）
PRIMACOR™ 1410	EAA樹脂	SK全球化學公司
PRIMACOR™ 3440	EAA樹脂	SK全球化學公司

表1B – EMAA及EAA樹脂。

	密度（g/cm ³）	DSC熔點，（Tm）（℃）	菲卡軟化點（Vsp）（℃）	MI	% MAA*	% AA†
NUCREL™ 960	0.94	91	62	60	15	0
NUCREL™ 699	0.94	94	65	95	11	0
NUCREL™ 903	0.93	101	81	2.5	9	0
NUCREL™ 925	0.94	92	67	25	15	0
NUCREL™ 2806	0.944	83 ^‡	48	60	0	18
PRIMACOR™ 1410	0.938	97.8	81.1	1.5	0	9.7
PRIMACOR™ 3440	0.938	98	76	10	0	9.7

*甲基丙烯酸共聚單體重量百分比係按EMAA樹脂之總重量計 †丙烯酸共聚單體重量百分比係按EAA樹脂之總重量計 ^‡獲自US 20160145806A1之資料

表1C--EMAA及EAA樹脂之分散液

	EMAA及EAA	摻合物中每種EAC之重量%	粒度（nm）
EMAA 1	NUCREL™ 960	---	80
EMAA 2	NUCREL™ 699/ NUCREL™ 960	75/25	100
EMAA 3	NUCREL™ 699/NUCREL™ 960	75/25	800
EMAA 4	NUCREL™ 903	---	570
EMAA 5	NUCREL™ 925	---	493
EMAA 6	NUCREL™ 925/ NUCREL™ 960	75/25	543
EAA 1	PRIMACOR™ 1410	---	223
EAA 2	NUCREL™ 2806	---	500
EAA 3	PRIMACOR™ 3440	---	1.080

A.熔體指數（ MI ） -熔體黏度 ( Mv）關係

可根據自Shenoy, A.V.; Saini, D.R.; Nadkarni, V.M. 《聚合物（ Polymer ）》1983, 24, 722-728獲得之以下計算由140℃下之熔體黏度來估算190℃下之熔體指數。給定溫度（例如140℃）下之MI可由相同溫度下之熔體黏度如下來估算：

其中MI係以g/10 min為單位給出，

為以g/cm ³為單位之聚合物密度， L 為MI量測中所使用的以kg為單位之重量（通常2.16 kg），且熔體黏度係以泊為單位給出。接著，以上參考文獻中Shenoy等人所提供之Williams-Landel-Ferry方程式形式之重排可用於自一個溫度下之MI，例如140℃下之 MI(T ₁) 來估算另一溫度下之MI，例如190℃下之 MI(T ₂) 。

其中 T _s 為標準參考溫度，其為聚合物玻璃轉化溫度加50 K， T ₂ 為計算MI的以K為單位之溫度，且 T ₁ 為已知MI的以K為單位之溫度。若聚合物玻璃轉化溫度並非已知，則可使用福克斯方程式（Fox equation）自組分單體之均聚物的玻璃轉化溫度來估算：

其中 T _g 為所需共聚物之估算 T _g ， w _I 為所需共聚物中第i種組分單體之重量分率，且 T _g,I 為第i種組分單體之均聚物的玻璃轉化溫度。

作為一實例，EAA霍尼韋爾（Honeywell）A-C 5120聚合物在190℃下之MI可根據其在140℃下之熔體黏度（6泊）、密度（0.93 g/cm ³）及針對85%乙烯及15%丙烯酸之共聚物所計算的玻璃轉化溫度來估算。

表1D-各種分散液組分之MI-Mv關係

類型	名稱	E	VA	AA	熔體黏度140℃	MI 140℃	ρ	T _g（K，計算值）	MI 190℃ （計算值）
EAA	霍尼韋爾A-C 5120	85%		15%	6	16673	0.93	208	62309
氧化EVA	霍尼韋爾A-C 645P*	94%	6%		3.75	26964	0.94	201	92657
氧化PE	霍尼韋爾A-C 655	100%			2.1	47637	0.93	193	156040
氧化PE	霍尼韋爾A-C 656	100%			1.85	53493	0.92	193	175222
EVA	霍尼韋爾A-C 405	91.5%	8.5%		6	16494	0.92	211	63329
EAA	霍尼韋爾A-C 540	95%		5%	5.75	17398	0.93	198	59286
EAA	霍尼韋爾A-C 580	90%		10%	6.5	15473	0.935	203	55084
EAA	霍尼韋爾A-C 5180	80%		20%	6.25	16092	0.935	214	63491
EAA	PRIMACOR 5990	80%		20.5%	不適用	不適用	0.955	不適用	1300
EAA	PRIMACOR 5980	80%		20.5%	不適用	不適用	0.96	不適用	300

*所估算的單體組合物wt%係按材料之總重量計 E-乙烯，VA-乙酸乙烯酯，AA-丙烯酸 1. 丙烯酸分散液之製備 A. 丙烯酸分散液1

根據以下程序製備丙烯酸分散液1。向配備有冷凝器、機械攪拌器、溫度受控熱電偶及引發劑及單體之入口的四公升五頸反應器中饋入540 g的去離子（「DI」）水且在平緩氮氣流下加熱至87℃。在單獨的容器中，藉由將400 g去離子水、11.9 g DISPONIL FES-77、5 g TERGITOL™ 15-S-9、4 g碳酸鈉與2,024 g由71.5 wt%之丙烯酸2-乙基己酯（「2-EHA」）、18.5 wt%之丙烯酸乙酯（「EA」）、9 wt%之甲基丙烯酸甲酯（「MMA」）及1 wt%之丙烯酸（「AA」）構成的單體混合物混合來製備單體乳液。接著，將1.3 g碳酸鈉及8.3 g過硫酸銨（「APS」作為引發劑）之混合物於32 g去離子水中之溶液添加至反應器中。緊接在添加碳酸鈉及APS之溶液之後，將單體乳液饋入反應器中。進料進行80分鐘。在單體乳液添加完成時，將反應混合物冷卻至60℃，隨後經由兩個單獨的進料端歷經25分鐘逐步添加氫過氧化三級丁基（70%）（「t-BHP」）（4.7 g於23 g去離子水中）及2.8 g甲醛亞硫酸氫鈉於28 g去離子水中之溶液。在完成進料時，將反應物冷卻至室溫。所獲得之丙烯酸分散液1隨後經由325目濾布過濾，以製備用於後續評估工作之組合物。所獲得之丙烯酸分散液1包含由71.5 wt% 2-EHA/18.5 wt% EA/9 wt% MMA/1 wt% AA構成之丙烯酸類聚合物，且具有-41℃之玻璃轉化溫度。重量百分比係按丙烯酸類聚合物之總乾重計。 B. 丙烯酸分散液2

丙烯酸分散液2為購自陶氏化學公司之INVISU™ 4100。 C. 丙烯酸分散液3

丙烯酸分散液3為購自陶氏化學公司之INVISU™ 3000。 D. 丙烯酸分散液4

首先向90℃下含有270 g水之半連續乳液聚合之燒瓶設置中裝入含過硫酸鈉（1.26 g）之13 g去離子水，且其次裝入21.2 g由在12%固體含量下具有平均粒度60 nm之丙烯酸聚合物之水性分散液組成的晶種。兩分鐘之後，開始且在90℃下以恆定速率歷經120分鐘添加59.8 g去離子水中含有過硫酸鈉（3.79 g）之進料流及單體乳液。單體乳液由以下組成：1250 g根據表2之呈重量比例的單體、180 g濃度為33%之藉由30莫耳環氧乙烷水溶液乙氧基化的月桂醇之硫酸酯鈉鹽溶液、5.6 g濃度為44%之DOWFAX™ 2A1水溶液、6.7 g的濃度為75%之磺基丁二酸二辛酯鈉鹽乙醇/水溶液及295 g去離子水。將一半重量之單體乳液添加至反應器中之後，在一分鐘內向反應器中裝入72 g由在26%固體含量下具有平均粒度60 nm之丙烯酸聚合物之水性分散液組成的晶種。將單體乳液及進料流完全添加至反應器中之後，將反應器溫度保持在90℃下的同時添加額外35 g去離子水。接著，將氨（17.9 g於水中之濃度為4.4%）添加至反應器中。最後，在90℃下以恆定速率歷經60分鐘向反應器中添加8%氫過氧化三級丁基水溶液（23 g）及10%甲醛次硫酸鈉水溶液（19.5 g）。完成此等進料流之後，將反應器內含物冷卻至室溫。 E. 丙烯酸分散液5

使用配備有機械攪拌器之燒瓶，使由以下構成之水性初加料升溫至87℃：0.51公克焦磷酸四鈉、640公克去離子水、1.80公克無水硫酸鈉及1.36公克抗壞血酸。隨後，將28.4公克濃度為19%之過硫酸鈉水溶液傾入燒瓶中。歷經2.0小時之時段，將由以下構成之乳液逐步饋入燒瓶中：14.7公克強度為50%之氫氧化鈉水溶液、39.4公克濃度為30%之藉由12莫耳環氧乙烷水溶液乙氧基化的月桂醇之硫酸酯鈉鹽溶液、21.2公克濃度為25.0%之乙烯基磺酸鈉水溶液、28.8公克強度為22%之十二烷基苯磺酸鈉水溶液、6.6公克伊康酸、236公克水、321.2公克甲基丙烯酸甲酯、55.2公克苯乙烯、1,592.4公克丙烯酸2-乙基己酯、679.3公克丙烯酸乙酯及14.4公克丙烯酸。在開始時，對於前5.0分鐘，添加速率為5.0公克/分鐘。隨後在35分鐘跨度內，穩定地升高至25.0公克/分鐘。75分鐘之總進料時間之後，速率升高至35.0公克/分鐘。自乳液進料開始，以恆定速率歷經2.3小時添加94公克的強度為11%之過硫酸鈉水溶液，且將反應器溫度保持在85℃至87℃下。

完成進料之後且在約70℃下，歷經45分鐘之時段向燒瓶中施加2.76公克亞硫酸氫鈉、1.8公克丙酮及44.4公克水之溶液，且同時施加47.6公克濃度為5.5%之氫過氧化三級丁基溶液。產生的壓敏黏著劑之共聚物分散液具有70重量%固體。 F. 丙烯酸分散液6

使用裝備有機械攪拌器之燒瓶，使由1.34 g焦磷酸四鈉、269 g去離子水及0.68 g抗壞血酸構成之裝料升溫至86℃。隨後，將28 g濃度為6.6%之過硫酸鈉水溶液傾入燒瓶中。歷經四小時之跨度，將由以下製成之乳液逐步施加至燒瓶中：24.5 g濃度為10%之氫氧化鈉水溶液、30 g濃度為33%之藉由30莫耳環氧乙烷水溶液乙氧基化的月桂醇之硫酸酯鈉鹽溶液、10.6 g濃度為25.0%之乙烯基磺酸鈉水溶液、5 g濃度為44%的DOWFAX™ 2A1水溶液、2.2 g藉由7 mol環氧乙烷乙氧基化之月桂醇、172 g水、27.6 g苯乙烯、1,079.2 g丙烯酸2-乙基己酯、55.2 g乙酸乙烯酯、162 g甲基丙烯酸甲酯及7.2 g丙烯酸。在開始時，前六分鐘的添加速率為1.42公克/分鐘。隨後歷經四十分鐘之跨度將添加速率穩定地升高至7.1公克/分鐘。自乳液進料開始，以恆定速率歷經五小時添加148 g濃度為5%之過氧二硫酸鈉水溶液，且將反應介質維持在85℃至87℃。

在完成進料之後且在約70℃下，在六十分鐘之跨度期間向燒瓶中施加1.38 g亞硫酸氫鈉、0.9 g丙酮及22.2 g水的溶液，且同時施加23.8 g濃度為5.5%之氫過氧化三級丁基溶液。 G. 丙烯酸分散液7

向96℃裝有水（518 g）之鍋中添加碳酸鈉（0.01% BOM，0.55 g）作為緩衝液，所述鍋經氮氣清掃，配備有頂部攪拌器、溫度計及回流冷凝器。此後，添加過硫酸銨（0.217% BOM，5.9 g）作為引發劑及用於設定初始粒度之預形體晶種進料（起始粒度100 nm，1.251% BOM，70.79 g）。開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由以下組成：碳酸鈉（0.02% BOM，1.4 g）、伊康酸（0.2%，5.1 g）、丙烯酸（0.8% BOM，20.4 g）、磺化丁二酸之乙氧基化醇半酯二鈉（0.17%，14.3 g）、十二烷基苯磺酸鈉（0.21% BOM，24.2 g）、丙烯酸丁酯（71.1% BOM，1818 g）、甲基丙烯酸甲酯（6.0% BOM，152.8 g）、苯乙烯（1.6% BOM，40.8 g）及水（總單體乳液之16.8%，411 g）且歷經75分鐘饋入。過硫酸銨共進料（0.173% BOM，4.6 g）歷經75分鐘饋入。反應溫度控制在88℃-90℃之間。在單體乳液進料中途截取十二烷基苯磺酸鈉（0.235% BOM，26.5 g），添加至鍋中。一旦單體乳液之添加結束，即將其保持在一定溫度下。十五分鐘後，將鍋冷卻至75℃且向鍋中添加稀硫酸鐵（0.001% BOM，0.03 g）及乙二胺四乙酸四鈉（0.001% BOM，0.03 g）。隨後，開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由1,1-二膦酸基乙醇四鈉（0.002%，0.1 g）、乙酸（0.03% BOM，0.6 g）、十二烷基苯磺酸鈉（0.05% BOM、5.3 g）、丙烯酸丁酯（5% BOM，127.8 g）、甲基丙烯酸丁酯（15% BOM，353.3 g）、3-甲基巰基丙酸酯（0.38% BOM，9.8 g）及水(105.7 g）組成，保持20分鐘。一個共進料由氫過氧化三級丁基（0.4% BOM，15.1 g）組成且歷經50分鐘饋入。另一共進料由羥基甲磺酸鈉（0.24% BOM，8.1 g）組成且歷經50分鐘饋入。在單體乳液進料期間，溫度控制在74℃-76℃下。一旦單體乳液完成，即將批料冷卻至65℃。隨後用氫氧化銨中和分散液，直至獲得pH 7為止。中和後，將批料冷卻至低於35℃。

下表2概述丙烯酸分散液1至7之特性，其中按丙烯酸分散液之總乾重計，組分量以重量百分比形式顯示。

表2-丙烯酸分散液組成及特性

組分	丙烯酸分散液1	丙烯酸分散液2	丙烯酸分散液3	丙烯酸分散液4	丙烯酸分散液5	丙烯酸分散液6	丙烯酸分散液7
2-EHA	71.5			80	59.5	80.9	-
MA	-			8	-	-	-
MMA	9			8	12.0	12.1	6.0
苯乙烯	-			2	2.1	2.1	1.6
丙烯酸2-羥基乙酯	-			1	-	-	-
AA	1			1	0.55	0.55	0.8
BA	-			0	-	-	76.1
EA	18.5			0	25.4	-
伊康酸	-			-	0.2	-	0.2
乙烯基磺酸鈉	-			-	0.25	0.25	-
VA	-			-	-	4.1	-
甲基丙烯酸正丁酯	-			-	-	-	15
特性
pH	7.5	7.75	4.75	6.1	4.5	4.2	7.0
固體（%）	66.4	62	68	61	70	66	64
黏度（cP）	-	1000	-	-	-	-	-
Tg	-41℃	-45℃	-53℃	-40℃	-33℃	-46	-26℃

Wt%係按丙烯酸分散液之乾重計 2. 乙烯酸分散液之製備

根據以下程序利用Bersdorf ZE25 48 L/D 25 mm雙螺桿擠壓機（美國肯塔基州佛羅倫薩的克勞斯瑪菲公司（Kraus-Maffei Corporation，Florence KY，USA）以450 rpm旋轉來製備水性乙烯酸分散液。EAC樹脂經由Schenck Mechatron失重式進料器及K-tron失重式進料器供應至擠壓機之進料口以控制摻合物組成。將EMAA樹脂進行熔融摻合，且接著在存在初始含水流（IA）的情況下乳化且用中和劑氫（氧化鉀（KOH）、氨或二甲基乙醇胺）中和，均使用ISCO雙重注射器泵（美國內布拉斯加州林肯（Lincoln NE，USA）的Teledyne Isco, Inc.）進行注射。隨後將分散液相向前傳輸至擠壓機之稀釋與冷卻區，藉由ISCO雙重注射器泵向其中添加額外的稀釋水，以形成具有小於70重量百分比之固體含量的水性分散液。擠壓機之機筒溫度設定成140℃至150℃。乙烯酸分散液離開擠壓機之後，將其進一步冷卻且經由200 μm篩孔大小的袋濾器進行過濾。

特定進料速率及結果展示於下表3中。表3 - 乙烯酸分散液之製備參數

樣品	EMAA/EAA進料1，g/min	EMAA/EAA進料2，g/min	分散劑，g/min	IA，mL/min	中和鹼，mL/min	稀釋水，mL/min
EMAA 1	NUCREL™ 960, 40.0	---	---	41.0	二甲基乙醇胺，7.0	217
EMAA 2	NUCREL™ 699, 56.8	NUCREL™ 960, 18.9	---	37.5	30%氫氧化鉀，6.3	200
EMAA 3	NUCREL™ 699, 56.8	NUCREL™ 960, 18.9	---	38.0	30%氫氧化鉀，4.6	125
EMAA 4	NUCREL™ 903, 52.9	---	PRIMACOR™ 5980i, 22.7	32	二甲基乙醇胺，17.8	110
EMAA 5	NUCREL™ 925, 75.7	---	---	33.1	30%氫氧化鉀，5.8	275
EMAA 6	NUCREL™ 925, 56.8	NUCREL™ 960, 18.9	---	33.9	30%氫氧化鉀，4.9	275
EAA 1	PRIMACOR™ 1410, 47.6	---	PRIMACOR™ 5980i, 20.4	33.4	二甲基乙醇胺，11.2	120
EAA 2	NUCREL™ 2806, 50.0	---	---	19.2	28 wt%氨，3.4	105
EAA 3	PRIMACOR™ 3440, 53.0	---	PRIMACOR™ 5980i, 22.7	30.5	二甲基乙醇胺，13.0	130

3. 壓敏黏著劑組合物之製備

如下調配水性壓敏黏著劑組合物：除非另外規定，否則所有樣品用濕潤劑調配，按總分散液計，0.3%（濕/濕）自贏創（「440」）獲得之SURFYNOL 440濕潤劑，以改良對於實驗室壓延（lab drawdown）之浸透。隨後使用增稠劑（購自密歇根州米德蘭的陶氏化學公司之ACRYSOL™ DR-5500（「DR-5500」））將黏度調節至約600 mPa*s（600 cps）（博勒飛，RVDV，30 rpm，63#），且使用氫氧化銨將最終pH調節至7.0至7.5。

根據各別表中展示之劑量濃度（按丙烯酸分散液之總重量計的濕重或乾重）在恰當攪拌下將丙烯酸分散液與乙烯酸分散液進行摻合。 4. PSA製品之製備實驗室壓延：

在層壓之前藉由電暈處理對聚丙烯（「PP」）膜（60微米厚度）進行預處理。將水性PSA組合物之樣品塗佈至剝離型紙上，且在80℃下乾燥5分鐘。將PP膜與水性壓敏黏著劑塗佈之離型襯墊層壓（「黏著劑層壓物）。

在將黏著劑層壓物在受控環境（22.2至23.3℃（72至74℉），相對濕度50%）中適應至少1天（24小時）後進行性能測試。

購自Cheminstruments之高密度聚乙烯（HDPE）板（510 Commercial Dr.，West Chester Township，OH 45014）在用於黏著劑測試之前經清潔且適應。用浸泡於異丙醇中之無棉絨的非砂布擦拭板以移除來自先前測試之任何黏著劑殘留物。注意不要擦傷表面。在板表面清潔之後，使用異丙醇進行額外擦拭。使HDPE板在22.2至23.3℃（72至74°F），50%相對濕度下適應最少4小時但不超過24小時。 5. PSA應用測試

將黏著劑層壓物中之水性PSA組合物完全乾燥且在受控環境（22.2至23.3℃，50%相對濕度）測試試驗室下適應至少隔夜後，且在一些情況下在12 kg重量下長達120小時之後，進行性能測試。

經乾燥之PSA之組成經提供於表4中。具有乾燥PSA之黏著劑層壓物的剝離黏著力、環結黏性及剪切力資料提供於表5及6中。 6. 具有EMAA1之調配物的性能測試

將EMAA1與丙烯酸分散液2調配且根據上文所描述之方法進行PSA應用測試。表4-比較樣品及發明實例之說明

	丙烯酸分散液1之濕重份數	丙烯酸分散液2之重量份數	添加劑（乾重份數）	添加劑（按乾重計之wt%）
CS1	100		Cohesa 3050（0.4）	0.6
CS2		100	0	0
IE1		100	EMAA1（0.4）	0.6
IE2		100	EMAA1（2）	2.9

CS-比較樣品，IE-發明實例表5 乾燥黏著劑層壓物之剝離、環結黏性及剪切力資料

		CS1	CS2	IE1	IE2
90°剝離（HDPE），20 min	N/2.54 cm	2.9	2.6	3.1	2.6
90°剝離（HDPE），24 h	N/2.54 cm	3.6	3.4	4.1	3.9
90°剝離（SS），20 min	N/2.54 cm	7.7	7.5	7.9	7.4
90°剝離（SS），24 h	N/2.54 cm	11.6	14.7	15.9	14.5
90°剝離（玻璃），20 min	N/2.54 cm	5.8	5.8	5.8	5.4
90°剝離（玻璃），24 h	N/2.54 cm	7.1	7.5	7.5	7.6
環結黏性（HDPE）	N/6.45 cm ²	5.1	5.4	4.7	4.9
環結黏性（SS）	N/6.45 cm ²	8.7	8.3	7.5	6.9
環結黏性（玻璃）	N/6.45 cm ²	9.6	9.0	8.9	8.5
剪切力（SS）, 1" x 1" , 1kg	小時	75	200+	200+	175
剪切力（玻璃），1" x 1" ，1kg	小時	60	200+	200+	200+

針對由丙烯酸分散液1與具有低MI之EMAA共聚物分散液的調配物製備之PSA製品（層壓物）觀測到的90°HDPE剝離黏著力（24小時）出乎意料地高於具有Cohesa 3050之樣品（CS1）及不含任何添加劑之樣品（CS2）的彼剝離黏著力。

具有低分子量及較高MI之調配物（Cohesa 3050乙烯丙烯酸分散液（CS1））具有比各發明實例IE1（4.1 N/2.54cm）及IE2（3.9 N/2.54cm）更低的與HDPE之黏著力（較低90°HDPE剝離黏著力，3.6 N/2.54cm）。此為出人意料的，因為通常低分子量添加劑（諸如高MI EAA共聚物分散液）有利於增加HDPE黏著力。 7.具有EMAA2及EMAA3之調配物的性能測試

在各別實驗中，EMAA2及EMAA3與丙烯酸分散液2調配且根據上文所描述之方法進行PSA應用測試。表6-比較樣品及發明實例之說明

	丙烯酸分散液2之濕重份數	添加劑（乾重份數）	添加劑（按總乾重計之wt%）
CS2	100	0	0
IE3	100	EMAA2（4）	6.1
IE4	100	EMAA3（0.4）	0.6

CS-比較樣品，IE-發明實例表7 乾燥黏著劑層壓物之剝離、環結黏性及剪切力資料

	丙烯酸分散液2之重量份數	添加劑（乾重份數）	90°剝離（HDPE），20 min，N/2.54 cm	90°剝離（HDPE），24 h，N/2.54 cm	環結黏性（HDPE），N
CS2	100	0	4.7	5.1	5.0
IE3	100	EMAA2（4）	5.2	5.1	4.9
IE4	100	EMAA3（0.4）	4.3	4.7	5.5

在一些態樣中，各發明實例具有比CS2更高對與HDPE之黏著力。IE3在20分鐘下具有比CS2，5.2 N/2.54 cm與4.7 N/2.54 cm更高的90°HDPE剝離黏著力。IE4具有比CS2，5.5 N與5.0N更高的HDPE黏性。此為出人意料的，因為預測高分子量及低MI EMAA共聚物分散液未增加HDPE黏著力。 8.具有EMAA1及其他丙烯酸分散液之調配物的性能測試

根據各別表中展示之劑量濃度（按丙烯酸分散液之總重量計的濕重）在恰當攪拌下將丙烯酸分散液與EMAA分散液進行摻合以實現混合。

表8

	丙烯酸分散液（重量份數）	EMAA1重量份數
IE7	丙烯酸分散液3（100）	1
IE8	丙烯酸分散液3（100）	1
IE9	丙烯酸分散液4（100）	1
IE10	丙烯酸分散液5（100）	1
IE11	丙烯酸分散液6（100）	1
IE12	丙烯酸分散液7（100）	1

9.具有EMAA 4、EMAA 5、EMAA 6、EAA 1及EAA 2之調配物的性能測試

在各別實驗中，EMAA 4、EMAA 5、EMAA 6、EAA 1及EAA 2與丙烯酸分散液2調配且根據上文所描述之方法進行PSA應用測試。表9-比較樣品及發明實例之說明

	丙烯酸分散液2之濕重份數	添加劑（乾重份數）	添加劑（按總乾重計之wt%）
CS2	100	0	0
IE13	100	EAA 1（0.4）	0.6
IE14	100	EAA 1（2）	3
IE15	100	EMAA 4（0.4）	0.6
IE16	100	EMAA 4（2）	3
IE17	100	EMAA 5（0.4）	0.6
IE18	100	EMAA 6（0.4）	0.6
IE19	100	EAA 2（0.4）	0.6
IE20	100	EAA 2（2）	3

CS-比較樣品，IE-發明實例表10 乾燥黏著劑層壓物之剝離、環結黏性及剪切力資料

	丙烯酸分散液2之重量份數	添加劑（乾重份數）	90°剝離（HDPE），20 min，N/2.54 cm	90°剝離（HDPE），24 h，N/2.54 cm
CS2	100	0	2.8	3.8
IE13	100	EAA 1（0.4）	2.9	4.7
IE14	100	EAA 1（2）	3.0	4.3
IE16	100	EMAA 4（2）	3.2	4.6
IE17	100	EMAA 5（0.4）	2.7	4.0
IE18	100	EMAA 6（0.4）	2.8	4.4
IE19	100	EAA 2（0.4）	3.7	4.2
IE20	100	EAA 2（2）	4.4	4.3

在20分鐘停留時間或在24小時停留時間下，各發明實例具有比CS2更高的與HDPE之黏著力。IE13至IE 16及IE19至IE 20在20分鐘下具有比CS2更高的90°HDPE剝離黏著力。而IE17及IE18在20分鐘下並未超過CS2之90°HDPE剝離黏著力，但在更長的停留時間下，其在24小時下超出CS2具有更高的90°HDPE剝離黏著力。此為出人意料的，因為預測高分子量及低MI EMAA或EAA共聚物分散液未增加HDPE黏著力。具有EAA 3之調配物之性能測試

在各別實驗中，EAA 3與丙烯酸分散液2調配且根據上文所描述之方法進行PSA應用測試。表11-比較樣品及發明實例之說明

	丙烯酸分散液2之濕重份數	添加劑（乾重份數）	添加劑（按總乾重計之wt%）
CS2	100	0	0
IE21	100	EAA 3（0.4）	0.6
IE22	100	EAA 3（2）	3

CS-比較樣品，IE-發明實例表12 乾燥黏著劑層壓物之剝離、環結黏性及剪切力資料

	丙烯酸分散液2之重量份數	添加劑（乾重份數）	90°剝離（HDPE），20 min，N/2.54 cm	90°剝離（HDPE），24 h，N/2.54 cm
CS2	100	0	3.6	5.1
IE21	100	EAA 3（0.4）	3.9	5.9
IE22	100	EAA 3（2）	4.9	6.2

如藉由在20分鐘下及在24小時下在兩種不同負載量下的90°HDPE剝離黏著力所量測，發明實例IE21及IE22具有比CS2更高的與HDPE之黏著力。此為出人意料的，因為預測高分子量及低MI EAA共聚物分散液未增加HDPE黏著力。

特別期望的係，本揭示案不限於本文中所含有之實施例及說明，但包含彼等實施例之修改形式，所述修改形式包含在以下申請專利範圍之範圍內的實施例之部分及不同實施例之要素組合。

無

Claims

一種水性壓敏黏著劑組合物，其包括：（A）丙烯酸分散液，其包括以下之顆粒（i）玻璃轉化溫度（Tg）低於 -20℃之丙烯酸類聚合物，及（ii）界面活性劑；（B）乙烯酸分散液，其包括（i）具有3 wt%至小於50 wt%酸共聚單體及1 g/10 min至100 g/10 min之熔體指數的乙烯酸共聚物之顆粒，及（ii）分散劑或中和劑中之至少一者。
如請求項1之水性壓敏黏著劑組合物，其中該丙烯酸類聚合物包含一種或多種選自由以下組成之群的丙烯酸類單體：丙烯酸（AA）、丙烯酸丁酯（BA）、丙烯酸乙基己酯（2-EHA）、丙烯酸乙酯（EA）、丙烯酸甲酯（MA）、甲基丙烯酸丁酯（BMA）、丙烯酸辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十五酯、甲基丙烯酸硬脂醯酯、甲基丙烯酸正丁酯、C ₁₂至C ₁₈甲基丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸及其組合。
如請求項2之水性壓敏黏著劑，其中該丙烯酸類聚合物進一步包含選自由以下組成之群的單體：苯乙烯、乙烯酯及其組合。
如請求項1至3中任一項之水性壓敏黏著劑組合物，其中該丙烯酸類聚合物之Tg為-80℃至-20℃。
如請求項1至4中任一項之水性壓敏黏著劑組合物，其中該乙烯酸共聚物係選自由以下組成之群：乙烯與丙烯酸共聚物、乙烯與甲基丙烯酸共聚物及其組合。
如請求項5之水性壓敏黏著劑組合物，其中該乙烯酸共聚物為乙烯與甲基丙烯酸共聚物。
如請求項5之水性壓敏黏著劑組合物，其中該乙烯酸共聚物為乙烯與丙烯酸共聚物。
如請求項1至7中任一項之水性壓敏黏著劑組合物，其中該乙烯酸共聚物之該等顆粒的體積平均粒度為0.05微米至2.0微米。
如請求項1至8中任一項之水性壓敏黏著劑組合物，其中該乙烯酸共聚物具有 0.920 g/cc至0.960 g/cc之密度； 70℃至110℃之熔點Tm；及 48℃至95℃之菲卡軟化點（Vicat softening point）。
如請求項1至9中任一項之水性壓敏黏著劑組合物，其中該乙烯酸共聚物包括由以下構成之複合顆粒：具有3 wt%至50 wt%酸共聚單體之第一乙烯酸共聚物，及具有3 wt%至50 wt%酸共聚單體之第二乙烯酸共聚物，該第二乙烯酸共聚物不同於該第一乙烯酸共聚物。
如請求項1至10中任一項之水性壓敏黏著劑組合物，其中該分散劑係選自由以下組成之群：具有14至40個碳原子之長鏈脂肪酸、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、非離子界面活性劑、具有酸官能基之聚乙烯、具有酸官能基之聚丙烯，及其組合。
如請求項1至11中任一項之水性壓敏黏著劑組合物，其包括選自由以下組成之群的中和劑：氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、胺及其組合。
如請求項1至12中任一項之水性壓敏黏著劑組合物，其包括（A）40 wt%至99.8 wt%之該丙烯酸分散液；（B）10 wt%至0.2 wt%之該乙烯酸分散液；（C）0 wt%至50 wt%增黏劑；其中重量百分比係按該水性壓敏黏著劑組合物之總乾重計。
一種製品，其包括：第一基板；及該第一基板上之一層水性壓敏黏著劑組合物，該水性壓敏黏著劑組合物包括：（A）丙烯酸分散液，其包括以下之顆粒（i）玻璃轉化溫度（Tg）低於-20℃之丙烯酸類聚合物，及（ii）界面活性劑；（B）乙烯酸分散液，其包括（i）具有3 wt%至小於50 wt%酸共聚單體及1 g/10 min至100 g/10 min之熔體指數的乙烯酸共聚物之顆粒，及（ii）分散劑或中和劑中之至少一者。