RU2760531C2 - Способы получения композиций адгезива, склеивающего при надавливании - Google Patents

Способы получения композиций адгезива, склеивающего при надавливании Download PDF

Info

Publication number
RU2760531C2
RU2760531C2 RU2017136592A RU2017136592A RU2760531C2 RU 2760531 C2 RU2760531 C2 RU 2760531C2 RU 2017136592 A RU2017136592 A RU 2017136592A RU 2017136592 A RU2017136592 A RU 2017136592A RU 2760531 C2 RU2760531 C2 RU 2760531C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
emulsion
minutes
monomer
monomer mixture
Prior art date
Application number
RU2017136592A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017136592A3 (ru
RU2017136592A (ru
Inventor
Мелинда Л. ЭИНСЛА
Стивен Р. ПАТРИК
Уильям Б. младший ГРИФФИТ
Поль НЕДВИК
Original Assignee
Ром Энд Хаас Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ром Энд Хаас Компани filed Critical Ром Энд Хаас Компани
Publication of RU2017136592A3 publication Critical patent/RU2017136592A3/ru
Publication of RU2017136592A publication Critical patent/RU2017136592A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2760531C2 publication Critical patent/RU2760531C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/414—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components presence of a copolymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Abstract

Изобретение относится к способу получения полимера путем эмульсионной полимеризации. Способ заключается в диспергировании первой смеси мономеров, поверхностно-активного вещества и инициатора в водной среде при температуре от 88 до 90°С, при этом первая смесь мономеров содержит бутилакрилат и метилметакрилат с последующим добавлением второй смеси мономеров в реакционную смесь во время полимеризации и после полного диспергирования указанной первой смеси мономеров, при этом вторая смесь мономеров содержит метилметакрилат, бутилметакрилат и изобрнил(мет)акрилат и добавлением третьей смеси мономеров в реакционную смесь после полного диспергирования указанной второй смеси мономеров и поддержании температуры от 74 до 76°С, при этом третья смесь мономеров содержит бутилакрилат и бутилметакрилат. Полученный полимер охлаждают до температуры ниже 35°С. Описан также адгезив, склеивающий при надавливании, содержащий полимер, полученный способом эмульсионной полимеризации. Адгезив, склеивающий при надавливании может дополнительно содержать вещество для повышения клейкости. Технический результат – одновременное улучшение адгезионных и когезионных свойств адгезивов на основе полимера, полученного способом эмульсионной полимеризации. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 12 пр.

Description

Ссылка на родственную заявку
Настоящая заявка испрашивает приоритет на основании предварительной заявки на патент США 62/141100, поданной 31 марта 2015 года.
Область техники
Настоящее изобретение относится к композициям адгезива, склеивающего при надавливании и способу получения композиций адгезива, склеивающего при надавливании.
Уровень техники
Различные конечные применения адгезивов, склеивающих при надавливании, являются общеизвестными. Адгезив, склеивающий при надавливании, должен обладать достаточной адгезией и когезией с подложкой. Адгезив должен мгновенно прилипать к подложке при наложении давления. Когезия действует во время таких стадий, как превращение, при этом низкая когезия может быть показателем слишком большого количества влаги.
Адгезивы, склеивающие при надавливании, получают путем смешивания полимеров с такими добавками, как вещества для повышения клейкости и наполнители. Как правило, адгезионная и когезионная прочность находятся в противоречии друг с другом. Одновременное улучшение обоих свойств является затруднительным.
Поэтому, существует потребность в способе получения адгезивов, склеивающих при надавливании, обладающих повышенной когезионной прочностью и адгезией.
Сущность изобретения
Предложен способ, включающий: а) диспергирование первой смеси мономеров, содержащей по меньшей мере один мономер, при этом общая температура стеклования (Tg) первой смеси мономеров составляет от -10°С до -65°С, с поверхностно-активным веществом и инициатором в водной среде; б) после полного диспергирования первой смеси мономеров в водной среде добавление второй смеси мономеров в водную среду, содержащую по меньшей мере один мономер, при этом Tg второй смеси мономеров по меньшей мере на 20°С выше Tg первой смеси мономеров; в) после полного диспергирования второй смеси мономеров добавление третьей смеси мономеров в водную среду, содержащую по меньшей мере один мономер, при этом Tg третьей смеси мономеров составляет от -25°C до 50°C; и г) получение полимера из первой, второй и третьей смесей мономеров.
Также раскрыт адгезив, склеивающий при надавливании, содержащий полимер, полученный способом по изобретению.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать одно или более поверхностно-активных веществ, один или более диспергаторов, один или более загустителей, один или более пигментов, один или более наполнителей, один или более агентов для замораживания и оттаивания, один или более нейтрализующих агентов, один или более пластификаторов, один или более веществ для повышения клейкости, один или более промоторов адгезии, один или более сшивающих агентов, один или более пеногасителей и их комбинации.
Подробное описание изобретения
Эмульсионная полимеризация представляет собой хорошо известный процесс, описанный, например, в патентах США 4325856, 4654397 и 4814373.
Первая смесь мономеров содержит по меньшей мере один мономер. В некоторых вариантах осуществления первая смесь мономеров содержит смесь более чем одного мономера. Общая температура стеклования (Tg) полученной первой смеси мономеров составляет от -10°C до -65°C. Любые и все температуры в диапазоне от -10 до -65°C включены и раскрыты в настоящем описании; например, общая Tg первой смеси мономеров может составлять от -15 до -45°C, от -20°C до -40°C или от -25°C до -30°C.
В настоящем описании термин «температура стеклования» или «Tg» относится к температуре стеклования материала, которую определяют методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) при температуре от -90°C до 150°C и скорости 20°C/мин с помощью калориметра DSCQ2000 компании TA Instrument, Нью-Касл, штат Делавэр. Tg представляет собой точку перегиба кривой теплового потока в зависимости от температуры или максимальное значение производной на графике.
Примеры мономеров, которые могут быть использованы в первой смеси мономеров, включают, но не ограничиваются следующими: бутилакрилат, этилгексилакрилат, этилакрилат, метилакрилат, октилметакрилат, изооктилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат, лаурилметакрилат, пентадецилметакрилат, стеарилметакрилат, октилакрилат, изооктилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, лаурилакрилат, алкилметакрилаты C12-C18, циклогексилакрилат, циклогексилметакрилат и их комбинации.
Вторую смесь мономеров добавляют к дисперсии после полного диспергирования первой смеси мономеров. «Полное диспергирование» в настоящем описании означает, что вся первая смесь мономеров добавлена к водной среде. Первая смесь мономеров необязательно полностью полимеризуется перед добавлением второй смеси мономеров. Вторая смесь мономеров также содержит по меньшей мере один мономер. В некоторых вариантах осуществления изобретения вторая смесь мономеров содержит смесь более чем одного мономера. Общая Tg полученной второй смеси мономеров по меньшей мере на 20°C выше общей Tg первой смеси мономеров.
Примеры мономеров, которые могут быть использованы во второй смеси мономеров, включают, но не ограничиваются следующими, стирол, метилметакрилат, бутилметакрилат, изобутилметакрилат, этилакрилат, дигидродициклопентадиенилакрилат, изоборнил(мет)акрилат, (альфа-метил)стирол и их комбинации.
Третью смесь мономеров добавляют в дисперсию после диспергирования всей второй смеси мономеров. Третья смесь мономеров также содержит по меньшей мере один мономер. В некоторых вариантах осуществления изобретения третья смесь мономеров содержит смесь более чем одного мономера. Tg полученной третьей смеси мономеров составляет от -25°C до 50°C. В одном из вариантов осуществления средневесовая молекулярная масса полимера, полученного из третьей смеси, составляет менее 50000. В одном из вариантов осуществления полимер по существу состоит из несшитого материала.
Примеры мономеров, которые могут быть использованы в третьей смеси мономеров, включают, но не ограничиваются следующими, любые акриловые или метакриловые мономеры, такие как бутилметакрилат, бутилакрилат, гидроксил(мет)акрилаты, изоборнил(мет)акрилат, винилацетат, акриламид, акрилонитрил, стирол и их комбинации.
В способе получения полимера согласно изобретению возможно применение термического инициатора или окислительно-восстановительной системы. Термические инициаторы включают, но не ограничиваются следующим, персульфат аммония. Если инициатором является окислительно-восстановительная система, то восстановитель может представлять собой аскорбиновую кислоту, сульфоксилат или эриторбиновую кислоту, а окислителем может являться пероксид или персульфат.
Поверхностно-активное вещество представляет собой соединение, уменьшающее поверхностное натяжение при растворении в воде или водных растворах или уменьшающее межфазное натяжение между двумя жидкостями или между жидкостью и твердым веществом. Поверхностно-активные вещества, подходящие для получения стабильной дисперсии в практике настоящего изобретения, могут представлять собой катионные поверхностно-активные вещества, анионные поверхностно-активные вещества, цвиттерионные или неионные поверхностно-активные вещества. Примеры анионных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются ими, сульфонаты, карбоксилаты и фосфаты. Примеры катионных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются ими, четвертичные амины. Примеры неионных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются ими, блок-сополимеры, содержащие этиленоксид и силиконовые поверхностно-активные вещества, такие как этоксилированный спирт, этоксилированная жирная кислота, производное сорбитана, производное ланолина, этоксилированный нонилфенол или алкоксилированный полисилоксан.
Первая, вторая и третья смеси мономеров вместе образуют полимер. Полимер может состоять из частиц одинакового или различного размеров.
В некоторых вариантах осуществления изобретения предложен адгезив, склеивающий при надавливании, содержащий полимер, полученный указанным выше способом. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более загустителей, один или более пигментов, один или более наполнителей, один или более агентов для замораживания и оттаивания, один или более нейтрализующих агентов, один или более пластификаторов, одно или более веществ для повышения клейкости, один или более промоторов адгезии, один или более сшивающих агентов, один или более пеногасителей и их комбинации.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более загустителей. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать от 0,1 до 5 масс.% одного или более загустителей. Все отдельные значения и поддиапазоны от 0,1 до 5 масс.% включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля загустителей может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3 или 0,5 масс.% до верхнего предела 1, 2, 3, 4 или 5 масс.%. Загустители являются коммерчески доступными под торговыми марками Acrysol TM, Celosize ™ от компании Dow Chemical Company, Мидленд, штат Мичиган, США.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более пигментов. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать от 1 до 10 масс.% одного или более пигментов. Все отдельные значения и поддиапазоны от 0 до 10 масс.% включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля пигментов может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4 или 5 масс.% до верхнего предела 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или 10 масс.%. Пигменты включают, но не ограничиваются им, диоксид титана, который является коммерчески доступным под торговым наименованием Ti-Pure ™ от компании DuPont, Уилмингтон, штат Делавэр, США.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более наполнителей. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать от 0 до 80 масс.% одного или более наполнителей. Все отдельные значения и поддиапазоны от 0 до 80 масс.% включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля наполнителей может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 10, 20, 30 или 40 масс.% до верхнего предела 15, 20, 25, 35, 45, 55, 65, 75 или 80 масс.%. Наполнители включают, но не ограничиваются ими, карбонат кальция, коммерчески доступный под торговым наименованием Drikalite ™ от компании Imeyrys, штат Виктория, Австралия, сульфат бария, силикат алюминия, керамические микросферы, стеклянные микросферы, глины и золу уноса.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более агентов для замораживания и оттаивания. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать от 0,1 до 2 масс.% одного или более агентов для замораживания и оттаивания. Все отдельные значения и поддиапазоны от 0,1 до 2 масс.% включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля агентов для замораживания и оттаивания может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3 или 0,5 масс.% до верхнего предела 0,5, 1, 1,5 или 2 масс.%. Термин «агенты для замораживания и оттаивания» в настоящем описании относится к добавкам, которые, как правило, предотвращают коагуляцию дисперсии при воздействии циклов экстремальных температур. Агенты для замораживания и оттаивания включают, но не ограничиваются следующими, гликоли, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, бутиленгликоль, дибутиленгликоль. Гликоли коммерчески доступны от компании Dow Chemical Company, Мидленд, штат Мичиган, США.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более нейтрализующих агентов. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать от 0,1 до 2 масс.% одного или более нейтрализующих агентов. Все отдельные значения и поддиапазоны от 0,1 до 2 масс.% включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля нейтрализующих агентов может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3 или 0,5 масс.% до верхнего предела 0,5, 1, 1,5 или 2 масс.%. Нейтрализующие агенты обычно используют для регулирования рН с целью обеспечения стабильности контактно-клеевой композиции. Нейтрализующие агенты включают, но не ограничиваются следующими, водный аммиак, водные амины или другие водные неорганические соли.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более пластификаторов. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать менее 40 масс.% одного или более пластификаторов. Все отдельные значения и поддиапазоны менее 40 масс%. включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля пластификаторов может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4 или 5 масс.% до верхнего предела 10, 20, 30 или 40 масс.%. Пластификаторы коммерчески доступны под торговым наименованием Jayflex ™ от компании ExxonMobil Chemical Company, штат Техас, США.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать одно или более веществ для повышения клейкости. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать менее 50% масс. одного или более веществ для повышения клейкости. Все отдельные значения и поддиапазоны менее 50 масс.% включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля веществ для повышения клейкости может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4 или 5 масс.% до верхнего предела 10, 20, 30, 40 или 50 масс.%. Некоторые примеры веществ для повышения клейкости включают, но не ограничиваются следующими, негидрогенизированные алифатические смолы С5, гидрированные алифатические смолы C5, ароматические модифицированные смолы C5, терпеновые смолы, гидрогенизированные смолы C9 и их комбинации. В одном из вариантов осуществления третья смесь мономеров обеспечивает функцию повышения клейкости.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более промоторов адгезии. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать менее 5 масс.% одного или более промоторов адгезии. Все отдельные значения и поддиапазоны менее 5 масс%. включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля промоторов адгезии может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3 или 4 масс.% до верхнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5 масс.%.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать одну или несколько добавок для улучшения прозрачности пленки. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать менее 5 масс.% одной или более добавок для улучшения прозрачности пленки. Все отдельные значения и поддиапазоны менее 5 масс.% включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля добавок для улучшения прозрачности пленки может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3 или 4 масс.% до верхнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5 масс.%. Типичные добавки для улучшения прозрачности пленки включают, но не ограничиваются ими, коммерчески доступные от компании Eastman Chemical под торговым наименованием Optifilm ™ Enhancer 400.
Примеры
Далее настоящее изобретение будет рассмотрено более подробно на примерах по изобретению и сравнительных примерах, однако объем настоящего изобретения, несомненно, не ограничивается приведенными примерами.
Пример 1
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,57 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,85 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 72,8 г), чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,2 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 21 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,8 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1870 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 157,2 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 423 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,8 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между 88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 27,4 г). После завершения добавления эмульсии мономеров добавили вторую стадию. Вторая стадия содержала стирол (1,6% композиции, 41,9 г). Спустя 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,5 г), бутилакрилата (5% композиции, 131,4 г), бутилметакрилата (15% композиции, 394,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 10,1 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,5 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,3 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру 74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждения до 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже 35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Пример 2
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,57 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,85 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 72,8 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,2 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 21 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,8 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1870 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 157,2 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 423 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,8 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между 88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 27,4 г). После завершения добавления эмульсии мономеров добавили вторую стадию. Вторая стадия состояла из метилметакрилата (1,6% композиции, 41,9 г). Через 15 минут котел охладили до 75 °С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,5 г), бутилакрилата (5% композиции, 131,4 г), бутилметакрилата (15% композиции, 394,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 10,1 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,5 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,3 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру 74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждения до 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже 35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Пример 3
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,57 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,85 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 72,8 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,2 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 21 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,8 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1870 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 157,2 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 423 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,8 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между 88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 27,4 г). После завершения добавления эмульсии мономеров добавили вторую стадию. Вторая стадия состояла из бутилметакрилата (1,6% композиции, 41,9 г). Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,5 г), бутилакрилата (5% композиции, 131,4 г), бутилметакрилата (15% композиции, 394,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 10,1 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,5 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,3 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру 74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждения до 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже 35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Пример 4
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,57 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,85 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 72,8 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,2 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 21 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,8 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1870 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 157,2 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 423 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,8 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между 88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 27,4 г). После завершения добавления эмульсии мономеров добавили вторую стадию. Вторая стадия содержала изоборнил метакрилат стирол (1,6% композиции, 41,9 г). Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,5 г), бутилакрилата (5% композиции, 131,4 г), бутилметакрилата (15% композиции, 394,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 10,1 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,5 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,3 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру 74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждения до 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже 35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Пример 5
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,55 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,9 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (72,25% композиции, 1850 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 152,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между 88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 26,5 г). После завершения добавления эмульсии мономеров добавили вторую стадию. Вторая стадия состояла из стирола (0,4% композиции, 10,19 г). Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,6 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,3 г), бутилакрилата (5% композиции, 127,8 г), бутилметакрилата (15% композиции, 353,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 9,8 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру 74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждения до 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже 35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Пример 6
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,55 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,9 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1818 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 152,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между 88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 26,5 г). После завершения добавления эмульсии мономеров поддерживали температуру партии. Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия(0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,6 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,3 г), бутилакрилата (5% композиции, 127,8 г), бутилметакрилата (15% композиции, 353,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 9,8 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру 74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров добавили третью стадию. Третья стадия состояла из стирола (1,6% композиции, 40,76 г). Партию оставили для охлаждения до 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже 35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Пример 7
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,55 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,9 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1818 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 152,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между 88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 26,5 г). После завершения добавления эмульсии мономеров поддерживали температуру партии. Через 15 минут в котел добавили вторую стадию, состоявшую из стирола (1,6% композиции, 40,76 г). Котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,6 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,3 г), бутилакрилата (5% композиции, 127,8 г), бутилметакрилата (15% композиции, 353,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 9,8 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру 74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждения до 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже 35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Сравнительный пример 1
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,55 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,9 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1818 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 152,8 г), стирола (1,6% композиции, 40,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между 88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 26,5 г). После завершения добавления эмульсии мономеров поддерживали температуру. Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,6 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,3 г), бутилакрилата (5% композиции, 127,8 г), бутилметакрилата (15% композиции, 353,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 9,8 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру 74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждения до 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже 35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Сравнительный пример 2
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,55 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,9 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (72,25% композиции, 1850 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 152,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между 88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 26,5 г). После завершения добавления эмульсии мономеров поддерживали температуру. Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,6 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,3 г), бутилакрилата (4,6% композиции, 117,4 г), бутилметакрилата (13,62% композиции, 353,3 г), стирола (1,6% композиции, 41,7 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 9,8 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру 74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждения до 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже 35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Сравнительный пример 3
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,57 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (504 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,7 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1818 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 152,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между 88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 26,5 г). После завершения добавления эмульсии мономеровдобавили вторую стадию. Вторая стадия содержала стирол (1,6% композиции, 40,7 г). Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. После завершения подачи эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже 35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Сравнительный пример 4
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,55 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (504 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,9 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (68,7% композиции, 1757,5 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 152,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между 88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфоната натрия (0,235% композиции, 26,5 г).  После завершения добавления эмульсии мономеров добавили вторую стадию. Вторая стадия состояла из стирола (4,0% композиции, 101,9 г). Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,6 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,3 г), бутилакрилата (5% композиции, 127,8 г), бутилметакрилата (15% композиции, 353,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 9,8 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру 74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждения до 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже 35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Сравнительный пример 5
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,55 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,9 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (91,23% композиции, 1859 г), метилметакрилата (7,52% композиции, 152,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут.  Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между 88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 26,5 г). После завершения добавления эмульсии мономеров поддерживали температуру. Через 15 минут начали совместную подачу, которая состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Партию оставили для охлаждения до 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже 35°C и профильтровали через сито 100 меш.
На образцы было нанесено покрытие из 2 мл ПЭТ (от компании Chemsultants), образцы высушены в лабораторной печи при 80°C в течение 5 минут, а затем нанесено защитное покрытие RP-12. Масса покрытия на образцах составляла 20 г/м2. Перед испытанием образцы выдержали при 23°C и относительной влажности 50%. Образцы нарезали на полосы 1 дюйм (2,54 см) и прикрепили к панелям из нержавеющей стали (SS) или полиолефина высокой плотности (ПЭВП) (от компании Chemsultants). Образцы выдержали в течение 20 минут на нержавеющей стали до отслаивания или 24 часа на ПЭВП. Отслаивание определяли в соответствии с методом испытаний 101 PSTC (Совет по самоадгезивающимся лентам, США). Измерение сдвига проводили с геометрией 1 дюйм x1 дюйм (2,54 см х 2,54 см) и грузом 1 кг в соответствии с методом испытаний 107 PSTC. Время в часах, при котором происходит падение груза, представляет собой величину сдвига.
Результаты испытаний приведены в таблице ниже.
Описание Отслаивание от ПЭВП, 180°, 24 ч (кол-во/ дюйм) Отлип от нержав. стали
(кол-во)		 Сдвиг
(1 дюйм x 1 дюйм x 1 кг), часы
Пример 1 3-стадийный процесс со стиролом 4,0 9,4 105
Пример 2 3-стадийный процесс с метилметакрилатом 3,8 10,3 66
Пример 3 3-стадийный процесс с бутилметакрилатом 7,5 15,2 22
Пример 4 3-стадийный процесс с изоборнил метакрилатом 2,0 12,1 39
Пример 5 Уменьшение количества на стадии 2 (стирол) 5,5 12,0 40
Пример 6 Изменение порядка стадий 1 и 2 4,5 10,3 60
Пример 7 Увеличение времени между стадиями 1 и 2 6,3 11,2 62
Сравнительный пример 1 Объединение стадий 1 и 2 4,8 9,7 13
Сравнительный пример 2 Объединение стадий 2 и 3 4,2 10,0 31
Сравнительный пример 3 Только стадии 1 и 2 1,9 8,0 122
Сравнительный пример 4 Увеличение количества на стадии 2 (стирол) 1,3 12,0 41
Сравнительный пример 5 Только стадия 1 1,3 8,2 122

Claims (7)

1. Способ получения полимера путем эмульсионной полимеризации, заключающийся в том, что:
а) диспергируют первую смесь мономеров, поверхностно-активное вещество и инициатора в водной среде при температуре от 88 до 90°С, при этом первая смесь мономеров содержит бутилакрилат и метилметакрилат;
б) добавляют вторую смесь мономеров в реакционную смесь во время полимеризации и после полного диспергирования указанной первой смеси мономеров, при этом вторая смесь мономеров содержит метилметакрилат, бутилметакрилат и изобрнил(мет)акрилат;
в) добавляют третью смесь мономеров в реакционную смесь после полного диспергирования указанной второй смеси мономеров и поддерживают температуру от 74 до 76°С, при этом третья смесь мономеров содержит бутилакрилат и бутилметакрилат; и
г) полученный полимер охлаждают до температуры ниже 35°С.
2. Адгезив, склеивающий при надавливании, содержащий полимер, полученный способом по п. 1.
3. Адгезив, склеивающий при надавливании по п. 2, дополнительно содержащий вещество для повышения клейкости.
RU2017136592A 2015-03-31 2016-03-02 Способы получения композиций адгезива, склеивающего при надавливании RU2760531C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562141100P 2015-03-31 2015-03-31
US62/141,100 2015-03-31
PCT/US2016/020430 WO2016160250A1 (en) 2015-03-31 2016-03-02 Methods of making pressure sensitive adhesive compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017136592A3 RU2017136592A3 (ru) 2019-04-18
RU2017136592A RU2017136592A (ru) 2019-04-18
RU2760531C2 true RU2760531C2 (ru) 2021-11-26

Family

ID=56015071

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017136592A RU2760531C2 (ru) 2015-03-31 2016-03-02 Способы получения композиций адгезива, склеивающего при надавливании

Country Status (10)

Country Link
US (1) US11760822B2 (ru)
EP (1) EP3277739B1 (ru)
JP (1) JP6886923B2 (ru)
CN (1) CN107438649A (ru)
AR (1) AR104059A1 (ru)
BR (1) BR112017021003B1 (ru)
MX (1) MX2017012612A (ru)
RU (1) RU2760531C2 (ru)
TW (1) TWI700302B (ru)
WO (1) WO2016160250A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111032809A (zh) * 2017-09-05 2020-04-17 罗门哈斯公司 水基压敏黏着剂组合物以及其制备方法
BR112021017397A2 (pt) 2019-03-01 2021-11-16 Dow Global Technologies Llc Aditivo polimérico de agente taquificante, processo, composição adesiva acrílica taquificada, e, artigo
CN115215962B (zh) * 2022-09-15 2022-12-06 拓迪化学(上海)有限公司 用于锂电池正极极片边缘保护的粘结剂树脂的制备方法、及粘结剂树脂和绝缘胶

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0921138A1 (en) * 1997-12-04 1999-06-09 Kaneka Corporation Vinyl chloride resin composition
US6303726B1 (en) * 1996-08-09 2001-10-16 Basf Aktiengesellschaft Pressure sensitive materials based on a multistep constituted of polymerizates
US20030125459A1 (en) * 2001-12-27 2003-07-03 Basf Akiengesellschaft Aqueous polymer dispersions, their preparation and use
EP1712573A1 (en) * 2005-04-15 2006-10-18 Rohm And Haas Company Process for preparing aqueous dispersions of multistage emulsion polymers
US20080176996A1 (en) * 2006-12-22 2008-07-24 Ralph Craig Even Emulsion based polymer adhesive
US20090020225A1 (en) * 2006-01-30 2009-01-22 Basf Se Autoadhesive

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4325856A (en) 1980-01-02 1982-04-20 The Dow Chemical Company Sequential emulsion polymerization process
JPS5848595B2 (ja) * 1980-12-17 1983-10-29 日東電工株式会社 水分散型感圧接着剤組成物
DE3443964A1 (de) 1984-12-01 1986-06-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von polymer-dispersionen, die blockfeste filme bilden
US4814373A (en) 1984-12-20 1989-03-21 Rohm And Haas Company Modified latex polymer composition
US5236991A (en) 1987-01-14 1993-08-17 The Dow Chemical Company In-situ tackified structured latex composition
GB9927432D0 (en) 1999-11-20 2000-01-19 Avecia Bv Aqueous polymer emulsions
AU2001290978A1 (en) 2000-09-14 2002-03-26 Rohm And Haas Company Adhesive compositions containing low molecular weight polymeric additives
JP3874615B2 (ja) * 2001-03-01 2007-01-31 日本カーバイド工業株式会社 アクリル系水性感圧接着剤組成物
US20030077443A1 (en) 2001-07-06 2003-04-24 Di Stefano Frank Vito Blends of high Tg polymer emulsions and pressure sensitive adhesive polymer emulsions useful as pressure sensitive adhesives
US7332540B2 (en) 2004-02-18 2008-02-19 Eastman Chemical Company Aromatic-acrylate tackifier resins
US7598303B2 (en) 2005-02-17 2009-10-06 Rohm And Haas Company Process for making an aqueous dispersion
EP1813660A1 (de) * 2006-01-30 2007-08-01 Basf Aktiengesellschaft Auto-adhäsiver Klebstoff
EP2147935B1 (en) * 2008-07-02 2011-12-28 Rohm and Haas Company Emulsion Polymer Adhesives
WO2012038202A1 (de) * 2010-09-23 2012-03-29 Basf Se Mehrstufige herstellung wässriger haftklebstoffdispersionen für die herstellung von selbstklebenden artikeln
JP5887404B2 (ja) * 2012-12-14 2016-03-16 綜研化学株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物および粘着型光学フィルム、ならびに積層体

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6303726B1 (en) * 1996-08-09 2001-10-16 Basf Aktiengesellschaft Pressure sensitive materials based on a multistep constituted of polymerizates
EP0921138A1 (en) * 1997-12-04 1999-06-09 Kaneka Corporation Vinyl chloride resin composition
US20030125459A1 (en) * 2001-12-27 2003-07-03 Basf Akiengesellschaft Aqueous polymer dispersions, their preparation and use
EP1712573A1 (en) * 2005-04-15 2006-10-18 Rohm And Haas Company Process for preparing aqueous dispersions of multistage emulsion polymers
US20090020225A1 (en) * 2006-01-30 2009-01-22 Basf Se Autoadhesive
RU2008135002A (ru) * 2006-01-30 2010-03-10 Басф Се (De) Самоклеящийся клей
US20080176996A1 (en) * 2006-12-22 2008-07-24 Ralph Craig Even Emulsion based polymer adhesive

Also Published As

Publication number Publication date
JP6886923B2 (ja) 2021-06-16
CN107438649A (zh) 2017-12-05
RU2017136592A3 (ru) 2019-04-18
TWI700302B (zh) 2020-08-01
JP2018515640A (ja) 2018-06-14
EP3277739B1 (en) 2019-10-23
WO2016160250A1 (en) 2016-10-06
RU2017136592A (ru) 2019-04-18
BR112017021003A2 (pt) 2018-07-03
TW201634484A (zh) 2016-10-01
AR104059A1 (es) 2017-06-21
BR112017021003B1 (pt) 2021-11-16
US11760822B2 (en) 2023-09-19
EP3277739A1 (en) 2018-02-07
US20180086867A1 (en) 2018-03-29
MX2017012612A (es) 2018-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11345832B2 (en) Pressure sensitive adhesive compositions and methods for preparing same
CN110199001B (zh) 压敏粘合剂组合物及其制备方法
KR101614341B1 (ko) 점착성이 우수한 아크릴계 에멀젼 수지 및 이의 제조방법
KR20150034639A (ko) 폴리프로필렌 필름용 점착제 조성물 및 이의 제조 방법
RU2760531C2 (ru) Способы получения композиций адгезива, склеивающего при надавливании
US20170362467A1 (en) Water-based pressure-sensitive adhesive compositions
KR20180075307A (ko) 점착제 조성물의 제조 방법
KR102600008B1 (ko) Pet필름용 수성 아크릴계 점착제 및 이의 제조 방법
JP7344261B2 (ja) 水性感圧接着剤組成物の製造方法
TW201840789A (zh) 水基壓敏黏著劑組合物及其製造方法
CN114072477B (zh) 丙烯酸粘合剂组合物
TW202212516A (zh) 具有乙烯／酯共聚物之丙烯酸類黏著劑組合物
TW202212518A (zh) 具有乙烯／酸共聚物之丙烯酸類黏著劑組合物
JP3032210B2 (ja) 水性感圧接着剤組成物
EP3277768A1 (en) Method of making pressure sensitive adhesive compositions
JP2001055550A (ja) アクリル系水性粘着剤組成物
TW202212517A (zh) 具有乙烯類聚合物之丙烯酸類黏著劑組合物