TW201634484A - 壓敏黏著劑組合物之製造方法 - Google Patents

壓敏黏著劑組合物之製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TW201634484A
TW201634484A TW105108885A TW105108885A TW201634484A TW 201634484 A TW201634484 A TW 201634484A TW 105108885 A TW105108885 A TW 105108885A TW 105108885 A TW105108885 A TW 105108885A TW 201634484 A TW201634484 A TW 201634484A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
bom
weight
monomer
feed
monomer mixture
Prior art date
Application number
TW105108885A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI700302B (zh
Inventor
梅林達Ｌ 愛因斯拉
史帝芬Ｒ 派翠克
威廉Ｂ Ｊｒ 格里菲斯
保羅 奈德威克
Original Assignee
羅門哈斯公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 羅門哈斯公司 filed Critical 羅門哈斯公司
Publication of TW201634484A publication Critical patent/TW201634484A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI700302B publication Critical patent/TWI700302B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/414—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components presence of a copolymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

揭示一種方法，所述方法包括：a)將包括至少一種單體之第一單體混合物與界面活性劑及引發劑分散在水性介質中，所述第一單體混合物之總玻璃轉化溫度(Tg)在-10℃至-65℃之範圍內；b)當所述第一單體混合物完全分散時，向所述水性介質中添加包括至少一種單體之第二單體混合物，所述第二單體混合物之Tg比所述第一單體混合物之Tg大至少20℃；c)當所述第二單體混合物完全分散時，添加包括至少一種單體之第三單體混合物，所述第三單體混合物之Tg在-25℃至50℃之範圍內；及d)用所述第一、第二及第三單體混合物形成聚合物。亦揭示一種壓敏黏著劑，其包括藉由此方法形成之聚合物。

Description

壓敏黏著劑組合物之製造方法 【相關申請案之引用】
本申請案主張2015年3月31日申請之美國臨時申請案第62/141,100號之權益。
本發明係關於壓敏黏著劑組合物及其製造方法。
壓敏黏著劑在不同最終使用應用中之用途總體上為已知的。壓敏黏著劑必須對基板具有足夠黏著性及黏結性。黏著劑必須在施加壓力後立即黏著於基板。在諸如轉化之步驟期間產生黏結性，其中低黏結性可為過多滲出之指示。
壓敏黏著劑藉由將聚合物與諸如增黏劑及填充劑之添加劑混合來製備。通常，黏著強度與黏結強度彼此並不一致。難以同時改良兩種特性。
因此，需要一種可產生具有增加之黏結強度及黏著性之壓敏黏著劑的製備方法。
揭示一種方法，所述方法包括：a)將包括至少一種單體之第一單體混合物與界面活性劑及引發劑分散在水性介質中，所述第一單體混合物之總玻璃轉化溫度(Tg)在 -10℃至-65℃之範圍內；b)當所述第一單體混合物完全分散於水性介質中時，向所述水性介質中添加包括至少一種單體之第二單體混合物，所述第二單體混合物之Tg比所述第一單體混合物之Tg大至少20℃；c)當所述第二單體混合物完全分散時，向水性介質中添加包括至少一種單體之第三單體混合物，所述第三單體混合物之Tg在-25℃至50℃之範圍內；及d)用所述第一、第二及第三單體混合物形成聚合物。
亦揭示一種壓敏黏著劑，其包括根據所述方法形成之聚合物。
壓敏黏著劑組合物可進一步視情況包含一或多種界面活性劑、一或多種分散劑、一或多種增稠劑、一或多種顏料、一或多種填充劑、一或多種凍融劑、一或多種中和劑、一或多種塑化劑、一或多種增黏劑、一或多種助黏劑、一或多種交聯劑、一或多種消泡劑及其組合。
乳液聚合為熟知方法，諸如美國專利第4,325,856號、第4,654,397號及第4,814,373號中所揭示之方法。
第一單體混合物包括至少一種單體。在一些實施例中，第一單體混合物包括超過一種單體之混合物。所得第一單體混合物之總玻璃轉化溫度(Tg)在-10℃至-65℃之範圍內。介於-10℃與-65℃之間的任何及所有溫度均包含在本文中且揭示於本文中；例如，第一單體混合物之總Tg可在-15℃至-45℃、-20℃至-40℃或-25℃至-30℃之範圍內。
如本文所用，術語「玻璃轉化溫度」或「Tg」係指如藉由在由特拉華州紐卡斯爾市TA儀器公司(TA Instrument,New Castle,Delaware)製造的DSCQ2000上以20℃/min之速率自-90℃掃描至150℃進行差示掃描熱量測定(DSC)來測定的材料的玻璃轉化溫度。Tg為熱流對比溫度之曲線之拐點或其導數圖上之最大值。
可用於第一單體混合物中之單體之實例包含(但不限於)丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十五烷酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸C12至C18烷酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯及其組合。
在整個第一單體混合物完全分散之後，向分散液中添加第二單體混合物。如本文所用，『完全分散』意謂所有第一單體混合物均已添加至水性介質中。在添加第二單體混合物之前，第一單體混合物不一定完全聚合。第二單體混合物亦包括至少一種單體。在一些實施例中，第二單體混合物包括超過一種單體之混合物。所得第二單體混合物之總Tg比第一單體混合物之總Tg大至少20℃。
可用於第二單體混合物中之單體之實例包含(但不限於)苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸二氫二環戊二烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(α甲基)苯乙烯及其組合。
在整個第二單體混合物分散之後，向分散液中添 加第三單體混合物。第三單體混合物亦包括至少一種單體。在一些實施例中，第三單體混合物包括超過一種單體之混合物。所得第三單體混合物之總Tg為-25℃至50℃。在一實施例中，自第三混合物產生之聚合物的重量平均分子量將小於50,000。在一實施例中，所述聚合物基本上由未交聯材料構成。
可用於第三單體混合物中之單體之實例包含(但不限於)任何丙烯酸單體或甲基丙烯酸單體，諸如甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羥基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、乙酸乙烯酯、丙烯醯胺、丙烯腈、苯乙烯以及其組合。
用於製造聚合物之方法中所用的引發劑可為熱引發劑或氧化還原系統。熱引發劑包含(但不限於)過硫酸銨。若引發劑為氧化還原系統，則還原劑可為抗壞血酸、次硫酸鹽或異抗壞血酸，而氧化劑可為過氧化物或過硫酸鹽。
界面活性劑為在溶解於水或水溶液中時降低表面張力或降低兩種液體之間或液體與固體之間的界面張力的化合物。適用於在實踐本發明時製備穩定分散液的界面活性劑可為陽離子界面活性劑、陰離子界面活性劑、兩性離子或非離子界面活性劑。陰離子界面活性劑之實例包含(但不限於)磺酸鹽、羧酸鹽及磷酸鹽。陽離子界面活性劑之實例包含(但不限於)四級胺。非離子界面活性劑之實例包含(但不限於)含有環氧乙烷之嵌段共聚物及聚矽氧界面活性劑，諸如乙氧基化醇、乙氧基化脂肪酸、脫水山梨糖醇衍生物、羊毛蠟衍生物、乙氧基化壬基酚或烷氧基化聚矽氧烷。
第一、第二及第三單體混合物一起形成聚合物。 所述聚合物可以具有大小相同或不同之複合粒子。
在本發明之一些實施例中，提供一種壓敏黏著劑，其包括藉由上述方法形成之聚合物。壓敏黏著劑組合物可以進一步視情況包含一或多種增稠劑、一或多種顏料、一或多種填充劑、一或多種凍融劑、一或多種中和劑、一或多種塑化劑、一或多種增黏劑、一或多種助黏劑、一或多種交聯劑、一或多種消泡劑及其組合。
壓敏黏著劑組合物可進一步視情況包含一或多種增稠劑。壓敏黏著劑組合物可包括0.1重量%至5重量%之一或多種增稠劑。自0.1重量%至5重量%之所有個別值及子範圍均包含在本文中且揭示於本文中。舉例而言，增稠劑之重量%可為自0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%或0.5重量%之下限至1重量%、2重量%、3重量%、4重量%或5重量%之上限。此類增稠劑可以商標名AcrysolTM、CelosizeTM購自密歇根州米德蘭市陶氏化學公司(Dow Chemical Company,Midland,Michigan)。
壓敏黏著劑組合物可進一步視情況包含一或多種顏料。壓敏黏著劑組合物可包括0至10重量%之一或多種顏料。自0至10重量%之所有個別值及子範圍均包含在本文中且揭示於本文中。舉例而言，顏料之重量%可為自0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.5重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%或5重量%之下限至1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%或10重量%之上限。此類顏料包含(但不限於)二氧化鈦，其可以商標名Ti-PureTM購自美國特拉華州威爾明頓市 杜邦公司(DuPont,Wilmington,DE,USA)。
壓敏黏著劑組合物可進一步視情況包含一或多種填充劑。壓敏黏著劑組合物可包括0至80重量%之一或多種填充劑。自0至80重量%之所有個別值及子範圍均包含在本文中且揭示於本文中。舉例而言，填充劑之重量%可為自0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.5重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、10重量%、20重量%、30重量%或40重量%之下限至15重量%、20重量%、25重量%、35重量%、45重量%、55重量%、65重量%、75重量%或80重量%之上限。此類填充劑包含(但不限於)碳酸鈣(可以商標名DrikaliteTM購自澳大利亞維多利亞州英格瓷公司(Imeyrys,Victoria,Australia))、硫酸鋇、矽酸鋁、陶瓷微球、玻璃微球、黏土及飛灰。
壓敏黏著劑組合物可進一步視情況包含一或多種凍融劑。壓敏黏著劑組合物可包括0.1重量%至2重量%之一或多種凍融劑。自0.1重量%至2重量%之所有個別值及子範圍均包含在本文中且揭示於本文中。舉例而言，凍融劑之重量%可為自0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%或0.5重量%之下限至0.5重量%、1重量%、1.5重量%或2重量%之上限。如本文所用，凍融劑係指在暴露於極端溫度循環時通常可防止分散液凝聚之添加劑。此類凍融劑包含(但不限於)二醇，諸如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、二丁二醇。此類二醇可購自密歇根州米德蘭市陶氏化學公司。
壓敏黏著劑組合物可進一步視情況包含一或多種中和劑。壓敏黏著劑組合物可包括0.1重量%至2重量%之 一或多種中和劑。自0.1重量%至2重量%之所有個別值及子範圍均包含在本文中且揭示於本文中。舉例而言，中和劑之重量%可為自0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%或0.5重量%之下限至0.5重量%、1重量%、1.5重量%或2重量%之上限。中和劑通常用於控制pH，從而為所調配之壓敏黏著劑組合物提供穩定性。此類中和劑包含(但不限於)氨水或胺水溶液或其他無機鹽水溶液。
壓敏黏著劑組合物可進一步視情況包含一或多種塑化劑。壓敏黏著劑組合物可包括小於40重量%之一或多種塑化劑。小於40重量%之所有個別值及子範圍均包含在本文中且揭示於本文中。舉例而言，塑化劑之重量%可為自0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.5重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%或5重量%之下限至10重量%、20重量%、30重量%或40重量%之上限。此類塑化劑可以商標名JayflexTM購自美國德克薩斯州埃克森美孚化學公司(ExxonMobil Chemical Company,Texas,USA)。
壓敏黏著劑組合物可進一步視情況包含一或多種增黏劑。壓敏黏著劑組合物可包括小於50重量%之一或多種增黏劑。小於50重量%之所有個別值及子範圍均包含在本文中且揭示於本文中。舉例而言，增黏劑之重量%可為自0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.5重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%或5重量%之下限至10重量%、20重量%、30重量%、40重量%或50重量%之上限。增黏劑之一些實例包含(但不限於)非氫化脂族C5樹脂、氫化脂族C5樹脂、芳族改質C5樹脂、萜類樹脂、氫化C9樹脂及其組合。 在一實施例中，第三單體混合物提供增黏劑作用。
壓敏黏著劑組合物可進一步視情況包含一或多種助黏劑。壓敏黏著劑組合物可包括小於5重量%之一或多種助黏劑。小於5重量%之所有個別值及子範圍均包含在本文中且揭示於本文中。舉例而言，助黏劑之重量%可為自0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.5重量%、1重量%、2重量%、3重量%或4重量%之下限至0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.5重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%之上限。
壓敏黏著劑組合物可進一步視情況包含一或多種膜澄清添加劑。壓敏黏著劑組合物可包括小於5重量%之一或多種膜澄清添加劑。小於5重量%之所有個別值及子範圍均包含在本文中且揭示於本文中；舉例而言，膜澄清添加劑之重量%可為自0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.5重量%、1重量%、2重量%、3重量%或4重量%之下限至0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.5重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%之上限。例示性膜澄清添加劑包含(但不限於)可以商標名OptifilmTM Enhancer 400購自伊士曼化學公司(Eastman Chemical)之膜澄清添加劑。
實例
本發明現將藉由展示本發明之實例及比較實例更詳細地說明，但本發明之範疇當然並不限於此等實例。
實例1
向96℃裝有水(518g)之鍋中添加碳酸鈉(0.01% BOM，0.57g)作為緩衝液，所述鍋經氮氣清掃，配備有頂部 攪拌器、溫度計及回流冷凝器。在此之後，添加作為引發劑之過硫酸銨(0.217% BOM，5.85g)及用於設定初始粒度之預形體晶種進料(起始粒度100nm，1.251% BOM，72.8g)。開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由碳酸鈉(0.02% BOM，1.4g)、衣康酸(itaconic acid)(0.2%，5.2g)、丙烯酸(0.8% BOM，21g)、磺化丁二酸乙氧基化醇半酯二鈉(0.17%，14.7g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.21% BOM，24.8g)、丙烯酸丁酯(71.1% BOM，1870g)、甲基丙烯酸甲酯(6.0% BOM，157.2g)及水(總單體乳液之16.8%，423g)組成且歷經75分鐘饋入。過硫酸銨共進料(0.173% BOM，4.8g)歷經75分鐘饋入。反應溫度控制在88℃-90℃之間。在單體乳液進料中途截取十二烷基苯磺酸鈉(0.235% BOM，27.4g)，添加至鍋中。一旦單體乳液之添加結束，即添加第二階段。第二階段由苯乙烯(1.6% BOM，41.9g)組成。十五分鐘後，將鍋冷卻至75℃且向鍋中添加稀硫酸鐵(0.001% BOM，0.03g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.001% BOM，0.03g)。隨後開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由1,1-二膦酸基乙醇四鈉(0.002%，0.1g)、乙酸(0.03% BOM，0.7g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.05% BOM，5.5g)、丙烯酸丁酯(5% BOM，131.4g)、甲基丙烯酸丁酯(15% BOM，394.3g)、3-甲基巰基丙酸酯(0.38% BOM，10.1g)及水(105.7g)組成，歷時20分鐘。一個共進料由氫過氧化第三丁基(0.4% BOM，15.5g)組成且歷經50分鐘饋入。其他共進料由羥基甲磺酸鈉(0.24% BOM，8.3g)組成且歷經50分鐘饋入。在單體乳液進料期間，溫度控制在74℃-76℃下。一旦單體乳液完成，即 將批料冷卻至65℃。隨後用氫氧化銨中和乳液，直至獲得pH 7為止。在中和之後，將批料冷卻至低於35℃且經由100目過濾。
實例2
向96℃裝有水(518g)之鍋中添加碳酸鈉(0.01% BOM，0.57g)作為緩衝液，所述鍋經氮氣清掃，配備有頂部攪拌器、溫度計及回流冷凝器。在此之後，添加作為引發劑之過硫酸銨(0.217% BOM，5.85g)及用於設定初始粒度之預形體晶種進料(起始粒度100nm，1.251% BOM，72.8g)。開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由碳酸鈉(0.02% BOM，1.4g)、衣康酸(0.2%，5.2g)、丙烯酸(0.8% BOM，21g)、磺化丁二酸乙氧基化醇半酯二鈉(0.17%，14.7g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.21% BOM，24.8g)、丙烯酸丁酯(71.1% BOM，1870g)、甲基丙烯酸甲酯(6.0% BOM，157.2g)及水(總單體乳液之16.8%，423g)組成且歷經75分鐘饋入。過硫酸銨共進料(0.173% BOM，4.8g)歷經75分鐘饋入。反應溫度控制在88℃-90℃之間。在單體乳液進料中途截取十二烷基苯磺酸鈉(0.235% BOM，27.4g)，添加至鍋中。一旦單體乳液之添加結束，即添加第二階段。第二階段由甲基丙烯酸甲酯(1.6% BOM，41.9g)組成。十五分鐘後，將鍋冷卻至75℃且向鍋中添加稀硫酸鐵(0.001% BOM，0.03g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.001% BOM，0.03g)。隨後開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由1,1-二膦酸基乙醇四鈉(0.002%，0.1g)、乙酸(0.03% BOM，0.7g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.05% BOM，5.5g)、丙烯酸丁酯(5% BOM，131.4g)、 甲基丙烯酸丁酯(15% BOM，394.3g)、3-甲基巰基丙酸酯(0.38% BOM，10.1g)及水(105.7g)組成，歷時20分鐘。一個共進料由氫過氧化第三丁基(0.4% BOM，15.5g)組成且歷經50分鐘饋入。其他共進料由羥基甲磺酸鈉(0.24% BOM，8.3g)組成且歷經50分鐘饋入。在單體乳液進料期間，溫度控制在74℃-76℃下。一旦單體乳液完成，即將批料冷卻至65℃。隨後用氫氧化銨中和乳液，直至獲得pH 7為止。在中和之後，將批料冷卻至低於35℃且經由100目過濾。
實例3
向96℃裝有水(518g)之鍋中添加碳酸鈉(0.01% BOM，0.57g)作為緩衝液，所述鍋經氮氣清掃，配備有頂部攪拌器、溫度計及回流冷凝器。在此之後，添加作為引發劑之過硫酸銨(0.217% BOM，5.85g)及用於設定初始粒度之預形體晶種進料(起始粒度100nm，1.251% BOM，72.8g)。開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由碳酸鈉(0.02% BOM，1.4g)、衣康酸(0.2%，5.2g)、丙烯酸(0.8% BOM，21g)、磺化丁二酸乙氧基化醇半酯二鈉(0.17%，14.7g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.21% BOM，24.8g)、丙烯酸丁酯(71.1% BOM，1870g)、甲基丙烯酸甲酯(6.0% BOM，157.2g)及水(總單體乳液之16.8%，423g)組成且歷經75分鐘饋入。過硫酸銨共進料(0.173% BOM，4.8g)歷經75分鐘饋入。反應溫度控制在88℃-90℃之間。在單體乳液進料中途截取十二烷基苯磺酸鈉(0.235% BOM，27.4g)，添加至鍋中。一旦單體乳液之添加結束，即添加第二階段。第二階段由甲基丙烯酸丁酯(1.6% BOM，41.9g)組成。十五分鐘後，將鍋冷 卻至75℃且向鍋中添加稀硫酸鐵(0.001% BOM，0.03g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.001% BOM，0.03g)。隨後開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由1,1-二膦酸基乙醇四鈉(0.002%，0.1g)、乙酸(0.03% BOM，0.7g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.05% BOM，5.5g)、丙烯酸丁酯(5% BOM，131.4g)、甲基丙烯酸丁酯(15% BOM，394.3g)、3-甲基巰基丙酸酯(0.38% BOM，10.1g)及水(105.7g)組成，歷時20分鐘。一個共進料由氫過氧化第三丁基(0.4% BOM，15.5g)組成且歷經50分鐘饋入。其他共進料由羥基甲磺酸鈉(0.24% BOM，8.3g)組成且歷經50分鐘饋入。在單體乳液進料期間，溫度控制在74℃-76℃下。一旦單體乳液完成，即將批料冷卻至65℃。隨後用氫氧化銨中和乳液，直至獲得pH 7為止。在中和之後，將批料冷卻至低於35℃且經由100目過濾。
實例4
向96℃裝有水(518g)之鍋中添加碳酸鈉(0.01% BOM，0.57g)作為緩衝液，所述鍋經氮氣清掃，配備有頂部攪拌器、溫度計及回流冷凝器。在此之後，添加作為引發劑之過硫酸銨(0.217% BOM，5.85g)及用於設定初始粒度之預形體晶種進料(起始粒度100nm，1.251% BOM，72.8g)。開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由碳酸鈉(0.02% BOM，1.4g)、衣康酸(0.2%，5.2g)、丙烯酸(0.8% BOM，21g)、磺化丁二酸乙氧基化醇半酯二鈉(0.17%，14.7g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.21% BOM，24.8g)、丙烯酸丁酯(71.1% BOM，1870g)、甲基丙烯酸甲酯(6.0% BOM，157.2g)及水(總單體乳液之16.8%，423g)組成且歷經75分鐘饋入。 過硫酸銨共進料(0.173% BOM，4.8g)歷經75分鐘饋入。反應溫度控制在88℃-90℃之間。在單體乳液進料中途截取十二烷基苯磺酸鈉(0.235% BOM，27.4g)，添加至鍋中。一旦單體乳液之添加結束，即添加第二階段。第二階段由甲基丙烯酸異冰片酯苯乙烯(1.6% BOM，41.9g)組成。十五分鐘後，將鍋冷卻至75℃且向鍋中添加稀硫酸鐵(0.001% BOM，0.03g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.001% BOM，0.03g)。隨後開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由1,1-二膦酸基乙醇四鈉(0.002%，0.1g)、乙酸(0.03% BOM，0.7g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.05% BOM，5.5g)、丙烯酸丁酯(5% BOM，131.4g)、甲基丙烯酸丁酯(15% BOM，394.3g)、3-甲基巰基丙酸酯(0.38% BOM，10.1g)及水(105.7g)組成，歷時20分鐘。一個共進料由氫過氧化第三丁基(0.4% BOM，15.5g)組成且歷經50分鐘饋入。其他共進料由羥基甲磺酸鈉(0.24% BOM，8.3g)組成且歷經50分鐘饋入。在單體乳液進料期間，溫度控制在74℃-76℃下。一旦單體乳液完成，即將批料冷卻至65℃。隨後用氫氧化銨中和乳液，直至獲得pH 7為止。在中和之後，將批料冷卻至低於35℃且經由100目過濾。
實例5
向96℃裝有水(518g)之鍋中添加碳酸鈉(0.01% BOM，0.55g)作為緩衝液，所述鍋經氮氣清掃，配備有頂部攪拌器、溫度計及回流冷凝器。在此之後，添加作為引發劑之過硫酸銨(0.217% BOM，5.9g)及用於設定初始粒度之預形體晶種進料(起始粒度100nm，1.251% BOM，70.79g)。 開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由碳酸鈉(0.02% BOM，1.4g)、衣康酸(0.2%，5.1g)、丙烯酸(0.8% BOM，20.4g)、磺化丁二酸乙氧基化醇半酯二鈉(0.17%，14.3g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.21% BOM，24.2g)、丙烯酸丁酯(72.25% BOM，1850g)、甲基丙烯酸甲酯(6.0% BOM，152.8g)及水(總單體乳液之16.8%，411g)組成且歷經75分鐘饋入。過硫酸銨共進料(0.173% BOM，4.6g)歷經75分鐘饋入。反應溫度控制在88℃-90℃之間。在單體乳液進料中途截取十二烷基苯磺酸鈉(0.235% BOM，26.5g)，添加至鍋中。一旦單體乳液之添加結束，即添加第二階段。第二階段由苯乙烯(0.4% BOM，10.19g)組成。十五分鐘後，將鍋冷卻至75℃且向鍋中添加稀硫酸鐵(0.001% BOM，0.03g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.001% BOM，0.03g)。隨後開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由1,1-二膦酸基乙醇四鈉(0.002%，0.1g)、乙酸(0.03% BOM，0.6g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.05% BOM，5.3g)、丙烯酸丁酯(5% BOM，127.8g)、甲基丙烯酸丁酯(15% BOM，353.3g)、3-甲基巰基丙酸酯(0.38% BOM，9.8g)及水(105.7g)組成，歷時20分鐘。一個共進料由氫過氧化第三丁基(0.4% BOM，15.1g)組成且歷經50分鐘饋入。其他共進料由羥基甲磺酸鈉(0.24% BOM，8.1g)組成且歷經50分鐘饋入。在單體乳液進料期間，溫度控制在74℃-76℃下。一旦單體乳液完成，即將批料冷卻至65℃。隨後用氫氧化銨中和乳液，直至獲得pH 7為止。在中和之後，將批料冷卻至低於35℃且經由100目過濾。
實例6
向96℃裝有水(518g)之鍋中添加碳酸鈉(0.01% BOM，0.55g)作為緩衝液，所述鍋經氮氣清掃，配備有頂部攪拌器、溫度計及回流冷凝器。在此之後，添加作為引發劑之過硫酸銨(0.217% BOM，5.9g)及用於設定初始粒度之預形體晶種進料(起始粒度100nm，1.251% BOM，70.79g)。開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由碳酸鈉(0.02% BOM，1.4g)、衣康酸(0.2%，5.1g)、丙烯酸(0.8% BOM，20.4g)、磺化丁二酸乙氧基化醇半酯二鈉(0.17%，14.3g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.21% BOM，24.2g)、丙烯酸丁酯(71.1% BOM，1818g)、甲基丙烯酸甲酯(6.0% BOM，152.8g)及水(總單體乳液之16.8%，411g)組成且歷經75分鐘饋入。過硫酸銨共進料(0.173% BOM，4.6g)歷經75分鐘饋入。反應溫度控制在88℃-90℃之間。在單體乳液進料中途截取十二烷基苯磺酸鈉(0.235% BOM，26.5g)，添加至鍋中。一旦單體乳液之添加結束，即將批料保持在一定溫度下。十五分鐘後，將鍋冷卻至75℃且向鍋中添加稀硫酸鐵(0.001% BOM，0.03g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.001% BOM，0.03g)。隨後開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由1,1-二膦酸基乙醇四鈉(0.002%，0.1g)、乙酸(0.03% BOM，0.6g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.05% BOM，5.3g)、丙烯酸丁酯(5% BOM，127.8g)、甲基丙烯酸丁酯(15% BOM，353.3g)、3-甲基巰基丙酸酯(0.38% BOM，9.8g)及水(105.7g)組成，歷時20分鐘。一個共進料由氫過氧化第三丁基(0.4% BOM，15.1g)組成且歷經50分鐘饋入。其他共進料由羥基甲磺酸鈉(0.24% BOM，8.1g)組成且歷經50分鐘饋入。在單體乳液 進料期間，溫度控制在74℃-76℃下。一旦單體乳液完成，即添加第三階段。第三階段由苯乙烯(1.6% BOM，40.76g)組成。將批料冷卻至65℃。隨後用氫氧化銨中和乳液，直至獲得pH 7為止。在中和之後，將批料冷卻至低於35℃且經由100目過濾。
實例7
向96℃裝有水(518g)之鍋中添加碳酸鈉(0.01% BOM，0.55g)作為緩衝液，所述鍋經氮氣清掃，配備有頂部攪拌器、溫度計及回流冷凝器。在此之後，添加作為引發劑之過硫酸銨(0.217% BOM，5.9g)及用於設定初始粒度之預形體晶種進料(起始粒度100nm，1.251% BOM，70.79g)。開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由碳酸鈉(0.02% BOM，1.4g)、衣康酸(0.2%，5.1g)、丙烯酸(0.8% BOM，20.4g)、磺化丁二酸乙氧基化醇半酯二鈉(0.17%，14.3g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.21% BOM，24.2g)、丙烯酸丁酯(71.1% BOM，1818g)、甲基丙烯酸甲酯(6.0% BOM，152.8g)及水(總單體乳液之16.8%，411g)組成且歷經75分鐘饋入。過硫酸銨共進料(0.173% BOM，4.6g)歷經75分鐘饋入。反應溫度控制在88℃-90℃之間。在單體乳液進料中途截取十二烷基苯磺酸鈉(0.235% BOM，26.5g)，添加至鍋中。一旦單體乳液之添加結束，即將批料保持在一定溫度下。十五分鐘後，向鍋中添加第二階段，所述第二階段由苯乙烯(1.6% BOM，40.76g)組成。將鍋冷卻至75℃且向鍋中添加稀硫酸鐵(0.001% BOM，0.03g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.001% BOM，0.03g)。隨後開始單體乳液進料及共進料。單體乳液 由1,1-二膦酸基乙醇四鈉(0.002%，0.1g)、乙酸(0.03% BOM，0.6g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.05% BOM，5.3g)、丙烯酸丁酯(5% BOM，127.8g)、甲基丙烯酸丁酯(15% BOM，353.3g)、3-甲基巰基丙酸酯(0.38% BOM，9.8g)及水(105.7g)組成，歷時20分鐘。一個共進料由氫過氧化第三丁基(0.4% BOM，15.1g)組成且歷經50分鐘饋入。其他共進料由羥基甲磺酸鈉(0.24% BOM，8.1g)組成且歷經50分鐘饋入。在單體乳液進料期間，溫度控制在74℃-76℃下。一旦單體乳液完成，即將批料冷卻至65℃。隨後用氫氧化銨中和乳液，直至獲得pH 7為止。在中和之後，將批料冷卻至低於35℃且經由100目過濾。
比較實例1
向96℃裝有水(518g)之鍋中添加碳酸鈉(0.01% BOM，0.55g)作為緩衝液，所述鍋經氮氣清掃，配備有頂部攪拌器、溫度計及回流冷凝器。在此之後，添加作為引發劑之過硫酸銨(0.217% BOM，5.9g)及用於設定初始粒度之預形體晶種進料(起始粒度100nm，1.251% BOM，70.79g)。開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由碳酸鈉(0.02% BOM，1.4g)、衣康酸(0.2%，5.1g)、丙烯酸(0.8% BOM，20.4g)、磺化丁二酸乙氧基化醇半酯二鈉(0.17%，14.3g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.21% BOM，24.2g)、丙烯酸丁酯(71.1% BOM，1818g)、甲基丙烯酸甲酯(6.0% BOM，152.8g)、苯乙烯(1.6% BOM，40.8g)及水(總單體乳液之16.8%，411g)組成且歷經75分鐘饋入。過硫酸銨共進料(0.173% BOM，4.6g)歷經75分鐘饋入。反應溫度控制在88℃-90℃之間。 在單體乳液進料中途截取十二烷基苯磺酸鈉(0.235% BOM，26.5g)，添加至鍋中。一旦單體乳液之添加結束，即將其保持在一定溫度下。十五分鐘後，將鍋冷卻至75℃且向鍋中添加稀硫酸鐵(0.001% BOM，0.03g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.001% BOM，0.03g)。隨後開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由1,1-二膦酸基乙醇四鈉(0.002%，0.1g)、乙酸(0.03% BOM，0.6g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.05% BOM，5.3g)、丙烯酸丁酯(5% BOM，127.8g)、甲基丙烯酸丁酯(15% BOM，353.3g)、3-甲基巰基丙酸酯(0.38% BOM，9.8g)及水(105.7g)組成，歷時20分鐘。一個共進料由氫過氧化第三丁基(0.4% BOM，15.1g)組成且歷經50分鐘饋入。其他共進料由羥基甲磺酸鈉(0.24% BOM，8.1g)組成且歷經50分鐘饋入。在單體乳液進料期間，溫度控制在74℃-76℃下。一旦單體乳液完成，即將批料冷卻至65℃。隨後用氫氧化銨中和乳液，直至獲得pH 7為止。在中和之後，將批料冷卻至低於35℃且經由100目過濾。
比較實例2
向96℃裝有水(518g)之鍋中添加碳酸鈉(0.01% BOM，0.55g)作為緩衝液，所述鍋經氮氣清掃，配備有頂部攪拌器、溫度計及回流冷凝器。在此之後，添加作為引發劑之過硫酸銨(0.217% BOM，5.9g)及用於設定初始粒度之預形體晶種進料(起始粒度100nm，1.251% BOM，70.79g)。開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由碳酸鈉(0.02% BOM，1.4g)、衣康酸(0.2%，5.1g)、丙烯酸(0.8% BOM，20.4g)、磺化丁二酸乙氧基化醇半酯二鈉(0.17%，14.3g)、 十二烷基苯磺酸鈉(0.21% BOM，24.2g)、丙烯酸丁酯(72.25% BOM，1850g)、甲基丙烯酸甲酯(6.0% BOM，152.8g)及水(總單體乳液之16.8%，411g)組成且歷經75分鐘饋入。過硫酸銨共進料(0.173% BOM，4.6g)歷經75分鐘饋入。反應溫度控制在88℃-90℃之間。在單體乳液進料中途截取十二烷基苯磺酸鈉(0.235% BOM，26.5g)，添加至鍋中。一旦單體乳液之添加結束，即將其保持在一定溫度下。十五分鐘後，將鍋冷卻至75℃且向鍋中添加稀硫酸鐵(0.001% BOM，0.03g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.001% BOM，0.03g)。隨後開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由1,1-二膦酸基乙醇四鈉(0.002%，0.1g)、乙酸(0.03% BOM，0.6g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.05% BOM，5.3g)、丙烯酸丁酯(4.6% BOM，117.4g)、甲基丙烯酸丁酯(13.62% BOM，353.3g)、苯乙烯(1.6% BOM，41.7g)、3-甲基巰基丙酸酯(0.38% BOM，9.8g)及水(105.7g)組成，歷時20分鐘。一個共進料由氫過氧化第三丁基(0.4% BOM，15.1g)組成且歷經50分鐘饋入。其他共進料由羥基甲磺酸鈉(0.24% BOM，8.1g)組成且歷經50分鐘饋入。在單體乳液進料期間，溫度控制在74℃-76℃下。一旦單體乳液完成，即將批料冷卻至65℃。隨後用氫氧化銨中和乳液，直至獲得pH 7為止。在中和之後，將批料冷卻至低於35℃且經由100目過濾。
比較實例3
向96℃裝有水(504g)之鍋中添加碳酸鈉(0.01% BOM，0.57g)作為緩衝液，所述鍋經氮氣清掃，配備有頂部攪拌器、溫度計及回流冷凝器。在此之後，添加作為引發劑 之過硫酸銨(0.217% BOM，5.7g)及用於設定初始粒度之預形體晶種進料(起始粒度100nm，1.251% BOM，70.79g)。開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由碳酸鈉(0.02% BOM，1.4g)、衣康酸(0.2%，5.1g)、丙烯酸(0.8% BOM，20.4g)、磺化丁二酸乙氧基化醇半酯二鈉(0.17%，14.3g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.21% BOM，24.2g)、丙烯酸丁酯(71.1% BOM，1818g)、甲基丙烯酸甲酯(6.0% BOM，152.8g)及水(總單體乳液之16.8%，411g)組成且歷經75分鐘饋入。過硫酸銨共進料(0.173% BOM，4.6g)歷經75分鐘饋入。反應溫度控制在88℃-90℃之間。在單體乳液進料中途截取十二烷基苯磺酸鈉(0.235% BOM，26.5g)，添加至鍋中。一旦單體乳液之添加結束，即添加第二階段。第二階段由苯乙烯(1.6% BOM，40.7g)組成。十五分鐘後，將鍋冷卻至75℃且向鍋中添加稀硫酸鐵(0.001% BOM，0.03g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.001% BOM，0.03g)。一個共進料由氫過氧化第三丁基(0.4% BOM，15.1g)組成且歷經50分鐘饋入。其他共進料由羥基甲磺酸鈉(0.24% BOM，8.1g)組成且歷經50分鐘饋入。當進料完成時，用氫氧化銨中和乳液，直至獲得pH 7為止。在中和之後，將批料冷卻至低於35℃且經由100目過濾。
比較實例4
向96℃裝有水(504g)之鍋中添加碳酸鈉(0.01% BOM，0.55g)作為緩衝液，所述鍋經氮氣清掃，配備有頂部攪拌器、溫度計及回流冷凝器。在此之後，添加作為引發劑之過硫酸銨(0.217% BOM，5.9g)及用於設定初始粒度之預 形體晶種進料(起始粒度100nm，1.251% BOM，70.79g)。開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由碳酸鈉(0.02% BOM，1.4g)、衣康酸(0.2%，5.1g)、丙烯酸(0.8% BOM，20.4g)、磺化丁二酸乙氧基化醇半酯二鈉(0.17%，14.3g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.21% BOM，24.2g)、丙烯酸丁酯(68.7% BOM，1757.5g)、甲基丙烯酸甲酯(6.0% BOM，152.8g)及水(總單體乳液之16.8%，411g)組成且歷經75分鐘饋入。過硫酸銨共進料(0.173% BOM，4.6g)歷經75分鐘饋入。反應溫度控制在88℃-90℃之間。在單體乳液進料中途截取十二烷基苯磺酸鈉(0.235% BOM，26.5g)，添加至鍋中。一旦單體乳液之添加結束，即添加第二階段。第二階段由苯乙烯(4.0% BOM，101.9g)組成。十五分鐘後，將鍋冷卻至75℃且向鍋中添加稀硫酸鐵(0.001% BOM，0.03g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.001% BOM，0.03g)。隨後開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由1,1-二膦酸基乙醇四鈉(0.002%，0.1g)、乙酸(0.03% BOM，0.6g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.05% BOM，5.3g)、丙烯酸丁酯(5% BOM，127.8g)、甲基丙烯酸丁酯(15% BOM，353.3g)、3-甲基巰基丙酸酯(0.38% BOM，9.8g)及水(105.7g)組成，歷時20分鐘。一個共進料由氫過氧化第三丁基(0.4% BOM，15.1g)組成且歷經50分鐘饋入。其他共進料由羥基甲磺酸鈉(0.24% BOM，8.1g)組成且歷經50分鐘饋入。在單體乳液進料期間，溫度控制在74℃-76℃下。一旦單體乳液完成，即將批料冷卻至65℃。隨後用氫氧化銨中和乳液，直至獲得pH 7為止。在中和之後，將批料冷卻至低於35℃且經由100目過濾。
比較實例5
向96℃裝有水(518g)之鍋中添加碳酸鈉(0.01% BOM，0.55g)作為緩衝液，所述鍋經氮氣清掃，配備有頂部攪拌器、溫度計及回流冷凝器。在此之後，添加作為引發劑之過硫酸銨(0.217% BOM，5.9g)及用於設定初始粒度之預形體晶種進料(起始粒度100nm，1.251% BOM，70.79g)。開始單體乳液進料及共進料。單體乳液由碳酸鈉(0.02% BOM，1.4g)、衣康酸(0.2%，5.1g)、丙烯酸(1.0% BOM，20.4g)、磺化丁二酸乙氧基化醇半酯二鈉(0.17%，14.3g)、十二烷基苯磺酸鈉(0.21% BOM，24.2g)、丙烯酸丁酯(91.23% BOM，1859g)、甲基丙烯酸甲酯(7.52% BOM，152.8g)及水(總單體乳液之16.8%，411g)組成且歷經75分鐘饋入。過硫酸銨共進料(0.173% BOM，4.6g)歷經75分鐘饋入。反應溫度控制在88℃-90℃之間。在單體乳液進料中途截取十二烷基苯磺酸鈉(0.235% BOM，26.5g)，添加至鍋中。一旦單體乳液之添加結束，即將其保持在一定溫度下。十五分鐘後，共進料由氫過氧化第三丁基(0.4% BOM，15.1g)組成且歷經50分鐘饋入。其他共進料由羥基甲磺酸鈉(0.24% BOM，8.1g)組成且歷經50分鐘饋入。將批料冷卻至65℃。隨後用氫氧化銨中和乳液，直至獲得pH 7為止。在中和之後，將批料冷卻至低於35℃且經由100目過濾。
將樣品直接塗佈至2mL PET(Chemsultants)，在實驗室烘箱中於80℃下乾燥五分鐘，且隨後使其接近RP-12離型襯墊。以20g/m2塗層重量製備樣品。將其在23℃及50%相對濕度下平衡，隨後測試。切割出一吋條帶且將其黏附至 不鏽鋼(SS)或高密度聚烯烴(HDPE)面板(可獲自Chemsultants)。使樣品於SS上平衡20分鐘(停留)，隨後測定剝離，或於HDPE上平衡24小時。根據PSTC測試方法101量測剝離。用1"×1"幾何結構及1公斤重量量測且根據PSTC測試方法107量測剪切。重量減小時之時間(以小時計)為剪切值。
此等測試之結果顯示於下表中。

Claims (6)

  1. 一種方法，包括：a)將第一單體混合物、界面活性劑及引發劑分散於水性介質中，所述第一單體混合物包括至少一種單體且總玻璃轉化溫度(Tg)在-10℃至-65℃之範圍內；b)當所述第一單體混合物完全分散於所述水性介質中時，向所述水性介質中添加第二單體混合物，所述第二單體混合物包括至少一種單體，所述第二單體混合物之Tg比所述第一單體混合物之Tg大至少20℃；c)當所述第二單體混合物完全分散於所述水性介質中時，向所述水性介質中添加第三單體混合物，所述第三單體混合物包括至少一種單體，所述第三單體混合物之Tg在-25℃至50℃之範圍內，及d)用所述第一、第二及第三單體混合物形成聚合物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的方法，其中所述第一單體混合物包括選自由丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異辛酯及其組合組成之群的單體。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的方法，其中所述第二單體混合物包括選自由苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸二氫二環戊二烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(α甲基)苯乙烯及其組合組成之群的單體。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的方法，其中所述第三單體混合物包括選自甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羥基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、乙酸乙烯酯、丙烯醯 胺、丙烯腈、苯乙烯及其組合之單體。
  5. 一種壓敏黏著劑，包括在申請專利範圍第1項中形成之聚合物。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的壓敏黏著劑，進一步包括增黏劑。
TW105108885A 2015-03-31 2016-03-22 壓敏黏著劑組合物之製造方法 TWI700302B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562141100P 2015-03-31 2015-03-31
US62/141,100 2015-03-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201634484A true TW201634484A (zh) 2016-10-01
TWI700302B TWI700302B (zh) 2020-08-01

Family

ID=56015071

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105108885A TWI700302B (zh) 2015-03-31 2016-03-22 壓敏黏著劑組合物之製造方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US11760822B2 (zh)
EP (1) EP3277739B1 (zh)
JP (1) JP6886923B2 (zh)
CN (1) CN107438649A (zh)
AR (1) AR104059A1 (zh)
BR (1) BR112017021003B1 (zh)
MX (1) MX2017012612A (zh)
RU (1) RU2760531C2 (zh)
TW (1) TWI700302B (zh)
WO (1) WO2016160250A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200181462A1 (en) * 2017-09-05 2020-06-11 Rohm And Haas Company Water-based pressure sensitive adhesive compositions and methods of making same
CN113614127A (zh) 2019-03-01 2021-11-05 陶氏环球技术有限责任公司 增粘剂组合物
CN115215962B (zh) * 2022-09-15 2022-12-06 拓迪化学(上海)有限公司 用于锂电池正极极片边缘保护的粘结剂树脂的制备方法、及粘结剂树脂和绝缘胶

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4325856A (en) 1980-01-02 1982-04-20 The Dow Chemical Company Sequential emulsion polymerization process
JPS5848595B2 (ja) * 1980-12-17 1983-10-29 日東電工株式会社 水分散型感圧接着剤組成物
DE3443964A1 (de) 1984-12-01 1986-06-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von polymer-dispersionen, die blockfeste filme bilden
US4814373A (en) 1984-12-20 1989-03-21 Rohm And Haas Company Modified latex polymer composition
US5236991A (en) 1987-01-14 1993-08-17 The Dow Chemical Company In-situ tackified structured latex composition
DE19632202A1 (de) * 1996-08-09 1998-02-12 Basf Ag Haftklebstoffe auf Basis mehrstufig aufgebauter Polymerisate
JP3631360B2 (ja) * 1997-12-04 2005-03-23 株式会社カネカ 塩化ビニル系樹脂組成物
GB9927432D0 (en) 1999-11-20 2000-01-19 Avecia Bv Aqueous polymer emulsions
DE60115260T2 (de) 2000-09-14 2006-08-03 Rohm And Haas Co. Niedermolekulare polymerzusätze enthaltende klebstoffe
JP3874615B2 (ja) * 2001-03-01 2007-01-31 日本カーバイド工業株式会社 アクリル系水性感圧接着剤組成物
US20030077443A1 (en) 2001-07-06 2003-04-24 Di Stefano Frank Vito Blends of high Tg polymer emulsions and pressure sensitive adhesive polymer emulsions useful as pressure sensitive adhesives
US20030125459A1 (en) * 2001-12-27 2003-07-03 Basf Akiengesellschaft Aqueous polymer dispersions, their preparation and use
US7332540B2 (en) 2004-02-18 2008-02-19 Eastman Chemical Company Aromatic-acrylate tackifier resins
US7598303B2 (en) 2005-02-17 2009-10-06 Rohm And Haas Company Process for making an aqueous dispersion
US20060235131A1 (en) * 2005-04-15 2006-10-19 Hughes Kathleen A Process for preparing aqueous dispersions of multistage emulsion polymers
JP2009525371A (ja) * 2006-01-30 2009-07-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 自着性接着剤
EP1813660A1 (de) * 2006-01-30 2007-08-01 Basf Aktiengesellschaft Auto-adhäsiver Klebstoff
TWI375708B (en) * 2006-12-22 2012-11-01 Rohm & Haas Emulsion based polymer adhesive
EP2147935B1 (en) * 2008-07-02 2011-12-28 Rohm and Haas Company Emulsion Polymer Adhesives
EP2619239B1 (de) * 2010-09-23 2014-07-09 Basf Se Mehrstufige herstellung wässriger haftklebstoffdispersionen für die herstellung von selbstklebenden artikeln
JP5887404B2 (ja) * 2012-12-14 2016-03-16 綜研化学株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物および粘着型光学フィルム、ならびに積層体

Also Published As

Publication number Publication date
MX2017012612A (es) 2018-01-24
EP3277739B1 (en) 2019-10-23
CN107438649A (zh) 2017-12-05
US20180086867A1 (en) 2018-03-29
AR104059A1 (es) 2017-06-21
BR112017021003A2 (pt) 2018-07-03
EP3277739A1 (en) 2018-02-07
RU2760531C2 (ru) 2021-11-26
BR112017021003B1 (pt) 2021-11-16
RU2017136592A3 (zh) 2019-04-18
JP6886923B2 (ja) 2021-06-16
US11760822B2 (en) 2023-09-19
RU2017136592A (ru) 2019-04-18
JP2018515640A (ja) 2018-06-14
WO2016160250A1 (en) 2016-10-06
TWI700302B (zh) 2020-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI794142B (zh) 壓敏性黏合劑組成物及其製備方法
JP6868112B2 (ja) 感圧粘着剤組成物およびこれを調製する方法
TWI700302B (zh) 壓敏黏著劑組合物之製造方法
US20200181462A1 (en) Water-based pressure sensitive adhesive compositions and methods of making same
TWI826368B (zh) 水基壓敏黏著劑組合物及其製造方法
TWI791421B (zh) 水性聚合物乳液及由其形成之水性黏著劑組合物
JP2022003137A (ja) 水性感圧接着剤組成物の製造方法
TW202104502A (zh) 丙烯酸黏著劑組合物
TW201634483A (zh) 製備壓敏黏著劑組合物之方法
TWI759314B (zh) 水基壓敏黏著劑組合物及其製備方法