TW202210653A - 金屬氧化物膜、半導體裝置以及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

提供一種具有優異鐵電性的材料。金屬氧化物膜包括第一層以及第二層,第一層包含第一氧及鉿,第二層包含第二氧及鋯,鉿與鋯藉由第一氧彼此鍵合,第二氧與鋯鍵合。

Description

金屬氧化物膜、半導體裝置以及其製造方法
本發明的一個實施方式係關於一種金屬氧化物、利用金屬氧化物的電容器及它們的製造方法。另外,本發明的一個實施方式係關於一種電晶體、半導體裝置及電子裝置。另外,本發明的一個實施方式係關於一種半導體裝置的製造方法。此外,本發明的一個實施方式係關於一種半導體晶圓及模組。
注意,在本說明書等中,半導體裝置是指能夠藉由利用半導體特性而工作的所有裝置。除了電晶體等的半導體元件之外,半導體電路、運算裝置或記憶體裝置也是半導體裝置的一個實施方式。顯示裝置(液晶顯示裝置、發光顯示裝置等)、投影裝置、照明設備、電光裝置、蓄電裝置、記憶體裝置、半導體電路、攝像裝置、電子裝置等有時包括半導體裝置。
注意,本發明的一個實施方式不侷限於上述技術領域。本說明書等所公開的發明的一個實施方式係關於一種物體、方法或製造方法。另外,本發明的一個實施方式係關於一種製程(process)、機器(machine)、產品(manufacture)或者組合物(composition of matter)。
近年來,已對半導體裝置進行開發,LSI、CPU、記憶體等主要用於半導體裝置。CPU是包括將半導體晶圓加工為晶片的半導體積體電路(至少包括電晶體及記憶體)且形成有作為連接端子的電極的半導體元件的集合體。
LSI、CPU、記憶體等的半導體電路(IC晶片)安裝在例如印刷線路板等電路板上,並被用作各種電子裝置的部件之一。
此外,藉由使用形成在具有絕緣表面的基板上的半導體薄膜構成電晶體的技術受到注目。該電晶體被廣泛地應用於積體電路(IC)、影像顯示裝置(也簡單地記載為顯示裝置)等電子裝置。作為可以應用於電晶體的半導體薄膜,矽類半導體材料及氧化物半導體等被廣泛地周知。
另外,如非專利文獻1所示,使用鐵電體(ferroelectric)的記憶體陣列的研究開發非常活躍。另外,關於氧化鉿的研究諸如關於基於鐵電HfO2 的材料的研究(非專利文獻2)、關於鉿氧化物薄膜的鐵電性的研究(非專利文獻3)以及關於HfO2 薄膜的鐵電性的研究(非專利文獻4)等也非常活躍,以開發下一代的鐵電性記憶體。
[非專利文獻1]T.S.Boescke,et al,“Ferroelectricity in hafnium oxide thin films”,APL99,2011 [非專利文獻2]Zhen Fan,et al,“Ferroelectric HfO2 -based materials for next-generation ferroelectric memories”,JOURNAL OF ADVANCED DIELECTRICS,Vol.6,No.2,2016 [非專利文獻3]Jun Okuno,et al,“SoC compatible 1T1C FeRAM memory array based on ferroelectric Hf0.5 Zr0.5 O2 ”,VLSI 2020 [非專利文獻4]Akira Toriumi,“HfO2 薄膜的鐵電性”,日本應用物理學會,第88卷,第9號,2019
如非專利文獻1至非專利文獻4所示,正在關於鐵電體進行各種各樣的研究開發。例如,非專利文獻1報告:如圖5A所示,在“Orthorhombic phase Ferroelectric”時,極化(P)的符號根據氧原子的動作變化。另外,非專利文獻2報告:如圖5B所示,分級的大小及介電常數(εr )根據Hf和Zr的組成變化。
另外,非專利文獻3報告:如圖6所示,鐵電體的可靠性測試之一的改寫耐性為109 次左右。另外,非專利文獻4報告圖7A、圖7B及圖7C所示的HfO2 的繞射強度、極化及結晶結構等。
如上所述那樣,雖然對鐵電體進行各種各樣的研究開發,但是從鐵電體的特性這方面來看還有較多改善的餘地,期望著提高可靠性等的特性。
於是,本發明的一個實施方式的目的之一是提供一種具有優異鐵電性的材料。此外,本發明的一個實施方式的目的之一是提供一種包含可具有鐵電性的材料的電容器。此外,本發明的一個實施方式的目的之一是以優異生產率提供上述電容器。此外,本發明的一個實施方式的目的之一是提供一種包括上述電容器及電晶體的半導體裝置。此外,本發明的一個實施方式的目的之一是提供能夠實現微型化或高積體化的上述半導體裝置。
注意,這些目的的記載不妨礙其他目的的存在。注意,本發明的一個實施方式並不需要實現所有上述目的。除上述目的外的目的從說明書、圖式、申請專利範圍等的描述中是顯而易見的,並且可以從所述描述中衍生。
本發明的一個實施方式是一種金屬氧化物膜,包括第一層以及第二層,第一層包含第一氧及鉿,第二層包含第二氧及鋯,鉿與鋯藉由第一氧彼此鍵合,第二氧與鋯鍵合。
本發明的另一個實施方式是一種金屬氧化物膜,包括多個第一層以及多個第二層,第一層包含第一氧及鉿,第二層包含第二氧及鋯,多個第一層中的一個所包含的鉿與多個第二層中的一個所包含的鋯藉由多個第一層中的一個所包含的第一氧彼此鍵合,多個第二層中的一個所包含的鋯與多個第一層中的其他一個所包含的鉿藉由多個第二層中的一個所包含的第二氧彼此鍵合。
另外,本發明的另一個實施方式是一種半導體裝置,包括電容器以及與電容器電連接的電晶體,電容器包括第一導電體、第二導電體及金屬氧化物膜,金屬氧化物膜設置在第一導電體與第二導電體之間,金屬氧化物膜包括第一層及第二層,第一層包含第一氧及鉿,第二層包含第二氧及鋯,鉿與鋯藉由第一氧彼此鍵合,第二氧與鋯鍵合。
在上述半導體裝置中,電晶體較佳為在通道形成區域中包含矽。
在上述半導體裝置中,電晶體較佳為在通道形成區域中包含氧化物半導體。
在上述半導體裝置中,較佳的是,在SIMS分析中,金屬氧化物膜所包含的氫和碳的至少一方的濃度為5×1020 atoms/cm3 以下。
在上述半導體裝置中,較佳的是,在SIMS分析中,金屬氧化物膜所包含的氫和碳的至少一方的濃度為1×1020 atoms/cm3 以下。
在上述半導體裝置中,金屬氧化物膜有時包含氯。
另外,本發明的另一個實施方式是一種金屬氧化物膜的製造方法,包括:導入第一氧化氣體的第一製程;導入第一前驅物的第二製程;導入第二氧化氣體的第三製程;以及導入第二前驅物的第四製程,其中,第一前驅物為HfCl4 ,第二前驅物為ZrCl4 ,並且,多次反復進行第一製程至第四製程。
在上述金屬氧化物膜的製造方法中,較佳的是,第一氧化氣體及第二氧化氣體分別為H2 O和O3 的任一者或兩者。
在上述金屬氧化物膜的製造方法中,較佳的是,在第一製程與第二製程之間、第二製程與第三製程之間、第三製程與第四製程之間以及第四製程與第一製程之間包括導入淨化氣體的第五製程,並且淨化氣體為N2
在上述金屬氧化物膜的製造方法中,較佳的是,第一製程至第四製程中的任一個或多個利用ALD裝置進行。
根據本發明的一個實施方式,可以提供一種具有優異鐵電性的材料。此外,根據本發明的一個實施方式,可以提供一種包含可具有鐵電性的材料的電容器。此外,根據本發明的一個實施方式,可以以優異生產率提供上述電容器。此外,根據本發明的一個實施方式,可以提供一種包括上述電容器及電晶體的半導體裝置。此外,根據本發明的一個實施方式,可以提供能夠實現微型化或高積體化的上述半導體裝置。
注意,這些效果的記載不妨礙其他效果的存在。注意,本發明的一個實施方式並不需要實現所有上述效果。除上述效果外的效果從說明書、圖式、申請專利範圍等的描述中是顯而易見的,並且可以從所述描述中衍生。
下面,參照圖式對實施方式進行說明。注意,所屬技術領域的通常知識者可以很容易地理解一個事實,就是實施方式可以以多個不同形式來實施,其方式和詳細內容可以在不脫離本發明的精神及其範圍的條件下被變換為各種各樣的形式。因此,本發明不應該被解釋為僅限定在下面所示的實施方式所記載的內容中。
在圖式中,為顯而易見,有時誇大表示大小、層的厚度或區域。因此,本發明並不侷限於圖式中的尺寸。此外,在圖式中,示意性地示出理想的例子,因此本發明不侷限於圖式所示的形狀或數值等。例如,在實際的製程中,有時由於蝕刻等處理而層、光阻遮罩等非意圖性地被減薄,但是為了便於理解有時不反映於圖式中。另外,在圖式中,有時在不同的圖式之間共同使用相同的元件符號來表示相同的部分或具有相同功能的部分,而省略其重複說明。此外,當表示具有相同功能的部分時有時使用相同的陰影線,而不特別附加元件符號。
另外,尤其在俯視圖(也稱為平面圖)、立體圖等中,為了便於對發明的理解,有時省略部分組件的記載。另外,有時省略部分隱藏線等的記載。
此外,在本說明書等中,為了方便起見,附加了第一、第二等序數詞,而其並不表示製程順序或疊層順序。因此,例如可以將“第一”適當地替換為“第二”或“第三”等來進行說明。此外,本說明書等所記載的序數詞與用於指定本發明的一個實施方式的序數詞有時不一致。
在本說明書等中,為方便起見,使用了“上”、“下”等表示配置的詞句,以參照圖式說明組件的位置關係。此外,組件的位置關係根據描述各組件的方向適當地改變。因此,不侷限於說明書中所說明的詞句,根據情況可以適當地換詞句。
例如,在本說明書等中,當明確地記載為“X與Y連接”時,意味著如下情況:X與Y電連接;X與Y在功能上連接;X與Y直接連接。因此,不侷限於圖式或文中所示的連接關係等規定的連接關係,圖式或文中所示的連接關係以外的連接關係也在圖式或文中公開了。在此,X和Y為物件(例如,裝置、元件、電路、佈線、電極、端子、導電膜、層等)。
在本說明書等中,電晶體是指至少包括閘極、汲極以及源極這三個端子的元件。電晶體在汲極(汲極端子、汲極區域或汲極電極)與源極(源極端子、源極區域或源極電極)之間具有形成通道的區域(以下也稱為通道形成區域),並且藉由通道形成區域電流能夠流過源極和汲極之間。注意,在本說明書等中,通道形成區域是指電流主要流過的區域。
另外,在使用極性不同的電晶體的情況或電路工作中的電流方向變化的情況等下,源極或汲極的功能有時互相調換。因此,在本說明書等中,有時源極和汲極可以相互調換。
注意,通道長度例如是指電晶體的俯視圖中的半導體(或在電晶體處於導通狀態時,在半導體中電流流過的部分)和閘極電極互相重疊的區域或者通道形成區域中的源極(源極區域或源極電極)和汲極(汲極區域或汲極電極)之間的距離。另外,在一個電晶體中,通道長度不一定在所有的區域中成為相同的值。也就是說,一個電晶體的通道長度有時不限定於一個值。因此,在本說明書中,通道長度是通道形成區域中的任一個值、最大值、最小值或平均值。
通道寬度例如是指在電晶體的俯視圖中半導體(或在電晶體處於導通狀態時,在半導體中電流流過的部分)和閘極電極互相重疊的區域或者通道形成區域中的垂直於通道長度方向的通道形成區域的方向的長度。另外,在一個電晶體中,通道寬度不一定在所有的區域中成為相同的值。也就是說,一個電晶體的通道寬度有時不限定於一個值。因此,在本說明書中,通道寬度是通道形成區域中的任一個值、最大值、最小值或平均值。
在本說明書等中,根據電晶體的結構,有時形成通道的區域中的實際上的通道寬度(以下,也稱為“實效通道寬度”)和電晶體的俯視圖所示的通道寬度(以下,也稱為“外觀上的通道寬度”)不同。例如,在閘極電極覆蓋半導體的側面時,有時因為實效的通道寬度大於外觀上的通道寬度,所以不能忽略其影響。例如,在微型且閘極電極覆蓋半導體的側面的電晶體中,有時形成在半導體的側面上的通道形成區域的比例增高。在此情況下,實效的通道寬度大於外觀上的通道寬度。
在上述情況下,有時難以藉由實測估計實效通道寬度。例如,為了根據設計值估計實效通道寬度,需要預先知道半導體的形狀的假定。因此,當不確定半導體的形狀時,難以準確地測量實效的通道寬度。
在本說明書中,在簡單地描述為“通道寬度”時,有時是指外觀上的通道寬度。或者,在本說明書中,在簡單地表示“通道寬度”時,有時表示實效通道寬度。注意,藉由對剖面TEM影像等進行分析等,可以決定通道長度、通道寬度、實效通道寬度、外觀上的通道寬度等的值。
注意,半導體的雜質例如是指半導體的主要成分之外的元素。例如,濃度小於0.1原子%的元素可以說是雜質。在包含雜質時,例如有時發生半導體的缺陷態密度的提高或者結晶性的降低等。當半導體是氧化物半導體時,作為改變半導體的特性的雜質,例如有第1族元素、第2族元素、第13族元素、第14族元素、第15族元素以及除氧化物半導體的主要成分外的過渡金屬等。例如,有氫、鋰、鈉、矽、硼、磷、碳、氮等。此外,有時水也作為雜質起作用。此外,例如有時雜質的混入導致氧化物半導體中的氧空位(也稱為VO :oxygen vacancy)的形成。
注意,在本說明書等中,氧氮化矽是指氧含量大於氮含量的物質。此外,氮氧化矽是指氮含量大於氧含量的物質。
注意,在本說明書等中,可以將“絕緣體”換稱為“絕緣膜”或“絕緣層”。另外,可以將“導電體”換稱為“導電膜”或“導電層”。另外,可以將“半導體”換稱為“半導體膜”或“半導體層”。
在本說明書等中,“平行”是指兩條直線形成的角度為-10°以上且10°以下的狀態。因此,也包括該角度為-5°以上且5°以下的狀態。“大致平行”是指兩條直線形成的角度為-30°以上且30°以下的狀態。另外,“垂直”是指兩條直線的角度為80°以上且100°以下的狀態。因此,也包括該角度為85°以上且95°以下的狀態。“大致垂直”是指兩條直線形成的角度為60°以上且120°以下的狀態。
在本說明書等中,金屬氧化物(metal oxide)是指廣義上的金屬的氧化物。金屬氧化物被分類為氧化物絕緣體、氧化物導電體(包括透明氧化物導電體)和氧化物半導體(Oxide Semiconductor,也可以簡稱為OS)等。例如,在將金屬氧化物用於電晶體的半導體層的情況下,有時將該金屬氧化物稱為氧化物半導體。換言之,可以將OS電晶體換稱為包含金屬氧化物或氧化物半導體的電晶體。
注意,在本說明書等中,常關閉是指:在不對閘極施加電位或者對閘極施加接地電位時流過電晶體的每通道寬度1μm的汲極電流在室溫下為1×10-20 A以下,在85℃下為1×10-18 A以下,或在125℃下為1×10-16 A以下。
實施方式1 在本實施方式中,參照圖1A至圖1C說明根據本發明的一個實施方式的電容器的製造方法。
如圖1A所示,在基板(未圖示)上形成導電體110。導電體110可以利用濺射法、化學氣相沉積(CVD:Chemical Vapor Deposition)法、分子束磊晶(MBE:Molecular Beam Epitaxy)法、脈衝雷射沉積(PLD:Pulsed Laser Deposition)法、原子層沉積(ALD:Atomic Layer Deposition)法等形成。藉由利用ALD法形成導電體110,有時可以較易地形成平坦性優異的導電膜。例如,利用熱ALD法形成氮化鈦即可。另外,導電體110利用光微影法等適當地形成圖案即可。
接著,如圖1B所示,在導電體110上形成絕緣體130。絕緣體130可以利用濺射法、CVD法、ALD法等形成。例如,藉由利用ALD法形成絕緣體130,可以在導電體110上以高覆蓋性形成絕緣體130。由此,可以抑制電容器100的上電極和下電極之間產生洩漏電流。
絕緣體130較佳為使用可具有鐵電性的材料。作為可具有鐵電性的材料,可以舉出氧化鉿、氧化鋯、HfZrOx (x為大於0的實數)、對氧化鉿添加元素J1(這裡的元素J1為鋯(Zr)、矽(Si)、鋁(Al)、釓(Gd)、釔(Y)、鑭(La)、鍶(Sr)等)的材料、對氧化鋯添加元素J2(這裡的元素J2為鉿(Hf)、矽(Si)、鋁(Al)、釓(Gd)、釔(Y)、鑭(La)、鍶(Sr)等)的材料等。另外,作為可具有鐵電性的材料,也可以使用PbTiOx 、鈦酸鋇鍶(BST)、鈦酸鍶、鋯鈦酸鉛(PZT)、鉭酸鍶鉍(SBT)、鐵酸鉍(BFO)、鈦酸鋇等具有鈣鈦礦結構的壓電陶瓷。另外,作為可具有鐵電性的材料,例如可以使用包含從上述舉出的材料中選擇的多個材料的混合物或化合物。另外,絕緣體130可以具有由從上述舉出的材料中選擇的多個材料而成的疊層結構。
尤其是,可具有鐵電性的材料較佳為包含氧化鉿的材料或者包含氧化鉿及氧化鋯的材料,因為該材料即使被加工為幾nm的薄膜也可具有鐵電性。在此,絕緣體130的厚度可以為100nm以下,較佳為50nm以下,更佳為20nm以下,進一步較佳為10nm以下(典型的為2nm以上且9nm以下)。藉由使絕緣體130薄膜化,可以將電容器100與下述微型化了的電晶體200組合而形成半導體裝置。
在此,參照圖2說明可用於絕緣體130的材料之一的氧化鉿的結晶結構。圖2是說明氧化鉿(在本實施方式中為HfO2 )的結晶結構的模型圖。已知氧化鉿具有各種各樣的結晶結構,例如可具有圖2所示的立方晶系(cubic,空間群:Fm-3m)、正方晶系(tetragonal,空間群:P42 /nmc)、正交晶系(orthorhombic,空間群:Pbc22 )及單斜晶系(monoclinic,空間群:P21 /c)等結晶結構。另外,如圖2所示,上述各結晶結構會相變。例如,藉由採用對氧化鉿摻雜鋯的複合材料,可以使單斜晶系的氧化鉿的結晶結構成為正交晶系的結晶結構。
在作為上述複合材料利用ALD法以其組成為1:1的方式交替形成氧化鉿和氧化鋯的情況下,該複合材料具有正交晶系結晶結構。或者,該複合材料具有非晶結構。然後,藉由對上述複合材料進行熱處理等,可以使非晶結構成為正交晶系結晶結構。注意,該正交晶系結晶結構有時變為單斜晶系結晶結構。在使上述複合材料具有鐵電性的情況下,與單斜晶系結晶結構相比較佳為採用正交晶系結晶結構。
注意,絕緣體130的結晶結構沒有特別的限制。作為絕緣體130的結晶結構較佳為採用選自立方晶系、正方晶系、正交晶系和單斜晶系中的任一個或多個結構。尤其是,絕緣體130較佳為具有正交晶系結晶結構,由此呈現鐵電性。或者,絕緣體130的結晶結構也可以採用非晶結構。或者,絕緣體130也可以採用具有非晶結構和結晶結構的複合結構。
在作為絕緣體130使用具有氧化鉿及氧化鋯的材料(HfZrOx )時,較佳為利用熱ALD法形成該絕緣體130。
另外,在利用熱ALD法形成絕緣體130的情況下,作為前驅物較佳為使用不包含碳氫(Hydro Carbon,也稱為HC)的材料。當絕緣體130包含氫和碳的任一者或兩者時,有時阻礙絕緣體130的晶化。因此,如上所述那樣,較佳的是,使用不包含碳氫的前驅物而降低絕緣體130中的氫和碳的任一者或兩者的濃度。例如,作為不包含碳氫的前驅物可以舉出氯系材料。此外,當絕緣體130使用具有氧化鉿及氧化鋯的材料(HfZrOx )時,作為前驅物使用HfCl4 及/或ZrCl4 即可。
另外,當利用熱ALD法形成絕緣體130時,氧化劑可以使用H2 O或O3 。作為熱ALD法的氧化劑,與H2 O相比較佳為使用O3 ,由此可以減少膜中的氫濃度。注意,熱ALD法的氧化劑不侷限於此。例如,熱ALD法的氧化劑也可以包含選自O2 、O3 、N2 O、NO2 、H2 O和H2 O2 中的任一個或多個。
接著,如圖1C所示,在絕緣體130上形成導電體120。在此,導電體120以隔著絕緣體130與導電體110分離地配置。導電體120也可以具有以接觸於絕緣體130上的方式設置的導電體120a和以接觸於導電體120a上的方式設置的導電體120b的疊層結構。
導電體120a利用ALD法或CVD法等形成即可。例如,利用熱ALD法形成氮化鈦即可。在此,導電體120a較佳為採用如熱ALD法那樣在對基板進行加熱的同時形成的方法形成。例如,在為室溫以上、較佳為300℃以上、更佳為325℃以上、進一步較佳為350℃以上的基板溫度下形成即可。另外,例如,在為500℃以下、較佳為450℃以下的基板溫度下形成即可。例如,基板溫度為400℃左右即可。
藉由在如上所述的溫度範圍內形成導電體120a,即使在形成導電體120a之後不進行高溫烘烤處理(例如熱處理溫度為400℃以上或500℃以上的烘烤處理)也可以使絕緣體130具有鐵電性。
另外,如上所述那樣,藉由利用給基底帶來的損傷較少的ALD法形成導電體120a,可以抑制絕緣體130的結晶結構過破壞,因此可以提高絕緣體130的鐵電性。
例如,當利用濺射法等形成導電體120a時,有可能基底膜中,在此絕緣體130中產生損傷。例如,當絕緣體130使用具有氧化鉿及氧化鋯的材料(HfZrOx )並利用濺射法形成導電體120a時,因濺射法而作為基底膜的HfZrOx 中產生損傷,有可能HfZrOx 的結晶結構(典型的是正交晶系等結晶結構)崩塌。因此,較佳為利用給基底帶來的損傷較少的ALD法形成導電體120a。
另外,藉由在利用濺射法形成導電體120a之後進行熱處理,可以恢復HfZrOx 的結晶結構的損壞。
在此,有時HfZrOx 中的懸空鍵(例如,O )與包含在HfZrOx 中的氫鍵合而不能恢復HfZrOx 的結晶結構中的損壞。HfZrOx 中的懸空鍵例如由利用濺射法形成導電體120a時的損傷形成。
因此,絕緣體130,這裡為HfZrOx 較佳為使用不包含氫或氫含量極少的材料。例如,絕緣體130所包含的氫的濃度較佳為5×1020 atoms/cm3 以下,更佳為1×1020 atoms/cm3 以下。
另外,如上所述那樣,為了減少絕緣體130中的氫濃度,作為前驅物較佳為使用不包含碳氫的材料。由此,絕緣體130有時成為作為主要成分不包含碳氫或碳氫含量極少的膜。例如,絕緣體130所包含的構成碳氫的碳的濃度較佳為5×1020 atoms/cm3 以下,更佳為1×1020 atoms/cm3 以下。
另外,當在絕緣體130的成膜中作為前驅物使用不包含碳氫的材料時,絕緣體130有時成為作為主要成分不包含碳或碳含量極少的膜。例如,絕緣體130所包含的碳的濃度較佳為5×1020 atoms/cm3 以下,更佳為1×1020 atoms/cm3 以下。
絕緣體130較佳為使用氫、碳氫和碳中的至少一個的含量極少的材料,但尤其是,使碳氫及碳的含量極低是重要的。因為碳氫及碳是比氫重的分子或原子,所以難以在後面製程去除。因此,較佳的是,在形成絕緣體130時徹底去除碳氫及碳。
如上所述,藉由作為絕緣體130使用不包含氫、碳氫和碳中的至少一個的材料或者氫、碳氫和碳中的至少一個的含量極少的材料,可以提高絕緣體130的結晶性,而可以具有高鐵電性的結構。
另外,如上所述那樣,藉由徹底去除絕緣體130的膜中的雜質,在此是氫、碳氫和碳中的至少一個,可以形成高純度本質的具有鐵電性的膜,在此是高純度本質的電容器。另外,高純度本質的具有鐵電性的電容器和後面說明的實施方式所示的高純度本質的氧化物半導體的製程搭配非常好。因此,可以提供生產率高的半導體裝置的製造方法。
如上所述那樣,在本發明的一個實施方式中,例如,作為絕緣體130藉由利用熱ALD法使用不採用碳氫的前驅物(典型的是氯系前驅物)和氧化劑(典型的是O3 )形成鐵電材料。然後,藉由使用利用熱ALD法的成膜(典型的是以400℃以上進行的成膜)形成導電體120a,可以不需進行形成後的退火,換言之,可以利用形成導電體120a時的溫度來提高絕緣體130的結晶性或鐵電性。注意,有時將不進行形成導電體120a之後的退火而利用形成導電體120a的溫度提高絕緣體130的結晶性或鐵電性的處理稱為自行退火。
導電體120b利用濺射法、ALD法或CVD法等形成即可。例如,利用金屬CVD法形成鎢即可。
由此,可以製造圖1C所示的在導電體110與導電體120間包括絕緣體130的電容器100。如上所述,根據本實施方式的電容器100即使不在形成導電體120a之後進行高溫烘烤處理也可以提高絕緣體130的鐵電性。由此,由於可以減少製造鐵電電容器時的製程,因此可以提高鐵電電容器以及包括該鐵電電容器的半導體裝置的生產率。
<利用ALD法的成膜> 以下,參照圖3及圖4說明利用ALD法的絕緣體130的成膜方法以及用於該成膜的成膜裝置。
ALD法可以利用作為原子的性質的自調整性來沉積每一層的原子,從而有能夠形成極薄的膜、能夠對縱橫比高的結構形成膜、能夠以針孔等的缺陷少的方式形成膜、能夠形成覆蓋性優良的膜及能夠在低溫下形成膜等的效果。
在ALD法中,將用來起反應的第一源氣體(也稱為前驅物)和第二源氣體(也稱為氧化氣體)交替地導入到反應室而反復導入上述源氣體來形成膜。另外,在導入前驅物或氧化氣體時,作為載運淨化氣體(carrier purge gas)也可以將N2 、Ar等與前驅物或氧化氣體一起導入到反應室。藉由利用載運淨化氣體,可以抑制前驅物或氧化氣體吸附到管道及閥的內部,而可以將前驅物或氧化氣體導入到反應室(也稱為載運氣體)。再者,可以將留在反應室內的前驅物或氧化氣體立刻排出(也稱為淨化氣體)。如此,因為具有導入(載運)和排出(淨化)這兩個角色,所以有時被稱為載運淨化氣體。藉由使用載運淨化氣體,形成了的膜的均勻性得到提高,所以是較佳的。
圖3示出利用ALD法的可具有鐵電性的材料的膜(以下稱為鐵電層)的成膜序列。以下示出作為絕緣體130形成具有氧化鉿及氧化鋯的鐵電層的例子。
作為前驅物401,可以使用包含鉿以及選自氯、氟、溴、碘和氫中的任一個或多個的前驅物。另外,作為前驅物402,可以使用包含鋯以及選自氯、氟、溴、碘和氫中的任一個或多個的前驅物。在本項中,作為包含鉿的前驅物401及包含鋯的前驅物402,分別使用HfCl4 及ZrCl4
前驅物401及前驅物402藉由對液體原料或固體原料進行加熱而使其氣體化來形成。前驅物401由HfCl4 的固體原料形成,前驅物402由ZrCl4 的固體原料形成。前驅物401和前驅物402的雜質較佳為得到降低,上述固體原料的雜質也較佳為得到降低。例如,作為該雜質可以舉出Ba、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、Ga、Li、Mg、Mn、Na、Ni、Sr、V、Zn等。在HfCl4 的固體原料及ZrCl4 的固體原料中,上述雜質較佳為低於1000wppb。在此,wppb是以十億分率表示換算為質量的雜質濃度的單位。
另外,作為氧化氣體403可以使用選自O2 、O3 、N2 O、NO2 H2 O和H2 O2 中的任一個或多個。在本項中作為氧化氣體403使用包含H2 O的氣體。另外,作為載運淨化氣體404可以使用選自N2 、He、Ar、Kr和Xe中的任一個或多個。在本項中作為載運淨化氣體404使用N2
首先,向反應室導入氧化氣體403(步驟S01)。接著,停止導入氧化氣體403,而僅有載運淨化氣體404,對留在反應室內的氧化氣體403進行淨化(步驟S02)。接著,向反應室導入前驅物401及載運淨化氣體404,將反應室內的壓力保持為恆定(步驟S03)。如此將前驅物401吸附到被形成面。接著,停止導入前驅物401,而僅有載運淨化氣體404,對留在反應室內的前驅物401進行淨化(步驟S04)。接著,向反應室導入氧化氣體403。藉由導入氧化氣體403使前驅物401氧化,由此形成氧化鉿(步驟S05)。接著,停止導入氧化氣體403,而僅有載運淨化氣體404,對留在反應室內的氧化氣體403進行淨化(步驟S06)。
接著,向反應室導入前驅物402及載運淨化氣體404,將反應室內的壓力保持為恆定(步驟S07)。如此將前驅物402吸附到上述氧化鉿的氧層上。接著,停止導入前驅物402,而僅有載運淨化氣體404,對留在反應室內的前驅物402進行淨化(步驟S08)。接著,回到步驟S01,向反應室導入氧化氣體403。藉由導入氧化氣體403使前驅物402氧化,由此在氧化鉿上形成氧化鋯。
以上述步驟S01至步驟S08為1次循環,直到到達所希望的厚度為止反復進行該循環。步驟S01至步驟S08都在250℃以上且450℃以下的溫度範圍內進行即可,較佳為在350℃以上且400℃以下的溫度範圍內進行。
如上所述,藉由利用ALD法形成膜,可以形成反復層疊鉿層、氧層、鋯層、氧層的層狀結晶結構。再者,如上所述那樣,藉由利用雜質得到減少的前驅物形成膜,可以抑制在形成膜時混入雜質而該雜質阻礙形成該層狀結晶結構。如此,藉由使絕緣體130具有結晶性高的層狀結晶結構,可以使絕緣體130具有高鐵電性。
注意,絕緣體130並不在剛形成後呈現鐵電性。如上所述那樣,絕緣體130有時不在剛形成後而在將導電體120形成在絕緣體130上後呈現鐵電性。
接著,參照圖4A說明用於利用上述ALD法的成膜的製造裝置。圖4A是用於利用ALD法的成膜的製造裝置900的示意圖。
如圖4A所示,製造裝置900包括反應室901、氣體導入口903、反應室入口904、排氣口905、晶片載物台907及軸908。在圖4A中,晶片載物台907上配置有晶片950。
反應室901的內部也可以配置有用來對前驅物401、前驅物402、氧化氣體403及載運淨化氣體404進行加熱的加熱系統。另外,晶片載物台907也可以配置有用來對晶片950進行加熱的加熱系統。另外,晶片載物台907也可以具備以軸908為旋轉軸進行水平旋轉的旋轉機構。另外,雖然沒有圖示,但氣體導入口903的前面設置有氣體供應系統,該氣體供應系統以適當的時序及時間將適當的流量的前驅物401、前驅物402、氧化氣體403及載運淨化氣體404導入到氣體導入口903。另外,雖然沒有圖示,但排氣口905的端部設置有包括真空泵的排氣系統。
圖4A所示的製造裝置900是被稱為橫流(cross-flow)方式的ALD裝置。以下說明橫流方式中的前驅物401、前驅物402、氧化氣體403及載運淨化氣體404的流動。前驅物401、前驅物402、氧化氣體403及載運淨化氣體404從氣體導入口903經過反應室入口904流到反應室901,到達晶片950而經過排氣口905排出。圖4A所示的箭頭示意性地表示氣體流動方向。
如上所述那樣,在圖3所示的將氧化氣體403導入到反應室901的步驟S05中,氧化氣體403使吸附到晶片950上的前驅物401氧化來形成氧化鉿。由於為橫流方式的製造裝置900的結構,氧化氣體403長時間接觸於被加熱的反應室構件,然後到達晶片950。由此,例如在作為氧化氣體403使用O3 的情況下,氧化氣體403在到達晶片950之前與高溫的固體表面起反應而分解,從而氧化氣體403的氧化性下降。因此,氧化鉿的沉積速度依賴於氧化氣體403的反應室入口904到晶片950的到達距離。當晶片載物台907以軸908為中心進行水平旋轉時,因為先晶片950的周圍部到達氧化氣體403,所以氧化鉿越近於晶片950的周圍部越厚,中央部比周圍部薄。
於是,需要將反應室的加熱溫度設定為適當的溫度以抑制氧化氣體403分解而降低氧化性。注意,上面以前驅物401的氧化為例進行說明,但關於前驅物402的氧化也是同樣的。
由此,可以形成基板面內的厚度均勻性優異的鐵電層。作為基板面內的均勻性,較佳為±1.5%以下,更佳為±1.0%以下。另外,在將基板面內的最大厚度-基板面內的最小厚度定為RANGE並將基板面內的厚度均勻性定為±PNU(Percent Non Uniformity)(%)的情況下,可以以±PNU(%)=(RANGE×100)/(2×基板面內的厚度平均值)求出基板面內的厚度均勻性。
另外,如上所述那樣,藉由由氧化氣體403形成均勻性優異的氧層,可以形成規則性更高的層狀結晶結構。如此,藉由使絕緣體130具有規則性高的層狀結晶結構,可以使絕緣體130具有高鐵電性。
藉由採用如上所述的方法,可以形成由可具有鐵電性的材料而成的絕緣體130。藉由使用絕緣體130形成電容器100,可以使電容器100成為鐵電電容器。
接著,參照圖4B說明本發明的一個實施方式的金屬氧化物,在此是HfZrOx 的結晶結構的模型。
圖4B是HfZrOx ,在此是Hf0.5 Zr0.5 O2 的結晶結構的模型圖。另外,在圖4B中示出a軸、b軸及c軸的方向。圖4B示出在HfO2 的orthorhombic結構(PCA 21 )中以層狀配置Zr的結構。注意,利用第一原理計算對HfO2 的orthorhombic結構的單元進行結構最佳化。
在圖4B中,可知鉿和鋯為藉由氧彼此鍵合的狀態。這狀態可以如圖3所示的成膜序列那樣利用ALD法交替形成鉿和鋯來形成。
換言之,在本發明的一個實施方式的金屬氧化物中,藉由使用圖3所示的成膜序列及圖4A所示的製造裝置可以形成圖4B所示的結晶結構。
根據本發明的一個實施方式,可以提供一種包含可具有鐵電性的材料的電容器。此外,根據本發明的一個實施方式,可以以優異生產率提供上述電容器。此外,根據本發明的一個實施方式,可以提供一種能夠實現微型化或高積體化的電容器。
以上,本實施方式所示的結構、方法等的至少一部分可以與本說明書所記載的其他實施方式及其他實施例等適當地組合而實施。
實施方式2 在本實施方式中,使用圖8A至圖25D對包括根據本發明的一個實施方式的電晶體200及電容器100的半導體裝置的一個例子及其製造方法進行說明。在此,用於上述半導體裝置的電容器100可以參照根據實施方式1所示的電容器100的記載。
<半導體裝置的結構例子> 圖8A至圖8D是包括電晶體200及電容器100的半導體裝置的俯視圖及剖面圖。圖8A是該半導體裝置的俯視圖。圖8B至圖8D是該半導體裝置的剖面圖。在此,圖8B是沿著圖8A中的點劃線A1-A2的部分的剖面圖,也是電晶體200的通道長度方向的剖面圖。此外,圖8C是沿著圖8A中的點劃線A3-A4的部分的剖面圖,也是電晶體200的通道寬度方向的剖面圖。另外,圖8D是沿著圖8A中的點劃線A5-A6的部分的剖面圖。注意,在圖8A的俯視圖中,為了明確起見,省略一部分組件。
本發明的一個實施方式的半導體裝置包括基板(未圖示)上的絕緣體212、絕緣體212上的絕緣體214、絕緣體214上的電晶體200、在電晶體200中設置的絕緣體275上的絕緣體280、絕緣體280上的絕緣體282、絕緣體282上的絕緣體283、絕緣體283上的絕緣體274、絕緣體283及絕緣體274上的絕緣體285。絕緣體212、絕緣體214、絕緣體216、絕緣體275、絕緣體280、絕緣體282、絕緣體283、絕緣體285及絕緣體274被用作層間膜。絕緣體283與絕緣體214的頂面的一部分、絕緣體216的側面、絕緣體222的側面、絕緣體275的側面、絕緣體280的側面以及絕緣體282的側面及頂面接觸。
在此,電晶體200包括半導體層、第一閘極、第二閘極、源極及汲極。電晶體200的源極和汲極中的一個在半導體層的上方與電容器100的一個電極接觸。以與電晶體200的源極及汲極上接觸的方式設置有絕緣體271(絕緣體271a及絕緣體271b)。注意,有時將絕緣體271a及絕緣體271b統稱為絕緣體271。
電容器100設置在形成於絕緣體271、絕緣體275、絕緣體280、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285中的到達電晶體200的源極和汲極中的一個的開口中。電容器100包括在該開口中與電晶體200的源極和汲極中的一個的頂面接觸的導電體110、配置在導電體110及絕緣體285上的絕緣體130以及配置在絕緣體130上的導電體120(導電體120a及導電體120b)。在此,導電體110較佳為沿著該開口的側面及底面配置。
另外,較佳為在導電體110和絕緣體280之間設置絕緣體245。絕緣體245較佳為具有抑制氫(例如,氫原子、氫分子等中的至少一個)的擴散的功能。此外,絕緣體245較佳為具有抑制氧(例如,氧原子、氧分子等中的至少一個)的擴散的功能。例如,較佳的是,絕緣體245的氧和氫的一者或兩者的透過性比絕緣體280低。
[電晶體200] 如圖8A至圖8D所示,電晶體200包括絕緣體214上的絕緣體216、以嵌入絕緣體214及/或絕緣體216中的方式配置的導電體205(導電體205a及導電體205b)、絕緣體216及導電體205上的絕緣體222、絕緣體222上的絕緣體224、絕緣體224上的氧化物230a、氧化物230a上的氧化物230b、氧化物230b上的導電體242a、導電體242a上的絕緣體271a、氧化物230b上的導電體242b、導電體242b上的絕緣體271b、氧化物230b上的絕緣體252、絕緣體252上的絕緣體250、絕緣體250上的絕緣體254、位於絕緣體254上並與氧化物230b的一部分重疊的導電體260(導電體260a及導電體260b)、以及配置在絕緣體222、絕緣體224、氧化物230a、氧化物230b、導電體242a、導電體242b、絕緣體271a及絕緣體271b上的絕緣體275。在此,如圖8B及圖8C所示,絕緣體252與絕緣體222的頂面、絕緣體224的側面、氧化物230a的側面、氧化物230b的側面及頂面、導電體242的側面、絕緣體271的側面、絕緣體275的側面、絕緣體280的側面及絕緣體250的底面接觸。另外,導電體260的頂面以高度與絕緣體254的最上部、絕緣體250的最上部、絕緣體252的最上部及絕緣體280的頂面的高度大致一致的方式配置。另外,絕緣體282與導電體260、絕緣體252、絕緣體250、絕緣體254和絕緣體280各自的頂面的至少一部分接觸。
此外,有時將氧化物230a及氧化物230b統稱為氧化物230。此外,有時將導電體242a及導電體242b統稱為導電體242。
在絕緣體280及絕緣體275中形成到達氧化物230b的開口。在該開口內設置絕緣體252、絕緣體250、絕緣體254及導電體260。此外,在電晶體200的通道長度方向上,絕緣體271a及導電體242a與絕緣體271b及導電體242b間設置有導電體260、絕緣體252、絕緣體250及絕緣體254。絕緣體254具有與導電體260的側面接觸的區域及與導電體260的底面接觸的區域。
氧化物230較佳為包括絕緣體224上的氧化物230a及氧化物230a上的氧化物230b。當在氧化物230b下包括氧化物230a時,可以抑制雜質從形成在氧化物230a的下方的結構物向氧化物230b擴散。
注意,在電晶體200中氧化物230具有氧化物230a及氧化物230b的兩層疊層結構,但是本發明不侷限於此。例如,氧化物230可以具有氧化物230b的單層或三層以上的疊層結構,也可以具有氧化物230a及氧化物230b分別具有疊層的結構。
導電體260被用作第一閘極(也稱為頂閘極)電極,導電體205被用作第二閘極(也稱為背閘極)電極。此外,絕緣體252、絕緣體250及絕緣體254被用作第一閘極絕緣體,絕緣體222及絕緣體224被用作第二閘極絕緣體。注意,有時將閘極絕緣體稱為閘極絕緣層或閘極絕緣膜。此外,導電體242a被用作源極和汲極中的一個,導電體242b被用作源極和汲極中的另一個。此外,氧化物230的與導電體260重疊的區域的至少一部分被用作通道形成區域。
在此,圖9A示出圖8B中的通道形成區域附近的放大圖。由於氧化物230b被供應氧,通道形成區域形成在導電體242a和導電體242b之間的區域中。因此,如圖9A所示,氧化物230b包括被用作電晶體200的通道形成區域的區域230bc及以夾著區域230bc的方式設置並被用作源極區域或汲極區域的區域230ba及區域230bb。區域230bc的至少一部分與導電體260重疊。換言之,區域230bc設置在導電體242a與導電體242b間的區域中。區域230ba與導電體242a重疊,區域230bb與導電體242b重疊。
與區域230ba及區域230bb相比,其氧空位少或雜質濃度低,所以被用作通道形成區域的區域230bc是載子濃度低的高電阻區域。因此,區域230bc可以說是i型(本質)或實質上i型的區域。
此外,被用作源極區域或汲極區域的區域230ba及區域230bb是因氧空位多或者氫、氮、金屬元素等雜質的濃度高而載子濃度提高,由此被低電阻化的區域。就是說,區域230ba及區域230bb是比區域230bc載子濃度高且電阻低的n型區域。
在此,被用作通道形成區域的區域230bc的載子濃度較佳為1×1018 cm-3 以下,更佳為低於1×1017 cm-3 ,進一步較佳為低於1×1016 cm-3 ,更佳的是低於1×1013 cm-3 ,進一步較佳的是低於1×1012 cm-3 。對被用作通道形成區域的區域230bc的載子濃度的下限值沒有特別的限定,例如,可以將其設定為1×10-9 cm-3
氧化物中的載子濃度可以利用電子全像分析中的相移法、掃描電容顯微鏡(SCM:Scanning Capacitance Microscopy)、掃描擴展電阻顯微鏡(SSRM:Scanning Spreading Resistance Microscopy)等測量。在本說明書中,有時將“載子濃度相對高的材料”記為“導電率高的材料”或“電阻率低的材料”。另一方面,有時將“載子濃度相對低的材料”記為“導電率低的材料”或“電阻率高的材料”。
此外,也可以在區域230bc與區域230ba或區域230bb之間形成載子濃度等於或低於區域230ba及區域230bb的載子濃度且等於或高於區域230bc的載子濃度的區域。換言之,該區域被用作區域230bc與區域230ba或區域230bb的接合區域。該接合區域的氫濃度有時相等於或低於區域230ba及區域230bb的氫濃度且等於或高於區域230bc的氫濃度。此外,該接合區域的氧空位有時等於或少於區域230ba及區域230bb的氧空位且等於或多於區域230bc的氧空位。
注意,圖9A示出區域230ba、區域230bb及區域230bc形成在氧化物230b中的例子,但是本發明不侷限於此。例如,上述各區域也可以形成在氧化物230b和氧化物230a中。
在氧化物230中,有時難以明確地觀察各區域的邊界。在各區域中檢測出的金屬元素和氫及氮等雜質元素的濃度並不需要按每區域分階段地變化,也可以在各區域中逐漸地變化。就是說,越接近通道形成區域,金屬元素和氫及氮等雜質元素的濃度越低即可。
較佳為在電晶體200中將被用作半導體的金屬氧化物(以下,有時稱為氧化物半導體)用於包含通道形成區域的氧化物230(氧化物230a、氧化物230b)。
被用作半導體的金屬氧化物較佳為使用其能帶間隙為2eV以上,較佳為2.5eV以上的金屬氧化物。如此,藉由使用能帶間隙較寬的金屬氧化物,可以減小電晶體的關態電流(off-state current)。
例如,作為氧化物230較佳為使用包含銦、元素M及鋅的In-M-Zn氧化物(元素M為選自鋁、鎵、釔、錫、銅、釩、鈹、硼、鈦、鐵、鎳、鍺、鋯、鉬、鑭、鈰、釹、鉿、鉭、鎢和鎂等中的一種或多種)等的金屬氧化物。此外,作為氧化物230也可以使用In-Ga氧化物、In-Zn氧化物、銦氧化物。
在此,較佳的是,用於氧化物230b的金屬氧化物中的In與元素M的原子個數比大於用於氧化物230a的金屬氧化物中的In與元素M的原子個數比。
如此,藉由在氧化物230b下配置氧化物230a,可以抑制雜質及氧從形成在氧化物230a的下方的結構物向氧化物230b擴散。
此外,氧化物230a及氧化物230b除了氧以外還包含共同元素(作為主要成分),所以可以降低氧化物230a與氧化物230b的介面的缺陷態密度。因為可以降低氧化物230a與氧化物230b的介面的缺陷態密度,所以介面散射給載子傳導帶來的影響小,從而可以得到高通態電流。
氧化物230b較佳為具有結晶性。尤其是,較佳為使用CAAC-OS(c-axis aligned crystalline oxide semiconductor:c軸配向結晶氧化物半導體)作為氧化物230b。
CAAC-OS具有結晶性高的緻密結構且是雜質、缺陷(例如,氧空位(VO 等)少的金屬氧化物。尤其是,藉由在形成金屬氧化物後以金屬氧化物不被多晶化的溫度(例如,400℃以上且600℃以下)進行熱處理,可以使CAAC-OS具有結晶性更高的緻密結構。如此,藉由進一步提高CAAC-OS的密度,可以進一步降低該CAAC-OS中的雜質或氧的擴散。
另一方面,在CAAC-OS中不容易觀察明確的晶界,因此不容易發生起因於晶界的電子移動率的下降。因此,包含CAAC-OS的金屬氧化物的物理性質穩定。因此,具有CAAC-OS的金屬氧化物具有耐熱性且可靠性良好。
在使用氧化物半導體的電晶體中,如果在氧化物半導體的形成通道的區域中存在雜質或氧空位,電特性則容易變動,有時降低可靠性。此外,氧空位附近的氫形成氫進入氧空位中的缺陷(下面有時稱為VO H)而可能會產生成為載子的電子。因此,當在氧化物半導體的形成通道的區域中包含氧空位時,電晶體可具有常開啟特性(即使不對閘極電極施加電壓也存在通道而在電晶體中電流流過的特性)。由此,在氧化物半導體的形成通道的區域中,較佳為儘量減少雜質、氧空位及VO H。換言之,較佳的是,氧化物半導體中的形成通道的區域的載子濃度降低且被i型化(本質化)或實質上被i型化。
相對於此,藉由在氧化物半導體附近設置包含藉由加熱脫離的氧(以下,有時稱為過量氧)的絕緣體而進行熱處理,可以從該絕緣體向氧化物半導體供應氧而減少氧空位及VO H。注意,在對源極區域或汲極區域供應過多的氧時,有可能引起電晶體200的通態電流下降或者場效移動率的下降。並且,在供應到源極區域或汲極區域的氧量在基板面內有不均勻時,包括電晶體的半導體裝置特性發生不均勻。
因此,較佳的是,在氧化物半導體中,被用作通道形成區域的區域230bc的載子濃度得到降低且被i型化或實質上被i型化。另一方面,較佳的是,被用作源極區域或汲極區域的區域230ba及區域230bb的載子濃度高且被n型化。換言之,較佳為減少氧化物半導體的區域230bc的氧空位及VO H且區域230ba及區域230bb不被供應過多的氧。
於是,本實施方式以在氧化物230b上設置導電體242a及導電體242b的狀態在含氧氛圍下進行微波處理來減少區域230bc的氧空位及VO H。在此,微波處理例如是指使用包括利用微波生成高密度電漿的電源的裝置的處理。
藉由在含氧氛圍下進行微波處理,可以使用微波或RF等高頻使氧氣體電漿化而使該氧電漿作用。此時,也可以將微波或RF等高頻照射到區域230bc。藉由電漿、微波等的作用,可以使區域230bc的VO H分開。可以將氫(H)從區域230bc去除而由氧填補氧空位(VO )。換言之,在區域230bc中發生“VO H→H+VO ”的反應,可以降低區域230bc的氫濃度。由此,可以減少區域230bc中的氧空位及VO H而降低載子濃度。
此外,當在含氧氛圍下進行微波處理時,微波、RF等高頻、氧電漿等作用被導電體242a及導電體242b遮蔽並不涉及於區域230ba及區域230bb。再者,可以藉由覆蓋氧化物230b及導電體242的絕緣體271及絕緣體280降低氧電漿的作用。由此,在進行微波處理時在區域230ba及區域230bb中不發生VO H的減少以及過多的氧的供應,因此可以防止載子濃度的降低。
另外,較佳為在形成成為絕緣體252的絕緣膜之後或者在形成成為絕緣體250的絕緣膜之後以含氧氛圍進行微波處理。如此,藉由經由絕緣體252或絕緣體250以含氧氛圍進行微波處理,可以對區域230bc高效地注入氧。另外,藉由以與導電體242的側面及區域230bc的表面接觸的方式配置絕緣體252,可以抑制區域230bc被注入不必要的氧,因此可以抑制導電體242的側面的氧化。另外,可以抑制在形成成為絕緣體250的絕緣膜時導電體242的側面被氧化。
另外,作為注入到區域230bc中的氧,有氧原子、氧分子、氧自由基(也稱為O自由基,包含不成對電子的原子、分子或離子)等各種方式。注入到區域230bc中的氧可以為上述方式中的任一個或多個,尤其較佳為氧自由基。另外,由於可以提高絕緣體252及絕緣體250的膜品質,電晶體200的可靠性得到提高。
如上所述,可以在氧化物半導體的區域230bc中選擇性地去除氧空位及VO H而使區域230bc成為i型或實質上i型。並且,可以抑制對被用作源極區域或汲極區域的區域230ba及區域230bb供應過多的氧而保持n型。此時,氧化物半導體具有i型區域(區域230bc)被n型區域(區域230ba及區域230bb)夾持的結構。有時將這種結構稱為n-i-n結。由此,可以抑制電晶體200的電特性變動而抑制在基板面內電晶體200的電特性不均勻。
此外,如圖8C所示,在從電晶體200的通道寬度的剖面看時,也可以在氧化物230b的側面與氧化物230b的頂面之間具有彎曲面。就是說,該側面的端部和該頂面的端部也可以彎曲(以下,也稱為圓形)。
上述彎曲面的曲率半徑較佳為大於0nm且小於與導電體242重疊的區域的氧化物230b的厚度或者小於不具有上述彎曲面的區域的一半長度。明確而言,上述彎曲面的曲率半徑大於0nm且為20nm以下,較佳為1nm以上且15nm以下,更佳為2nm以上且10nm以下。藉由採用上述形狀,可以提高絕緣體252、絕緣體250、絕緣體254及導電體260的氧化物230b的覆蓋性。
氧化物230較佳為具有化學組成互不相同的多個氧化物層的疊層結構。明確而言,用於氧化物230a的金屬氧化物中的相對於主要成分的金屬元素的元素M的原子個數比較佳為大於用於氧化物230b的金屬氧化物中的相對於主要成分的金屬元素的元素M的原子個數比。此外,用於氧化物230a的金屬氧化物中的In與元素M的原子個數比較佳為大於用於氧化物230b的金屬氧化物中的In與元素M的原子個數比。此外,用於氧化物230b的金屬氧化物中的In與元素M的原子個數比較佳為大於用於氧化物230a的金屬氧化物中的In與元素M的原子個數比。
此外,氧化物230b較佳為具有CAAC-OS等的結晶性的氧化物。CAAC-OS等的具有結晶性的氧化物具有雜質及缺陷(氧空位等)少的結晶性高且緻密的結構。因此,可以抑制源極電極或汲極電極從氧化物230b抽出氧。因此,即使進行熱處理也可以減少氧從氧化物230b被抽出,所以電晶體200對製程中的高溫度(所謂熱積存:thermal budget)也很穩定。
在此,在氧化物230a與氧化物230b的接合部中,導帶底平緩地變化。換言之,也可以將上述情況表達為氧化物230a與氧化物230b的接合部的導帶底連續地變化或者連續地接合。為此,較佳為降低形成在氧化物230a與氧化物230b的介面的混合層的缺陷態密度。
明確而言,藉由使氧化物230a與氧化物230b除了包含氧之外還包含共同元素作為主要成分,可以形成缺陷態密度低的混合層。例如,在氧化物230b為In-M-Zn氧化物的情況下,作為氧化物230a也可以使用In-M-Zn氧化物、M-Zn氧化物、元素M的氧化物、In-Zn氧化物、銦氧化物等。
明確而言,作為氧化物230a使用In:M:Zn=1:3:4[原子個數比]或其附近的組成或者In:M:Zn=1:1:0.5[原子個數比]或其附近的組成的金屬氧化物,即可。此外,作為氧化物230b,使用In:M:Zn=1:1:1[原子個數比]或其附近的組成、In:M:Zn=1:1:2[原子個數比]或其附近的組成或者In:M:Zn=4:2:3[原子個數比]或其附近的組成的金屬氧化物,即可。注意,附近的組成包括所希望的原子個數比的±30%的範圍。此外,作為元素M較佳為使用鎵。
此外,在藉由濺射法形成金屬氧化物時,上述原子個數比不侷限於所形成的金屬氧化物的原子個數比,而也可以是用於金屬氧化物的形成的濺射靶材的原子個數比。
另外,如圖8C等所示,由於以與氧化物230的頂面及側面接觸的方式設置由氧化鋁等形成的絕緣體252,氧化物230所包含的銦有時分佈在氧化物230和絕緣體252的介面及其附近。因此,氧化物230的表面附近具有接近銦氧化物的原子個數比或者接近In-Zn氧化物的原子個數比。在如此氧化物230,尤其是氧化物230b的表面附近的銦的原子個數比較大時,可以提高電晶體200的場效移動率。
藉由使氧化物230a及氧化物230b具有上述結構,可以降低氧化物230a與氧化物230b的介面的缺陷態密度。因此,介面散射對載子傳導帶來的影響減少,從而電晶體200可以得到高通態電流及高頻特性。
絕緣體212、絕緣體214、絕緣體271、絕緣體275、絕緣體282、絕緣體283、絕緣體285中的至少一個較佳為被用作抑制水、氫等雜質從基板一側或電晶體200的上方擴散到電晶體200的阻擋絕緣膜。因此,絕緣體212、絕緣體214、絕緣體271、絕緣體275、絕緣體282、絕緣體283、絕緣體285中的至少一個較佳為使用具有抑制氫原子、氫分子、水分子、氮原子、氮分子、氧化氮分子(N2 O、NO、NO2 等)、銅原子等雜質的擴散的功能(不容易使上述雜質透過)的絕緣材料。此外,較佳為使用具有抑制氧(例如,氧原子、氧分子等中的至少一個)的擴散的功能(不容易使上述氧透過)的絕緣材料。
此外,在本說明書中,阻擋絕緣膜是指具有阻擋性的絕緣膜。在本說明書中,阻擋性是指抑制所對應的物質的擴散的功能(也可以說透過性低)。或者,是指俘獲並固定所對應的物質(也稱為吸雜)的功能。
作為絕緣體212、絕緣體214、絕緣體271、絕緣體275、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285,較佳為使用具有抑制水、氫等雜質及氧的擴散的功能的絕緣體,例如可以使用氧化鋁、氧化鎂、氧化鉿、氧化鎵、銦鎵鋅氧化物、氮化矽或氮氧化矽等。例如,作為絕緣體212、絕緣體275及絕緣體283,較佳為使用氫阻擋性更高的氮化矽等。此外,例如,作為絕緣體214、絕緣體271、絕緣體282及絕緣體285,較佳為使用俘獲並固定氫的性能高的氧化鋁或氧化鎂等。由此,可以抑制水、氫等雜質經過絕緣體212及絕緣體214從基板一側擴散到電晶體200一側。或者,可以抑制水、氫等雜質從配置在絕緣體285的外方的層間絕緣膜等擴散到電晶體200一側。或者,可以抑制包含在絕緣體224等中的氧經過絕緣體212及絕緣體214擴散到基板一側。或者,可以抑制含在絕緣體280等中的氧經過絕緣體282等向電晶體200的上方擴散。如此,較佳為採用由具有抑制水、氫等雜質及氧的擴散的功能的絕緣體212、絕緣體214、絕緣體271、絕緣體275、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285圍繞電晶體200的結構。
在此,作為絕緣體212、絕緣體214、絕緣體271、絕緣體275、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285,較佳為使用具有非晶結構的氧化物。例如,較佳為使用AlOx (x是大於0的任意數)或MgOy (y是大於0的任意數)等金屬氧化物。上述具有非晶結構的金屬氧化物有時具有如下性質:氧原子具有懸空鍵而由該懸空鍵俘獲或固定氫。藉由將上述具有非晶結構的金屬氧化物作為電晶體200的組件使用或者設置在電晶體200的周圍,可以俘獲或固定含在電晶體200中的氫或存在於電晶體200的周圍的氫。尤其是,較佳為俘獲或固定含在電晶體200中的通道形成區域的氫。藉由將具有非晶結構的金屬氧化物作為電晶體200的組件使用或者設置在電晶體200的周圍,可以製造具有良好特性的可靠性高的電晶體200及半導體裝置。
此外,絕緣體212、絕緣體214、絕緣體271、絕緣體275、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285較佳為具有非晶結構,但是也可以在其一部分形成多晶結構的區域。此外,絕緣體212、絕緣體214、絕緣體271、絕緣體275、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285也可以具有層疊有非晶結構的層與多晶結構的層的多層結構。例如,也可以具有在非晶結構的層上層疊有多晶結構的層的疊層結構。
絕緣體212、絕緣體214、絕緣體271、絕緣體275、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285的成膜例如可以利用濺射法。濺射法不需要作為沉積氣體使用包含氫的分子,所以可以降低絕緣體212、絕緣體214、絕緣體271、絕緣體275、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285的氫濃度。作為成膜方法,除了濺射法以外還可以適當地使用化學氣相沉積(CVD:Chemical Vapor Deposition)法、分子束磊晶(MBE:Molecular Beam Epitaxy)法、脈衝雷射沉積(PLD:Pulsed Laser Deposition)法、原子層沉積法(ALD:Atomic Layer Deposition)法等。
此外,有時較佳為降低絕緣體212、絕緣體275及絕緣體283的電阻率。例如,藉由使絕緣體212、絕緣體275及絕緣體283的電阻率約為1×1013 Ωcm,在半導體裝置製程的利用電漿等的處理中,有時絕緣體212、絕緣體275及絕緣體283可以緩和導電體205、導電體242、導電體260或導電體110的電荷積聚。絕緣體212、絕緣體275及絕緣體283的電阻率為1×1010 Ωcm以上且1×1015 Ωcm以下。
此外,絕緣體216、絕緣體274、絕緣體280及絕緣體285的介電常數較佳為比絕緣體214低。藉由將介電常數低的材料用於層間膜,可以減少產生在佈線之間的寄生電容。例如,作為絕緣體216、絕緣體274、絕緣體280及絕緣體285,適當地使用氧化矽、氧氮化矽、添加有氟的氧化矽、添加有碳的氧化矽、添加有碳及氮的氧化矽或具有空孔的氧化矽等。
導電體205以與氧化物230及導電體260重疊的方式配置。在此,導電體205較佳為以嵌入絕緣體216的開口中的方式設置。此外,導電體205的一部分有時嵌入絕緣體214中。
導電體205包括導電體205a及導電體205b。導電體205a以與該開口的底面及側壁接觸的方式設置。導電體205b以嵌入形成在導電體205a的凹部中的方式設置。在此,導電體205b的頂面與導電體205a的頂面的高度及絕緣體216的頂面的高度大致一致。
在此,作為導電體205a較佳為使用具有抑制氫原子、氫分子、水分子、氮原子、氮分子、氧化氮分子(N2 O、NO、NO2 等)、銅原子等雜質的擴散的功能的導電材料。此外,較佳為使用具有抑制氧(例如,氧原子、氧分子等中的至少一個)的擴散的功能的導電材料。
藉由作為導電體205a使用具有抑制氫的擴散的功能的導電材料,可以防止含在導電體205b中的氫等雜質藉由絕緣體224等擴散到氧化物230。此外,藉由作為導電體205a使用具有抑制氧的擴散的功能的導電材料,可以抑制導電體205b被氧化而導電率下降。作為具有抑制氧擴散的功能的導電材料,例如可以使用鈦、氮化鈦、鉭、氮化鉭、釕、氧化釕等。因此,作為導電體205a使用單層或疊層的上述導電材料即可。例如,作為導電體205a使用氮化鈦即可。
此外,導電體205b較佳為使用以鎢、銅或鋁為主要成分的導電材料。例如,導電體205b可以使用鎢。
導電體205有時被用作第二閘極電極。在此情況下,藉由獨立地改變供應到導電體205的電位而不使其與供應到導電體260的電位聯動,可以控制電晶體200的臨界電壓(Vth)。尤其是,藉由對導電體205施加負電位,可以增大電晶體200的Vth而減少關態電流。由此,與不對導電體205施加負電位的情況相比,在對導電體205施加負電位的情況下,可以減少對導電體260施加的電位為0V時的汲極電流。
此外,導電體205的電阻率根據上述施加到導電體205的電位設計,導電體205的厚度根據該電阻率設定。此外,絕緣體216的厚度與導電體205大致相同。在此,較佳為在導電體205的設計允許的範圍內減少導電體205及絕緣體216的厚度。藉由減少絕緣體216的厚度,可以降低含在絕緣體216中的氫等雜質的絕對量,所以可以抑制該雜質擴散到氧化物230。
此外,如圖8A所示,導電體205較佳為比氧化物230中不與導電體242a及導電體242b重疊的區域大。尤其是,如圖8C所示,導電體205較佳為延伸到氧化物230a及氧化物230b的通道寬度方向的端部的外側的區域。就是說,較佳為在氧化物230的通道寬度方向的側面的外側,導電體205和導電體260隔著絕緣體重疊。藉由具有上述結構,可以由被用作第一閘極電極的導電體260的電場和被用作第二閘極電極的導電體205的電場電圍繞氧化物230的通道形成區域。在本說明書中,將由第一閘極及第二閘極的電場電圍繞通道形成區域的電晶體結構稱為surrounded channel(S-channel)結構。
在本說明書等中,S-channel結構的電晶體是指由一對閘極電極中的一方及另一方的電場電圍繞通道形成區域的電晶體的結構。此外,本說明書等中公開的S-channel結構與Fin型結構及平面型結構不同。藉由採用S-channel結構,可以實現對短通道效應的耐性得到提高的電晶體,換言之,可以實現不容易發生短通道效應的電晶體。
此外,如圖8C所示,將導電體205延伸來用作佈線。但是,本發明不侷限於此,也可以在導電體205下設置被用作佈線的導電體。此外,不一定需要在每一個電晶體中設置一個導電體205。例如,在多個電晶體中可以共同使用導電體205。
注意,示出在電晶體200中作為導電體205層疊有導電體205a及導電體205b的結構,但是本發明不侷限於此。例如,導電體205可以具有單層結構,也可以具有三層以上的疊層結構。
絕緣體222及絕緣體224被用作閘極絕緣體。
絕緣體222較佳為具有抑制氫(例如,氫原子、氫分子等中的至少一個)的擴散的功能。此外,絕緣體222較佳為具有抑制氧(例如,氧原子、氧分子等中的至少一個)的擴散的功能。例如,與絕緣體224相比,絕緣體222較佳為具有抑制氫和氧中的一者或兩者的擴散的功能。
絕緣體222較佳為使用作為絕緣材料的包含鋁和鉿中的一者或兩者的氧化物的絕緣體。作為該絕緣體,較佳為使用氧化鋁、氧化鉿、包含鋁及鉿的氧化物(鋁酸鉿)等。或者,較佳為使用包含鉿及鋯的氧化物,例如使用鉿鋯氧化物。當使用這種材料形成絕緣體222時,絕緣體222被用作抑制氧從氧化物230釋放到基板一側及氫等雜質從電晶體200的周圍部擴散到氧化物230的層。因此,藉由設置絕緣體222,可以抑制氫等雜質擴散到電晶體200的內側,而可以抑制在氧化物230中生成氧空位。此外,可以抑制導電體205與絕緣體224及氧化物230所包含的氧起反應。
或者,例如也可以對上述絕緣體添加氧化鋁、氧化鉍、氧化鍺、氧化鈮、氧化矽、氧化鈦、氧化鎢、氧化釔或氧化鋯。或者,也可以對上述絕緣體進行氮化處理。此外,作為絕緣體222還可以在上述絕緣體上層疊氧化矽、氧氮化矽或氮化矽而使用。
此外,作為絕緣體222,例如也可以以單層或疊層使用包含氧化鋁、氧化鉿、氧化鉭、氧化鋯、鉿鋯氧化物等所謂的high-k材料的絕緣體。當進行電晶體的微型化及高積體化時,由於閘極絕緣體的薄膜化,有時發生洩漏電流等的問題。藉由作為被用作閘極絕緣體的絕緣體使用high-k材料,可以在保持物理厚度的同時降低電晶體工作時的閘極電位。此外,作為絕緣體222有時可以使用鋯鈦酸鉛(PZT)、鈦酸鍶(SrTiO3 )、(Ba,Sr)TiO3 (BST)等介電常數高的物質。
作為與氧化物230接觸的絕緣體224,例如適當地使用氧化矽、氧氮化矽等即可。
此外,在電晶體200的製程中,熱處理較佳為在氧化物230的表面露出的狀態下進行。該熱處理例如較佳為以100℃以上且600℃以下,更佳為以350℃以上且550℃以下進行。熱處理在氮氣體或惰性氣體氛圍或者包含10ppm以上、1%以上或10%以上的氧化性氣體的氛圍下進行。例如,熱處理較佳為在氧氛圍下進行。由此,對氧化物230供應氧,從而可以減少氧空位(VO )。熱處理也可以在減壓狀態下進行。此外,也可以在氮氣體或惰性氣體的氛圍下進行熱處理,然後為了填補脫離的氧而在包含10ppm以上、1%以上或10%以上的氧化性氣體的氛圍下進行熱處理。此外,也可以在包含10ppm以上、1%以上或10%以上的氧化性氣體的氛圍下進行熱處理,然後連續地在氮氣體或惰性氣體的氛圍下進行熱處理。
藉由對氧化物230進行加氧化處理,可以由所供應的氧填補氧化物230中的氧空位,換言之可以促進“VO +O→null”的反應。再者,氧化物230中殘留的氫與被供給的氧發生反應而可以將氫以H2 O的形態去除(脫水化)。由此,可以抑制殘留在氧化物230中的氫與氧空位再結合而形成VO H。
此外,絕緣體222及絕緣體224也可以具有兩層以上的疊層結構。此時,不侷限於使用相同材料構成的疊層結構,也可以是使用不同材料構成的疊層結構。此外,絕緣體224也可以形成為島狀且與氧化物230a重疊。在此情況下,絕緣體275與絕緣體224的側面及絕緣體222的頂面接觸。
導電體242a及導電體242b與氧化物230b的頂面接觸。導電體242a及導電體242b分別被用作電晶體200的源極電極或汲極電極。
作為導電體242(導電體242a及導電體242b)例如較佳為使用包含鉭的氮化物、包含鈦的氮化物、包含鉬的氮化物、包含鎢的氮化物、包含鉭及鋁的氮化物、包含鈦及鋁的氮化物等。在本發明的一個實施方式中,尤其較佳為採用包含鉭的氮化物。此外,例如也可以使用氧化釕、氮化釕、包含鍶和釕的氧化物、包含鑭和鎳的氧化物等。這些材料是不容易氧化的導電材料或者即使吸收氧也維持導電性的材料,所以是較佳的。
注意,有時包含在氧化物230b等中的氫擴散到導電體242a或導電體242b。尤其是,藉由作為導電體242a及導電體242b使用包含鉭的氮化物,有時包含在氧化物230b等中的氫容易擴散到導電體242a或導電體242b,該擴散的氫與導電體242a或導電體242b所包含的氮鍵合。也就是說,有時包含在氧化物230b等中的氫被導電體242a或導電體242b吸收。
此外,較佳為在導電體242的側面與導電體242的頂面之間不形成彎曲面。藉由使導電體242不具有該彎曲面,如圖8D所示,可以增大通道寬度方向的剖面上的導電體242的剖面積。由此,增大導電體242的導電率,從而可以增大電晶體200的通態電流。
絕緣體271a與導電體242a的頂面接觸,絕緣體271b與導電體242b的頂面接觸。絕緣體271較佳為被用作至少對氧具有阻擋性的絕緣膜。因此,絕緣體271較佳為具有抑制氧擴散的功能。例如,與絕緣體280相比,絕緣體271較佳為具有進一步抑制氧擴散的功能。絕緣體271例如可以使用如氧化鋁或氧化鎂等絕緣體。
絕緣體275以覆蓋絕緣體224、氧化物230a、氧化物230b、導電體242及絕緣體271的方式設置。絕緣體275較佳為具有俘獲並固定氫的功能。在此情況下,絕緣體275較佳為包括氮化矽或具有非晶結構的金屬氧化物,例如,氧化鋁或氧化鎂等絕緣體。此外,例如,作為絕緣體275也可以使用氧化鋁與該氧化鋁上的氮化矽的疊層膜。
藉由設置上述絕緣體271及絕緣體275,可以由具有對氧具有阻擋性的絕緣體包圍導電體242。換言之,可以抑制包含在絕緣體224及絕緣體280中的氧擴散到導電體242中。由此,可以抑制包含在絕緣體224及絕緣體280中的氧而導致導電體242直接被氧化使得電阻率增大而通態電流減少。
絕緣體252被用作閘極絕緣體的一部分。作為絕緣體252較佳為使用氧阻擋絕緣膜。作為絕緣體252使用上述可用於絕緣體282的絕緣體即可。作為絕緣體252較佳為使用包含鋁和鉿中的一者或兩者的氧化物的絕緣體。作為該絕緣體,可以使用包含氧化鋁、氧化鉿、包含鋁及鉿的氧化物(鋁酸鉿)、包含鉿及矽的氧化物(矽酸鉿)等。在本實施方式中,作為絕緣體252,使用氧化鋁。此時,絕緣體252是至少包含氧及鋁的絕緣體。
如圖8C所示,絕緣體252以與氧化物230b的頂面及側面、氧化物230a的側面、絕緣體224的側面及絕緣體222的頂面接觸的方式設置。就是說,在通道寬度方向的剖面中氧化物230a、氧化物230b及絕緣體224的與導電體260重疊的區域被絕緣體252覆蓋。因此,可以利用具有氧阻擋性的絕緣體252防止在進行熱處理等時氧化物230a及氧化物230b中的氧脫離。因此,可以減少在氧化物230a及氧化物230b中形成氧空位(VO )。由此,可以減少形成在區域230bc中的氧空位(VO )及VO H。因此,可以提高電晶體200的電特性及可靠性。
另外,反之,即使絕緣體280及絕緣體250等包含過多的氧,也可以抑制該氧過度供應到氧化物230a及氧化物230b。因此,可以抑制區域230ba及區域230bb藉由區域230bc被過度氧化而導致電晶體200的通態電流的下降或場效移動率的下降。
另外,如圖8B所示,絕緣體252以與導電體242、絕緣體271、絕緣體275及絕緣體280各自的側面接觸的方式設置。因此,可以減少導電體242的側面被氧化而氧化膜形成在該側面。因此,可以抑制導致電晶體200的通態電流的下降或場效移動率的下降。
另外,絕緣體252需要與絕緣體254、絕緣體250、導電體260一起設置在形成於絕緣體280等中的開口中。為了實現電晶體200的微型化,絕緣體252的厚度較佳為小。絕緣體252的厚度為0.1nm以上且5.0nm以下,較佳為0.5nm以上且3.0nm以下,更佳為1.0nm以上且3.0nm以下。此時,絕緣體252的至少一部分是具有上述厚度的區域即可。另外,絕緣體252的厚度較佳為比絕緣體250的厚度小。此時,絕緣體252的至少一部分是厚度比絕緣體250小的區域即可。
為了如上所述地將絕緣體252形成得薄,較佳為利用ALD法形成絕緣體252。ALD法有只利用熱能使前驅物及反應物起反應的熱ALD(Thermal ALD)法、使用收到電漿激發的反應物的PEALD(Plasma Enhanced ALD)法等。在PEALD法中,藉由利用電漿可以在更低溫下進行形成,所以有時是較佳的。
此外,ALD法可以利用作為原子的性質的自調整性來沉積每一層的原子,從而發揮能夠形成極薄的膜、能夠對縱橫比高的結構形成膜、能夠以針孔等的缺陷少的方式形成膜、能夠形成覆蓋性優良的膜及能夠在低溫下形成膜等的效果。因此,可以在形成於絕緣體280等中的開口的側面等以上述較小的厚度且高覆蓋性形成絕緣體252。
ALD法中使用的前驅物有時包含碳等。因此,利用ALD法形成的膜有時與利用其他的成膜方法形成的膜相比包含更多的碳等雜質。此外,雜質的定量可以利用二次離子質譜分析(SIMS:Secondary Ion Mass Spectrometry)、X射線光電子能譜(XPS:X-ray Photoelectron Spectroscopy)或俄歇電子能譜(AES:Auger Electron Spectroscopy)測量。
絕緣體250被用作閘極絕緣體的一部分。絕緣體250較佳為以與絕緣體252的頂面接觸的方式配置。絕緣體250可以使用氧化矽、氧氮化矽、氮氧化矽、氮化矽、添加有氟的氧化矽、添加有碳的氧化矽、添加有碳及氮的氧化矽、具有空孔的氧化矽等。尤其是,氧化矽及氧氮化矽具有熱穩定性,所以是較佳的。此時,絕緣體250是至少包含氧及矽的絕緣體。
與絕緣體224同樣,較佳為絕緣體250中的水、氫等雜質的濃度得到降低。絕緣體250的厚度較佳為1nm以上且20nm以下,更佳為0.5nm以上且15.0nm以下。此時,絕緣體250的至少一部分是具有上述厚度的區域即可。
在圖8A至圖8D等中,示出絕緣體250具有單層的結構,但是本發明不侷限於此,也可以採用兩層以上的疊層結構。例如,如圖9B所示,絕緣體250也可以具有絕緣體250a與絕緣體250a上的絕緣體250b這兩層的疊層結構。
如圖9B所示,在使絕緣體250具有兩層疊層結構的情況下,較佳的是,下層的絕緣體250a使用容易使氧透過的絕緣體形成,而上層的絕緣體250b使用具有抑制氧的擴散的功能的絕緣體形成。藉由採用這種結構,可以抑制包含在絕緣體250a中的氧擴散到導電體260。換言之,可以抑制對氧化物230供應的氧量的減少。此外,可以抑制因包含在絕緣體250a中的氧導致的導電體260的氧化。例如,絕緣體250a使用上述的能夠用於絕緣體250的材料,絕緣體250b使用包含鋁和鉿中的一者或兩者的氧化物的絕緣體,即可。作為該絕緣體,可以使用包含氧化鋁、氧化鉿、包含鋁及鉿的氧化物(鋁酸鉿)、包含鉿及矽的氧化物(矽酸鉿)等。在本實施方式中,作為絕緣體250b,使用氧化鉿。此時,絕緣體250b是至少包含氧及鉿的絕緣體。此外,絕緣體250b的厚度為0.5nm以上且5.0nm以下,較佳為1.0nm以上且5.0nm以下,更佳為1.0nm以上且3.0nm以下。此時,絕緣體250b的至少一部分是具有上述厚度的區域即可。
注意,當絕緣體250a使用氧化矽、氧氮化矽等時,絕緣體250b也可以使用相對介電常數高的high-k材料的絕緣材料形成。藉由作為閘極絕緣體採用絕緣體250a及絕緣體250b的疊層結構,可以形成具有熱穩定性且相對介電常數高的疊層結構。因此,可以在保持閘極絕緣體的物理厚度的同時降低在電晶體工作時施加的閘極電位。此外,可以減少被用作閘極絕緣體的絕緣體的等效氧化物厚度(EOT)。因此,可以提高絕緣體250的絕緣耐壓。
絕緣體254被用作閘極絕緣體的一部分。作為絕緣體254較佳為使用氫阻擋絕緣膜。由此,可以防止包含在導電體260中的氫等雜質擴散到絕緣體250及氧化物230b。作為絕緣體254使用上述可用於絕緣體283的絕緣體即可。例如,作為絕緣體254使用利用PEALD法形成的氮化矽即可。此時,絕緣體254是至少包含氮、矽的絕緣體。
另外,絕緣體254也可以還具有氧阻擋性。由此,可以抑制包含在絕緣體250中的氧擴散到導電體260。
另外,絕緣體254需要與絕緣體252、絕緣體250、導電體260一起設置在形成於絕緣體280等中的開口中。為了實現電晶體200的微型化,絕緣體254的厚度較佳為小。絕緣體254的厚度為0.1nm以上且5.0nm以下,較佳為0.5nm以上且3.0nm以下,更佳為1.0nm以上且3.0nm以下。此時,絕緣體254的至少一部分是具有上述厚度的區域即可。另外,絕緣體254的厚度較佳為比絕緣體250的厚度小。此時,絕緣體254的至少一部分是厚度比絕緣體250小的區域即可。
導電體260被用作電晶體200的第一閘極電極。導電體260較佳為包括導電體260a以及配置在導電體260a上的導電體260b。例如,較佳為以包圍導電體260b的底面及側面的方式配置導電體260a。此外,如圖8B及圖8C所示,導電體260的頂面與絕緣體250的頂面大致對齊。雖然在圖8B及圖8C中導電體260具有導電體260a和導電體260b的兩層結構,但是也可以具有單層結構或三層以上的疊層結構。
作為導電體260a較佳為使用具有抑制氫原子、氫分子、水分子、氮原子、氮分子、氧化氮分子、銅原子等雜質的擴散的功能的導電材料。此外,較佳為使用具有抑制氧(例如,氧原子、氧分子等中的至少一個)的擴散的功能的導電材料。
此外,當導電體260a具有抑制氧的擴散的功能時,可以抑制絕緣體250所包含的氧使導電體260b氧化而導致導電率的下降。作為具有抑制氧擴散的功能的導電材料,例如可以使用鈦、氮化鈦、鉭、氮化鉭、釕、氧化釕等。
此外,由於導電體260還被用作佈線,所以較佳為使用導電性高的導電體。例如,導電體260b可以使用鎢、銅或鋁為主要成分的導電材料。此外,導電體260b可以具有疊層結構,例如可以具有鈦或氮化鈦與上述導電材料的疊層結構。
此外,在電晶體200中,以填埋形成於絕緣體280等的開口的方式自對準地形成導電體260。藉由如此形成導電體260,可以在導電體242a和導電體242b之間的區域中無需對準並確實地配置導電體260。
此外,如圖8C所示,在電晶體200的通道寬度方向上,以絕緣體222的底面為基準,導電體260的導電體260不與氧化物230b重疊的區域的底面的高度較佳為比氧化物230b的底面的高度低。藉由採用被用作閘極電極的導電體260隔著絕緣體250等覆蓋氧化物230b的通道形成區域的側面及頂面的結構,容易使導電體260的電場作用於氧化物230b的通道形成區域整體。由此,可以提高電晶體200的通態電流及頻率特性。以絕緣體222的底面為基準時的氧化物230a及氧化物230b不與導電體260重疊的區域的導電體260的底面的高度與氧化物230b的底面的高度之差為0nm以上且100nm以下,較佳為3nm以上且50nm以下,更佳為5nm以上且20nm以下。
絕緣體280設置在絕緣體275上,在將設置絕緣體250及導電體260的區域中形成開口。此外,絕緣體280的頂面也可以被平坦化。
較佳的是,被用作層間膜的絕緣體280的介電常數低。藉由將介電常數低的材料用於層間膜,可以減少產生在佈線之間的寄生電容。絕緣體280例如較佳為使用與絕緣體216同樣的材料形成。尤其是,氧化矽及氧氮化矽具有熱穩定性,所以是較佳的。特別是,因為氧化矽、氧氮化矽、具有空孔的氧化矽等材料容易形成包含藉由加熱脫離的氧的區域,所以是較佳的。
絕緣體280中的水、氫等雜質濃度較佳為得到降低。例如,作為絕緣體280適當地使用氧化矽、氧氮化矽等包含矽的氧化物即可。
絕緣體282較佳為被用作抑制水、氫等雜質從上方向絕緣體280擴散的阻擋絕緣膜且具有俘獲氫等雜質的功能。此外,絕緣體282較佳為被用作抑制氧透過的阻擋絕緣膜。作為絕緣體282,使用具有非晶結構的金屬氧化物,例如氧化鋁等絕緣體即可。此時的絕緣體282是至少包含氧及鋁的絕緣體。藉由在夾在絕緣體212與絕緣體283的區域內設置與絕緣體280接觸且具有俘獲氫等雜質的功能的絕緣體282,可以俘獲包含在絕緣體280等中的氫等雜質而將該區域內的氫量為一定的值。尤其是,絕緣體282較佳為使用具有非晶結構的氧化鋁,因為有時能夠更有效地俘獲或固定氫。由此,可以製造特性良好且可靠性高的電晶體200及半導體裝置。
絕緣體283可以被用作抑制水、氫等雜質從上方擴散到絕緣體280的阻擋絕緣膜。絕緣體283配置在絕緣體282上。作為絕緣體283,較佳為使用氮化矽或氮氧化矽等包含矽的氮化物。例如,作為絕緣體283使用藉由濺射法形成的氮化矽。藉由使用濺射法形成絕緣體283,可以形成密度高的氮化矽膜。此外,作為絕緣體283,也可以在藉由濺射法形成的氮化矽上還層疊藉由PEALD法或CVD法形成的氮化矽。
[電容器100] 電容器100配置在形成於絕緣體271、絕緣體275、絕緣體280、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285中的開口中,並包括與導電體242b的頂面接觸的導電體110、導電體110及絕緣體283上的絕緣體130以及絕緣體130上的導電體120。導電體120具有絕緣體130上的導電體120a和導電體120a上的導電體120b的疊層結構。在此,在形成於絕緣體271、絕緣體275、絕緣體280、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285中的開口中配置導電體110、絕緣體130及導電體120的至少一部分。
導電體110被用作電容器100的下電極,導電體120被用作電容器100的上電極,絕緣體130被用作電容器100的介電質。電容器100具有在絕緣體271、絕緣體275、絕緣體280、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285的開口中不僅在底面上而且在側面上上電極與下電極隔著介電質對置的結構,因此可以增加每單位面積的靜電電容。所以,該開口的深度越深,電容器100的靜電電容可以越大。如此,藉由增加電容器100的每單位面積的靜電電容,可以推進半導體裝置的微型化或高積體化。
另外,形成於絕緣體271、絕緣體275、絕緣體280、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285中的開口的俯視時的形狀可以為四角形、四角形以外的多角形狀、其角部呈弧形的多角形狀或橢圓等圓形形狀。在此,在俯視時較佳為該開口與電晶體200重疊的面積大。例如,如圖8A所示,較佳為以在俯視時電容器100在導電體242b的範圍內的方式設置電容器100。此時,導電體110的通道寬度方向的長度比導電體242b的通道寬度方向的長度小。藉由採用這種結構,可以縮減包括電容器100及電晶體200的半導體裝置的佔有面積。但是,不侷限於此,也可以採用導電體110的通道寬度方向的長度比導電體242b的通道寬度方向的長度大的結構。
導電體110沿著形成於絕緣體271、絕緣體275、絕緣體280、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285中的開口而配置。在此,該開口的側面和底面較佳為在曲面接合。藉由採用該結構,可以在該開口中以高覆蓋性形成導電體110。
導電體110的頂面的一部分的高度較佳為與絕緣體285的頂面的高度大致一致。另外,導電體110的底面與導電體242b的頂面接觸。導電體110較佳為使用ALD法或CVD法等形成,使用可用於導電體205的導電體即可。例如,作為導電體110可以利用使用熱ALD法形成的氮化鈦。
絕緣體130以覆蓋導電體110、絕緣體245及絕緣體285的一部分的方式配置。在此,在絕緣體285中,有時與絕緣體130重疊的區域的頂面的高度比不與絕緣體130重疊的區域的頂面高。絕緣體130較佳為利用ALD法或CVD法等形成。絕緣體130較佳為使用可具有鐵電性的材料。
作為可具有鐵電性的材料,可以舉出氧化鉿、氧化鋯、HfZrOx (x為大於0的實數)、對氧化鉿添加元素J1(這裡的元素J1為鋯(Zr)、矽(Si)、鋁(Al)、釓(Gd)、釔(Y)、鑭(La)、鍶(Sr)等)的材料、對氧化鋯添加元素J2(這裡的元素J2為鉿(Hf)、矽(Si)、鋁(Al)、釓(Gd)、釔(Y)、鑭(La)、鍶(Sr)等)的材料等。另外,作為可具有鐵電性的材料,也可以使用PbTiOx 、鈦酸鋇鍶(BST)、鈦酸鍶、鋯鈦酸鉛(PZT)、鉭酸鍶鉍(SBT)、鐵酸鉍(BFO)、鈦酸鋇等具有鈣鈦礦結構的壓電陶瓷。另外,作為可具有鐵電性的材料,例如可以使用由從上述舉出的材料中選擇的多個材料而成的混合物或化合物。另外,絕緣體130可以具有由從上述舉出的材料中選擇的多個材料而成的疊層結構。另外,對氧化鉿、氧化鋯、HfZrOx 及氧化鉿添加元素J1的材料等的結晶結構(特性)有可能不僅由於成膜條件而且由於各種製程等而變化,所以在本說明書等中呈現鐵電性的材料不僅被稱為鐵電體而且被稱為可具有鐵電性的材料。
尤其是,可具有鐵電性的材料較佳為包含氧化鉿的材料或者包含氧化鉿及氧化鋯的材料,因為該材料即使被加工為幾nm的薄膜也可具有鐵電性。在此,絕緣體130的厚度可以為100nm以下,較佳為50nm以下,更佳為20nm以下,進一步較佳為10nm以下。藉由實現可以使其薄膜化的鐵電層,可以將電容器100與微型化了的電晶體200組合而形成半導體裝置。注意,在本說明書等中,有時將被加工為層狀的可具有鐵電性的材料稱為鐵電層或金屬氧化物膜。
可具有鐵電性的材料是絕緣體,具有從外部施加電場而內部發生極化且即使將該電場變為0也依然有極化的性質。因此,可以使用將該材料用作介電質的電容器(以下也稱為鐵電電容器)形成非揮發性記憶元件。使用鐵電電容器的非揮發性記憶元件有時被稱為FeRAM(Ferroelectric Random Access Memory:鐵電隨機存取記憶體)、鐵電記憶體等。例如,鐵電記憶體可以具有包括電晶體及鐵電電容器且電晶體的源極和汲極中的一個與鐵電電容器的一個端子電連接的結構。因此,本實施方式所示的包括電容器100及電晶體200的半導體裝置可以被用作鐵電記憶體。
另外,絕緣體130有時可以具有上述可具有鐵電性的材料和絕緣耐應力高的材料的疊層結構。作為介電強度高的材料,有氧化矽、氧氮化矽、氮氧化矽、氮化矽、添加有氟的氧化矽、添加有碳的氧化矽、添加有碳及氮的氧化矽、具有空孔的氧化矽或樹脂等。藉由層疊地使用這樣的絕緣耐應力高的絕緣體,絕緣耐應力提高而有時可以抑制電容器100的洩漏電流。
導電體120以填埋形成於絕緣體271、絕緣體275、絕緣體280、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285中的開口的方式配置。在此,導電體120較佳為具有隔著絕緣體130與絕緣體285重疊的區域。藉由採用這樣的結構,可以使導電體120與導電體110隔著絕緣體130絕緣。另外,也可以將導電體120中的絕緣體283之上的部分引導而形成為佈線狀。
如圖8B所示,導電體120較佳為包括導電體120a及導電體120a上的導電體120b。此時,作為導電體120a在絕緣體130上設置覆蓋性優異的厚度薄的導電膜即可。另外,導電體120b以嵌入導電體120a上的開口的方式配置即可。導電體120a較佳為使用ALD法或CVD法等形成,使用可用於導電體205的導電體即可。例如,作為導電體120a可以利用使用ALD法形成的氮化鈦。導電體120b較佳為使用ALD法、CVD法或濺射法等形成,使用可用於導電體205的導電體即可。作為導電體120b,可以利用使用濺射法形成的鎢。注意,導電體120不侷限於兩層結構,也可以具有單層結構或三層以上的疊層結構。
可以以與導電體120的頂面接觸的方式配置被用作佈線的導電體。該導電體較佳為使用以鎢、銅或鋁為主要成分的導電材料。此外,該導電體可以具有疊層結構,例如,可以具有鈦、氮化鈦與上述導電材料的疊層結構。此外,該導電體也可以以嵌入形成於絕緣體的開口中的方式形成。
另外,絕緣體245較佳為以與形成於絕緣體271、絕緣體275、絕緣體280、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285中的開口的側面接觸的方式配置。導電體110以與絕緣體245的內側的側面接觸的方式配置,絕緣體130以與導電體110的內側的側面接觸的方式配置,導電體120以與絕緣體130的內側的側面接觸的方式配置。
作為絕緣體245,使用可用於絕緣體275等的阻擋絕緣膜即可。作為絕緣體245,例如可以使用氮化矽、氧化鋁、氮氧化矽等絕緣體。因為絕緣體245與絕緣體283、絕緣體282、絕緣體275及絕緣體271接觸地設置,所以可以抑制包含在絕緣體280或絕緣體285等中的水、氫等雜質經過導電體110混入氧化物230。尤其是,氮化矽的氫阻擋性高,所以是較佳的。此外,可以防止絕緣體280所包含的氧被導電體110吸收。
在絕緣體245具有如圖8B所示那樣的疊層結構時,作為與絕緣體280等的開口的內壁接觸的第一絕緣體以及其內側的第二絕緣體較佳為組合使用氧阻擋絕緣膜和氫阻擋絕緣膜。例如,作為第一絕緣體使用利用ALD法形成的氧化鋁且作為第二絕緣體使用利用PEALD法形成的氮化矽即可。藉由採用這樣的結構,可以抑制導電體110的氧化,並且可以抑制氫進入導電體110中。
注意,絕緣體245具有層疊有第一絕緣體及第二絕緣體的結構,但本發明不侷限於此。例如,絕緣體245可以具有單層結構,也可以具有三層以上的疊層結構。
<半導體裝置的構成材料> 以下,說明可用於半導體裝置的構成材料。
<<基板>> 作為形成電晶體200的基板例如可以使用絕緣體基板、半導體基板或導電體基板。作為絕緣體基板,例如可以舉出玻璃基板、石英基板、藍寶石基板、穩定氧化鋯基板(釔安定氧化鋯基板等)、樹脂基板等。此外,作為半導體基板,例如可以舉出以矽或鍺等為材料的半導體基板、或者由碳化矽、矽鍺、砷化鎵、磷化銦、氧化鋅或氧化鎵構成的化合物半導體基板等。並且,還可以舉出在上述半導體基板內部具有絕緣體區域的半導體基板,例如為SOI(Silicon On Insulator;絕緣層上覆矽)基板等。作為導電體基板,可以舉出石墨基板、金屬基板、合金基板、導電樹脂基板等。或者,可以舉出包含金屬氮化物的基板、包含金屬氧化物的基板等。此外,還可以舉出設置有導電體或半導體的絕緣體基板、設置有導電體或絕緣體的半導體基板、設置有半導體或絕緣體的導電體基板等。或者,也可以使用在這些基板上設置有元件的基板。作為設置在基板上的元件,可以舉出電容器、電阻器、切換元件、發光元件、記憶元件等。
<<絕緣體>> 作為絕緣體,有具有絕緣性的氧化物、氮化物、氧氮化物、氮氧化物、金屬氧化物、金屬氧氮化物、金屬氮氧化物等。
例如,當進行電晶體的微型化及高積體化時,由於閘極絕緣體的薄膜化,有時發生洩漏電流等的問題。藉由作為被用作閘極絕緣體的絕緣體使用high-k材料,可以在保持物理厚度的同時實現電晶體工作時的低電壓化。另一方面,藉由將相對介電常數較低的材料用於被用作層間膜的絕緣體,可以減少產生在佈線之間的寄生電容。因此,較佳為根據絕緣體的功能選擇材料。
作為相對介電常數較高的絕緣體,可以舉出氧化鎵、氧化鉿、氧化鋯、含有鋁及鉿的氧化物、含有鋁及鉿的氧氮化物、含有矽及鉿的氧化物、含有矽及鉿的氧氮化物或者含有矽及鉿的氮化物等。
作為相對介電常數較低的絕緣體,可以舉出氧化矽、氧氮化矽、氮氧化矽、氮化矽、添加有氟的氧化矽、添加有碳的氧化矽、添加有碳及氮的氧化矽、具有空孔的氧化矽或樹脂等。
此外,藉由使用具有抑制氫等雜質及氧的透過的功能的絕緣體圍繞使用金屬氧化物的電晶體,可以使電晶體的電特性穩定。作為具有抑制氫等雜質及氧的透過的功能的絕緣體,例如可以使用包含硼、碳、氮、氧、氟、鎂、鋁、矽、磷、氯、氬、鎵、鍺、釔、鋯、鑭、釹、鉿或鉭的絕緣體的單層或疊層。明確而言,作為具有抑制氫等雜質及氧的透過的功能的絕緣體,可以使用氧化鋁、氧化鎂、氧化鎵、氧化鍺、氧化釔、氧化鋯、氧化鑭、氧化釹、氧化鉿、氧化鉭等金屬氧化物、氮化鋁、氮氧化矽、氮化矽等金屬氮化物。
此外,被用作閘極絕緣體的絕緣體較佳為具有包含藉由加熱脫離的氧的區域的絕緣體。例如,藉由採用具有包含藉由加熱脫離的氧的區域的氧化矽或者氧氮化矽接觸於氧化物230的結構,可以填補氧化物230所包含的氧空位。
<<導電體>> 作為導電體,較佳為使用選自鋁、鉻、銅、銀、金、鉑、鉭、鎳、鈦、鉬、鎢、鉿、釩、鈮、錳、鎂、鋯、鈹、銦、釕、銥、鍶和鑭等中的金屬元素、以上述金屬元素為成分的合金或者組合上述金屬元素的合金等。例如,較佳為使用氮化鉭、氮化鈦、鎢、包含鈦和鋁的氮化物、包含鉭和鋁的氮化物、氧化釕、氮化釕、包含鍶和釕的氧化物、包含鑭和鎳的氧化物等。此外,氮化鉭、氮化鈦、包含鈦和鋁的氮化物、包含鉭和鋁的氮化物、氧化釕、氮化釕、包含鍶和釕的氧化物、包含鑭和鎳的氧化物是不容易氧化的導電材料或者吸收氧也維持導電性的材料,所以是較佳的。此外,也可以使用以包含磷等雜質元素的多晶矽為代表的導電率高的半導體以及鎳矽化物等矽化物。
此外,也可以層疊多個由上述材料形成的導電層。例如,也可以採用組合包含上述金屬元素的材料和包含氧的導電材料的疊層結構。此外,也可以採用組合包含上述金屬元素的材料和包含氮的導電材料的疊層結構。此外,也可以採用組合包含上述金屬元素的材料、包含氧的導電材料和包含氮的導電材料的疊層結構。
此外,在將氧化物用於電晶體的通道形成區域的情況下,作為被用作閘極電極的導電體較佳為採用組合包含上述金屬元素的材料和包含氧的導電材料的疊層結構。在此情況下,較佳為將包含氧的導電材料設置在通道形成區域一側。藉由將包含氧的導電材料設置在通道形成區域一側,從該導電材料脫離的氧容易被供應到通道形成區域。
尤其是,作為被用作閘極電極的導電體,較佳為使用包含含在被形成通道的金屬氧化物中的金屬元素及氧的導電材料。此外,也可以使用包含上述金屬元素及氮的導電材料。例如,可以使用氮化鈦、氮化鉭等包含氮的導電材料。此外,也可以使用銦錫氧化物、包含氧化鎢的銦氧化物、包含氧化鎢的銦鋅氧化物、包含氧化鈦的銦氧化物、包含氧化鈦的銦錫氧化物、銦鋅氧化物、添加有矽的銦錫氧化物。藉由使用上述材料,有時可以俘獲被形成通道的金屬氧化物所包含的氫。或者,有時可以俘獲從外方的絕緣體等混入的氫。
<<金屬氧化物>> 作為氧化物230,較佳為使用被用作半導體的金屬氧化物(氧化物半導體)。下面,對可用於根據本發明的氧化物230的金屬氧化物進行說明。
金屬氧化物較佳為至少包含銦或鋅。尤其較佳為包含銦及鋅。此外,除此之外,較佳為還包含鋁、鎵、釔、錫等。此外,也可以包含選自硼、鈦、鐵、鎳、鍺、鋯、鉬、鑭、鈰、釹、鉿、鉭、鎢、鎂及鈷等中的一種或多種。
在此考慮金屬氧化物為包含銦、元素M及鋅的In-M-Zn氧化物的情況。注意,元素M為鋁、鎵、釔或錫。作為可以應用於元素M的其他元素,有硼、鈦、鐵、鎳、鍺、鋯、鉬、鑭、鈰、釹、鉿、鉭、鎢、鎂、鈷等。注意,作為元素M有時也可以組合多個上述元素。
此外,在本說明書等中,有時將包含氮的金屬氧化物稱為金屬氧化物(metal oxide)。此外,也可以將包含氮的金屬氧化物稱為金屬氧氮化物(metal oxynitride)。
<結晶結構的分類> 首先,對氧化物半導體中的結晶結構的分類參照圖10A進行說明。圖10A是說明氧化物半導體,典型為IGZO(包含In、Ga、Zn的金屬氧化物)的結晶結構的分類的圖。
如圖10A所示那樣,氧化物半導體大致分為“Amorphous(無定形)”、“Crystalline(結晶性)”、“Crystal(結晶)”。此外,completely amorphous包含在“Amorphous”中。此外,在“Crystalline”中包含CAAC(c-axis-aligned crystalline)、nc(nanocrystalline)及CAC(cloud-aligned composite)(excluding single crystal and poly crystal)。此外,在“Crystalline”的分類中不包含single crystal(單晶)、poly crystal(多晶)及completely amorphous。此外,在“Crystal”中包含single crystal及poly crystal。
此外,圖10A所示的外框線被加粗的部分中的結構是介於“Amorphous(無定形)”與“Crystal(結晶)”之間的中間狀態,是屬於新的邊界區域(New crystalline phase)的結構。換言之,該結構與“Crystal(結晶)”及在能量性上不穩定的“Amorphous(無定形)”可以說是完全不同的結構。
可以使用X射線繞射(XRD:X-Ray Diffraction)譜對膜或基板的結晶結構進行評價。在此,圖10B示出被分類為“Crystalline”的CAAC-IGZO膜的藉由GIXD(Grazing-Incidence XRD)測量而得到的XRD譜。此外,將GIXD法也稱為薄膜法或Seemann-Bohlin法。下面,在本說明書中,有時將藉由圖10B所示的GIXD測量而得到的XRD譜簡單地記為XRD譜。此外,圖10B所示的CAAC-IGZO膜的組成是In:Ga:Zn=4:2:3[原子個數比]附近。此外,圖10B所示的CAAC-IGZO膜的厚度為500nm。
在圖10B中,橫軸表示2θ[deg.],縱軸表示強度(Intensity)[a.u.]。如圖10B所示,在CAAC-IGZO膜的XRD譜中檢測出表示明確的結晶性的峰值。明確而言,在CAAC-IGZO膜的XRD譜中,2θ=31°附近檢測出表示c軸配向的峰值。此外,如圖10B所示那樣,2θ=31°附近的峰值在以檢測出峰值強度的角度為軸時左右非對稱。
此外,可以使用奈米束電子繞射法(NBED:Nano Beam Electron Diffraction)觀察的繞射圖案(也稱為奈米束電子繞射圖案)對膜或基板的結晶結構進行評價。圖10C示出CAAC-IGZO膜的繞射圖案。圖10C是將電子束向平行於基板的方向入射的NBED觀察的繞射圖案。此外,圖10C所示的CAAC-IGZO膜的組成是In:Ga:Zn=4:2:3[原子個數比]附近。此外,在奈米束電子繞射法中,進行束徑為1nm的電子繞射。
如圖10C所示那樣,在CAAC-IGZO膜的繞射圖案中觀察到表示c軸配向的多個斑點。
<<氧化物半導體的結構>> 此外,在著眼於氧化物半導體的結晶結構的情況下,有時氧化物半導體的分類與圖10A不同。例如,氧化物半導體可以分類為單晶氧化物半導體和除此之外的非單晶氧化物半導體。作為非單晶氧化物半導體,例如可以舉出上述CAAC-OS及nc-OS。此外,在非單晶氧化物半導體中包含多晶氧化物半導體、a-like OS(amorphous-like oxide semiconductor)及非晶氧化物半導體等。
在此,對上述CAAC-OS、nc-OS及a-like OS的詳細內容進行說明。
[CAAC-OS] CAAC-OS是包括多個結晶區域的氧化物半導體,該多個結晶區域的c軸配向於特定的方向。此外,特定的方向是指CAAC-OS膜的厚度方向、CAAC-OS膜的被形成面的法線方向、或者CAAC-OS膜的表面的法線方向。此外,結晶區域是具有原子排列的週期性的區域。注意,在將原子排列看作晶格排列時結晶區域也是晶格排列一致的區域。再者,CAAC-OS具有在a-b面方向上多個結晶區域連接的區域,有時該區域具有畸變。此外,畸變是指在多個結晶區域連接的區域中,晶格排列一致的區域和其他晶格排列一致的區域之間的晶格排列的方向變化的部分。換言之,CAAC-OS是指c軸配向並在a-b面方向上沒有明顯的配向的氧化物半導體。
此外,上述多個結晶區域的每一個由一個或多個微小結晶(最大徑小於10nm的結晶)構成。在結晶區域由一個微小結晶構成的情況下,該結晶區域的最大徑小於10nm。此外,在結晶區域由多個微小結晶構成的情況下,有時該結晶區域的尺寸為幾十nm左右。
此外,在In-M-Zn氧化物(元素M為選自鋁、鎵、釔、錫及鈦等中的一種或多種)中,有CAAC-OS具有層疊有含有銦(In)及氧的層(以下,In層)、含有元素M、鋅(Zn)及氧的層(以下,(M,Zn)層)的層狀結晶結構(也稱為層狀結構)的趨勢。此外,銦和元素M可以彼此置換。因此,有時(M,Zn)層包含銦。此外,有時In層包含元素M。注意,有時In層包含Zn。該層狀結構例如在高解析度TEM影像中被觀察作為晶格像。
例如,當對CAAC-OS膜使用XRD裝置進行結構分析時,在使用θ/2θ掃描的Out-of-plane XRD測量中,在2θ=31°或其附近檢測出c軸配向的峰值。注意,表示c軸配向的峰值的位置(2θ值)有時根據構成CAAC-OS的金屬元素的種類、組成等變動。
此外,例如,在CAAC-OS膜的電子繞射圖案中觀察到多個亮點(斑點)。此外,在以透過樣本的入射電子束的斑點(也稱為直接斑點)為對稱中心時,某一個斑點和其他斑點被觀察在點對稱的位置。
在從上述特定的方向觀察結晶區域的情況下,雖然該結晶區域中的晶格排列基本上是六方晶格,但是單位晶格並不侷限於正六角形,有是非正六角形的情況。此外,在上述畸變中,有時具有五角形、七角形等晶格排列。此外,在CAAC-OS的畸變附近觀察不到明確的晶界(grain boundary)。也就是說,晶格排列的畸變抑制晶界的形成。這可能是由於CAAC-OS可容許因如下原因而發生的畸變,亦即,a-b面方向上的氧原子的排列的低密度或因金屬原子被取代而使原子間的鍵合距離產生變化等。
此外,確認到明確的晶界的結晶結構被稱為所謂的多晶(polycrystal)。晶界成為再結合中心而載子被俘獲,因而有可能導致電晶體的通態電流的降低、場效移動率的降低等。因此,確認不到明確的晶界的CAAC-OS是使電晶體的半導體層具有優異的結晶結構的結晶性氧化物之一。注意,為了構成CAAC-OS,較佳為包含Zn的結構。例如,與In氧化物相比,In-Zn氧化物及In-Ga-Zn氧化物能夠進一步地抑制晶界的發生,所以是較佳的。
CAAC-OS是結晶性高且確認不到明確的晶界的氧化物半導體。因此,可以說在CAAC-OS中,不容易發生起因於晶界的電子移動率的降低。此外,氧化物半導體的結晶性有時因雜質的混入、缺陷的生成等而降低,因此可以說CAAC-OS是雜質、缺陷(氧空位等)少的氧化物半導體。因此,包含CAAC-OS的氧化物半導體的物理性質穩定。因此,包含CAAC-OS的氧化物半導體具有高耐熱性及高可靠性。此外,CAAC-OS對製程中的高溫度(所謂熱積存:thermal budget)也很穩定。由此,藉由在OS電晶體中使用CAAC-OS,可以擴大製程的彈性。
[nc-OS] 在nc-OS中,微小的區域(例如1nm以上且10nm以下的區域,特別是1nm以上且3nm以下的區域)中的原子排列具有週期性。換言之,nc-OS具有微小的結晶。此外,例如,該微小的結晶的尺寸為1nm以上且10nm以下,尤其為1nm以上且3nm以下,將該微小的結晶稱為奈米晶。此外,nc-OS在不同的奈米晶之間觀察不到結晶定向的規律性。因此,在膜整體中觀察不到配向性。所以,有時nc-OS在某些分析方法中與a-like OS或非晶氧化物半導體沒有差別。例如,在對nc-OS膜使用XRD裝置進行結構分析時,在使用θ/2θ掃描的Out-of-plane XRD測量中,不檢測出表示結晶性的峰值。此外,在對nc-OS膜進行使用其束徑比奈米晶大(例如,50nm以上)的電子束的電子繞射(也稱為選區電子繞射)時,觀察到類似光暈圖案的繞射圖案。另一方面,在對nc-OS膜進行使用其束徑近於或小於奈米晶的尺寸(例如1nm以上且30nm以下)的電子束的電子繞射(也稱為奈米束電子射線)的情況下,有時得到在以直接斑點為中心的環狀區域內觀察到多個斑點的電子繞射圖案。
[a-like OS] a-like OS是具有介於nc-OS與非晶氧化物半導體之間的結構的氧化物半導體。a-like OS包含空洞或低密度區域。也就是說,a-like OS的結晶性比nc-OS及CAAC-OS的結晶性低。此外,a-like OS的膜中的氫濃度比nc-OS及CAAC-OS的膜中的氫濃度高。
<<氧化物半導體的構成>> 接著,說明上述的CAC-OS的詳細內容。此外,CAC-OS與材料構成有關。
[CAC-OS] CAC-OS例如是指包含在金屬氧化物中的元素不均勻地分佈的構成,其中包含不均勻地分佈的元素的材料的尺寸為0.5nm以上且10nm以下,較佳為1nm以上且3nm以下或近似的尺寸。注意,在下面也將在金屬氧化物中一個或多個金屬元素不均勻地分佈且包含該金屬元素的區域混合的狀態稱為馬賽克狀或補丁(patch)狀,該區域的尺寸為0.5nm以上且10nm以下,較佳為1nm以上且3nm以下或近似的尺寸。
再者,CAC-OS是指其材料分開為第一區域與第二區域而成為馬賽克狀且該第一區域分佈於膜中的結構(下面也稱為雲狀)。就是說,CAC-OS是指具有該第一區域和該第二區域混合的結構的複合金屬氧化物。
在此,將相對於構成In-Ga-Zn氧化物的CAC-OS的金屬元素的In、Ga及Zn的原子個數比的每一個記為[In]、[Ga]及[Zn]。例如,在In-Ga-Zn氧化物的CAC-OS中,第一區域是其[In]大於CAC-OS膜的組成中的[In]的區域。此外,第二區域是其[Ga]大於CAC-OS膜的組成中的[Ga]的區域。此外,例如,第一區域是其[In]大於第二區域中的[In]且其[Ga]小於第二區域中的[Ga]的區域。此外,第二區域是其[Ga]大於第一區域中的[Ga]且其[In]小於第一區域中的[In]的區域。
明確而言,上述第一區域是以銦氧化物或銦鋅氧化物等為主要成分的區域。此外,上述第二區域是以鎵氧化物或鎵鋅氧化物等為主要成分的區域。換言之,可以將上述第一區域稱為以In為主要成分的區域。此外,可以將上述第二區域稱為以Ga為主要成分的區域。
注意,有時觀察不到上述第一區域和上述第二區域的明確的邊界。
例如,在In-Ga-Zn氧化物的CAC-OS中,根據藉由能量色散型X射線分析法(EDX:Energy Dispersive X-ray spectroscopy)取得的EDX面分析(mapping)影像,可確認到具有以In為主要成分的區域(第一區域)及以Ga為主要成分的區域(第二區域)不均勻地分佈而混合的結構。
在將CAC-OS用於電晶體的情況下,藉由起因於第一區域的導電性和起因於第二區域的絕緣性的互補作用,可以使CAC-OS具有開關功能(控制導通/關閉的功能)。換言之,在CAC-OS的材料的一部分中具有導電性的功能且在另一部分中具有絕緣性的功能,在材料的整體中具有半導體的功能。藉由使導電性的功能和絕緣性的功能分離,可以最大限度地提高各功能。因此,藉由將CAC-OS用於電晶體,可以實現高通態電流(Ion )、高場效移動率(μ)及良好的切換工作。
氧化物半導體具有各種結構及各種特性。本發明的一個實施方式的氧化物半導體也可以包括非晶氧化物半導體、多晶氧化物半導體、a-like OS、CAC-OS、nc-OS、CAAC-OS中的兩種以上。
<包括氧化物半導體的電晶體> 接著,說明將上述氧化物半導體用於電晶體的情況。
藉由將上述氧化物半導體用於電晶體,可以實現場效移動率高的電晶體。此外,可以實現可靠性高的電晶體。
較佳為將載子濃度低的氧化物半導體用於電晶體的通道形成區域。例如,氧化物半導體的通道形成區域中的載子濃度可以為1×1017 cm-3 以下,較佳為1×1015 cm-3 以下,更佳為1×1013 cm-3 以下,進一步較佳為1×1011 cm-3 以下,更進一步較佳為低於1×1010 cm-3 ,且為1×10-9 cm-3 以上。在以降低氧化物半導體膜的載子濃度為目的的情況下,可以降低氧化物半導體膜中的雜質濃度以降低缺陷態密度。在本說明書等中,將雜質濃度低且缺陷態密度低的狀態稱為“高純度本質”或“實質上高純度本質”。此外,有時將載子濃度低的氧化物半導體稱為“高純度本質的氧化物半導體”或“實質上高純度本質的氧化物半導體”。
因為高純度本質或實質上高純度本質的氧化物半導體膜具有較低的缺陷態密度,所以有可能具有較低的陷阱態密度。
此外,被氧化物半導體的陷阱態俘獲的電荷到消失需要較長的時間,有時像固定電荷那樣動作。因此,有時在陷阱態密度高的氧化物半導體中形成通道形成區域的電晶體的電特性不穩定。
因此,為了使電晶體的電特性穩定,降低氧化物半導體中的雜質濃度是有效的。為了降低氧化物半導體中的雜質濃度,較佳為還降低附近膜中的雜質濃度。作為雜質有氫、氮、鹼金屬、鹼土金屬、鐵、鎳、矽等。
<雜質> 在此,說明氧化物半導體中的各雜質的影響。
在氧化物半導體包含第14族元素之一的矽或碳時,在氧化物半導體中形成缺陷態。因此,將氧化物半導體的通道形成區域中的矽及碳的濃度以及氧化物半導體的與通道形成區域的介面附近的矽或碳的濃度(藉由二次離子質譜分析(SIMS:Secondary Ion Mass Spectrometry)測得的濃度)例如設定為2×1018 atoms/cm3 以下,較佳為2×1017 atoms/cm3 以下。
此外,當氧化物半導體包含鹼金屬或鹼土金屬時,有時形成缺陷能態而形成載子。因此,使用包含鹼金屬或鹼土金屬的氧化物半導體的電晶體容易具有常開啟特性。由此,將利用SIMS分析測得的氧化物半導體的通道形成區域中的鹼金屬或鹼土金屬的濃度設定為1×1018 atoms/cm3 以下,較佳為2×1016 atoms/cm3 以下。
當氧化物半導體包含氮時,產生作為載子的電子,使載子濃度增高,而容易被n型化。其結果,將含有氮的氧化物半導體用於半導體的電晶體容易具有常開啟特性。或者,在氧化物半導體包含氮時,有時形成陷阱態。其結果,有時電晶體的電特性不穩定。因此,將利用SIMS測得的氧化物半導體的通道形成區域中的氮濃度設定為低於5×1019 atoms/cm3 以下,較佳為5×1018 atoms/cm3 以下,更佳為1×1018 atoms/cm3 以下,進一步較佳為5×1017 atoms/cm3 以下。
包含在氧化物半導體中的氫與鍵合於金屬原子的氧起反應生成水,因此有時形成氧空位。當氫進入該氧空位時,有時生成作為載子的電子。此外,有時由於氫的一部分與鍵合於金屬原子的氧鍵合,產生作為載子的電子。因此,使用含有氫的氧化物半導體的電晶體容易具有常開啟特性。由此,較佳為儘可能減少氧化物半導體的通道形成區域中的氫。明確而言,在氧化物半導體的通道形成區域中,將利用SIMS測得的氫濃度設定為低於1×1020 atoms/cm3 ,較佳為低於5×1019 atoms/cm3 ,更佳為低於1×1019 atoms/cm3 ,進一步較佳為低於5×1018 atoms/cm3 ,還進一步較佳為低於1×1018 atoms/cm3
藉由將雜質被充分降低的氧化物半導體用於電晶體的通道形成區域,可以使電晶體具有穩定的電特性。
<<其他半導體材料>> 可以用於氧化物230的半導體材料不侷限於上述金屬氧化物。作為氧化物230,也可以使用具有能帶間隙的半導體材料(不是零能帶間隙半導體的半導體材料)。例如,較佳為將矽等單個元素的半導體、砷化鎵等化合物半導體、被用作半導體的層狀物質(也稱為原子層物質、二維材料等)等用於半導體材料。特別是,較佳為將被用作半導體的層狀物質用於半導體材料。
在此,在本說明書等中,層狀物質是具有層狀結晶結構的材料群的總稱。層狀結晶結構是由共價鍵或離子鍵形成的層藉由如凡得瓦力那樣的比共價鍵或離子鍵弱的鍵合層疊的結構。層狀物質在單位層中具有高導電性,亦即,具有高二維導電性。藉由將被用作半導體並具有高二維導電性的材料用於通道形成區域,可以提供通態電流高的電晶體。
作為層狀物質,有石墨烯、矽烯、硫族化物等。硫族化物是包含氧族元素的化合物。此外,氧族元素是屬於第16族的元素的總稱,其中包括氧、硫、硒、碲、釙、鉝。此外,作為硫族化物,可以舉出過渡金屬硫族化物、第13族硫族化物等。
作為氧化物230,例如較佳為使用被用作半導體的過渡金屬硫族化物。作為能夠被用作氧化物230的過渡金屬硫族化物,具體地可以舉出硫化鉬(典型的是MoS2 )、硒化鉬(典型的是MoSe2 )、碲化鉬(典型的是MoTe2 )、硫化鎢(典型的是WS2 )、硒化鎢(典型的是WSe2 )、碲化鎢(典型的是WTe2 )、硫化鉿(典型的是HfS2 )、硒化鉿(典型的是HfSe2 )、硫化鋯(典型的是ZrS2 )、硒化鋯(典型的是ZrSe2 )等。
<半導體裝置的製造方法> 接著,使用圖14A至圖25D說明圖8A至圖8D所示的本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法。
每個圖式中的A是俯視圖。另外,每個圖式中的B是沿著A中的點劃線A1-A2的部分的剖面圖,該剖面圖相當於電晶體200的通道長度方向上的剖面圖。每個圖式中的C是沿著A中的點劃線A3-A4的部分的剖面圖,該剖面圖相當於電晶體200的通道寬度方向上的剖面圖。此外,每個圖式中的D是沿著A中的點劃線A5-A6的部分的剖面圖。為了明確起見,在每個圖式中的A的俯視圖中省略部分組件。
以下,用來形成絕緣體的絕緣材料、用來形成導電體的導電材料或用來形成半導體的半導體材料可以適當地使用濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等進行成膜。
作為濺射法,可以舉出將高頻電源用於濺射用電源的RF濺射法、利用直流電源的DC濺射法、以脈衝方式改變施加到電極的電壓的脈衝DC濺射法。RF濺射法主要在形成絕緣膜時使用,DC濺射法主要在形成金屬導電膜時使用。此外,脈衝DC濺射法主要在利用反應性濺射法形成氧化物、氮化物、碳化物等化合物時使用。
注意,CVD法可以分為利用電漿的電漿增強CVD(PECVD)法、利用熱量的熱CVD(TCVD:Thermal CVD)法及利用光的光CVD(Photo CVD)法等。再者,可以根據使用的源氣體分類為金屬CVD(MCVD:Metal CVD)法及有機金屬CVD(MOCVD:Metal Organic CVD)法。
藉由利用電漿CVD法,可以以較低的溫度得到高品質的膜。此外,因為在熱CVD法中不使用電漿,所以能夠減少對被處理物造成的電漿損傷。例如,包括在半導體裝置中的佈線、電極、元件(電晶體、電容器等)等有時因從電漿接收電荷而會產生電荷積聚(charge up)。此時,有時由於所累積的電荷而使包括在半導體裝置中的佈線、電極、元件等受損傷。另一方面,因為在不使用電漿的熱CVD法的情況下不產生上述電漿損傷,所以能夠提高半導體裝置的良率。此外,在熱CVD法中,不產生形成時的電漿損傷,因此能夠得到缺陷較少的膜。
作為ALD法,採用只利用熱能使前驅物及反應物起反應的熱ALD(Thermal ALD)法、使用收到電漿激發的反應物的PEALD法等。
CVD法及ALD法不同於從靶材等中被釋放的粒子沉積的濺射法。因此,藉由CVD法及ALD法形成的膜不易受被處理物的形狀的影響而具有良好的步階覆蓋性。尤其是,藉由ALD法形成的膜具有良好的步階覆蓋性和厚度均勻性,所以ALD法適合用於形成覆蓋縱橫比高的開口部的表面的膜。但是,ALD法的沉積速度比較慢,所以有時較佳為與沉積速度快的CVD法等其他成膜方法組合而使用。
此外,當使用CVD法時,可以藉由調整源氣體的流量比形成任意組成的膜。例如,當使用CVD法時,可以藉由在形成膜的同時改變源氣體的流量比來形成其組成連續變化的膜。當在改變源氣體的流量比的同時形成膜時,因為不需要傳送或調整壓力所需的時間,所以與使用多個成膜室進行形成的情況相比可以縮短成膜時間。因此,有時可以提高半導體裝置的生產率。
當使用ALD法時,藉由同時導入不同的多種前驅物或者控制不同的多種前驅物的各前驅物的循環次數可以形成任意組成的膜。
首先,準備基板(未圖示),在該基板上形成絕緣體212(參照圖14A至圖14D)。絕緣體212較佳為使用濺射法形成。藉由使用不需要利用包含氫的分子作為沉積氣體的濺射法,可以降低絕緣體212中的氫濃度。注意,絕緣體212的成膜不侷限於濺射法,也可以適當地使用CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等。
在本實施方式中,作為絕緣體212在含氮氣體氛圍下使用矽靶材藉由脈衝DC濺射法形成氮化矽。藉由使用脈衝DC濺射法,可以抑制因靶材表面的電弧(arcing)而發生的微粒,所以可以使厚度更均勻。此外,藉由使用脈衝電壓,與高頻電壓相比可以使放電時的上升或下降急劇。由此,可以更高效地對電極供應功率而提高濺射速率及膜品質。
此外,藉由使用如氮化矽等不容易使水、氫等雜質透過的絕緣體,可以抑制絕緣體212的下方的層所包含的水、氫等雜質擴散。此外,藉由作為絕緣體212使用氮化矽等不容易使銅透過的絕緣體,即使作為絕緣體212的下方的層(未圖示)的導電體使用銅等容易擴散的金屬,也可以抑制該金屬藉由絕緣體212向上方擴散。
接著,在絕緣體212上形成絕緣體214(參照圖14A至圖14D)。絕緣體214較佳為使用濺射法形成。藉由使用不需要利用包含氫的分子作為沉積氣體的濺射法,可以降低絕緣體214中的氫濃度。注意,絕緣體214的成膜不侷限於濺射法,也可以適當地使用CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等。
在本實施方式中,作為絕緣體214在含氧氣體氛圍下使用鋁靶材藉由脈衝DC濺射法形成氧化鋁。藉由使用脈衝DC濺射法,可以使厚度更均勻而提高濺射速率及膜品質。在此,也可以對基板施加RF(Radio Frequency:射頻)功率。可以根據對基板施加的RF功率的大小控制注入到絕緣體214的下層中的氧量。作為RF功率,設定為0W/cm2 以上且1.86W/cm2 以下。換言之,可以使用形成絕緣體214時的RF功率使氧量改變為適合於電晶體的特性的量而注入。因此,可以注入適合於提高電晶體的可靠性的量的氧。另外,RF的頻率較佳為10MHz以上。典型的是13.56MHz。RF的頻率越高,越可以減少對基板造成的損傷。
作為絕緣體214,較佳為使用俘獲並固定氫的性能高的具有非晶結構的金屬氧化物,例如氧化鋁。由此,可以俘獲或固定包含在絕緣體216等中的氫以防止該氫擴散到氧化物230。尤其是,絕緣體214特別較佳為使用具有非晶結構的氧化鋁或由非晶結構組成的氧化鋁,因為有時能夠更有效地俘獲或固定氫。由此,可以製造特性良好且可靠性高的電晶體200及半導體裝置。
接著,在絕緣體214上形成絕緣體216。絕緣體216較佳為使用濺射法形成。藉由使用不需要利用包含氫的分子作為沉積氣體的濺射法,可以降低絕緣體216中的氫濃度。注意,絕緣體216的成膜不侷限於濺射法,也可以適當地使用CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等。
在本實施方式中,作為絕緣體216在包含氧氣體氛圍下使用矽靶材藉由脈衝DC濺射法形成氧化矽。藉由使用脈衝DC濺射法,可以使厚度更均勻而提高濺射速率及膜品質。
絕緣體212、絕緣體214及絕緣體216較佳為以不暴露於大氣的方式連續形成。例如,使用多室方式的成膜裝置即可。由此,可以降低膜中的氫而形成絕緣體212、絕緣體214及絕緣體216,並且可以降低在各成膜製程之間氫混入膜中。
接著,在絕緣體216中形成到達絕緣體214的開口。開口例如包括槽、狹縫等。有時將形成有開口的區域稱為開口部。在形成該開口時,可以使用濕蝕刻法,但是對微型加工來說乾蝕刻法是較佳的。作為絕緣體214,較佳為選擇在對絕緣體216進行蝕刻以形成槽時被用作蝕刻停止膜的絕緣體。例如,當作為形成槽的絕緣體216使用氧化矽或氧氮化矽時,絕緣體214較佳為使用氮化矽、氧化鋁、氧化鉿。
作為乾蝕刻裝置,可以使用包括平行平板型電極的電容耦合型電漿(CCP:Capacitively Coupled Plasma)蝕刻裝置。包括平行平板型電極的電容耦合型電漿蝕刻裝置也可以採用對平行平板型電極中的一方施加高頻電壓的結構。或者,也可以採用對平行平板型電極中的一方施加不同的多個高頻電壓的結構。或者,也可以採用對平行平板型電極的各個施加頻率相同的高頻電壓的結構。或者,也可以採用對平行平板型電極的各個施加頻率不同的高頻電壓的結構。或者,也可以利用具有高密度電漿源的乾蝕刻裝置。例如,作為具有高密度電漿源的乾蝕刻裝置,可以使用感應耦合電漿(ICP:Inductively Coupled Plasma)蝕刻裝置等。
在形成開口之後,形成成為導電體205a的導電膜。成為導電體205a的導電膜較佳為包括具有抑制氧的透過的功能的導電體。例如,可以使用氮化鉭、氮化鎢、氮化鈦等。或者,可以使用具有抑制氧透過的功能的導電體與鉭、鎢、鈦、鉬、鋁、銅或鉬鎢合金的疊層膜。可以利用濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成成為導電體205a的導電膜。
在本實施方式中,作為成為導電體205a的導電膜形成氮化鈦。藉由作為導電體205b的下層使用上述金屬氮化物,可以抑制由於絕緣體216等導電體205b被氧化。此外,即使作為導電體205b使用銅等容易擴散的金屬,也可以防止該金屬從該導電體205a向外方擴散。
接著,形成成為導電體205b的導電膜。作為成為導電體205b的導電膜,可以使用鉭、鎢、鈦、鉬、鋁、銅、鉬鎢合金等。該導電膜的成膜可以使用電鍍法、濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等。在本實施方式中,作為成為導電體205b的導電膜形成鎢。
接著,藉由CMP處理去除成為導電體205a的導電膜及成為導電體205b的導電膜的一部分而使絕緣體216露出(參照圖14A至圖14D)。其結果,只在開口部中殘留導電體205a及導電體205b。此外,有時藉由該CMP處理絕緣體216的一部分被去除。
接著,在絕緣體216及導電體205上形成絕緣體222(參照圖15A至圖15D)。作為絕緣體222較佳為形成包含鋁和鉿中的一者或兩者的氧化物的絕緣體。作為包含鋁和鉿中的一者或兩者的氧化物的絕緣體,較佳為使用氧化鋁、氧化鉿、包含鋁及鉿的氧化物(鋁酸鉿)等。或者,較佳為使用鉿鋯氧化物。包含鋁和鉿中的一者或兩者的氧化物的絕緣體對氧、氫及水具有阻擋性。當絕緣體222對氫及水具有阻擋性時,可以抑制電晶體200的周圍的結構體所包含的氫及水藉由絕緣體222擴散到電晶體200的內側,從而可以抑制氧化物230中的氧空位的生成。
可以利用濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成絕緣體222。在本實施方式中,作為絕緣體222利用ALD法形成氧化鉿。
接著,較佳為進行熱處理。熱處理以250℃以上且650℃以下,較佳為以300℃以上且500℃以下,更佳為以320℃以上且450℃以下進行即可。熱處理在氮氣體或惰性氣體氛圍或者包含10ppm以上、1%以上或10%以上的氧化性氣體的氛圍下進行。例如,當在氮氣體和氧氣體的混合氛圍下進行熱處理時,將氧氣體的比例設為20%左右即可。熱處理也可以在減壓狀態下進行。或者,熱處理也可以在氮氣體或惰性氣體氛圍下進行,然後為了填補脫離了的氧在包含10ppm以上、1%以上或10%以上的氧化性氣體的氛圍下進行熱處理。
此外,在上述熱處理中使用的氣體較佳為被高度純化。例如,在上述熱處理中使用的氣體所包含的水分量為1ppb以下,較佳為0.1ppb以下,更佳為0.05ppb以下即可。藉由使用高度純化了的氣體進行熱處理,可以儘可能地防止水分等被絕緣體222等吸收。
在本實施方式中,作為熱處理在形成絕緣體222後以氮氣體與氧氣體的流量比為4slm:1slm且400℃的溫度進行1小時的處理。藉由進行該熱處理,可以去除絕緣體222所包含的水、氫等雜質。此外,在作為絕緣體222使用含鉿氧化物時,有時藉由進行該熱處理絕緣體222的一部分被晶化。此外,也可以在形成絕緣體224之後等的時機進行熱處理。
接著,在絕緣體222上形成絕緣膜224A(參照圖15A至圖15D)。可以利用濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成絕緣膜224A。在本實施方式中,作為絕緣膜224A利用濺射法形成氧化矽。藉由使用不需要氫作為沉積氣體的濺射法,可以降低絕緣膜224A中的氫濃度。絕緣膜224A在後面製程中與氧化物230a接觸,所以如此那樣氫濃度得到降低是較佳的。
接著,在絕緣膜224A上依次形成氧化膜230A以及氧化膜230B(參照圖15A至圖15D)。較佳為在不暴露於大氣環境的情況下連續地形成氧化膜230A及氧化膜230B。藉由不暴露於大氣而形成氧化膜,由於可以防止來自大氣環境的雜質或水分附著於氧化膜230A及氧化膜230B上,所以可以保持氧化膜230A與氧化膜230B的介面附近的清潔。
氧化膜230A及氧化膜230B可以利用濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成。藉由利用ALD法形成氧化膜230A及氧化膜230B,對縱橫比大的槽或開口部也可以形成厚度均勻的膜,所以是較佳的。此外,藉由利用PEALD法,與熱ALD法相比可以以更低的溫度形成氧化膜230A及氧化膜230B,所以是較佳的。在本實施方式中,作為氧化膜230A及氧化膜230B的形成方法利用濺射法。
例如,在利用濺射法形成氧化膜230A以及氧化膜230B的情況下,作為濺射氣體使用氧或者氧和稀有氣體的混合氣體。藉由提高濺射氣體所包含的氧的比例,可以增加形成的氧化膜中的過量氧。此外,在利用濺射法形成上述氧化膜的情況下,例如可以使用上述In-M-Zn氧化物靶材等。
尤其是,在形成氧化膜230A時,有時濺射氣體所包含的氧的一部分供應給絕緣體224。因此,該濺射氣體所包含的氧的比率可以為70%以上,較佳為80%以上,更佳為100%。
在使用濺射法形成氧化膜230B的情況下,藉由在包含在濺射氣體中的氧的比率為超過30%且100%以下,較佳為70%以上且100%以下的條件下形成膜,可以形成氧過剩型氧化物半導體。將氧過剩型氧化物半導體用於通道形成區域的電晶體可以得到比較高的可靠性。注意,本發明的一個實施方式不侷限於此。在利用濺射法形成氧化膜230B的情況下,當在濺射氣體所包含的氧的比率設定為1%以上且30%以下,較佳為5%以上且20%以下的情況下進行成膜時,形成氧缺乏型氧化物半導體。將氧缺乏型氧化物半導體用於通道形成區域的電晶體可以具有較高的場效移動率。此外,藉由在加熱基板的同時形成膜,可以提高該氧化膜的結晶性。
在本實施方式中,利用濺射法使用In:Ga:Zn=1:3:4[原子個數比]的氧化物靶材形成氧化膜230A。此外,利用濺射法使用In:Ga:Zn=4:2:4.1[原子個數比]的氧化物靶材、In:Ga:Zn=1:1:1[原子個數比]的氧化物靶材或者In:Ga:Zn=1:1:2[原子個數比]的氧化物靶材形成氧化膜230B。各氧化膜可以根據氧化物230a及氧化物230b所需的特性適當地選擇成膜條件及原子個數比來形成。
注意,較佳為藉由濺射法不暴露於大氣的方式形成絕緣膜224A、氧化膜230A及氧化膜230B。例如,使用多室方式的成膜裝置即可。由此,可以降低各自的形成製程之間氫進入絕緣膜224A、氧化膜230A及氧化膜230B。
接著,較佳為進行熱處理。熱處理在氧化膜230A、氧化膜230B中不發生多晶化的溫度範圍內進行即可,可以在250℃以上且650℃以下,較佳為在400℃以上且600℃以下進行。熱處理在氮氣體或惰性氣體氛圍或者包含10ppm以上、1%以上或10%以上的氧化性氣體的氛圍下進行。例如,當在氮氣體和氧氣體的混合氛圍下進行熱處理時,將氧氣體的比例設為20%左右即可。熱處理也可以在減壓狀態下進行。或者,作為熱處理也可以在氮氣體或惰性氣體氛圍下進行熱處理,然後為了填補脫離了的氧在包含10ppm以上、1%以上或10%以上的氧化性氣體的氛圍下進行熱處理。
此外,在上述熱處理中使用的氣體較佳為被高度純化。例如,在上述熱處理中使用的氣體所包含的水分量為1ppb以下,較佳為0.1ppb以下,更佳為0.05ppb以下即可。藉由使用高度純化了的氣體進行熱處理,可以儘可能地防止水分等被氧化膜230A、氧化膜230B等吸收。
在本實施方式中,作為熱處理,在氮氣體與氧氣體的流量比為4slm:1slm且400℃的溫度的條件下進行1小時的處理。藉由這樣的包含氧氣體的熱處理可以減少氧化膜230A及氧化膜230B中的碳、水、氫等雜質。藉由如此減少膜中的雜質,氧化膜230B的結晶性得到提高,可以實現密度更高的緻密結構。因此,可以增大氧化膜230A及氧化膜230B中的結晶區域,可以降低氧化膜230A及氧化膜230B中的結晶區域的面內不均勻。因此,可以降低電晶體200的電特性的面內不均勻。
另外,藉由進行熱處理,絕緣體216、絕緣膜224A、氧化膜230A和氧化膜230B中的氫轉移到絕緣體222而被絕緣體222吸收。換言之,絕緣體216、絕緣膜224A、氧化膜230A和氧化膜230B中的氫擴散到絕緣體222。因此,雖然絕緣體222的氫濃度增高,但絕緣體216、絕緣膜224A、氧化膜230A和氧化膜230B中的氫濃度都降低。
尤其是,絕緣膜224A被用作電晶體200的閘極絕緣體,氧化膜230A及氧化膜230B被用作電晶體200的通道形成區域。因此,包括氫濃度降低了的絕緣膜224A、氧化膜230A及氧化膜230B的電晶體200具有優異可靠性,所以是較佳的。
接著,在氧化膜230B上形成導電膜242A(參照圖15A至圖15D)。可以利用濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成導電膜242A。例如,作為導電膜242A利用濺射法形成氮化鉭即可。此外,在形成導電膜242A之前也可以進行熱處理。該熱處理也可以在減壓下進行,並其中以不暴露於大氣的方式連續地形成導電膜242A。藉由進行這種處理,可以去除附著於氧化膜230B的表面的水分及氫,而且減少氧化膜230A、氧化膜230B中的水分濃度及氫濃度。熱處理的溫度較佳為100℃以上且400℃以下。在本實施方式中,將熱處理的溫度設定為200℃。
接著,在導電膜242A上形成絕緣膜271A(參照圖15A至圖15D)。絕緣膜271A可以利用濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成。作為絕緣膜271A,較佳為使用具有抑制氧的透過的功能的絕緣膜。例如,作為絕緣膜271A藉由濺射法形成氧化鋁或氮化矽即可。
較佳為藉由濺射法以不暴露於大氣的方式形成導電膜242A及絕緣膜271A。例如,使用多室方式的成膜裝置即可。由此,可以降低膜中的氫而形成導電膜242A及絕緣膜271A,並且可以降低在各成膜製程之間氫混入膜中。此外,當在絕緣膜271A上形成硬遮罩時,成為該硬遮罩的膜也以不暴露於大氣的方式連續形成即可。
接著,利用光微影法將絕緣膜224A、氧化膜230A、氧化膜230B、導電膜242A及絕緣膜271A加工為島狀,形成絕緣體224、氧化物230a、氧化物230b、導電層242B及絕緣層271B(參照圖16A至圖16D)。在此,以其至少一部分與導電體205重疊的方式形成絕緣體224、氧化物230a、氧化物230b、導電層242B及絕緣層271B。此外,作為上述加工可以利用乾蝕刻法或濕蝕刻法。利用乾蝕刻法的加工適合於微細加工。另外,也可以在各自不同的條件下進行絕緣膜224A、氧化膜230A、氧化膜230B、導電膜242A及絕緣膜271A的加工。
注意,在光微影法中,首先藉由遮罩對光阻劑進行曝光。接著,使用顯影液去除或留下所曝光的區域而形成光阻遮罩。接著,藉由該光阻遮罩進行蝕刻處理來將導電體、半導體或絕緣體等加工為所希望的形狀。例如,使用KrF準分子雷射、ArF準分子雷射、EUV(Extreme Ultraviolet:極紫外)光等對光阻劑進行曝光來形成光阻遮罩,即可。此外,也可以利用在基板和投影透鏡之間填滿液體(例如,水)的狀態下進行曝光的液浸技術。此外,也可以使用電子束或離子束代替上述光。注意,當使用電子束或離子束時,不需要遮罩。此外,在去除光阻遮罩時,可以進行灰化處理等乾蝕刻處理或濕蝕刻處理,也可以在進行乾蝕刻處理之後進行濕蝕刻處理,又可以在進行濕蝕刻處理之後進行乾蝕刻處理。
再者,也可以在光阻遮罩下使用由絕緣體或導電體構成的硬遮罩。當使用硬遮罩時,可以在導電膜242A上形成成為硬遮罩材料的絕緣膜或導電膜且在其上形成光阻遮罩,然後對硬遮罩材料進行蝕刻來形成所希望的形狀的硬遮罩。對導電膜242A等進行的蝕刻既可以在去除光阻遮罩後進行,又可以不去除光阻遮罩進行。在採用後者的情況下,進行蝕刻時有時光阻遮罩消失。可以在導電膜242A等的蝕刻之後,藉由蝕刻去除硬遮罩。另一方面,在硬遮罩材料沒有影響到後製程或者可以在後製程中使用的情況下,不一定要去除硬遮罩。在本實施方式中,將絕緣層271B用作硬遮罩。
在此,絕緣層271B被用作導電層242B的遮罩,如圖16B至圖16D所示,導電層242B在側面與頂面之間不具有彎曲面。由此,圖8B及圖8D所示的導電體242a及導電體242b的側面與頂面交叉的端部成為角狀。在導電體242的側面與頂面交叉的端部成為角狀時,與該端部具有曲面的情況相比,導電體242的剖面積增大。由此,導電體242的電阻下降,從而可以增大電晶體200的通態電流。
另外,如圖16B至圖16D所示,絕緣體224、氧化物230a、氧化物230b、導電層242B及絕緣層271B的剖面形狀也可以為錐形形狀。注意,在本說明書等中,錐形形狀是指組件的側面的至少一部分相對於基板面傾斜地設置的形狀。例如,傾斜的側面和基板面所形成的角度(以下,有時稱為錐角)較佳為小於90°。絕緣體224、氧化物230a、氧化物230b、導電層242B及絕緣層271B例如以錐角為60°以上且小於90°的方式形成。在剖面具有這樣的錐形形狀時,以後的製程中的絕緣體275等的覆蓋性得到提高,可以減少空洞等缺陷。
但是,不侷限於此,也可以採用絕緣體224、氧化物230a、氧化物230b、導電層242B及絕緣層271B的側面大致垂直於絕緣體222的頂面的結構。藉由採用這樣的結構,在設置多個電晶體200時可以實現小面積化及高密度化。
此外,有時在上述蝕刻製程中產生的副產物以層狀形成在絕緣體224、氧化物230a、氧化物230b、導電層242B及絕緣層271B的側面。在此情況下,該層狀的副產物形成在絕緣體224、氧化物230a、氧化物230b、導電層242B及絕緣層271B與絕緣體275間。因此,較佳為去除接觸於絕緣體222的頂面的該層狀的副產物。
接著,以覆蓋絕緣體224、氧化物230a、氧化物230b、導電層242B及絕緣層271B的方式形成絕緣體275(參照圖17A至圖17D)。在此,絕緣體275較佳為與絕緣體222的頂面及絕緣體224的側面密接。絕緣體275可以利用濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成。絕緣體275較佳為使用抑制氧透過的功能的絕緣膜。例如,作為絕緣體275可以利用濺射法形成氧化鋁且在其上利用PEALD法形成氮化矽。在絕緣體275具有這種疊層結構時,抑制水、氫等雜質及氧的擴散的功能有時得到提高。
如此,可以由具有抑制氧擴散的功能的絕緣體275及絕緣層271B覆蓋氧化物230a、氧化物230b及導電層242B。由此,可以抑制在後面製程中氧從絕緣體280等直接擴散到絕緣體224、氧化物230a、氧化物230b及導電層242B中。
接著,在絕緣體275上形成成為絕緣體280的絕緣膜。可以利用濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成該絕緣膜。例如,作為該絕緣膜藉由濺射法形成氧化矽膜即可。藉由在含氧氛圍下使用濺射法形成成為絕緣體280的絕緣膜,可以形成包含過量氧的絕緣體280。藉由使用不需要氫作為沉積氣體的濺射法,可以降低絕緣體280中的氫濃度。此外,在形成該絕緣膜之前也可以進行熱處理。該熱處理也可以在減壓下進行,並其中以不暴露於大氣的方式連續地形成該絕緣膜。藉由進行這種處理,可以去除附著於絕緣體275的表面等的水分及氫,而且減少氧化物230a、氧化物230b及絕緣體224中的水分濃度及氫濃度。該熱處理可以採用上述熱處理的條件。
接著,藉由對上述成為絕緣體280的絕緣膜進行CMP處理,形成其頂面平坦的絕緣體280(參照圖17A至圖17D)。此外,也可以在絕緣體280上例如藉由濺射法進行氮化矽的成膜,直到該氮化矽到達絕緣體280為止進行CMP處理。
接著,對絕緣體280的一部分、絕緣體275的一部分、絕緣層271B的一部分、導電層242B的一部分進行加工來形成到達氧化物230b的開口。該開口較佳為以與導電體205重疊的方式形成。藉由形成該開口,形成絕緣體271a、絕緣體271b、導電體242a、導電體242b(參照圖18A至圖18D)。
在此,如圖18B及圖18C所示,絕緣體280、絕緣體275、絕緣體271及導電體242的側面形狀有時為錐形形狀。另外,絕緣體280的錐角有時大於導電體242的錐角。另外,雖然在圖18A至圖18C中沒有示出,但是在形成上述開口時氧化物230b的頂部有時被去除。
此外,可以對絕緣體280的一部分、絕緣體275的一部分、絕緣層271B的一部分、導電層242B的一部分藉由乾蝕刻法或濕蝕刻法進行加工。利用乾蝕刻法的加工適合於微細加工。此外,該加工也可以以互不相同的條件進行。例如,也可以藉由乾蝕刻法對絕緣體280的一部分進行加工,藉由濕蝕刻法對絕緣體275的一部分及絕緣層271B的一部分進行加工,藉由乾蝕刻法對導電層242B的一部分進行加工。
在此,有時發生如下:雜質附著於氧化物230a的側面、氧化物230b的頂面及側面、導電體242的側面以及絕緣體280的側面等;或者雜質擴散到它們的內部。可以進行去除這些雜質的製程。另外,有時因上述乾蝕刻在氧化物230b的表面上形成損傷區域。可以去除這樣的損傷區域。作為該雜質,可以舉出起因於如下成分的雜質:絕緣體280、絕緣體275、絕緣層271B的一部分及導電層242B所包含的成分;包含於形成上述開口時使用的裝置所使用的構件中的成分;用於蝕刻的氣體或液體所包含的成分。作為該雜質,例如有鉿、鋁、矽、鉭、氟、氯等。
尤其是,鋁或矽等雜質妨礙氧化物230b的CAAC-OS化。因此,較佳為減少或去除鋁或矽等妨礙CAAC-OS化的雜質元素。例如,氧化物230b及其附近的鋁原子的濃度可以為5.0原子%以下,較佳為2.0原子%以下,更佳為1.5原子%以下,進一步較佳為1.0原子%以下,尤其較佳為小於0.3原子%。
有時將被鋁或矽等雜質妨礙CAAC-OS化而成為a-like OS(amorphous-like oxide semiconductor)的金屬氧化物的區域稱為非CAAC區域。在非CAAC區域中,結晶結構的緻密度降低,所以產生大量VO H而電晶體容易變成常開啟化。由此,較佳為減少或去除氧化物230b中的非CAAC區域。
相對於此,氧化物230b較佳為具有層狀的CAAC結構。尤其是,較佳為氧化物230b的汲極的下端部也具有CAAC結構。在此,在電晶體200中,導電體242a或導電體242b及其附近被用作汲極。換言之,導電體242a(導電體242b)的下端部附近的氧化物230b較佳為具有CAAC結構。如此,藉由去除對汲極耐壓帶來顯著影響的汲極端部中的氧化物230b的損傷區域而使其具有CAAC結構,可以進一步抑制電晶體200的電特性的變動。此外,可以進一步提高電晶體200的可靠性。
為了去除在上述蝕刻製程中附著於氧化物230b表面的雜質等,進行洗滌處理。作為洗滌方法,有使用洗滌液等的濕式洗滌(也可以稱為濕蝕刻處理)、使用電漿的電漿處理、使用熱處理的洗滌等,也可以適當地組合上述洗滌。注意,藉由進行該洗滌處理有時上述槽部變深。
作為濕式洗滌,可以使用用碳酸水或純水稀釋氨水、草酸、磷酸或氫氟酸等而成的水溶液、純水或碳酸水等進行洗滌處理。或者,可以使用上述水溶液、純水或碳酸水進行超聲波洗滌。此外,也可以適當地組合上述洗滌。
注意,在本說明書等中,有時將用純水稀釋氟化氫酸的水溶液稱為稀氟化氫酸且將用純水稀釋氨水的水溶液稱為稀氨水。此外,該水溶液的濃度、溫度等可以根據要去除的雜質、被洗滌的半導體裝置的結構等適當地調整即可。稀氨水的氨濃度設定為0.01%以上且5%以下,較佳為設定為0.1%以上且0.5%以下即可。此外,稀氟化氫酸的氟化氫濃度設定為0.01ppm以上且100ppm以下,較佳為設定為0.1ppm以上且10ppm以下即可。
此外,作為超聲波洗滌較佳為使用200kHz以上,更佳為900kHz以上的頻率。藉由使用該頻率,可以降低對氧化物230b等造成的損傷。
此外,可以多次進行上述洗滌處理,也可以按每個洗滌處理改變洗滌液。例如,也可以作為第一洗滌處理進行使用稀氟化氫酸或稀氨水的處理,作為第二洗滌處理進行使用純水或碳酸水的處理。
作為上述洗滌處理,在本實施方式中,使用稀氨水進行濕式洗滌。藉由進行該洗滌處理,可以去除附著於氧化物230a、氧化物230b等的表面或者擴散到其內部的雜質。並且,可以提高氧化物230b的結晶性。
可以在上述蝕刻或上述洗滌後進行熱處理。熱處理以100℃以上且450℃以下,較佳為以350℃以上且400℃以下進行即可。熱處理在氮氣體、惰性氣體或包含10ppm以上、1%以上或10%以上的氧化性氣體的氛圍下進行。例如,熱處理較佳為在氧氛圍下進行。由此,對氧化物230a及氧化物230b供應氧,從而可以減少氧空位。此外,藉由進行上述熱處理,可以提高氧化物230b的結晶性。熱處理也可以在減壓狀態下進行。或者,也可以在氧氛圍下進行熱處理,然後以不暴露於大氣的方式在氮氛圍下連續地進行熱處理。
接著,形成絕緣膜252A(參照圖19A至圖19D)。絕緣膜252A可以利用濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成。絕緣膜252A較佳為利用ALD法形成。如上所述,絕緣膜252A較佳為形成得薄,需要將厚度不均勻性抑制為小。對此,ALD法是交替地導入前驅物及反應物(例如,氧化劑等)進行的成膜方法,由於膜的厚度可以根據反復該循環的次數進行調整,所以ALD法可以精密地調整厚度。另外,如圖19B及圖19C所示,絕緣膜252A需要以高覆蓋性形成在絕緣體280等中形成的開口的底面及側面。尤其是,絕緣膜252A需要以高覆蓋性形成在氧化物230的頂面及側面、導電體242的側面。由於可以在上述開口的底面及側面上沉積每一層的原子層,所以可以在該開口中以高覆蓋性形成絕緣膜252A。
另外,當利用ALD法形成絕緣膜252A時,作為氧化劑可以使用臭氧(O3 )、氧(O2 )、水(H2 O)等。藉由使用不包含氫的臭氧(O3 )、氧(O2 )等作為氧化劑,可以減少擴散到氧化物230b的氫。
在本實施方式中,作為絕緣膜252A藉由熱ALD法形成氧化鋁。
接著,較佳為在含氧氛圍下進行微波處理(參照圖19A至圖19D)。在此,微波處理例如是指使用包括利用微波生成高密度電漿的電源的裝置的處理。另外,在本說明書等中,微波是指具有300MHz以上且300GHz以下的頻率的電磁波。
圖19B至圖19D所示的虛線表示微波、RF等高頻、氧電漿或氧自由基等。微波處理例如較佳為使用包括用微波產生高密度電漿的電源的微波處理裝置。在此,將微波處理裝置的頻率設定為300MHz以上且300GHz以下,較佳為2.4GHz以上且2.5GHz以下,例如為2.45GHz即可。藉由使用高密度電漿,可以生成高密度的氧自由基。另外,微波處理裝置的施加微波的電源的功率為1000W以上且10000W以下,較佳為2000W以上且5000W以下即可。此外,微波處理裝置也可以包括對基板一側施加RF的電源。此外,藉由對基板一側施加RF,可以將由高密度電漿生成的氧離子高效地導入到氧化物230b中。
此外,上述微波處理較佳為在減壓下進行,壓力為10Pa以上且1000Pa以下,較佳為300Pa以上且700Pa以下即可。此外,處理溫度為750℃以下,較佳為500℃以下,例如為400℃左右即可。此外,也可以在進行氧電漿處理之後以不暴露於大氣的方式連續進行熱處理。例如,以100℃以上且750℃以下,較佳為300℃以上且500℃以下進行熱處理即可。
另外,例如,上述微波處理使用氧氣體及氬氣體進行即可。在此,氧流量比(O2 /(O2 +Ar))大於0%且為100%以下即可。較佳的是,氧流量比(O2 /(O2 +Ar))大於0%且為50%以下即可。更佳的是,氧流量比(O2 /(O2 +Ar))為10%以上且40%以下即可。進一步較佳的是,氧流量比(O2 /(O2 +Ar))為10%以上且30%以下即可。如此,藉由在含氧氛圍下進行微波處理,可以降低區域230bc中的載子濃度。另外,藉由在微波處理中防止對處理室導入過多的氧,可以防止在區域230ba及區域230bb中載子濃度過度地降低。
如圖19B至圖19D所示,藉由在含氧氛圍下進行微波處理,可以使用微波或RF等高頻使氧氣體電漿化而使該氧電漿作用於氧化物230b的導電體242a與導電體242b間的區域。此時,也可以將微波或RF等高頻照射到區域230bc。換言之,可以使該微波或RF等高頻、氧電漿等在圖9A所示的區域230bc中作用。藉由電漿、微波等的作用,可以使區域230bc的VO H分開來從區域230bc去除氫H。換言之,在區域230bc中發生“VO H→H+VO ”的反應而減少包含在區域230bc中的VO H。因此,可以減少區域230bc中的氧空位及VO H而降低載子濃度。此外,藉由對形成在區域230bc中的氧空位供應在上述氧電漿中產生的氧自由基或包含在絕緣體250中的氧,可以進一步降低區域230bc中的氧空位,由此可以降低載子濃度。
另一方面,在圖9A所示的區域230ba及區域230bb上設置導電體242a及導電體242b。在此,導電體242較佳為被用作在含氧氛圍下進行微波處理時保護免受微波、RF等高頻或氧電漿等的作用的遮蔽膜。由此,導電體242較佳為具有遮蔽300MHz以上且300GHz以下,例如2.4GHz以上且2.5GHz以下的電磁波的功能。
如圖19B至圖19D所示,導電體242a及導電體242b遮蔽微波或RF等高頻、氧電漿等的作用,所以不作用於區域230ba及區域230bb。由此,藉由微波處理在區域230ba及區域230bb中不發生VO H的下降及過多的氧的供應,所以可以防止載子濃度的降低。
另外,以與導電體242a及導電體242b的側面接觸的方式設置有具有氧阻擋性的絕緣體252。因此,可以抑制因微波處理而氧化膜形成在導電體242a及導電體242b的側面。
如上所述,可以在氧化物半導體的區域230bc中選擇性地去除氧空位及VO H而使區域230bc成為i型或實質上i型。並且,可以抑制被用作源極區域或汲極區域的區域230ba及區域230bb被供應過多的氧而保持n型化。由此,可以抑制電晶體200的電特性變動而抑制在基板面內電晶體200的電特性不均勻。
另外,在微波處理中,有時由於微波與氧化物230b中的分子的電磁相互作用而對氧化物230b直接傳遞熱能量。有時因該熱能量而氧化物230b被加熱。有時將該熱處理稱為微波退火。藉由在含氧氛圍下進行微波處理,有時可以得到與氧退火相等的效果。另外,可認為:在氧化物230b包含氫時,上述熱能量傳遞到氧化物230b中的氫而被活性化的氫從氧化物230b釋放。
接著,形成絕緣膜250A(參照圖20A至圖20D)。在此,也可以在形成絕緣膜250A之前進行熱處理,並且較佳的是,該熱處理在減壓下進行,以不暴露於大氣的方式連續形成絕緣膜250A。此外,該熱處理較佳為在包含氧的氛圍下進行。藉由進行這種處理,可以去除附著於絕緣膜252A的表面等的水分及氫,而且減少氧化物230a、氧化物230b中的水分濃度及氫濃度。熱處理的溫度較佳為100℃以上且400℃以下。
可以利用濺射法、CVD法、PECVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成絕緣膜250A。絕緣膜250A較佳為使用減少或去除氫原子的氣體的成膜方法形成。由此,可以降低絕緣膜250A的氫濃度。絕緣膜250A在後面製程中成為隔著厚度較小的絕緣體252與氧化物230b相對的絕緣體250,所以如此那樣氫濃度得到降低是較佳的。
在本實施方式中,作為絕緣膜250A藉由PECVD法形成氧氮化矽。
另外,當作為絕緣體250採用圖9B所示的兩層的疊層結構時,在形成上述絕緣膜250A之後形成成為絕緣體250b的絕緣膜即可。成為絕緣體250b的絕緣膜可以利用濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成。作為成為絕緣體250b的絕緣膜,較佳為使用具有抑制氧的擴散的功能的絕緣體。藉由採用這種結構,可以抑制包含在絕緣體250a中的氧擴散到導電體260。換言之,可以抑制對氧化物230供應的氧量的減少。此外,可以抑制因包含在絕緣體250a中的氧導致的導電體260的氧化。成為絕緣體250b的絕緣膜可以使用與絕緣體222同樣的材料設置。例如,作為成為絕緣體250b的絕緣膜利用熱ALD法形成氧化鉿即可。
另外,也可以在形成絕緣膜250A之後進行微波處理(參照圖20A至圖20D)。該微波處理也可以利用形成上述絕緣膜252A之後進行的微波處理的條件。另外,也可以在形成絕緣膜250A之後進行微波處理而不進行形成絕緣膜252A後的微波處理。另外,在如上所述設置成為絕緣體250b的絕緣膜的情況下,也可以形成後進行微波處理。該微波處理也可以利用形成上述絕緣膜252A之後進行的微波處理的條件。另外,也可以在形成成為絕緣體250b的絕緣膜之後進行微波處理而不進行形成絕緣膜252A或絕緣膜250A後的微波處理。
另外,也可以在形成絕緣膜252A、絕緣膜250A後以及形成成為絕緣體250b的絕緣膜後的微波處理之後保持減壓狀態下進行熱處理。藉由進行這種處理,可以高效地去除絕緣膜252A中、絕緣膜250A中、成為絕緣體250b的絕緣膜中、氧化物230b中及氧化物230a中的氫。此外,氫的一部分有時被導電體242(導電體242a及導電體242b)吸雜。此外,也可以反復在進行微波處理之後保持減壓狀態進行熱處理的步驟。藉由反復進行熱處理,可以進一步高效地去除絕緣膜252A中、絕緣膜250A中、成為絕緣體250b的絕緣膜中、氧化物230b中及氧化物230a中的氫。注意,熱處理溫度較佳為300℃以上且500℃以下。上述微波處理,亦即,微波退火也可以兼作該熱處理。在藉由微波退火氧化物230b等充分地被加熱時,也可以不進行該熱處理。
此外,藉由進行微波處理而改變絕緣膜252A、絕緣膜250A及成為絕緣體250b的絕緣膜的膜品質,可以抑制氫、水、雜質等的擴散。由此,可以抑制因成為導電體260的導電膜的成膜等後製程或熱處理等後處理而氫、水、雜質等經過絕緣體252擴散到氧化物230b、氧化物230a等。
接著,形成絕緣膜254A(參照圖21A至圖21D)。絕緣膜254A可以利用濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成。與絕緣膜252A同樣,絕緣膜254A較佳為利用ALD法形成。藉由利用ALD法形成絕緣膜254A,可以以高覆蓋性形成較薄的絕緣膜254A。在本實施方式中,作為絕緣膜254A利用PEALD法形成氮化矽。
接著,依次形成成為導電體260a的導電膜及成為導電體260b的導電膜。成為導電體260a的導電膜及成為導電體260b的導電膜可以藉由濺射法、CVD法、MBE法、PLD法或ALD法等形成。在本實施方式中,利用ALD法作為成為導電體260a的導電膜形成氮化鈦,利用CVD法作為成為導電體260b的導電膜形成鎢。
接著,藉由利用CMP處理直到絕緣體280露出為止對絕緣膜252A、絕緣膜250A、絕緣膜254A、成為導電體260a的導電膜及成為導電體260b的導電膜進行拋光,來形成絕緣體252、絕緣體250、絕緣體254及導電體260(導電體260a及導電體260b)(參照圖22A至圖22D)。由此,絕緣體252以覆蓋到達氧化物230b的開口的方式配置。此外,導電體260隔著絕緣體252、絕緣體250以填充上述開口的方式配置。
接著,也可以在與上述熱處理同樣的條件下進行熱處理。在本實施方式中,在氮氛圍下以400℃的溫度進行1小時的處理。藉由該熱處理,可以減少絕緣體250及絕緣體280中的水分濃度及氫濃度。此外,在上述熱處理之後,以不暴露於大氣的方式連續地進行絕緣體282的形成。
接著,在絕緣體252、絕緣體250、導電體260及絕緣體280上形成絕緣體282(參照圖22A至圖22D)。絕緣體282可以藉由濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成。絕緣體282較佳為使用濺射法形成。藉由使用不需要氫作為沉積氣體的濺射法,可以降低絕緣體282中的氫濃度。
在本實施方式中,作為絕緣體282在包含氧氣體氛圍下使用鋁靶材藉由脈衝DC濺射法形成氧化鋁。藉由使用脈衝DC濺射法,可以使厚度更均勻而提高濺射速率及膜品質。
另外,藉由使用濺射法在含氧氛圍下形成絕緣體282,可以在進行成膜的同時對絕緣體280添加氧。由此,可以使絕緣體280包含過量氧。此時,較佳為在加熱基板的同時形成絕緣體282。
接著,藉由光微影法在絕緣體282上形成蝕刻遮罩,直到使絕緣體214的頂面露出為止對絕緣體282的一部分、絕緣體280的一部分、絕緣體275的一部分、絕緣體222的一部分及絕緣體216的一部分進行加工(參照圖23A至圖23D)。在進行該加工時,可以使用濕蝕刻,但是對微型加工來說乾蝕刻是較佳的。
接著,也可以進行熱處理。熱處理以250℃以上且650℃以下的溫度,較佳為以350℃以上且600℃以下的溫度進行即可。另外,該熱處理較佳為以低於形成氧化膜230B後進行的熱處理溫度進行。此外,熱處理在氮氣體或惰性氣體氛圍下進行。藉由進行該熱處理,添加到絕緣體280的氧的一部分經過絕緣體250等而擴散到氧化物230。
藉由進行該熱處理,可以從因加工絕緣體282、絕緣體280、絕緣體275、絕緣體222及絕緣體216而形成的絕緣體280的側面向外部釋放包含在絕緣體280中的氧及鍵合於該氧的氫。注意,鍵合於氧的氫被釋放為水。因此,可以減少包含在絕緣體280中的不需的氧以及氫。
並且,在氧化物230的與導電體260重疊的區域中,以與氧化物230的頂面及側面接觸的方式設置有絕緣體252。絕緣體252具有氧阻擋性,因此可以減少過多的氧擴散到氧化物230。由此,以避免過多的氧的供應的方式將氧供應到區域230bc及其附近。由此,可以在抑制過多的氧導致導電體242的側面的氧化的同時減少形成在區域230bc中的氧空位及VO H。因此,可以提高電晶體200的電特性及可靠性。
另一方面,當使電晶體200高密度集成化時,有時相對於一個電晶體200的絕緣體280的體積過小。此時,在上述熱處理中,擴散到氧化物230的氧之量顯著少。當在氧含量不十分的氧化物絕緣體(例如,絕緣體250等)接觸的狀態下對氧化物230進行加熱時,構成氧化物230的氧有可能脫離。但是,在本實施方式所示的電晶體200中,在氧化物230的與導電體260重疊的區域中,以與氧化物230的頂面及側面接觸的方式設置有絕緣體252。因為絕緣體252具有氧阻擋性,所以上述熱處理中也可以減少氧從氧化物230脫離。由此,可以減少形成在區域230bc中的氧空位及VO H。因此,可以提高電晶體200的電特性及可靠性。
如上所述,在根據本實施方式的半導體裝置中,在絕緣體280所供應的氧量較多的情況和絕緣體280所供應的氧量較少的情況下,都可以形成具有良好的電特性及高可靠性的電晶體。因此,可以提供一種基板面內的電晶體200的電特性不均勻得到抑制的半導體裝置。
接著,在絕緣體282上形成絕緣體283(參照圖24A至圖24D)。可以利用濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成絕緣體283。絕緣體283較佳為使用濺射法形成。藉由使用不需要利用包含氫的分子作為沉積氣體的濺射法,可以降低絕緣體283中的氫濃度。此外,絕緣體283也可以採用多層結構。例如,可以藉由濺射法形成氮化矽,並在該氮化矽上藉由ALD法形成氮化矽。藉由使用阻擋性高的絕緣體283及絕緣體214包圍電晶體200,可以防止水分及氫從外部進入。
接著,在絕緣體283上形成絕緣體274。絕緣體274可以藉由濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成。在本實施方式中,作為絕緣體274利用CVD法形成氧化矽。
接著,藉由使用CMP處理直到絕緣體283露出為止對絕緣體274進行拋光,來使絕緣體274的頂面平坦(參照圖24A至圖24D)。有時藉由該CMP處理絕緣體283的頂面的一部分被去除。
接著,在絕緣體274及絕緣體283上形成絕緣體285(參照圖25A至圖25D)。絕緣體285可以藉由濺射法、CVD法、MBE法、PLD法、ALD法等形成。絕緣體285較佳為使用濺射法形成。藉由使用不需要利用包含氫的分子作為沉積氣體的濺射法,可以降低絕緣體285中的氫濃度。
在本實施方式中,作為絕緣體285藉由濺射法形成氧化矽。
接著,在絕緣體271b、絕緣體275、絕緣體280、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285中形成到達導電體242b的開口290(參照圖25A至圖25D)。利用光微影法形成開口290即可。開口290的縱橫比高,因此較佳為進行各向異性蝕刻,例如進行乾蝕刻即可。在該乾蝕刻中,例如可以使用C4 F6 氣體、C5 F6 氣體、C4 F8 氣體、CF4 氣體、SF6 氣體、CHF3 氣體、Cl2 氣體、BCl3 氣體和SiCl4 氣體等中的一種或兩種以上的混合氣體。或者,可以對上述氣體適當地添加氧氣體、氦氣體、氬氣體或氫氣體等。這些蝕刻氣體可以根據蝕刻物件(絕緣體271b、絕緣體275、絕緣體280、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285)適當地切換。
注意,在圖25A中開口290的俯視時的形狀為圓形,但是不侷限於此。例如,在俯視時,開口290也可以具有橢圓等大致圓形形狀、四角形等多角形形狀、使四角形等多角形的角部帶弧形的形狀。
在此,開口290的側面和底面較佳為在曲面接合。藉由採用該結構,可以在開口290中以高覆蓋性形成導電體110。
接著,形成成為絕緣體245的絕緣膜。此時,該絕緣膜以至少與開口290的側面接觸的方式形成。例如,該絕緣膜沿著開口290的側面及底面而形成即可。可以利用濺射法、CVD法、MBE法、PLD法或ALD法等形成該絕緣膜。作為成為絕緣體245的絕緣膜,較佳為使用具有抑制水、氫等雜質或氧的透過的功能的絕緣膜。例如,較佳為藉由ALD法形成氧化鋁,在其上使用PEALD法形成氮化矽。氮化矽對氫具有高阻擋性,所以是較佳的。
接著,對上述絕緣膜進行各向異性蝕刻,與開口290的側面接觸地形成絕緣體245(參照圖25A至圖25D)。在此,上述絕緣膜的至少一部分被去除,使得導電體242b的頂面的至少一部分露出。此時,如圖25B所示,有時導電體242b的頂面的一部分被去除。此外,作為各向異性蝕刻,例如進行乾蝕刻法等,即可。藉由使開口290的側壁部具有這種結構,可以抑制來自外部的氧的透過,並防止接下來要形成的導電體110的氧化。此外,可以防止包含在絕緣體280等中的水、氫等雜質擴散到導電體110。
接著,以覆蓋絕緣體285及開口290的方式形成導電膜110A(參照圖26A至圖26D)。此時,導電膜110A較佳為以與縱橫比高的開口290的側面及底面接觸的方式形成。因此,導電膜110A較佳為使用ALD法或CVD法等覆蓋性高的成膜方法形成。例如,利用ALD法形成氮化鈦即可。
接著,在導電膜110A上形成填料135(參照圖26A至圖26D)。以在後面的製程中能夠進行CMP處理的程度由填料135填埋開口290即可。因此,也可以開口290中形成有空洞等。填料135可以使用絕緣體,也可以使用導電體。例如,作為填料135利用APCVD法形成氧化矽即可。
接著,進行CMP處理去除絕緣體285之上的層,來形成導電體110(參照圖27A至圖27D)。在此,絕緣體285較佳為被用作對於導電膜110A的CMP處理的停止層。此外,有時由於該CMP處理絕緣體285的一部分被去除。
接著,進行蝕刻處理去除開口290中的填料135(參照圖28A至圖28D)。作為蝕刻處理,可以利用濕蝕刻法也可以利用乾蝕刻法,但是在利用濕蝕刻法時有可能更容易地去除開口290內的填料135。在利用濕蝕刻的情況下,作為蝕刻劑可以使用氫氟酸類溶液等。
接著,在導電體110及絕緣體285上形成絕緣膜130A(參照圖29A至圖29D)。絕緣膜130A較佳為以與設置在縱橫比高的開口290的內側的導電體110接觸的方式形成。因此,絕緣膜130A較佳為利用ALD法或CVD法等覆蓋性高的成膜方法形成。絕緣膜130A較佳為使用上述可具有鐵電性的材料。例如,利用熱ALD法形成HfZrOx (x為大於0的實數)即可。
藉由利用ALD法等成膜方法形成絕緣膜130A來以高覆蓋性覆蓋導電體110,由此可以防止電容器100的上電極與下電極的短路。
接著,在絕緣膜130A上形成導電膜120A(參照圖29A至圖29D)。至少導電膜120A較佳為以與設置於縱橫比高的開口290的內側的絕緣膜130A接觸的方式形成。因此,導電膜120A較佳為利用ALD法或CVD法等埋入性高的成膜方法形成,例如,利用ALD法形成氮化鈦即可。
在此,導電膜120A較佳為採用如熱ALD法那樣在對基板進行加熱的同時形成的方法形成。例如,在為室溫以上、較佳為300℃以上、更佳為325℃以上、進一步較佳為350℃以上的基板溫度下形成即可。另外,例如,在為500℃以下、較佳為450℃以下的基板溫度下形成即可。例如,基板溫度為400℃左右即可。
藉由在如上所述的溫度範圍內形成導電膜120A,即使在形成電容器100之後不進行高溫烘烤處理也可以提高絕緣體130的鐵電性。由此,可以容易地製造鐵電電容器而提高半導體裝置的生產率。
接著,在導電膜120A上形成導電膜120B(參照圖29A至圖29D)。導電膜120B較佳為以嵌入開口290的方式形成。因此,導電膜120B較佳為利用ALD法或CVD法等埋入性高的成膜方法形成,例如,利用金屬CVD法形成鎢即可。
如此,藉由形成導電膜120A及導電膜120B,可以在開口290中以高埋入性形成電容器100的上電極,所以可以增大電容器100的靜電電容。
接著,利用光微影法對導電膜120A、導電膜120B及絕緣膜130A進行加工來形成導電體120a、導電體120b及絕緣體130(參照圖8A至圖8D)。注意,也可以不將絕緣膜130A加工為絕緣體130,保持絕緣膜130A。另外,可以以將絕緣體285之上的部分用作佈線的方式形成導電體120,也可以在導電體120之上層中形成被用作佈線的導電體。另外,有時由於上述光微影法而在絕緣體285中與絕緣體130重疊的區域的頂面的高度比不與絕緣體130重疊的區域的頂面高。
藉由上述製程,可以製造包括圖8A至圖8D所示的電晶體200及電容器100的半導體裝置。
如圖14A至圖25D所示,藉由使用本實施方式所示的半導體裝置的製造方法可以製造電晶體200及電容器100。
如上所述那樣,藉由徹底去除絕緣體130的膜中的雜質,在此是氫、碳氫和碳中的至少一個,可以形成高純度本質的具有鐵電性的膜,在此是高純度本質的電容器。高純度本質的具有鐵電性的電容器和高純度本質的氧化物半導體的製程搭配非常好。因此,可以提供生產率高的半導體裝置的製造方法。
<微波處理裝置> 以下,說明可以在上述半導體裝置的製造方法中使用的微波處理裝置。
首先,參照圖30至圖33對製造半導體裝置等時雜質混入較少的製造裝置的結構進行說明。
圖30示意性地示出單片式多室製造裝置2700的俯視圖。製造裝置2700包括:具備收納基板的盒2761和進行基板對準的對準機2762的大氣側基板供應室2701;從大氣側基板供應室2701傳送基板的大氣側基板傳送室2702;進行基板的搬入且將室內的壓力從大氣壓切換為減壓或從減壓切換為大氣壓的負載鎖定室2703a;進行基板的搬出且將室內的壓力從減壓切換為大氣壓或從大氣壓切換為減壓的卸載閉鎖室2703b;在真空中進行基板的傳送的傳送室2704;處理室2706a;處理室2706b;處理室2706c;以及處理室2706d。
此外,大氣側基板傳送室2702與負載鎖定室2703a以及卸載閉鎖室2703b連接,負載鎖定室2703a以及卸載閉鎖室2703b與傳送室2704連接,傳送室2704與處理室2706a、處理室2706b、處理室2706c以及處理室2706d連接。
在各室之間的連接部設置有閘閥GV,由此除了大氣側基板供應室2701及大氣側基板傳送室2702以外,各室可以獨立地保持為真空狀態。在大氣側基板傳送室2702中設置有傳送機器人2763a,並且在傳送室2704中設置有傳送機器人2763b。藉由利用傳送機器人2763a及傳送機器人2763b可以在製造裝置2700中傳送基板。
傳送室2704及各處理室的背壓(全壓)例如為1×10-4 Pa以下,較佳為3×10-5 Pa以下,更佳為1×10-5 Pa以下。傳送室2704及各處理室的質量電荷比(m/z)是18的氣體分子(原子)的分壓例如為3×10-5 Pa以下,較佳為1×10-5 Pa以下,更佳為3×10-6 Pa以下。此外,傳送室2704及各處理室的m/z是28的氣體分子(原子)的分壓例如為3×10-5 Pa以下,較佳為1×10-5 Pa以下,更佳為3×10-6 Pa以下。傳送室2704及各處理室的m/z是44的氣體分子(原子)的分壓例如為3×10-5 Pa以下,較佳為1×10-5 Pa以下,更佳為3×10-6 Pa以下。
傳送室2704及各處理室內的全壓及分壓可以使用質量分析器測量。例如,使用由ULVAC,Inc.製造的四極質量分析器(也稱為Q-mass)Qulee CGM-051即可。
此外,傳送室2704及各處理室較佳為具有外部洩漏或內部洩漏少的結構。例如,傳送室2704及各處理室的洩漏率為3×10-6 Pa・m3 /s以下,較佳為1×10-6 Pa・m3 /s以下。此外,例如,將m/z是18的氣體分子(原子)的洩漏率設定為1×10-7 Pa・m3 /s以下,較佳為設定為3×10-8 Pa・m3 /s以下。此外,例如,將m/z是28的氣體分子(原子)的洩漏率設定為1×10-5 Pa・m3 /s以下,較佳為設定為1×10-6 Pa・m3 /s以下。此外,例如,將m/z是44的氣體分子(原子)的洩漏率設定為3×10-6 Pa・m3 /s以下,較佳為設定為1×10-6 Pa・m3 /s以下。
洩漏率可以根據利用上述質量分析器測量出的全壓及分壓算出。洩漏率取決於外部洩漏及內部洩漏。外部洩漏是指由於微小的孔或密封不良等,氣體從真空系統的外部流入的現象。內部洩漏起因於來自真空系統中的閥等隔板的洩漏或來自內部構件的釋放氣體。為了將洩漏率設定為上述數值以下,需要從外部洩漏及內部洩漏的兩個方面採取措施。
例如,較佳為使用金屬墊片對傳送室2704及各處理室的開閉部分進行密封。金屬墊片較佳為使用由氟化鐵、氧化鋁或氧化鉻覆蓋的金屬。金屬墊片的緊密性比O形環高,因此可以降低外部洩漏。藉由利用由氟化鐵、氧化鋁、氧化鉻等覆蓋鈍態的金屬,可以抑制從金屬墊片釋放的包含雜質的釋放氣體,由此可以降低內部洩漏。
作為構成製造裝置2700的構件,使用包含雜質的釋放氣體少的鋁、鉻、鈦、鋯、鎳或釩。另外,也可以使用上述包含雜質的釋放氣體少的金屬覆蓋含有鐵、鉻及鎳等的合金。含有鐵、鉻及鎳等的合金具有剛性,耐熱且適於加工。在此,藉由進行拋光等減少構件表面上的凹凸以縮小表面積,可以減少釋放氣體。
或者,也可以使用氟化鐵、氧化鋁、氧化鉻等覆蓋上述製造裝置2700的構件。
製造裝置2700的構件較佳為儘量只由金屬構成,例如當設置由石英等構成的觀察窗(viewing window)等時,為了抑制釋放氣體,較佳為由其厚度薄的氟化鐵、氧化鋁或氧化鉻等覆蓋觀察窗的表面。
雖然存在於傳送室2704及各處理室內的附著物附著於內壁等而不影響到傳送室2704及各處理室的壓力,但是該附著物成為對傳送室2704及各處理室進行排氣時產生的氣體釋放的原因。因此,雖然洩漏率與排氣速度不相關,但是使用排氣能力高的泵儘量地使存在於傳送室2704及各處理室內的附著物脫離並預先進行排氣是十分重要的。為了促進附著物的脫離,也可以對傳送室2704及各處理室進行烘烤。藉由進行烘烤,可以將附著物的脫離速度提高到10倍左右。烘烤以100℃以上且450℃以下進行即可。此時,藉由在將惰性氣體導入傳送室2704及各處理室的同時去除附著物,可以進一步提高僅藉由排氣不容易脫離的水等的脫離速度。此外,藉由對導入的惰性氣體以與烘烤溫度相同程度的溫度進行加熱,可以進一步提高附著物的脫離速度。這裡,作為惰性氣體較佳為使用稀有氣體。
此外,較佳為藉由導入被加熱的稀有氣體等惰性氣體或氧等提高傳送室2704及各處理室內的壓力,並在經過一定時間之後再次對傳送室2704及各處理室進行排氣處理。可以由被加熱的氣體的導入使傳送室2704及各處理室內的附著物脫離,由此可以減少存在於傳送室2704及各處理室內的雜質。有效的是將該處理反復進行2次以上且30次以下,較佳為5次以上且15次以下。明確地說,藉由導入40℃以上且400℃以下,較佳為50℃以上且200℃以下的惰性氣體或氧等來將傳送室2704及各處理室內的壓力設定為0.1Pa以上且10kPa以下,較佳為1Pa以上且1kPa以下,更佳為5Pa以上且100Pa以下,並將保持壓力的期間設定為1分鐘以上且300分鐘以下,較佳為5分鐘以上且120分鐘以下,即可。然後,對傳送室2704及各處理室進行排氣5分鐘以上且300分鐘以下,較佳為10分鐘以上且120分鐘以下。
接著,使用圖31所示的剖面示意圖說明處理室2706b及處理室2706c。
處理室2706b及處理室2706c例如是能夠對被處理物進行微波處理的處理室。注意,處理室2706b與處理室2706c的不同之處僅在於進行微波處理時的氛圍。因為處理室2706b和處理室2706c的其他結構相同,所以下面一併說明。
處理室2706b及處理室2706c包括縫隙天線板2808、電介質板2809、基板支架2812以及排氣口2819。此外,在處理室2706b及處理室2706c的外部等設置有氣體供應源2801、閥2802、高頻產生器2803、波導管2804、模式轉換器2805、氣體管2806、波導管2807、匹配器(matching box)2815、高頻電源2816、真空泵2817以及閥2818。
高頻產生器2803藉由波導管2804與模式轉換器2805連接。模式轉換器2805藉由波導管2807與縫隙天線板2808連接。縫隙天線板2808與電介質板2809接觸地配置。此外,氣體供應源2801藉由閥2802與模式轉換器2805連接。並且,由經過模式轉換器2805、波導管2807及電介質板2809的氣體管2806對處理室2706b及處理室2706c導入氣體。此外,真空泵2817具有藉由閥2818及排氣口2819從處理室2706b及處理室2706c排出氣體等的功能。此外,高頻電源2816藉由匹配器2815與基板支架2812連接。
基板支架2812能夠保持基板2811。例如,基板支架2812具有對基板2811進行靜電卡盤或機械卡盤的功能。此外,基板支架2812具有由高頻電源2816供應功率的電極的功能。此外,基板支架2812在其內部包括加熱機構2813並具有對基板2811進行加熱的功能。
作為真空泵2817,可以使用例如乾燥泵、機械增壓泵、離子泵、鈦昇華泵、低溫泵或渦輪分子泵等。此外,除了真空泵2817以外,還可以使用低溫冷阱。當使用低溫泵及低溫冷阱時可以高效地排出水,這是特別較佳的。
作為加熱機構2813,例如使用利用電阻發熱體等進行加熱的加熱機構即可。或者,還可以使用利用被加熱的氣體等介質的熱傳導或熱輻射來進行加熱的加熱機構。例如,可以使用GRTA(Gas Rapid Thermal Annealing:氣體快速熱退火)或LRTA(Lamp Rapid Thermal Annealing:燈快速熱退火)等的RTA(Rapid Thermal Annealing:快速熱退火)。GRTA利用高溫氣體進行熱處理。作為氣體使用惰性氣體。
此外,氣體供應源2801可以藉由質量流量控制器與精製器連接。作為氣體,較佳為使用露點為-80℃以下,較佳為-100℃以下的氣體。例如,可以使用氧氣體、氮氣體及稀有氣體(氬氣體等)。
作為電介質板2809例如使用氧化矽(石英)、氧化鋁(alumina)或氧化釔(yttria)等即可。此外,也可以在電介質板2809的表面進一步形成有其他保護層。作為保護層可以使用氧化鎂、氧化鈦、氧化鉻、氧化鋯、氧化鉿、氧化鉭、氧化矽、氧化鋁或氧化釔等。因為電介質板2809暴露於後述的高密度電漿2810的特別高密度區域中,所以藉由設置保護層可以減輕損傷。其結果是,可以抑制進行處理時的微粒的增加等。
高頻產生器2803具有例如產生0.3GHz以上且3.0GHz以下、0.7GHz以上且1.1GHz以下或者2.2GHz以上且2.8GHz以下的微波的功能。高頻產生器2803所產生的微波藉由波導管2804傳送到模式轉換器2805。在模式轉換器2805中,將被傳送的TE模式的微波轉換為TEM模式的微波。然後,該微波藉由波導管2807傳送到縫隙天線板2808。在縫隙天線板2808中設置有多個縫隙,微波透過該縫隙及電介質板2809。然後,在電介質板2809的下方產生電場而可以生成高密度電漿2810。高密度電漿2810包括根據從氣體供應源2801供應的氣體種類的離子及自由基。例如,高密度電漿2810包括氧自由基等。
此時,藉由利用在高密度電漿2810中生成的離子及自由基可以改善基板2811上的膜等的品質等。此外,有時較佳為使用高頻電源2816對基板2811一側施加偏壓。作為高頻電源2816,例如可以使用13.56MHz、27.12MHz等頻率的RF(Radio Frequency)電源。藉由對基板一側施加偏壓,可以高效地使高密度電漿2810中的離子到達基板2811上的膜等的開口部的深部。
例如,藉由從氣體供應源2801導入氧,可以在處理室2706b或處理室2706c內進行使用高密度電漿2810的氧自由基處理。
接著,使用圖32所示的剖面示意圖說明處理室2706a及處理室2706d。
處理室2706a及處理室2706d例如是能夠對被處理物照射電磁波的處理室。注意,處理室2706a與處理室2706d的不同之處僅在於電磁波的種類。因為處理室2706a和處理室2706d的其他結構大多是相同的,所以下面一併說明。
處理室2706a及處理室2706d包括一個或多個燈2820、基板支架2825、氣體導入口2823以及排氣口2830。此外,在處理室2706a及處理室2706d的外部等設置有氣體供應源2821、閥2822、真空泵2828以及閥2829。
氣體供應源2821藉由閥2822與氣體導入口2823連接。真空泵2828藉由閥2829與排氣口2830連接。燈2820與基板支架2825相對地配置。基板支架2825具有保持基板2824的功能。此外,基板支架2825在其內部包括加熱機構2826並具有對基板2824進行加熱的功能。
作為燈2820,例如可以使用具有放射可見光或紫外線光等的電磁波的功能的光源。例如,可以使用具有放射在10nm以上且2500nm以下、500nm以上且2000nm以下或者40nm以上且340nm以下的波長區域中具有峰值的電磁波的功能的光源。
例如,作為燈2820,可以使用鹵素燈、金屬鹵化物燈、氙弧燈、碳弧燈、高壓鈉燈或者高壓汞燈等的光源。
例如,從燈2820放射的電磁波的一部分或全部被基板2824抽吸,由此可以改善基板2824上的膜等的品質。例如,可以生成或減少缺陷、或者可以去除雜質。此外,在對基板2824進行加熱的同時生成或降低缺陷、或者去除雜質的情況下,可以高效地生成或降低缺陷、或者可以去除雜質。
或者,例如,也可以利用從燈2820發射的電磁波使基板支架2825發熱,由此對基板2824進行加熱。在此情況下,不需要在基板支架2825的內部包括加熱機構2826。
真空泵2828可參照關於真空泵2817的記載。此外,加熱機構2826可參照關於加熱機構2813的記載。此外,氣體供應源2821可參照關於氣體供應源2801的記載。
可用於本實施方式的微波處理裝置不侷限於上述微波處理裝置,可以使用圖33所示的微波處理裝置2900。微波處理裝置2900包括石英管2901、排氣口2819、氣體供應源2801、閥2802、高頻產生器2803、波導管2804、氣體管2806、真空泵2817及閥2818。另外,微波處理裝置2900在石英管2901內包括支撐多個基板2811(2811_1至2811_n,n是2以上的整數)的基板支架2902。另外,微波處理裝置2900也可以在石英管2901的外側包括加熱單元2903。
由高頻產生器2803產生的微波藉由波導管2804照射到設置在石英管2901內的基板。真空泵2817藉由閥2818與排氣口2819連接,可以調整石英管2901內部的壓力。另外,氣體供應源2801藉由閥2802與氣體管2806連接,可以對石英管2901內導入所希望的氣體。另外,藉由加熱單元2903可以將石英管2901內的基板2811加熱到所希望的溫度。或者,也可以藉由加熱單元2903加熱從氣體供應源2801供應的氣體。藉由微波處理裝置2900,可以對基板2811同時進行熱處理和微波處理。另外,可以在加熱基板2811之後進行微波處理。另外,可以在對基板2811進行微波處理之後進行熱處理。
可以將基板2811_1至基板2811_n都設為形成半導體裝置或記憶體裝置的處理基板,也可以將基板2811_1至基板2811_n的一部基板設為偽基板。例如,也可以將基板2811_1及基板2811_n設為偽基板且將基板2811_2至基板2811_n-1設為處理基板。另外,也可以將基板2811_1、基板2811_2、基板2811_n-1及基板2811_n設為偽基板且將基板2811_3至基板2811_n-2設為處理基板。藉由使用偽基板,可以在微波處理或熱處理時多個處理基板均勻地被處理而可以降低處理基板間的不均勻,所以是較佳的。例如,藉由將偽基板配置在最接近於高頻產生器2803及波導管2804的處理基板上,可以抑制該處理基板直接暴露於微波,所以是較佳的。
藉由使用上述製造裝置,可以抑制雜質混入到被處理物並可以改善膜品質。
<半導體裝置的變形例子> 以下,使用圖11A至圖13B說明本發明的一個實施方式的半導體裝置的一個例子。
各圖式中的A是半導體裝置的俯視圖。各圖式中的B是沿著各圖式中的A中的點劃線A1-A2的部分的剖面圖。為了明確起見,在各圖式中的A的俯視圖中省略部分組件。
注意,在各圖式中的A及B所示的半導體裝置中,對具有與構成<半導體裝置的結構例子>所示的半導體裝置的組件相同的功能的結構附加相同元件符號。注意,本節中的構成半導體裝置的材料可以使用在<半導體裝置的結構例子>中詳細說明的材料。
<半導體裝置的變形例子1> 圖11A及圖11B所示的半導體裝置是圖8A至圖8D所示的半導體裝置的變形例子。圖11A及圖11B所示的半導體裝置的與圖8A至圖8D所示的半導體裝置不同之處是設置有導電體240及導電體246。在此,導電體240被用作與電晶體200的源極和汲極中的一個電連接的插頭,導電體246被用作與該插頭連接的佈線。
導電體240以填埋形成於絕緣體271、絕緣體275、絕緣體280、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285中的開口的方式配置。導電體240的底面與導電體242a的頂面接觸。導電體240較佳為使用鎢、銅或鋁為主要成分的導電材料等。另外,導電體240也可以採用沿著上述開口的側面及底面設置的厚度薄的第一導電體和第一導電體上的第二導電體的疊層結構。
當作為導電體240採用疊層結構時,作為配置在絕緣體285及絕緣體280附近的第一導電體較佳為使用具有抑制水、氫等雜質的透過的功能的導電材料。例如,較佳為使用鉭、氮化鉭、鈦、氮化鈦、釕、氧化釕等。可以以單層或疊層使用具有抑制水、氫等雜質的透過的功能的導電材料。此外,可以防止包含在絕緣體283的上方的層的水、氫等雜質藉由導電體240混入到氧化物230。第二導電體使用上述以鎢、銅或鋁為主要成分的導電材料等即可。
注意,圖11B所示的導電體240具有層疊有第一導電體和第二導電體的結構,但本發明不侷限於此。例如,導電體240可以具有單層結構,也可以具有三層以上的疊層結構。
另外,導電體246以與導電體240的頂面接觸的方式配置即可。導電體246較佳為使用以鎢、銅或鋁為主要成分的導電材料。此外,導電體246可以具有疊層結構,例如,可以具有鈦、氮化鈦與上述導電材料的疊層結構。注意,如圖11B所示,有時在絕緣體285中與導電體246重疊的區域的頂面比不與導電體246的區域的頂面高。此外,導電體246也可以以嵌入形成於絕緣體的開口中的方式形成。
另外,較佳的是,在導電體240與絕緣體280之間設置被用作阻擋絕緣膜的絕緣體241。絕緣體245較佳為以與形成於絕緣體271、絕緣體275、絕緣體280、絕緣體282、絕緣體283及絕緣體285中的開口的側面接觸的方式配置。絕緣體241較佳為具有與上述絕緣體245同樣的結構。
在本變形例子中,以覆蓋導電體246及絕緣體285的方式設置絕緣體286。絕緣體286使用可用於絕緣體285的絕緣材料形成即可。
本變形例子採用在形成導電體240及導電體246之後形成電容器100的結構。因此,本變形例子與圖8A至圖8D所示的半導體裝置不同,絕緣體130的底面的一部分及絕緣體245的側面的一部分與絕緣體286接觸。也就是說,根據絕緣體286的厚度嵌入電容器100的開口深。由此,可以不增大半導體裝置的佔有面積而增大電容器100的靜電電容。
<半導體裝置的變形例子2> 圖12A及圖12B所示的半導體裝置是圖8A至圖8D所示的半導體裝置的變形例子。圖12A及圖12B所示的半導體裝置與圖13A及圖13B所示的半導體裝置同樣地在導電體242a上包括絕緣體241a、導電體240a及導電體246a。再者,在導電體120上包括絕緣體241b、導電體240b及導電體246b。在此,導電體240b被用作與電容器100的一個端子電連接的插頭,導電體246b被用作與該插頭連接的佈線。
絕緣體241a及絕緣體241b可以使用與上述絕緣體241同樣的導電材料。另外,導電體240a及導電體240b可以使用與上述導電體240同樣的導電材料。另外,導電體246a及導電體246b可以使用與上述導電體246同樣的導電材料。
注意,與圖13A及圖13B所示的半導體裝置不同,圖12A及圖12B所示的半導體裝置具有在形成電容器100之後形成導電體240a及導電體240b的結構。因此,導電體246a及導電體246b的底面接觸於以覆蓋導電體120的方式形成的絕緣體285的頂面。
注意,與圖8A至圖8D所示的半導體裝置不同,圖12A及圖12B所示的半導體裝置具有絕緣體283和絕緣體130之間沒有設置層間絕緣膜且絕緣體130的底面和絕緣體283的頂面接觸的結構。
<半導體裝置的變形例子3> 圖13A及圖13B所示的半導體裝置是圖12A及圖12B所示的半導體裝置的變形例子。圖13A及圖13B所示的半導體裝置與圖12A及圖12B所示的半導體裝置的不同之處在於絕緣體283與絕緣體212的頂面的一部分接觸。因此,電晶體200配置在由絕緣體283及絕緣體212密封的區域中。藉由上述結構,可以抑制包含在上述密封的區域外的氫混入上述密封的區域中。另外,在圖13A及圖13B所示的電晶體200中,絕緣體212、絕緣體283具有單層的結構,但是本發明不侷限於此。例如,絕緣體212、絕緣體283也可以都具有兩層以上的疊層結構。
<半導體裝置的應用例子> 以下,使用圖34說明本發明的一個實施方式的半導體裝置的一個例子。
圖34A示出半導體裝置500的俯視圖。在圖34A中,平行於電晶體200的通道長度方向的方向是x軸,垂直於x軸的方向是y軸。另外,圖34B是沿著圖34A中的點劃線A1-A2的部分的剖面圖,該剖面圖相當於電晶體200的通道長度方向的剖面圖。圖34C是沿著圖34A中的點劃線A3-A4的剖面圖,該剖面圖相當於開口區域400及其附近的剖面圖。注意,在圖34A的俯視圖中,為了明確起見,省略部分組件。
注意,在圖34A至圖34C所示的半導體裝置中,對具有與構成<半導體裝置的結構例子>所示的半導體裝置的組件相同的功能的結構附加相同元件符號。注意,本節中的構成半導體裝置的材料可以使用在<半導體裝置的結構例子>中詳細說明的材料。
圖34A至圖34C所示的半導體裝置500是圖8A至圖8D所示的半導體裝置的變形例子。圖34A至圖34C所示的半導體裝置500的與圖8A至圖8D所示的半導體裝置不同之處在於:絕緣體282及絕緣體280形成有開口區域400。另外,與圖8A至圖8D所示的半導體裝置不同之處在於:以圍繞多個電晶體200及電容器100的方式形成有密封部265。
半導體裝置500包括排列為矩陣狀的多個電晶體200、多個電容器100及多個開口區域400。另外,在y軸方向上延伸地設置有被用作電晶體200的閘極電極的多個導電體260。開口區域400形成在不與氧化物230及導電體260重疊的區域中。另外,以圍繞多個電晶體200、多個電容器100、多個導電體260及多個開口區域400的方式形成有密封部265。注意,電晶體200、多個電容器100、導電體260及開口區域400的數量、配置以及尺寸不侷限於圖34所示的結構,根據半導體裝置500的設計適當地設定即可。
如圖34B及圖34C所示,密封部265以圍繞多個電晶體200、絕緣體216、絕緣體222、絕緣體275、絕緣體280及絕緣體282的方式設置。換言之,絕緣體283以覆蓋絕緣體216、絕緣體222、絕緣體275、絕緣體280及絕緣體282的方式設置。另外,在密封部265,絕緣體283與絕緣體214的頂面接觸。另外,在密封部265,絕緣體283和絕緣體285之間設置有絕緣體274。絕緣體274的頂面的高度與絕緣體283的最上面的高度大致一致。另外,作為絕緣體274,可以使用與絕緣體280同樣的絕緣體。
藉由採用這樣的結構,可以由絕緣體283、絕緣體214及絕緣體212圍繞多個電晶體200。在此,絕緣體283、絕緣體214及絕緣體212中的一個或多個較佳為被用作氫阻擋絕緣膜。由此,可以抑制包含在密封部265的區域之外的氫進入密封部265的區域中。
如圖34C所示,在開口區域400中,絕緣體282具有開口部。另外,在開口區域400中,絕緣體280也可以具有與絕緣體282的開口部重疊的槽部。絕緣體280的槽部的深度最深為使絕緣體275的頂面露出的程度即可,例如,可以為絕緣體280的最大厚度的1/4以上且1/2以下左右。
另外,如圖34C所示,絕緣體283在開口區域400的內側與絕緣體282的側面、絕緣體280的側面及絕緣體280的頂面接觸。另外,在開口區域400中,有時絕緣體274的一部分以嵌入形成於絕緣體283中的凹部的方式形成。此時,形成在開口區域400中的絕緣體274的頂面的高度與絕緣體283的最上面的高度有時大致一致。
在形成有這樣的開口區域400且從絕緣體282的開口部絕緣體280露出的狀態下進行熱處理,由此可以在對氧化物230供應氧的同時從開口區域400將包含在絕緣體280中的氧的一部分擴散到外部。由此,可以從包含藉由加熱而脫離的氧的絕緣體280將十分的氧供應到氧化物半導體中的被用作通道形成區域的區域及其附近,並且可以防止被供應過多的氧。
此時,可以將包含在絕緣體280中的氫與氧鍵合,將其經過開口區域400釋放到外部。鍵合於氧的氫被釋放為水。因此,可以減少包含在絕緣體280中的氫,可以減少包含在絕緣體280中的氫進入氧化物230。
另外,在圖34A中,俯視的開口區域400的形狀大致為長方形,但是本發明不侷限於此。例如,俯視的開口區域400的形狀也可以是長方形、橢圓形、圓形、菱形或組合這些形狀而成的形狀。另外,開口區域400的面積及配置間距可以根據包括電晶體200的半導體裝置的設計適當地設定。例如,在電晶體200的密度低的區域中,擴大開口區域400的面積或縮小開口區域400的配置間距即可。另外,例如,在電晶體200的密度高的區域中,縮小開口區域400的面積或增大開口區域400的配置間距即可。
根據本發明的一個實施方式可以提供一種新穎電晶體。根據本發明的一個實施方式可以提供一種電晶體特性的不均勻小的半導體裝置。此外,根據本發明的一個實施方式的可以提供一種具有良好的電特性的半導體裝置。此外,根據本發明的一個實施方式的可以提供一種可靠性良好的半導體裝置。此外,根據本發明的一個實施方式可以提供一種通態電流高的半導體裝置。此外,根據本發明的一個實施方式的可以提供一種場效移動率高的半導體裝置。此外,根據本發明的一個實施方式的可以提供一種頻率特性良好的半導體裝置。此外,根據本發明的一個實施方式可以提供一種能夠實現微型化或高積體化的半導體裝置。此外,根據本發明的一個實施方式可以提供一種低功耗的半導體裝置。
此外,根據本發明的一個實施方式,可以提供一種包含可具有鐵電性的材料的電容器。此外,根據本發明的一個實施方式,可以以優異生產率提供上述電容器。此外,根據本發明的一個實施方式,可以提供一種包括上述電容器及電晶體的半導體裝置。此外,根據本發明的一個實施方式,可以提供能夠實現微型化或高積體化的上述半導體裝置。
以上,本實施方式所示的結構、方法等的至少一部分可以與本說明書所記載的其他實施方式及其他實施例等適當地組合而實施。
實施方式3 在本實施方式中,參照圖35說明半導體裝置的一個實施方式。
[記憶體裝置的結構例子] 圖35示出根據本發明的一個實施方式的半導體裝置(記憶體裝置)的一個例子。在本發明的一個實施方式的半導體裝置中,電晶體200設置在電晶體300的上方,電容器100設置在電晶體300及電晶體200的上方。此外,作為電晶體200,可以使用上述實施方式所說明的電晶體200。另外,作為電容器100,可以使用上述實施方式所說明的電容器100。注意,圖35示出使用圖11所示的電容器100及電晶體200的例子,但本發明不侷限於此,可以適當地選擇電容器100及電晶體200。
電容器100採用具有從外部施加電場而內部發生極化且即使將該電場變為0也依然有極化的性質的可具有鐵電性的材料。由此,可以使用電容器100形成非揮發性記憶元件。換言之,可以使用被用作鐵電電容器的電容器以及電晶體200形成1電晶體1電容器型鐵電記憶體。
電晶體200是其通道形成在包含氧化物半導體的半導體層中的電晶體。電晶體200具有高耐壓特性。因此,藉由將氧化物半導體用於電晶體200,即使使電晶體200微型化也可以向電晶體200施加高電壓。藉由使電晶體200微型化,可以減小半導體裝置的佔有面積。
在圖35所示的半導體裝置中,佈線1001與電晶體300的源極電連接,佈線1002與電晶體300的汲極電連接。此外,佈線1003與電晶體200的源極和汲極中的一個電連接,佈線1004與電晶體200的第一閘極電連接,佈線1005與電容器100的一個電極電連接,佈線1006與電晶體200的第二閘極電連接,佈線1007與電晶體300的閘極電連接。
此外,藉由將圖35所示的記憶體裝置配置為矩陣狀,可以構成記憶單元陣列。
<電晶體300> 電晶體300設置在基板311上,並包括:被用作閘極的導電體316、被用作閘極絕緣體的絕緣體315、由基板311的一部分構成的半導體區域313以及被用作源極區域或汲極區域的低電阻區域314a及低電阻區域314b。電晶體300可以是p通道型或n通道型。
在此,在圖35所示的電晶體300中,形成通道的半導體區域313(基板311的一部分)具有凸形狀。此外,以隔著絕緣體315覆蓋半導體區域313的側面及頂面的方式設置導電體316。此外,導電體316可以使用調整功函數的材料。因為利用半導體基板的凸部,所以這種電晶體300也被稱為FIN型電晶體。此外,也可以以與凸部的頂面接觸的方式具有用來形成凸部的遮罩的絕緣體。此外,雖然在此示出對半導體基板的一部分進行加工來形成凸部的情況,但是也可以對SOI基板進行加工來形成具有凸部的半導體膜。
注意,圖35所示的電晶體300的結構只是一個例子,不侷限於上述結構,根據電路結構及驅動方法使用適當的電晶體即可。
<佈線層> 各結構體之間也可以設置有包括層間膜、佈線及插頭等的佈線層。此外,佈線層可以根據設計而設置為多個層。在此,在具有插頭或佈線的功能的導電體中,有時使用同一符號表示多個結構。此外,在本說明書等中,佈線、與佈線電連接的插頭也可以是一個組件。就是說,導電體的一部分有時被用作佈線,並且導電體的一部分有時被用作插頭。
例如,在電晶體300上,作為層間膜依次層疊地設置有絕緣體320、絕緣體322、絕緣體324及絕緣體326。此外,與電容器100或電晶體200電連接的導電體328及導電體330等填埋於絕緣體320、絕緣體322、絕緣體324及絕緣體326中。此外,導電體328及導電體330被用作插頭或佈線。
此外,被用作層間膜的絕緣體可以被用作覆蓋其下方的凹凸形狀的平坦化膜。例如,為了提高絕緣體322的頂面的平坦性,也可以藉由利用化學機械拋光(CMP)法等的平坦化處理實現平坦化。
另外,也可以在絕緣體326及導電體330上設置佈線層。例如,在圖35中,依次層疊有絕緣體350、絕緣體352及絕緣體354。此外,絕緣體350、絕緣體352及絕緣體354中形成有導電體356。導電體356被用作插頭或佈線。
同樣地,絕緣體210、絕緣體212、絕緣體214及絕緣體216中填充有導電體218及構成電晶體200的導電體(導電體205)等。此外,導電體218被用作與電容器100或電晶體300電連接的插頭或佈線。
在此,與上述實施方式所示的絕緣體241同樣,以與被用作插頭的導電體218的側面接觸的方式設置絕緣體217。絕緣體217以與絕緣體210、絕緣體212、絕緣體214及絕緣體216中的開口的內壁接觸的方式設置。換言之,絕緣體217設置在導電體218與絕緣體210、絕緣體212、絕緣體214及絕緣體216之間。導電體205可以與導電體218並行形成,所以有時以與導電體205的側面接觸的方式形成絕緣體217。
作為絕緣體217,例如可以使用氮化矽、氧化鋁或氮氧化矽等絕緣體。絕緣體217以與絕緣體210、絕緣體212、絕緣體214及絕緣體222接觸的方式設置,所以可以抑制水、氫等雜質從絕緣體210或絕緣體216等藉由導電體218混入氧化物230。尤其是,氮化矽對氫具有高阻擋性,所以是較佳的。此外,可以防止包含在絕緣體210或絕緣體216中的氧被導電體218吸收。
絕緣體217可以使用與絕緣體241同樣的方法形成。例如,使用PEALD法形成氮化矽,使用各向異性蝕刻形成到達導電體356的開口即可。
另外,在電晶體200上,絕緣體285及導電體240上設置有導電體112。此外,導電體112被用作與電晶體200或電晶體300電連接的插頭或佈線。以覆蓋絕緣體285及導電體112的方式設置有絕緣體286。以覆蓋絕緣體286及電容器100的方式設置有絕緣體150。
另外,也可以以覆蓋絕緣體285及導電體112的方式設置氫阻擋絕緣膜。如圖35所示,作為氫阻擋絕緣膜較佳為設置覆蓋絕緣體285及導電體112的絕緣體152a和絕緣體152a上的絕緣體152b。作為絕緣體152a及絕緣體152b,使用可用於上述絕緣體283等的阻擋絕緣膜即可。藉由設置這種絕緣體152a及絕緣體152b,可以減少絕緣體286等所包括的氫等雜質經過導電體112及導電體240擴散到電晶體200。
絕緣體152a利用濺射法形成即可。例如,作為絕緣體152a可以使用利用濺射法形成的氮化矽。因為濺射法不需要作為沉積氣體使用包含氫的分子,所以可以降低絕緣體152a的氫濃度。如此,與導電體112及絕緣體285接觸的絕緣體152a的氫濃度得到降低,由此可以抑制氫從絕緣體152a擴散到導電體112及絕緣體285。
絕緣體152b較佳為利用ALD法形成,尤其較佳為利用PEALD法形成。例如,作為絕緣體152b可以使用利用PEALD法形成的氮化矽。由此,可以以高覆蓋性形成絕緣體152b,所以即使因基底的凹凸而絕緣體152a中形成針孔或斷開等,也藉由由絕緣體152b覆蓋它們可以減少氫擴散到導電體112及絕緣體285。
注意,絕緣體152a及絕緣體152b的成膜方法不侷限於濺射法及ALD法,也可以適當地利用CVD法、MBE法、PLD法等。另外,以上示出絕緣體152a和絕緣體152b的兩層結構,但本發明不侷限於此,也可以具有單層結構或三層以上的疊層結構。
另外,與絕緣體152a及絕緣體152b同樣,絕緣體283及絕緣體212也可以為疊層結構的阻擋絕緣膜。
另外,同樣地,也可以以覆蓋絕緣體286及電容器100的方式設置氫阻擋絕緣膜。如圖35所示,作為氫阻擋絕緣膜較佳為設置覆蓋絕緣體286及電容器100的絕緣體154a和絕緣體154a上的絕緣體154b。絕緣體154a以及絕緣體154b分別可以使用與絕緣體152a以及絕緣體152b同樣的阻擋絕緣膜。藉由設置這種絕緣體154a及絕緣體154b,可以減少絕緣體150等所包含的氫等雜質經過電容器100擴散到電晶體200。
作為能夠被用作層間膜的絕緣體,有具有絕緣性的氧化物、氮化物、氧氮化物、氮氧化物、金屬氧化物、金屬氧氮化物、金屬氮氧化物等。
例如,藉由將相對介電常數低的材料用於被用作層間膜的絕緣體,可以減少產生在佈線之間的寄生電容。因此,較佳為根據絕緣體的功能選擇材料。
例如,絕緣體150、絕緣體210、絕緣體352及絕緣體354等較佳為具有相對介電常數低的絕緣體。例如,該絕緣體較佳為含有添加有氟的氧化矽、添加有碳的氧化矽、添加有碳及氮的氧化矽、具有空孔的氧化矽、樹脂等。或者,該絕緣體較佳為具有氧化矽、氧氮化矽、氮氧化矽、氮化矽、添加有氟的氧化矽、添加有碳的氧化矽、添加有碳及氮的氧化矽或具有空孔的氧化矽和樹脂的疊層結構。由於氧化矽及氧氮化矽具有熱穩定性,因此藉由將其與樹脂組合,可以實現具有熱穩定性且相對介電常數低的疊層結構。作為樹脂,例如可以舉出聚酯、聚烯烴、聚醯胺(尼龍、芳香族聚醯胺等)、聚醯亞胺、聚碳酸酯、丙烯酸樹脂等。
此外,藉由使用具有抑制氫等雜質及氧透過的功能的絕緣體圍繞使用氧化物半導體的電晶體,可以使電晶體的電特性穩定。因此,作為絕緣體214、絕緣體212及絕緣體350等,使用具有抑制氫等雜質及氧的透過的功能的絕緣體,即可。
作為具有抑制氫等雜質及氧透過的功能的絕緣體,例如可以以單層或疊層使用包含硼、碳、氮、氧、氟、鎂、鋁、矽、磷、氯、氬、鎵、鍺、釔、鋯、鑭、釹、鉿或鉭的絕緣體。明確而言,作為具有抑制氫等雜質及氧透過的功能的絕緣體,可以使用氧化鋁、氧化鎂、氧化鎵、氧化鍺、氧化釔、氧化鋯、氧化鑭、氧化釹、氧化鉿、氧化鉭等金屬氧化物、氮氧化矽、氮化矽等。
作為能夠用於佈線、插頭的導電體較佳為使用包含選自鋁、鉻、銅、銀、金、鉑、鉭、鎳、鈦、鉬、鎢、鉿、釩、鈮、錳、鎂、鋯、鈹、銦以及釕等的金屬元素中的一種以上的材料。此外,也可以使用以包含磷等雜質元素的多晶矽為代表的導電率高的半導體以及鎳矽化物等矽化物。
例如,作為導電體328、導電體330、導電體356、導電體218及導電體112等,可以以單層或疊層使用由上述材料形成的金屬材料、合金材料、金屬氮化物材料、金屬氧化物材料等導電材料。較佳為使用兼具耐熱性和導電性的鎢、鉬等高熔點材料,尤其較佳為使用鎢。或者,較佳為使用鋁、銅等低電阻導電材料形成。藉由使用低電阻導電材料可以降低佈線電阻。另外,如上述實施方式所示,在電容器100中,藉由利用熱ALD法等需要對基板進行加熱的方法形成導電體120a,即使在形成導電體120a之後不進行高溫烘烤也可以提高絕緣體130的鐵電性。由此,可以不進行高溫烘烤而製造半導體裝置,因此可以使用熔點低的銅等低電阻導電材料。
<設置有氧化物半導體的層的佈線或插頭> 注意,在將氧化物半導體用於電晶體200時,有時在氧化物半導體附近設置具有過量氧區域的絕緣體。在此情況下,較佳為在該具有過量氧區域的絕緣體和設置於該具有過量氧區域的絕緣體的導電體之間設置具有阻擋性的絕緣體。
例如,在圖35中,較佳為在具有過量氧的絕緣體224及絕緣體280與導電體240之間設置絕緣體241。藉由使絕緣體241與絕緣體222、絕緣體282及絕緣體283接觸地設置,絕緣體224及電晶體200可以具有由具有阻擋性的絕緣體密封的結構。
也就是說,藉由設置絕緣體241,可以抑制絕緣體224及絕緣體280所具有的過量氧被導電體240吸收。此外,藉由具有絕緣體241,可以抑制作為雜質的氫經過導電體240擴散到電晶體200。
此外,作為絕緣體241,較佳為使用具有抑制水、氫等雜質及氧的擴散的功能的絕緣材料。例如,較佳為使用氮化矽、氮氧化矽、氧化鋁或氧化鉿等。尤其是,氮化矽對氫具有高阻擋性,所以是較佳的。此外,例如還可以使用氧化鎂、氧化鎵、氧化鍺、氧化釔、氧化鋯、氧化鑭、氧化釹、氧化鉭等的金屬氧化物等。
此外,如上述實施方式所示,電晶體200也可以採用由絕緣體212、絕緣體214、絕緣體282及絕緣體283密封的結構。藉由採用上述結構,可以降低包含在絕緣體274、絕緣體285、絕緣體150等中的氫混入到絕緣體280等中。
在此,導電體240貫通絕緣體283及絕緣體282,導電體218貫通絕緣體214、絕緣體212,並且,如上所述,絕緣體241與導電體240接觸地設置,絕緣體217與導電體218接觸地設置。由此,可以減少藉由導電體240及導電體218混入絕緣體212、絕緣體214、絕緣體282及絕緣體283的內側的氫。如此,可以由絕緣體212、絕緣體214、絕緣體282、絕緣體283、絕緣體241及絕緣體217密封電晶體200,而可以減少包含在絕緣體274等中的氫等雜質從外側混入。注意,圖35示出由絕緣體212及絕緣體283等密封的區域內的一個電晶體200,但不侷限於此,也可以在該密封區域內設置多個電晶體200。
<切割線> 下面,對當將大面積基板按每個半導體元件分割而得到晶片形狀的多個半導體裝置時設置的切割線(有時也稱為分割線、分離線或截斷線)進行說明。作為分割方法,例如,有時,首先在基板中形成用來分離半導體元件的槽(切割線)之後,在切割線處截斷,得到被分離(被分割)的多個半導體裝置。
在此,例如,如圖35所示,較佳為以與絕緣體283和絕緣體214接觸的區域重疊於切割線的方式進行設計。也就是說,在與設置在包括多個電晶體200的記憶單元的邊緣的成為切割線的區域附近,在絕緣體282、絕緣體280、絕緣體275、絕緣體222及絕緣體216中設置開口。
也就是說,在設置於絕緣體282、絕緣體280、絕緣體275、絕緣體222及絕緣體216的開口中,絕緣體214與絕緣體283接觸。
此外,例如,也可以在絕緣體282、絕緣體280、絕緣體275、絕緣體222、絕緣體216及絕緣體214中形成開口。藉由採用這種結構,在設置於絕緣體282、絕緣體280、絕緣體275、絕緣體222、絕緣體216及絕緣體214的開口中,絕緣體212與絕緣體283接觸。此時,也可以使用相同材料及相同方法形成絕緣體212及絕緣體283。藉由使用相同的材料及相同的方法形成絕緣體212和絕緣體283,可以提高緊密性。例如,較佳為使用氮化矽。
藉由採用該結構,可以由絕緣體212、絕緣體214、絕緣體282及絕緣體283包圍電晶體200。絕緣體212、絕緣體214、絕緣體282和絕緣體283中的至少一個由於具有抑制氧、氫及水的擴散的功能,所以即使將基板按每個形成有本實施方式所示的半導體元件的電路區域分割而加工為多個晶片,也可以防止從截斷的基板的側面方向混入氫或水等雜質且該雜質擴散到電晶體200。
此外,藉由採用該結構,可以防止絕緣體280及絕緣體224中的過量氧擴散到外部。因此,絕緣體280及絕緣體224中的過量氧高效地被供應到電晶體200中的形成通道的氧化物中。由於該氧,而可以減少電晶體200中的形成通道的氧化物的氧空位。由此,可以使電晶體200中的形成通道的氧化物成為缺陷態密度低且具有穩定的特性的氧化物半導體。也就是說,可以在抑制電晶體200的電特性變動的同時提高可靠性。
<記憶體裝置的變形例子1> 在圖35所示的記憶體裝置中以嵌入絕緣體285及絕緣體280等的方式形成電容器100,但本發明不侷限於此。如圖36所示,也可以採用平面型電容器100設置在絕緣體285上的結構。
電容器100包括導電體110、覆蓋導電體110的絕緣體130以及覆蓋絕緣體130的導電體120(導電體120a及導電體120b)。在此,絕緣體130較佳為覆蓋導電體110的頂面及側面以使導電體110和導電體120分隔。導電體110、絕緣體130及導電體120的詳細內容可以參照[記憶體裝置的結構例子]及上述實施方式的記載。
導電體110形成在與導電體112相同的層上,與導電體240的頂面接觸。導電體110藉由導電體240與電晶體200的源極和汲極中的一個電連接。
另外,較佳的是,以覆蓋導電體120、絕緣體130及導電體112的方式設置絕緣體155。絕緣體155較佳為使用可用作絕緣體214或絕緣體282等的具有俘獲且固定氫的功能的絕緣體。例如,較佳為使用氧化鋁等。藉由以覆蓋電容器100的方式設置這種絕緣體155,可以俘獲且固定電容器100的絕緣體130所包含的氫而降低絕緣體130的氫濃度。由此,可以提高絕緣體130的鐵電性。另外,可以減少導電體110和導電體120間的洩漏電流。注意,不侷限於此,也可以採用沒有設置絕緣體155的結構。
另外,較佳的是,與圖35所示的記憶體裝置同樣地在導電體112及導電體120上設置被用作氫阻擋絕緣膜的絕緣體152a及絕緣體152b。絕緣體152a及絕緣體152b設置在絕緣體155上。藉由設置這種絕緣體152a及絕緣體152b,可以減少絕緣體152b上的絕緣體286所包含的氫等雜質經過電容器100、導電體112及導電體240擴散到電晶體200。
另外,如圖36所示,較佳為在絕緣體285上設置被用作氫阻擋絕緣膜的絕緣體287。與絕緣體287上接觸地設置有導電體112、導電體110及絕緣體155。在此,絕緣體287可以使用與絕緣體283同樣的阻擋絕緣膜。
由於具有這種結構,因此絕緣體155與絕緣體287在不重疊於電容器100的區域中接觸。也就是說,由絕緣體155、絕緣體152a、絕緣體152b和絕緣體287密封電容器100。注意,在不使用絕緣體155的情況下,絕緣體287與絕緣體152a在不重疊於電容器100的區域中接觸,由絕緣體152a、絕緣體152b和絕緣體287密封電容器100。由此,可以抑制氫從絕緣體152b及絕緣體287的外部擴散到電容器100而降低電容器100的氫濃度。因此,可以提高絕緣體130的鐵電性。
另外,如圖36所示,電晶體200也由被用作氫阻擋絕緣膜的絕緣體283、絕緣體214和絕緣體212密封。由此,可以氫從絕緣體283及絕緣體212的外部擴散到電晶體200而降低電晶體200所包括的氧化物半導體膜的氫濃度。因此,可以提高電晶體200的電特性及可靠性。
<記憶體裝置的變形例子2> 在圖36所示的記憶體裝置中,電晶體200及電容器100各自被氫阻擋絕緣膜密封,但本發明不侷限於此。如圖37所示,也可以採用由氫阻擋絕緣膜(絕緣體212、絕緣體152a及絕緣體152b)將電晶體200及電容器100密封在一起的結構。
在圖37所示的記憶體裝置中,絕緣體214、絕緣體216、絕緣體222、絕緣體275、絕緣體280、絕緣體282、絕緣體283、絕緣體285及絕緣體155中形成有到達絕緣體212的開口。沿著該開口的側面及底面形成有絕緣體155上的絕緣體152a及絕緣體152b。絕緣體152a在該開口的底面與絕緣體212的頂面接觸。
藉由採用這種結構,可以由絕緣體212、絕緣體152a及絕緣體152b將電晶體200及電容器100密封在一起。由此,可以抑制氫從絕緣體212及絕緣體152b的外部擴散到電容器100及電晶體200而降低電容器100的絕緣體130以及電晶體200的氧化物半導體膜的氫濃度。因此,可以提高絕緣體130的鐵電性並提高電晶體200的電特性及可靠性。
<記憶體裝置的變形例子3> 在圖37所示的記憶體裝置中,電晶體200上設置有電容器100,但本發明不侷限於此。如圖38所示,也可以採用在與電晶體200相同的層中設置電容器100的結構。
如圖38所示,被用作電容器100的下電極的導電體110較佳為由與被用作電晶體200的背閘極的導電體相同的層的導電體形成。在導電體110上配置絕緣體130,在絕緣體130上配置導電體120(導電體120a及導電體120b)。在此,絕緣體130較佳為覆蓋導電體110的頂面以使導電體110和導電體120分隔。絕緣體130及導電體120採用與圖36等所示的結構同樣的結構即可,其詳細內容可以參照[記憶體裝置的結構例子]及上述實施方式等的記載。以覆蓋絕緣體130及導電體120的方式配置絕緣體222。
以與導電體120b的頂面接觸的方式設置有導電體240,以與該導電體240的頂面接觸的方式設置有導電體112。該導電體112與電連接到電晶體200的源極和汲極中的一個的導電體240接觸。也就是說,被用作圖38所示的電容器100的上電極的導電體120與電晶體200的源極和汲極中的一個電連接。另外,被用作電容器100的下電極的導電體110與佈線1005電連接。
另外,與圖37所示的記憶體裝置同樣,可以由絕緣體212、絕緣體152a及絕緣體152b將電晶體200及電容器100密封在一起。由此,可以抑制氫從絕緣體212及絕緣體152b的外部擴散到電容器100及電晶體200而降低電容器100的絕緣體130以及電晶體200的氧化物半導體膜的氫濃度。因此,可以提高絕緣體130的鐵電性並提高電晶體200的電特性及可靠性。
<記憶體裝置的變形例子4> 圖36等所示的記憶體裝置具有在電晶體300上設置電晶體200並將電容器100連接到電晶體200的結構,但本發明不侷限於此。如圖39A所示,也可以採用不設置電晶體200並將電容器100連接到電晶體300的結構。
如圖39A所示,絕緣體320、絕緣體322及絕緣體287中形成有到達電晶體300的低電阻區域314a的開口,以嵌入該開口的方式形成有導電體357。導電體357可以使用與導電體328等同樣的導電體。導電體357的頂面與電容器100的導電體110的底面接觸。如此,被用作電容器100的下電極的導電體110與被用作電晶體300的源極和汲極中的一個的低電阻區域314a藉由導電體357連接。注意,電晶體300、電容器100及包括它們的層的結構與圖36所示的結構同樣,可以參照關於圖36所示的結構的記載。
另外,與圖36所示的記憶體裝置同樣,在圖39A所示的記憶體裝置中可以由絕緣體287、絕緣體152a及絕緣體152b密封電容器100。由此,可以抑制氫從絕緣體287及絕緣體152b的外部擴散到電容器100而降低電容器100的絕緣體130的氧化物半導體膜的氫濃度。因此,可以提高絕緣體130的鐵電性。
另外,在圖39A所示的結構中,藉由導電體357直接連接電晶體300的低電阻區域314a與電容器100的導電體110,但本發明不侷限於此。電容器100與電晶體300間可以設置有圖36等所示的多個佈線層。例如,如圖39B所示,也可以在電晶體300上形成導電體328,在導電體328上形成導電體330,在導電體330上形成導電體356,並且在導電體356上形成導電體357。電晶體300的低電阻區域314a與電容器100的導電體110藉由導電體328、導電體330、導電體356及導電體357電連接。注意,導電體328、導電體330、導電體356及包括它們的佈線層可以參照[記憶體裝置的結構例子]的記載。
<電晶體的變形例子> 圖36等示出電晶體200與包含可具有鐵電性的材料的電容器100連接的結構,但本發明不侷限於此。例如,也可以採用作為電晶體200及設置在其周圍的絕緣體使用可具有鐵電性的材料的結構。參照圖40A至圖40C說明這種結構的電晶體。圖40A至圖40C所示的電晶體200設置有導電體240a、導電體240b、導電體246a、導電體246b、絕緣體241a及絕緣體241b而代替圖8所示的電晶體200中的電容器100。
圖40A所示的電晶體200使用絕緣體130a代替絕緣體222。絕緣體130a可以使用與絕緣體130同樣的可具有鐵電性的材料。也就是說,在圖40A所示的電晶體200中,第二閘極絕緣體使用可具有鐵電性的材料。
圖40B所示的電晶體200使用絕緣體130b代替絕緣體252、絕緣體250及絕緣體254。絕緣體130b可以使用與絕緣體130同樣的可具有鐵電性的材料。也就是說,在圖40B所示的電晶體200中,第一閘極絕緣體使用可具有鐵電性的材料。注意,在圖40B中第一閘極絕緣體都是鐵電材料,但本發明不侷限於此。例如,也可以採用圖9B所示的絕緣體252、絕緣體250a、絕緣體250b和絕緣體254中的一個或多個使用可具有鐵電性的材料的結構。
在圖40C所示的電晶體200中,導電體260上設置有絕緣體130c,絕緣體130c上設置有導電體262。絕緣體130c可以使用與絕緣體130同樣的可具有鐵電性的材料。另外,導電體262可以使用可用於導電體260的導電材料。以覆蓋絕緣體130c及導電體262的方式設置有絕緣體282。也可以看作,在圖40C所示的半導體裝置中電晶體200的閘極電極上設置有鐵電電容器的一個端子。
以上,本實施方式所示的結構、方法等的至少一部分可以與本說明書所記載的其他實施方式及其他實施例等適當地組合而實施。
實施方式4 在本實施方式中,參照圖41A及圖41B對根據本發明的一個實施方式的使用將氧化物用於半導體的電晶體(以下有時稱為OS電晶體)及鐵電電容器的記憶體裝置進行說明。根據本實施方式的裝置是至少包括電容器和控制該電容器的充放電的OS電晶體的記憶體裝置。根據本實施方式的裝置被用作使用鐵電電容器的1電晶體1電容器型鐵電記憶體。
<記憶體裝置的結構例子> 圖41A示出記憶體裝置的結構的一個例子。記憶體裝置1400包括週邊電路1411及記憶單元陣列1470。週邊電路1411包括行電路1420、列電路1430、輸出電路1440及控制邏輯電路1460。
列電路1430例如包括列解碼器、位元線驅動電路、預充電電路、感測放大器及寫入電路等。預充電電路具有對佈線進行預充電的功能。感測放大器具有放大從記憶單元讀出的資料信號的功能。注意,上述佈線是連接到記憶單元陣列1470所包括的記憶單元的佈線,下面描述其詳細內容。被放大的資料信號作為資料信號RDATA藉由輸出電路1440輸出到記憶體裝置1400的外部。此外,行電路1420例如包括行解碼器、字線驅動電路等,並可以選擇要存取的行。
對記憶體裝置1400從外部供應作為電源電壓的低電源電壓(VSS)、週邊電路1411用高電源電壓(VDD)及記憶單元陣列1470用高電源電壓(VIL)。此外,對記憶體裝置1400從外部輸入控制信號(CE、WE、RE)、位址信號ADDR及資料信號WDATA。位址信號ADDR被輸入到行解碼器及列解碼器,資料信號WDATA被輸入到寫入電路。
控制邏輯電路1460對從外部輸入的控制信號(CE、WE、RE)進行處理來生成行解碼器及列解碼器的控制信號。控制信號CE是晶片賦能信號,控制信號WE是寫入賦能信號,並且控制信號RE是讀出賦能信號。控制邏輯電路1460所處理的信號不侷限於此,根據需要而輸入其他控制信號即可。
記憶單元陣列1470包括配置為行列狀的多個記憶單元MC及多個佈線。注意,連接記憶單元陣列1470和行電路1420的佈線的個數取決於記憶單元MC的結構、包括在一個列中的記憶單元MC的個數等。此外,連接記憶單元陣列1470和列電路1430的佈線的個數取決於記憶單元MC的結構、包括在一個行中的記憶單元MC的個數等。
此外,雖然在圖41A中示出在同一平面上形成週邊電路1411和記憶單元陣列1470的例子,但是本實施方式不侷限於此。例如,如圖41B所示,也可以以重疊於週邊電路1411的一部分上的方式設置記憶單元陣列1470。例如,也可以採用以重疊於記憶單元陣列1470下的方式設置感測放大器的結構。
注意,本實施方式所示的週邊電路1411及記憶單元陣列1470等的結構不侷限於上述結構。此外,也可以根據需要改變、去除或追加這些電路及連接到該電路的佈線、電路元件等的配置或功能。本發明的一個實施方式的記憶體裝置能夠長期間保持資料且其工作速度快。
<記憶單元的結構例子> 圖42A的電路圖示出上述記憶單元MC的結構例子。記憶單元MC包括電晶體Tr及電容器Fe。在此,作為記憶單元MC可以使用上述實施方式所示的包括電晶體200及電容器100的半導體裝置等。此時,電晶體Tr及電容器Fe分別對應於電晶體200及電容器100。電晶體Tr除了閘極之外還可以包括背閘極,也可以不包括背閘極。另外,圖42A中的電晶體Tr為n通道型電晶體,但也可以為p通道型電晶體。
電晶體Tr的源極和汲極中的一個與佈線BL電連接。電晶體Tr的源極和汲極中的另一個與電容器Fe的一個電極電連接。電晶體Tr的閘極與佈線WL電連接。電容器Fe的另一個電極與佈線PL電連接。
佈線WL被用作字線,藉由控制佈線WL的電位可以控制電晶體Tr的開啟/關閉。例如,可以藉由使佈線WL的電位成為高電位來使電晶體Tr成為開啟狀態,可以藉由使佈線WL的電位成為低電位來使電晶體Tr成為關閉狀態。佈線WL與行電路1420所包括的字線驅動電路電連接,可以藉由字線驅動電路控制佈線WL的電位。
佈線BL被用作位元線,在電晶體Tr處於開啟狀態時對應於佈線BL的電位的電位被供應到電容器Fe的一個電極。佈線BL與列電路1430的位元線驅動電路電連接。位元線驅動電路具有生成寫入到記憶單元MC的資料的功能。另外,位元線驅動電路具有讀出從記憶單元MC輸出的資料的功能。明確而言,位元線驅動電路設置有感測放大器,可以使用感測放大器讀出從記憶單元MC輸出的資料。
佈線PL被用作板線,佈線PL的電位可以為電容器Fe的另一個電極的電位。
電晶體Tr較佳為使用OS電晶體。OS電晶體具有高耐壓特性。因此,藉由電晶體Tr使用OS電晶體,即使使電晶體Tr微型化也可以向電晶體Tr施加高電壓。藉由使電晶體Tr微型化,可以減小記憶單元MC的佔有面積。例如,圖42A所示的一個記憶單元MC的佔有面積可以為一個SRAM單元的佔有面積的1/3至1/6。因此,可以以高密度配置記憶單元MC。由此,可以使根據本發明的一個實施方式的記憶體裝置成為記憶容量大的記憶體裝置。
電容器Fe在兩個電極之間包括可具有鐵電性的材料作為介電層。以下將電容器Fe所包括的介電層稱為鐵電層。
作為可具有鐵電性的材料使用可用於上述絕緣體130的材料即可。尤其是,可具有鐵電性的材料較佳為包含氧化鉿的材料或者包含氧化鉿及氧化鋯的材料,因為該材料即使被加工為幾nm的薄膜也可具有鐵電性。藉由採用可以使其薄膜化的鐵電層,可以實現與微型化了的電晶體組合的記憶體裝置。
鐵電層具有磁滯特性。圖42B是示出該磁滯特性的一個例子的圖表。在圖42B中,橫軸表示施加到鐵電層的電壓。該電壓例如可以為電容器Fe的一個電極的電位與電容器Fe的另一個電極的電位之差。
另外,在圖42B中,縱軸表示鐵電層的極化量,在極化量為正值時表示正電荷偏於電容器Fe的一個電極一側且負電荷偏於電容器Fe的另一個電極一側。另一方面,在極化量為負值時表示正電荷偏於電容器Fe的另一個電極一側且負電荷偏於電容器Fe的一個電極一側。
另外,圖42B的圖表的橫軸所示的電壓也可以為電容器Fe的另一個電極的電位與電容器Fe的一個電極的電位之差。另外,圖42B的圖表的縱軸所示的極化量也可以在正電荷偏於電容器Fe的另一個電極一側且負電荷偏於電容器Fe的一個電極一側時為正值,並且在正電荷偏於電容器Fe的一個電極一側且負電荷偏於電容器Fe的另一個電極一側時為負值。
如圖42B所示,鐵電層的磁滯特性可以以曲線51及曲線52表示。將曲線51和曲線52的交點的電壓作為VSP及-VSP。可以說,VSP和-VSP的極性不同。
當在對鐵電層施加-VSP以下的電壓之後提高施加到鐵電層的電壓時,鐵電層的極化量根據曲線51增加。另一方面,當對鐵電層施加VSP以上的電壓之後降低施加到鐵電層的電壓時,鐵電層的極化量根據曲線52減少。因此,VSP及-VSP可以說是飽和極化電壓。注意,有時例如將VSP稱為第一飽和極化電壓並將-VSP稱為第二飽和極化電壓。另外,在圖42B中第一飽和極化電壓的絕對值和第二飽和極化電壓的絕對值相等,但也可以不相等。
在此,將當在鐵電層的極化量根據曲線51變化的情況下鐵電層的極化量為“0”時施加到鐵電層的電壓作為Vc。另外,將當在鐵電層的極化量根據曲線52變化的情況下鐵電層的極化量為“0”時施加到鐵電層的電壓作為-Vc。Vc及-Vc可以說是矯頑電壓。Vc的值及-Vc的值可以說是-VSP和VSP間的值。注意,有時例如將Vc稱為第一矯頑電壓並將-Vc稱為第二矯頑電壓。另外,在圖42B中第一矯頑電壓的絕對值和第二矯頑電壓的絕對值相等,但也可以不相等。
如上所述那樣,施加到電容器Fe所包括的鐵電層的電壓可以以電容器Fe的一個電極的電位和電容器Fe的另一個電極的電位之差表示。另外,如上所述那樣,電容器Fe的另一個電極與佈線PL電連接。因此,藉由控制佈線PL的電位,可以控制施加到電容器Fe所包括的鐵電層的電壓。
<記憶單元的驅動方法的一個例子> 以下說明圖42A所示的記憶單元MC的驅動方法的一個例子。在以下說明中,施加到電容器Fe的鐵電層的電壓表示電容器Fe的一個電極的電位和電容器Fe的另一個電極(佈線PL)的電位之差。另外,電晶體Tr為n通道型電晶體。
圖42C是示出圖42A所示的記憶單元MC的驅動方法的一個例子的時序圖。圖42C示出向記憶單元MC寫入2值的數位資料並將其讀出的例子。明確而言,圖42C示出如下例子:在時刻T01至時刻T02向記憶單元MC寫入資料“1”,在時刻T03至時刻T05進行讀出及改寫,在時刻T11至時刻T13進行讀出並向記憶單元MC寫入資料“0”,在時刻T14至時刻T16進行讀出及改寫,並且在時刻T17至時刻T19進行讀出並向記憶單元MC寫入資料“1”。
與佈線BL電連接的感測放大器被供應Vref作為參考電位。在圖42C等所示的讀出工作中,在佈線BL的電位高於Vref時藉由位元線驅動電路讀出資料“1”。另一方面,在佈線BL的電位低於Vref時藉由位元線驅動電路讀出資料“0”。
在時刻T01至時刻T02,使佈線WL的電位成為高電位。由此,電晶體Tr成為開啟狀態。另外,使佈線BL的電位成為Vw。因為電晶體Tr為開啟狀態,所以電容器Fe的一個電極的電位成為Vw。並且,佈線PL的電位為GND。由此,施加到電容器Fe的鐵電層的電壓成為“Vw-GND”。由此,可以向記憶單元MC寫入資料“1”。因此,時刻T01至時刻T02可以說是進行寫入工作的期間。
在此,Vw較佳為VSP以上,例如較佳為相等於VSP。另外,GND例如可以為接地電位,但如果可以以滿足本發明的一個實施方式的精神的方式驅動記憶單元MC,就不需為接地電位。例如,當第一飽和極化電壓的絕對值和第二飽和極化電壓的絕對值不同且第一矯頑電壓的絕對值和第二矯頑電壓的絕對值不同時,GND可以為接地之外的電位。
在時刻T02至時刻T03,使佈線BL的電位及佈線PL的電位成為GND。由此,施加到電容器Fe的鐵電層的電壓成為0V。在時刻T01至時刻T02施加到電容器Fe的鐵電層的電壓“Vw-GND”可以為VSP以上,由此在時刻T02至時刻T03,電容器Fe的鐵電層的極化量根據圖42B所示的曲線52變化。由此,在時刻T02至時刻T03,電容器Fe的鐵電層中不發生極化反轉。
使佈線BL的電位及佈線PL的電位成為GND,然後使佈線WL的電位成為低電位。由此,電晶體Tr成為關閉狀態。由此,寫入工作結束,資料“1”保持在記憶單元MC中。注意,如果電容器Fe的鐵電層中不發生極化反轉,亦即,施加到電容器Fe的鐵電層的電壓為第二矯頑電壓的-Vc以上,佈線BL及佈線PL的電位就可以為任意電位。
在時刻T03至時刻T04,使佈線WL的電位成為高電位。由此,電晶體Tr成為開啟狀態。另外,使佈線PL的電位成為Vw。使佈線PL的電位成為Vw,由此施加到電容器Fe的鐵電層的電壓成為“GND-Vw”。如上所述那樣,在時刻T01至時刻T02施加到電容器Fe的鐵電層的電壓為“Vw-GND”。因此,電容器Fe的鐵電層中發生極化反轉。在極化反轉中,電流流過佈線BL,而佈線BL的電位高於Vref。由此,位元線驅動電路可以讀出記憶單元MC所保持的資料“1”。因此,時刻T03至時刻T04可以說是進行讀出工作的期間。注意,雖然設想Vref高於GND且低於Vw,但例如也可以高於Vw。
因為上述讀出是破壞讀出,所以記憶單元MC所保持的資料“1”消失。於是,在時刻T04至時刻T05,使佈線BL及佈線PL的電位分別成為Vw及GND。由此,向記憶單元MC改寫資料“1”。因此,時刻T04至時刻T05可以說是進行改寫工作的期間。
在時刻T05至時刻T11,使佈線BL的電位及佈線PL的電位成為GND。然後,使佈線WL的電位成為低電位。由此,改寫工作結束,資料“1”保持在記憶單元MC中。
在時刻T11至時刻T12,使佈線WL的電位及佈線PL的電位分別成為高電位及Vw。因為記憶單元MC保持資料“1”,所以佈線BL的電位高於Vref,而記憶單元MC所保持的資料“1”被讀出。因此,時刻T11至時刻T12可以說是進行讀出工作的期間。
在時刻T12至時刻T13,使佈線BL的電位成為GND。因為電晶體Tr為開啟狀態,所以電容器Fe的一個電極的電位成為GND。另外,佈線PL的電位為Vw。由此,施加到電容器Fe的鐵電層的電壓成為“GND-Vw”。由此,可以向記憶單元MC寫入資料“0”。因此,時刻T12至時刻T13可以說是進行寫入工作的期間。
在時刻T13至時刻T14,使佈線BL的電位及佈線PL的電位成為GND。由此,施加到電容器Fe的鐵電層的電壓成為0V。在時刻T12至時刻T13施加到電容器Fe的鐵電層的電壓“GND-Vw”可以為-VSP以下,由此在時刻T13至時刻T14,電容器Fe的鐵電層的極化量根據圖42B所示的曲線51變化。由此,在時刻T13至時刻T14,電容器Fe的鐵電層中不發生極化反轉。
使佈線BL的電位及佈線PL的電位成為GND,然後使佈線WL的電位成為低電位。由此,電晶體Tr成為關閉狀態。由此,寫入工作結束,資料“0”保持在記憶單元MC中。注意,如果電容器Fe的鐵電層中不發生極化反轉,亦即,施加到電容器Fe的鐵電層的電壓為第一矯頑電壓的Vc以下,佈線BL及佈線PL的電位就可以為任意電位。
在時刻T14至時刻T15,使佈線WL的電位成為高電位。由此,電晶體Tr成為開啟狀態。另外,使佈線PL的電位成為Vw。使佈線PL的電位成為Vw,由此施加到電容器Fe的鐵電層的電壓成為“GND-Vw”。如上所述那樣,在時刻T12至時刻T13施加到電容器Fe的鐵電層的電壓為“GND-Vw”。因此,電容器Fe的鐵電層中不發生極化反轉。因此,流過佈線BL的電流量比電容器Fe的鐵電層中發生極化反轉的情況更小。由此,佈線BL的電位的上升幅度比電容器Fe的鐵電層中發生極化反轉的情況更小,明確而言,佈線BL的電位成為Vref以下。由此,位元線驅動電路可以讀出記憶單元MC所保持的資料“0”。因此,時刻T14至時刻T15可以說是進行讀出工作的期間。
在時刻T15至時刻T16,使佈線BL的電位成為GND,佈線PL的電位為Vw。由此,向記憶單元MC改寫資料“0”。因此,時刻T15至時刻T16可以說是進行改寫工作的期間。
在時刻T16至時刻T17,使佈線BL的電位及佈線PL的電位成為GND。然後,使佈線WL的電位成為低電位。由此,改寫工作結束,資料“0”保持在記憶單元MC中。
在時刻T17至時刻T18,使佈線WL的電位及佈線PL的電位分別成為高電位及Vw。因為記憶單元MC保持資料“0”,所以佈線BL的電位低於Vref,而記憶單元MC所保持的資料“0”被讀出。因此,時刻T17至時刻T18可以說是進行讀出工作的期間。
在時刻T18至時刻T19,使佈線BL的電位成為Vw。因為電晶體Tr為開啟狀態,所以電容器Fe的一個電極的電位成為Vw。另外,佈線PL的電位為GND。由此,施加到電容器Fe的鐵電層的電壓成為“Vw-GND”。由此,可以向記憶單元MC寫入資料“1”。因此,時刻T18至時刻T19可以說是進行寫入工作的期間。
在時刻T19之後,使佈線BL的電位及佈線PL的電位成為GND。然後,使佈線WL的電位成為低電位。由此,寫入工作結束,資料“1”保持在記憶單元MC中。
本實施方式所示的結構、方法等可以與本實施方式所示的其他結構、方法、其他實施方式所示的結構、方法等適當地組合而實施。
實施方式5 在本實施方式中,說明使用上述實施方式所示的半導體裝置的記憶體裝置的應用例子。上述實施方式所示的半導體裝置例如可以應用於各種電子裝置(例如,資訊終端、電腦、智慧手機、電子書閱讀器、數位相機(也包括攝影機)、錄影再現裝置、導航系統等)的記憶體裝置。注意,在此,電腦包括平板電腦、筆記型電腦、桌上型電腦以及大型電腦諸如伺服器系統。或者,上述實施方式所示的半導體裝置應用於記憶卡(例如,SD卡)、USB記憶體、SSD(固態硬碟)等各種卸除式存放裝置。圖43A至圖43E示意性地示出卸除式存放裝置的幾個結構例子。例如,上述實施方式所示的半導體裝置加工為被封裝的記憶體晶片並用於各種記憶體裝置或卸除式記憶體。
圖43A是USB記憶體的示意圖。USB記憶體1100包括外殼1101、蓋子1102、USB連接器1103及基板1104。基板1104被容納在外殼1101中。例如,基板1104上安裝有記憶體晶片1105及控制器晶片1106。可以將上述實施方式所示的半導體裝置組裝於記憶體晶片1105等。由此,可以使USB記憶體1100的記憶容量更大。
圖43B是SD卡的外觀示意圖,圖43C是SD卡的內部結構的示意圖。SD卡1110包括外殼1111、連接器1112及基板1113。基板1113被容納在外殼1111中。例如,基板1113上安裝有記憶體晶片1114及控制器晶片1115。藉由在基板1113的背面一側也設置記憶體晶片1114,可以增大SD卡1110的容量。此外,也可以將具有無線通訊功能的無線晶片設置於基板1113。由此,藉由主機裝置與SD卡1110之間的無線通訊,可以進行記憶體晶片1114的資料的讀出及寫入。可以將上述實施方式所示的半導體裝置組裝於記憶體晶片1114等。由此,可以使SD卡1110的記憶容量更大。
圖43D是SSD的外觀示意圖,圖43E是SSD的內部結構的示意圖。SSD1150包括外殼1151、連接器1152及基板1153。基板1153被容納在外殼1151中。例如,基板1153上安裝有記憶體晶片1154、記憶體晶片1155及控制器晶片1156。記憶體晶片1155為控制器晶片1156的工作記憶體,例如,可以使用DOSRAM晶片。藉由在基板1153的背面一側也設置記憶體晶片1154,可以增大SSD1150的容量。可以將上述實施方式所示的半導體裝置組裝於記憶體晶片1154等。由此,可以使SSD1150的記憶容量更大。
以上,本實施方式所示的結構、方法等的至少一部分可以與本說明書所記載的其他實施方式及其他實施例等適當地組合而實施。
實施方式6 根據本發明的一個實施方式的半導體裝置可以應用於如CPU、GPU等處理器或晶片。藉由將上述實施方式所示的半導體裝置應用於CPU、GPU等處理器或晶片,可以使它們小型化並使記憶容量更大。圖44A至圖44H示出具有根據本發明的一個實施方式的如CPU、GPU等處理器或晶片的電子裝置的具體例子。
<電子裝置及系統> 根據本發明的一個實施方式的GPU或晶片可以安裝在各種各樣的電子裝置。作為電子裝置的例子,例如除了電視機、用於桌上型或筆記本式資訊終端等的顯示器、數位看板(Digital Signage)、彈珠機等大型遊戲機等具有較大的螢幕的電子裝置以外,還可以舉出數位相機、數位攝影機、數位相框、電子書閱讀器、行動電話機、可攜式遊戲機、可攜式資訊終端、音頻再生裝置等。此外,藉由將根據本發明的一個實施方式的GPU或晶片設置在電子裝置中,可以使電子裝置具備人工智慧。
本發明的一個實施方式的電子裝置也可以包括天線。藉由使用天線接收信號,可以在顯示部上顯示影像、資訊等。此外,在電子裝置包括天線及二次電池時,可以將天線用於非接觸電力傳送。
本發明的一個實施方式的電子裝置也可以包括感測器(該感測器具有測定如下因素的功能:力、位移、位置、速度、加速度、角速度、轉速、距離、光、液、磁、溫度、化學物質、聲音、時間、硬度、電場、電流、電壓、電力、輻射線、流量、濕度、傾斜度、振動、氣味或紅外線)。
本發明的一個實施方式的電子裝置可以具有各種功能。例如,可以具有如下功能:將各種資訊(靜態影像、動態圖片、文字影像等)顯示在顯示部上的功能;觸控面板的功能;顯示日曆、日期或時間等的功能;執行各種軟體(程式)的功能;進行無線通訊的功能;讀出儲存在存儲介質中的程式或資料的功能;等。圖44A至圖44H示出電子裝置的例子。
[資訊終端] 圖44A示出資訊終端之一的行動電話機(智慧手機)。資訊終端5100包括外殼5101及顯示部5102,作為輸入介面在顯示部5102中具備觸控面板,並且在外殼5101上設置有按鈕。
藉由將本發明的一個實施方式的晶片應用於資訊終端5100,可以執行利用人工智慧的應用程式。作為利用人工智慧的應用程式,例如,可以舉出識別會話來將該會話的內容顯示在顯示部5102上的應用程式、識別由使用者輸入到顯示部5102所具備的觸控面板的文字或圖形等來將該文字或該圖形顯示在顯示部5102上的應用程式、執行指紋、聲紋等的生物識別的應用程式等。
圖44B示出筆記本式資訊終端5200。筆記本式資訊終端5200包括資訊終端主體5201、顯示部5202及鍵盤5203。
與上述資訊終端5100同樣,藉由將本發明的一個實施方式的晶片應用於筆記本式資訊終端5200,可以執行利用人工智慧的應用程式。作為利用人工智慧的應用程式,例如,可以舉出設計支援軟體、文章校對軟體、功能表自動生成軟體等。此外,藉由使用筆記本式資訊終端5200,可以研發新穎的人工智慧。
注意,在上述例子中,圖44A及圖44B分別示出智慧手機及筆記本式資訊終端作為電子裝置的例子,但是也可以應用智慧手機及筆記本式資訊終端以外的資訊終端。作為智慧手機及筆記本式資訊終端以外的資訊終端,例如可以舉出PDA(Personal Digital Assistant:個人數位助理)、桌上型資訊終端、工作站等。
[遊戲機] 圖44C示出作為遊戲機的一個例子的可攜式遊戲機5300。可攜式遊戲機5300包括外殼5301、外殼5302、外殼5303、顯示部5304、連接部5305及操作鍵5306等。可以將外殼5302及外殼5303從外殼5301拆卸。藉由將設在外殼5301中的連接部5305安裝到其他外殼(未圖示),可以將輸出到顯示部5304的影像輸出到其他視頻顯示裝置(未圖示)。此時,外殼5302及外殼5303分別可以被用作操作部。由此,多個遊戲玩者可以同時玩遊戲。可以將上述實施方式所示的晶片嵌入到設置在外殼5301、外殼5302及外殼5303的基板的晶片等。
另外,圖44D示出遊戲機之一的固定式遊戲機5400。固定式遊戲機5400以無線或有線連接有控制器5402。
藉由將本發明的一個實施方式的GPU或晶片應用於可攜式遊戲機5300及固定式遊戲機5400等遊戲機,可以實現低功耗的遊戲機。此外,借助於低功耗,可以降低來自電路的發熱,由此可以減少因發熱而給電路本身、週邊電路以及模組帶來的負面影響。
再者,藉由將本發明的一個實施方式的GPU或晶片應用於可攜式遊戲機5300,可以實現具備人工智慧的可攜式遊戲機5300。
遊戲的進展、遊戲中出現的生物的言行、遊戲上發生的現象等的表現本來是由該遊戲所具有的程式規定的,但是藉由將人工智慧應用於可攜式遊戲機5300,可以實現不侷限於遊戲的程式的表現。例如,可以實現遊戲玩者提問的內容、遊戲的進展情況、時間、遊戲上出現的人物的言行變化等的表現。
此外,當使用可攜式遊戲機5300玩需要多個遊戲玩者的遊戲時,可以利用人工智慧構成擬人的遊戲玩者,由此可以將人工智慧的遊戲玩者當作對手,一個人也可以玩多個人玩的遊戲。
雖然圖44C及圖44D示出可攜式遊戲機及固定式遊戲機作為遊戲機的一個例子,但是應用本發明的一個實施方式的GPU或晶片的遊戲機不侷限於此。作為應用本發明的一個實施方式的GPU或晶片的遊戲機,例如可以舉出設置在娛樂設施(遊戲中心,遊樂園等)的街機遊戲機、設置在體育設施的擊球練習用投球機等。
[大型電腦] 可以將本發明的一個實施方式的GPU或晶片應用於大型電腦。
圖44E示出作為大型電腦的一個例子的超級電腦5500。圖44F示出超級電腦5500所包括的機架(rack mount)式電腦5502。
超級電腦5500包括機架5501及多個機架式電腦5502。注意,多個電腦5502容納在機架5501中。另外,電腦5502設有多個基板5504,在該基板上可以安裝上述實施方式所說明的GPU或晶片。
超級電腦5500主要是適合於科學計算的大型電腦。科學計算需要以高速進行龐大的運算,因此功耗大且晶片的發熱高。藉由將本發明的一個實施方式的GPU或晶片應用於超級電腦5500,可以實現低功耗的超級電腦。此外,借助於低功耗,可以降低來自電路的發熱,由此可以減少因發熱而給電路本身、週邊電路及模組帶來的負面影響。
在圖44E及圖44F中,作為大型電腦的一個例子示出超級電腦,然而應用本發明的一個實施方式的GPU或晶片的大型電腦不侷限於此。作為應用本發明的一個實施方式的GPU或晶片的大型電腦,例如可以舉出提供服務的電腦(伺服器)、大型通用電腦(主機)等。
[移動體] 本發明的一個實施方式的GPU或晶片可以應用於作為移動體的汽車及汽車的駕駛席周邊。
圖44G是示出移動體的一個例子的汽車室內的前擋風玻璃周邊的圖。圖44G示出安裝在儀表板的顯示面板5701、顯示面板5702、顯示面板5703以及安裝在支柱的顯示面板5704。
藉由顯示速度表、轉速計、行駛距離、燃料表、排檔狀態、空調的設定,顯示面板5701至顯示面板5703可以提供各種資訊。此外,使用者可以根據喜好適當地改變顯示面板所顯示的顯示內容及佈局等,可以提高設計性。顯示面板5701至顯示面板5703還可以用作照明設備。
藉由將由設置在汽車的攝像裝置(未圖示)拍攝的影像顯示在顯示面板5704上,可以彌補被支柱遮擋的視野(死角)。也就是說,藉由顯示由設置在汽車外側的攝像裝置拍攝的影像,可以彌補死角,從而可以提高安全性。此外,藉由顯示彌補看不到的部分的影像,可以更自然、更舒適地確認安全。顯示面板5704還可以用作照明設備。
因為可以將本發明的一個實施方式的GPU或晶片用作人工智慧的組件,例如可以將該晶片用於汽車的自動駕駛系統。該晶片也可以用於進行導航、危險預測等的系統。此外,可以在顯示面板5701至顯示面板5704上顯示導航、危險預測等資訊。
雖然在上述例子中作為移動體的一個例子說明了汽車,但是移動體不侷限於汽車。例如,作為移動體,也可以舉出電車、單軌鐵路、船舶、飛行物(直升機、無人駕駛飛機(無人機)、飛機、火箭)等,可以對這些移動體應用本發明的一個實施方式的晶片,以提供利用人工智慧的系統。
[電器產品] 圖44H示出電器產品的一個例子的電冷藏冷凍箱5800。電冷藏冷凍箱5800包括外殼5801、冷藏室門5802及冷凍室門5803等。
藉由將本發明的一個實施方式的晶片應用於電冷藏冷凍箱5800,可以實現具備人工智慧的電冷藏冷凍箱5800。藉由利用人工智慧,可以使電冷藏冷凍箱5800具有基於儲存在電冷藏冷凍箱5800中的食品或該食品的消費期限等自動生成功能表的功能、根據所儲存的食品自動調整電冷藏冷凍箱5800的溫度的功能。
作為電器產品的一個例子說明了電冷藏冷凍箱,但是作為其他電器產品,例如可以舉出吸塵器、微波爐、電烤箱、電鍋、熱水器、IH炊具、飲水機、包括空氣調節器的冷暖空調機、洗衣機、乾衣機、視聽設備等。
在本實施方式中說明的電子裝置、該電子裝置的功能、人工智慧的應用例子以及其效果等可以與其他的電子裝置的記載適當地組合而實施。
以上,本實施方式所示的結構、方法等的至少一部分可以與本說明書所記載的其他實施方式及其他實施例等適當地組合而實施。 實施例1
在本實施例中,說明作為呈現鐵電性的絕緣體製造鉿鋯氧化物(HfZrOx )並對該絕緣體的電壓-極化特性及疲勞特性等進行測量的結果。
<樣本結構> 圖45A是示出用於評價的樣本800的外觀的光學顯微照片。圖45B是樣本800的剖面示意圖。
在樣本800中,使用單晶矽形成基板801。明確而言,在基板801上形成厚度為100nm的熱氧化膜作為絕緣體802,在絕緣體802上形成被用作下電極的導電體803(導電體803a及導電體803b),在導電體803上形成絕緣體804,在絕緣體804上形成被用作上電極的導電體805(導電體805a及導電體805b)。
另外,在導電體803、絕緣體804及導電體805上形成絕緣體806。另外,在絕緣體806上形成與導電體803電連接的導電體807以及與導電體805電連接的導電體808。導電體807及導電體808被用作被輸入測量信號的電極。
此外,導電體803、導電體805、導電體807、導電體808、設置在絕緣體806及絕緣體804中的接觸孔等利用已知的光微影法及蝕刻法形成。
作為樣本800製造被用作上電極的導電體805的形成條件以及形成上電極後的熱處理條件不同的三個樣本(樣本800A、樣本800B及樣本800C)。
表1示出樣本800A、樣本800B及樣本800C各自所包括的導電體803a、導電體803b、絕緣體804、導電體805a及導電體805b的成膜條件。
注意,雖然表1沒有記載,但作為絕緣體806利用PECVD法形成厚度為200nm的氧氮化矽。另外,作為導電體807及導電體808利用濺射(SP)法形成厚度為50nm的Ti、厚度為200nm的Al及厚度為50nm的Ti這三層的疊層膜。
在樣本800A及樣本800B中,導電體805a利用濺射法形成,在樣本800C中,利用金屬CVD(MCVD)法形成導電體805a。另外,在製造樣本後利用RTA法對樣本800B進行熱處理。表1還示出該熱處理條件。
[表1]
Figure 02_image001
<測量及分析> 向導電體807與導電體808間施加電壓振幅為3V且頻率為100Hz的三角波,由此測量絕緣體804的自發極化的變化(P-E特性)。圖45C示出輸入電壓波形。另外,利用XRD分析法之一的掠入射X射線繞射法(GIXD:Grazing Incident X-ray Diffraction)調查與樣本800A、樣本800B及樣本800C各自的絕緣體804對應的HfZrOx 膜的結晶狀態。
在此,說明利用三角波取得P-E特性的方法。首先,向要測量的樣本(電容器)的兩個電極間施加三角波的輸入電壓V(圖46A),來測量流在該電極間的電流(輸出電流I)(圖46B)。圖46A及圖46B的橫軸表示經過時間t。接著,求出表示輸入電壓V與輸出電流I的關係的I-V特性(圖46C)。
接著,使用數學式1將輸出電流I轉換為極化P,由此取得P-E特性(圖46D)。
[數學式1]
Figure 02_image003
在數學式1中,A為電容器的兩個電極彼此重疊的面積。
另外,可以根據Q=CV求出輸入電壓V與電容C的關係(圖46E)。另外,可以求出輸入電壓V與相對介電常數εr的關係(圖46F)。
圖47A示出樣本800A、樣本800B及樣本800C的P-E特性測量結果。圖47A示出各樣本中的向絕緣體804施加的電場強度E與極化P的關係。圖47B示出GIXD測量結果。圖47B示出各樣本中的X射線的入射角度(2θ)與被檢測出的信號強度的關係。
從圖47A可知,三個樣本(樣本800A、樣本800B及樣本800C)都得到磁滯特性而被用作鐵電體。但是,樣本800A的極化量(在P-E特性中電場強度E為0時的最大極化與最小極化之差)比樣本800B及樣本800C小,由此可知幾乎為順電體。
從圖47B可知,在三個樣本中,信號強度的峰都不在檢測出單斜晶(m:monoclinic crystal)的入射角度附近檢測,而在表示正交晶(o:orthorhombic crystal)、正方晶(t:tetragonal crystal)或者立方晶(c:cubic crystal)的入射角度附近確認。也鑒於圖47A所示的測量結果,可以估計檢測出被用作鐵電體的正交晶。另外,從圖47B也可知,與樣本800B及樣本800C相比,樣本800A幾乎為順電體。
另外,一般而言,鐵電體的極化量(磁滯特性)越大越好。當對利用濺射法形成導電體805a的樣本800A和樣本800B進行比較時,可知在製造樣本後不進行熱處理的樣本800A沒有得到大磁滯特性。另一方面,利用金屬CVD法形成導電體805a的樣本800C即使不在製造樣本之後進行熱處理也可以得到與進行熱處理的樣本800B相等的極化量(磁滯特性)。藉由利用金屬CVD法形成導電體805a,可以縮減樣本的製程。
接著,利用二次離子質譜分析法(SIMS:Secondary Ion Mass Spectrometry)測量樣本800A、樣本800B及樣本800C各自的絕緣體804中的氫(H)濃度、碳(C)濃度、氮(N)濃度及氯(Cl)濃度。
SIMS分析從導電體805b向導電體803a進行。圖48至圖51示出SIMS分析結果。圖48至圖51的橫軸表示導電體805b的離表面的深度,圖48的縱軸表示絕緣體804中的氫濃度,圖49的縱軸表示絕緣體804中的碳濃度,圖50的縱軸表示絕緣體804中的氮濃度,圖51的縱軸表示絕緣體804中的氯濃度。另外,圖48至圖51記載有從厚度及SIMS分佈指定出的導電體805b、導電體805a、絕緣體804、導電體803b及導電體803a的深度方向的位置。
在圖48中,曲線811A示出樣本800A的SIMS分析結果,曲線811B示出樣本800B的SIMS分析結果,曲線811C示出樣本800C的SIMS分析結果。樣本800A的絕緣體804的氫濃度約為4×1020 atoms/cm3 ,樣本800B的絕緣體804的氫濃度約為2×1020 atoms/cm3 ,樣本800C的絕緣體804的氫濃度約為9×1019 atoms/cm3
在圖49中,曲線812A示出樣本800A的SIMS分析結果,曲線812B示出樣本800B的SIMS分析結果,曲線812C示出樣本800C的SIMS分析結果。樣本800A的絕緣體804的碳濃度約為9×1018 atoms/cm3 ,樣本800B的絕緣體804的碳濃度約為1×1019 atoms/cm3 ,樣本800C的絕緣體804的碳濃度約為6×1018 atoms/cm3
在圖50中,曲線813A示出樣本800A的SIMS分析結果,曲線813B示出樣本800B的SIMS分析結果,曲線813C示出樣本800C的SIMS分析結果。可認為,樣本800A、樣本800B及樣本800C的絕緣體804的氮濃度都約為8×1020 atoms/cm3 以下。
在圖51中,曲線814A示出樣本800A的SIMS分析結果,曲線814B示出樣本800B的SIMS分析結果,曲線814C示出樣本800C的SIMS分析結果。樣本800A、樣本800B及樣本800C的絕緣體804的氯濃度都約為1×1021 atoms/cm3
從圖48及圖49可知,利用金屬CVD(MCVD)法形成導電體805a的樣本800C中的絕緣體804的氫濃度和絕緣體804的碳濃度都最低。從圖50可知,絕緣體804的氮濃度有可能受到鄰接的氮化鈦(TiNx)的影響,但約為8×1020 atoms/cm3 以下。從圖51及圖47可知,即使絕緣體804中有1×1021 atoms/cm3 左右的氯,其也不是阻礙呈現鐵電性的因素。
另外,絕緣體804中的氫濃度較佳為5×1020 atoms/cm3 以下,更佳為1×1020 atoms/cm3 以下。另外,絕緣體804中的碳濃度較佳為5×1019 atoms/cm3 以下,更佳為1×1019 atoms/cm3 以下。 實施例2
在本實施例中,說明對實施例1所示的樣本800B及樣本800C進行的疲勞特性測量結果。疲勞特性的測量對兩個樣本800B(樣本800B_1及樣本800B_2)以及三個樣本800C(樣本800C_1、樣本800C_2及樣本800C_3)進行。注意,樣本800B_1及樣本800B_2是以與樣本800B相同的條件製造的同一基板上的不同元件。樣本800C_1、樣本800C_2及樣本800C_3是以與樣本800B相同的條件製造的同一基板上的不同元件。
圖52A示出樣本800B_1及樣本800B_2的疲勞特性的測量結果。圖52B示出樣本800C_1及樣本800C_2的疲勞特性的測量結果。圖53B示出樣本800C_3的疲勞特性的測量結果。在圖52A、圖52B及圖53B中,橫軸表示循環次數,縱軸表示極化P。
明確而言,將在1週期施加電壓振幅為3V且頻率為100Hz的矩形角波作為1循環,按每個規定循環次數利用實施例1所示的三角波測量P-E特性,而取得電場強度E為0時的最小極化和最大極化。
圖52A及圖52B示出按每個規定循環次數取得的電場強度E為0時的最小極化和最大極化的值。
樣本800B_1及樣本800C_1在1×108 循環結束之後停止了測量。樣本800B_2及樣本800C_2在1×108 循環之後也繼續測量。樣本800B_2在2.1×109 循環結束之後發生了破壞。另外,樣本800C_2在4.6×109 循環結束之後發生了破壞。
樣本800C_3在1×1010 循環結束之後停止了測量。圖53A示出樣本800C_3的初始P-E特性(曲線821)及1×1010 循環結束後的P-E特性(曲線822)。另外,與圖6(非專利文獻2所記載的疲勞特性)相比,可知樣本800B_1、樣本800B_2、樣本800C_1、樣本800C_2及樣本800C_3的疲勞特性的變化平緩。由此可知,本發明的一個實施方式的電容器是能夠期望實現1×1015 循環以上的疲勞特性的疲勞耐性優異的電容器。 實施例3
在本實施例中,示出使用實施例1所示的樣本800B改變三角波的電壓振幅的P-E特性的測量結果。
圖54示出P-E特性的測量結果。圖54的橫軸表示電壓,縱軸表示極化P。另外,在圖54中,曲線831示出三角波的電壓振幅為2.0V時的P-E特性,曲線832示出三角波的電壓振幅為3.0V時的P-E特性,曲線833示出三角波的電壓振幅為3.5V時的P-E特性,曲線834示出三角波的電壓振幅為4.0V時的P-E特性,曲線835示出三角波的電壓振幅為4.5V時的P-E特性。
從圖54可知,三角波的電壓振幅越大磁滯特性越顯著,並且極化量(在P-E特性中電場強度E為0時的最大極化與最小極化之差)越大。但是,當電壓振幅為4.5V時(曲線835)沒有觀察到磁滯特性。可估計為,因將電壓振幅設為4.5V而樣本破壞了。由此可知,本發明的一個實施方式的電容器在電壓振幅小於4.5V、較佳為4.0V以下下會呈現磁滯特性。 實施例4
在本實施例中,說明利用電子全像分析對金屬氧化物中的載子濃度的分佈進行評價的結果。
<電子全像分析> 首先,說明在本實施例中利用的電子全像分析。
電子全像術是藉由進行全像圖(電子波干涉圖案)的觀察處理及全像圖的再生處理來得到透過樣本的電子波的相位資料的方法。
在全像圖的觀察處理中,以雙棱鏡合成透過樣本的電子波和透過樣本的外側(真空區域)的電子波而取得觀察區域的全像圖。注意,因為透過樣本的電子波根據樣本的內部電位相移,所以干涉條紋錯位。
在全像圖的再生處理中,從上述觀察處理中取得的全像圖生成觀察區域的相位影像。再生處理可以利用傳立葉變換法進行,也可以利用相移再生法進行。與傳立葉變換法相比,相移再生法可以以高靈敏度且高空間解析度取得相位影像,所以是較佳的。
上述再生處理所生成的相位影像表示相移,相移是由樣本的內部電位帶來的。因此,可以根據相位影像評價樣本的載子濃度的分佈。
<樣本結構> 圖55A及圖55B是在本實施例中使用的樣本700的俯視示意圖及剖面示意圖。圖55A是樣本700的俯視示意圖。另外,圖55B是樣本700的剖面示意圖。在此,圖55B是沿著圖55A的A1-A2的點劃線所示的部分的剖面圖。注意,為了明確起見,在圖55A的俯視圖中省略一部分組件。
樣本700包括基板701、基板701上的絕緣體702、絕緣體702上的金屬氧化物703、金屬氧化物703上的多個導電體704以及金屬氧化物703和多個導電體704上的絕緣體705。
作為基板701準備矽基板。另外,作為絕緣體702利用CVD法形成厚度為10nm的氧氮化矽。另外,作為金屬氧化物703使用In:Ga:Zn=4:2:4.1[原子個數比]的氧化物靶材利用濺射法形成厚度為100nm的In-Ga-Zn氧化物。
作為多個導電體704,首先利用濺射法形成厚度為20nm的氮化鉭膜。接著,將該氮化鉭膜圖案化(利用蝕刻法進行加工),而形成線/間隙圖案。由此,形成多個線狀氮化鉭(參照圖55A及圖55B)。多個導電體704各自的寬度(圖55A所示的L1)為60nm,導電體704的間隔(圖55A所示的L2)為60nm。
另外,作為絕緣體705利用CVD法形成厚度為10nm的氧氮化矽。
在形成絕緣體705之後進行微波處理。該微波處理的條件為如下:處理氣體使用氬氣體150sccm及氧氣體50sccm;功率為4000W;壓力為400Pa;溫度為400℃;處理時間為600秒。
以上是樣本700的說明。
<評價> 對薄片化了的樣本700進行電子全像分析。電子全像分析使用日立高新技術公司製造的全像電子顯微鏡“HF-3300EH”,加速電壓為300kV。另外,全像圖的再生處理使用相移再生法。
圖56示出電子全像分析的結果。圖56是電子全像分析所得的相位影像。圖56所示的相位影像藉由相移再生法使用50個全像圖生成。注意,在圖56所示的相位影像中,相位值越大載子濃度被判斷為越高,相位值越小載子濃度被判斷為越低。
另外,圖56中以虛線表示的區域711是金屬氧化物703中的與導電體704重疊且其深度為從金屬氧化物703與導電體704的介面附近至30nm左右的區域。另外,圖56中以虛線表示的區域712是金屬氧化物703中的不與導電體704重疊且其深度為從金屬氧化物703與絕緣體705的介面附近至30nm左右的區域。
從圖56可知,金屬氧化物703中的與導電體704重疊的區域(區域711)的載子濃度高。另一方面,可知金屬氧化物703中的不與導電體704重疊的區域(區域712)的載子濃度低。因此可知,藉由對在金屬氧化物703上設置導電體704的結構體進行微波處理,n-i-n結形成在金屬氧化物703中。
51:曲線 52:曲線 100:電容器 110:導電體 110A:導電膜 112:導電體 120:導電體 120a:導電體 120A:導電膜 120b:導電體 120B:導電膜 130:絕緣體 130a:絕緣體 130A:絕緣膜 130b:絕緣體 130c:絕緣體 135:填料 150:絕緣體 152a:絕緣體 152b:絕緣體 154a:絕緣體 154b:絕緣體 155:絕緣體 200:電晶體 205:導電體 205a:導電體 205b:導電體 210:絕緣體 212:絕緣體 214:絕緣體 216:絕緣體 217:絕緣體 218:導電體 222:絕緣體 224:絕緣體 224A:絕緣膜 230:氧化物 230a:氧化物 230A:氧化膜 230b:氧化物 230B:氧化膜 230ba:區域 230bb:區域 230bc:區域 240:導電體 240a:導電體 240b:導電體 241:絕緣體 241a:絕緣體 241b:絕緣體 242:導電體 242a:導電體 242A:導電膜 242b:導電體 242B:導電層 245:絕緣體 246:導電體 246a:導電體 246b:導電體 250:絕緣體 250a:絕緣體 250A:絕緣膜 250b:絕緣體 252:絕緣體 252A:絕緣膜 254:絕緣體 254A:絕緣膜 260:導電體 260a:導電體 260b:導電體 262:導電體 265:密封部 271:絕緣體 271a:絕緣體 271A:絕緣膜 271b:絕緣體 271B:絕緣層 274:絕緣體 275:絕緣體 280:絕緣體 282:絕緣體 283:絕緣體 285:絕緣體 286:絕緣體 287:絕緣體 290:開口 300:電晶體 311:基板 313:半導體區域 314a:低電阻區域 314b:低電阻區域 315:絕緣體 316:導電體 320:絕緣體 322:絕緣體 324:絕緣體 326:絕緣體 328:導電體 330:導電體 350:絕緣體 352:絕緣體 354:絕緣體 356:導電體 357:導電體 400:開口區域 401:前驅物 402:前驅物 403:氧化氣體 404:載運淨化氣體 500:半導體裝置 700:樣本 701:基板 702:絕緣體 703:金屬氧化物 704:導電體 705:絕緣體 711:區域 712:區域 800:樣本 800A:樣本 800B:樣本 800B_1:樣本 800B_2:樣本 800C:樣本 800C_1:樣本 800C_2:樣本 800C_3:樣本 801:基板 802:絕緣體 803:導電體 803a:導電體 803b:導電體 804:絕緣體 805:導電體 805a:導電體 805b:導電體 806:絕緣體 807:導電體 808:導電體 811A:曲線 811B:曲線 811C:曲線 812A:曲線 812B:曲線 812C:曲線 813A:曲線 813B:曲線 813C:曲線 814A:曲線 814B:曲線 814C:曲線 821:曲線 822:曲線 831:曲線 832:曲線 833:曲線 834:曲線 835:曲線 900:製造裝置 901:反應室 903:氣體導入口 904:反應室入口 905:排氣口 907:晶片載物台 908:軸 950:晶片 1001:佈線 1002:佈線 1003:佈線 1004:佈線 1005:佈線 1006:佈線 1007:佈線 1100:USB記憶體 1101:外殼 1102:蓋子 1103:USB連接器 1104:基板 1105:記憶體晶片 1106:控制器晶片 1110:SD卡 1111:外殼 1112:連接器 1113:基板 1114:記憶體晶片 1115:控制器晶片 1150:SSD 1151:外殼 1152:連接器 1153:基板 1154:記憶體晶片 1155:記憶體晶片 1156:控制器晶片 1400:記憶體裝置 1411:週邊電路 1420:行電路 1430:列電路 1440:輸出電路 1460:控制邏輯電路 1470:記憶單元陣列 2700:製造裝置 2701:大氣側基板供應室 2702:大氣側基板傳送室 2703a:負載鎖定室 2703b:卸載閉鎖室 2704:傳送室 2706a:處理室 2706b:處理室 2706c:處理室 2706d:處理室 2761:盒 2762:對準機 2763a:傳送機器人 2763b:傳送機器人 2801:氣體供應源 2802:閥 2803:高頻產生器 2804:波導管 2805:模式轉換器 2806:氣體管 2807:波導管 2808:縫隙天線板 2809:電介質板 2810:高密度電漿 2811:基板 2811_n:基板 2811_n-1:基板 2811_n-2:基板 2811_1:基板 2811_2:基板 2811_3:基板 2812:基板支架 2813:加熱機構 2815:匹配器 2816:高頻電源 2817:真空泵 2818:閥 2819:排氣口 2820:燈 2821:氣體供應源 2822:閥 2823:氣體導入口 2824:基板 2825:基板支架 2826:加熱機構 2828:真空泵 2829:閥 2830:排氣口 2900:微波處理裝置 2901:石英管 2902:基板支架 2903:加熱單元 5100:資訊終端 5101:外殼 5102:顯示部 5200:筆記本式資訊終端 5201:主體 5202:顯示部 5203:鍵盤 5300:可攜式遊戲機 5301:外殼 5302:外殼 5303:外殼 5304:顯示部 5305:連接部 5306:操作鍵 5400:固定式遊戲機 5402:控制器 5500:超級電腦 5501:機架 5502:電腦 5504:基板 5701:顯示面板 5702:顯示面板 5703:顯示面板 5704:顯示面板 5800:電冷藏冷凍箱 5801:外殼 5802:冷藏室門 5803:冷凍室門
[圖1A]至[圖1C]是示出作為本發明的一個實施方式的電容器的製造方法的剖面圖。 [圖2]是說明根據本發明的一個實施方式的氧化鉿的結晶結構的模型圖。 [圖3]是示出根據本發明的一個實施方式的金屬氧化物膜的成膜序列的圖。 [圖4A]是根據本發明的一個實施方式的金屬氧化物膜的製造裝置的剖面圖。[圖4B]是HfZrOx 的結晶結構的模型圖。 [圖5A]是說明非專利文獻1所公開的鐵電體的極化的圖,[圖5B]是說明非專利文獻2所公開的因Hf和Zr的組成導致的極化的大小及介電常數的變化的圖。 [圖6]是說明非專利文獻3所公開的鐵電體的改寫耐性的圖。 [圖7A]至[圖7C]是說明非專利文獻4所公開的HfO2 的繞射強度、極化及結晶結構的圖。 [圖8A]是作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的俯視圖。[圖8B]至[圖8D]是作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的剖面圖。 [圖9A]及[圖9B]是作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的剖面圖。 [圖10A]是說明IGZO的結晶結構的分類的圖。[圖10B]是說明CAAC-IGZO膜的XRD譜的圖。[圖10C]是說明CAAC-IGZO膜的奈米束電子繞射圖案的圖。 [圖11A]是作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的俯視圖。[圖11B]是作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的剖面圖。 [圖12A]是作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的俯視圖。[圖12B]是作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的剖面圖。 [圖13A]是作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的俯視圖。[圖13B]是作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的剖面圖。 [圖14A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖14B]至[圖14D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖15A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖15B]至[圖15D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖16A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖16B]至[圖16D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖17A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖17B]至[圖17D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖18A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖18B]至[圖18D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖19A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖19B]至[圖19D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖20A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖20B]至[圖20D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖21A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖21B]至[圖21D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖22A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖22B]至[圖22D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖23A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖23B]至[圖23D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖24A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖24B]至[圖24D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖25A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖25B]至[圖25D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖26A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖26B]至[圖26D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖27A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖27B]至[圖27D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖28A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖28B]至[圖28D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖29A]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的俯視圖。[圖29B]至[圖29D]是示出作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的製造方法的剖面圖。 [圖30]是說明根據本發明的一個實施方式的微波處理裝置的俯視圖。 [圖31]是說明根據本發明的一個實施方式的微波處理裝置的剖面圖。 [圖32]是說明根據本發明的一個實施方式的微波處理裝置的剖面圖。 [圖33]是說明根據本發明的一個實施方式的微波處理裝置的剖面圖。 [圖34A]是根據本發明的一個實施方式的半導體裝置的平面圖。[圖34B]及[圖34C]是作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的剖面圖。 [圖35]是示出根據本發明的一個實施方式的記憶體裝置的結構的剖面圖。 [圖36]是示出根據本發明的一個實施方式的記憶體裝置的結構的剖面圖。 [圖37]是示出根據本發明的一個實施方式的記憶體裝置的結構的剖面圖。 [圖38]是示出根據本發明的一個實施方式的記憶體裝置的結構的剖面圖。 [圖39A]及[圖39B]是示出根據本發明的一個實施方式的記憶體裝置的結構的剖面圖。 [圖40A]至[圖40C]是作為本發明的一個實施方式的半導體裝置的剖面圖。 [圖41A]是示出根據本發明的一個實施方式的記憶體裝置的結構例子的方塊圖。[圖41B]是示出根據本發明的一個實施方式的記憶體裝置的結構例子的立體圖。 [圖42A]是示出記憶單元的結構例子的電路圖。[圖42B]是示出鐵電層的磁滯特性的一個例子的圖表。[圖42C]是示出記憶單元的驅動方法的一個例子的時序圖。 [圖43A]至[圖43E]是根據本發明的一個實施方式的記憶體裝置的示意圖。 [圖44A]至[圖44H]是示出根據本發明的一個實施方式的電子裝置的圖。 [圖45A]是示出樣本的外觀的光學顯微照片。[圖45B]是樣本的剖面示意圖。[圖45C]是示出輸入電壓波形的圖。 [圖46A]至[圖46F]是說明使用三角波的P-E特性的取得方法的圖。 [圖47A]是示出P-E特性的測量結果的圖。[圖47B]是示出GIXD測量結果的圖。 [圖48]是示出SIMS分析結果的圖。 [圖49]是示出SIMS分析結果的圖。 [圖50]是示出SIMS分析結果的圖。 [圖51]是示出SIMS分析結果的圖。 [圖52A]及[圖52B]是示出疲勞特性的測量結果的圖。 [圖53A]是示出P-E特性的圖。[圖53B]是示出疲勞特性的測量結果的圖。 [圖54]是示出三角波的每個電壓振幅的P-E特性的圖。 [圖55A]是樣本的俯視示意圖。[圖55B]是樣本的剖面示意圖。 [圖56]是說明電子全像分析的結果的圖。
100:電容器
110:導電體
120:導電體
120a:導電體
120b:導電體
130:絕緣體

Claims (12)

  1. 一種金屬氧化物膜,包括第一層以及第二層, 其中,該第一層包含第一氧及鉿, 該第二層包含第二氧及鋯, 該鉿與該鋯藉由該第一氧彼此鍵合, 並且,該第二氧與該鋯鍵合。
  2. 一種金屬氧化物膜,包括多個第一層以及多個第二層, 其中,該第一層包含第一氧及鉿, 該第二層包含第二氧及鋯, 該多個第一層中的一個所包含的鉿與該多個第二層中的一個所包含的鋯藉由該多個第一層中的一個所包含的第一氧彼此鍵合, 並且,該多個第二層中的一個所包含的鋯與該多個第一層中的其他一個所包含的鉿藉由該多個第二層中的一個所包含的第二氧彼此鍵合。
  3. 一種半導體裝置,包括電容器以及與該電容器電連接的電晶體, 其中,該電容器包括第一導電體、第二導電體及金屬氧化物膜, 該金屬氧化物膜設置在該第一導電體與該第二導電體之間, 該金屬氧化物膜包括第一層及第二層, 該第一層包含第一氧及鉿, 該第二層包含第二氧及鋯, 該鉿與該鋯藉由該第一氧彼此鍵合, 並且,該第二氧與該鋯鍵合。
  4. 如請求項3之半導體裝置, 其中該電晶體在通道形成區域中包含矽。
  5. 如請求項3之半導體裝置, 其中該電晶體在通道形成區域中包含氧化物半導體。
  6. 如請求項3至5中任一項之半導體裝置, 其中在SIMS分析中,該金屬氧化物膜所包含的氫和碳的至少一方的濃度為5×1020 atoms/cm3 以下。
  7. 如請求項3至5中任一項之半導體裝置, 其中在SIMS分析中,該金屬氧化物膜所包含的氫和碳的至少一方的濃度為1×1020 atoms/cm3 以下。
  8. 如請求項3至5中任一項之半導體裝置, 其中該金屬氧化物膜包含氯。
  9. 一種金屬氧化物膜的製造方法,包括: 導入第一氧化氣體的第一製程; 導入第一前驅物的第二製程; 導入第二氧化氣體的第三製程;以及 導入第二前驅物的第四製程, 其中,該第一前驅物為HfCl4 , 該第二前驅物為ZrCl4 , 並且,多次反復進行該第一製程至該第四製程。
  10. 如請求項9之金屬氧化物膜的製造方法, 其中該第一氧化氣體及該第二氧化氣體分別為H2 O和O3 的任一者或兩者。
  11. 如請求項9或10之金屬氧化物膜的製造方法, 其中在該第一製程與該第二製程之間、該第二製程與該第三製程之間、該第三製程與該第四製程之間以及該第四製程與該第一製程之間包括導入淨化氣體的第五製程, 並且該淨化氣體為N2
  12. 請求項9至11中任一項之金屬氧化物膜的製造方法, 其中該第一製程至該第四製程中的任一個或多個利用ALD裝置進行。
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